CN109863022A - 隔膜 - Google Patents

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CN109863022A
CN109863022A CN201780064289.5A CN201780064289A CN109863022A CN 109863022 A CN109863022 A CN 109863022A CN 201780064289 A CN201780064289 A CN 201780064289A CN 109863022 A CN109863022 A CN 109863022A
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CN
China
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diaphragm
protrusion
methyl
bonding sheet
acrylate
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Application number
CN201780064289.5A
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小坂尚史
下北启辅
大竹宏尚
土井麻美
千叶瑞穂
高桥亚纪子
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Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
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Publication date
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Abstract

提供不存在由基材伸缩导致的脱模层的破坏、并且不易产生褶皱的隔膜。隔膜,其特征在于,其是包含基材2、和形成于该基材2的至少一面的脱模层3的隔膜1,沿拉伸方向对该隔膜1施加5N/20mm的负荷1分钟时的应变为7%以下,并且,将基材2在厚度方向上裁成两半而将该隔膜1分割为两份时,一个隔膜分割体1A的拉伸方向的表观弹性模量(E1)大于另一个隔膜分割体1B的拉伸方向的表观弹性模量(E2)。

Description

隔膜
技术领域
本发明涉及用于保护粘合片的粘合剂层等的隔膜。
背景技术
以往,具备位置调节功能的粘合片是已知的(例如,专利文献1~3等)。该粘合片是在粘合剂层的表面上局部性地设置有非粘合性或微粘合性(以下,也将“非粘合性”及“微粘合性”统称为“低粘合性”)的凸部的粘合片,在将粘合片不加压地载置于被粘物表面的状态下,低粘合性的凸部抵接于被粘物表面,粘合剂层不易与被粘物表面接触,因此,能够使粘合片在被粘物表面上移动,能够进行粘合片的位置调节。此外,在进行位置调节后对粘合片进行加压时,低粘合性的凸部埋入粘合剂层内,粘合剂层与被粘物接触而呈现粘接力,能够将粘合片粘接于被粘物的预期位置。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平01-118584号公报
专利文献2:日本特开2010-215900号公报
专利文献3:日本特开2001-279200号公报
发明内容
发明要解决的课题
通常,就粘合片而言,在将粘合片实际粘贴于被粘物之前,大多用隔膜(其是在作为基材的膜的至少一面形成基于剥离剂的脱模层而得到的)覆盖粘合剂层。在该情况下,在将粘合片制成使隔膜的脱模层贴合于其粘合剂层而得到的带隔膜的粘合片后,卷绕于核芯而形成卷(卷绕物),然后保存。
另一方面,就隔膜而言,在叠合(贴合)于粘合片而使用之前、即在供于带隔膜的粘合片的制作之前,通常以卷绕于核芯的卷(以下,有时将该卷称为“隔膜卷”。)的状态保存。
然而,使隔膜贴合于上述具备位置调节功能的粘合片并卷绕而制成卷来保存时,由卷紧带来的压力施加于粘合片,存在粘合片的低粘合性的凸部的一部分嵌入粘合剂层而使凸部的突出高度减少、或者凸部完全埋入粘合剂层中的情况,本申请的发明人对使用具有缓冲性的隔膜(所述隔膜在基材中使用树脂泡沫体膜等)的情况进行了研究。
但是,当将粘合片与具有缓冲性的隔膜一同卷绕而制成卷时,粘合片与具有缓冲性的隔膜在被搬送的同时贴合而卷绕于核芯,但此时,因作用于被搬送的隔膜的张力,使得隔膜发生伸缩,产生隔膜中的脱模层被破坏这样的不良情况。另外,发现该脱模层破坏的问题有时也会在制作隔膜卷时的隔膜的搬送中产生。
因此,本申请的发明人使用在多孔质膜(树脂泡沫体膜等)的两面层压弹性模量高的膜而得到的产物作为隔膜的基材,来提高隔膜的拉伸方向的弹性模量,结果能够解决上述脱模层破坏的问题,但又遭遇到下述新问题:将隔膜贴合于粘合片并卷绕而成的卷经保存后,从该卷放出带隔膜的粘合片时,在隔膜中产生了大量的折皱(褶皱)。另外,发现该产生折皱(褶皱)的问题有时也会在经保存的隔膜卷中发生。
本发明是鉴于上述情况而作出的,其要解决的课题是提供不存在由基材伸缩导致的脱模层的破坏、并且不易产生褶皱的隔膜。
用于解决课题的手段
本申请的发明人进行了深入研究,结果发现,为了解决上述课题,有效的是:不仅使隔膜不易伸缩,而且使隔膜的厚度方向的一侧的弹性模量与另一侧的弹性模量不同。
基于上述见解,本发明如下所述。
[1]隔膜,其特征在于,其是包含基材、和形成于该基材的至少一面的脱模层的隔膜,
沿该隔膜的拉伸方向施加5N/20mm的负荷1分钟时的应变为7%以下,并且,
将上述基材在厚度方向上裁成两半而将该隔膜分割为两份时,一个隔膜分割体的拉伸方向的表观弹性模量(E1)大于另一个隔膜分割体的拉伸方向的表观弹性模量(E2)。
[2]如上述[1]所述的隔膜,其满足E1≥1.4×E2。
[3]如上述[1]或[2]所述的隔膜,其中,E2为0.5MPa以上。
[4]如上述[1]~[3]中任一项所述的隔膜,其满足E1≤1000×E2。
[5]如上述[1]~[4]中任一项所述的隔膜,其中,基材包含多孔质膜。
[6]如上述[1]~[4]中任一项所述的隔膜,其中,基材包含:多孔质膜;和层叠于该多孔质膜的两面或一面的实心膜或表皮层。
[7]如上述[5]或[6]所述的隔膜,其中,多孔质膜是密度为10~200kg/m3的多孔质膜。
[8]如上述[5]~[7]中任一项所述的隔膜,其中,多孔质膜为聚烯烃泡沫体、聚酯泡沫体、聚氨酯泡沫体或橡胶系泡沫体。
[9]如上述[6]~[8]中任一项所述的隔膜,其中,实心膜包含选自由聚酯、聚酰胺、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚偏二氯乙烯、聚烯烃、聚酰亚胺、氟树脂、玻璃纸及离聚物树脂组成的组中的一种或两种以上的树脂。
[10]如上述[1]~[9]中任一项所述的隔膜,其中,脱模层是包含有机硅系剥离剂的脱模层。
[11]如上述[1]~[10]中任一项所述的隔膜,其压缩弹性模量为1MPa以下。
[12]如上述[1]~[11]中任一项所述的隔膜,其是用于具备位置调节功能的粘合片的隔膜,所述粘合片包含:粘合剂层;和局部性地设置于该粘合剂层表面上的低粘合性的凸部。
[13]隔膜卷的制造方法,其特征在于,其是具有下述工序的隔膜卷的制造方法,所述工序为:将包含基材和形成于该基材的至少一面的脱模层的隔膜卷绕于核芯,
其中,沿上述隔膜的拉伸方向施加5N/20mm的负荷1分钟时的应变为7%以下,并且,将上述基材在厚度方向上裁成两半而将上述隔膜分割为两份时,一个隔膜分割体的拉伸方向的表观弹性模量(E1)大于另一个隔膜分割体的拉伸方向的表观弹性模量(E2)。
[14]如上述[13]所述的方法,其中,满足E1≥1.4×E2。
[15]如上述[13]或[14]所述的方法,其中,E2为0.5MPa以上。
[16]如上述[13]~[15]中任一项所述的方法,其中,满足E1≤1000×E2。
[17]如上述[13]~[16]中任一项所述的方法,其中,基材包含多孔质膜。
[18]如上述[13]~[16]中任一项所述的方法,其中,基材包含:多孔质膜;和层叠于该多孔质膜的两面或一面的实心膜或表皮层。
[19]如上述[17]或[18]所述的方法,其中,多孔质膜是密度为10~200kg/m3的多孔质膜。
[20]如上述[17]~[19]中任一项所述的方法,其中,多孔质膜为聚烯烃泡沫体、聚酯泡沫体、聚氨酯泡沫体或橡胶系泡沫体。
[21]如上述[18]~[20]中任一项所述的方法,其中,实心膜包含选自由聚酯、聚酰胺、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚偏二氯乙烯、聚烯烃、聚酰亚胺、氟树脂、玻璃纸及离聚物树脂组成的组中的一种或两种以上的树脂。
[22]如上述[13]~[21]中任一项所述的方法,其中,脱模层是包含有机硅系剥离剂的脱模层。
[23]如上述[13]~[22]中任一项所述的方法,其中,隔膜的压缩弹性模量为1MPa以下。
发明的效果
根据本发明,能够实现以高水平抑制了脱模层的破坏及褶皱的产生的隔膜。
附图说明
[图1]为本发明的一例的隔膜的示意截面图。
[图2]示出将图1的隔膜在基材的厚度方向上切断而得到的、两个隔膜分割体的示意截面图。
[图3]为示出本发明的隔膜中的双层体的基材的示意截面图(图3(A))和示出三层体的基材的示意截面图(图3(B))。
[图4]为示出将本发明的隔膜叠合于具备位置调节功能的粘合片的粘合剂层的表面的状态的要部概略截面图。
[图5]为具备位置调节功能的粘合片的一例的概略立体图。
[图6]为示出具备位置调节功能的粘合片向被粘物的粘贴操作时的状态变化的概略截面图。
[图7]为示出在具备位置调节功能的粘合片中,于粘合剂层表面以条纹状设置有低粘合性的凸部的状态的俯视图。
[图8]为示出在具备位置调节功能的粘合片中,于粘合剂层表面以格子状设置有低粘合性的凸部的状态的俯视图。
[图9]为示出在具备位置调节功能的粘合片中,点状的低粘合性的凸部以锯齿状排列的状态的俯视图。
[图10]为对粘合剂层及低粘合性的凸部的弹性模量的测定方法进行说明的图。
[图11]为由多个凝集性粒子的聚集体形成的低粘合性的凸部的概略侧面图。
[图12]为示出构成低粘合性的凸部的核壳结构聚合物粒子的截面立体图。
[图13]为对低粘合性的凸部的摩擦力的测定方法进行说明的图。
具体实施方式
以下,依据优选的实施方式更具体地说明本发明。
需要说明的是,本说明书中,使用符号“~”规定的数值范围包括“~”的两端(上限及下限)的数值。例如,“0.01~5”表示0.01以上且5以下。
图1示出本发明的一例的隔膜的示意截面。需要说明的是,图1中,隔膜的各部分间的尺寸比未必与实际的隔膜的各部分间的尺寸比一致。
如该一例的隔膜1所示,本发明的隔膜具有基材2、和形成于该基材2的至少一面的脱模层3。
本发明的隔膜的第1特征在于,沿隔膜的拉伸方向施加5N/20mm的负荷1分钟时,隔膜中产生的应变(以下,有时将该应变简称为“拉伸方向应变”。)为7%以下。
此处,所谓“拉伸方向”,是指相对于与基材2的厚度方向正交的平面而言平行的方向。
若沿隔膜的拉伸方向施加5N/20mm的负荷1分钟时隔膜中产生的应变为7%以下,则能够充分地抑制得到卷(带隔膜的粘合片的卷)(其是以辊对辊方式使隔膜贴合于粘合片并进行卷绕而成的)时的、被搬送的隔膜的伸缩,能够防止脱模层的破坏。另外,能够充分地抑制制作隔膜卷时的、被搬送的隔膜的伸缩,能够防止脱模层的破坏。
就本发明的隔膜而言,上述的拉伸方向应变优选为5%以下,更优选为4%以下。
本发明中,之所以采用沿隔膜的拉伸方向施加5N/20mm的负荷1分钟时的应变,是考虑到在带隔膜的粘合片的卷的制作工序、隔膜卷的制造工序中隔膜所受到的张力以及该张力下的应变稳定的时间。
图2示出将图1所示的隔膜1在基材的厚度方向上切断而分割为两份的状态(成为两个隔膜分割体的状态)。需要说明的是,图2中,隔膜(隔膜分割体)的各部分间的尺寸比未必与实际的隔膜的各部分间的尺寸比一致。
本发明的隔膜具有下述第2特征:如图2所示,将基材1在厚度方向上裁成两半而将隔膜1分割为两份时,一个隔膜分割体1A的拉伸方向的表观弹性模量(E1)大于另一个隔膜分割体1B的拉伸方向的表观弹性模量(E2)(E1>E2)。即,使拉伸方向的弹性模量在隔膜的厚度方向的一侧与另一侧(一个表面侧与另一个表面侧)不同。
此处,所谓“将基材在厚度方向上裁成两半而将隔膜分割为两份”,是指将基材2以成为厚度为基材2厚度的大致一半的两张膜2a、2b的方式切断,从而将隔膜1分割为两份。所谓厚度为基材2厚度的大致一半的两张膜,是指:将基材2的厚度设为T时,一个膜和另一个膜各自的厚度在膜整体中处于(T/2-0.1T)~(T/2+0.1T)的范围内。需要说明的是,所谓“隔膜分割体的拉伸方向”,是指相对于与将基材2切断而得到的膜2a、2b的厚度方向正交的平面而言平行的方向。
该一例的隔膜1中,如图2所示,一个隔膜分割体1A具有脱模层3,另一个隔膜分割体1B不具有脱模层3,但本发明中,两个隔膜分割体的弹性模量的大小关系与隔膜分割体中的脱模层的有无无关。即,两个隔膜分割体中,可以是不具有脱模层的隔膜分割体的表观弹性模量大于具有脱模层的隔膜分割体的表观弹性模量,也可以是不具有脱模层的隔膜分割体的表观弹性模量小于具有脱模层的隔膜分割体的表观弹性模量。其原因在于,本来脱模层实质上就不对隔膜的拉伸方向的弹性模量造成影响。
本发明的隔膜通过具有上述第2特征,从而成为不易产生褶皱的隔膜。对此,推测如下:具有第2特征而使得在隔膜的厚度方向的一侧与另一侧、隔膜相对于拉伸的弹性模量不同,该厚度方向的一侧与另一侧的弹性模量之差将作用于以成为卷(卷绕体)的方式卷绕的隔膜的内周侧与外周侧的张力之差缓和,结果,抑制了褶皱的产生。
本发明的隔膜中,为了进一步提高对褶皱产生的抑制效果,优选一个隔膜分割体1A的拉伸方向的表观弹性模量(E1)为另一个隔膜分割体1B的拉伸方向的表观弹性模量(E2)的1.4倍以上(E1≥1.4×E2),更优选为2.5倍以上(E1≥2.5×E2),尤其优选为2.8倍以上(E1≥2.8×E2)。需要说明的是,一个隔膜分割体1A的拉伸方向的表观弹性模量(E1)比另一个隔膜分割体1B的拉伸方向的表观弹性模量(E2)过大时,在卷绕成卷后,可能因反弹力而回卷,因此,弹性模量(E1)优选为弹性模量(E2)的1000倍以下(E1≤1000×E2),更优选为200倍以下(E1≤200×E2),进一步优选为50倍以下(E1≤50×E2),更进一步优选为15倍以下(E1≤15×E2),尤其优选为10倍以下(E1≤10×E2)。
另外,本发明中,从确保将隔膜从粘合片剥离时隔膜不破裂的强度这样的观点考虑,拉伸方向的表观弹性模量低的隔膜分割体的拉伸方向的表观弹性模量(E2)优选为0.5MPa以上,更优选为1MPa以上。
本发明的隔膜可以作为用于保护各种粘合片的粘合层的隔膜而使用,作为应用本发明的隔膜的粘合片的优选具体例,可举出具备位置调节功能的粘合片。此处,对具备位置调节功能的粘合片进行说明。
图5为具备位置调节功能的粘合片的概略立体图。具备位置调节功能的粘合片10包含:粘合剂层21;和局部性地设置于该粘合剂层21的表面上的低粘合性的凸部22。图中的符号23为支承体。本发明的、“低粘合性的凸部”中的“低粘合性”是指:非粘合(不具有粘性)、或者凸部22较之粘合剂层21而言为低粘性。图6为用于对图5的粘合片10向被粘物50的粘贴操作时的状态变化进行说明的粘合片和被粘物的概略截面图。具备位置调节功能的粘合片中,低粘合性的凸部22(以下,“低粘合性的凸部”也简称为“凸部”)局部性地设置于粘合剂层21的表面上,因此,在粘合片10载置于被粘物50的表面的状态(非加压的状态)下,如图6(A)所示,低粘合性的凸部22抵接于被粘物50,粘合剂层21实质上未与被粘物50接触,因此能够容易地使粘合片10在被粘物50的表面上移动。另外,当以微弱的压力对载置于被粘物50的表面上的粘合片10加压时,如图6(B)所示,低粘合性的凸部22的一部分埋入粘合剂层21内,因此,在低粘合性的凸部22从粘合剂层21的表面露出的状态下,粘合剂层21的一部分与被粘物50接触(图6(B)中,粘合剂层21与被粘物50的接触区域未图示。),粘合片以低粘接力粘接于被粘物50。因此,在被粘物50上以微弱的压力对粘合片10进行加压而使其暂时固定至被粘物50后(以低粘接力将粘合片粘贴后),能够容易地从被粘物50剥离粘合片10,另外,剥离后低粘合性的凸部22露出,因此能够较容易地使粘合片10在被粘物50的表面上移动。图6(C)为对载置于被粘物50的表面上的粘合片10施加充分的压力而使粘合片10粘接于被粘物50的状态。如图6(C)所示,通过施加至粘合片10的充分的压力,低粘合性的凸部22整体埋入粘合剂层21内,因此粘合片10以充分的粘接力粘接于被粘物50。通过这样的方式,具备位置调节功能的粘合片10在最终确定向被粘物50的粘接位置之前,能够容易地在被粘物50上进行位置调节,并且在位置调节结束后,能够以充分的粘接力粘接于被粘物。
对于本发明的隔膜1中的基材2而言,可以根据要应用隔膜的粘合片的用途、粘合层的形态等,使用树脂(天然树脂、合成树脂)、橡胶、纸、金属或者选自由它们组成的组中的两种以上的复合材料等各种材料。另外,就本发明的隔膜1而言,从对隔膜赋予缓冲性的观点考虑,优选使基材2的至少一部分由多孔质膜构成。另外,基材2可以为单层体,也可以为多层体,从具有上述第2特征的隔膜的制备的容易度方面考虑,优选多层体。
基材2为多层体的情况下,优选在主体层2A的一侧单面设置有薄层2B的双层体(图3(A))、在主体层2A的两面设置有薄层2B的三层体(图3(B)),更优选为双层体。双层体或三层体的情况下,优选使主体层2A由多孔质膜构成。需要说明的是,三层体的情况下,通过使设置于主体层2A的两面上的两个薄层2B彼此的构成材料、厚度等不同,从而容易得到具有上述第2特征的隔膜。
作为应用于主体层2A的多孔质膜,可举出:(1)对以选自由聚酯(例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等)、尼龙、Saran(商品名)、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚四氟乙烯、及离聚物组成的组中的一种或两种以上的树脂作为成分的实心膜实施机械穿孔处理而成的膜;(2)聚烯烃泡沫体(例如,以非交联聚乙烯泡沫体、交联聚乙烯泡沫体、聚丙烯泡沫体、聚乙烯(PE)及聚丙烯(PP)作为成分的泡沫体等)、聚酯泡沫体(例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯泡沫体等)、聚氨酯泡沫体(例如,软质聚氨酯泡沫、硬质聚氨酯泡沫、聚氨酯改性多异氰脲酸酯泡沫、多异氰脲酸酯泡沫等)等树脂泡沫体膜;(3)以选自由乙烯·丙烯·二烯橡胶(EPDM)、乙烯·丙烯橡胶、乙烯·丙烯三元聚合物、有机硅系橡胶、氟系橡胶、丙烯酸系橡胶、聚氨酯系橡胶、聚酰胺系橡胶、天然橡胶、氯丁二烯橡胶、丁基橡胶、丁腈橡胶、苯乙烯·丁二烯橡胶、苯乙烯·丁二烯·苯乙烯橡胶、苯乙烯·异戊二烯·苯乙烯橡胶、苯乙烯·乙烯·丁二烯橡胶、苯乙烯·乙烯·丁烯·苯乙烯橡胶、及苯乙烯·异戊二烯·丙烯·苯乙烯橡胶组成的组中的一种或两种以上的橡胶作为橡胶成分的硫化橡胶泡沫体膜等橡胶系泡沫体膜;等等。另外,(4)纸、织布、无纺布(例如,聚酯(例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等)无纺布等)等也包括在多孔质膜内。
树脂泡沫体膜、橡胶系泡沫体膜可以使用市售品。另外,橡胶系泡沫体膜中可以使用例如日本特开2001-139715号公报中记载的下述橡胶系泡沫体膜:于橡胶中配合硫化剂、偶氮二甲酰胺、尿素系发泡助剂及加工油(40℃时的运动粘度为1~1000mm2/秒且闪点为200℃以下)而成的混合物的硫化发泡成型体;或者,与硫化剂、偶氮二甲酰胺、尿素系发泡助剂及加工油(40℃时的运动粘度为1~1000mm2/秒且闪点为200℃以下)一同,根据需要进一步配合如聚(甲基)丙烯酸烷基酯这样的丙烯酸系聚合物、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚酰胺、聚酯、氯化聚乙烯、聚氨酯系聚合物、苯乙烯系聚合物、有机硅系聚合物、环氧系树脂等非橡胶系聚合物而成的混合物的硫化发泡成型体。
作为基材2的更优选实施方式,可举出:在图3(A)所示的双层体或图3(B)所示的三层体中,作为构成主体层2A的多孔质膜,使用上述(2)的树脂泡沫体膜、或者上述(3)的橡胶系泡沫体膜,作为薄层2B,使用由选自由下述树脂组成的组中的一种或两种以上的树脂形成的实心膜,所述树脂为聚酯(例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等);聚酰胺(例如,尼龙等);聚氯乙烯(PVC);聚乙酸乙烯酯(PVAc);聚偏二氯乙烯;聚烯烃(例如,聚乙烯(高密度聚乙烯、低密度聚乙烯)、聚丙烯、反应器型热塑性烯烃(reactorTPO)、乙烯·丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)等);聚酰亚胺(PI);氟树脂(例如,聚四氟乙烯等);玻璃纸及离聚物树脂(例如,用金属(M)将具有聚乙烯单元(E)和丙烯酸单元(A)的聚合物进行交联而成的树脂)。需要说明的是,实心膜优选为聚烯烃实心膜,更优选为高密度聚乙烯实心膜、低密度聚乙烯实心膜。另外,薄层2B中可以代替实心膜而应用表皮层。所谓表皮层是指,在构成主体层2A的多孔质膜即上述(2)树脂泡沫体膜、上述(3)橡胶系泡沫体膜的表面形成的、将树脂泡沫体膜或橡胶系泡沫体膜的表面的规定厚度部分加工成开孔率小于该规定的厚度部分以外的膜的开孔率的薄层。需要说明的是,所谓“开孔率”,是指在与树脂泡沫体膜或橡胶系泡沫体膜的厚度方向垂直的平面中,微细孔在薄层的面积中所占的面积率。从维持树脂泡沫体膜或橡胶系泡沫体膜的缓冲性的观点考虑,表皮层的开孔率优选为10%以下,更优选为5%以下。
表皮层通常通过使树脂泡沫体膜、橡胶系泡沫体膜的表面的规定厚度部分熔融而形成。例如,使用设定为比膜的熔点低5~20℃左右的温度的加热辊,并使加热辊的旋转速度低于膜的行进速度,由此能够在膜的与加热辊接触的面侧形成表皮层。
上述双层体或三层体中,主体层2A的厚度优选为100μm以上,更优选为200μm以上,更进一步优选为500μm以上。另外,优选为5000μm以下,更优选为1500μm以下,更进一步优选为1000μm以下。另外,薄层2B的厚度优选为200μm以下,更优选为80μm以下,更进一步优选为20μm以下。另外,优选为1μm以上,更优选为3μm以上,更进一步优选为5μm以上。
在将本发明的隔膜1用作具备位置调节功能的粘合片用的隔膜的情况下,隔膜的压缩弹性模量优选为1MPa以下。将具备位置调节功能的粘合片10的粘合剂层21的表面覆盖的隔膜1的压缩弹性模量为1MPa以下时,即使隔膜1与粘合片10一同卷绕制成卷并保存、由卷紧带来的压力施加于粘合片10,也会如图4所示那样、通过隔膜1而缓和对低粘合性的凸部22(其设置于粘合剂层21的表面)的应力集中,能够防止凸部22压损、或者防止嵌入粘合剂层21中而导致凸部22的突出高度显著减少。隔膜1的压缩弹性模量更优选为0.7MPa以下,尤其优选为0.5MPa以下。
需要说明的是,在具备位置调节功能的粘合片10中,从粘合片向被粘物的暂时固定、使对粘合片加压而将粘合片粘接(正式粘接)于被粘物时的粘合片的粘接性良好的观点考虑,低粘合性的凸部22的突出高度优选为200μm以下,因此在将本发明的隔膜1用作具备位置调节功能的粘合片用的隔膜的情况下,更优选的是,压缩弹性模量为1MPa以下,并且压缩200μm时的压缩应力为0.1MPa以下,并且该压缩后的压缩恢复时的变形量200μm时的压缩应力显示为0.05MPa以下。其原因在于,若隔膜1的压缩量及压缩恢复时的变形量与低粘合性的凸部22的突出高度的优选范围的最大突出高度(200μm)相对应时的压缩应力充分地小,则在低粘合性的凸部22的突出高度为200μm以下的情况下,可将通过由粘合片的卷紧带来的压力而作用于低粘合性的凸部22的应力充分地缓和,以更高的水平防止凸部22的压损、凸部22向粘合剂层21的埋入。
就隔膜的压缩弹性模量、压缩200μm时的压缩应力、及压缩恢复时的变形量200μm时的压缩应力(恢复200μm时的压缩应力)的测定而言,可使用株式会社岛津制作所制、精密测定装置(Autograph)的压缩力测定功能来进行,在温度为23℃、压头面积为1cm2、压缩速度为1mm/min的条件下,将压头从与脱模处理面垂直的方向对隔膜(4cm×4cm)的中心部进行按压,并测定压缩应力,在达到目标应力0.1MPa后,将圆筒状的压头沿拉伸方向以1mm/min的速度移动,由此使压缩恢复。
另外,就构成主体层2A的多孔质膜(树脂泡沫体膜、橡胶系泡沫体膜等)而言,按照JIS K 7222(2005)测定的表观密度优选为500kg/m3以下,更优选为200kg/m3以下,更进一步优选为100kg/m3以下。若多孔质膜(树脂泡沫体膜、橡胶系泡沫体膜等)具有上述表观密度,则容易得到(a)压缩弹性模量为1MPa以下的隔膜、(b)压缩弹性模量为1MPa以下、压缩200μm时的压缩应力为0.1MPa以下、压缩200μm后的压缩恢复时的变形量200μm时的压缩应力为0.05MPa以下的隔膜。需要说明的是,从赋予用于防止凸部22的压损、凸部22向粘合剂层21的埋入的弹性的观点考虑,多孔质膜(树脂泡沫体膜、橡胶系泡沫体膜等)的表观密度优选为1kg/m3以上,更优选为10kg/m3以上。
另外,就构成主体层2A的多孔质膜(树脂泡沫体膜、橡胶系泡沫体膜等)而言,优选微细孔的平均长径在10~1000μm的范围内、并且平均短径在10~1000μm的范围内。另外,从隔膜的柔软性的观点考虑,树脂泡沫体膜、橡胶系泡沫体膜等的开孔率(泡沫体膜为将其表面的规定厚度部分加成为表皮层而得到的膜的情况下,此处所谓的“开孔率”是指泡沫体膜的表面的规定厚度部分(表皮层)以外的部分的开口率。)优选为50~99%,更优选为60~98%。
由在主体层2A的一侧单面设置有薄层2B的双层体(图3(A))、在主体层2A的两面设置有薄层2B的三层体(图3(B))形成的基材2例如可通过下述方式制造:利用基于热压机的热压加工、基于辊对辊的连续热层压加工等层叠膜的通常制法,在作为主体层2A的树脂泡沫体膜、橡胶系泡沫体膜的一面或两面层压作为薄层2B的实心膜。
本发明的隔膜中的形成于基材2的至少一面的脱模层3没有特别限定,例如,可以是由氟系剥离剂、丙烯酸长链烷基酯系剥离剂或有机硅系剥离剂等已知的剥离剂形成的脱模层。其中,优选为由有机硅系剥离剂形成的脱模层,作为剥离剂的固化方法,优选使用紫外线照射、电子射线照射等固化方法。此外,有机硅系剥离剂中,优选阳离子聚合性的紫外线固化型有机硅系剥离剂。阳离子聚合性的紫外线固化型有机硅系剥离剂为包含阳离子聚合型有机硅(分子内具有环氧官能团的聚有机硅氧烷)和鎓盐系光引发剂的混合物,尤其优选鎓盐系光引发剂包含硼系光引发剂,通过使用这样的鎓盐系光引发剂包含硼系光引发剂的阳离子聚合性的紫外线固化型有机硅系剥离剂,可获得尤其良好的剥离性(脱模性)。阳离子聚合型有机硅(分子内具有环氧官能团的聚有机硅氧烷)是1分子中具有至少2个环氧官能团的有机硅,可以为直链状、支链状或者它们的混合物。聚有机硅氧烷中含有的环氧官能团的种类没有特别限制,只要利用鎓盐系光引发剂而进行开环阳离子聚合即可。具体而言,可示例γ-环氧丙氧基丙基、β-(3,4-环氧环己基)乙基、β-(4-甲基-3,4-环氧环己基)丙基等。所述阳离子聚合型有机硅(分子内具有环氧官能团的聚有机硅氧烷)已上市,可以使用市售品。例如,可举出Toshiba Silicone公司制的UV9315、UV9430、UV9300、TPR6500、TPR6501等、信越化学工业公司制的X-62-7622、X-62-7629、X-62-7655、X-62-7660、X-62-7634A等、荒川化学公司制的Poly200、Poly201、RCA200、RCA250、RCA251等。
另外,有机硅系剥离剂中也可以使用热固性加成型有机硅系剥离剂(热固性付加型聚硅氧烷系剥离剂)。热固性加成型有机硅系剥离剂以下述物质作为必须的构成成分:分子中含有链烯基作为官能团的聚有机硅氧烷(含有链烯基的有机硅);及分子中含有氢化甲硅烷基作为官能团的聚有机硅氧烷。
作为上述分子中含有链烯基作为官能团的聚有机硅氧烷,其中,优选分子中具有2个以上链烯基的聚有机硅氧烷。作为上述链烯基,例如,可举出乙烯基(ethenyl)、烯丙基(2-丙烯基)、丁烯基、戊烯基、己烯基等。需要说明的是,上述链烯基通常键合于形成主链或骨架的聚有机硅氧烷的硅原子(例如,末端的硅原子、主链内部的硅原子等)上。
另外,作为上述形成主链或骨架的聚有机硅氧烷,例如,可举出聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、聚甲基乙基硅氧烷等聚烷基烷基硅氧烷(聚二烷基硅氧烷)、聚烷基芳基硅氧烷、以及使用多种含硅原子的单体成分的共聚物[例如,聚(二甲基硅氧烷-二乙基硅氧烷)等]等。其中,优选聚二甲基硅氧烷。即,作为分子中含有链烯基作为官能团的聚有机硅氧烷,具体而言,可优选示例具有乙烯基、己烯基等作为官能团的聚二甲基硅氧烷。
就上述分子中含有氢化甲硅烷基作为官能团的聚有机硅氧烷交联剂而言,其是在分子中具有键合于硅原子的氢原子(尤其是具有Si-H键的硅原子)的聚有机硅氧烷,尤其优选分子中具有两个以上的具有Si-H键的硅原子的聚有机硅氧烷。作为具有上述Si-H键的硅原子,主链中的硅原子、侧链中的硅原子均可,即,可以作为主链的结构单元被包含,或者也可以作为侧链的结构单元被包含。需要说明的是,Si-H键的硅原子的数目只要为2个以上即可,没有特别限制。作为上述分子中含有氢化甲硅烷基作为官能团的聚有机硅氧烷交联剂,具体而言,优选聚甲基氢硅氧烷、聚(二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷)等。
热固化型有机硅系剥离剂中,可以与上述热固化型有机硅系树脂一同使用用于赋予室温下的保存稳定性的反应抑制剂(反应延迟剂)。作为该反应抑制剂,例如,在使用热固性加成型有机硅系剥离剂作为剥离剂的情况下,具体而言,例如,可举出3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、3-甲基-1-戊烯-3-醇、3-甲基-3-戊-1-炔、3,5-二甲基-3-己-1-炔等。
另外,热固化型有机硅系剥离剂中,除上述成分外,也可以根据需要使用剥离控制剂等。具体而言,也可以添加MQ树脂等剥离控制剂、不具有链烯基或氢化甲硅烷基的聚有机硅氧烷(三甲基甲硅烷氧基末端封端聚二甲基硅氧烷等)等。这些成分在剥离剂中的含量没有特别限定,相对于固态成分整体而言,优选为1~30重量%。
热固化型有机硅系剥离剂通常包含固化催化剂。固化催化剂优选使用通常用作热固性加成型有机硅用的催化剂的铂系催化剂。其中,优选为选自氯铂酸、铂的烯烃络合物、氯铂酸的烯烃络合物中的至少1种的铂系催化剂。固化催化剂可以直接使用、或者以溶解或分散于溶剂中的形态使用。
固化催化剂的配合量(固态成分)相对于热固化型有机硅系树脂100重量份(树脂份)优选为0.05~0.55重量份,进一步优选为0.06~0.50重量份。上述固化催化剂的配合量小于0.05重量份时,固化速度变慢,超过0.55重量份时,适用期显著变短。
本发明中,设置脱模层时使用的包含剥离剂的涂布液中,为了提高涂布性,通常使用有机溶剂。作为该有机溶剂,没有特别限制,例如,可以使用环己烷、己烷、庚烷等脂肪族或脂环式烃系溶剂;甲苯、二甲苯等芳香族烃系溶剂;乙酸乙酯、乙酸甲酯等酯系溶剂;丙酮、甲基乙基酮等酮系溶剂;甲醇、乙醇、丁醇等醇系溶剂等。这些有机溶剂可以单独使用,也可以混合两种以上而使用。
本发明的隔膜中,从优异的剥离性(脱模性)及厚度不均的抑制(脱模层的稳定形成)的观点考虑,脱模层3的厚度优选为0.001~10μm,更优选为0.03~5μm,尤其优选为0.1~1μm。
就本发明的隔膜而言,在实际用于保护粘合片的粘合剂层之前,制成卷绕于核芯的卷而被保存。该隔膜卷通常通过辊对辊来制造。即,一边对从膜(其作为基材)的卷放出的膜进行搬送,一边在膜的至少一面形成由剥离剂形成的脱模层(即,进行包含剥离剂的涂布液的涂布和干燥),使用卷绕装置将形成有脱模层的膜(隔膜)卷绕于核芯,制造隔膜卷。核芯的外径没有特别限定,通常而言,为1~3英寸左右,隔膜的卷绕张力没有特别限定,通常为30~200N/600mm左右,卷绕速度没有特别限定,通常为30~100m/min左右。
以下,对具备位置调节功能的粘合片详细地进行说明。
具备位置调节功能的粘合片10的粘合剂层21为含有压敏性粘合剂作为主成分的压敏性粘合剂层。作为压敏性粘合剂(以下,也简称为“粘合剂”),没有特别限定,例如,根据构成粘合剂的基体聚合物的种类,可举出橡胶系粘合剂、丙烯酸系粘合剂、聚酰胺系粘合剂、有机硅系粘合剂、聚酯系粘合剂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系粘合剂、聚氨酯系粘合剂等,可以从这些已知的粘合剂中适当选择。其中,就丙烯酸系粘合剂而言,耐热性、耐候性等各种特性优异,能够通过选择构成丙烯酸系聚合物的单体成分的种类等来呈现出期望的特性,因此可优选使用。
丙烯酸系粘合剂通常由以(甲基)丙烯酸烷基酯为主单体成分所构成的基体聚合物形成。作为(甲基)丙烯酸烷基酯,例如,可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等(甲基)丙烯酸C1-20烷基酯(优选为(甲基)丙烯酸C2-12烷基酯,进一步优选为(甲基)丙烯酸C2-8烷基酯)等。(甲基)丙烯酸烷基酯可以选择一种或两种以上而使用。需要说明的是,本说明书中,“(甲基)丙烯-”是指“丙烯-”及“甲基丙烯-”。
出于改善凝集力、耐热性、交联性等的目的,根据需要,丙烯酸系聚合物可含有与能够同(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的其他单体成分对应的单元。作为这样的单体成分,例如,可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧乙酯、丙烯酸羧戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等含羧基的单体;(甲基)丙烯酸羟丁酯、(甲基)丙烯酸羟己酯、(甲基)丙烯酸羟辛酯、(甲基)丙烯酸羟癸酯、(甲基)丙烯酸羟基月桂酯、甲基丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等含羟基的单体;苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基的单体;2-羟基乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基的单体;(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等(N-取代)酰胺系单体;(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯系单体;(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系单体;N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体;N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺系单体;N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基八亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺系单体;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基吗啉、N-乙烯基羧酰胺类、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基己内酰胺等乙烯基系单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯系单体;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基的丙烯酸系单体;聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等二醇系丙烯酸酯单体;(甲基)丙烯酸四氢糠酯、氟(甲基)丙烯酸酯、硅酮(甲基)丙烯酸酯等具有杂环、卤素原子、硅原子等的丙烯酸酯系单体;己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、二乙烯基苯、二(甲基)丙烯酸丁酯、二(甲基)丙烯酸己酯等多官能单体;异戊二烯、二丁二烯、异丁烯等烯烃系单体;乙烯基醚等乙烯基醚系单体等。这些单体成分可以使用一种或两种以上。
丙烯酸系共聚物可通过利用已知适当的方法将上述(甲基)丙烯酸烷基酯、与根据需要加入的其他单体进行聚合而制造。丙烯酸系共聚物的分子量等没有特别限制,例如,可以使用重均分子量在100000~2000000、优选150000~1000000、进一步优选300000~1000000的范围内的丙烯酸系共聚物。
粘合剂可以为使用具有羧基等酸性基团的聚合物作为基体聚合物、并添加中和剂将基体聚合物中的酸性基团的全部或一部分中和从而赋予亲水性的亲水性粘合剂。就亲水性粘合剂而言,通常在被粘物上的粉浆残留少,另外,即使在产生粉浆残留的情况下,也能够通过用纯水洗涤而简单地除去。
具有酸性基团的聚合物可以通过在制备基体聚合物时使上述含羧基的单体等具有酸性基团的单体共聚而得到。
作为中和剂,例如,可举出单乙胺、单乙醇胺等伯胺、二乙胺、二乙醇胺等仲胺、三乙胺、三乙醇胺、N,N,N’-三甲基乙二胺、N-甲基二乙醇胺、N,N-二乙基羟基胺等叔胺等显示碱性的有机氨基化合物。
粘合剂可根据需要含有交联剂。
作为交联剂,例如可使用环氧系交联剂、异氰酸酯系交联剂、三聚氰胺系交联剂、过氧化物系交联剂、金属醇盐系交联剂、金属螯合物系交联剂、金属盐系交联剂、碳二亚胺系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮杂环丙烷系交联剂、胺系交联剂等交联剂,可优选使用环氧系交联剂、异氰酸酯系交联剂等。这些可以单独使用或者组合两种以上而使用。
作为环氧系交联剂,例如,可举出N,N,N’,N’-四缩水甘油基间苯二甲胺、二缩水甘油基苯胺、1,3-双(N,N-缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、山梨醇聚缩水甘油醚、甘油聚缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚、山梨醇酐聚缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、三缩水甘油基-三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯、间苯二酚二缩水甘油醚、双酚S-二缩水甘油醚、分子内具有两个以上环氧基的环氧树脂等。
作为异氰酸酯系交联剂,例如,可举出1,2-乙二异氰酸酯、1,4-丁二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯等低级脂肪族多异氰酸酯类;环戊二异氰酸酯、环己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯类;2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯类等。
粘合剂层21可以含有增塑剂、稳定剂、填料润滑剂、着色剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、着色剂等添加剂。
为了呈现充分的粘性,粘合剂层21的弹性模量优选为0.01~10MPa,更优选为0.1~10MPa。
另外,如前所述,具备位置调节功能的粘合片10成为如下构成:加压时成为低粘合性的凸部22嵌入粘合剂层21内的状态,粘合剂层21与被粘物50接触而呈现粘接力。因此,粘合剂层21的弹性模量与低粘合性的凸部22的弹性模量的关系是重要的。如后所述,为了发挥位置调节功能,低粘合性的凸部22必须在与被粘物的接触状态下自身不变形,为此具有0.1MPa以上的弹性模量。粘合剂层21的弹性模量为0.01~10MPa时,不仅保持与低粘合性的凸部22的弹性模量(0.1MPa以上)的均衡性,而且关于位置调节功能和粘接性这两者,可获得良好的结果。需要说明的是,粘合片的粘合剂层的弹性模量利用后述的方法测定。
粘合剂层21的厚度没有特别限制,优选为10~1000μm,更优选为50~500μm,尤其优选为70~250μm。粘合剂层的厚度在上述的优选范围内时,不仅能够维持由低粘合性的凸部22带来的位置调节功能,而且能够在位置调节后的粘合片的加压粘接时以充分的粘接力将粘合片粘接于被粘物。
图5所示的具备位置调节功能的粘合片10中,低粘合性的凸部22以点状设置在粘合剂层21的表面。另外,图7、8为其他例的具备位置调节功能的粘合片的要部俯视图,在这些例子中,低粘合性的凸部22分别设置为条纹状、格子状。在具备位置调节功能的粘合片10中,低粘合性的凸部22只要在粘合剂层21的整个表面以相同的图案设置即可,图案的形状没有特别限定,从图案形成的容易度的观点考虑,优选点状、条纹状、格子状、网状等。需要说明的是,此处所谓的、“格子状”与“网状”的不同之处在于:“格子状”是孔部(不存在凸部的部分)的平面形状成为正方形、长方形的凸部的图案;“网状”是孔部(不存在凸部的部分)的平面形状成为正方形及长方形以外的形状的凸部的图案。凸部为网状时,孔部(不存在凸部的部分)的形状可以完全相同,另外,也可以每个孔部不同,优选全部相同。
凸部为点状的图案的情况下,各点(凸部)的平面形状可以为三角形、四边形(例如,正方形、长方形、棱形、梯形等)、圆形(例如,正圆、接近正圆的圆、椭圆形状等)、长圆形、正多边形(正方形等)、星形等各种形状,另外,点的排列方式没有特别限定,优选正方矩阵状、锯齿状等。需要说明的是,第一例(图5)的粘合片10中,平面形状为圆形的点(凸部22)排列成锯齿状。
凸部22为点状的图案的情况下,点(凸部22)的平面面积优选为0.007~20mm2,更优选为0.2~1.8mm2。需要说明的是,就点(凸部22)的平面面积而言,可以在全部点(凸部22)中相同,也可以每个点(凸部22)不同,优选在全部点(凸部22)中相同。另外,相邻的点(凸部22)间的间距(中心点间的距离)优选为0.1~5mm,更优选为0.2~2mm。
需要说明的是,在点(凸部22)排列成锯齿状的情况下(图9),点(凸部22)间的间距为图9中的D1和D2。
凸部22为条纹状图案的情况下,各线部(凸部)的宽度优选为0.1~5mm,更优选为0.2~2mm。另外,相邻的线部(凸部)间的间隙部的宽度(图7中的D)优选为0.1~5mm,更优选为0.2~2mm。
凸部22为格子状图案的情况下,纵、横的线部(凸部)的宽度(图8中的W1、W2)各自优选为0.1~5mm,更优选为0.2~2mm。另外,纵、横中的相邻的线部(凸部)间的间距(轴线间的距离(图8中的D1、D2))各自优选为0.1~5mm,更优选为0.2~2mm。
需要说明的是,上述凸部22的平面面积、宽度等是从粘合剂层21的表面的垂直上方观察粘合剂层21的表面时,成为凸部22的最大面积的部分的面积、成为凸部22的最大宽度的部分的宽度。另外,就上述凸部22而言,与被粘物50接触的前端可以为平坦面,也可以为非平坦面。
低粘合性的凸部22的距粘合剂层21表面的突出高度优选为200μm以下,更优选为150μm以下,尤其优选为130μm以下。另外,优选为1μm以上,更优选为10μm以上。突出高度超过200μm时,粘合片的粘合性、粘接力可能变得不充分,突出高度小于1μm时,由低粘合性的凸部22带来的位置调节功能可能变得不充分。
另外,以粘合剂层21的厚度为基准时,凸部22的突出高度优选为粘合剂层21的厚度的3~100%,更优选为10~100%。凸部22的突出高度不足粘合剂层21的突出高度的3%时,粘合片的位置调节功能可能变得不充分,相反地,凸部的厚度超过粘合剂层的厚度的100%时,粘合片的粘合性、粘接力可能变得不充分。
从粘合片1的粘接性和低摩擦性(即,在被粘物上的易移动性)的观点考虑,低粘合性的凸部22在粘合剂层21的表面中的占有率([凸部22的总面积/粘合剂层表面整体的面积]×100(%))优选为30~90%,更优选为40~80%。
低粘合性的凸部22的构成材料可根据构成粘合剂层21的粘合剂的种类进行选择。即,只要为非粘合(不具有粘性)或者较之粘合剂层21而言为低粘性、不溶于粘合剂层21、并且具有形状保持性,则可以使用任何材料。例如,可举出玻璃粉、玻璃纤维、二氧化硅珠、氧化铝珠、金属纤维、金属网(网)等无机材料、合成树脂珠、合成树脂中空球、天然纤维、合成树脂纤维、天然树脂及/或合成树脂的成型体(丝、网体、格子体)等有机材料、或者较之粘合剂层21而言为低粘性的压敏性粘合剂(例如,橡胶系、丙烯酸系、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系等)等。低粘合性的凸部22的构成材料可以使用一种或者两种以上。
需要说明的是,所谓低粘合性的凸部22的构成材料较之粘合剂层21而言为低粘性,是指通过低粘合性的凸部22的构成材料,由纳米压痕测得的弹性模量大于粘合剂层21的弹性模量。
低粘合性的凸部22为了发挥稳定的位置调节功能,在与被粘物的接触状态下自身不易变形(=低粘性)是重要的,因此,凸部22的弹性模量优选为0.1MPa以上,更进一步优选为5MPa以上。凸部22的弹性模量利用以下的方法测定。
<粘合剂层21及凸部22的弹性模量的测定方法>
参照图10,对粘合剂层21及凸部22的弹性模量的测定方法进行说明。
此处所谓的弹性模量,是指通过使用了纳米压痕仪Hysitron公司制“TriboScope”的纳米压痕试验而得到的复合弹性模量。纳米压痕试验是根据压头的负荷P与压入深度h的关系测定被检物体的弹性性质的试验,所述关系在下述过程中获得:对玻氏压头(三角锥状的金刚石制压头)缓缓地施加负荷P而压入被检物体、直至成为规定的最大负荷Pmax的过程(以下,称为加载过程);于最大负荷Pmax保持一定时间的过程(以下,称为保持过程);保持之后,缓缓地卸载直至负荷P成为0的拔出过程(以下,称为卸载过程)。压入深度h是指压头的前端与初始状态的被检材料表面(压入压头前的被检材料表面)的距离,相当于以压头最初与被检材料表面接触的位置为基准的压头的位移量。
凸部22及粘合剂层21的弹性模量基于由上述纳米压痕试验得到的压头的负荷P与压入深度h的关系、利用以下的式(1)算出。
Er=1/β·S/2·(π/A)1/2······(1)
此处,上述的式(1)中,Er为弹性模量,β为由压头形状决定的常数,玻氏型压头的情况下,使用β=1.034。S表示接触刚性模量,π表示圆周率,A表示压头与被检材料表面的接触投影面积。
通过使压头与被检材料(粘合片)的粘合剂层的表面接触来测定粘合剂层的弹性模量。另外,凸部的弹性模量例如通过下述方式测定:使用安装有金刚石刀片的超薄切片机,在-100℃以下的环境下,从粘合剂层仅切取粘合片上的凸部,以消除粘合剂层的影响,并固定于规定的试样台(SUS制)上,使压头与该凸部的表面接触。
(接触刚性模量)
上述接触刚性模量S基于由上述纳米压痕试验得到的压头的负荷P与压入深度h的关系中在卸载过程中得到的关系而算出。更具体地说明的话,接触刚性模量S由下述斜率所定义:在压头的位置达到最大压入深度hmax(施加最大负荷Pmax时的压入深度)之后,并在保持过程之后,刚转换到卸载过程后的卸载曲线的斜率。换言之,接触刚性模量S是指在点(hmax,Pmax)处切线L相对于卸载曲线的梯度(dP/dh)。
(接触投影面积)
上述接触投影面积A是指,当压头的位置达到最大压入深度hmax时,将压头与被检查材料表面的接触部分的面积沿压头的压入方向投影而得到的面积。需要说明的是,将该接触部分的深度(接触深度)设为hc时,玻氏压头的情况下,接触投影面积A可利用以下的式(2)估算。
A=24.56·hc2······(2)
上述接触深度hc使用最大压入深度hmax、最大负荷Pmax及接触刚性模量S、由以下的式(3)表示。
hc=hmax-0.75·Pmax/S······(3)
需要说明的是,本发明中的纳米压痕试验中,测定和弹性模量的分析使用Hysitron公司制的测定·分析软件TriboScan Ver.8.0.0.4。
(测定条件)
加载·卸载过程的压入速度200μN/sec
保持时间15秒
最大压入深度(转换到卸载过程时的压入深度)0.9~5μm
作为低粘合性的凸部22的一个优选方式,可举出由多个凝集性粒子的聚集体形成的凸部。图11示出由多个凝集性粒子30的聚集体形成的凸部22的概略侧面图。多个凝集性粒子30的聚集体(凸部22)是上表面由弯曲面形成、俯视下为圆形的扁平体。需要说明的是,所谓凝集性粒子,是指具有规定的凝集力的粒子,也可以理解为粒子的聚集体。作为多个凝集性粒子30,例如,可举出来自聚合物乳液的聚合物粒子群,该来自聚合物乳液的聚合物粒子群包括:由单一的聚合物组成的粒子组成的聚合物粒子群;及/或由在核和壳中聚合物组成不同的核壳结构聚合物粒子组成的聚合物粒子群。需要说明的是,以下的记载中,单一的聚合物组成的粒子也称为“非核壳结构聚合物粒子”。来自聚合物乳液的聚合物粒子群其自身具有凝集能力,因此添加剂并不必须,但也可以在不对凸部22的性能带来影响的范围内,例如向聚合物乳液中添加环氧系交联剂、硅烷偶联剂等添加剂,从而提高聚合物粒子群的凝集力。
作为聚合物粒子群的来源的聚合物乳液可通过乳液聚合、即将单体乳液进行聚合而得到。聚合物乳液中的单体成分(即,构成单体乳液的单体)优选包含丙烯酸烷基酯及/或甲基丙烯酸烷基酯。作为丙烯酸烷基酯,优选选自丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、及丙烯酸月桂酯中的一种或两种以上,作为甲基丙烯酸烷基酯,优选选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、及甲基丙烯酸异冰片酯中的一种或两种以上。另外,可以含有丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧乙酯、丙烯酸羧戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等含羧基的单体、(甲基)丙烯酸羟丁酯、(甲基)丙烯酸羟己酯、(甲基)丙烯酸羟辛酯、(甲基)丙烯酸羟癸酯、(甲基)丙烯酸羟基月桂酯、甲基丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等含羟基的单体。含羧基的单体及含羟基的单体各自可以使用一种或使用两种以上。
核壳结构聚合物粒子群优选由壳的弹性模量高于核的弹性模量的核壳结构聚合物粒子组成,另外,优选由具有核的重量相对于壳的重量而言为80%以下(优选为10%以上且80%以下)的核壳结构的核壳结构聚合物粒子组成。通过将壳的弹性模量设定为高于核的弹性模量,核壳结构聚合物粒子的摩擦力变小。因此,通过使低粘合性的凸部22由将壳的弹性模量设定为高于核的弹性模量的核壳结构聚合物粒子所组成的聚合物粒子群构成,低粘合性的凸部22成为低摩擦性,由低粘合性的凸部22带来的位置调节功能提高,并且能够基于与粘合剂层21的关系而得到适当的弹性模量。
图12为构成核壳结构聚合物粒子群的核壳结构聚合物粒子30的截面立体图,各核壳结构聚合物粒子30中,优选的是,核31由以丙烯酸烷基酯为主要单体成分的丙烯酸系聚合物(A1)构成,壳32由以丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯为主要单体成分的丙烯酸系聚合物(A2)构成。构成核壳结构聚合物粒子群的核壳结构聚合物粒子30具有大致球状,其平均粒径“a”可以考虑凸部22的最大直径“A”、高度“B”进行适当变更(参见图11)。例如,从水分散液(聚合物乳液)的粘度的观点考虑,考虑凸部22的最大直径“A”、高度“B”的核壳结构聚合物粒子30的粒径优选为100nm以上,更优选为120nm以上,另一方面,从干燥后(即,从水分散液(聚合物乳液)中除去水分后)的粒子的凝集性的观点考虑,优选为300nm以下,更优选为200nm以下。另外,从凸部的形状稳定性的观点考虑,此时的凸部22的最大直径“A”优选为100μm以上,更优选为250μm以上,从粘合片的粘接力的观点考虑,优选为3mm以下,更优选为2mm以下,从位置调节功能的稳定性的观点考虑,高度“B”优选为1μm以上、更优选为10μm以上,从粘接力的观点考虑,优选为100μm以下,更优选为80μm以下。
<核>
构成核31的、以丙烯酸烷基酯为主要单体成分的丙烯酸系聚合物(A1)优选为:丙烯酸丁酯(BA)(=丙烯酸正丁酯)的均聚物;或者,除丙烯酸丁酯(BA)以外的丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯与丙烯酸丁酯(BA)共聚而得到的共聚物。
作为丙烯酸丁酯(BA)以外的丙烯酸烷基酯,优选可举出丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸月桂酯等,该丙烯酸烷基酯可以使用一种或者组合两种以上而使用。其中,优选丙烯酸丙酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯等烷基的碳原子数为3~9的丙烯酸烷基酯。另外,甲基丙烯酸烷基酯是主要出于控制聚合物的弹性模量的目的而共聚的成分,优选使用烷基的碳原子数为1~18的甲基丙烯酸烷基酯(例如,甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸异冰片酯等)。其中,优选甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸环己酯等。该甲基丙烯酸烷基酯可以使用一种或者组合两种以上而使用。
就丙烯酸系聚合物(A1)而言,优选在全部单体成分中含有60~100重量%的丙烯酸烷基酯,更优选含有70~99.9重量%,进一步优选含有80~99重量%,尤其优选含有80~98重量%。
另外,为了提高粘合剂的粘接性和向乳液赋予稳定性,丙烯酸系聚合物(A1)中,可以共聚有含羧基的单体、含羟基的单体。作为含羧基的单体,例如,可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧乙酯、丙烯酸羧戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等。另外,作为含羟基的单体,可举出(甲基)丙烯酸羟丁酯、(甲基)丙烯酸羟己酯、(甲基)丙烯酸羟辛酯、(甲基)丙烯酸羟癸酯、(甲基)丙烯酸羟基月桂酯、甲基丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等。在构成丙烯酸系聚合物(A1)的全部单体成分中,优选含有0.1~8重量%的含羧基的单体及/或含羟基的单体,更优选含有1~7重量%,进一步优选含有2~5重量%。
<壳>
就构成壳的以丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯为主要单体成分的丙烯酸系聚合物(A2)而言,在全部单体成分中,优选含有30~95重量%的甲基丙烯酸烷基酯,更优选含有35~90重量%,尤其优选含有40~80重量%。甲基丙烯酸烷基酯可以使用烷基的碳原子数为1~18的甲基丙烯酸烷基酯(例如,甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸异冰片酯等)。其中,优选甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异冰片酯等,尤其优选甲基丙烯酸甲酯(MMA)。
另外,丙烯酸系聚合物(A2)中,丙烯酸烷基酯是主要出于控制聚合物的弹性模量的目的而共聚的成分,优选烷基的碳原子数为1~18的丙烯酸烷基酯,丙烯酸烷基酯可以单独使用或者组合两种以上而使用。作为烷基的碳原子数为1~18的丙烯酸烷基酯的具体例,例如,可示例丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯(BA)(=丙烯酸正丁酯)、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异冰片酯等。这些之中,优选丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯等烷基的碳原子数为3~9的丙烯酸烷基酯,尤其优选丙烯酸丁酯(BA)。
另外,为了提高粘合剂的粘接性和向乳液赋予稳定性,丙烯酸系聚合物(A2)中可以共聚有含羧基的单体、含羟基的单体。作为含羧基的单体,例如,可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧乙酯、丙烯酸羧戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等。另外,作为含羟基的单体,可举出(甲基)丙烯酸羟丁酯、(甲基)丙烯酸羟己酯、(甲基)丙烯酸羟辛酯、(甲基)丙烯酸羟癸酯、(甲基)丙烯酸羟基月桂酯、甲基丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等。在构成丙烯酸系聚合物(A2)的全部单体成分中,优选含有0.1~8重量%的含羧基的单体及/或含羟基的单体,更优选含有1~7重量%,进一步优选含有2~5重量%。
丙烯酸系聚合物(A2)优选包含丙烯酸丁酯(BA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)作为单体成分,丙烯酸系聚合物(A2)中的甲基丙烯酸甲酯(MMA)的重量(N)相对于丙烯酸丁酯(BA)的重量(M)而言的比例(N/M)即“MMA比率(%)”可以根据要粘贴粘合片的被粘物、粘合剂层21的构成材料等进行变更,优选为100%以下,更优选为40~80%。
另外,核壳结构聚合物粒子中的、核31的重量(L)相对于壳32的重量(K)而言的比例(L/K)即“核壳比率(%)”优选为100%以下,更优选为20~80%。
核壳结构聚合物粒子中的壳32与核31的重量比、核壳结构的详细可利用例如DSC测定、TEM(3D-TEM)法进行分析。
由核壳结构聚合物粒子组成的聚合物粒子群、由非核壳结构聚合物粒子组成的聚合物粒子群的来源即聚合物乳液可以通过乳液聚合即将单体乳液进行聚合而得到。
<乳液聚合>
就用于得到作为由非核壳结构聚合物粒子组成的聚合物粒子群的来源的聚合物乳液的乳液聚合而言,可利用通常方法进行。即,与前述的单体一同,适当配合乳化剂(表面活性剂)、自由基聚合引发剂、根据需要加入的链转移剂等,利用例如一次性加入法(一次性聚合法)、单体滴加法、单体乳液滴加法等已知的乳液聚合法进行乳液聚合。单体滴加法中,可适当选择连续滴加或分批次滴加。可以适当组合已知的乳液聚合法。反应条件等可适当选择,聚合温度例如优选为40~95℃左右,聚合时间优选为30分钟~24小时左右。
另外,就用于得到作为由核壳结构聚合物粒子组成的聚合物粒子群的来源的聚合物乳液的乳液聚合而言,进行下述多阶段的乳液聚合:进行用于生成作为核壳结构聚合物粒子的核的聚合物的乳液聚合,并在生成的作为核的聚合物的存在下,进行用于生成作为壳的聚合物的乳液聚合。各乳液聚合可利用通常方法进行,只要按照上述的方法、条件即可。
作为一例,将制造核壳比率为50%且MMA比率为50%的凝集性粒子(由核壳结构聚合物粒子组成的聚合物粒子群)的例子示于以下。
首先,为了得到核壳结构聚合物粒子的核31,在容器中,制备作为原料的、相对于丙烯酸丁酯(BA)100重量份而言含有作为表面活性剂的Latemul E-118B(花王(株)制)3重量份、离子交换水205重量份的混合物,使用均质搅拌机(特殊机化工业(株)制),在氮气氛下以6000rpm搅拌5分钟,制备单体乳液A。
接着,为了得到核壳结构聚合物粒子的壳,在另一容器中,制备相对于丙烯酸丁酯(BA)50重量份而言甲基丙烯酸甲酯(MMA)50重量份、Latemul E-118B 1重量份、离子交换水87.5份的混合物作为原料,使用均质搅拌机,在氮气氛下以6000rpm搅拌5分钟,制备单体乳液B。
然后,向具备冷凝管、氮导入管、温度计、滴加设备、及搅拌桨的反应容器中,加入全部量的经制备的单体乳液A,一边搅拌一边对反应容器充分地进行氮置换,然后将反应液升温至60℃,对丙烯酸丁酯(BA)50重量份添加作为水溶性偶氮聚合引发剂的V-50(和光(株)制)0.1重量份,在保持60℃的同时聚合2小时,得到作为核层的共聚物。接着,对丙烯酸丁酯(BA)50重量份仅进一步添加0.5重量份的V-50,在保持于60℃的同时经2.5小时滴加上述单体乳液B,形成壳,得到固态成分浓度为40%的含有核壳结构聚合物粒子的水分散液。得到的核壳结构聚合物粒子的平均粒径为160nm。
在利用多个凝集性粒子30形成凸部22的情况下,例如可举出:使用分配器将聚合物乳液(乳液)滴加于粘合剂层21的表面的方法;使用刻有与凸部22的图案对应的图案的凹版辊,将聚合物乳液(乳液)转印至粘合剂层21的表面的方法;使用丝网印刷、胶版印刷、柔性印刷等通常的印刷技术,将聚合物乳液(乳液)印刷的方法等。多个凝集性粒子中的各粒子在成为粒子的聚集体之前为大致球状。从聚合物乳液(水分散液)的粘度的观点考虑,多个凝集性粒子的平均粒径优选为100nm以上,更优选为120nm以上,另一方面,从使聚合物乳液(水分散液)干燥后的聚合物粒子的凝集性的观点考虑,优选为300nm以下,更优选为200nm以下。
就由多个凝集性粒子30形成的凸部22的最大直径(图11中的符号A)而言,从凸部的形状稳定性的观点考虑,优选为100nm以上、更优选为250nm以上,为了在加压粘接后呈现充分的粘接力,优选为3mm以下,更优选为2mm以下。另外,就凸部22的高度(图11中的符号B)而言,从粘合片10的位置调节功能的稳定性的观点考虑,优选为1μm以上,更优选为10μm以上,从粘合片的粘合性、粘接力的观点考虑,优选为200μm以下,更优选为100μm以下,尤其优选为80μm以下。
<平均粒径的测定>
多个凝集性粒子的平均粒径利用以下的方法测定。针对从形成某一个凸部22的多个凝集性粒子中随机抽出的数个凝集性粒子,利用激光衍射散射法测定各凝集性粒子的直径,采用测得的数个凝集性粒子的直径中位于中央的值(即,以中值径进行评价),将这样的处理作为一个循环,并进行数次该循环,取由此得到的数个中值径的平均值,作为平均粒径。
作为低粘合性的凸部22的另一优选方式,可举出由多孔片(porous screen)形成的凸部。本发明中,多孔片是指多孔质(或开孔)片状物。另外,多孔片中也包括网状物。
作为多孔片的具体例,没有特别限制,例如,可举出塑料网、纤维网、金属丝网等。另外,例如,可举出对塑料片、薄片金属片、织布、无纺布、纸等实施穿孔处理而得到的多孔片等。
作为多孔片的孔或网眼的形状,只要能够发挥上述特性即可,没有特别限制,例如可举出三角形、四边形(例如,正方形、长方形、棱形、梯形等)、圆形(例如,正圆、接近正圆的圆、椭圆形状等)等。另外,可以为与上述形状近似的不定形状。需要说明的是,孔或网眼的形状可以全部相同,另外,也可以每个孔不同。
作为多孔片的厚度,只要发挥上述特性即可,没有特别限制,例如,优选为10~200μm,更优选为50~150μm。厚度小于10μm时,存在滑动性变差的情况,另一方面,超过200μm时,存在无法同时实现粘接性和滑动性的情况。
多孔片为网的情况下,作为其材料,没有特别限制,可举出尼龙、聚乙烯、聚丙烯、聚酯等合成树脂(塑料)、天然纤维、金属纤维等。
另外,单位面积重量没有特别限制,从同时实现贴合有多孔片的粘合面的粘接性和滑动性这样的方面考虑,优选为1.0~70g/m2,更优选为2.0~20g/m2
网眼的大小没有特别限制,从同时实现贴合有多孔片的粘合面的粘接性和滑动性这样的方面考虑,优选为5个/英寸~50个/英寸,更优选为20个/英寸~40个/英寸。
作为这样的网的市售品,例如,可举出商品名“NET ND20”株式会社Daisen制等。
多孔片为具有孔的片的情况下,作为其材料,没有特别限制,从同时实现贴合有多孔片的粘合面的粘接性和滑动性的方面考虑,优选为塑料、无纺布。
作为多孔片的孔的大小,只要能够发挥上述特性即可,没有特别限制,孔的大小可以相同,也可以每个孔不同。作为这样的孔的大小,例如,在孔的最大部分,为500μm~10mm左右。
就多孔片的孔的分布而言,只要能够发挥上述的特性即可,没有特别限制,可以集中于一定的区域,另外也可以整体地分散。
作为多孔片的孔部之间的距离,没有特别限制,可以恒定,也可以不恒定。
作为本发明中的低粘合性的凸部22的另一优选方式,可举出由固体粒子形成的凸部。
作为固体粒子的具体例,可举出:碳酸钙、碳酸钡、硫酸钙、硫酸铝、二硫化钼、氧化钛、氧化铝、二氧化硅、氧化镁、氧化钙、氢氧化钙、氧化亚铁、氧化铁、玻璃珠等无机质固体粒子;硬化橡胶、硬质橡胶(ebonite)、木质素/酚醛树脂、苯乙烯树脂、氯乙烯树脂、(甲基)丙烯酸树脂、聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、三聚氰胺树脂、尿素树脂、其他树脂类等有机质固体粒子。固体粒子可以使用一种或两种以上。
另外,固体粒子中,只要中空粒子壁不因压接压力而破碎,则也可以使用中空固体粒子。作为这样的中空固体粒子的例子,可举出中空粒子壁不因压接压力而破碎的下述中空固体粒子:尿素树脂中空球、三聚氰胺树脂中空球、酚醛树脂中空球、聚偏二氯乙烯中空球、环氧树脂中空球这样的有机质中空球;玻璃中空球、火山灰中空球、碳中空球、氧化铝中空球、硅砂中空球这样的无机质中空球等。此处“不破碎”这一用语以下述意思使用:即使中空粒子壁的一部分破损,中空粒子中的气体也不会泄露至外部。
固体粒子的平均粒径优选为1~100μm。固体粒子的平均粒径可利用激光衍射·散射法测定。具体而言,可以使用激光衍射散射式粒度分布测定装置,按体积基准制成无机填充剂的粒度分布,以其中值径作为平均粒径,由此测定。测定样品可优选使用通过超声波使固体粒子分散于水中而得到的物质。
具备位置调节功能的粘合片为单面粘合型粘合片的情况下,如图5所示,在粘合剂层21的与设置有低粘合性的凸部22的面呈相反侧的面具有支承体23。支承体23没有特别限定,具体而言,可举出聚酯(例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等)、尼龙、Saran(商品名)、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚四氟乙烯、离聚物树脂等的单独膜、金属箔、或者将选自它们中的两种以上的膜进行层叠而得到的层压膜等。另外,为了提高支承体与粘合剂层的粘接性(锚固性),可以将由上述材质形成的无孔性膜与下述多孔性膜的层压膜作为支承体,并在该支承体的多孔性膜侧形成粘合剂层。
作为多孔性膜,例如,可举出对纸、织布、无纺布(例如,聚酯(例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等)无纺布等)、上述的膜(例如,聚酯(例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等)、尼龙、Saran(商品名)、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚四氟乙烯、离聚物树脂等的单独膜、金属箔、或者将选自它们中的两种以上的膜进行层叠而成的层压膜等)进行机械穿孔处理而成的膜等,从支承体的柔软性的方面考虑,尤其优选纸、织布、无纺布(例如,聚酯无纺布、聚对苯二甲酸乙二醇酯无纺布等)。在多孔性膜为例如织布、无纺布的情况下,从锚固力提高的方面考虑,优选使它们的单位面积重量为5~30g/m2
支承体中的层压膜利用热层压法、干式层压法、湿式层压法、挤出(extrusion)层压法、热熔层压法、共挤出(co-extrusion)层压法等已知的层压膜的制造方法而制造。
支承体的厚度没有特别限定,从作为粘合片通常使用的、通用性的观点考虑,优选为3~200μm、更优选为3~100μm。
就具备位置调节功能的粘合片10而言,由于在粘合剂层21表面具有低粘合性的凸部22,因此为低摩擦性,在正式粘接之前,可以在被粘物50的面上平滑地移动。为了使该粘合片10在被粘物50的面上自由地移动,该粘合片10的摩擦力优选为0.4N/cm2以下。摩擦力超过0.4N/cm2时,难以进行基于滑动的位置调节,为0.4N/cm2以下时,能够无压力地进行位置调节。摩擦力为与被粘物的面接触的低粘合性的凸部22的摩擦力,参照图13,对该摩擦力的测定方法进行说明。
就图13中的作为测定对象的样品100A而言,带凸部的粘合剂层21的无凸部22的一侧的粘合面粘接于PET基材51A的一个面51A’。将切断成2cm见方的样品100A以凸部22接触的方式静置于作为被粘物的不锈钢板(SUS304BA,厚度:400μm,长100mm,宽30mm,质量9.5g)53上。接着,使用双面粘合片(未图示),将2cm×10cm的PET基材(引导件)15固定于样品100A上。以对样品100A整体大致均等地施加力的方式,在PET基材51A的另一个面51A的上方载置50g的砝码54,在将砝码54固定的状态下,沿水平方向以300mm/分钟的速度对样品100A进行牵拉,测定此时施加的应力(N/cm2),作为摩擦力。将砝码54的重量设定为50g是基于经验值。摩擦力是用于评价粘合片1的位置调节功能的指标,在对粘合片1进行位置调节时,使用者在以规定的力将粘合片1按压于被粘物50的表面(被粘面)的状态下使粘合片1在被粘物50的表面上移动,但使用者对粘合片1的另一个面的一侧进行操作时,此处将从粘合片1施加至被粘物50的压力假定为约12.5g/cm2左右,根据该值进行反算,由此可得到50g这样的值。但是,50g这样的重量是以样品51A的重量实质上不对不锈钢板53造成影响为前提,例如,在使用PET基材以外的支承体、并且其重量实质上对不锈钢板53造成影响这样的情况下,当然要从50g中减去这样的重量。
本发明的隔膜不仅可以用作以上说明的、具备位置调节功能的粘合片的隔膜,也可以用作在粘合剂层的表面不具有低粘合性的凸部的、通用形态的粘合片的隔膜。
实施例
以下,示出实施例及比较例对本发明进一步具体地说明,但本发明并不受以下实施例的限制,当然也能够在可符合上述·下述主旨的范围内适当地施以变更来实施,这些均包括在本发明的技术范围内。
[实施例1]
将用阳离子聚合性的紫外线固化型有机硅系剥离剂(Momentive公司制UV固化型有机硅(Silicone)TPR6500)对一面进行了脱模处理(脱模层厚度:1μm)的高密度聚乙烯膜(厚度为10μm的实心膜)的与脱模处理面呈相反侧的面层压于非交联聚乙烯泡沫体膜(酒井化学公司制“Ethanone(エサノン)”,泡沫层厚度:0.5mm,表观密度:34kg/m3)上,制造由双层体形成的隔膜。
[实施例2]
将用阳离子聚合性的紫外线固化型有机硅系剥离剂(Momentive公司制UV固化型有机硅TPR6500)对一面进行了脱模处理(脱模层厚度:1μm)的高密度聚乙烯膜(厚度为10μm的实心膜)的与脱模处理面呈相反侧的面层压于非交联聚乙烯泡沫体膜(酒井化学公司制“Ethanone”,泡沫层厚度:1.0mm,表观密度:34kg/m3)上,制造由双层体形成的隔膜。
[实施例3]
将用阳离子聚合性的紫外线固化型有机硅系剥离剂(Momentive公司制UV固化型有机硅TPR6500)对一面进行了脱模处理(脱模层厚度:1μm)的低密度聚乙烯膜(厚度为50μm的实心膜)的与脱模处理面呈相反侧的面层压于非交联聚乙烯泡沫体膜(酒井化学公司制“Ethanone”,泡沫层厚度:1.0mm,表观密度:34kg/m3)上,制造由双层体形成的隔膜。
[实施例4]
将用阳离子聚合性的紫外线固化型有机硅系剥离剂(Momentive公司制UV固化型有机硅TPR6500)对一面进行了脱模处理(脱模层厚度:1μm)的低密度聚乙烯膜(厚度为10μm的实心膜)的与脱模处理面呈相反侧的面层压于非交联聚乙烯泡沫体膜(酒井化学公司制“Ethanone”,泡沫层厚度:0.5mm,表观密度:34kg/m3)上,制造由双层体形成的隔膜。
[比较例1]
用阳离子聚合性的紫外线固化型有机硅系剥离剂(Momentive公司制UV固化型有机硅TPR6500)对非交联聚乙烯泡沫体膜(酒井化学公司制“Ethanone”,泡沫层厚度:0.5mm,表观密度:34kg/m3)的一面进行脱模处理(脱模层厚度:1μm),制造隔膜。
[比较例2]
将用阳离子聚合性的紫外线固化型有机硅系剥离剂(Momentive公司制UV固化型有机硅TPR6500)对一面进行了脱模处理(脱模层厚度:1μm)的低密度聚乙烯膜(厚度为50μm的实心膜)的与脱模处理面呈相反侧的面分别层压于非交联聚乙烯泡沫体膜(酒井化学公司制“Ethanone”,泡沫层厚度:0.5mm,表观密度:34kg/m3)的两面上,制造隔膜。
利用以下的方法,对实施例及比较例中制作的隔膜的拉伸特性及压缩特性进行测定。
1.应变
在23℃、50%RH的气氛下,以夹头间距离为50mm、拉伸速度为10mm/min的条件,使用拉伸试验机(株式会社岛津制作所制小型台式试验机EZtest),对宽度为20mm、长度为50mm的长条状试验片进行拉伸试验,负荷达到5N后,维持5N的负荷,算出1分钟后的应变。
·装置:Autograph(株式会社岛津制作所制小型台式试验机EZtest)
·试验片:宽度为20mm,长度为50mm
·拉伸条件:以10mm/min的速度达到5N后保持
2.隔膜分割体的表观弹性模量
将得到的隔膜的基材(非交联聚乙烯泡沫体膜)在其厚度方向上裁成两半。即,使用剃刀片(GEM公司制:单刃修整用剃刀),将基材(非交联聚乙烯泡沫体膜)切成厚度为基材厚度的大致一半的2张膜,从而将隔膜分割为两份。然后,从得到的两个隔膜分割体(第1分割体和第2分割体)分别切取宽度为10mm、长度为50mm的试验片,在23℃、50%RH的气氛下,以夹头间距离为50mm、拉伸速度为10mm/min的条件,使用Autograph(株式会社岛津制作所制小型台式试验机EZtest)进行拉伸试验,得到此时的应力-应变曲线,根据应力-应变曲线中的刚开始拉伸后(应变1%)的曲线的斜率,算出弹性模量(表观弹性模量)。
·装置:Autograph(株式会社岛津制作所制小型台式试验机EZtest)
·试验片:宽度为10mm,长度为50mm
·拉伸条件:速度10mm/min(应变速度16%/min)
3.隔膜的压缩弹性模量
实施使用Autograph(株式会社岛津制作所制小型台式试验机EXtest)的压缩试验。将隔膜(4cm×4cm)以与经脱模处理的面呈相反侧的面朝向台的方式载置于台(SUS制)上,用圆筒状的压头(SUS制)从与脱模处理面垂直的方向对隔膜(4cm×4cm)的中心部进行按压,测定压缩应力(温度:23℃,压头面积:1cm2,压缩速度:1mm/min)。
利用以下的方法,对实施例及比较例中制作的隔膜的脱模层的耐破坏性及耐褶皱性进行评价。
4.脱模层的耐破坏性
(1)使隔膜的脱模处理面(脱模层)贴合于日东电工株式会社制的双面粘合胶带(TW-Y01),然后于23℃、50%RH的气氛下保存1天,从其中切取宽度为50mm、长度为150mm的试验片1,(2)使隔膜的脱模处理面(脱模层)贴合于日东电工株式会社制的双面粘合胶带(TW-Y01),然后于60℃·常湿下保存5天,从其中切取宽度为50mm、长度为150mm的试验片2,针对两个试验片,各自按以下的条件测定180°剥离强度。需要说明的是,“常湿”为相对湿度45~85%(45~85%RH)的范围。
·装置:TG-1kN(Minebea公司制)
·试验片:宽度为50mm,长度为150mm
·剥离条件(剥离角度:180°,速度:300mm/min)
脱模层的耐破坏性按以下的基准进行评价。
将剥离力为1N/20mm以上的情况、或者试验片2(于60℃·常湿下保存5天)的剥离力上升至试验片1(于室温·常湿下保存1天)的剥离力的2倍以上的情况判定为脱模层破坏(不合格:×),在不符合它们中任一者的情况下,判定为脱模层的耐破坏性良好(合格:○)。
5.耐褶皱性
在外径为3英寸的核芯上,以50N/30mm的卷绕张力、1m/min的卷绕速度卷绕1m的隔膜而制作卷,在卷制作后保存1小时以上,然后放出隔膜,对在与行进方向垂直的方向上产生的褶皱的条数进行计数。需要说明的是,要计数的褶皱为宽度2mm以上、深度200μm以上的褶皱,要计数的范围为行进方向上200mm、宽度方向上300mm的范围。
褶皱的条数为0条:评价为优秀(◎),1条:评价为良好(〇),2条:评价为合格(△),3条以上:评价为不合格(×)。
将实施例及比较例的物性·特性及评价结果示于表1。
[表1]
附图标记说明
1 隔膜
1A、1B 隔膜分割体
2 基材
2a、2b 厚度为基材厚度的大致一半的膜
2A 主体层
2B 薄层
3 脱模层
10 具备位置调节功能的粘合片
21 粘合剂层
22 低粘合性的凸部
23 支承体
本申请以在日本提出申请的日本特愿2016-204641为基础,其内容全部包括在本说明书中。

Claims (10)

1.隔膜,其特征在于,其是包含基材、和形成于所述基材的至少一面的脱模层的隔膜,
沿所述隔膜的拉伸方向施加5N/20mm的负荷1分钟时的应变为7%以下,并且,
将所述基材在厚度方向上裁成两半而将所述隔膜分割为两份时,一个隔膜分割体的拉伸方向的表观弹性模量(E1)大于另一个隔膜分割体的拉伸方向的表观弹性模量(E2)。
2.如权利要求1所述的隔膜,其满足E1≥1.4×E2。
3.如权利要求1或2所述的隔膜,其中,基材包含多孔质膜。
4.如权利要求1或2所述的隔膜,其中,基材包含:多孔质膜;和层叠于所述多孔质膜的两面或一面的实心膜或表皮层。
5.如权利要求3或4所述的隔膜,其中,多孔质膜是密度为10~200kg/m3的多孔质膜。
6.如权利要求3~5中任一项所述的隔膜,其中,多孔质膜为聚烯烃泡沫体、聚酯泡沫体、聚氨酯泡沫体或橡胶系泡沫体。
7.如权利要求4~6中任一项所述的隔膜,其中,实心膜包含选自由聚酯、聚酰胺、聚氯乙烯(PVC)、聚乙酸乙烯酯、聚偏二氯乙烯、聚烯烃、聚酰亚胺、氟树脂、玻璃纸及离聚物树脂组成的组中的一种或两种以上的树脂。
8.如权利要求1~7中任一项所述的隔膜,其中,脱模层包含有机硅系剥离剂。
9.如权利要求1~8中任一项所述的隔膜,其压缩弹性模量为1MPa以下。
10.如权利要求1~9中任一项所述的隔膜,其是用于具备位置调节功能的粘合片的隔膜,所述粘合片包含:粘合剂层;和局部性地设置于所述粘合剂层表面上的低粘合性的凸部。
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