CN109553779B - 一种三维纳米花金属有机框架材料的制备方法及应用 - Google Patents

一种三维纳米花金属有机框架材料的制备方法及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN109553779B
CN109553779B CN201811384753.1A CN201811384753A CN109553779B CN 109553779 B CN109553779 B CN 109553779B CN 201811384753 A CN201811384753 A CN 201811384753A CN 109553779 B CN109553779 B CN 109553779B
Authority
CN
China
Prior art keywords
organic framework
dimensional
metal organic
mixed solution
nanoflower
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201811384753.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109553779A (zh
Inventor
李东升
马海萌
李双
吴亚盘
刘云凌
兰亚乾
张健
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Three Gorges University CTGU
Original Assignee
China Three Gorges University CTGU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Three Gorges University CTGU filed Critical China Three Gorges University CTGU
Priority to CN201811384753.1A priority Critical patent/CN109553779B/zh
Publication of CN109553779A publication Critical patent/CN109553779A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109553779B publication Critical patent/CN109553779B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C08G83/008—Supramolecular polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22—Electrodes
    • H01G11/24—Electrodes characterised by structural features of the materials making up or comprised in the electrodes, e.g. form, surface area or porosity; characterised by the structural features of powders or particles used therefor
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22—Electrodes
    • H01G11/30—Electrodes characterised by their material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/84—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof
    • H01G11/86—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof specially adapted for electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/13—Energy storage using capacitors

Abstract

本发明属于一种金属有机框架材料，公开了一种由金属离子和有机组分自组装而成的二维纳米片组成的球状三维纳米花结构的复合纳米金属有机框架材料及其在超级电容性能方面的应用。本发明采用一步法合成技术，利用对苯二甲酸有机配体与氯化钴和氯化镍在N,N‑二甲基甲酰胺，乙醇与水的混合溶液中自组装得到分布尺寸且大小均一，直径7~12μm的金属有机框架球状纳米花结构。利用此方法可以合成一类类似的纳米材料。另外，本发明具有大量的活性位点，很好的导电性，使得它具备良好的超级电容性能。

Description

一种三维纳米花金属有机框架材料的制备方法及应用
技术领域
本发明属于纳米材料制备技术及储能领域，具体涉及一种新型复合球状三维纳米花结构及其在超级电容领域方面的储能应用。
背景技术
随着社会的不断发展，逐渐用更高标准要求能源和电力供应的质量和可靠性，传统电网因其本身存在的一些问题，已经不适应社会发展的潮流，这为微电网的产生及快速发展提供了有利条件。超级电容器是介于电解电容器和电池之间的一种新型储能器件，具有循环寿命长、可大电流充放电、很高的放电功率、法拉级别的超大容量、免维护、经济环保等优势，因此在新能源领域有广阔的发展空间，在提高超级电容器的性能方面，其电极材料的研究至关重要。
金属有机骨架材料由于其结构的多样性和特有的功能特性以及在多个领域的潜在应用前景己经成为配位化学和材料科学的研究热点方向之一。已被广泛认为是超级电容器的潜在电极材料，但目前尚未开发出来。
发明内容
基于此，本发明所述的三维纳米花金属有机框架材料是利用MOF材料元素可调性，经过高温反应制备而成，提供了一种具有高比表面积、高离子传输效率，可利用金属之间的耦合效应有效提高超级电容应能的电极材料及其制备方法。
本发明技术方案如下：一种球状三维纳米花状金属有机框架材料，所述材料由镍、钴两种金属元素混合组成，所述纳米花材料平均直径为7-12 μm，花瓣厚度约110-140 nm。
制备所述材料的方法，所述方法包括以下步骤：
1）取六水合氯化钴、六水合氯化镍及对苯二甲酸溶解于的N,N-二甲基甲酰胺，去离子水和乙醇混合溶液中，在室温下超声，使反应物均匀混合。
2）所述步骤1）得到的混合溶液转移至聚四氟乙烯内衬中，再将其装入不锈钢容器内进行水热反应，反应温度为130-150℃，反应时间为40-50h（优选为反应温度为140℃，反应时间为48h），冷却8小时至室温。
3）所述步骤2）得到的样品离心收集沉淀物，用N，N-二甲基甲酰胺和水分别离心洗涤多次，将所得产物真空干燥得到二维纳米片组成的花瓣厚度约3-140nm的三维纳米花结构金属有机框架材料。
所述步骤（1）六水合氯化钴、六水合氯化镍、对苯二甲酸的摩尔质量比0-1:0.2-1.8:1.8-2.5。优选为1:0.2:1.8-2.5，1:0.4:2.5，1:0.6:1.8-2.5，1:0.8:1.8-2.5，1:1:1.8-2.5，1:1.2:1.8-2.5，1:1.6:1.8-2.5，1:2:1.8-2.5。进一步优选为1:0.8-1.2:1.8-2.5，最终优选为六水合氯化钴、六水合氯化镍、对苯二甲酸的摩尔质量比1:1:2。
所述步骤（1）中的六水合氯化钴的摩尔量为0，仅为六水合氯化镍，即只用一种金属盐，可制备得到二维纳米片组成的花瓣厚度为30-50 nm的Ni-MOFs 金属有机框架材料球状三维纳米花结构。
所述步骤（1）的混合溶液中N，N-二甲基甲酰胺、水和乙醇的体积比为14-18:0.8-1.2: 0.8-1.2。优选为混合溶液中N，N-二甲基甲酰胺、水和乙醇的体积比为16:1:1组成。
所述步骤（3）每次离心速率为8000rpm/min，离心时间为6min。真空干燥温度为80℃，压力为10MPa，时间为12-16小时。
类似方案可制备NiMn-MOFs和Ni-MOFs纳米花金属有机框架材料，步骤（1）中的六水合氯化钴分别替换为六水合氯化锰、六水合氯化镍。
本发明的另一技术方案是将球状三维纳米花双金属有机框架材料在超级电容器上的应用。所述的球状三维纳米花双金属有机框架材料进行基本表征后对其进行超级电容性能测试，具体方法如下：
将活性物质（三维纳米花材料）、导电剂（乙炔黑）与粘结剂（聚四氟乙烯PTFE）按照85:10:5的质量比，与乙醇混合以形成均匀浆料来制备工作电极。将制备好的工作电极涂覆在1cm*2cm的泡沫镍上，在温度为80℃、压力为10MPa的真空干燥箱干燥4小时，以铂电极作为对电极，HgO电极作为参比电极组成三电极体系在0.1M KOH的溶液中进行超级电容性能的测试。得出NiCo-MOFs在相同电流密度下的比电容高于Ni-MOFs及Co-MOFs，且具有良好的倍率性能和循环性能。
本发明有益效果如下：
（1）该材料采用一步水热法合成，合成方法简单，且制备原料价格低廉易获取，可以通过对反应时间和反应温度的控制形成纳米尺寸相对稳定的纳米花。
（2）纳米花材料的合成有效的提高了材料的比表面积，更加有利于离子的传输。
（3）得益于结构和组成优势，该材料具有良好的超级电容性能，在电流密度为0.5A/g时，比电容可达到1945.83F/g，同时具备良好的倍率性能和循环稳定性。
（4）该材料更好的发挥了Ni、Co金属之间的耦合效应，确保了丰富的氧化还原反应和良好的导电性，使得复合三维纳米花金属有机框架材料NiCo-MOFs的超级电容性能优于Ni-MOFs和Co-MOFs。
（5）本发明方法工艺简单，易操作，对设备要求低，且所制备的电极与基底结合牢固，具有优异的比电容和稳定性，可广泛应用于超级电容储能领域。
（6）本发明为设计和合成合理可调的MOF结构提供了一个新思路，以提高储能和转换的电化学性能。
附图说明
图1为实施例1合成的NiCo-MOFs样品与实施例2合成的NiMn-MOFs样品X射线衍射图与模拟X射线衍射图对比图。
图2为实施例1合成的NiCo-MOFs样品的扫描电镜图。
图3为实施例2合成的NiMn-MOFs样品的扫描电镜图。
图4为实施例3合成的NiMn-MOFs样品的扫描电镜图。
图5为实施例4合成的 Ni-MOFs样品的扫描电镜图。
图6为实施例1合成的NiCo-MOFs样品与实施例2合成的NiMn-MOFs样品的红外吸收光谱。
图7为实施例1合成的NiCo-MOFs样品在不同扫速下的CV曲线。
图8为实施例1合成的NiCo-MOFs样品在不同电流密度下的充放电曲线。
图9为实施例1合成的NiCo-MOFs样品在0.5A/g电流密度下的充放电曲线与单一金属材料对比曲线。
具体实施方式
下面结合实施例来进一步说明本发明，但本发明要求保护的范围并不局限于实施例表述的范围。
实施例1(NiCo-MOFs的制备)
取0.0892g的六水合氯化钴，0.0891g的六水合氯化镍、0.1246g的对苯二甲酸溶解于由32mLN,N-二甲基甲酰胺、2mL乙醇、2mL去离子水配成的混合溶液中，在室温下超声20min，使反应物均匀混合，得混合液A。
将混合液A转移至50mL聚四氟乙烯内衬中，再将其装入不锈钢容器内于140℃温度下保温48小时，冷却8小时至室温，最后得到黄白色固体粉晶。用N，N-二甲基甲酰胺和水分别离心洗涤三次，转速8000rpm/min，离心时间为6min/次，将所得产物80℃真空干燥12-16小时得到二维纳米片组成的花瓣厚度约110-140nm的三维纳米花结构的金属有机框架材料，所得样品即为高纯度的NiCo-MOFs纳米花。
实施例2(NiMn-MOFs的制备)
取0.0742g的六水合氯化锰，0.0891g的六水合氯化镍、0.1246g的对苯二甲酸溶解于由32mLN,N-二甲基甲酰胺、2mL乙醇、2mL去离子水配成的混合溶液中，在室温下超声20min，使反应物均匀混合，得混合液B。
将混合液B转移至50mL聚四氟乙烯内衬中，再将其装入不锈钢容器内于140℃温度下保温48小时，冷却8小时至室温，最后得到浅绿色固体粉晶。用N，N-二甲基甲酰胺和水分别离心洗涤三次，转速8000rpm/min，离心时间为6min/次，将所得产物80℃真空干燥12-16小时得到二维纳米片组成的花瓣厚度为30-60nm的球状三维纳米花结构金属有机框架材料，所得样品即为高纯度的NiMn-MOFs纳米花。
实施例3(NiMn-MOFs（六水合氯化镍：六水合氯化锰摩尔质量比为1:0.8）的制备)
取0.0660g的六水合氯化锰，0.0990g的六水合氯化镍、0.1246g的对苯二甲酸溶解于由32mLN,N-二甲基甲酰胺、2mL乙醇、2mL去离子水配成的混合溶液中，在室温下超声20min，使反应物均匀混合，得混合液C。
将混合液C转移至50mL聚四氟乙烯内衬中，再将其装入不锈钢容器内于140℃温度下保温48小时，冷却8小时至室温，最后得到浅绿色固体粉晶。用N，N-二甲基甲酰胺和水分别离心洗涤三次，转速8000rpm/min，离心时间为6min/次，将所得产物80℃真空干燥12-16小时得到二维纳米片组成三维结构金属有机框架材料，即另一例NiMn-MOFs材料。但是所得材料并不是形貌规则的球形，且花瓣形状不明显，似实心球。
实施例4(Ni-MOFs的制备)
取0.1782g的六水合氯化镍、0.1246g的对苯二甲酸溶解于由32mLN,N-二甲基甲酰胺、2mL乙醇、2mL去离子水配成的混合溶液中，在室温下超声20min，使反应物均匀混合，得混合液D。
将混合液D转移至50mL聚四氟乙烯内衬中，再将其装入不锈钢容器内于140℃温度下保温48小时，冷却8小时至室温，最后得到绿色固体粉晶。用N，N-二甲基甲酰胺和水分别离心洗涤三次，转速8000rpm/min，离心时间为6min/次，将所得产物80℃真空干燥12-16小时得到二维纳米片组成的花瓣厚度为30-50nm的球状三维纳米花结构金属有机框架材料，所得样品即为高纯度的Ni-MOFs纳米花。
上述制备的NiCo-MOFs纳米花样品扫描电子显微镜（SEM）可得图2，可以看到二维纳米片构成的三维纳米花状晶体，生长分布均匀且大小均一，直径7~12 μm，花瓣的厚度为110-140 nm。图3为相同条件操作下的NiMn-MOFs纳米花的扫描电镜（SEM）图，形貌为球状三维纳米花晶体，生长分布均匀、大小均一，直径7~12 μm，花瓣的厚度为30-60 nm。图4为NiMn-MOFs纳米花（其中，六水合氯化镍：六水合氯化锰摩尔质量比为1:0.8）的扫描电镜（SEM）图，为不规则球状，花瓣不明显，宽度为5-10 μm。图5为Ni-MOFs纳米花样品扫描电子显微镜（SEM）图，球状纳米花花瓣厚度为30-50 nm，分布均匀且形貌均一，直径为7-12 μm。
上述实施例1制备的NiCo-MOFs样品性能测试见图7-8，可以得到该材料构筑的超级电容器属于赝电容，发生氧化还原反应，在电流密度为0.5A/g时，比电容可达到1945.83F/g。图9，将复合前与复合后的材料分别进行相同电流密度下的恒流充放电测试，结果表明金属之间的耦合效应良好，超级电容性能有了很好的提高。
研究表明，通过调节材料的结构和组成可以优化其电化学性能，在本发明的技术方案中，通过简单的水热法合成了二维纳米片组装的花瓣厚度为110-140nm的二元NiCo-MOFs纳米花，得益于结构和组成优势及金属之间的耦合效应，所制备的NiCo-MOFs纳米花电极具有优异的超级电容性能，且具有更好的倍率性能和更长的循环寿命。这项工作提供了一种新概念，用于设计和合成合理可调的MOF结构，以提高储能和转换的电化学性能。
上述的实施例仅为本发明的优选技术方案，而不应视为对于本发明的限制，本申请中的实施例及实施例中的特征在不冲突的情况下，可以相互任意组合。本发明的保护范围应以权利要求记载的技术方案，包括权利要求记载的技术方案中技术特征的等同替换方案为保护范围。即在此范围内的等同替换改进，也在本发明的保护范围之内。

Claims (1)

1.一种三维纳米花金属有机框架材料的制备方法，其特征在于，取0.0742g的六水合氯化锰，0.0891g的六水合氯化镍、0.1246g的对苯二甲酸溶解于由32mLN,N-二甲基甲酰胺、2mL乙醇、2mL去离子水配成的混合溶液中，在室温下超声20min，使反应物均匀混合，得混合液B；
将混合液B转移至50mL聚四氟乙烯内衬中，再将其装入不锈钢容器内于140℃温度下保温48小时，冷却8小时至室温，最后得到浅绿色固体粉晶；
用N，N-二甲基甲酰胺和水分别离心洗涤三次，转速8000rpm/min，离心时间为6min/次，将所得产物80℃真空干燥12-16小时得到二维纳米片组成的花瓣厚度为30-60nm的球状三维纳米花结构金属有机框架材料，所得样品即为NiMn-MOFs纳米花。
CN201811384753.1A 2018-11-20 2018-11-20 一种三维纳米花金属有机框架材料的制备方法及应用 Active CN109553779B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811384753.1A CN109553779B (zh) 2018-11-20 2018-11-20 一种三维纳米花金属有机框架材料的制备方法及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811384753.1A CN109553779B (zh) 2018-11-20 2018-11-20 一种三维纳米花金属有机框架材料的制备方法及应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109553779A CN109553779A (zh) 2019-04-02
CN109553779B true CN109553779B (zh) 2021-05-18

Family

ID=65866759

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811384753.1A Active CN109553779B (zh) 2018-11-20 2018-11-20 一种三维纳米花金属有机框架材料的制备方法及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109553779B (zh)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110125428B (zh) * 2019-04-22 2022-04-19 安徽理工大学 MOF衍生的分层蛋黄-壳ZnO-Ni@CNT微球的制备及应用
CN110284151A (zh) * 2019-07-08 2019-09-27 哈尔滨理工大学 一种电化学快速合成双金属zif-8的方法
CN110491686A (zh) * 2019-08-28 2019-11-22 齐鲁工业大学 一种双金属有机配位化合物电极材料的制备方法和应用
CN110773233B (zh) * 2019-08-28 2022-10-28 浙江工业大学 一种电催化全解水纳米片阵列材料的制备方法
CN111009421A (zh) * 2019-11-22 2020-04-14 中国矿业大学 一种层片状双金属有机骨架化合物及其制备方法和应用
CN110828193A (zh) * 2019-12-02 2020-02-21 桂林电子科技大学 一种纳米花状Ni-MOF材料及其制备方法和应用
CN111276341A (zh) * 2020-03-07 2020-06-12 上海第二工业大学 一种基于Ni/Co-MOF核壳结构超级电容器电极材料及其制备方法
CN112133567A (zh) * 2020-07-07 2020-12-25 四川大学 一种高度规则排列Mn掺杂Ni-MOF超薄纳米片阵列超级电容器电极材料的制备方法
CN111816455A (zh) * 2020-07-17 2020-10-23 扬州大学 一种双金属有机框架纳米片及其在超级电容器中的应用
CN114516663A (zh) * 2020-11-20 2022-05-20 中国科学院大连化学物理研究所 一种Ni/Co双金属氧化物纳米材料及其制备方法
CN113035575B (zh) * 2021-03-05 2022-12-27 安徽大学 一种导电金属有机凝胶NiMn MOG及其合成方法和应用
CN113380557A (zh) * 2021-06-01 2021-09-10 华东师范大学 一种聚苯胺复合三金属电极材料和制备方法及其应用
CN115069252B (zh) * 2022-07-14 2023-08-15 齐鲁工业大学 一种三维纳米花状镍碳催化材料及其制备方法和应用
CN115975213B (zh) * 2023-02-03 2023-12-08 上海第二工业大学 一种基于溶剂热合成法制备的镍基金属有机骨架、合成方法及其应用

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102849687A (zh) * 2012-09-19 2013-01-02 江苏大学 溶剂热法合成纳米花球状In2Se3(DETA)杂化材料的方法
CN105732728A (zh) * 2016-01-26 2016-07-06 国家纳米科学中心 金属有机骨架配合物纳米片、制备方法及其用途
CN106883425A (zh) * 2017-03-08 2017-06-23 东北大学 喷雾法制备无限配位聚合物和金属有机框架物纳米花的方法
CN106918632A (zh) * 2017-04-18 2017-07-04 扬州大学 花状镍金属有机骨架纳米材料的制备方法及其应用
CN107601580A (zh) * 2017-09-22 2018-01-19 合肥工业大学 一种利用金属有机骨架作为前驱体制备镍钴氧化物的方法及其用途
CN107703195A (zh) * 2017-08-16 2018-02-16 商丘师范学院 一种石墨烯‑金属有机框架复合材料修饰电极的制备方法
CN108470628A (zh) * 2018-04-17 2018-08-31 吉林大学 一种复合电极材料及其制备方法
CN108772103A (zh) * 2018-05-24 2018-11-09 南京工业大学 一种双金属mof催化剂及制备方法和应用

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102849687A (zh) * 2012-09-19 2013-01-02 江苏大学 溶剂热法合成纳米花球状In2Se3(DETA)杂化材料的方法
CN105732728A (zh) * 2016-01-26 2016-07-06 国家纳米科学中心 金属有机骨架配合物纳米片、制备方法及其用途
CN106883425A (zh) * 2017-03-08 2017-06-23 东北大学 喷雾法制备无限配位聚合物和金属有机框架物纳米花的方法
CN106918632A (zh) * 2017-04-18 2017-07-04 扬州大学 花状镍金属有机骨架纳米材料的制备方法及其应用
CN107703195A (zh) * 2017-08-16 2018-02-16 商丘师范学院 一种石墨烯‑金属有机框架复合材料修饰电极的制备方法
CN107601580A (zh) * 2017-09-22 2018-01-19 合肥工业大学 一种利用金属有机骨架作为前驱体制备镍钴氧化物的方法及其用途
CN108470628A (zh) * 2018-04-17 2018-08-31 吉林大学 一种复合电极材料及其制备方法
CN108772103A (zh) * 2018-05-24 2018-11-09 南京工业大学 一种双金属mof催化剂及制备方法和应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
GOx@ZIF-8(NiPd) Nanoflower: An Artificial Enzyme System for Tandem Catalysis;Qingqing Wang，等;《Angewandte Chemie-International Edition》;20171111;第56卷(第50期);第16082-16085页 *
Highly sensitive nonenzymetic glucose sensing platform based on MOFderived NiCo LDH nanosheets/graphene nanoribbons composite;Elham Asadian，等;《Journal of Electroanalytical Chemistry》;20171026;第808卷;第114-123页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN109553779A (zh) 2019-04-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109553779B (zh) 一种三维纳米花金属有机框架材料的制备方法及应用
CN111900349B (zh) 一种锌掺杂混合型过渡金属硫化物电极材料及其制备方法
CN111921529B (zh) 镍钴金属有机骨架/镍钴金属氢氧化物异质材料的制备方法及应用
CN110212168A (zh) 一种简单水热合成β相氢氧化镍/石墨烯的纳米复合材料的制备方法
Ren et al. Flower-like bimetal Ni/Co-based metal–organic-framework materials with adjustable components toward high performance solid-state supercapacitors
Wang et al. Facile preparation of Ni–Mn layered double hydroxide nanosheets/carbon for supercapacitor
CN109904000A (zh) 一种纳米线状镍基配合物电极材料的制备方法及其应用
CN109473666A (zh) 一种石墨烯支撑的SbVO4纳米颗粒复合材料及其制备方法
Hao et al. Ternary Ni (OH) 2/Co (OH) 2/Mg (OH) 2 derived from MOF-74 as a positive material for the determination of high performance supercapacitor
CN110190265A (zh) 一种锑-三氧化二锑/还原氧化石墨烯复合材料的制备方法
CN111816455A (zh) 一种双金属有机框架纳米片及其在超级电容器中的应用
Li et al. Nickel sulfide and cobalt-containing carbon nanoparticles formed from ZIF-67@ ZIF-8 as advanced electrode materials for high-performance asymmetric supercapacitors
Meng et al. The in-situ growth of zinc-aluminum hydrotalcite on hollow carbon spheres and its application as anode material with long cycle life for zinc-nickel secondary battery
CN110415986B (zh) 一种Ni掺杂CoO/C复合材料及其制备方法
CN113943022B (zh) 一种钴基MOFs衍生的空心球状Co9S8/Ni3S4异质结材料及其制备方法和应用
Wu et al. ZIF-67 derived rGO/NiCo2S4 electrode materials prepared by hydrothermal method for asymmetric supercapacitors
CN110136969A (zh) 一种片层堆叠的花球结构的二硒化钼超级电容器电极材料制备方法
CN107487789B (zh) 一种层状镍钴氢氧化物纳米管锥及其制备方法和应用
CN105084425A (zh) 一种具有无定型结构二硫化钴微米球的制备方法及应用
CN109767931B (zh) 一种二硫化钼/碱式碳酸镍钴复合电极材料的制备方法
CN109524245B (zh) 一种高性能镍-钴硒化物/三维石墨烯/泡沫镍无粘结剂电极材料的制备方法
CN114039044B (zh) 一种由碳包覆纳米片构成的三维电极材料的制备方法
CN109755028A (zh) 一种应用于超级电容器的硒化镍/氢氧化镍复合材料及其制备方法
CN110247041A (zh) 一种ZnNiO/C复合纳米材料及其制备方法
CN115312328A (zh) 一种SDS处理的山竹果壳基多孔碳负载Ni-Co-O纳米粒子材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant