CN109694541A

CN109694541A - 聚缩醛树脂组合物

Info

Publication number: CN109694541A
Application number: CN201811220724.1A
Authority: CN
Inventors: 佐佐木幸义; 土岐真; 工藤修一
Original assignee: Asahi Kasei Kogyo KK
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 2017-10-24
Filing date: 2018-10-19
Publication date: 2019-04-30
Also published as: DE102018218102A1; JP2019077770A; DE102018218102B4; JP6951938B2

Abstract

本发明涉及聚缩醛树脂组合物。一种聚缩醛树脂组合物，其能够制造对金属防锈性优异的成型品，并且在通过将材料长时间暴露于高温下的模具成型法制造成型品的情况下，模具污染也少。一种聚缩醛树脂组合物，在所述聚缩醛树脂组合物中，相对于(A)聚缩醛树脂100质量份，(B)含氮受阻酚化合物的含量为0.001质量份～0.1质量份，(C)甲醛捕捉剂的含量小于0.1质量份，其中，在该聚缩醛树脂组合物的通过于220℃的温度下进行成型而得到的成型品中，VDA275试验中的甲醛释放量为3mg/kg以下。

Description

聚缩醛树脂组合物

技术领域

本发明涉及聚缩醛树脂组合物。

背景技术

聚缩醛树脂为结晶性树脂，由于刚性、强度、韧性、滑动性及蠕变性优异，因此一直以来在广泛的范围内被用作汽车部件、电气·电子部件及工业部件等机构部件用材料等。

在聚缩醛树脂制的部件的成型中通常使用冷流道模具。然而，在使用冷流道模具进行成型的情况下，除了目标成型品以外，还一并成型出不需要的流道部。因此，产生如下需要：将该不需要的流道部废弃；或者将该不需要的流道部在粉碎机等中粉碎，然后少量混合到作为原料的聚缩醛树脂颗粒等中，进行再加工成型等。

在此，在对流道部进行再加工成型时，该流道部由于受到一次以上由成型导致的热历史，因此有时对成型机料筒内的树脂流动性或热稳定性产生影响，有时产生毛边、翘曲等成型不良，从而难以实现稳定的生产率。在这样的情况下，在聚缩醛树脂制部件的成型中，近年来从提高稳定生产率以及降低生产成本的观点考虑，选择热流道模具的趋势正在增加。

在使用热流道模具进行连续成型的情况下，模具内的歧管(滞留熔融树脂的部分：热流道部)的温度通常被设定为成型机料筒的温度以上。因此，对聚缩醛树脂要求比使用冷流道模具连续成型时更高的热稳定性。然而，通常在使用热流道模具成型聚缩醛树脂制部件的情况下，存在容易发生由热劣化(熱劣化)导致的聚缩醛树脂分解的问题。

为了解决这些问题，过去提出了各种技术。例如提出了如下方法：在聚缩醛树脂中添加胺类聚合物、聚酰胺、尿囊素的方法(例如，参见下述日本专利文献1)；在聚缩醛树脂中添加含氮受阻酚化合物和甲醛捕捉剂的方法(例如，参见下述日本专利文献2、3、4)；在聚缩醛树脂中添加含芳基多元羧酸酰肼等的方法(例如，参见下述日本专利文献5)；在聚缩醛树脂中添加微量的滑石的方法(例如，参见下述日本专利文献6)；以及在聚缩醛树脂中添加含氮受阻酚化合物与聚酰胺、酰肼化合物的方法(例如，参见下述日本专利文献7)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2016/126514号

专利文献2：日本特开平01-315455号公报

专利文献3：日本特开平06-179798号公报

专利文献4：日本特开平04-293952号公报

专利文献5：日本特开2005-312801号公报

专利文献6：日本特开2008-260923号公报

专利文献7：日本特开2012-92185号公报

发明内容

发明所要解决的问题

然而，在通过上述文献中提出的各种方法得到聚缩醛树脂组合物并使用热流道模具连续成型的情况下，该树脂组合物在高温下长时间滞留在热流道歧管部中，因此存在连续成型时模具内部容易被模垢污染的问题。

另一方面，聚缩醛树脂制部件特别是在作为汽车的内部部件使用的情况下，多与金属部件组合。而且，作为这样的组合而言，例如可以列举：聚缩醛树脂制齿轮与金属制齿轮的组合、聚缩醛树脂制齿轮与在其轴承中使用的金属制轴的组合等。但是，在将聚缩醛树脂制部件与金属部件组合并将它们在高温高湿下的各种严苛环境下使用的情况下，有时会促进该金属部件的腐蚀、进而促进生锈。因此，对上述聚缩醛树脂制部件，要求防止与其相邻的金属部件生锈(提高对金属防锈性)。然而，在上述文献中没有认识到对金属防锈性。

因此，本发明的目的在于，提供一种聚缩醛树脂组合物，其能够制造对金属防锈性优异的成型品，并且在通过将材料长时间暴露于高温下的模具成型法制造成型品的情况下，模具污染也少。

用于解决问题的手段

本发明人等为了解决上述现有技术的课题，进行了深入研究，结果发现，相对于聚缩醛树脂，将含氮受阻酚化合物和甲醛捕捉剂的含量设定为特定的比例，并且将VDA275试验中的甲醛释放量控制在3mg/kg以下的聚缩醛树脂组合物能够解决所述问题，从而完成了本发明。

即，本发明如下所述。

[1]一种聚缩醛树脂组合物，在所述聚缩醛树脂组合物中，相对于(A)聚缩醛树脂100质量份，(B)含氮受阻酚化合物的含量为0.001质量份～0.1质量份，(C)甲醛捕捉剂的含量小于0.1质量份，其中，在该聚缩醛树脂组合物的通过于220℃的温度下进行成型而得到的成型品中，VDA275试验中的甲醛释放量为3mg/kg以下。

[2]如所述[1]所述的聚缩醛树脂组合物，其中，所述(B)含氮受阻酚化合物的熔点为200℃以上。

[3]如所述[1]或[2]所述的聚缩醛树脂组合物，其中，所述(B)含氮受阻酚化合物包含肼结构。

[4]所述[1]～[3]中任一项所述的聚缩醛树脂组合物，其中，所述聚缩醛树脂组合物还含有0.001质量份～0.3质量份不含氮受阻酚化合物。

[5]如[1]～[4]中任一项所述的聚缩醛树脂组合物，其中，所述聚缩醛树脂组合物中的残留氟浓度为20ppm以下。

发明效果

根据本发明能够提供一种聚缩醛树脂组合物，其能够制造对金属防锈性优异的成型品，并且在通过将材料长时间暴露于高温下的模具成型法制造成型品的情况下，模具污染也少。

附图说明

图1表示在实施例中使用的热流道模具成型机的概略图。

具体实施方式

以下，对本发明的具体实施方式(以下，有时称为“本实施方式”)详细地进行说明。

需要说明的是，本发明不限于以下的本实施方式，可以在其主旨的范围内进行各种变形来实施。

(聚缩醛树脂组合物)

在本实施方式的聚缩醛树脂组合物中，相对于(A)聚缩醛树脂100质量份，(B)含氮受阻酚化合物的含量为0.001质量份～0.1质量份，(C)甲醛捕捉剂的含量小于0.1质量份，该聚缩醛树脂组合物的通过于220℃的温度下进行成型而得到的成型品中，VDA275试验中的甲醛释放量为3mg/kg以下。

在此，关于聚缩醛树脂组合物，作为减少从成型品中释放出的甲醛量的方法而言，通常已知添加上述各种甲醛捕捉剂，理论上可以通过增加甲醛捕捉剂的添加量来减少所产生的甲醛量。但是，另一方面，在增加甲醛捕捉剂的添加量时，存在产生成型时的模具污染性的恶化、由甲醛捕捉剂渗出到成型品表面导致的外观不良等问题。与此相对，与现有技术相比，本实施方式的聚缩醛树脂组合物具有如下特征：尽管甲醛捕捉剂的含量小于0.1质量份，但由成型品产生的甲醛量少，因此能够制造对金属防锈性和模具污染性优异的成型品。

需要说明的是，通过将VDA275试验中的甲醛释放量调节至特定范围内而提高对金属防锈性的机理尚不明确，不受限于理论，可以如下所述地进行推测。即，从聚缩醛树脂组合物的成型品中释放的甲醛通过坎尼扎罗反应产生甲酸。甲酸的产生在高温高湿下显著。而且，所产生的甲酸促进与聚缩醛树脂成型品相邻的金属的腐蚀。因此认为，通过来自成型品的甲醛释放量为规定量以下，提高了对金属防锈性。

首先，对本实施方式的聚缩醛树脂组合物可以含有的成分进行说明。

[(A)聚缩醛树脂]

本实施方式的聚缩醛树脂组合物中含有的(A)聚缩醛树脂是指，主链中具有氧亚甲基的聚合物，例如可以列举：使甲醛单体或其三聚物(三聚甲醛)、四聚物(四聚甲醛)等甲醛的环状低聚物均聚而得到的实质上仅包含氧亚甲基单元的聚缩醛均聚物；使甲醛单体或其三聚物(三聚甲醛)或四聚物(四聚甲醛)等甲醛的环状低聚物与环氧乙烷、环氧丙烷、环氧氯丙烷、1,3-二氧杂环戊烷、1,4-丁二醇缩甲醛等二醇、二聚二醇的环状缩甲醛等环状醚或环状缩甲醛共聚而得到的聚缩醛共聚物；使甲醛单体或其三聚物(三聚甲醛)或四聚物(四聚甲醛)等甲醛的环状低聚物与单官能缩水甘油基醚共聚而得到的具有支链的聚缩醛共聚物；使甲醛单体或其三聚物(三聚甲醛)或四聚物(四聚甲醛)等甲醛的环状低聚物与多官能缩水甘油基醚共聚而得到的具有交联结构的聚缩醛共聚物等。

此外，作为(A)聚缩醛树脂而言，还可以使用：在两末端或单末端具有羟基等官能团的化合物、例如聚亚烷基二醇的存在下使甲醛单体或其三聚物(三聚甲醛)或四聚物(四聚甲醛)等甲醛的环状低聚物聚合而得到的具有嵌段成分的聚缩醛均聚物；同样在两末端或单末端具有羟基等官能团的化合物、例如氢化聚丁二烯二醇的存在下使甲醛单体或其三聚物(三聚甲醛)或四聚物(四聚甲醛)等甲醛的环状低聚物与环状醚或环状缩甲醛共聚而得到的具有嵌段成分的聚缩醛共聚物等。

如上所述，(A)聚缩醛树脂可以使用聚缩醛均聚物和聚缩醛共聚物中的任意一种，其中，优选聚缩醛均聚物。

另外，对本实施方式中的(A)聚缩醛树脂的聚合度、共聚单体含量没有特别限制。

＜聚缩醛均聚物＞

上述聚缩醛均聚物例如可以通过如下方式制造：将作为单体的甲醛、链转移剂(分子量调节剂)及聚合催化剂投料至导入有烃类聚合溶剂的聚合反应器中，并通过淤浆聚合法进行聚合。

此时，在原料单体、链转移剂、聚合催化剂中可以包含有可能发生链转移的成分(生成不稳定末端基团的成分)、例如水、甲醇及甲酸等，优选首先调节这些有可能发生链转移的成分的含量。相对于作为单体的甲醛，这些有可能发生链转移的成分的含量优选在1ppm～1000ppm的范围内，更优选在1ppm～500ppm内，进一步优选在1ppm～300ppm内。通过将有可能发生链转移的成分的含量调节至上述范围内，能够得到热稳定性优异的聚缩醛均聚物。

聚缩醛均聚物的分子量可以通过使用羧酸酐或羧酸等分子量调节剂进行链转移来调节。作为分子量调节剂而言，特别优选丙酸酐、乙酸酐，更优选乙酸酐。

分子量调节剂的导入量根据目标聚缩醛均聚物的特性(特别是熔体流动速率)进行调节并确定。例如，聚缩醛均聚物的熔体流动速率(MFR值(根据ISO1133))优选调节至0.1g/10分钟～100g/10分钟的范围内，更优选调节至1.0g/10分钟～70g/10分钟的范围内。通过将聚缩醛均聚物的MFR值调节至上述范围内，由此能够得到机械强度优异的聚缩醛均聚物。

作为聚合催化剂而言，优选阴离子型聚合催化剂，更优选由下述通式(I)表示的盐型聚合催化剂。

[R₁R₂R₃R₄M]⁺X^-…(I)

(式(I)中，R₁、R₂、R₃及R₄各自独立地表示烷基，M表示具有孤对电子的元素，X表示亲核基团。)

在盐类聚合催化剂中，优选四乙基碘化三丁基乙基碘化等季盐类化合物；四甲基溴化铵、二甲基二硬脂基乙酸铵等季铵盐类化合物。

相对于甲醛1摩尔，这些季盐类化合物和季铵盐类化合物等盐型聚合催化剂的添加量优选为0.0003mol～0.01mol，更优选为0.0008mol～0.005mol，进一步优选为0.001mol～0.003mol。

作为烃类聚合溶剂而言，只要是不与甲醛反应的溶剂即可，没有特别限制，例如可以列举：戊烷、异戊烷、己烷、环己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、苯等溶剂，特别优选己烷。这些烃类溶剂可以单独使用仅一种，也可以混合使用两种以上。

在聚缩醛均聚物的制造中，优选：首先通过聚合得到粗聚缩醛均聚物，接着如后所述地对不稳定末端基团实施稳定化处理。

用于制造粗聚缩醛均聚物的聚合反应器只要是能够同时供给作为单体的甲醛、链转移剂(分子量调节剂)以及聚合催化剂、和烃类聚合溶剂的装置，就没有特别限制，从生产率的观点考虑，优选连续式聚合反应器。

通过聚合得到的粗聚缩醛均聚物的末端基团热不稳定。因此，优选利用酯化剂或醚化剂等对该不稳定末端基团进行封闭而进行稳定化处理。

通过酯化进行的粗聚缩醛均聚物的末端基团的稳定化处理例如可以通过如下方式进行：将粗聚缩醛均聚物与酯化剂和酯化催化剂分别投入到导入有烃类溶剂的末端稳定化反应器中并使其反应。对此时的反应温度和反应时间没有限制，例如优选反应温度为130℃～155℃、反应时间为1分钟～100分钟，更优选反应温度为135℃～155℃、反应时间为5分钟～100分钟，进一步优选反应温度为140℃～155℃、反应时间为10分钟～100分钟。

作为将上述粗聚缩醛均聚物的末端基团封闭而进行稳定化的酯化剂而言，可以使用由下述通式(II)表示的酸酐。

R₅COOCOR₆…(II)

(式(II)中，R₅和R₆各自独立地表示烷基。R₅和R₆彼此可以相同也可以不同。)

作为该酯化剂而言，不限于以下物质，例如可以列举：苯甲酸酐、琥珀酸酐、马来酸酐、戊二酸酐、邻苯二甲酸酐、丙酸酐、乙酸酐，优选乙酸酐。这些酯化剂可以单独使用仅一种，也可以混合使用两种以上。

作为上述酯化催化剂而言，优选碳原子数1～18的羧酸的碱金属盐，其添加量可以在相对于聚缩醛均聚物为1ppm～1000ppm的范围内适当选择。作为碳原子数1～18的羧酸的碱金属盐而言，不限于以下物质，例如可以列举：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、辛酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸等羧酸的碱金属盐，作为该碱金属而言，可以列举：锂、钠、钾、铷、铯。而且，在这些羧酸的碱金属盐中，优选乙酸锂、乙酸钠及乙酸钾。

作为将上述粗聚缩醛均聚物的末端基团封闭而进行稳定化的醚化剂而言，可以选自脂肪族或芳香族的酸与脂肪族、脂环族或芳香族的醇的原酸酯，例如：原甲酸三甲酯或原甲酸三乙酯、原乙酸三甲酯或原乙酸三乙酯、原苯甲酸三甲酯或原苯甲酸三乙酯、以及原碳酸酯、具体而言为原碳酸四乙酯，可以使用对甲苯磺酸、乙酸及草酸等中强度有机酸；硫酸二甲酯和硫酸二乙酯等中强度无机酸等路易斯酸型催化剂进行稳定化。

作为通过醚化将粗聚缩醛均聚物的末端基团封闭而进行稳定化时的在该醚化反应中使用的溶剂而言，不限于以下物质，例如可以列举：戊烷、己烷、环己烷及苯等低沸点脂肪族有机溶剂；脂环族和芳香族烃类有机溶剂；二氯甲烷、氯仿及四氯化碳等卤代低级脂肪族等有机溶剂。

对通过上述方法使末端基团稳定化后的聚缩醛均聚物，使用热风式干燥器、真空干燥器等干燥器，封入调节至100℃～150℃的空气或氮气，除去水分而进行干燥，由此得到作为(A)聚缩醛树脂的聚缩醛均聚物。

＜聚缩醛共聚物＞

首先，对在聚缩醛共聚物的制造中使用的材料、具体而言为三聚甲醛、环状醚和/或环状缩甲醛、聚合催化剂、低分子量缩醛化合物以及有机溶剂进行说明。

-三聚甲醛-

三聚甲醛是甲醛的环状三聚物，通常通过在酸性催化剂的存在下使甲醛水溶液反应而得到。

该三聚甲醛有时含有水、甲醇、甲酸、甲酸甲酯等链转移杂质，因此优选例如通过蒸馏等方法将这些杂质除去纯化。在此情况下，相对于三聚甲醛1mol，优选将链转移杂质的合计量调节至1×10^-3mol以下，更优选调节至0.5×10^-3mol以下。通过将杂质的合计量降低至上述上限以下，能够将聚合反应速率在实际使用上充分地提高，在所生成的聚合物中可以得到优异的热稳定性。

-环状醚和/或环状缩甲醛-

环状醚和/或环状缩甲醛是能够与上述三聚甲醛共聚的成分，例如可以列举：环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧氯丙烷、环氧溴丙烷、氧化苯乙烯、氧杂环丁烷、1,3-二氧杂环戊烷、乙二醇缩甲醛、丙二醇缩甲醛、二乙二醇缩甲醛、三乙二醇缩甲醛、1,4-丁二醇缩甲醛、1,5-戊二醇缩甲醛、1,6-己二醇缩甲醛等。而且，环状醚和/或环状缩甲醛在这些之中优选1,3-二氧杂环戊烷、1,4-丁二醇缩甲醛。它们可以单独使用仅一种，也可以并用两种以上。

相对于上述三聚甲醛1mol，环状醚和/或环状缩甲醛的添加量优选在1摩尔％～20摩尔％的范围内，更优选在1摩尔％～15摩尔％的范围内，进一步优选在1摩尔％～10摩尔％的范围内，更进一步优选在1摩尔％～5摩尔％的范围内。

-聚合催化剂-

作为聚合催化剂而言，可以列举：以路易斯酸为代表的硼酸、锡、钛、磷、砷及锑化物，特别优选三氟化硼、三氟化硼水合物以及含有氧原子或硫原子的有机化合物与三氟化硼的配位络合物。例如可以列举三氟化硼、三氟化硼二乙醚络合物、三氟化硼二正丁醚络合物作为优选例。它们可以单独使用仅一种，也可以并用两种以上。

相对于上述三聚甲醛1mol，聚合催化剂的添加量优选在0.1×10^-5mol～0.1×10^- ³mol的范围内，更优选在0.3×10^-5mol～0.3×10^-4mol的范围内，进一步优选在0.5×10^- ⁵mol～0.15×10^-4mol的范围内。如果聚合催化剂的添加量在上述范围内，则能够稳定地实施长时间的聚合反应。

-低分子量缩醛化合物-

低分子量缩醛化合物是在聚合反应中起到链转移剂的作用的化合物，是分子量为200以下、优选为60～170的缩醛化合物。具体而言，可以列举甲缩醛、甲氧基甲缩醛、二甲氧基甲缩醛、三甲氧基甲缩醛作为优选例。它们可以单独使用仅一种，也可以并用两种以上。

从将聚合物的分子量控制在合适的范围内的观点考虑，相对于上述三聚甲醛1mol，低分子量缩醛化合物的添加量优选在0.1×10^-4mol～0.6×10^-2mol的范围内。

-有机溶剂-

作为有机溶剂而言，只要不是参与聚合反应或者带来不良影响的有机溶剂就没有特别限制，例如可以列举：苯(沸点80℃)、甲苯(沸点110.63℃)、二甲苯(沸点144℃)等芳香族烃；正己烷(沸点69℃)、正庚烷(沸点98℃)、环己烷(沸点80.74℃)等脂肪族烃；氯仿(沸点61.2℃)、二氯甲烷(沸点40℃)、四氯化碳(沸点76.8℃)等卤代烃；乙醚(沸点35℃)、二乙二醇二甲醚(沸点162℃)、1,4-二氧杂环己烷(沸点101.1℃)等醚类等，特别是从抑制焦油状析出物的观点考虑，可以列举正己烷、正庚烷、环己烷等脂肪族烃作为优选例。这些有机溶剂可以单独使用仅一种，也可以并用两种以上。

相对于三聚甲醛1mol，有机溶剂的添加量优选在0.1×10^-3mol～0.2mol的范围内，更优选在0.2×10^-3mol～0.5×10^-1mol的范围内，进一步优选在0.5×10^-3mol～0.3×10^- ¹mol的范围内。当有机溶剂的添加量在上述范围内时，能够得到生产率优异的聚缩醛共聚物。

-聚缩醛共聚物的聚合-

对聚缩醛共聚物的聚合方法没有特别限制，除了关于聚缩醛均聚物的制造已说明的淤浆聚合法以外，例如还可以列举本体聚合法、熔融聚合法。另外，聚缩醛共聚物的聚合可以应用间歇式、连续式中的任意一种方式。

对聚合反应器没有特别限制，例如可以列举：共捏合机、双螺杆式连续挤出混炼机、双轴桨叶式连续混合机等自清洁型挤出混炼机。这些装置优选具有能够使热介质通过的夹套。

在将各材料供给到聚合反应器中之后，聚合反应中的聚合反应器的温度优选保持为63℃～135℃，更优选为70℃～120℃的范围，进一步优选为70℃～100℃的范围。另外，聚合反应器内的滞留(反应)时间优选为0.1分钟～30分钟，更优选为0.1分钟～25分钟，进一步优选为0.1分钟～20分钟。如果聚合反应器的温度和滞留时间在上述范围内，则具有持续进行稳定的聚合反应的倾向。

然后，通过聚合反应能够得到粗聚缩醛共聚物。在此，作为聚合催化剂的失活方法而言，可以列举如下方法：将从聚合反应器中排出的粗聚缩醛共聚物投入含有氨、三乙胺、三正丁胺等胺类；碱金属或碱土金属的氢氧化物；无机盐类、有机酸盐等中和失活剂中的至少一种的水溶液或有机溶液中，在浆料状态下、在室温～100℃以下范围内连续搅拌数分钟～数小时。此时，在粗聚缩醛共聚物为大的块状的情况下，优选在聚合后先粉碎而进行处理。然后，通过利用离心分离机进行过滤，并在氮气下进行干燥，由此得到聚缩醛共聚物。

所得到的聚缩醛共聚物中有时存在热不稳定的末端部[-(OCH₂)_n-OH基团](以下，有时将这样的聚缩醛共聚物称为“末端稳定化前的聚缩醛共聚物”)。因此，优选使用末端稳定剂实施该不稳定末端部的分解除去处理(末端稳定化)。对末端稳定剂没有特别限制，可以列举：氨、三乙胺、三丁胺等脂肪族胺化合物；钠、钾、镁、钙或钡等碱金属或碱土金属的氢氧化物；碳酸盐、磷酸盐、硅酸盐及硼酸盐等碱金属或碱土金属的无机弱酸盐；甲酸盐、乙酸盐、硬脂酸盐、棕榈酸盐、丙酸盐及草酸盐等碱金属或碱土金属的有机酸盐；等碱性物质，在这些之中，优选脂肪族胺化合物，进一步优选三乙胺。

对不稳定末端部的分解除去方法没有特别限制，例如可以列举如下方法：在三乙胺等末端稳定剂的存在下，在聚缩醛共聚物的熔点以上且260℃以下的温度下，在使聚缩醛共聚物熔融的状态下进行热处理。作为进行热处理的方法而言，例如可以列举具有排气减压装置的单螺杆或双螺杆的挤出机，优选双螺杆挤出机。

对通过上述方法使末端部稳定化的聚缩醛共聚物，使用热风式干燥器、真空干燥器等干燥器，封入调节至100℃～150℃的空气或氮气，除去水分而进行干燥，由此得到作为(A)聚缩醛树脂的聚缩醛共聚物。

[(B)含氮受阻酚化合物]

本实施方式的聚缩醛树脂组合物含有(B)含氮受阻酚化合物。在此，含氮受阻酚化合物是指，其结构式中包含至少一个氮原子的受阻酚化合物。另外，受阻酚化合物是指，在羟基的至少一个邻位具有叔烷基的酚类化合物。

作为(B)含氮受阻酚化合物而言，不限于以下化合物，例如可以列举：1,2-双[3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酰基]肼、N,N’-六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]、1,3,5-三[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、4-[[4,6-双(辛基硫基)-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]-2,6-二叔丁基苯酚等。

在这些含氮受阻酚化合物中，优选1,2-双[3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酰基]肼，N,N’-六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]。另一方面，(B)含氮受阻酚化合物优选包含肼结构。基于此，作为(B)含氮受阻酚化合物而言，更优选1,2-双[3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酰基]肼。

从进一步提高聚缩醛树脂组合物的热稳定性的观点考虑，(B)含氮受阻酚化合物的熔点优选为50℃以上，更优选为150℃以上，进一步优选为200℃以上，更进一步优选为225℃以上，另外，优选为300℃以下，更优选为250℃以下。

相对于上述(A)聚缩醛树脂100质量份，本实施方式的聚缩醛树脂组合物含有0.001质量份以上且0.1质量份以下的(B)含氮受阻酚化合物。本发明人等惊奇地发现，从提高对金属防锈性以及抑制成型时的模具污染的效果的观点考虑，(B)含氮受阻酚化合物的含量存在合适的范围。而且，如果(B)含氮受阻酚化合物的含量在上述范围内，则能够提供在对金属防锈性和成型时的模具污染抑制方面优异的聚缩醛树脂组合物。

另外，相对于(A)聚缩醛树脂100质量份，本实施方式的聚缩醛树脂组合物中的(B)含氮受阻酚化合物的含量优选为0.005质量份以上且0.1质量份以下，更优选为0.01质量份以上且0.1质量份以下，进一步优选为0.03质量份以上且0.06质量份以下。

需要说明的是，本实施方式的聚缩醛树脂组合物中的(B)含氮受阻酚化合物的含量的测定例如可以通过如下方式进行：将聚缩醛树脂组合物的颗粒冷冻粉碎，利用氯仿等溶剂进行索氏提取，然后利用GCMS或¹H-NMR进行测定。

对(B)含氮受阻酚化合物的添加方法没有特别限制，优选在进行上述粗聚缩醛共聚物的不稳定末端部的分解除去处理时同时进行添加。

[(C)甲醛捕捉剂]

本实施方式的聚缩醛树脂组合物可以任意地含有(C)甲醛捕捉剂。作为(C)甲醛捕捉剂而言，例如可以列举：氨基取代三嗪化合物、脲衍生物、酰肼衍生物、酰胺化合物、聚酰胺、以及丙烯酰胺聚合物等。

作为上述氨基取代三嗪化合物而言，不限于以下化合物，例如可以列举：2,4-二氨基均三嗪、2,4,6-三氨基均三嗪、N-丁基三聚氰胺、N-苯基三聚氰胺、N,N-二苯基三聚氰胺、N,N-二烯丙基三聚氰胺、苯胍胺(2,4-二氨基-6-苯基均三嗪)、甲基胍胺(2,4-二氨基-6-甲基均三嗪)、2,4-二氨基-6-丁基均三嗪等。

作为上述脲衍生物而言，不限于以下物质，例如可以列举：N-取代脲、脲缩合物、亚乙基脲、乙内酰脲化合物、脲基化合物等。

作为上述N-取代脲而言，不限于以下物质，例如可以列举：具有烷基等取代基的甲基脲、亚烷基二脲、芳基取代脲。作为上述脲缩合物而言，不限于以下物质，例如可以列举脲与甲醛的缩合物等。作为上述乙内酰脲化合物而言，不限于以下物质，例如可以列举：乙内酰脲、5,5-二甲基乙内酰脲、5,5-二苯基乙内酰脲等。作为上述脲基化合物而言，不限于以下物质，例如可以列举尿囊素等。

作为上述酰肼衍生物而言，不限于以下物质，例如可以列举酰肼化合物。作为酰肼化合物而言，例如可以列举：通过羧酸(包含芳香族羧酸、脂环族羧酸)与肼的反应合成的羧酸单酰肼化合物、羧酸二酰肼化合物、烷基取代单酰肼化合物、烷基取代二酰肼化合物等。上述羧酸可以是一元羧酸、二元羧酸、具有三个以上羧酸的化合物(多元羧酸)。作为一元羧酸的例子而言，可以列举：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、山嵛酸、苯甲酸、水杨酸、没食子酸、肉桂酸、丙酮酸、乳酸、氨基酸。作为二元羧酸的例子而言，可以列举：草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二甲酸、苹果酸、富马酸、马来酸、酒石酸、硝基羧酸。作为多元羧酸的例子而言，可以列举：苯六羧酸、柠檬酸、乌头酸。另外，作为不饱和羧酸的例子而言，可以列举：油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、二十二碳六烯酸、二十碳五烯酸。使用这些羧酸合成的羧酸单(二)酰肼化合物例如可以列举：碳二酰肼、草酸单(二)酰肼、丙二酸单(二)酰肼、琥珀酸单(二)酰肼、戊二酸单(二)酰肼、己二酸单(二)酰肼、庚二酸单(二)酰肼、辛二酸单(二)酰肼、壬二酸单(二)酰肼、癸二酸单(二)酰肼、邻苯二甲酸单(二)酰肼、间苯二甲酸单(二)酰肼、对苯二甲酸单(二)酰肼、2,6-萘二甲酸单(二)酰肼、苹果酸单(二)酰肼、富马酸单(二)酰肼、马来酸单(二)酰肼、酒石酸单(二)酰肼、丙酸单酰肼、月桂酸单酰肼、硬脂酸单酰肼、对羟基苯甲酰肼、对羟基苯甲酰肼、1,4-环己烷二甲酸二肼、乙酰肼、丙烯酰肼、苯甲酰肼、烟酰肼、异烟酰肼、异丁基肼、油酸酰肼等。在这些之中，作为酰肼化合物而言，优选己二酸单(二)酰肼、癸二酸单(二)酰肼、月桂酸单酰肼。

需要说明的是，“单(二)酰肼”表示两个羧酸中的一个或两个被酰肼化。

作为上述酰胺化合物而言，不限于以下物质，例如可以列举：间苯二甲酸二酰胺等多元羧酸酰胺；邻氨基苯甲酰胺。

作为上述聚酰胺而言，例如可以列举：尼龙(注册商标)4-6、尼龙6、尼龙6-6、尼龙6-10、尼龙6-12、尼龙12等聚酰胺树脂，以及它们的聚合物、例如尼龙6/6-6/6-10、尼龙6/6-12等。

作为上述丙烯酰胺聚合物而言，不限于以下物质，例如可以列举通过使用碱土金属的醇盐作为催化剂，进行丙烯酰胺的聚合或者丙烯酰胺与除丙烯酰胺以外的具有乙烯基的单体的共聚从而得到的丙烯酰胺聚合物等。通过使丙烯酰胺与上述具有乙烯基的单体共聚，能够具有交联结构并且能够提高聚缩醛树脂组合物的挤出生产率。

作为构成上述丙烯酰胺聚合物的除丙烯酰胺以外的具有乙烯基的单体而言，可以列举具有1个或2个乙烯基的单体。作为具有1个乙烯基的单体而言，不限于以下物质，例如可以列举：甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸鲸蜡酯、甲基丙烯酸十五烷基酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯、甲基丙烯酸羟丙酯、聚丙二醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯等。作为具有2个乙烯基的单体而言，不限于以下物质，例如可以列举：二乙烯基苯、亚乙基双丙烯酰胺、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺等。在这些之中，作为具有乙烯基的单体而言，优选N,N’-亚甲基双丙烯酰胺。

上述具有乙烯基的单体在上述丙烯酰胺聚合物中的导入量相对于丙烯酰胺成分和具有乙烯基的单体的合计量优选为0.05质量％～20质量％。

丙烯酰胺聚合物的平均粒径优选为0.1μm～20μm，更优选为0.1μm～15μm，进一步优选为0.1μm～10μm。丙烯酰胺聚合物的平均粒径在上述范围内时，能够得到挤出生产率优异的聚缩醛树脂组合物。

在以上(C)甲醛捕捉剂中，特别优选聚酰胺和丙烯酰胺聚合物。

相对于聚缩醛树脂100质量份，(C)甲醛捕捉剂的添加量(含量)需要小于0.1质量份，而且优选小于0.09质量份，更优选小于0.06质量份。通过将(C)甲醛捕捉剂相对于聚缩醛树脂的添加量(含量)控制在上述范围内，能够得到长时间暴露于高温下那样的成型中的模具污染少的聚缩醛树脂组合物。另一方面，本实施方式的聚缩醛树脂组合物中的(C)甲醛捕捉剂的添加量(含量)也可以为0，但相对于聚缩醛树脂100质量份优选为0.005质量份以上，更优选为0.02质量份以上。

[(D)其它添加剂]

本实施方式的聚缩醛树脂组合物除了上述成分以外，还可以含有(D)其它添加剂，例如：不含氮抗氧化剂、甲酸捕捉剂、耐候稳定剂、脱模剂、润滑剂、导电剂、热塑性树脂、热塑性弹性体、染料颜料、颜料或者无机填充剂或有机填充剂等公知的添加剂。

这些添加剂可以单独使用仅一种，也可以组合使用两种以上。

特别是，本实施方式的聚缩醛树脂组合物优选含有不含氮受阻酚化合物作为不含氮抗氧化剂。在此，不含氮受阻酚化合物是指，其结构式中不含氮原子的受阻酚化合物。作为不含氮受阻酚化合物，不限于以下物质而言，例如可以列举：3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸正十八烷基酯、3-(3’-甲基-5’-叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸正十八烷基酯、3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸正十四烷基酯、1,6-己二醇双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,4-丁二醇双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、三乙二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、季戊四醇四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷等。优选为三乙二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]和季戊四醇四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷，更优选为三乙二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]。

不含氮受阻酚化合物的熔点优选为30℃～120℃，更优选为50℃～120℃，进一步优选为50℃～100℃的范围。当不含氮受阻酚化合物的熔点在所述范围内时，能够进一步提供热稳定性更优异的聚缩醛树脂组合物。

在本实施方式的聚缩醛树脂组合物中，相对于上述(A)聚缩醛树脂100质量份，优选含有0.001质量份～0.3质量份的不含氮受阻酚化合物，更优选含有0.005质量份～0.3质量份的不含氮受阻酚化合物，进一步优选含有0.005质量份～0.27质量份的不含氮受阻酚化合物。当不含氮受阻酚化合物的含量在上述范围内时，能够提供热稳定性更优异的聚缩醛树脂组合物。

作为上述甲酸捕捉剂而言，不限于以下物质，例如可以列举：碱金属或碱土金属的氢氧化物、无机酸盐、羧酸盐或醇盐。例如可以列举：钠、钾、镁、钙或钡等的氢氧化物；上述金属的碳酸盐、磷酸盐、硅酸盐、硼酸盐、羧酸盐、以及层状双氢氧化物。

作为上述羧酸盐的羧酸而言，优选具有10～36个碳原子的饱和脂肪族羧酸或不饱和脂肪族羧酸，这些羧酸也可以被羟基取代。作为饱和脂肪族羧酸盐或不饱和脂肪族羧酸盐而言，不限于以下物质，例如可以列举：二肉豆蔻酸钙、二棕榈酸钙、二硬脂酸钙、(肉豆蔻酸-棕榈酸)钙、(肉豆蔻酸-硬脂酸)钙、(棕榈酸-硬脂酸)钙、12-羟基硬脂酸钙，其中优选地可以列举：二棕榈酸钙、二硬脂酸钙、12-羟基硬脂酸钙。

甲酸捕捉剂可以单独使用仅一种，也可以组合使用两种以上。

作为上述耐候稳定剂而言，不限于以下物质，例如可以列举选自由苯并三唑类化合物、草酰苯胺类化合物以及受阻胺类光稳定剂构成的组中的至少一种作为优选的耐候稳定剂。

作为上述苯并三唑类化合物而言，不限于以下物质，例如可以列举：2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3,5-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-[2’-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑、2-(2’-羟基-3,5-二叔戊基苯基]苯并三唑、2-(2’-羟基-3,5-二异戊基苯基)苯并三唑、2-[2’-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑等。这些化合物可以各自单独使用仅一种，也可以组合使用两种以上。

作为所述草酰苯胺类化合物而言，不限于以下物质，例如可以列举：2-乙氧基-2’-乙基草酰双苯胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基草酰双苯胺、2-乙氧基-3’-月桂基草酰双苯胺等。这些化合物可以单独使用仅一种，也可以组合使用两种以上。

作为上述受阻胺类光稳定剂而言，不限于以下物质，例如可以列举：4-乙酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(苯基乙酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苄氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(乙基氨甲酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(环己基氨甲酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(苯基氨甲酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、碳酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、草酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、丙二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸双(N-甲基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、己二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、对苯二甲酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1,2-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氧基)乙烷、α,α’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氧基)对二甲苯、甲苯-2,4-二氨基甲酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、六亚甲基-1,6-二氨基甲酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、苯-1,3,5-三甲酸三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、苯-1,3,4-三甲酸三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1-[2-{3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基}丁基]-4-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]2,2,6,6-四甲基哌啶、1,2,3,4-丁四酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇和β,β,β’,β’-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧杂螺(5,5)十一烷]二乙醇的缩合物等。上述受阻胺类光稳定剂可以各自单独使用仅一种，也可以组合使用两种以上。

其中，优选的耐候稳定剂为：2-[2’-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑、2-(2’-羟基-3,5-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3,5-二叔戊基苯基]苯并三唑、癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸双(N-甲基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1,2,3,4-丁四酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇和β,β,β’,β’-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧杂螺(5,5)十一烷]二乙醇的缩合物。

作为上述脱模剂和润滑剂而言，不限于以下物质，例如可以列举醇、脂肪酸及它们的脂肪酸酯、平均聚合度为10～500的烯烃化合物、聚硅氧烷作为优选的例子。脱模剂和润滑剂可以单独使用仅一种，也可以组合使用两种以上。

作为上述导电剂而言，不限于以下物质，例如可以列举：导电性炭黑、金属粉末或纤维。导电剂可以单独使用仅一种，也可以组合使用两种以上。

作为上述热塑性树脂而言，不限于以下物质，例如可以列举：聚烯烃树脂、丙烯酸类树脂、苯乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、未固化的环氧树脂。热塑性树脂可以单独使用仅一种，也可以组合使用两种以上。

另外，热塑性树脂还包含上述树脂的改性物。

作为上述热塑性弹性体而言，不限于以下物质，例如可以列举：聚氨酯类弹性体、聚酯类弹性体、聚苯乙烯类弹性体、聚酰胺类弹性体。热塑性弹性体可以单独使用仅一种，也可以组合使用两种以上。

作为上述染料颜料而言，不限于以下物质，例如可以列举：无机类颜料和有机类颜料、金属类颜料、荧光颜料等。

无机类颜料是指通常用作树脂的着色用途的颜料，不限于以下物质，例如可以列举：硫化锌、二氧化钛、硫酸钡、钛黄、钴蓝、烧制颜料、碳酸盐、磷酸盐、乙酸盐或炭黑、乙炔黑、灯黑等。

作为有机类颜料而言，不限于以下物质，例如可以列举：偶氮缩合类、醌类、酞菁类、单偶氮类、双偶氮类、多偶氮类、蒽醌类、杂环类、紫环酮类、喹吖啶酮类、硫靛类、苝类、二嗪类、酞菁类等颜料。

染料颜料可以单独使用仅一种，也可以组合使用两种以上。

颜料的添加比率根据色调而大幅变化，因此难以明确，但一般而言，在相对于聚缩醛树脂100质量份为0.05质量份～5质量份的范围内使用。

对除所述热塑性树脂以外的其它树脂没有特别限制，例如可以列举：聚烯烃树脂、丙烯酸类树脂、苯乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、未固化的环氧树脂。

其它树脂可以单独使用仅一种，也可以组合使用两种以上。

作为上述无机填充剂而言，不限于以下物质，例如可以使用纤维状、粉粒状、板状及中空状的填充剂。

作为纤维状填充剂而言，不限于以下物质，例如可以列举：玻璃纤维、碳纤维、聚硅氧烷纤维、二氧化硅·氧化铝纤维、氧化锆纤维、氮化硼纤维、氮化硅纤维、硼纤维、钛酸钾纤维、以及不锈钢、铝、钛、铜、黄铜等金属纤维等无机纤维。另外，还可以包含纤维长度短的钛酸钾晶须、氧化锌晶须等晶须类。

作为粉粒状填充剂而言，不限于以下物质，例如可以列举：滑石、炭黑、二氧化硅、石英粉末、玻璃微珠、玻璃粉、硅酸钙、硅酸镁、硅酸铝、高岭土、粘土、硅藻土、硅灰石等硅酸盐；氧化铁、二氧化钛、氧化铝等金属氧化物；硫酸钙、硫酸钡等金属硫酸盐；碳酸镁、白云石等碳酸盐；以及碳化硅、氮化硅、氮化硼、各种金属粉末等。

作为板状填充剂而言，不限于以下物质，例如可以列举：云母、玻璃鳞片、各种金属箔。

作为中空状填充剂而言，不限于以下物质，例如可以列举：玻璃中空微球、二氧化硅中空微球、白砂中空微球、金属中空微球等。

作为上述有机填充剂而言，不限于以下物质，例如可以列举：芳香族聚酰胺树脂、氟树脂、丙烯酸类树脂等高熔点有机纤维状填充剂。

这些填充剂可以单独使用仅一种，也可以并用两种以上。这些填充剂可以使用经表面处理的填充剂、未经表面处理的填充剂中的任意一种，从成型表面的平滑性、机械特性方面考虑，有时优选使用利用表面处理剂实施了表面处理的填充剂。

对表面处理剂没有特别限制，可以使用以往公知的表面处理剂。

作为表面处理剂而言，不限于以下物质，例如可以使用：硅烷类、钛酸酯类、铝类、锆类等各种偶联处理剂；树脂酸、有机羧酸、有机羧酸的盐等表面活性剂。具体而言，不限于以下物质，例如可以列举：N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、三硬脂酰钛酸异丙酯、二异丙氧基乙基乙酸铵、锆酸四正丁酯等。

[VDA275试验中的甲醛释放量]

本实施方式的聚缩醛树脂组合物的通过于220℃的温度下进行成型而得到的成型品中，VDA275试验中的甲醛释放量为3mg/kg以下。在此，VDA275试验中的甲醛释放量为德国汽车工业协会规定的标准，例如为对从汽车车内的密闭空间内的聚缩醛树脂成型品逐渐释放出的甲醛进行定量的测定方法。通过将从成型品中释放出的甲醛量控制在上述范围内，能够制成对金属防锈性、特别是高温高湿下的对金属防锈性优异的成型品。从同样的观点考虑，本实施方式的聚缩醛树脂组合物优选上述甲醛释放量为2.5mg/kg以下，更优选为2.0mg/kg以下。

[残留氟浓度]

本实施方式的聚缩醛树脂组合物中含有的(A)聚缩醛树脂如上所述可以通过使用了三氟化硼、三氟化硼二乙醚络合物、三氟化硼二正丁醚络合物等聚合催化剂的聚合而得到，因此在聚缩醛树脂组合物中有可能残留氟。然而，从提高对金属防锈性和模具污染性的观点考虑，本实施方式的聚缩醛树脂组合物中的残留氟浓度优选为30ppm以下，更优选为20ppm以下，进一步优选为10ppm以下。

需要说明的是，对聚缩醛树脂组合物中的残留氟浓度的调节没有特别限制，例如可以通过适当调节聚合时添加的聚合催化剂的种类和/或浓度来进行。

[聚缩醛树脂组合物的制造方法]

对制造本实施方式的聚缩醛树脂组合物的方法没有特别限制。

通常可以通过如下方式得到：将(A)聚缩醛树脂、(B)含氮受阻酚化合物、根据需要添加的(C)甲醛捕捉剂、和根据需要添加的上述的规定成分在例如亨舍尔搅拌机、转鼓式混合机、V型掺混机等中混合，然后使用单螺杆或多螺杆的挤出机、加热辊、捏合机、班伯里密炼机等混炼机进行混炼。其中，从热稳定性和生产率的观点考虑，优选利用具有排气减压装置的挤出机进行的混炼。另外，为了大量稳定地制造聚缩醛树脂组合物，优选使用单螺杆或双螺杆挤出机，在此情况下，能够得到颗粒化的聚缩醛树脂组合物(以下，有时称为“聚缩醛树脂颗粒”)。

另外，也可以不预先混合，利用定量进料器等将各成分单独地或者将多种成分一并连续进料至挤出机。

另外，也可以预先制作包含各成分的高浓度母料，并在挤出熔融混炼时用聚缩醛树脂进行稀释。

混炼温度根据所使用的聚缩醛树脂的优选加工温度即可，通常设在140℃～260℃的范围内，优选设在180℃～230℃的范围内。

对干燥上述得到的聚缩醛树脂颗粒的方法没有特别限制，例如可以列举使用了箱式干燥器(常压、真空)、隧道干燥器和带式干燥器、旋转干燥器和通气旋转干燥器、槽式搅拌干燥器、流化床干燥器、多级圆盘干燥器、喷雾干燥器、气流干燥器、红外线干燥器、高频干燥器等的干燥方法。

在这些之中，优选箱式干燥器、旋转干燥器和通气旋转干燥器、槽式搅拌干燥器、流化床干燥器、多级圆盘干燥器、气流干燥器，从生产率的观点考虑，进一步优选流化床干燥器。

作为干燥温度而言，热介质的温度优选为80℃以上，更优选为100℃以上。另外，作为干燥时间而言，在将聚缩醛树脂颗粒的颗粒温度达到100℃以上的时刻设为开始时间的情况下，优选为0小时～10小时，更优选为0小时～6小时，进一步优选为1小时～6小时。

在此，仅将(C)甲醛捕捉剂的添加量设定为与本实施方式的聚缩醛树脂组合物中的含量相同并且对各成分进行混炼难以将从成型品中释放出的甲醛的量减少至规定量以下。

于是，以下说明将(C)甲醛捕捉剂的添加量设定为与本实施方式的聚缩醛树脂组合物中的含量相同并且能够有效地减少从成型品中释放出的甲醛的量的具体的操作，但不限于这些操作。

(1)预混合的实施

第一步为如下操作：在聚缩醛共聚物的聚合反应的前一阶段，将上述环状醚和/或环状缩甲醛、上述聚合催化剂和上述有机溶剂预先混合(预混合)，得到预混合物，然后，将上述预混合物与三聚甲醛供给至聚合反应器。通过进行这样的预混合，在能够抑制混合物的急剧的粘性上升的同时，能够提高之后的聚合反应的均匀性并且可靠地实施长期稳定运转。而且能够得到来自成型品的甲醛释放量少的聚缩醛树脂组合物。

需要说明的是，在将三聚甲醛供给至聚合反应器时，还可以将上述低分子量缩醛化合物供给至聚合反应器。

在预混合中，优选首先将上述聚合催化剂与上述有机溶剂进行混合，接着与上述环状醚和/或环状缩甲醛进行混合。此时，环状醚和/或环状缩甲醛可以将总量用于预混合，也可以将一部分预混合并将余量混合到三聚甲醛中。

将聚合催化剂与有机溶剂混合的温度优选在15℃以上且小于有机溶剂的沸点的范围内，更优选在25℃以上且小于有机溶剂的沸点的范围内。

另外，作为进行预混合的温度而言，优选大于0℃且小于50℃的范围。通过在上述温度范围内实施预混合，能够实现长期稳定运转。另外，作为进行预混合的时间而言，优选在0.01分钟～120分钟的范围内，更优选在0.01分钟～60分钟的范围内。通过将进行预混合的时间设定在上述范围内，能够实现长期稳定运转。

为了在进行预混合之后至供给至进行聚合反应的聚合反应器为止的期间保持预混合物的均匀化，需要充分地进行混合。作为混合方法而言，可以列举：连续地在管道内汇合而进行混合的方法；连续地在管道内汇合，然后利用静态混合器进行混合的方法；在具有搅拌器的容器内进行混合的方法等，特别优选连续地在管道内汇合、然后利用静态混合器混合的方法。

作为将预混合物和三聚甲醛(以及可选的低分子量缩醛化合物)供给至聚合反应器的方法而言，可以列举：将预混合物供给至三聚甲醛中，然后供给至聚合反应器的方法；以及将三聚甲醛和预混合物分别供给至聚合反应器的方法。

(2)(B)含氮受阻酚化合物的存在下的末端稳定化的实施

第二步为一边进行聚缩醛共聚物的末端稳定化一边同时添加(B)含氮受阻酚化合物的操作。

通常已知，为了抑制聚缩醛树脂的氧化·热劣化(熱劣化)，在氮气等非活性气氛下进行该聚缩醛树脂的制造。然而，抑制微量氧气进入制造工序体系内是非常困难的。因此，通过在(B)含氮受阻酚化合物的存在下进行聚缩醛共聚物的末端稳定化，由此能够降低由进入体系内的微量氧气带来的氧化·热劣化的影响并且提高(A)聚缩醛树脂的热稳定性，从而能够得到来自成型品的甲醛释放量少的聚缩醛树脂组合物。

(3)聚缩醛树脂颗粒的干燥温度的优化

第三步为如下的操作：在将聚缩醛树脂颗粒的颗粒温度达到100℃以上的时刻设为开始时间的情况下，将干燥时间设定为1小时～6小时。由此，能够得到来自成型品的甲醛释放量少的聚缩醛树脂。

而且，在实施上述(1)～(3)的操作中的至少两个操作、优选实施所有(三个)操作时，能够更可靠地得到本实施方式的聚缩醛树脂组合物。

[聚缩醛树脂组合物的成型]

本实施方式的聚缩醛树脂组合物可以进行成型而作为成型品使用。对成型方法没有特别限制，可以通过公知的成型方法，例如：挤出成型、注射成型、真空成型、吹塑成型、注射压缩成型、装饰成型、异质材料成型、气体辅助注射成型、发泡注射成型、低压成型、超薄壁注射成型(超高速注射成型)、模具内复合成型(嵌件成型、嵌件上成型)等成型方法中的任意一种方法进行成型。在这些之中，从稳定的生产率的观点考虑，优选注射成型法。

另外，本实施方式的聚缩醛树脂组合物即使使用利用了热流道模具的成型等、材料长时间暴露于高温下的模具成型法进行连续成型，模具的污染也少。

[聚缩醛树脂组合物的成型品的用途]

本实施方式的聚缩醛树脂组合物的成型品的对金属防锈性优异，因此可以用作各种用途的成型品。例如，可以用于以齿轮、凸轮、滑块、杠杆、轴、轴承及导轨等为代表的机构部件；嵌件上成型的树脂部件或嵌件成型的树脂部件(底盘、托盘、侧板部件)；打印机或复印机用部件、数码照相机或数码摄像设备用部件、音乐、影像或信息设备用部件、通信设备用部件、电气设备用部件、电子设备用部件用途。

另外，本实施方式的聚缩醛树脂组合物的成型品可以适合地用于作为汽车用的部件的以油箱、燃油泵组件、阀类、油箱法兰等为代表的燃料相关部件；车门相关部件；安全带周边部件；组合开关部件；开关类。

此外，本实施方式的聚缩醛树脂组合物的成型品还可以适合地用作以住宅设备机器为代表的工业部件。

[实施例]

以下，列举具体的实施例及其比较例对本实施方式进行说明，但本实施方式不限于以下实施例。

需要说明的是，以下示出应用于实施例和比较例的测定·评价方法。

[测定·评价方法]

＜聚缩醛树脂颗粒的残留氟浓度的测定＞

将所制作的聚缩醛树脂颗粒10g和20ml的1N的HCl放入密闭玻璃容器中，在120℃下用灭菌器加热分解3小时，然后使用氟离子电极(HORIBA制造)测定了氟浓度。

＜来自成型品的甲醛(HCHO)释放量的测定＞

使用东芝株式会社制造的IS-100GN注射成型机在料筒温度220℃、模具温度80℃、注射压力60MPa、注射时间30秒、冷却时间15秒的条件下对所制作的聚缩醛树脂颗粒进行了成型。将开始成型起至第五次注射为止的成型品废弃，对第六次注射的成型品的试验片根据以下所示的条件(VDA275法)测定了从成型品中释放出的甲醛量。

※VDA275法：

在聚乙烯容器中放入蒸馏水50mL和规定尺寸(纵100mm×横40mm×厚度3mm)的试验片，进行密闭，一边在60℃下加热3小时一边在蒸馏水中提取甲醛，然后冷却至室温。

在冷却后，在吸收了甲醛的蒸馏水5mL中加入乙酰丙酮0.4质量％水溶液5mL和乙酸铵20质量％水溶液5mL而得到混合液，在40℃下进行15分钟加热，进行了甲醛与乙酰丙酮的反应。

进而，将该混合液冷却至室温，然后使用UV分光光度计由412nm的吸收峰对蒸馏水中的甲醛量进行了定量。

根据下述式求出从成型品中释放出的甲醛量(mg/kg)。

从成型品中释放出的甲醛量(mg/kg)

＝蒸馏水中的甲醛量(mg)/测定中使用的聚缩醛树脂成型品的质量(kg)

＜对金属防锈性的评价＞

使用具有图1所示的构成的热流道模具成型机根据下述(a)成型条件对所制作的聚缩醛树脂颗粒进行成型，制作了纵40mm×横40mm×厚度3mm的试验片。

(a)成型条件

·注射成型机：东芝机械株式会社IS-100GN

·料筒设定温度：220℃

·歧管设定温度：230℃(喷嘴自动开闭式)

·模具设定温度：80℃

·模具类型：热流道型

·成型周期：注射时间/冷却时间＝20/20秒

将所制作的试验片和纵40mm×横40mm×厚度3mm的S45C(碳钢)悬挂在装有50mL蒸馏水的聚乙烯广口瓶中，并进行了密闭。需要说明的是，试验片与S45C(碳钢)隔着1cm的间隙而悬挂。将该密闭后的容器在90℃×3周的条件下进行了加热。然后，从容器中取出S45C(碳钢)而观察表面状态，将对金属防锈性根据以下基准进行了评价。

1：在与试验片相对的面的90％以上的面积范围内观察到碳钢表面的锈。

2：在与试验片相对的面的70％以上且小于90％的面积范围内观察到碳钢表面的锈。

3：在与试验片相对的面的50％以上且小于70％的面积范围内观察到碳钢表面的锈。

4：在与试验片相对的面的5％以上且小于50％的面积范围内观察到碳钢表面的锈。

5：没有观察到碳钢表面的锈或者在与试验片相对的面的小于5％的面积范围内观察到碳钢表面的锈。

＜模垢性的评价＞

使用具有图1所示结构的热流道模具成型机根据下述(b)成型条件对所制作的聚缩醛树脂颗粒进行了成型。然后，将此时的模垢性根据下述(c)的评价基准进行了评价。

(b)成型条件

·注射成型机：东芝机械株式会社IS-100GN

·料筒设定温度：220℃

·歧管设定温度：230℃(喷嘴自动开闭式)

·模具设定温度：80℃

·模具类型：热流道型

·模具尺寸：70×60mm×3mm(没有熔融树脂流道末端前端部排气部，有焊接部)

·成型周期：注射时间/冷却时间＝20/20秒

(c)评价基准

根据以下评价基准观察了从开始成型起至第1000次注射以及第2000次注射时的模具腔内的模垢附着情况。

1：在模具腔内的20％以上的范围内观察到附着物。

2：在模具腔内的15％以上且小于20％的范围内观察到附着物。

3：在模具腔内的10％以上且小于15％的范围内观察到附着物。

4：在模具腔内的5％以上且小于10％的范围内观察到附着物。

5：没有观察到附着物或者在模具腔内的小于5％的范围内观察到附着物。

[原料成分]

以下示出在实施例和比较例中使用的原料成分。

＜(B)含氮受阻酚化合物＞

B-1：1,2-双[3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酰基]肼(Irganox MD1024)，熔点：226℃

B-2：N,N’-六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺](Irganox 1098)，熔点：158℃

B-3：1,3,5-三[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮(Irganox 3114)，熔点：220℃

＜(C)甲醛捕捉剂＞

C-1：丙烯酰胺聚合物(伯酰胺量：69.3摩尔％，平均粒径：5.2μm)

C-2：丙烯酰胺聚合物(伯酰胺量：50.2摩尔％，平均粒径：5.4μm)

C-3：尼龙6-6(平均粒径：10.5μm)

C-4：癸二酸二酰肼

C-5：己二酸二酰肼

C-6：三聚氰胺

C-7：尿囊素

＜(D)其它添加剂＞

D-1：三乙二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯](Irganox245)

D-2：1,2,3,4-丁烷四羧酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇与β,β,β’,β’-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧杂螺(5,5)十一烷]二乙醇的缩合物

D-3：2-[2’-羟基-3’,5’-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑

[实施例1]

＜熔融侧进料用聚缩醛共聚物的制备＞

将带夹套的双轴桨叶式连续聚合反应器(栗本铁工所株式会社制造，直径2B，L/D＝14.8)调节至80℃。首先，将作为聚合催化剂的三氟化硼二正丁醚络合物以0.1g/小时和作为有机溶剂的环己烷(沸点：80.74℃)以6.5g/小时在温度28℃下连续地混合，接着与作为环状醚和/或环状缩甲醛的1,3-二氧杂环戊烷以120.9g/小时在温度25℃下、以混合时间2分钟连续地进行预混合，得到了预混合物。需要说明的是，在预混合中使用了静态混合器。

将三聚甲醛以3500g/小时与作为低分子量缩醛化合物的甲缩醛以2.4g/小时在管道中连续地混合而得到混合液，将所得到的预混合物以127.5g/小时和上述混合液通过各自的管道连续地供给至聚合反应器并进行聚合，从而得到了粗聚缩醛共聚物。

在三乙胺水溶液(0.5质量％)中对所得到的粗聚缩醛共聚物进行取样，接着在常温下实施了1小时搅拌，然后用离心分离机进行过滤，在氮气下进行120℃×3小时干燥，从而得到了末端稳定化前的聚缩醛共聚物。

将所得到的末端稳定化前的聚缩醛共聚物从顶部进料口供给至设定为200℃的具有末端稳定化区域和减压脱挥区域的30mm双螺杆挤出机。在该双螺杆挤出机中，在将所供给的末端稳定化前的聚缩醛共聚物在末端稳定化区域加热熔融的同时，进料3.0质量份的作为末端稳定剂的三乙胺0.8％水溶液，进行了该聚缩醛共聚物的末端稳定化。在之后的减压脱挥区域，将在末端稳定化时产生的甲醛等通过减压操作除去至体系外，并且进行了颗粒化。将该颗粒在颗粒温度100℃的状态下干燥6小时，得到了熔融侧进料用聚缩醛共聚物。该聚缩醛共聚物在后述的熔融侧进料单螺杆30mm挤出机中使用。

＜聚缩醛树脂组合物的制备＞

将带夹套的双轴桨叶式连续聚合反应器(栗本铁工所株式会社制造，直径2B，L/D＝14.8)调节至80℃。首先，将作为聚合催化剂的三氟化硼二正丁醚络合物以0.1g/小时和作为有机溶剂的环己烷(沸点：80.74℃)以6.5g/小时在温度28℃下连续地混合，接着与作为环状醚和/或环状缩甲醛的1,3-二氧杂环戊烷以120.9g/小时在温度25℃下、以混合时间2分钟连续地就行预混合，得到了预混合物。需要说明的是，在预混合中使用了静态混合器。

将三聚甲醛以3500g/小时与作为低分子量缩醛化合物的甲缩醛以2.4g/小时在管道中连续地混合而得到混合液，将所得到的预混合物以127.5g/小时和上述混合液分别通过管道连续地供给至聚合反应器并进行聚合，从而得到了粗聚缩醛共聚物。需要说明的是，相对于三聚甲醛1mol，作为聚合催化剂的三氟化硼二正丁醚络合物的添加量为0.13×10^- ⁴mol。

在所得到的末端稳定化前的聚缩醛共聚物90质量份中加入作为(B)含氮受阻酚化合物的(B-1)1,2-双[3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酰基]肼0.05质量份并均匀地混合，从顶部进料口供给至设定为200℃的具有末端稳定化区域和减压脱挥区域的30mm双螺杆挤出机。在该双螺杆挤出机中，在将所供给的末端稳定化前的聚缩醛共聚物在末端稳定化区域加热熔融的同时，进料3.0质量份的作为末端稳定剂的三乙胺0.8％水溶液，进行了该聚缩醛共聚物的末端稳定化。在之后的减压脱挥区域，将在末端稳定化时产生的甲醛等通过减压操作除去至体系外。

另一方面，在熔融侧进料用聚缩醛共聚物10质量份中加入作为(C)甲醛捕捉剂的(C-1)丙烯酰胺聚合物0.05质量份并均匀地混合，由安装在双螺杆挤出机上的熔融侧进料单螺杆30mm挤出机进行供给，并进行了熔融混炼。然后，将熔融混炼后的熔融混炼物的总量直接以熔融状态供给至双螺杆挤出机的减压脱挥区域之后，与经末端稳定化的聚缩醛共聚物一起熔融混炼，然后进行了颗粒化。

需要说明的是，将本段中记载的制法称为“制法1”。

将该颗粒在颗粒温度100℃的状态下干燥6小时，制作了聚缩醛树脂颗粒。使用所制作的聚缩醛树脂颗粒进行了上述的测定·评价。将结果示于表1。

[实施例2～44、比较例1～36]

除了变更为表1或表2所示的组成和/或采用以下所示的与实施例1的方法的区别点1～10中的至少一点以外，进行与实施例1同样的操作，制作了聚缩醛树脂颗粒。使用所制作的聚缩醛树脂颗粒进行了上述的测定·评价。将结果示于表1和2。

＜区别点1＞

将在得到预混合物时连续地混合作为聚合催化剂的三氟化硼二正丁醚络合物和作为有机溶剂的环己烷(沸点：80.74℃)时的温度设定为15℃代替28℃。

＜区别点2＞

没有进行预混合。具体而言，代替经由预混合得到粗聚缩醛共聚物，将作为聚合催化剂的三氟化硼二正丁醚络合物以0.1g/小时和作为有机溶剂的环己烷以6.5g/小时在温度10℃下连续地混合而得到混合液；并且将作为低分子量缩醛化合物的甲缩醛以2.4g/小时、以及作为环状醚和/或环状缩甲醛的1,3-二氧杂环戊烷以120.9g/小时与三聚甲醛以3500g/小时连续地混合而得到混合液，将上述的两种混合液通过各自的管道连续地供给至聚合反应器而进行聚合，从而得到了粗聚缩醛共聚物。

＜区别点3＞

将作为聚合催化剂的三氟化硼二正丁醚络合物的进料量由0.1g/小时变为0.23g/小时，将预混合物的进料量由127.5g/小时变为127.68g/小时，由此将相对于三聚甲醛1mol的作为聚合催化剂的三氟化硼二正丁醚络合物的添加量由0.13×10^-4mol变为0.30×10^- ⁴mol。

＜区别点4＞

在区别点2中，将作为聚合催化剂的三氟化硼二正丁醚络合物的进料量由0.1g/小时变为0.23g/小时，由此将相对于三聚甲醛1mol的作为聚合催化剂的三氟化硼二正丁醚络合物的添加量由0.13×10^-4mol变为0.30×10^-4mol。

＜区别点5＞

使用下述制法2代替制法1。

制法2：

在所得到的末端稳定化前的聚缩醛共聚物100质量份中均匀地混合表1或表2中记载的种类和量的(B)含氮受阻酚化合物，从顶部进料口供给至设定为200℃的具有末端稳定化区域和减压脱挥区域的30mm双螺杆挤出机。在该双螺杆挤出机中，在将所供给的末端稳定化前的聚缩醛共聚物在末端稳定化区域加热熔融的同时，进料3.0质量份的作为末端稳定剂的三乙胺0.8％水溶液，从而进行了该聚缩醛共聚物的末端稳定化。在之后的减压脱挥区域，将在末端稳定化时产生的甲醛等通过减压操作除去至体系外，并且进行了颗粒化。

接着，在该颗粒100质量份中加入表1或表2中记载的种类和量的(C)甲醛捕捉剂并均匀地混合，再次从顶部进料口供给至30mm双螺杆挤出机，并进行了熔融混炼，然后进行了颗粒化。

＜区别点6＞

使用下述制法3代替制法1。

制法3：

在制法1中不进行来自顶部进料口的(B)含氮受阻酚化合物的供给并且不进行来自熔融侧进料的(C)甲醛捕捉剂的供给，除此以外与制法1相同。

＜区别点7＞

使用下述制法4代替制法1。

制法4：

在制法1中，使用表1或表2中记载的种类和量的化合物作为(B)含氮受阻酚化合物，并且不进行来自熔融侧进料的(C)甲醛捕捉剂的供给，除此以外，与制法1相同。

＜区别点8＞

使用下述制法5代替制法1。

制法5：

在制法1中，不进行来自顶部进料口的(B)含氮受阻酚化合物的供给，并且使用表1或表2中记载的种类和量的化合物作为(C)甲醛捕捉剂，除此以外，与制法1相同。

＜区别点9＞

使用下述制法6代替制法1。

制法6：

将所得到的末端稳定化前的聚缩醛共聚物90质量份从顶部进料口供给至设定为200℃的具有末端稳定化区域和减压脱挥区域的30mm双螺杆挤出机。在该双螺杆挤出机中，在将所供给的末端稳定化前的聚缩醛共聚物在末端稳定化区域加热熔融的同时，进料3.0质量份的作为末端稳定剂的三乙胺0.8％水溶液，从而进行了该聚缩醛共聚物的末端稳定化。在之后的减压脱挥区域，将在末端稳定化时产生的甲醛等通过减压操作除去至体系外。

另一方面，在熔融侧进料用聚缩醛共聚物10质量份中加入表1或表2中记载的种类和量的(B)含氮受阻酚化合物和(C)甲醛捕捉剂并均匀地混合，由安装在双螺杆挤出机上的熔融侧进料单螺杆30mm挤出机进行供给，并进行了熔融混炼。然后，将熔融混炼后的熔融混炼物总量直接以熔融状态供给至双螺杆挤出机的减压脱挥区域之后，与经末端稳定化的聚缩醛共聚物一起熔融混炼，然后进行了颗粒化。

＜区别点10＞

将在颗粒温度100℃的状态下对颗粒进行干燥的时间由6小时变为1小时或10分钟。

＜区别点11＞

在使用(C)甲醛捕捉剂时，除了使用(C)甲醛捕捉剂以外，还并用了表1中记载的种类和量的(D)其它添加剂。

如表1所示，在实施例1～44中得到的聚缩醛树脂组合物通过将树脂组合物长时间暴露于高温下的成型方法得到的成型品的对金属防锈性优异，并且在进行连续成型的情况下模垢性也优异。

另一方面，如表2所示，在比较例1～36中得到的聚缩醛树脂组合物通过将树脂组合物长时间暴露于高温下的成型方法得到的成型品的防锈性，连续成型时的模垢性也差。

产业实用性

本发明的聚缩醛树脂组合物能够在汽车、电气·电子、其它工业等广泛的领域中使用。特别是，本发明的聚缩醛树脂组合物具有优异的热稳定性，因此能够适合地用于使用将树脂组合物长时间暴露于高温下等成型方法的领域。

Claims

1.一种聚缩醛树脂组合物，在所述聚缩醛树脂组合物中，相对于

(A)聚缩醛树脂100质量份，(B)含氮受阻酚化合物的含量为0.001质量份～0.1质量份，(C)甲醛捕捉剂的含量小于0.1质量份，其中，

在该聚缩醛树脂组合物的通过于220℃的温度下进行成型而得到的成型品中，VDA275试验中的甲醛释放量为3mg/kg以下。

2.如权利要求1所述的聚缩醛树脂组合物，其中，

所述(B)含氮受阻酚化合物的熔点为200℃以上。

3.如权利要求1或2所述的聚缩醛树脂组合物，其中，

所述(B)含氮受阻酚化合物包含肼结构。

4.如权利要求1～3中任一项所述的聚缩醛树脂组合物，其中，所述聚缩醛树脂组合物还含有0.001质量份～0.3质量份不含氮受阻酚化合物。

5.如权利要求1～4中任一项所述的聚缩醛树脂组合物，其中，所述聚缩醛树脂组合物中的残留氟浓度为20ppm以下。