JP5123638B2 - 感圧性接着シート - Google Patents

Description

本発明は、剥離ライナー及び感圧性接着シートに関する。詳しくは、感圧性接着シート用に好適な剥離ライナー及び該剥離ライナーを有する感圧性接着シートに関する。

感圧性接着シートは、一般的に、剥離機能を有するシート材（以下、剥離ライナーという）と該シート材に接する感圧性接着剤層（例えばアクリル系の感圧接着剤などからなる）を備えており、シート材と感圧性接着剤層との間で剥離させることができる。

前記剥離ライナーの形成方法としては、従来より、シリコーン系剥離剤等を用い、剥離剤のみを硬化させる方法、あるいは、剥離ライナー基材の少なくとも感圧性接着剤層と接する側に剥離剤を塗布し硬化させる方法等が知られている（前者では剥離剤を硬化させてなる層のみからなる剥離ライナー、後者では当該剥離剤層を最外層とする積層構成の剥離ライナーが得られる）。また、近年においては、このようなコーティングを必要としない剥離ライナーとして、ポリエチレンやポリプロピレンからなる剥離ライナーが用いられている。これらにおいて、剥離力を低減させる手法としては、低密度ポリエチレンや直鎖状低密度ポリエチレンを剥離層に用いることが知られている（例えば、特許文献１、２参照）。

ところで、感圧性接着シートは、例えば両面接着層を有する場合などには、片面を被着体に接着させ、もう片面には剥離ライナーを設けた状態で、切断、加工され、その後は使用時まである程度の期間保管されることがある。特に、自動車のウェザーストリップなどのように長い部材や柔軟な部材の場合には、省スペースの観点から、これらは巻いた状態で保管される場合がある。このように、剥離ライナーを設けた感圧性接着シートを湾曲した状態で保管する場合には、剥離ライナーが感圧性接着剤層から部分的に剥離して、いわゆる「ライナー浮き」が生じ、感圧性接着剤層が汚染されることがある。

上記、ライナー浮きを抑制するためには、剥離力を高めた剥離ライナーを用いることが可能であるが、この場合、ライナー浮きは改善されるものの剥離機能が低下する。即ち、ライナー浮き抑制と剥離機能は二律背反（トレードオフ）の関係となっていた。また、ライナー浮きの抑制のためには、極性基を含有した材料を剥離層として用いる手法が知られているが（例えば、特許文献３参照）、これらはリサイクルが困難であるという問題点を有していた。剥離ライナーは使用後廃棄されるため、環境負荷の観点から、リサイクル性に優れたものが求められているのが現状である。

特公昭５１−２０２０５号公報 特開昭５５−８０４７９号公報 特許第３１７９５１６号公報

本発明は、上記問題点を解決しようとするものであり、目的は、剥離性に優れ、なおかつ、剥離ライナーの感圧接着剤層からのライナー浮き抑止性に優れた感圧性接着シートおよびこのシートに好適な剥離ライナーを提供することにある。

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、特定の樹脂組成、積層構成からなる剥離ライナーによって、剥離力とライナー浮き抑止性の両立を達成しうることを見出した。また、感圧性接着剤層と剥離ライナーの剥離力と剥離ライナーの剛性が特定の関係にある場合に、特に優れた感圧性接着シートが得られることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、少なくとも３層の層構造を有する剥離ライナーであって、一方の表層が高密度ポリエチレンからなる層、他方の表層が低密度ポリエチレンからなる層であり、さらに層を構成する樹脂成分中、低密度ポリエチレンを９５重量％以上含む中間層を有する剥離ライナーと、少なくとも１層の感圧性接着剤層を含む感圧性接着シートであって、高密度ポリエチレンからなる前記表層の表面に前記感圧性接着剤層が設けられており、剥離ライナーと感圧性接着剤層の剥離力Ｘ（単位：Ｎ／ｍｍ）と、剥離ライナーの剛性Ｙ［剥離ライナーのヤング率×（厚み）³］（単位：Ｎ・ｍｍ）とが以下の関係を満たすことを特徴とする感圧性接着シートを提供する。
０．１５≦Ｘ≦０．２５
０＜Ｙ＜１８０Ｘ⁴＋０．１

さらに、本発明は、上記剥離ライナーの厚みが１０〜５００μｍである前記の感圧性接着シートを提供する。

さらに、本発明は、感圧性接着剤層が、アクリル系接着剤を主成分として形成された前記の感圧性接着シートを提供する。

さらに、本発明は、感圧性接着剤層が、気泡及び／又は中空微小球状体を含有する感圧性接着剤層である前記の感圧性接着シートを提供する。さらに、上記中間層の厚みは、４３〜１８０μｍであることが好ましい。さらに、高密度ポリエチレンからなる上記表層が、層を構成する樹脂成分中、高密度ポリエチレンを５０重量％以上含み、他の樹脂成分として、低密度ポリエチレンを高密度ポリエチレン１００重量部に対して、０〜６７重量部含むことが好ましい。
なお、本明細書では上記の発明のほか、少なくとも３層の層構造を有する剥離ライナーであって、一方の表層が高密度ポリエチレンからなる層、他方の表層が低密度ポリエチレンからなる層であり、さらに実質的に低密度ポリエチレンのみを樹脂成分として含む中間層を有することを特徴とする剥離ライナー、についても説明する。

本発明の剥離ライナーおよび感圧性接着シートは、剥離性に優れ、なおかつ、湾曲した状態で保管した場合などにも、ライナー浮きが生じない。また、極性基などを含有せず、各層がポリエチレンからなっているシンプルな構成であるため、リサイクル性にも優れる。このため、性能および環境性の観点からも、産業上有益である。

以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本発明において、剥離ライナー、感圧性接着シートは、それぞれテープ状であってもよく、即ち、剥離テープ材、感圧性接着テープを含むものとする。

本発明の剥離ライナーは、高密度ポリエチレンからなる表層、低密度ポリエチレンからなる表層、及び、樹脂成分として実質的に低密度ポリエチレンのみを使用した中間層の少なくとも３層を含む層構成を有する。なお、前記低密度ポリエチレンからなる中間層は、低密度ポリエチレンからなる表層とは別個の層である。また、本発明における「高密度ポリエチレン」とは、ＪＩＳ Ｋ ６９２２−２に基づく密度が９３０（ｋｇ／ｍ³）以上であるポリエチレンをいい、「低密度ポリエチレン」とは、ＪＩＳ Ｋ ６９２２−２に基づく密度が８６５（ｋｇ／ｍ³）以上９３０（ｋｇ／ｍ³）未満であるポリエチレンをいう。本発明のおける「低密度ポリエチレン」とは、エチレンモノマーを高圧法により重合して得られる、長鎖分岐（分岐鎖長は特に限定されない）を有するもの、いわゆる「低密度ポリエチレン」や「超低密度ポリエチレン」と称するもの、及びエチレンと炭素数が３〜８のα−オレフィンモノマーとを低圧法により重合して得られる「直鎖状低密度ポリエチレン」（この場合の短鎖分岐の長さは炭素数１〜６）と称するもの、さらには上記密度範囲に包含される「エチレン−α−オレフィン共重合体エラストマー」の総称として定義される。

本発明の一方の表層を構成する高密度ポリエチレンからなる層は、樹脂成分として、高密度ポリエチレンを主成分とする。具体的には、当該層を構成する樹脂成分中、高密度ポリエチレンを５０重量％以上（例えば、５０〜１００重量％）含むことが必要であり、好ましくは６０〜１００重量％である。当該高密度ポリエチレンからなる表層は、高密度ポリエチレンのみを樹脂成分として含んでいてもよいし、他の樹脂成分が混合されていてもよい。

上記高密度ポリエチレンとしては、密度が９４０（ｋｇ／ｍ³）以上［例えば、９４０〜９６０（ｋｇ／ｍ³）］であることが好ましく、より好ましくは９４２（ｋｇ／ｍ³）以上［例えば、９４２〜９６０（ｋｇ／ｍ³）］である。

上記、他の樹脂成分としては、特に限定されないが、例えば、剥離性などの物性制御の観点から、低密度ポリエチレンが好ましい。他の樹脂が低密度ポリエチレンである場合には、これらの樹脂成分の混合比率は、高密度ポリエチレン１００重量部に対して、０〜１００重量部程度が好ましく、より好ましくは０〜６７重量部である。混合比率が低い場合にはライナー浮き抑止効果が高くなり、混合比率が高くなると剥離性が良好となる傾向にあるため、混合比率は各特性と本発明のシート全体の柔軟性の観点から適量選択することができる。なお、樹脂成分として、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンを５０：５０の混合比で含む層は、本発明においては高密度ポリエチレンからなる層とする。

本発明の表層を構成する高密度ポリエチレンからなる層には、樹脂成分以外にも、顔料、充填剤、滑剤、老化防止剤などの各種添加剤が、本発明の効果を損なわない範囲内で配合されていてもよい。

本発明の中間層は、樹脂成分として、実質的に低密度ポリエチレンのみを含むことが必要である。具体的には、該中間層を構成する樹脂成分中、低密度ポリエチレンが９５重量％以上を占めていることが必要であり、好ましくは９９重量％以上である。また、ここでの「低密度ポリエチレン」は単独、あるいは複数のブレンドでもよく、上述の含有量は複数の低密度ポリエチレンの総量に対して適用される。上記低密度ポリエチレンには直鎖状低密度ポリエチレンが含まれる。本発明の剥離ライナーにおいては、中間層に上記の低密度ポリエチレンのみを使用した層を用いることにより、柔軟性が向上し、ライナー浮き抑止性を向上させることができる。なお、本発明の剥離ライナーは、上記低密度ポリエチレンのみを樹脂成分としてなる中間層以外の中間層（他の中間層）を有していてもよいが、「本発明の中間層」という場合には、本発明の剥離ライナーに必須の層としての低密度ポリエチレンのみを使用した中間層のことをいう。

上記低密度ポリエチレンとしては、密度が８９０（ｋｇ／ｍ³）以上、９３０（ｋｇ／ｍ³）未満であることが好ましい。

本発明の中間層には、樹脂成分以外の顔料、充填剤、滑剤、老化防止剤などの各種添加剤が、本発明の効果を損なわない範囲内で配合されていてもよい。

本発明のもう一方の表層を構成する低密度ポリエチレンからなる層は、剥離性の観点から、樹脂成分として、低密度ポリエチレンを主成分とする。具体的には、当該層を構成する樹脂成分中、低密度ポリエチレンを５０重量％以上（例えば、５０〜１００重量％）含むことが必要であり、好ましくは６０〜１００重量％である。当該低密度ポリエチレンからなる表層は、低密度ポリエチレンのみを樹脂成分として含んでいてもよいし、他の樹脂成分が混合されていてもよい。

上記低密度ポリエチレンとしては、密度が８９０（ｋｇ／ｍ³）以上、９３０（ｋｇ／ｍ³）未満であることが好ましい。

上記、他の樹脂成分としては、特に限定されないが、例えば、剥離性などの物性制御の観点から、高密度ポリエチレンが好ましい。他の樹脂が高密度ポリエチレンである場合には、混合比率は、低密度ポリエチレン１００重量部に対して、０〜５０重量部が好ましく、より好ましくは０〜２０重量部、さらに好ましくは０〜１０重量部である。

本発明の表層を構成する低密度ポリエチレンからなる層には、樹脂成分以外にも、顔料、充填剤、滑剤、老化防止剤などの各種添加剤が、本発明の効果を損なわない範囲内で配合されていてもよい。

なお、本発明においては、低密度ポリエチレンからなる表層と中間層を別個に設けることにより、表層に色素を含有させずに中間層のみを着色できる、表層と中間層のバランスを適宜コントロールして、剥離性と強度の関係を適切な範囲に保つことができるため、好ましい。

本発明の剥離ライナーは、両方の表層を剥離層として使用することができる。特に高密度ポリエチレンからなる層を高剥離力側面、低密度ポリエチレンからなる層を低剥離力側面として使用することが好ましい。通常、高密度ポリエチレンからなる層上に感圧性接着剤層が設けられ、低密度ポリエチレンからなる層は、例えば、感圧性接着剤層と剥離ライナーからなるシートを巻回した形状の場合、背面層としてスムーズな巻き戻し性を発現するための役割を担う。

本発明の剥離ライナーは、低密度ポリエチレンのみを樹脂成分としてなる中間層以外の中間層（他の中間層）を有していてもよい。このような他の中間層は、例えば、各層の層間接着力を向上させるための接着層や、着色層、その他の機能を付与するための層として設けられてもよい。

本発明の剥離ライナーは樹脂成分として、実質的に、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンのみから構成される場合に、リサイクル性が向上するため好ましい。剥離ライナーの全樹脂成分に対して、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン以外の樹脂成分は２０重量％未満が好ましく、より好ましくは１０重量％未満である。

本発明の剥離ライナーの厚みは、ライナーがロール状に巻かれて保管される際等には柔軟性を要する観点から、５００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２００μｍ以下、さらに好ましくは１５０μｍ以下である。また、ハンドリング性の観点から、厚みは１０μｍ以上が好ましく、より好ましくは３０μｍ以上、さらに好ましくは５０μｍ以上、最も好ましくは１００μｍ以上である。

本発明の剥離ライナーにおいて、低密度ポリエチレンのみを樹脂成分としてなる中間層の厚みは、剛性を制御する観点から、５〜４８０μｍが好ましく、より好ましくは１０〜１８０μｍである。また、表層を構成する高密度ポリエチレンからなる層の厚みは、剥離性の観点から、２．５〜２５０μｍが好ましく、より好ましくは５〜１００μｍである。さらに、表層を構成する低密度ポリエチレンからなる層の厚みは、剥離性の観点から、２．５〜２５０μｍが好ましく、より好ましくは５〜１００μｍである。上記以外の他の中間層の厚みは、層を設ける目的によっても異なり、特に限定されないが、５０μｍ程度以下が好ましい。

本発明の剥離ライナーのヤング率は厚みとの関係で後述の剛性Ｙが適切な値となるように適宜選択できる。例えば、剥離ライナーの厚みが５０〜２００μｍである場合には、ヤング率は３０〜１４００（Ｎ／ｍｍ²）が好ましく、より好ましくは５０〜５００（Ｎ／ｍｍ²）である。

本発明の剥離ライナーは、溶融製膜法（Ｔダイ法、インフレーション法）、溶液製膜法などの公知慣用のシート形成手法によって製造することができる。本発明の剥離ライナーの積層方法としても、特に限定されず、共押出法、ドライラミネート法、ウェットラミネート法など公知慣用の方法を用いることができる。中でも、生産性の観点から、共押出法が好ましい。

上記の中でも、特にＴダイ製膜法を用いる場合には、耐熱性が良好となる傾向にあるため好ましい。耐熱性が良好となると、例えば、剥離ライナー付きの感圧性接着シートを貼付した状態で、被着体（例えば、ウェザーストリップゴム）にシリコーン塗布、シリコーン焼き付け工程（例えば、１２０℃×３分）を行う場合でも、剥離ライナーの浮きや剥がれが生じないため、これらの用途に好ましく用いることができる。

本発明の感圧性接着シートは、上記の剥離ライナーと、少なくとも１層の感圧性接着剤層を含んで構成される。

特に本発明の感圧性接着シートとしては、剥離ライナーと感圧性接着剤層の剥離力Ｘと、剥離ライナーの剛性Ｙとが、以下の不等式で決定される条件を満足する場合に、ライナー浮き抑止性と剥離機能が高いレベルで両立できるため好ましい。
０＜Ｘ≦０．２８５、０＜Ｙ＜１８０Ｘ⁴＋０．１

本発明の感圧性接着剤層と剥離ライナーの剥離力Ｘは、良好な剥離性を発揮する観点から、０（Ｎ／ｍｍ）より大きく、０．２８５（Ｎ／ｍｍ）以下であることが好ましく、より好ましくは０．１５〜０．２５（Ｎ／ｍｍ）である。剥離力Ｘが０．２８５（Ｎ／ｍｍ）を超えると、剥離ライナーを感圧性接着剤層から剥離することが困難となる場合があり、剥離力Ｘが０（Ｎ／ｍｍ）では粘着面を保護する機能が失われる。なお、上記剥離力Ｘは１８０°剥離試験により得られる値であり、具体的には、例えば、後述の剥離試験に示した測定方法により得られる。

本発明の剥離ライナーの剛性Ｙ［剥離ライナーのヤング率×（厚み）³］は、ライナー浮き抑止の観点から、０（Ｎ・ｍｍ）より大きく、１８０Ｘ⁴＋０．１（Ｎ・ｍｍ）より小さいことが好ましい。剛性Ｙは、剥離ライナーの流れ方向のヤング率×（厚み）³で表される値であり、曲げ応力に対する変形のしやすさを表す。剥離ライナーの剛性Ｙが１８０Ｘ⁴＋０．１以上である場合には、該剥離ライナーを有する感圧性接着テープを湾曲させた場合に、湾曲度合いにもよるが、剥離ライナーの反発力が粘着力に対して大きくなり、ライナー浮きを生じる場合がある。剛性Ｙは、より好ましくは０．０１〜１．３（Ｎ・ｍｍ）であり、特に好ましくは０．０１〜０．８（Ｎ・ｍｍ）である。なお、上記剛性Ｙは、具体的には、例えば、後述の剛性試験に示した測定方法により得られる。また、上記剥離力Ｘと剛性Ｙの関係［０＜Ｙ＜１８０Ｘ⁴＋０．１］は、実験による実測値をもとに多項式近似により得られた経験的知見である。

本発明の感圧性接着シートに用いられる感圧性接着剤層が発泡体（気泡含有感圧性接着剤層）などのように体積変化が大きい場合や、感圧性接着剤層が厚い場合（例えば、１００μｍ以上など）には、ライナー浮きが特に顕著に現れやすいため、上記Ｘ、Ｙを制御することが特に重要となる。

本発明の感圧性接着剤層は、感圧性接着剤を主成分として形成される。感圧性接着剤層中、感圧性接着剤の含有量は５０重量％以上が好ましく、より好ましくは９０重量％以上である。

上記感圧性接着剤としては、特に限定されないが、ポリアクリル酸エステルおよび／またはポリメタクリル酸エステル（以下、ポリ（メタ）アクリル酸エステルという、他も同様である）を含有するポリアクリル酸エステル系感圧性接着剤が好ましく用いられる。ポリアクリル酸エステル系感圧性接着剤は、アルキル（メタ）アクリレートを必須のモノマー成分とし、必要に応じて、これと共重合可能な改質用モノマー成分を重合（または共重合）したアクリル系ポリマーを主剤とする。前記重合方法としては、特に限定されず、ＵＶ重合法、溶液重合法またはエマルジョン重合法などの当業者にとって公知慣用の手法を用いることができる。中でも、特に厚手の感圧接着剤層を形成する場合などには、ＵＶ重合法が好ましく用いられる。

前記アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどが好ましく例示される。共重合可能な改質用モノマー成分としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニルなどが好ましく例示される。改質モノマー成分を共重合する際の共重合比率（重量比）は特に限定されないが、アルキル（メタ）アクリレート／改質モノマーが１００／０〜７０／３０が好ましく、さらに好ましくは９７／３〜８０／２０である。ポリアクリル酸エステル系感圧性接着剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、各種の添加剤を含有してもよい。また、ポリアクリル酸エステル系感圧性接着剤は単独で用いてもよいし、２種以上を公知の混合方法、攪拌方法により混合して用いてもよい。

本発明の感圧性接着剤層の厚みは、接着剤層の種類によっても異なり、特に限定されないが、１μｍ〜５ｍｍ程度である。例えば、気泡含有などの場合には、１００μｍ〜４ｍｍが好ましく、より好ましくは２００μｍ〜３ｍｍである。

本発明の感圧性接着剤層は気泡を含有していてもよい。気泡を含有することによって、例えば、凹凸に対する追従性が向上するため好ましい。気泡の含有方法としては、特に限定されないが、例えば、感圧性接着剤組成物に界面活性剤を混合して、気泡を作製する方法が挙げられる。この様な界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤が特に好ましく例示される。

この場合、感圧性接着剤組成物に混合可能な気泡量としては、特に制限されず、使用用途などに応じて、接着特性等を損なわない範囲で適宜選択できるが、例えば、感圧性接着剤組成物全体積に対して、下限は、応力緩和性の観点から、１０体積％以上（より好ましくは１１体積％以上、さらに好ましくは１２体積％以上）、上限は、接着性の観点から、５０体積％以下（より好ましくは４０体積％以下、さらに好ましくは３０体積％以下）が好ましい。

上記気泡は、通常、球状（特に真球状）の形状を有しているが、いびつな形状の球状を有していてもよい。前記気泡において、その平均気泡径（直径）としては、特に限定されず、例えば、１〜１０００μｍ（好ましくは１０〜５００μｍ、さらに好ましくは３０〜３００μｍ）の範囲から選択することができる。

なお、気泡に含まれる気体成分（気泡を形成するガス成分；「気泡形成ガス」と称する場合がある）としては、特に限定されず、窒素、二酸化炭素、アルゴンなどの不活性ガスの他、空気などの各種気体成分を用いることができる。気泡形成ガスとしては、気泡形成ガスを混合した後に、重合反応等の反応を行う場合は、その反応を阻害しないものを用いることが重要である。気泡形成ガスとしては、反応を阻害しないことや、コスト的観点などから窒素が好適である。

また、感圧性接着剤層は中空微小球状体を含有していてもよい。中空微小球状体を含有することによって、例えば、剪断接着力を高めることができ、さらに加工性を向上させることができる。中空微小球状体は単独で、又は２種以上組み合わせて使用することができる。

上記中空微小球状体としては、中空の無機系微小球状体であってもよく、中空の有機系微小球状体であってもよい。具体的には、中空微小球状体において中空の無機系微小球状体としては、例えば、中空ガラスバルーン等のガラス製の中空バルーン；中空アルミナバルーン等の金属化合物の中空バルーン；中空セラミックバルーン等の磁器製中空バルーンなどが挙げられる。また、中空の有機系微小球状体としては、例えば中空アクリルバルーン、中空の塩化ビニリデンバルーン等の樹脂製の中空バルーンなどが挙げられる。なお、中空微小球状体の表面には、各種表面処理（例えば、シリコーン系化合物やフッ素系化合物等による低表面張力化処理など）が施されていてもよい。

上記中空微小球状体の粒径（平均粒子径）としては特に制限されないが、例えば、１〜５００μｍ（好ましくは５〜２００μｍ、さらに好ましくは１０〜１００μｍ）の範囲から選択することができる。

上記中空微小球状体の比重としては、特に限定されないが、例えば、０．１〜０．８ｇ／ｃｍ³（好ましくは０．１２〜０．５ｇ／ｃｍ³）の範囲から選択することができる。中空微小球状体の比重が０．１ｇ／ｃｍ³よりも小さいと、中空微小球状体を感圧性接着剤組成物中に配合して混合する際に、浮き上がりが大きくなり、均一に分散させること難しくなり、一方、０．８ｇ／ｃｍ³よりも大きいと、高価になり、コストが高くなる。

上記中空微小球状体の使用量としては、特に限定されず、例えば、感圧性接着剤組成物層の全体積に対して、１０〜５０容積％（体積％）、好ましくは１５〜４０容積％となるような範囲から選択することができる。中空微小球状体の使用量が１０容積％未満であると中空微小球状体を添加した効果が低く、５０容積％を超えると接着力が低下する場合がある。

上記の気泡及び／又は中空微小球状体を含有させた感圧性接着剤層については、例えば、特開２００６−０２２１８９号記載の感圧性接着剤層等を用いることが可能である。

本発明の感圧性接着剤層には、用途に応じて、適宜な添加剤が含まれていてもよい。例えば、感圧性接着剤の種類に応じて、架橋剤（例えば、ポリイソシアネート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤など）、粘着付与剤（例えば、ロジン誘導体樹脂、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール樹脂などからなる常温で固体、半固体、あるいは液状のもの）、可塑剤、充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、着色剤（顔料や染料など）、重量平均分子量が２００００以上のフッ素系ポリマーを含有するフッ素系界面活性剤以外の界面活性剤などの適宜な添加剤を含んでもよい。また、例えば、光重合開始剤を用いて感圧性接着剤層を形成する場合、着色のために、光重合を阻害されない程度の顔料（着色顔料）を使用することができる。黒色の場合であれば、例えば、カーボンブラック等を用いることができる。

本発明の剥離ライナーを有する感圧性接着シートのシート構成としては、例えば、（１）支持基材のない単層の感圧接着剤層と剥離ライナーからなる構成であってもよいし、（２）支持基材の両面にそれぞれ感圧性接着剤層と剥離ライナーを備えた両面接着性の感圧性接着シートであってもよい。なお、シート両面にそれぞれ剥離ライナーが設けられる場合には、本発明の剥離ライナーは少なくとも一方の面に設けられておればよい。

また、本発明の感圧性接着シートは、たとえば、剥離ライナーの一方の表面（剥離面）に感圧性接着剤層（又は支持基材の両面に感圧性接着剤層が設けられた積層シート）が設けられた構造であって、ロール状に巻回する（又はシートを重ねる）ことにより、剥離ライナーの他方の表面（背面）が上記感圧性接着剤層のライナーが設けられていない側の表面に接するような構造であってもよい。

なお、上記支持基材としては、感圧性接着テープ又はシートにおいて、公知慣用のものを用いることが可能であり、例えば、紙などの紙系基材；布、不織布、ネットなどの繊維系基材；金属箔、金属板などの金属系基材；プラスチックのフィルムやシートなどのプラスチック系基材；ゴムシートなどのゴム系基材；発泡シートなどの発泡体やこれらの積層体（特に、プラスチック系基材と他の基材との積層体や、プラスチックフィルム（又はシート）同士の積層体など）等の適宜な薄葉体を用いることができる。このようなプラスチックのフィルムやシートにおける素材としては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等のα−オレフィンをモノマー成分とするオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタラート（ＰＢＴ）等のポリエステル系樹脂；ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）；酢酸ビニル系樹脂；ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）；ポリアミド（ナイロン）、全芳香族ポリアミド（アラミド）等のアミド系樹脂；ポリイミド系樹脂；ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）などが挙げられる。これらの素材は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。

本発明の感圧性粘着シートに、本発明の剥離ライナー以外の剥離ライナーが用いられる場合には、公知慣用の剥離ライナーを用いることが可能である。具体的には、例えば、剥離ライナー用基材の少なくとも一方の面に剥離処理層が形成されている剥離ライナー（セパレータ）を好適に用いることができる。このような剥離ライナー用基材としては、ポリエステルフィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルム等）、オレフィン系樹脂フィルム（ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等）、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム（ナイロンフィルム）、レーヨンフィルムなどのプラスチック系基材フィルム（合成樹脂フィルム）や紙類（上質紙、和紙、クラフト紙、グラシン紙、合成紙、トップコート紙など）の他、これらを、ラミネートや共押し出しなどにより、複層化したもの（２〜３層の複合体）等が挙げられる。また、剥離処理層を構成する剥離処理剤としては、特に制限されず、例えば、シリコーン系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤などを用いることができる。剥離処理剤は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。なお、本発明の剥離ライナーとそれ以外の剥離ライナーを共に用いる場合には、本発明の剥離ライナー以外の剥離ライナーを先に剥離して用いる。

本発明の感圧性接着剤層を設ける方法としては、感圧性接着剤層や感圧性接着シートの形態によっても異なり、特に限定されないが、例えば、（１）剥離ライナー上に公知のコーティング手法を用いて、塗布、硬化する方法、（２）支持基材上に感圧性接着剤層を設けた後、剥離ライナーと貼り合わせる方法などが挙げられる。

また、感圧性接着シートは、シート状、テープ状などの形態を有することができる。また、ロール状に巻回された形態であってもよい。

本発明の感圧性接着シートは、湾曲した状態で保管されたり、感圧性接着剤層が変形しやすい気泡含有タイプなどの場合にも、剥離ライナーのライナー浮きが生じず、また、使用時には優れた剥離機能を発揮できる。このため、長い形状や複雑な形状の部材や柔軟な部材に対する接着シートや接着テープ用途として特に好ましく用いられる。具体的には、自動車のウェザーストリップや、その他のゴム材料接着用などの両面接着テープなどとして好ましく用いられる。

［物性の測定方法ならびに効果の評価方法］

（１）剥離試験（剥離力Ｘ）
実施例、比較例で得られた感圧性接着シートから、７ｍｍ幅の短冊状の評価サンプルを作製した（長さ方向はシート流れ（ＭＤ）方向である）。
サンプルの感圧性接着シートからシリコーン処理を施したポリエステルフィルムを剥離し、厚さ５０μｍのポリエステルフィルム（東レ（株）製「ルミラー Ｓ−１０」）に貼り合わせ、さらにポリエステルフィルムを剛性を支える板状体（ＳＵＳ３０４ＢＡ板／５０ｍｍ×１５０ｍｍ）に貼り合わせて固定した。
万能引張試験機（ミネベア（株）製「ＴＧ−１ｋＮＢ」）を用いて、１８０°剥離試験を行った。剥離ライナー側を引っ張り、抵抗を測定し、剥離力Ｘ（Ｎ／ｍｍ）とした。
なお、試験は、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して行い、２３℃、６０％ＲＨの雰囲気下、引張速度（クロスヘッドスピード）３００ｍｍ／分で行った。また、試験回数は３回（平均値）とした。
剥離力Ｘが０．２８５（Ｎ／ｍｍ）を超える場合には、剥離が困難となり、剥離機能が不良となる。

（２）剛性試験（剛性Ｙ）
実施例、比較例で得られた感圧性接着シートのそれぞれの剥離ライナーについて、ダンベル３号（測定方向：流れ（ＭＤ）方向）に打ち抜き、評価サンプルとした。
万能引張試験機を用いて、原長（測定長）２０ｍｍ、試料幅５ｍｍ、引張速度５００ｍｍ／分で引張試験を行い、剥離ライナーのヤング率を測定した（測定回数：３回）。また、ダイヤルゲージを用いて剥離ライナーの厚みを測定した。
これらの測定値を用い、剥離ライナーの剛性Ｙ［ヤング率×（厚み）³］（Ｎ・ｍｍ）を算出した。

（３）ライナー浮き
実施例、比較例で得られた感圧性接着シートから、７ｍｍ幅×１００ｍｍ（流れ方向）の短冊状のサンプルを作製した。
サンプルの感圧性接着シートからシリコーン処理を施したポリエステルフィルムを剥離し、ウレタン系下塗り剤を塗布したポリ塩化ビニルシート（４５ｍｍ幅×１５０ｍｍ長さ×１ｍｍ厚み、リケンテクノス（株）製）に貼り付け、５ｋｇローラー（ローラー幅：６５ｍｍ）を１往復させて圧着した。これを試験片とした。
２４時間保存した後、長さ１００ｍｍ×幅５０ｍｍ×高さ３０ｍｍの箱状固定台に、試験片を、図２に示すように、剥離ライナーが内側になるように、楕円状に曲げて固定台に固定した。７２時間後、ライナー浮き部分の長さを計測し、１試験片中の浮き部分の長さを合計した。なお、試験は、２３℃、６０％ＲＨの雰囲気下で行った。
浮き部分の合計長さが１０ｍｍ以下の場合は、ライナー浮き抑止性良好（○）、１０ｍｍを超える場合にはライナー浮き抑止性不良（×）と判断した。

（４）耐熱試験（耐熱性）
実施例４および比較例２で得られた感圧性接着シートから、７ｍｍ幅×１００ｍｍ（流れ方向）の短冊状のサンプルを作製した。
サンプルの感圧性接着シートからシリコーン処理を施したポリエステルフィルムを剥離し、ウレタン系下塗り剤を塗布したポリ塩化ビニルシート（４５ｍｍ幅×１５０ｍｍ長さ×１ｍｍ厚み、リケンテクノス（株）製）に貼り付け、５ｋｇローラー（ローラー幅：６５ｍｍ）を１往復させて圧着した。これを試験片とした。
２４時間保存した後、耐熱試験でポリ塩化ビニルシートが変形しないように、ポリ塩化ビニルシートのサンプルと反対側の面を、ポリ塩化ビニルシートと同サイズのステンレス（ＳＵＳ）板に、両面テープ（日東電工（株）製、「Ｎｏ．５００」）を用いて貼り合わせ、オーブンで１２０℃で３分間熱処理した。
室温環境下に取り出した直後の試験片を観察し、剥離ライナーの浮きや剥がれが見られない場合は耐熱性良好（○）、浮きや剥がれが観察される場合には耐熱性不良（×）と判断した。

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、実施例２は、参考例として記載するものである。

実施例１
３層共押出インフレーション成形法により、下記組成物をシート状に押出成形し、剥離層（厚み：１４μｍ）、中間層（厚み：４３μｍ）、背面層（厚み：４３μｍ）からなる剥離ライナー（厚み：１００μｍ）を作製した。
剥離層：高密度ポリエチレン樹脂（（株）プライムポリマー製、商品名「エボリュー ＳＰ４５２０」、密度９４２ｋｇ／ｍ³）
中間層及び背面層：低密度ポリエチレン樹脂（日本ポリエチレン（株）製、商品名「ノバテック ＬＤ ＹＦ３０」、密度９２０ｋｇ／ｍ³）
上記剥離ライナーに、アクリルフォームテープ（日東電工（株）製「Ａ４００８」、気泡含有の単層感圧性接着剤層）を、ライナーの剥離層面がテープの感圧接着剤層と接するように貼り合わせた。また、もう一方の感圧接着剤層には、シリコーン処理を施したポリエステルフィルム（三菱化学ポリエステルフィルム（株）製「ＭＲＦ３８」）を貼り合わせ、感圧性接着シートを得た。

実施例２
３層共押出インフレーション成形法により、下記組成物をシート状に押出成形し、剥離層（厚み：１０μｍ）、中間層（厚み：２０μｍ）、背面層（厚み：２０μｍ）からなる剥離ライナー（厚み：５０μｍ）を作製した。
剥離層：高密度ポリエチレン樹脂（（株）プライムポリマー製、商品名「ハイゼックス ３３００Ｆ」、密度９５０ｋｇ／ｍ³）／低密度ポリエチレン樹脂（日本ポリエチレン（株）製、商品名「ノバテック ＬＤ ＬＦ４４０ＨＢ」、密度９２５ｋｇ／ｍ³）
［上記高密度ポリエチレン／低密度ポリエチレンの混合比（重量比）：６０／４０］
中間層及び背面層：低密度ポリエチレン樹脂（日本ポリエチレン（株）製、商品名「ノバテック ＬＤ ＵＦ６４１」、密度９２７ｋｇ／ｍ³）
上記剥離ライナーを用いた以外は、実施例１と同様にして、感圧性接着シートを得た。

実施例３
３層共押出インフレーション成形法により、下記組成物をシート状に押出成形し、剥離層（厚み：１４μｍ）、中間層（厚み：４３μｍ）、背面層（厚み：４３μｍ）からなる剥離ライナー（厚み：１００μｍ）を作製した。
剥離層：高密度ポリエチレン樹脂（（株）プライムポリマー製、商品名「ハイゼックス ３３００Ｆ」、密度９５０ｋｇ／ｍ³）
中間層及び背面層：低密度ポリエチレン樹脂（日本ポリエチレン（株）製、商品名「ノバテック ＬＬ ＵＦ３３１」、密度９２３ｋｇ／ｍ³）
上記剥離ライナーを用いた以外は、実施例１と同様にして、感圧性接着シートを得た。

実施例４
３層共押出Ｔダイ成形法により、下記組成物をシート状に押出成形し、剥離層（厚み：３７μｍ）、中間層（厚み：５２．５μｍ）、背面層（厚み：１０．５μｍ）からなる剥離ライナー（厚み：１００μｍ）を作製した。
剥離層：高密度ポリエチレン樹脂（（株）プライムポリマー製、商品名「ハイゼックス ３３００Ｆ」、密度９５０ｋｇ／ｍ³）
中間層及び背面層：低密度ポリエチレン樹脂（東ソー（株）製、商品名「ＯＭ０５Ｂ」、密度９２４ｋｇ／ｍ³）
上記剥離ライナーを用いた以外は、実施例１と同様にして、感圧性接着シートを得た。

比較例１
剥離ライナーとして、低密度ポリエチレン樹脂（日本ユニカー（株）製、商品名「ＮＵＣ８１６０」）を原料とする、ポリエチレン単層押出成型フィルム（愛知プラスチック工業（株）製、厚み：１００μｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、感圧性接着シートを得た。

比較例２
３層共押出インフレーション成形法により、下記組成物をシート状に押出成形し、剥離層（厚み：１４μｍ）、中間層（厚み：４３μｍ）、背面層（厚み：４３μｍ）からなる剥離ライナー（厚み：１００μｍ）を作製した。
剥離層：低密度ポリエチレン樹脂（日本ポリエチレン（株）製、商品名「ノバテック ＬＤ ＵＦ６４１」、密度９２７ｋｇ／ｍ³）
中間層及び背面層：高密度ポリエチレン樹脂（（株）プライムポリマー製、商品名「ハイゼックス ３３００Ｆ」、密度９５０ｋｇ／ｍ³）／低密度ポリエチレン樹脂（日本ポリエチレン（株）製、商品名「ノバテック ＬＤ ＬＦ４４０ＨＢ」、密度９２５ｋｇ／ｍ³）
［上記高密度ポリエチレン／低密度ポリエチレンの混合比（重量比）：６０／４０］
上記剥離ライナーを用いた以外は、実施例１と同様にして、感圧性接着シートを得た。

比較例３
ポリエチレン樹脂（日本ポリエチレン（株）製、商品名「ＮＣ４９９Ａ」、密度９３５ｋｇ／ｍ³）を溶融温度１５０℃、プレス圧１０ＭＰａにてシート状にメルトプレス成型し、自然冷却して、剥離ライナー（１８０μｍ）を作製した。
上記剥離ライナーを用いた以外は、実施例１と同様にして、感圧性接着シートを得た。

比較例４
ポリエチレン樹脂（ダウケミカル（株）製、商品名「Ｘｕ．５９９００．２０」、密度９４０ｋｇ／ｍ³）を溶融温度１５０℃、プレス圧１０ＭＰａにてシート状にメルトプレス成型し、自然冷却して、剥離ライナー（１８０μｍ）を作製した。
上記剥離ライナーを用いた以外は、実施例１と同様にして、感圧性接着シートを得た。

比較例５
高密度ポリエチレン樹脂（（株）プライムポリマー製、商品名「ハイゼックス５０００ＳＦ」、密度９５６ｋｇ／ｍ³）を溶融温度１５０℃、プレス圧１０ＭＰａにてシート状にメルトプレス成型し、自然冷却して、剥離ライナー（１００μｍ）を作製した。
上記剥離ライナーを用いた以外は、実施例１と同様にして、感圧性接着シートを得た。

比較例６
高密度ポリエチレン樹脂（（株）プライムポリマー製、商品名「ハイゼックス７０００Ｆ」、密度９５２ｋｇ／ｍ³）を溶融温度１５０℃、プレス圧１０ＭＰａにてシート状にメルトプレス成型し、自然冷却して、剥離ライナー（１５０μｍ）を作製した。
上記剥離ライナーを用いた以外は、実施例１と同様にして、感圧性接着シートを得た。

剥離試験、剛性試験、ライナー浮きの試験結果を表１および図１に示した。図１における○はライナー浮きを生じなかったシート（実施例１〜４、比較例５、６）のデータであり、×はライナー浮きを生じたシート（比較例１〜４）のデータである。また、グラフ中の曲線はＹ＝１８０Ｘ⁴＋０．１、点線はＸ＝０．２８５を示している。表１の結果から明らかなとおり、本発明の特定の樹脂構成からなる剥離ライナー（実施例）は、剛性と剥離力が適切な範囲内にあり、優れた剥離機能とライナー浮き抑止性を示した。一方、本発明の特定の樹脂構成を有しない剥離ライナー（比較例）は、ライナー浮き抑止性が不十分であったり（比較例１〜４）、剥離性が不十分であり（比較例５、６）、剥離機能とライナー浮き抑止性の両立はできなかった。

さらに、実施例４と比較例２については、耐熱試験を行い、耐熱性を比較した。その結果、本発明の感圧性接着シート（実施例４）は耐熱性が良好（○）である一方、比較例２の感圧性接着シートは耐熱性が不良（×）であった。

実施例および比較例で得られた感圧性接着シートの剥離力Ｘに対する剥離ライナーの剛性Ｙの関係を示したグラフである。 「ライナー浮き」の評価方法における試験片の固定台に対する固定方法を示した概略上面図である。

符号の説明

１ 箱状固定台
２ 試験片

Claims (6)

1. 少なくとも３層の層構造を有する剥離ライナーであって、一方の表層が高密度ポリエチレンからなる層、他方の表層が低密度ポリエチレンからなる層であり、さらに層を構成する樹脂成分中、低密度ポリエチレンを９５重量％以上含む中間層を有する剥離ライナーと、少なくとも１層の感圧性接着剤層を含む感圧性接着シートであって、
   高密度ポリエチレンからなる前記表層の表面に前記感圧性接着剤層が設けられており、
   剥離ライナーと感圧性接着剤層の剥離力Ｘ（単位：Ｎ／ｍｍ）と、剥離ライナーの剛性Ｙ［剥離ライナーのヤング率×（厚み）³］（単位：Ｎ・ｍｍ）とが以下の関係を満たすことを特徴とする感圧性接着シート。
   ０．１５≦Ｘ≦０．２５
   ０＜Ｙ＜１８０Ｘ⁴＋０．１
2. 前記剥離ライナーの厚みが１０〜５００μｍである請求項１に記載の感圧性接着シート。
3. 感圧性接着剤層が、アクリル系接着剤を主成分として形成された請求項１又は２に記載の感圧性接着シート。
4. 感圧性接着剤層が、気泡及び／又は中空微小球状体を含有する感圧性接着剤層である請求項１〜３のいずれか１項に記載の感圧性接着シート。
5. 前記中間層の厚みが４３〜１８０μｍである請求項１〜４のいずれか１項に記載の感圧性接着シート。
6. 高密度ポリエチレンからなる前記表層が、層を構成する樹脂成分中、高密度ポリエチレンを５０重量％以上含み、他の樹脂成分として、低密度ポリエチレンを高密度ポリエチレン１００重量部に対して、０〜６７重量部含む請求項１〜５のいずれか１項に記載の感圧性接着シート。

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