CN110003610A - 树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种树脂组合物，其可以制造甲醛的产生少并且具有优良的金属色调外观的成型品，而且可以抑制成型时的模具和成型机内的污染。一种树脂组合物，其含有(A)聚缩醛树脂、(B)铝颜料和(C)珠光颜料，其中，所述(B)铝颜料包含铝粒子，所述铝粒子的体积平均粒径(D50)为3μm～100μm，并且相对于所述(A)聚缩醛树脂100质量份，所述铝粒子的含量为0.01质量份～15质量份。

Description

树脂组合物
技术领域
本发明涉及树脂组合物。
背景技术
结晶性树脂中存在分子链规则排列的晶体，并且结晶性树脂具有机械强度和刚性高、耐化学品性优良等多种有用的特征。该结晶性树脂由于其容易加工，因而一直以来被用于以精密仪器、家用电器、办公自动化设备、汽车、工业材料和日用品等中的机构部件、滑动部件为中心的广范围。
另外，为了对各种树脂赋予称为金属色调(メタリック調)的特征性的金属光泽感，进行配合包含以鳞片状铝粉(以下也称为“薄铝片”)为代表的金属粒子的金属着色颜料的操作。配合有该金属着色颜料的树脂组合物被用于汽车的内外部部件、电脑机箱等。
作为这样的树脂组合物，已知例如以下所示的专利文献中记载的树脂组合物，进行了例如通过对含有光泽颜料的树脂进行成型而表现出金属光泽性并赋予外观设计性的尝试。具体而言，专利文献1、专利文献2中公开了包含配合有特定的金属颜料的合成树脂组合物的成型体。另外，专利文献3中提出了一种聚缩醛树脂组合物，其含有耐候剂、具有特定粒径、粒度分布和粒子厚度的铝粒子、和特定的脂肪酸，并且公开了该组合物的生产稳定性、机械物性、成型外观、焊接性能、明度优良。另外，专利文献4中提出了一种聚缩醛树脂组合物，其含有聚缩醛树脂、金属颜料和特定的液态添加剂，并且公开了该组合物的挤出特性、成型时的滞留稳定性和外观特性优良，有机溶剂的含量降低，并且赋予了金属色调外观(金属調外観)。另外，专利文献5公开了一种聚合物组合物，其包含聚缩醛树脂、金属颜料和紫外线稳定剂，并且该金属颜料和紫外线稳定剂以足以使得所得到的成型品的外表面的光泽度达到一定水平以上的程度的量分散存在。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭62-020574号公报
专利文献2：日本特开昭61-159453号公报
专利文献3：日本特开2010-065210号公报
专利文献4：日本特开2009-155418号公报
专利文献5：国际公开第2013/49541号
发明内容
发明所要解决的问题
然而，将专利文献1、专利文献2中记载的方法用于聚缩醛树脂时，存在熔融混合时的发热、金属表面的活性位点的影响，关于甲醛产生量的抑制、制品的光泽等外观的改善，得不到充分的效果。
另外，对于专利文献3中公开的技术而言，没有进行关于对甲醛产生量的影响、对制品的光泽等外观的影响等的研究。
另外，在专利文献4中，虽然提出了一种以成型体的热稳定性和抑制甲醛为目的的技术，但是作为金属颜料，仅公开了将铝粉分散在聚乙烯中而得到的颜料，没有进行对所得到的成型体的光泽度、亮度等外观的影响的研究，另外，关于这些，得不到充分的效果。
而且，在专利文献5中完全没有提及由其它添加物引起的对光泽度等的影响。另外，对于专利文献5中公开的技术而言，当使用大量铝颜料时，有可能在成型时铝颜料脱落、或者发生成型模具上的铝颜料的附着(模垢)和成型机内的污染，并且有时存在只是触碰包含聚合物组合物的粒料、铝颜料就粘附在手上这样的潜在的问题。
本发明是鉴于这样的现有技术的实际情况而设计的，本发明的目的在于提供一种树脂组合物，其可以制造甲醛产生少并且具有优良的金属色调外观的成型品，而且可以抑制成型时的模具和成型机内的污染。
用于解决问题的手段
本发明人进行了深入研究，结果发现，通过在聚缩醛树脂中添加特定的铝颜料和珠光颜料，可以得到甲醛产生少并且具有优良的金属色调外观，而且可以抑制成型时的模具和成型机内的污染的树脂组合物，从而完成了本发明。
即，本发明如下所述。
[1]
一种树脂组合物，其含有(A)聚缩醛树脂、(B)铝颜料和(C)珠光颜料，其中，
所述(B)铝颜料包含铝粒子和其它成分，
所述铝粒子的体积平均粒径(D50)为3μm～100μm，并且相对于所述(A)聚缩醛树脂100质量份，所述铝粒子的含量为0.01质量份～15质量份。
[2]
如项目[1]所述的树脂组合物，其中，相对于100质量份的所述(A)聚缩醛树脂，所述树脂组合物含有大于1质量份且小于等于15质量份的所述铝粒子。
[3]
如项目[1]或[2]所述的树脂组合物，其中，相对于100质量份的所述(A)聚缩醛树脂，所述树脂组合物含有0.01质量份～10质量份的所述(C)珠光颜料。
[4]
如项目[1]～[3]中任一项所述的树脂组合物，其中，所述(C)珠光颜料的体积平均粒径(D50)为1μm～300μm。
[5]
如项目[1]～[4]中任一项所述的树脂组合物，其中，所述(C)珠光颜料包含40质量％以上的合成矿物。
[6]
如项目[1]～[5]中任一项所述的树脂组合物，其中，所述(C)珠光颜料为覆盖有二氧化钛或氧化铁的云母。
[7]
如项目[1]～[6]中任一项所述的树脂组合物，其中，所述(B)铝颜料包含所述铝粒子和(D)粘结剂，所述(D)粘结剂与所述铝粒子的质量比((D)粘结剂/铝粒子)在5/95～30/70的范围内。
[8]
如项目[1]～[7]中任一项所述的树脂组合物，其中，所述(D)粘结剂为选自液体石蜡和聚亚烷基二醇中的至少一种。
发明效果
根据本发明，可以提供一种树脂组合物，其可以制造甲醛产生少并且具有优良的金属色调外观的成型品，并且可以抑制成型时的模具和成型机内的污染。
附图说明
图1是说明实施例中的FI值的评价方法的示意图。
具体实施方式
以下，对于用于实施本发明的方式(以下称为“本实施方式”)详细地进行说明。本发明不限定于以下的记载，可以在其主旨的范围内进行各种变形后实施。
本实施方式的树脂组合物的特征在于，所述树脂组合物含有(A)聚缩醛树脂、(B)铝颜料和(C)珠光颜料，所述(B)铝颜料包含铝粒子和其它成分，所述铝粒子的体积平均粒径(D50)为3μm～100μm，并且相对于所述(A)聚缩醛树脂100质量份，所述铝粒子的含量为0.01质量份～15质量份。另外，本实施方式的树脂组合物可以根据需要适当含有(E)甲醛抑制剂、其它添加剂。
((A)聚缩醛树脂)
作为(A)聚缩醛树脂，没有特别限定，可以使用以往公知的聚缩醛。(A)聚缩醛树脂可以单独使用一种或者组合使用多种。
作为(A)聚缩醛树脂，可以举出：通过甲醛、三聚甲醛或四聚甲醛等环状低聚物的均聚而得到的实质上由氧亚甲基单元-(CH2O)-构成的聚甲醛均聚物；或者通过甲醛和/或三聚甲醛与环状醚和/或环状缩甲醛、或添加有1质量ppm以上且500质量ppm以下的受阻酚类抗氧化剂的环状缩甲醛的共聚而得到的、具有在包含氧亚甲基单元-(CH2O)-的链中无规插入了由下述通式(1)表示的氧亚烷基单元的结构的聚甲醛共聚物等。
(式中的R1和R2各自为氢原子、烷基或芳基，它们可以相同也可以不同，n为2～6的整数)
本实施方式中使用的聚甲醛共聚物也包含分子链支化的支链聚甲醛共聚物、以及氧亚甲基的重复单元为50质量％以上的具有异种成分嵌段的聚甲醛嵌段共聚物。
另外，相对于氧亚甲基单元100摩尔，聚甲醛共聚物中的上述氧亚烷基单元的插入率优选为0.01摩尔以上且50摩尔以下，更优选在0.03摩尔以上且20摩尔以下的范围内。作为该氧亚烷基单元，可以举出例如：氧亚乙基单元、氧亚丙基单元、氧四亚甲基单元、氧亚丁基单元、氧苯基亚乙基单元等。在这些氧亚烷基单元之中，从提高树脂组合物的物性的观点考虑，优选氧亚丙基单元-[(CH2)3O]-和氧四亚甲基单元-[(CH2)4O]-。
通过上述均聚或共聚而得到的聚缩醛树脂期望进行末端的稳定化处理。作为末端的稳定化处理方法，例如使用将末端的羟基酯化、醚化、氨基甲酸酯化等方法，或者将末端的不稳定部分通过水解而稳定化的方法等。
进行了末端稳定化处理的聚缩醛树脂例如通过以下方式得到：将通过甲醛和/或三聚甲醛与环状醚和/或环状缩甲醛的共聚而得到的聚甲醛共聚物连续供给至可以实施在刚聚合后进行分子末端的稳定化处理的工序、然后在熔融状态下注入水或醇或它们的混合物并进行混练的工序、以及释放注入的上述水等含羟基化合物的蒸气和游离的甲醛的脱挥发工序的反向旋转非啮合型双螺杆挤出机并进行处理等。另外，注入上述的水或醇或它们的混合物并进行混练时，优选添加三乙胺等碱性物质作为pH调节剂。
聚缩醛树脂的MFR(熔体流动速率；根据ASTM D57E，温度条件：190℃)优选为2.5g/10分钟～40g/10分钟，更优选为3g/10分钟～30g/10分钟。通过将聚缩醛树脂的MFR调节至上述范围内，树脂组合物的机械物性、滞留成型中的热稳定性和甲醛产生量之间的平衡变得良好。
((B)铝颜料)
本实施方式的组合物含有(B)铝颜料。该(B)铝颜料至少包含铝粒子，可以还含有后述的(D)粘结剂等其它成分。另外，(B)铝颜料通过包含具有硬币状或薄片状等扁平形状的铝粒子而可以表现出更良好的金属光泽。
需要说明的是，(B)铝颜料可以包含除铝粒子以外的成分，因此实际使用的铝颜料的量多于需要的铝量。
铝粒子
上述铝粒子优选在其表面上具有适度的氧化膜。通过具有适度的氧化膜，可以保持铝特有的高反射率，并且保持铝粒子的耐腐蚀性和经时稳定性。关于铝粒子的纯度，没有特别限定，只要不妨碍本发明的效果，也可以包含其它金属作为杂质或合金成分。作为杂质或合金成分，可以举出例如：Si、Fe、Cu、Mn、Mg、Zn等。
相对于(A)聚缩醛树脂100质量份，本实施方式的树脂组合物中的上述铝粒子的含量为0.01质量份～15质量份。另外，从抑制组合物以及使用该组合物而得到的成型品的重量的观点考虑，本实施方式的树脂组合物中的上述铝粒子的含量优选为0.1质量份～15质量份，更优选为1质量份～10质量份，进一步优选为1.5质量份～7质量份，更进一步优选为2质量份～6质量份。通过将铝粒子的含量调节至上述范围内，对于由本实施方式的树脂组合物制造的成型体而言，可以更良好地保持作为(A)聚缩醛树脂所固有的机械特性的刚性和耐冲击性，可以有效地抑制甲醛的产生，并且可以表现出更良好的金属光泽。
另外，从进一步提高金属色调外观的观点考虑，相对于(A)聚缩醛树脂100质量份，本实施方式的树脂组合物中的上述铝粒子的含量优选为4质量份～10质量份，更优选为5质量份～10质量份。一般而言，在这样含有大量铝粒子的情况下，具有经常发生由于该粒子附着到模具上而引起的模垢的倾向。但是，在本实施方式中，通过将该铝粒子与后述的(C)珠光颜料并用，可以抑制模垢。
上述铝粒子的体积平均粒径(D50)为3μm～100μm。另外，从提高反射率的观点考虑，上述铝粒子的体积平均粒径(D50)优选为3μm～60μm，更优选为3μm～40μm，进一步优选为5μm～30μm。
需要说明的是，体积平均粒径(D50)可以通过后述的实施例中记载的方法进行测定。
从亮度的观点考虑，上述铝粒子的平均粒子厚度优选为0.01μm～1.0μm，更优选为0.02μm～0.6μm，进一步优选为0.03μm～0.4μm。需要说明的是，铝粒子的平均粒子厚度(t)可以通过以下的方法计算。
1)由水面扩散面积(WCA)计算平均粒子厚度的方法
首先，利用5％硬脂酸的矿油精溶液对铝粒子进行预处理，然后按照JIS K 5906-1991测定铝的水面扩散面积(WCA)。接着，可以使用通过测定而得到的每1g铝的水面扩散面积(WCA)(m2/g)通过下式计算。
t＝0.4/WCA
上述的平均粒子厚度的计算方法记载于例如Aluminium Paint and Powder,J.D.Edwards&R.I.Wray著、第3版、Reinhold Publishing Corp.New York(1955)的第16～22页。另外，上述式中的“0.4”为铝的密度2.7g/cm3的倒数(1/2.7＝约0.4)。
需要说明的是，JIS中记载的水面扩散面积的测定方法是悬浮型的情况下的测定方法，与此相对，铝为非悬浮型。然而，铝的水面扩散面积(WCA)的测定方法中，除了利用5％硬脂酸的矿油精溶液对测定用试样进行预处理之外，全部可以与JIS K 5906-1991中记载的悬浮型的情况同样进行。关于试样的预处理，记载在《涂料原料时报(塗料原料時報)》第156期第2～16页(1980.9.1旭化成工业株式会社发行)中。
2)由扫描电子显微镜(SEM)观察结果计算平均粒子厚度的方法在不能通过上述1)的方法计算的情况下(例如，无法进行WCA测定的情况下)，可以通过由利用扫描电子显微镜(SEM)观察铝粒子而得到的多个结果、例如在100个位置处观察到的铝粒子的厚度计算平均值等方法而求出。
通过使用具有上述范围内的体积平均粒径和平均粒子厚度的铝粒子，可以抑制在挤出加工等时该铝粒子被破坏，并且可以提高由本实施方式的树脂组合物制造的成型体的外观特性，可以表现出更良好的金属光泽。
上述铝粒子可以通过公知的方法制作。例如，预先将雾化粉、切削粉、箔粉、蒸镀粉或通过其它方法得到的铝粉末通过一次分级等而进行分选，然后在包含粉碎助剂和溶剂等的粉碎介质的共存下，利用球磨机、磨碎机(アトライター)、行星式磨机、振动磨机等进行湿式粉碎处理，在湿式状态下进行筛分分级，然后利用压滤机等进行固液分离，从而得到上述铝粒子。由此，可以制造在薄片端部存在的凹凸状的断裂面少的铝粒子。
如上所述，上述铝粒子的形状优选为硬币状或薄片状等扁平的形状。在此所说的扁平的形状是指平均形状比(平均粒子厚度(t)/体积平均粒径(D50))的值为0.2以下的形状，另外，优选为0.1以下，更优选为0.05以下。通过将平均形状比调节至该范围内，可以通过少量的铝粒子的添加而增大具有金属特有的高反射率的部分的表面积。因此，通过将平均形状比调节至该范围内，可以通过少量的铝粒子的添加量而有效地提高成型体的亮度。
((D)粘结剂)
另外，(B)铝颜料优选除铝粒子以外还包含(D)粘结剂。在此，(D)粘结剂用于与上述铝粒子混合为均匀的状态，通过(B)铝颜料包含(D)粘结剂，可以使(B)铝颜料更均匀地分散在树脂组合物中，可以有效地抑制(B)铝颜料在成型机内脱落。另外，通过(B)铝颜料包含(D)粘结剂，可以得到更高的光泽度和后述的FI值。(D)粘结剂可以单独使用一种或组合使用多种。
作为(D)粘结剂，可以举出例如，烃类(包含具有烃骨架的低聚物和聚合物)、高级脂肪酸类、高级醇类、脂肪族胺类、金属皂类、亚烷基二醇类(例如C3～6亚烷基二醇)的均聚物或共聚物、聚亚烷基二醇的酯化衍生物、其它聚亚烷基二醇改性物等。
作为上述烃类，可以举出液体石蜡、矿油精等。
作为上述均聚物，可以举出聚丙二醇等聚亚烷基二醇、聚四亚甲基醚二醇、聚五亚甲基醚二醇、聚亚新戊基醚二醇等。
作为上述共聚物，可以举出聚乙二醇-聚四亚甲基醚二醇共聚物、聚丙二醇-聚四亚甲基醚二醇共聚物、聚乙二醇-聚五亚甲基醚二醇共聚物、聚丙二醇-聚五亚甲基醚二醇共聚物、聚乙二醇-聚亚新戊基醚二醇共聚物、聚丙二醇-聚亚新戊基醚二醇共聚物、四氢呋喃(THF)-新戊二醇共聚物等。
作为上述聚亚烷基二醇的酯化衍生物，可以举出聚四亚甲基二醇单硬脂酸酯、聚四亚甲基二醇二硬脂酸酯、聚五亚甲基二醇单硬脂酸酯、聚五亚甲基二醇二硬脂酸酯、聚亚新戊基醚二醇单硬脂酸酯、聚亚新戊基醚二醇二硬脂酸酯等。
其中，从容易获得、防止成型机内的铝颜料的脱落、以及进一步提高光泽度的观点考虑，作为(D)粘结剂，优选烃类、聚亚烷基二醇、聚四亚甲基醚二醇、THF-新戊二醇共聚物。另外，优选为选自液体石蜡和聚亚烷基二醇中的至少一种。
本实施方式的树脂组合物中的(D)粘结剂的含量只要在不妨碍挤出和注射成型的范围内就没有特别限定，(D)粘结剂与上述铝粒子的质量比((D)粘结剂/铝粒子)优选在5/95～30/70的范围内。通过上述质量比为5/95以上，可以进一步降低脱落到成型机中的可能性。另外，通过上述质量比为30/70以下，可以用必要的最少量的粘结剂抑制脱落到成型机中，并且挤出机的运行状态以及注射成型时的树脂计量等变得稳定(例如，抑制挤出加工时的弯曲的发生)。从同样的观点考虑，上述质量比优选在8/92～25/75的范围内，更优选在10/90～20/80的范围内，进一步优选在10/90～15/85的范围内。
((C)珠光颜料)
本实施方式的树脂组合物含有(C)珠光颜料。在此，(C)珠光颜料是指有助于调节色调并且具有珍珠光泽的颜料。作为(C)珠光颜料，可以举出例如在表面部分含有金属氧化物的粒子。作为这样的珠光颜料，可以举出例如云母等鳞片状粒子的表面覆盖有金属氧化物的颜料。作为(C)珠光颜料中可以含有的金属氧化物，只要不对本实施方式的树脂组合物的金属色调产生影响就没有特别限制，可以举出例如钛、铁、锆、硅、铝、铈等金属的氧化物。金属氧化物可以单独使用一种或者组合使用多种。作为(C)珠光颜料的具体例，可以举出覆盖有二氧化钛的云母、覆盖有氧化铁的云母、覆盖有二氧化钛和氧化铁的云母、覆盖有氧化钛的玻璃鳞片、覆盖有氧化钛的滑石等。其中，(C)珠光颜料优选为覆盖有二氧化钛或氧化铁的云母。
需要说明的是，(C)珠光颜料不包括在(B)铝颜料中。
本实施方式的树脂组合物中的(C)珠光颜料的含量没有特别限制，从有效地防止铝颜料对模具的污染的观点考虑，相对于聚缩醛树脂100质量份，优选为0.01质量份～10质量份。从同样的观点考虑，本实施方式的树脂组合物中的(C)珠光颜料的含量优选为0.05质量份～7质量份，更优选为0.08质量份～5质量份，进一步优选为0.1质量份～6质量份。
(C)珠光颜料的体积平均粒径(D50)优选为1μm～300μm。另外，从提高反射率和FI值的观点考虑，(C)珠光颜料的体积平均粒径(D50)更优选为2μm～200μm，进一步优选为3μm～150μm。
从抑制甲醛产生的观点、提高亮度的观点考虑，(C)珠光颜料中的Fe浓度优选为10质量％以下，更优选为6质量％以下，进一步优选为4质量％以下。为了将Fe浓度调节为所期望的浓度，优选使用通过原料的熔融合成(溶融合成)而合成的颜料作为(C)珠光颜料。
(C)珠光颜料的形状优选为扁平状或鳞片状，更优选为鳞片状。由此，可以有效地抑制从树脂内的甲醛的挥发。另外，(C)珠光颜料的厚度优选为0.01μm～10μm，更优选为0.02μm～8μm，进一步优选为0.05μm～5μm。
(C)珠光颜料优选为合成矿物，特别是通过将原料矿物熔融合成而得到的合成矿物。作为优选的珠光颜料的原料，可以举出云母、滑石、玻璃鳞片。通常，熔融合成设定为1000℃以上，将原料矿物熔融，然后将其冷却而再结晶，由此得到合成矿物。例如，在云母的情况下，与天然云母不同，由于不含有过渡金属，因此得到无色透明的纯晶体作为合成矿物。
需要说明的是，对于通过熔融合成而得到的合成矿物而言，可以自由调节粒度。具体而言，例如，可以通过控制熔融后的冷却速度来调节，也可以先合成大的合成矿物然后通过进行粉碎来控制粒度。另外，例如在合成云母的情况下，可以将重金属的混入量调节为1ppm以下，另外，可以将作为着色的来源的Fe浓度调节为100ppm以下，即使在为了制作着色的(C)珠光颜料而添加各种金属的情况下，也可以相对于添加量稳定地发色。
从粒度的自由调节以及重金属的混入量的降低的观点考虑，(C)珠光颜料中的合成矿物的比例优选为40质量％以上，更优选为60质量％以上，进一步优选为80质量％以上。
虽然不打算被理论束缚，但是通过添加适量的(C)珠光颜料，在成型中的模具内传热良好，或者在将(C)珠光颜料和(B)铝颜料混合的组合物在模具中冷却时不发生翘曲，并且在模具和组合物之间不产生肉眼看不见的微小间隙。因此，从未充分冷却的树脂组合物中的铝的脱落减少，因此模具表面上的(B)铝颜料的附着减少。
((E)甲醛抑制剂)
本实施方式的树脂组合物优选根据需要在不损害本发明的目的的范围内含有(E)甲醛抑制剂。作为(E)甲醛抑制剂，可以举出例如氨基三嗪类化合物、胍胺类化合物、脲类化合物和羧酸酰肼类化合物等。甲醛抑制剂可以单独使用一种或者组合使用多种。
作为上述氨基三嗪类化合物，可以举出例如：三聚氰胺；蜜白胺、蜜勒胺、三氰基三聚氰胺(メロン)等三聚氰胺缩合物；三聚氰胺-甲醛树脂等的三聚氰胺树脂；N,N',N”-单、双、三、四、五或六(邻-、间-或对-羟基苯基甲基)三聚氰胺等N-羟基芳基烷基三聚氰胺化合物；等。
作为上述胍胺类化合物，可以举出例如：戊基胍胺、己基胍胺、庚基胍胺、辛基胍胺、硬脂基胍胺等脂肪族胍胺类化合物；亚乙基双胍胺、亚丙基双胍胺、亚丁基双胍胺、亚戊基双胍胺、亚己基双胍胺、亚庚基双胍胺、亚辛基双胍胺等亚烷基双胍胺类；环己基胍胺、降冰片烯基胍胺、环己烯基胍胺、降冰片烷基胍胺以及它们的官能团取代衍生物等脂环族胍胺类化合物；苯基胍胺、α-或β-萘基胍胺以及它们的官能团取代衍生物等芳香族胍胺类化合物；邻苯二胍胺、间苯二胍胺、对苯二胍胺、萘二胍胺、联苯二胍胺等多胍胺类；苯乙基胍胺、β-苯基丙基胍胺、邻、间或对苯二亚甲基双胍胺等的芳烷基或亚芳烷基胍胺类；含有缩醛基的胍胺类、含有二氧杂环己烷环的胍胺类、含有四氧杂螺环的胍胺类、含有异氰脲酸环的胍胺类等含有杂原子的胍胺类化合物；等。
作为上述脂环族胍胺类化合物中的官能团取代衍生物，可以举出例如：在环烷烃残基上取代有1～3个烷基、羟基、氨基、乙酰氨基、腈基、羧基、烷氧羰基、氨基甲酰基、烷氧基、苯基、枯基、羟苯基等官能团的衍生物等。
另外，作为上述芳香族胍胺类化合物中的官能团取代衍生物，可以举出例如在苯基胍胺的苯基残基或萘基胍胺的萘基残基上取代有1～5个烷基、羟基、氨基、乙酰氨基、腈基、羧基、烷氧羰基、氨基甲酰基、烷氧基、苯基、枯基、羟苯基等官能团的衍生物，作为这样的芳香族胍胺类化合物，可以举出例如：邻-、间-或对-甲苯胍胺、邻-、间-或对-二甲苯胍胺、邻-、间-或对-苯基苯基胍胺、邻-、间-或对-羟基苯基胍胺、4-(4'-羟基苯基)苯基胍胺、邻-、间-或对-氰基苯基胍胺、3,5-二甲基-4-羟基苯基胍胺、3,5-二叔丁基-4-羟基苯基胍胺等。
作为上述含有缩醛基的胍胺类，可以举出例如2,4-二氨基-6-(3,3-二甲氧基丙基)均三嗪等。
作为上述含有二氧杂环己烷环的胍胺，可以举出例如：[2-(4',6'-二氨基均三嗪-2'-基)乙基]-1,3-二氧杂环己烷、[2-(4',6'-二氨基均三嗪-2'-基)乙基]-4-乙基-4-羟甲基-1,3-二氧杂环己烷等。
作为上述含有四氧杂螺环的胍胺类，可以举出例如：CTU-胍胺、CMTU-胍胺等。
作为上述含有异氰脲酸环的胍胺类，可以举出例如：1,3,5-三[2-(4',6'-二氨基均三嗪-2'-基)乙基]异氰脲酸酯、1,3,5-三[3-(4',6'-二氨基均三嗪-2'-基)丙基]异氰脲酸酯等。
作为上述脲类化合物，可以举出例如链状脲类化合物以及环状脲类化合物。
作为上述链状脲类化合物，可以举出例如：联二脲、缩二脲、脲醛(ホルム窒素)等尿素与甲醛的缩合物、以及聚九亚甲基脲等聚亚烷基或亚芳基脲等。
作为上述环状脲类化合物，可以举出例如：乙内酰脲类、2-丁烯叉基二脲(クロチリデンジウレア)、乙炔脲、单、二、三或四甲氧基甲基甘脲等的单、二、三或四烷氧基甲基甘脲、氰脲酸、异氰脲酸、尿酸和脲唑等。作为上述乙内酰脲类，可以举出例如：乙内酰脲、5-甲基乙内酰脲、5-乙基乙内酰脲、5-异丙基乙内酰脲、5-苯基乙内酰脲、5-苄基乙内酰脲、5,5-二甲基乙内酰脲、5,5-五亚甲基乙内酰脲、5-甲基-5-苯基乙内酰脲、5,5-二苯基乙内酰脲、5-(邻-、间-或对羟基苯基)乙内酰脲、5-(邻-、间-或对-氨基苯基)乙内酰脲、尿囊素、5-甲基尿囊素和尿囊素二羟基铝盐等尿囊素的铝盐等金属盐。
作为上述羧酸酰肼类化合物，可以举出例如：脂肪族羧酸酰肼化合物、脂环族羧酸酰肼化合物以及芳香族羧酸酰肼化合物。
作为上述脂肪族羧酸酰肼类化合物，可以举出例如：月桂酸酰肼、硬脂酸酰肼、12-羟基硬脂酸酰肼、1,2,3,4-丁烷四甲酸酰肼等一元羧酸酰肼类；琥珀酸单或二酰肼、戊二酸单或二酰肼、己二酸单或二酰肼、庚二酸单或二酰肼、辛二酸单或二酰肼、壬二酸单或二酰肼、癸二酸单或二酰肼、十二烷二酸单或二酰肼、十六烷二酸单或二酰肼、二十烷二酸单或二酰肼、7,11-十八碳二烯-1,18-二甲酸酰肼等多元羧酸酰肼类等。
作为上述脂环族羧酸酰肼类化合物，可以举出例如：环己烷甲酸酰肼等一元羧酸酰肼类；二聚酸单或二酰肼、三聚酸单、二或三酰肼、1,2-、1,3-或1,4-环己烷二甲酸单或二酰肼、环己烷三甲酸单、二或三酰肼等多元羧酸酰肼类。
作为上述芳香族羧酸酰肼类化合物，可以举出例如：苯甲酸酰肼及其官能团取代衍生物、α-或β-萘甲酸酰肼及它们的官能团取代衍生物等一元羧酸酰肼类；间苯二甲酸单或二酰肼、对苯二甲酸单或二酰肼、1,4-或2,6-萘二甲酸单或二酰肼、3,3'-、3,4'-或4,4'-联苯二甲酸单或二酰肼、二苯醚二甲酸单或二酰肼、二苯基甲烷二甲酸单或二酰肼、二苯基乙烷二甲酸单或二酰肼、二苯氧基乙烷二甲酸单或二酰肼、二苯基砜二甲酸单或二酰肼、二苯基酮二甲酸单或二酰肼、4,4'-三联苯二甲酸单或二酰肼、4,4”'-四联苯二甲酸单或二酰肼、1,2,4-苯三甲酸单、二或三酰肼、均苯四甲酸单、二、三或四酰肼、1,4,5,8-萘四甲酸单、二、三或四酰肼等多元羧酸酰肼类等。作为上述苯甲酸酰肼及其官能团取代衍生物，可以举出例如：邻-、间-或对-甲基苯甲酸酰肼、2,4-、3,4-、3,5-或2,5-二甲基苯甲酸酰肼、邻-、间-或对羟基苯甲酸酰肼、邻-、间-或对-乙酰氧基苯甲酸酰肼、4-羟基-3-苯基苯甲酸酰肼、4-乙酰氧基-3-苯基苯甲酸酰肼、4-苯基苯甲酸酰肼、4-(4'-苯基)苯甲酸酰肼、4-羟基-3,5-二甲基苯甲酸酰肼、4-羟基-3,5-二叔丁基苯甲酸酰肼等在苯甲酸酰肼的苯基残基上取代有1～5个烷基、羟基、乙酰氧基、氨基、乙酰氨基、腈基、羧基、烷氧羰基、氨基甲酰基、烷氧基、苯基、苄基、枯基、羟苯基等官能团的衍生物。作为上述α-或β-萘甲酸酰肼及它们的官能团取代的衍生物，可以举出例如3-羟基-2-萘甲酸酰肼、6-羟基-2-萘甲酸酰肼等。
需要说明的是，上述甲醛抑制剂也可以以负载在层状物质、多孔物质(水滑石、蒙脱石、硅胶、氧化铝、二氧化钛、二氧化锆、海泡石、绿土、坡缕石、伊毛缟石、沸石、活性炭等)上的形式使用。
作为(E)甲醛抑制剂，在上述物质中，优选脂肪族羧酸酰肼类化合物以及芳香族羧酸酰肼类化合物，更优选脂肪族羧酸酰肼类化合物。
相对于(A)聚缩醛树脂100质量份，本实施方式的树脂组合物中的(E)甲醛抑制剂的含量优选为0.01质量份～5质量份，更优选为0.01质量份～2质量份，进一步优选为0.02质量份～1质量份。(E)甲醛抑制剂的含量在上述范围内时，可以得到充分的甲醛抑制效果，并且可以抑制模垢。
(其它添加剂)
本实施方式的树脂组合物可以含有惯用的其它添加剂。作为添加剂，没有特别的限制，优选使用以往的(A)聚缩醛树脂中使用的稳定剂等。
作为上述稳定剂，可以举出抗氧化剂、耐候稳定剂等，还可以举出甲酸或甲醛的捕捉剂。另外，为了提高外观设计性，本实施方式的树脂组合物可以根据需要含有各种着色剂作为添加剂。
上述添加剂可以单独使用一种或组合使用多种。
抗氧化剂
作为抗氧化剂，优选受阻酚类抗氧化剂，可以举出例如：3-(3'，5'-二叔丁基-4'-羟基苯基)-丙酸正十八烷基酯、3-(3'-甲基-5'-叔丁基-4'-羟基苯基)-丙酸正十八烷酯、3-(3'5'-二叔丁基-4'-羟基苯基)-丙酸正十四烷酯、1,6-己二醇二(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、1,4-丁二醇二(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、三乙二醇二(3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)-丙酸酯)等。
相对于(A)聚缩醛树脂100质量份，本实施方式的树脂组合物中的抗氧化剂的含量优选为0.01质量份～2质量份，更优选为0.02质量份～1质量份。抗氧化剂的含量为0.01质量份～2质量份时，实现了本实施方式的树脂组合物的成型加工时的热稳定性的提高，成为良好的树脂组合物。
耐候稳定剂
作为上述耐候稳定剂，可以举出受阻胺类稳定剂。另外，作为受阻胺类稳定剂，可以举出具有空间位阻基团的哌啶衍生物，可以举出例如：含有酯基的哌啶衍生物、含有醚基的哌啶衍生物、含有酰胺基的哌啶衍生物和高分子量的哌啶衍生物缩聚物等。
相对于(A)聚缩醛树脂100质量份，本实施方式的树脂组合物中的受阻胺类稳定剂的含量优选为0.01质量份～5质量份，更优选为0.1质量份～2质量份，进一步优选为0.1质量份～1.5质量份。
另外，本实施方式的树脂组合物优选还含有紫外线吸收剂作为上述耐候稳定剂。由此，对于由本实施方式的树脂组合物得到的成型体而言，得到提高耐候性(光稳定性)的效果。作为上述紫外线吸收剂，可以举出例如：苯并三唑类化合物、二苯甲酮类化合物、草酰苯胺类化合物和羟苯基-1,3,5-三嗪类化合物。
在本实施方式的树脂组合物含有紫外线吸收剂和受阻胺类稳定剂的情况下，受阻胺类稳定剂与紫外线吸收剂的质量比以紫外线吸收剂/受阻胺类稳定剂(质量比)计优选为10/90～80/20，更优选为10/90～70/30，进一步优选为20/80～60/40。
甲酸或甲醛的捕捉剂
本实施方式的树脂组合物优选还含有上述甲酸或甲醛的捕捉剂。作为上述甲酸或甲醛的捕捉剂，可以举出例如：含有甲醛反应性氮的化合物及聚合物、脂肪酸钙盐、碱金属或碱土金属的氢氧化物、无机酸盐、羧酸盐或醇盐等。
作为上述含有甲醛反应性氮的化合物，可以举出例如：双氰胺、氨基取代三嗪、氨基取代三嗪与甲醛的共缩合物等。
相对于聚缩醛树脂100质量份，上述含有甲醛反应性氮的化合物及聚合物、脂肪酸钙盐、碱金属或碱土金属的氢氧化物、无机酸盐、羧酸盐或醇盐的含量各自优选在0.01质量份～1质量份的范围内，更优选为0.02质量份～0.5质量份。各含量为0.01质量份～1质量份时，可以实现本实施方式的树脂组合物的成型加工时的热稳定性的提高、来自成型体的甲醛产生量的降低、并且耐热老化性变得更良好。
着色剂
作为着色剂，可以举出有机颜料、无机颜料，没有特别限定，可以是一种着色剂或两种以上着色剂的组合。
作为上述有机颜料，可以举出例如：酞菁类颜料、缩合偶氮类颜料、偶氮色淀类颜料、喹吖啶酮类颜料、二嗪类颜料、异吲哚啉酮类颜料、稠合多环类颜料等。
作为上述无机颜料，可以举出例如：锌华、二氧化钛、红氧化铁、氧化铬、铁黑等简单氧化物、镉黄、镉橙、镉红等硫化物、铬黄、锌黄、钼铬红等铬酸盐、铁蓝等亚铁氰化物类、群青等硅酸盐、炭黑等。
相对于(A)聚缩醛树脂100质量份，本实施方式的树脂组合物中的上述着色剂的含量优选为0.0001质量份～2质量份，更优选为0.0005质量份～1质量份。通过将着色剂的含量设定在上述范围内，可以在不促进成型体的机械强度降低、特别是(A)聚缩醛树脂的甲醛产生的情况下得到提高外观设计性的效果。
本实施方式的树脂组合物可以根据需要在不损害本发明的目的的范围内还含有以往使用的各种无机填充剂、其它热塑性树脂、柔软剂、结晶成核剂、脱模剂等。
(树脂组合物的制造方法)
本实施方式的树脂组合物例如可以通过使用通常使用的熔融混炼机将上述各原料中的一部分熔融并混合而得到。作为熔融混炼机，可以举出捏合机、辊磨机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、多螺杆挤出机等。
熔融混炼的温度可以根据所使用的(A)聚缩醛树脂的熔点或软化点适当选择，优选比(A)聚缩醛树脂的熔点或软化点高1℃～100℃的温度，更优选比(A)聚缩醛树脂的熔点或软化点高10℃～60℃的温度，进一步优选比(A)聚缩醛树脂的熔点或软化点高20℃～50℃的温度。另外，(A)聚缩醛树脂的熔点或软化点可以通过根据JIS K 7121的差示扫描量热(DSC)法而求出。另外，为了保持品质、作业环境，优选利用惰性气体对体系内进行置换或者利用一段和多段排气口进行脱气。
(树脂组合物的特性)
本实施方式的树脂组合物的成型时、挤出时的滞留稳定性良好，外观不良少，而且从该树脂组合物中的有机溶剂的挥发少，并且可以得到具有优良的金属色调外观、实现高光泽度和FI值、并且具有美观优良的金属色调外观的成型品。
本实施方式的树脂组合物的甲醛产生量优选为5mg/kg以下，更优选为3mg/kg以下。
需要说明的是，甲醛产生量可以通过后续的实施例中记载的方法进行测定。
本实施方式的树脂组合物的FI值优选为8以上，更优选为13以上，进一步优选为14以上。需要说明的是，FI值是金属色调外观的指标之一，可以通过后述的实施例中记载的方法进行测定。
在此，将明度随着观察角度的变化而变化的现象称为随角异色(F/F)现象，并且将表示该现象的定量值称为FI(动态指数)值。FI值可以使用由杜邦(DuPont)首次提出的公式由15度、45度和110度下的明度(L*15°、L*45°和L*110°)值求出(A.B.J.Rodriguez,JOCCA,(1992(4)),p.150～153)。具体而言，FI值通过下述数学式求出，FI值越高，即高光方向(相对于光的入射角度的正反射方向)和阴影方向(非正反射方向)的明度(L*)的差异越大，则通常感觉到金属感越高。
本实施方式的树脂组合物的刚注射成型后的光泽度优选为45以上，更优选为60以上，进一步优选为70以上。需要说明的是，光泽度可以通过后述的实施例中记载的方法进行测定。
在此，光泽度是金属色调外观的指标之一。另外，光泽度依赖于成型品表面的平滑性，对于通过将金属颜料等光亮材料捏合而进行成型的金属材料而言，通常显示出光泽度降低的倾向。当光泽度降低时，由于在成型体表面上反射光散射的影响，明度、FI值等降低，具有金属色调外观的品位降低的倾向。
(由树脂组合物得到的成型品的用途)
由本实施方式的树脂组合物得到的成型品特别是可以用于具有机构部分或滑动部分的内部和外部部件。例如，用作选自由办公自动化设备、音乐、影像或信息设备、或通信设备所具备的部件，办公家具或住宅设备所具备的工业部件，以及汽车内外部用部件构成的组中的任意一种部件。特别是，适合用作要求优良外观的选自由把手、开关和按钮构成的组中的任意一种部件。此外，为了将由本实施方式的树脂组合物得到的成型品用作外观部件，在成型时使用压花模具(シボ金型)或者通过对成型品进行压花加工(シボ加工)而赋予外观设计表面时，表现出外观的改良效果，因此优选。
而且，根据本实施方式的树脂组合物，可以得到即使不对表面进行镀敷、涂装等加工也具有金属光泽，并且热稳定性、耐候性优良，保持了良好的机械特性(例如拉伸特性、冲击强度)，并且具有高光泽度和FI值、外观特性良好的成型品。此外，由本实施方式的树脂组合物得到的成型品由于具有如上所述良好的外观特性，因此即使不进行涂装，也可以得到实用上良好且外观上优良的成型品。因此，可以在不使用溶剂的情况下有效地得到外观设计性优良的外观。另外，本实施方式的树脂组合物的生产稳定性优良，可以在良好的作业环境下制造，在成本方面、环境方面也是优良的。
实施例
以下，通过实施例对本发明具体地进行说明，但是本发明不限于后述的实施例。
(1)主要原材料的准备
所使用的(A)聚缩醛树脂如下所述。
(a-1)旭化成株式会社制造，“Tenac C4513”
(a-2)旭化成株式会社制造，“Tenac C4520”
(a-3)旭化成株式会社制造，“Tenac C 7520”
((B)铝颜料)
在内径为30cm、长度为35cm的球磨机中填充包含雾化铝粉(体积平均粒径：2.5μm)250g，矿油精1.2kg和硬脂酸250g的混合物，使用15kg直径3mm的玻璃珠(比重：2.6)以60rpm磨碎10小时。
磨碎结束后，用矿油精洗涤磨机内的浆料并流出，加载到400目的振动筛上，将通过的浆料利用过滤器进行过滤，并进行浓缩，从而得到加热残留物为90％的铝粒子(b’-1)(湿润铝粒子)。
另外，除了改变雾化铝粉的粒径和磨碎时间以外进行与上述同样的操作，分别得到具有体积平均粒径和平均粒子厚度不同的铝粒子(b’-2)～(b’-5)。
利用激光衍射式粒度分布测量装置(岛津制作所制造，商品名“SALD-2300”)测定所得到的铝粒子的粒度分布，由得到的粒度分布的50％值求出铝粒子的体积平均粒径(D50)。将结果示于表1中。需要说明的是，使用矿油精作为测定溶剂，作为试样的铝粒子进行作为前处理的3分钟超声波分散。
另外，在得到的铝粒子1g中加入5％硬脂酸的矿油精溶液1ml～2ml并进行预分散(预处理)，然后加入石油醚50ml并混合，在40℃～45℃下加热2小时，然后利用过滤器进行抽滤，并测定通过粉末化而得到的粉末的水面扩散面积(WCA)。由WCA的测定值根据下式计算出平均粒子厚度(t)。将结果示于表1中。
t(μm)＝0.4/WCA(m2/g)
表1
接着，在加热后的状态下对内容物(铝粒子)进行搅拌，然后在能够减压的容器中加入(b’-1)铝粒子225g和后述的(d-1)粘结剂20g，在进行搅拌的同时将内部温度升高至70℃。在内部温度稳定的状态下进行减压，浓缩至加热残留物为90％，从而得到铝颜料(b-1)。在这种情况下，(d-1)粘结剂与(b’-1)铝粒子的质量比为10/90。
另外，如表2所示改变铝粒子的种类、粘结剂的种类及其质量比，除此之外进行与上述同样的操作，分别得到铝颜料(b-2)～(b-11)。
表2
需要说明的是，所使用的(D)粘结剂如下所述。
(d-1)和光纯药制造，聚四氢呋喃(ポリテトラメチレンオキシド)(数均分子量：2000)
(d-2)和光纯药制造，聚丙二醇(二醇型，数均分子量：2000)
(d-3)和光纯药制造，聚乙二醇(数均分子量：2000)
(d-4)和光纯药制造，聚乙二醇(数均分子量：1000)
(d-5)和光纯药制造，聚乙二醇(数均分子量：400)
(d-6)松村石油研究所制造，“スモイルPS-260”
((C)珠光颜料)
所使用的(C)珠光颜料如下所述。
(c-1)日本光研工业株式会社制造，“TWINCLEPEARL SXB”，(D50＝15μm)覆盖有二氧化钛的云母，鳞片状，合成矿物的含量：约67质量％
(c-2)日本光研工业株式会社制造，“TWINCLEPEARL RYXD”，(D50＝30μm)覆盖有二氧化钛的云母，鳞片状，合成矿物的含量：约58％
(c-3)日本光研工业株式会社制造，“PEARL-GLAZE MXL-100R”，(D50＝230μm)，鳞片状，天然(合成矿物的含量：0质量％)
(c-4)日本光研工业株式会社制造，“TWINCLEPEARL SX”，(D50＝90μm)，覆盖有二氧化钛的云母，鳞片状，合成矿物的含量：约87％
(c-5)日本光研工业株式会社制造，“TWINCLEPEARL VXE”，(D50＝40μm)，覆盖有二氧化钛的云母，鳞片状，合成矿物的含量：约63％
另外，在比较例中使用了以下颜料作为其它颜料。
(c-6)HUNTSMAN制造，“Tioxide RTC-30”，氧化钛，晶体尺寸：0.21μm，粒子状。
((E)甲醛抑制剂)
所使用的(E)甲醛抑制剂如下所述。
(e-1)日本精细化工株式会社制造，癸二酸二酰肼
(e-2)日本精细化工株式会社制造，己二酸二酰肼
(e-3)日本精细化工株式会社制造，十二烷二酸二酰肼
(2)评价方法
(模垢的评价)
对于如后所述制造的树脂组合物的粒料，使用注射成型机(东芝机械株式会社制造，商品名“IS-100GN”)，将料筒温度设定为180℃，将模具温度设定为30℃，在注射时间为60秒、冷却时间为15秒的注射条件下注射成型出厚度为2mm、宽度为80mm、长度为80mm的带有压花的平板试验片，即在模具内不完全填充树脂组合物的条件下成型。调节该试验片的质量使得达到在模具内完全填充树脂组合物而得到的试验片的95质量％。
目视并利用擦拭布(拭き上げウェス)观察在本条件下100次注射成型出试验片后的模具内的模垢，根据下述标准进行评价。
◎：目视观察不到模垢，并且几乎观察不到擦拭布上的附着。
○：目视观察到少量模垢，并且几乎观察不到擦拭布上的附着。
△：目视观察不到模垢，并且观察到擦拭布上的少量附着。
×：清楚观察到模垢，或者清楚观察到擦拭布上的附着。
(成型机内污染的评价)
制作上述成型片，然后使用3kg(a-2)的聚缩醛树脂清洗成型机的螺杆内部。接着，使用旭化成株式会社制造的“ASACLEAN U”1.5kg再次进行清洗。然后，再次填充(a-2)的聚缩醛树脂，舍弃10次注射成型，然后肉眼观察成型片，根据下述标准进行评价。
○：目视观察不到铝颜料。
△：目视观察到少量铝颜料。
×：目视观察到大量铝颜料。
需要说明的是，对于模垢的评价和成型机内污染的评价中的至少任一者为×的例子而言，不进行之后的评价。
(FI值)
对于如后所述制造的树脂组合物的粒料，使用注射成型机(东芝机械株式会社制造，商品名“IS-100GN”)，将料筒温度设定为200℃，将模具温度设定为90℃，在注射时间为15秒、冷却时间为20秒的注射条件下进行成型而制作试验片。使用长度为90mm、宽度为50mm、厚度为2.5mm的模具制作该试验片。
对于上述试验片，使用BYK-Gardner公司制造的BYK-mac进行外观确认。
使用图1对FI值的测定方法进行说明。图1是示出FI值的评价方法的图。关于FI值，首先如图1所示对成型品的表面从某一定的方向照射光，测定使受光角相对于正反射光偏移15°、45°、110°时的L*值(L*15°、L*45°和L*110°)(明度)。接着，通过将测定的各L*值代入上述数学式而求出FI值。通常，FI值越高，表示金属质感越高。
(光泽度)
关于光泽度，使用在FI值测定中使用的上述试验片，使用光泽仪(堀场制作所制造，“IG-320”)，根据JIS Z8741以成型体的表面60°的角度进行测定。通常，光泽度越高，设想成型体表面越平滑，对模具表面的追随度越高。
(甲醛产生量)
对于如后所述制造的树脂组合物的粒料，使用注射成型机(东芝机械株式会社制造，商品名“IS-100GN”)，将料筒温度设定为180℃，将模具温度设定为90℃，在注射时间为15秒、冷却时间为10秒的注射条件下进行成型而制作试验片。接着，将该试验片在室温23℃，湿度50％的恒温槽中放置48小时。
接着，通过下述方法(VDA275法)求出从试验片释放的甲醛量。首先，在500mL的聚乙烯容器中放入50mL蒸馏水和试验片(长100mm×宽40mm×厚3mm)并密封，在60℃下加热2小时。然后，在铵离子的存在下使蒸馏水中的甲醛与乙酰丙酮反应。对于其反应产物，利用UV光谱仪测定波长412nm的吸收峰，求出甲醛产生量(mg/kg)。
(3)树脂组合物的粒料的制造
在表3所示的配方中，将选自(A)、(B)、(C)和(E)的原材料放入聚乙烯袋中，手动连续剧烈混合约10分钟，重复三次该操作，从而得到混合物。使用带有30mm排气口的双螺杆挤出机对所得到的混合物在设定温度为200℃、转速为80rpm、排出量为12kg/小时的条件下在从排气口脱气的同时进行熔融混炼(熔融混合)，然后在80℃下干燥3小时，从而制造树脂组合物的粒料。另外，在比较例3中，将(A)、(C)和(E)的原材料和代替(B)铝颜料而使用的(b’-1)铝粒子以及(d-3)粘结剂放入聚乙烯袋中，除此之外与上述同样地制造了树脂组合物的粒料。
使用该树脂组合物的粒料，进行上述的各种评价。将结果示于表3中。
需要说明的是，在表3的(B)铝颜料一栏中，记载了(B)铝颜料中包含的铝粒子的添加量。
根据表3，在按照本发明的实施例1～17中，没有观察到明确的模垢以及成型机内的污染，甲醛量产生小，而且在光泽度和FI值方面也得到了优良的结果。另外，由这些实施例可知，通过使用体积平均粒径(D50)更小(例如，200μm以下)的(C)珠光颜料，可以进一步提高FI值。此外，由这些实施例可知，通过使用体积平均粒径(D50)更小(例如，40μm以下)的铝粒子，可以进一步提高FI值。
需要说明的是，在实施例5、6中，虽然在特性方面没有问题，但是在挤出加工时观察到弯曲，特别是在实施例6中显著。
与此相对，在对比例1中，观察到明显的模垢。认为这是由于未使用(C)珠光颜料等而导致的。
另外，在比较例2中，观察到明显的模垢，而且当触碰树脂组合物的粒料时，铝粒子转移到手上。认为这是由于铝粒子的含量过量等而导致的。
另外，在比较例3中，观察到明显的成型机内的污染。认为这是由于使用铝粒子代替(B)铝颜料等而导致的。
由表3中的评价结果可知，根据实施例1～17，通过添加特定的铝颜料和珠光颜料，得到了可以制造甲醛产生少并且具有优良的金属色调外观的成型品、而且可以抑制成型时的模具和成型机内的由铝颜料导致的污染的树脂组合物。
产业实用性
本发明的树脂组合物例如作为外观设计部件用构件的材料具有产业实用性。

Claims (8)

1.一种树脂组合物，其含有(A)聚缩醛树脂、(B)铝颜料和(C)珠光颜料，其中，
所述(B)铝颜料包含铝粒子和其它成分，
所述铝粒子的体积平均粒径(D50)为3μm～100μm，并且
相对于100质量份的所述(A)聚缩醛树脂，所述铝粒子的含量为0.01质量份～15质量份。
2.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，相对于100质量份的所述(A)聚缩醛树脂，所述树脂组合物含有大于1质量份且小于等于15质量份的所述铝粒子。
3.如权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，相对于100质量份的所述(A)聚缩醛树脂，所述树脂组合物含有0.01质量份～10质量份的所述(C)珠光颜料。
4.如权利要求1～3中任一项所述的树脂组合物，其中，所述(C)珠光颜料的体积平均粒径(D50)为1μm～300μm。
5.如权利要求1～4中任一项所述的树脂组合物，其中，所述(C)珠光颜料包含40质量％以上的合成矿物。
6.如权利要求1～5中任一项所述的树脂组合物，其中，所述(C)珠光颜料为覆盖有二氧化钛或氧化铁的云母。
7.如权利要求1～6中任一项所述的树脂组合物，其中，所述(B)铝颜料包含所述铝粒子和(D)粘结剂，所述(D)粘结剂与所述铝粒子的质量比((D)粘结剂/铝粒子)在5/95～30/70的范围内。
8.如权利要求1～7中任一项所述的树脂组合物，其中，所述(D)粘结剂为选自液体石蜡和聚亚烷基二醇中的至少一种。
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