CN109970691A - 一种利用微通道反应装置连续制备2,5-呋喃二甲酸的方法 - Google Patents
一种利用微通道反应装置连续制备2,5-呋喃二甲酸的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109970691A CN109970691A CN201910311872.2A CN201910311872A CN109970691A CN 109970691 A CN109970691 A CN 109970691A CN 201910311872 A CN201910311872 A CN 201910311872A CN 109970691 A CN109970691 A CN 109970691A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phase solution
- homogeneous phase
- microreactor
- micro
- mixer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 95
- CHTHALBTIRVDBM-UHFFFAOYSA-N furan-2,5-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)O1 CHTHALBTIRVDBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 60
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 77
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 60
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 53
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 42
- NOEGNKMFWQHSLB-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxymethylfurfural Chemical compound OCC1=CC=C(C=O)O1 NOEGNKMFWQHSLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- RJGBSYZFOCAGQY-UHFFFAOYSA-N hydroxymethylfurfural Natural products COC1=CC=C(C=O)O1 RJGBSYZFOCAGQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M sodium chlorite Chemical compound [Na+].[O-]Cl=O UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 25
- 229960002218 sodium chlorite Drugs 0.000 claims abstract description 25
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 36
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 27
- RVWUHFFPEOKYLB-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethyl-1-oxidopiperidin-1-ium Chemical compound CC1(C)CCCC(C)(C)[NH+]1[O-] RVWUHFFPEOKYLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Natural products OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract description 4
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 106
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 44
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 30
- DNXDYHALMANNEJ-UHFFFAOYSA-N furan-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C=1C=COC=1C(O)=O DNXDYHALMANNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 22
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 16
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 14
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 14
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 3
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 3
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- PXJJKVNIMAZHCB-UHFFFAOYSA-N 2,5-diformylfuran Chemical compound O=CC1=CC=C(C=O)O1 PXJJKVNIMAZHCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000194107 Bacillus megaterium Species 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004316 Oxidoreductases Human genes 0.000 description 1
- 108090000854 Oxidoreductases Proteins 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSDJVGXBJDDOCD-UHFFFAOYSA-N benzene dioctyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C(C=1C(C(=O)OCCCCCCCC)=CC=CC1)(=O)OCCCCCCCC.C1=CC=CC=C1 ZSDJVGXBJDDOCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001760 dimethyl sulfoxide Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种利用微通道反应装置连续制备2,5‑呋喃二甲酸的方法，包括如下步骤：将5‑羟甲基糠醛与2,2,6,6‑四甲基哌啶‑N‑氧化物溶解在水中并滴加醋酸制成均相溶液A；将溴化钠、亚氯酸钠溶解在水中制成均相溶液B；将氢氧化钠溶解在水中制成均相溶液C；均相溶液A和B分别同时泵入第一微混合器，通入第一微反应器；同时，将均相溶液C和第一微反应器流出液分别同时泵入第二微混合器，通入第二微反应装置，收集流出液，得到产物。本发明使用亚氯酸钠作为氧化剂，具有氧化剂价格便宜，反应温度适中，收率较高、目标产物选择性较好等优点。同时，本发明方法操作简单、成本低，能连续不间断生产，具有良好的工业应用前景。
Description
技术领域
本发明属于化工合成领域，具体涉及一种利用微通道反应装置连续制备2,5-呋喃二甲酸的方法。
背景技术
随着环境污染的日益严重和化石燃料储量的递减，寻找绿色可再生资源代替化石资源已经成为人类关注的焦点。生物质是一种来源广泛、污染性低的可再生能源。从生物质出发制备新型平台化合物来代替化石资源产物已引起越来越多的关注。5-羟甲基糖醛(5-HMF)是一种由生物质转化制备的具有广泛应用的平台化合物，催化氧化5-HMF可制备2,5-呋喃二甲酸(FDCA)等具有高附加价值的化合物。这样一来，就不需要从石油中获得原料，充分利用丰富的生物质资源，降低对化石资源的消耗。
2,5-呋喃二甲酸(FDCA)与石油基大宗化学品对苯二甲酸结构相似，可以替代对苯二甲酸用于制造聚酯、聚酰胺类材料，市场潜在规模可达每年百万吨级。此外，FDCA在农药和医药方面也有着广泛应用：可应用于药理学的研究，它的二乙基酯具有与可卡因类似麻醉作用；2,5-呋喃二甲酸钙可以抑制巨大芽孢杆菌的生长。2004年，美国能源部(DOE)将FDCA列为可通过以生物质为原料制备的最具价值、最有希望替代石化产业中基础化学品的十二个平台化学品之一。2012年，国际能源署(IEA)将FDCA列为生物基来源的C6平台化合物。
目前，5-HMF氧化合成2,5-呋喃二甲酸的反应主要有氧化剂直接氧化和贵金属催化氧化两种：
(1)5-羟甲基糠醛的直接氧化：Toshinari以二甘醇二甲醚作为溶剂，用60％的硝酸氧化5-HMF，可以得到39％的2,5-呋喃二甲醛、52％的5-醛基-2-呋喃甲酸、9％的2,5-呋喃二甲酸。这种方法所得产物复杂，分离困难。
专利CN 109438399 A公开了一种选择性氧化5-羟甲基糠醛制备2,5-二甲酰基呋喃的方法，该专利存在的问题：反应工艺效率低；使用硝酸盐为催化剂，易造成金属残留，不易去除；不易进行工艺放大；使用冰乙酸为溶剂，成本较高的问题
(2)贵金属催化氧化5-HMF：Casanova在碱性溶液下，在65℃，10bar的氧气压力，利用Au-CeO2或Au-TiO2催化剂氧化HMF生成2,5-呋喃二甲酸，最高得率可以达到99％。Komuro在碳酸氢钠的二甲基亚砜溶液中，80℃，反应时间为20h，利用Pd(OAc)2催化氧化HMF生成2,5-呋喃二甲酸，最高得率可以达到62％。这种方法的溶剂为高沸点有机溶剂，有利于回收利用，但反应的选择性差，副产物多，反应时间长。
直接氧化和贵金属催化氧化的反应方法特点对比：直接氧化的反应原料便宜，反应时间断，但一般选择性差，副产物多，产物难于分离。而贵金属催化氧化的反应选择性很强，但催化剂成本高，同时反应时间要数个小时，不利于节能减排。因此，探索低成本，少能耗，高效率的制备方法是必然的趋势，为达到这样的目的，研究微通道反应器连续制备2,5-呋喃二甲酸的方法具有重要意义。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种利用微通道反应装置连续制备2,5-呋喃二甲酸的方法，以解决现有技术存在的对反应器的设计要求高，选择性不好，能耗大等问题。
为解决上述问题，本发明采用的技术方案如下：
一种利用微通道反应装置连续制备2,5-呋喃二甲酸的方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)将5-羟甲基糠醛与2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧化物溶解在水中并滴加醋酸制成均相溶液A；
(2)将溴化钠、亚氯酸钠溶解在水中制成均相溶液B；
(3)将氢氧化钠溶解在水中制成均相溶液C；
(4)将步骤(1)制得的均相溶液A和步骤(2)制得的均相溶液B分别同时泵入微通道反应装置中的第一微混合器，混合后通入第一微反应器；
(5)在步骤(4)进行的同时，将步骤(3)制得的均相溶液C和第一微反应器流出液分别同时泵入微通道反应装置中的第二微混合器，混合后通入第二微反应器；
(6)收集第二微反应器的流出液，得到产物2,5-呋喃二甲酸。
其中，步骤(1)中，所述的均相溶液A中，5-羟甲基糠醛的浓度为0.067～0.2mol/L；2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧化物的浓度是0.0067～0.02mol/L；醋酸的相对添加量是2滴～6滴/30mL(2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧化物)；醋酸在1～5分钟内滴加结束。其中，5-羟甲基糠醛的浓度优选为0.2mol/L；2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧化物的浓度优选为0.01mol/L；醋酸的相对添加量优选为4滴/30mL(2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧化物)；醋酸优选滴加时间3分钟。
其中，步骤(2)中，所述的均相溶液B中，亚氯酸钠的浓度为0.2～1.2mol/L；溴化钠的浓度是0.0133～0.04mol/L。其中，亚氯酸钠的优选浓度是1.2mol/L；溴化钠的优选浓度是0.02mol/L。
其中，步骤(3)中，所述均相溶液C中，氢氧化钠的浓度为0.011～0.033mol/L，其优选浓度是0.022mol/L。
其中，步骤(4)中，控制5-羟甲基糠醛与亚氯酸钠的反应摩尔比为1:4～1:6，优选5-羟甲基糠醛与亚氯酸钠的反应摩尔比为1:6。
其中，步骤(4)中，所述均相溶液A泵入微通道反应装置中的第一微混合器的流速为0.196～0.875mL/min，流速优选为0.438mL/min；均相溶液B泵入微通道反应装置中的第一微混合器的流速为0.196～0.875mL/min，流速优选为0.438mL/min；所述第一微反应器中，反应温度为30～50℃，反应温度优选为30℃；反应停留时间为20～30min，反应停留时间优选为20min。
其中，步骤(5)中，所述均相溶液C泵入微通道反应装置中的第二微混合器的流速为0.04-0.06mL/min，流速优选0.05mL/min；所述第二微反应器中，反应温度为30～50℃，反应温度优选40℃，反应停留时间为20～30min；反应停留时间优选为30min。
其中，所述的微通道反应装置包括第一进料泵、第二进料泵、第三进料泵、第一微混合器、第二微混合器，第一微反应器、第二微反应器和接收器；其中，第一进料泵和第二进料泵通过管道以并联的方式连接到第一微混合器上，第一微混合器与第一微反应器串联，第一微反应器出料口与第三进料泵以并联的方式连接到第二微混合器上，第二微混合器依次与第二微反应器、接收器串联，所述的连接为通过管道连接。
其中，所述的第一微混合器为Y型混合器，所述的第二微混合器为T型混合器。
其中，所述的管道内径为0.5～1mm，管道内径优选为0.5mm；所述的第一微反应器体积为5～15mL，第一微反应器体积优选为10mL；所述的第二微反应器体积为5～15mL，第二微反应器体积优选为10mL。
其中，所述的微通道反应装置各部件的型号为：
第一、二、三进料泵为雷弗进料泵，购自于保定雷弗流体科技有限公司，型号为TYD01-01-CE；
第一微混合器为Y型混合器，购自于南京润泽流体控制设备有限公司；
第二微混合器为T型混合器，购自于南京润泽流体控制设备有限公司；
第一微反应器和第二微反应器均为特氟龙管，购自于南京润泽流体控制设备有限公司，内径为0.5～1mm，管道材质为聚四氟乙烯。
与现有技术相比，(1)本发明通过使用微反应装置连续制备2,5-呋喃二甲酸，相比于普通反应反应时间缩短，反应收率提高，产品稳定且有利于放大生产，操作简单，反应温度低，安全性高，可以有效克服传统反应釜的缺点。(2)本发明通过微反应装置的使用可以提高反应的安全性。因为该反应用醋酸引发，在反应瓶里进行时，反应剧烈并放出Cl2，所以反应放大时比较危险。但在微反应器里进行，既不释放出Cl2，又增加了反应的接触面积。(3)本发明的产物收率可达83.2％～95.3％。
有益效果：
本发明方法具有反应时间短，反应温度适中，反应物收率较高和目标产物选择性较好等优点。同时，本发明该方法操作简单、成本低廉，能够连续不间断生产，具有良好的工业应用前景。
附图说明
图1本发明反应装置和流程示意图。
图2 HPLC中测得FDCA(2,5-呋喃二甲酸)的标准曲线图。
具体实施方式
根据下述实施例，可以更好地理解本发明。然而，本领域的技术人员容易理解，实施例所描述的内容仅用于说明本发明，而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本发明。
实施例1
称取0.504g的5-羟甲基糠醛、0.06g的2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧化物溶解在30mL水中，再在1分钟内滴加完4滴醋酸，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶剂A并装载在注射器中。称取0.08g的溴化钠和2.712g亚氯酸钠溶解在30mL水中，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液B并装载在注射器中。称取0.021g的氢氧化钠溶解在10mL水中，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液C并装载在注射器中。将均相溶液A和均相溶液B分别以0.875mL/min的流速泵入Y型混合器，混合后通入盘管内径为1mm的第一微反应器中，该反应器体积为5mL，反应温度控制在30℃，反应停留时间为20min；同时将均相溶液C中以0.04mL/min的流速泵入T型混合器中，混合后通入第二微反应器，该反应器体积为5mL，反应温度控制在35℃，停留时间为25min。收集第二微反应装置的流出液，得到产物2,5-呋喃二甲酸，并通过HPLC标准曲线测得FDCA的收率(图2)。
实施例2
称取0.504g的5-羟甲基糠醛、0.06g的2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧化物溶解在30mL水中，再在1分钟内滴加完4滴醋酸，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液A并装载在注射器中。称取0.08g的溴化钠和2.712g亚氯酸钠溶解在30mL水中，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液B并装载在注射器中。称取0.021g的氢氧化钠溶解在10mL的水中，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液C并装载在注射器中。将均相溶液A和均相溶液B分别以0.438mL/min的流速泵入Y型混合器，混合后通入盘管内径为1mm的第一微反应器中，该反应器体积为10mL，反应温度控制在40℃，反应停留时间为20min；同时将均相溶液C以0.05mL/min的流速泵入T型混合器，混合后通入第二微反应器，该反应器体积为10mL，反应温度控制在45℃，反应停留时间为30min。收集第二微反应装置的流出液，得到产物2,5-呋喃二甲酸，并通过HPLC标准曲线测得FDCA的收率。
实施例3
称取0.504g的5-羟甲基糠醛、0.06g的2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧化物溶解在30mL水中，再在1分钟内滴加完4滴醋酸，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液A并装载在注射器中。称取0.08g的溴化钠和2.712g亚氯酸钠溶解在30mL水中，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液B并装载在注射器中。称取0.021g的氢氧化钠溶解在10mL的水中，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液C并装载在注射器中。将均相溶液A和均相溶液B分别以0.438mL/min的流速泵入Y型混合器，混合后通入盘管内径为1mm的第一微反应器中，该反应器体积为15mL，反应温度控制在50℃，反应停留时间为20min；同时将均相溶液C以0.06mL/min的流速泵入T型混合器，混合后通入第二微反应器，该反应器体积为15mL，反应温度控制在50℃，反应停留时间为20min。收集第二微反应装置的流出液，得到产物2,5-呋喃二甲酸，并通过HPLC标准曲线测得FDCA的收率。
实施例4
称取0.756g的5-羟甲基糠醛、0.045g的2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧化物溶解在30mL水中，再在3分钟内滴加完4滴醋酸，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液A并装载在注射器中。称取0.06g的溴化钠和4.068g亚氯酸钠溶解在30mL水中，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液B并装载在注射器中。称取0.032g的氢氧化钠溶解在10mL的水中，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液C并装载在注射器中。将均相溶液A和均相溶液B分别以0.438mL/min的流速泵入Y型混合器，混合后通入盘管内径为0.5mm的第一微反应器中，该反应器体积为10mL，反应温度控制为30℃，反应停留时间为20min；同时将均相溶液C以0.05mL/min的流速泵入T型混合器，混合后通入第二微反应器，该反应器体积为10mL，反应温度控制在40℃，停留时间为30min。收集第二微反应装置的流出液，得到产物2,5-呋喃二甲酸，并通过HPLC标准曲线测得FDCA的收率。
实施例5
称取0.756g的5-羟甲基糠醛、0.09g的2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧化物溶解在30mL水中，再在3分钟内滴加完6滴醋酸，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液A并装载在注射器中。称取0.12g的溴化钠和4.068g亚氯酸钠溶解在30mL水中，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液B并装载在注射器中。称取0.032g的氢氧化钠溶解在10mL水中，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液C并装载在注射器中。将均相溶液A和均相溶液B分别以0.196mL/min的流速泵入Y型混合器，混合后通入盘管内径为0.5mm的第一微反应器中，该反应器体积为5mL，反应温度控制为40℃，反应停留时间为30min；同时将均相溶液C以0.04mL/min的流速泵入T型混合器，混合后通入第二微反应器，该反应器体积为5mL，反应温度控制在30℃，停留时间为30min。收集第二微反应装置的流出液，得到产物2,5-呋喃二甲酸，并通过HPLC标准曲线测得FDCA的收率。
实施例6
称取0.756g的5-羟甲基糠醛、0.09g的2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧化物溶解在30mL水中，再在3分钟内滴加完6滴醋酸，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液A并装载在注射器中。称取0.12g的溴化钠和4.068g亚氯酸钠溶解在30mL中，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液B并装载在注射器中。称取0.032g的氢氧化钠溶解在10mL水中，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液C并装载在注射器中。将均相溶液A和均相溶液B分别以0.196mL/min的流速泵入Y型混合器，混合后通入盘管内径为0.5mm的第一微反应器中，该反应器体积为15mL，反应温度控制为50℃，反应停留时间为30min；同时将均相溶液C以0.06mL/min的流速泵入T型混合器，混合后通入第二微反应器，该反应器体积为15mL，反应温度控制在40℃，停留时间为20min。收集第二微反应装置的流出液，得到产物2,5-呋喃二甲酸，并通过HPLC标准曲线测得FDCA的收率。
实施例7
称取0.756g的5-羟甲基糠醛、0.09g的2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧化物溶解在30mL水中，再在2分钟内滴加完6滴醋酸，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液A并装载在注射器中。称取0.12g的溴化钠和4.068g亚氯酸钠溶解在30mL水中，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液B并装载在注射器中。称取0.032g的氢氧化钠溶解在10mL水中，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液C并装载在注射器中。将均相溶液A和均相溶液B分别以0.438mL/min的流速泵入Y型混合器，混合后通入盘管内径为0.8mm的第一微反应器中，该反应器体积为5mL，反应温度控制为30℃，反应停留时间为20min；同时将均相溶液C以0.04mL/min的流速泵入T型混合器，混合后通入第二微反应器，该反应器体积为5mL，反应温度控制在45℃，停留时间为25min。收集第二微反应装置的流出液，得到产物2,5-呋喃二甲酸，并通过HPLC标准曲线测得FDCA的收率。
实施例8
称取0.756g的5-羟甲基糠醛、0.09g的2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧化物溶解在30mL水中，再在2分钟内滴加完6滴醋酸，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液A并装载在注射器中。称取0.12g的溴化钠和4.068g亚氯酸钠溶解在30mL水中，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液B并装载在注射器中。称取0.032g的氢氧化钠溶解在10mL水中，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液C并装载在注射器中。将均相溶液A和均相溶液B分别以0.196mL/min的流速泵入Y型混合器，混合后通入盘管内径为0.8mm的第一微反应器中，该反应器体积为10mL，反应温度控制为40℃，反应停留时间为30min；同时将均相溶液C以0.05mL/min的流速泵入T型混合器，混合后通入第二微反应器，该反应器体积为10mL，反应温度控制在50℃，停留时间为25min。收集第二微反应装置的流出液，得到产物2,5-呋喃二甲酸，并通过HPLC标准曲线测得FDCA的收率。
实施例9
称取0.756g的5-羟甲基糠醛、0.09g的2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧化物溶解在30mL水中，再在2分钟内滴加完6滴醋酸，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液A并装载在注射器中。称取0.12g的溴化钠和4.068g亚氯酸钠溶解在30mL水中，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液B并装载在注射器中。称取0.032g的氢氧化钠溶解在10mL水中，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液C并装载在注射器中。将均相溶液A和均相溶液B分别以0.438mL/min的流速泵入Y型混合器，混合后通入盘管内径为0.8mm的第一微反应器中，该反应器体积为15mL，反应温度控制为50℃，反应停留时间为20min；同时将均相溶液C以0.06mL/min的流速泵入T型混合器，混合后通入第二微反应器，该反应器体积为15mL，反应温度控制在40℃，停留时间为30min。收集第二微反应装置的流出液，得到产物2,5-呋喃二甲酸，并通过HPLC标准曲线测得FDCA的收率。
实施例10
称取0.756g的5-羟甲基糠醛、0.09g的2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧化物溶解在30mL水中，再在4分钟内滴加完6滴醋酸，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液A并装载在注射器中。称取0.08g的溴化钠和2.712g亚氯酸钠溶解在30mL水中，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液B并装载在注射器中。称取0.021g的氢氧化钠溶解在10mL水中，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液C并装载在注射器中。将均相溶液A和均相溶液B分别以0.438mL/min的流速泵入Y型混合器，混合后通入盘管内径为0.5mm的第一微反应器中，该反应器体积为5mL，反应温度控制为30℃，反应停留时间为20min；同时将均相溶液C以0.04mL/min的流速泵入T型混合器，混合后通入第二微反应器，该反应器体积为5mL，反应温度控制在40℃，停留时间为20min。收集第二微反应装置的流出液，得到产物2,5-呋喃二甲酸，并通过HPLC标准曲线测得FDCA的收率。
实施例11
称取0.756g的5-羟甲基糠醛、0.09g的2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧化物溶解在30mL水中，再在4分钟内滴加完6滴醋酸，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液A并装载在注射器中。称取0.08g的溴化钠和2.712g亚氯酸钠溶解在30mL水中，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液B并装载在注射器中。称取0.021g的氢氧化钠溶解在10mL水中，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液C并装载在注射器中。将均相溶液A和均相溶液B分别以0.438mL/min的流速泵入Y型混合器，混合后通入盘管内径为0.5mm的第一微反应器中，该反应器体积为10mL，反应温度控制为40℃，反应停留时间为35min；同时将均相溶液C以0.05mL/min的流速泵入T型混合器，混合后通入第二微反应器，该反应器体积为10mL，反应温度控制在35℃，停留时间为25min。收集第二微反应装置的流出液，得到产物2,5-呋喃二甲酸，并通过HPLC标准曲线测得FDCA的收率。
实施例12
称取0.756g的5-羟甲基糠醛、0.09g的2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧化物溶解在30mL水中，再在4分钟内滴加完6滴醋酸，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液A并装载在注射器中。称取0.08g的溴化钠和2.712g亚氯酸钠溶解在30mL水中，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液B并装载在注射器中。称取0.021g的氢氧化钠溶解在10mL水中，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液C并装载在注射器中。将均相溶液A和均相溶液B分别以0.196mL/min的流速泵入Y型混合器，混合后通入盘管内径为0.5mm的第一微反应器中，该反应器体积为15mL，反应温度控制为50℃，反应停留时间为30min；同时将均相溶液C以0.06mL/min的流速泵入T型混合器，混合后通入第二微反应器，该反应器体积为15mL，反应温度控制在50℃，停留时间为30min。收集第二微反应装置的流出液，得到产物2,5-呋喃二甲酸，并通过HPLC标准曲线测得FDCA的收率。
实施例13
称取0.252g的5-羟甲基糠醛、0.03g的2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧化物溶解在30mL水中，再在5分钟内滴加完2滴醋酸，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液A并装载在注射器中。称取0.04g的溴化钠和1.356g亚氯酸钠溶解在30mL水中，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液B并装载在注射器中。称取0.011g的氢氧化钠溶解在10mL水中，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液C并装载在注射器中。将均相溶液A和均相溶液B分别以0.438mL/min的流速泵入Y型混合器，混合后通入盘管内径为0.5mm的第一微反应器中，该反应器体积为5mL，反应温度控制为30℃，反应停留时间为20min；同时将均相溶液C以0.04mL/min的流速泵入T型混合器，混合后通入第二微反应器，该反应器体积为5mL，反应温度控制在40℃，停留时间为25min。收集第二微反应装置的流出液，得到产物2,5-呋喃二甲酸，并通过HPLC标准曲线测得FDCA的收率。
实施例14
称取0.252g的5-羟甲基糠醛、0.03g的2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧化物溶解在30mL水中，再在5分钟内滴加完2滴醋酸，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液A并装载在注射器中。称取0.04g的溴化钠和1.356g亚氯酸钠溶解在30mL水中，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液B并装载在注射器中。称取0.011g的氢氧化钠溶解在10mL水中，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液C并装载在注射器中。将均相溶液A和均相溶液B分别以0.196mL/min的流速泵入Y型混合器，混合后通入盘管内径为0.5mm的第一微反应器中，该反应器体积为10mL，反应温度控制为40℃，反应停留时间为30min；同时将均相溶液C以0.05mL/min的流速泵入T型混合器，混合后通入第二微反应器，该反应器体积为10mL，反应温度控制在30℃，停留时间为25min。收集第二微反应装置的流出液，得到产物2,5-呋喃二甲酸，并通过HPLC标准曲线测得FDCA的收率。
实施例15
称取0.252g的5-羟甲基糠醛、0.03g的2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧化物溶解在30mL水中，再在5分钟内滴加完2滴醋酸，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液A并装载在注射器中。称取0.04g的溴化钠和1.356g亚氯酸钠溶解在30mL水中，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液B并装载在注射器中。称取0.011g的氢氧化钠溶解在10mL水中，室温下搅拌使其混合均匀制成均相溶液C并装载在注射器中。将均相溶液A和均相溶液B分别以0.196mL/min的流速泵入Y型混合器，混合后通入盘管内径为0.5mm的第一微反应器中，该反应器体积为15mL，反应温度控制为50℃，反应停留时间为30min；同时将均相溶液C以0.06mL/min的流速泵入T型混合器，混合后通入第二微反应器，该反应器体积为15mL，反应温度控制在40℃，停留时间为30min。收集第二微反应装置的流出液，得到产物2,5-呋喃二甲酸，并通过HPLC标准曲线测得FDCA的收率。
实施例1～15为利用微反应装置制备2,5-呋喃二甲酸(FDCA)的方法，主要参数及得到收率见表1。其中M为2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧化物的浓度；Va为均相溶液A的泵入速度、Vb为均相溶液B的泵入速度、Vc为均相溶液C的泵入速度，其中Va＝Vb；T1为第一微反应器的反应温度，T2为第二微反应器的反应温度；t1为第一微反应器的反应时间，t2为第二微反应器的反应时间；Y为2,5-呋喃二甲酸(FDCA)收率。
表1 FDCA收率
Claims (10)
1.一种利用微通道反应装置连续制备2,5-呋喃二甲酸的方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)将5-羟甲基糠醛与2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧化物溶解在水中并滴加醋酸制成均相溶液A；
(2)将溴化钠、亚氯酸钠溶解在水中制成均相溶液B；
(3)将氢氧化钠溶解在水中制成均相溶液C；
(4)将步骤(1)制得的均相溶液A和步骤(2)制得的均相溶液B分别同时泵入微通道反应装置中的第一微混合器，混合后通入第一微反应器；
(5)在步骤(4)进行的同时，将步骤(3)制得的均相溶液C和第一微反应器流出液分别同时泵入微通道反应装置中的第二微混合器，混合后通入第二微反应器；
(6)收集第二微反应器的流出液，得到产物2,5-呋喃二甲酸。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的均相溶液A中，5-羟甲基糠醛的浓度为0.067～0.2mol/L；2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧化物的浓度是0.067-0.02mol/L；醋酸的添加量是2滴～6滴/30mL(2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧化物)；醋酸在1～5分钟内滴加结束。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的均相溶液B中，亚氯酸钠的浓度为0.2～1.2mol/L；溴化钠的浓度是0.0133～0.04mol/L。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述均相溶液C中，氢氧化钠的浓度为0.011～0.033mol/L。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(4)中，控制5-羟甲基糠醛与亚氯酸钠的反应摩尔比为1:4～1:6。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(4)中，所述均相溶液A泵入微通道反应装置中的第一微混合器的流速为0.196～0.875mL/min；均相溶液B泵入微通道反应装置中的第一微混合器的流速为0.196～0.875mL/min；所述第一微反应器中，反应温度为30～50℃，反应停留时间为20～30min。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(5)中，所述均相溶液C泵入微通道反应装置中的第二微混合器的流速为0.04～0.06mL/min；所述第二微反应器中，反应温度为30～50℃，反应停留时间为20～30min。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的微通道反应装置包括第一进料泵、第二进料泵、第三进料泵、第一微混合器、第二微混合器，第一微反应器、第二微反应器和接收器；其中，第一进料泵和第二进料泵通过管道以并联的方式连接到第一微混合器上，第一微混合器与第一微反应器串联，第一微反应器出料口与第三进料泵以并联的方式连接到第二微混合器上，第二微混合器依次与第二微反应器、接收器串联，所述的连接为通过管道连接。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述的第一微混合器为Y型混合器，所述的第二微混合器为T型混合器。
10.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述的管道内径为0.5～1mm；所述的第一微反应器体积为5～15mL，所述的第二微反应器体积为5～15mL。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910311872.2A CN109970691B (zh) | 2019-04-18 | 2019-04-18 | 一种利用微通道反应装置连续制备2,5-呋喃二甲酸的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910311872.2A CN109970691B (zh) | 2019-04-18 | 2019-04-18 | 一种利用微通道反应装置连续制备2,5-呋喃二甲酸的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109970691A true CN109970691A (zh) | 2019-07-05 |
| CN109970691B CN109970691B (zh) | 2020-08-07 |
Family
ID=67085194
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910311872.2A Active CN109970691B (zh) | 2019-04-18 | 2019-04-18 | 一种利用微通道反应装置连续制备2,5-呋喃二甲酸的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109970691B (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110694570A (zh) * | 2019-10-11 | 2020-01-17 | 中国石油大学(北京) | 一种新型清水剂细管合成装置及其应用 |
| CN110790746A (zh) * | 2019-11-18 | 2020-02-14 | 南京恒通医药开发有限公司 | 一种利用微通道反应器连续化制备泊马度胺的合成工艺 |
| CN110845456A (zh) * | 2019-11-12 | 2020-02-28 | 浙江清和新材料科技有限公司 | 一种微通道反应器上糠醛氧化制备糠酸的方法 |
| CN113603582A (zh) * | 2021-07-28 | 2021-11-05 | 苏州永诺泓泽生物科技有限公司 | 一种采用微通道连续流反应器制备d-(+)-2-氯丙酰氯的方法 |
| CN113736018A (zh) * | 2021-08-23 | 2021-12-03 | 南京工业大学 | 一种微流控前端聚合制备中空凝胶的方法 |
| CN114315768A (zh) * | 2021-12-08 | 2022-04-12 | 南京工业大学 | 一种利用微波-微反应器催化果糖一步合成5-羟甲基糠醛及其衍生物的方法 |
| CN115536622A (zh) * | 2021-06-29 | 2022-12-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 合成2,5-呋喃二甲酸的方法和装置 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20070232815A1 (en) * | 2006-03-28 | 2007-10-04 | Canon Kabushiki Kaisha | Method for producing furan-2,5-dicarboxylic acid |
| JP2009023916A (ja) * | 2007-07-17 | 2009-02-05 | Canon Inc | ２，５−フランジカルボン酸の製造方法 |
| CN101874043A (zh) * | 2007-11-26 | 2010-10-27 | 国立大学法人东京大学 | 纤维素纳米纤维及其制造方法、纤维素纳米纤维分散液 |
| CN103255663A (zh) * | 2013-05-27 | 2013-08-21 | 江南大学 | 一种通过预处理提高四甲基哌啶催化氧化纤维素效率的方法 |
| CN104529957A (zh) * | 2014-12-26 | 2015-04-22 | 中国科学技术大学先进技术研究院 | 一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法 |
| WO2015056270A1 (en) * | 2013-10-17 | 2015-04-23 | Natco Pharma Limited | Process for the preparation of 2,5-furandicarboxylic acid |
| CN105237645A (zh) * | 2015-11-09 | 2016-01-13 | 齐鲁工业大学 | 基于氧化纤维素的大分子交联剂、其明胶膜及制备方法 |
| CN107849154A (zh) * | 2016-06-02 | 2018-03-27 | 郡是株式会社 | 医用纤维结构和医用层压材料 |
| EP3366681A1 (en) * | 2017-02-28 | 2018-08-29 | Nederlandse Organisatie voor toegepast- natuurwetenschappelijk onderzoek TNO | Production of 2,5-furandicarboxylic acid |
| WO2019072920A1 (de) * | 2017-10-12 | 2019-04-18 | Synphabase Ag | Verfahren zur herstellung von furan-2.5-dicarbonsäure |
-
2019
- 2019-04-18 CN CN201910311872.2A patent/CN109970691B/zh active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20070232815A1 (en) * | 2006-03-28 | 2007-10-04 | Canon Kabushiki Kaisha | Method for producing furan-2,5-dicarboxylic acid |
| JP2009023916A (ja) * | 2007-07-17 | 2009-02-05 | Canon Inc | ２，５−フランジカルボン酸の製造方法 |
| CN101874043A (zh) * | 2007-11-26 | 2010-10-27 | 国立大学法人东京大学 | 纤维素纳米纤维及其制造方法、纤维素纳米纤维分散液 |
| CN103255663A (zh) * | 2013-05-27 | 2013-08-21 | 江南大学 | 一种通过预处理提高四甲基哌啶催化氧化纤维素效率的方法 |
| WO2015056270A1 (en) * | 2013-10-17 | 2015-04-23 | Natco Pharma Limited | Process for the preparation of 2,5-furandicarboxylic acid |
| CN104529957A (zh) * | 2014-12-26 | 2015-04-22 | 中国科学技术大学先进技术研究院 | 一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法 |
| CN105237645A (zh) * | 2015-11-09 | 2016-01-13 | 齐鲁工业大学 | 基于氧化纤维素的大分子交联剂、其明胶膜及制备方法 |
| CN107849154A (zh) * | 2016-06-02 | 2018-03-27 | 郡是株式会社 | 医用纤维结构和医用层压材料 |
| EP3366681A1 (en) * | 2017-02-28 | 2018-08-29 | Nederlandse Organisatie voor toegepast- natuurwetenschappelijk onderzoek TNO | Production of 2,5-furandicarboxylic acid |
| WO2019072920A1 (de) * | 2017-10-12 | 2019-04-18 | Synphabase Ag | Verfahren zur herstellung von furan-2.5-dicarbonsäure |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| CHI，FANG等: "Iron-catalyzed selective oxidation of 5-hydroxylmethylfurfural in air: A facile synthesis of 2,5-diformylfuran at room temperature", 《CHINESE CHEMICAL LETTERS》 * |
| MONIKA KRYSTOF等: "Lipase‐Mediated Selective Oxidation of Furfural and 5‐Hydroxymethylfurfural", 《CHEMSUSCHEM》 * |
| XINGGUO JIANG等: "Iron Catalysis for Room-Temperature Aerobic Oxidation of Alcohols to Carboxylic Acids", 《J. AM. CHEM. SOC.》 * |
| 何伟等: "微反应器在合成化学中的应用", 《应用化学》 * |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110694570A (zh) * | 2019-10-11 | 2020-01-17 | 中国石油大学(北京) | 一种新型清水剂细管合成装置及其应用 |
| CN110845456A (zh) * | 2019-11-12 | 2020-02-28 | 浙江清和新材料科技有限公司 | 一种微通道反应器上糠醛氧化制备糠酸的方法 |
| CN110845456B (zh) * | 2019-11-12 | 2021-10-22 | 浙江清和新材料科技有限公司 | 一种微通道反应器上糠醛氧化制备糠酸的方法 |
| CN110790746A (zh) * | 2019-11-18 | 2020-02-14 | 南京恒通医药开发有限公司 | 一种利用微通道反应器连续化制备泊马度胺的合成工艺 |
| CN115536622A (zh) * | 2021-06-29 | 2022-12-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 合成2,5-呋喃二甲酸的方法和装置 |
| CN113603582A (zh) * | 2021-07-28 | 2021-11-05 | 苏州永诺泓泽生物科技有限公司 | 一种采用微通道连续流反应器制备d-(+)-2-氯丙酰氯的方法 |
| CN113736018A (zh) * | 2021-08-23 | 2021-12-03 | 南京工业大学 | 一种微流控前端聚合制备中空凝胶的方法 |
| CN114315768A (zh) * | 2021-12-08 | 2022-04-12 | 南京工业大学 | 一种利用微波-微反应器催化果糖一步合成5-羟甲基糠醛及其衍生物的方法 |
| CN114315768B (zh) * | 2021-12-08 | 2023-06-16 | 南京工业大学 | 一种利用微波-微反应器催化果糖一步合成5-羟甲基糠醛及其衍生物的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109970691B (zh) | 2020-08-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109970691A (zh) | 一种利用微通道反应装置连续制备2,5-呋喃二甲酸的方法 | |
| CN104177319B (zh) | 一种制备2,5‑呋喃二甲酸酯的方法 | |
| CN101768142B (zh) | 一种由碳水化合物催化合成2,5-呋喃二甲醛的方法 | |
| CN101891713A (zh) | 一种制备环氧脂肪酸甲酯的方法 | |
| CN112044450B (zh) | 一种酸碱双功能生物质碳基催化剂及其制备方法 | |
| CN102976945A (zh) | 一种利用微反应器合成菊酸乙酯化合物的方法 | |
| CN105777523B (zh) | 一种温和条件下由糖类制备乳酸的方法 | |
| CN107311868B (zh) | 一种制备对叔丁基苯甲酸甲酯的方法 | |
| CN104817520B (zh) | 一种采用微流场反应技术制备环氧环己烷的方法 | |
| CN104177247A (zh) | 一种通过催化氧化生物质来制备甲酸的方法 | |
| CN106977473A (zh) | 一种利用连续流微通道反应器将半纤维素制备糠醛的方法 | |
| CN103193623B (zh) | 一种由生产木糖的废渣一步催化制备乙酰丙酸的方法 | |
| CN109908957B (zh) | 一种配位型磷钨酸锆催化剂及其在催化氢化糠醛中的应用 | |
| CN110642678A (zh) | 一种对二氯苯连续氧化制备2,5-二氯苯酚的方法 | |
| CN100372827C (zh) | 一种复合催化法制取异辛酸方法 | |
| CN105859662A (zh) | 一种锰氧化物催化5-羟甲基糠醛选择氧化的方法 | |
| CN105884616B (zh) | 一种糠醛二步法连续制备乙酰丙酸甲酯的工艺 | |
| CN209442896U (zh) | 乙醇酸甲酯水解法的乙醇酸制备装置 | |
| CN104817524A (zh) | 一种催化转化果糖制备5-羟甲基糠酸的方法 | |
| CN112209914A (zh) | 一种采用微流场反应技术制备硫酸乙烯酯的方法 | |
| CN111747831A (zh) | 一种制备环戊酮的方法 | |
| CN111905668B (zh) | 一种反应装置及其在连续制备植物油多元醇中的应用 | |
| CN113845500A (zh) | 一种催化氧化5-羟甲基糠醛制备5-甲酰基-2-呋喃甲酸的方法 | |
| CN104761519A (zh) | 一种在纯水中碳水化合物有效转化为5-羟甲基糠醛的方法 | |
| CN103301879A (zh) | 负载型分子筛催化剂的制备方法及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |