CN110247041A - 一种ZnNiO/C复合纳米材料及其制备方法 - Google Patents

一种ZnNiO/C复合纳米材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110247041A
CN110247041A CN201910558590.2A CN201910558590A CN110247041A CN 110247041 A CN110247041 A CN 110247041A CN 201910558590 A CN201910558590 A CN 201910558590A CN 110247041 A CN110247041 A CN 110247041A
Authority
CN
China
Prior art keywords
znnio
composite nano
nano materials
lithium ion
ion battery
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910558590.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110247041B (zh
Inventor
吕建国
吕鑫胜
葛舒宁
郭忆闻
郭一川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang University ZJU
Original Assignee
Zhejiang University ZJU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang University ZJU filed Critical Zhejiang University ZJU
Priority to CN201910558590.2A priority Critical patent/CN110247041B/zh
Publication of CN110247041A publication Critical patent/CN110247041A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110247041B publication Critical patent/CN110247041B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公开了一种ZnNiO/C复合纳米材料，其微观形貌为呈蜂窝状结构，蜂窝状结构尺度为2.5~3.5μm，所述蜂窝状结构为颗粒状纳米结构与层片状结构交错形成，并形成含有大量孔隙的多孔结构。本发明还公开了该ZnNiO/C复合纳米材料的制备方法，以ZnCl2和NiCl2作为有机金属框架化合物的金属源，乙醇酸作为MOF材料的有机配体；合成含有镍、锌元素的MOF材料；之后再在石英管式炉中碳化得到ZnNiO/C复合纳米材料。应用该材料为锂离子电池电极材料，在600mA/g放电电流下循环500次之后，表现出30mAh/g高比容量，并有良好的循环稳定性。

Description

一种ZnNiO/C复合纳米材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及复合纳米材料领域，尤其涉及一种锂离子电池的复合电极材料领域及其制备方法。
背景技术
在环境污染日益严重，化石燃料逐渐枯竭的今天，在能源领域寻求能量密度高、使用寿命长、效率高、成本低、环境友好的储能设备变得尤为重要。随着便携式电子设备和混合电动车的发展，对具有高能量高功率的电池需求日益迫切，目前有很多人都着眼于锂离子电池的探索研究。
锂离子电池一般在正极与负极中间填充电解液以形成离子游离的通道，用隔膜来分离正负极防止短路。当充电时由于电场作用锂离子从正极中游出，游离在电液中穿过隔膜中的孔隙，到达负极发生反应；放电过程与此相反，锂离子又回到正极，这就是锂离子电池的充放电过程。锂离子电池具有能量高密度、高电压、寿命长、无记忆效应等优点。近些年逐渐替代镍镉电池、镍氢电池，占据了消费电子领域大部分市场，且随着制造工艺水平的提高，逐渐进入动力电池领域。
石墨是目前商业化应用最广泛的锂离子电池的负极材料。然而，石墨的理论容量逐渐不能满足当今社会对电池的应用要求，特别是动力能源的高比容量需求。相比于石墨，ZnO储存相当丰富，且具有较高的理论容量，被认为是一个有前途的锂离子电池负极材料。氧化锌是锌的一种氧化物，难溶于水，可溶于酸和强碱，可应用于电池类产品的制作中，微颗粒的氧化锌作为一种纳米材料也开始在相关领域发挥作用。此外，Zn和Li的合金化与去合金化发生在合适电极电势范围，避免了充放电过程中锂枝晶的形成，因此能有效提高电池的安全性能。
然而，Zn和ZnO材料本身低的电子导电性和较慢的锂离子扩散速率同样降低了材料的循环性能和倍率性能。此外，LiZn合金的形成带来了体积的显著变化，从而导致活性材料的粉碎和电子隔离，电池容量急剧衰减和较差的循环性能。
金属-有机骨架配合物(MOF)，又称为多孔配位聚合物(PCPs)，通常指金属离子或金属簇与有机配体通过自组装过程形成具有周期性无限网络结构的晶态材料，因此它兼备了有机高分子和无机化合物两者的特点。作为一类新型的多孔材料，MOF因具有比表面积大、结构多样性、孔道尺寸可调及骨架可修饰等优点。且MOF材料具有较大的孔结构，允许电解质快速扩散。然而低的导电率严重限制了其在能量存储领域的应用，特别是纯MOF材料直接作为电极用于能量存储被受到限制。
发明内容
本发明旨在解决传统氧化锌锂离子电池负极材料存在的由于充放电体积膨胀而导致的循环稳定性差问题。基于该发明目的，本发明提供了一种ZnNiO/C复合纳米材料及其制备方法。
本发明提供了一种ZnNiO/C复合纳米材料，其微观形貌为呈蜂窝状结构，蜂窝状结构尺度为2.5~3.5μm，所述蜂窝状结构为颗粒状纳米结构与层片状结构交错形成，并形成含有大量孔隙的多孔结构。
本发明还提供了制备上述ZnNiO/C复合纳米材料的方法，包括步骤如下：
1）按照乙醇酸：六水合氯化锌：六水合氯化镍的摩尔比为2:1:1，先后向反应容器中加入乙醇酸、六水合氯化锌和六水合氯化镍，然后加入无水乙醇；
2）将步骤1）中的容器放入超声混合仪中振动20 min至反应物混合均匀；
3）将步骤2）中装有混合均匀溶液的容器转移至高压反应釜中，设定反应温度160℃，反应时间16小时，反应结束后冷至室温，得到绿色粉末；
4）将步骤3）中得到的绿色粉末用去离子水洗涤2~3次，最后用乙醇洗涤，在60℃烘箱中干燥6小时，得到含有镍、锌元素的MOF材料；
5）将步骤4）中得到的MOF材料转移至石英盅，使尽量均匀平铺，放入管式炉中，设定第一阶段目标温度500℃；第一阶段升温时间90min；第二阶段目标温度500℃；第二阶段保温时间240min，在氩气保护气氛下碳化，得到黑色粉末产品，即所述的ZnNiO/C复合纳米材料。
将上述ZnNiO/C复合纳米材料作为电极，组装成锂离子电池，在600mA/g的电流密度下，经500次充放电循环后仍然表现出30mAh/g的比容量，循环稳定性优异。
本发明的有益成果在于：
（1）与现有锂离子电池负极材料相比，ZnNiO/C复合纳米材料具有高孔隙率特点，多孔结构使得其化学稳定性高。
（2）运用碳化后的金属基MOF材料，高含碳量使得材料的导电性显著提高，与碳形成复合材料亦减弱了负极材料反复充放电过程中的膨胀效应，提高了锂离子电池的循环稳定性。
（3）锌镍元素的掺入，使电极材料具有良好的氧化还原性能，有利于提高材料的储能与催化性能。
（4）本发明对合成的设备及操作要求低，易于产业化。
附图说明
图1为实施例1制得的ZnNiO/C复合纳米材料的SEM图。
图2为实施例1制得的ZnNiO/C复合纳米材料的SEM图。
图3为实施例1制得的ZnNiO/C复合纳米材料的恒流充放电比容量循环寿命图。
具体实施方式
下面以具体的实例对本发明做进一步的说明。
实例中的实验步骤如下：
1.按照（摩尔比）乙醇酸：六水合氯化锌：六水合氯化镍=2:1:1的比例分别称量1mmol、0.5mmol和0.5mmol；将称量好的物质放入聚四氟乙烯反应釜中，加入15ml的溶剂无水乙醇；超声混合20min至没有颗粒状固体；
2.将反应釜放入加热炉中，设定保温温度为160℃，保温时间为16h；之后让反应釜随炉冷却；
3.将反应釜中的固液混合物移入离心管中，分别使用无水乙醇和去离子水离心清洗两次，使用无水乙醇清洗一次；得到的固体放入60℃恒温干燥炉中干燥一段时间，得到含有锌、镍元素的MOF材料。
4.将上述MOF材料放入石英盅，平铺均匀，放入石英管中，升温至500℃，升温时间90min；在500℃保温4h碳化，所用气氛为氩气；得到ZnNiO/C复合纳米材料。
5.将ZnNiO/C复合纳米材料与PVDF（聚偏氯乙烯）和Super-P（超级炭黑）按照质量比8:1:1混合，滴入约20滴溶剂NMP（N-甲基吡咯烷酮）；研磨30～50min后制备为黑色的电极浆料；
6.将制备好的电极浆料涂覆在经过乙醇清洗并干燥的铜箔上，涂覆深度约为15μm，将涂覆好的铜箔放置于60℃恒温箱中干燥约12小时，得到制备锂离子电池用的电极；以金属锂片作为对电极，电解液为1mol/L LiPF6，组装成电池。
性能测试：
1）形貌及结构测试：将实施例制得的ZnNiO/C复合纳米材料进行电子显微镜SEM观察其微观形貌，如附图1、2所示，为实施例1制得的ZnNiO/C复合纳米材料在不同放大倍数下的SEM图，可以看到其微观形貌为呈蜂窝状结构，蜂窝状结构尺度为2.5~3.5μm，所述蜂窝状结构为颗粒状纳米结构与层片状结构交错形成，并形成大量孔隙和多孔结构。X射线光电子能谱（XPS）测试表明：所制得的材料含有Zn、Ni、O、C四种元素；X射线衍射（XRD）测试表明：所得材料包括ZnNiO合金相和无定型的碳，为ZnNiO/C复合材料。
2）电化学性能测试：将实施例制得的ZnNiO/C复合纳米材料为锂离子电池负极，进行恒流充放电与循环伏安测试，结果显示具有良好的循环稳定性。如附图3为实施例1制得的电池的循环寿命图，在600mA/g的电流密度下，经500次恒流充放电后，仍然表现出30mAh/g的比容量。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制。任何熟悉本领域的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围情况下，都可利用上述揭示的方法和技术内容对本发明技术方案作出许多可能的变动和修饰，或修改为等同变化的等效实施例。因此，凡是未脱离本发明的技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同变化及修饰，均仍属于本发明技术方案保护的范围内。

Claims (3)

1.一种ZnNiO/C复合纳米材料，其特征在于：所述ZnNiO/C复合纳米材料的微观形貌呈蜂窝状结构，蜂窝状结构尺度为2.5~3.5μm，所述蜂窝状结构为颗粒状纳米结构与层片状结构交错形成，并形成含有大量孔隙的多孔结构。
2.制备如权利要求1所述一种ZnNiO/C复合纳米材料的方法，其特征在于包括步骤：
1）按照乙醇酸：六水合氯化锌：六水合氯化镍的摩尔比为2:1:1，先后向反应容器中加入乙醇酸、六水合氯化锌和六水合氯化镍，然后加入无水乙醇；
2）将步骤1）中的容器放入超声混合仪中振动20 min至反应物混合均匀；
3）将步骤2）中装有混合均匀溶液的容器转移至高压反应釜中，设定反应温度160℃，反应时间16小时，反应结束后冷至室温，得到绿色粉末；
4）将步骤3）中得到的绿色粉末用去离子水洗涤2~3次，最后用乙醇洗涤，在60℃烘箱中干燥6小时，得到含有镍、锌元素的MOF材料；
5）将步骤4）中得到的MOF材料转移至石英盅，放入管式炉中，设定第一阶段目标温度500℃；第一阶段升温时间90min；第二阶段目标温度500℃；第二阶段保温时间240min，在氩气保护气氛下碳化，得到黑色粉末产品，即所述的ZnNiO/C复合纳米材料。
3.根据权利要求1所述的一种ZnNiO/C复合纳米材料的应用，其特征在于，所述ZnNiO/C复合纳米材料作为电极，组装成锂离子电池，步骤为：
将所述ZnNiO/C复合纳米材料与PVDF和Super-P按照质量比8:1:1混合，滴入溶剂NMP；研磨30～50min后制备为黑色的电极浆料；
将电极浆料涂覆在经过乙醇清洗并干燥的铜箔上，涂覆厚度约为15μm，将涂覆好的铜箔放置于60℃恒温箱中干燥约12小时，得到制备锂离子电池用的电极；以金属锂片作为对电极，电解液为1mol/L LiPF6，组装成锂离子电池；
所述锂离子电池在600mA/g的电流密度下，经500次充放电循环后表现出30mAh/g的比容量。
CN201910558590.2A 2019-06-26 2019-06-26 一种ZnNiO/C复合纳米材料及其制备方法 Active CN110247041B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910558590.2A CN110247041B (zh) 2019-06-26 2019-06-26 一种ZnNiO/C复合纳米材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910558590.2A CN110247041B (zh) 2019-06-26 2019-06-26 一种ZnNiO/C复合纳米材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110247041A true CN110247041A (zh) 2019-09-17
CN110247041B CN110247041B (zh) 2021-07-23

Family

ID=67889540

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910558590.2A Active CN110247041B (zh) 2019-06-26 2019-06-26 一种ZnNiO/C复合纳米材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110247041B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112071655A (zh) * 2020-08-26 2020-12-11 北京科技大学 改性氧化锌/框架结构碳复合材料及其制备方法和应用
CN113937274A (zh) * 2021-11-22 2022-01-14 江苏科技大学 一种金属有机骨架复合材料及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107739023A (zh) * 2017-10-23 2018-02-27 中国矿业大学 一种多面体双金属氧化物及其制备方法和用途
CN107887592A (zh) * 2017-11-17 2018-04-06 武汉理工大学 碳包覆ZnO纳米线及其制备方法和应用
CN108428878A (zh) * 2018-03-28 2018-08-21 江西理工大学 一种用于锂离子电池的ZnO/NiO/C复合负极材料的制备方法
CN109019705A (zh) * 2018-08-01 2018-12-18 济南大学 一种mof诱导三维壳鞘结构氧化锌复合氧化镍气敏材料的制备方法
JP2019091531A (ja) * 2017-11-10 2019-06-13 住友金属鉱山株式会社 リチウムイオン二次電池用正極活物質、リチウムイオン二次電池及びリチウムイオン二次電池用正極活物質の製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107739023A (zh) * 2017-10-23 2018-02-27 中国矿业大学 一种多面体双金属氧化物及其制备方法和用途
JP2019091531A (ja) * 2017-11-10 2019-06-13 住友金属鉱山株式会社 リチウムイオン二次電池用正極活物質、リチウムイオン二次電池及びリチウムイオン二次電池用正極活物質の製造方法
CN107887592A (zh) * 2017-11-17 2018-04-06 武汉理工大学 碳包覆ZnO纳米线及其制备方法和应用
CN108428878A (zh) * 2018-03-28 2018-08-21 江西理工大学 一种用于锂离子电池的ZnO/NiO/C复合负极材料的制备方法
CN109019705A (zh) * 2018-08-01 2018-12-18 济南大学 一种mof诱导三维壳鞘结构氧化锌复合氧化镍气敏材料的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YUANXUN CHEN ET AL.: ""Microwave-assisited synthesis of honeycoomblike hierarchical spherical Zn-doped Ni-MOF as a high-performance battery-type supercapacitor electrode material"", 《ELECTROCHIMICA ACTA》 *
闫伟超等: ""Nb-Zn-Sn-O非晶薄膜的生长与性能"", 《材料科学与工程学报》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112071655A (zh) * 2020-08-26 2020-12-11 北京科技大学 改性氧化锌/框架结构碳复合材料及其制备方法和应用
CN113937274A (zh) * 2021-11-22 2022-01-14 江苏科技大学 一种金属有机骨架复合材料及其制备方法和应用
CN113937274B (zh) * 2021-11-22 2022-10-14 江苏科技大学 一种水热-球磨制备Ni-HITP复合材料的方法及其应用
KR20230076120A (ko) * 2021-11-22 2023-05-31 지앙수 유니버시티 오브 사이언스 앤드 테크놀로지 열수-볼 밀링에 의한 Ni-HITP 복합 재료의 제조 방법 및 이의 응용
KR102588699B1 (ko) 2021-11-22 2023-10-12 지앙수 유니버시티 오브 사이언스 앤드 테크놀로지 열수-볼 밀링에 의한 Ni-HITP 복합 재료와 이의 제조 방법 및 이를 이용한 리튬 이온 배터리 전극 재료

Also Published As

Publication number Publication date
CN110247041B (zh) 2021-07-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111952572B (zh) 一种含有单原子活性位点的钴镍双金属氮掺杂碳复合材料
CN113054183A (zh) 一种CoNi双金属有机框架衍生碳硫复合材料的制备方法
CN108461692A (zh) 一种锂离子电池的电极支撑沸石咪唑隔膜的制备方法
CN107768645B (zh) 一种多孔的氮掺杂碳纳米片复合负极材料及其制备方法
CN106252663B (zh) 金属有机骨架材料CuBDC纳米片及其制备方法和应用
CN107634226B (zh) 一种以配位聚合物为模板的锂离子电池负极材料的合成及应用
CN104638242A (zh) 原位聚合包覆合成锂离子电池正极材料磷酸铁锂的方法
CN108258241A (zh) 一种利用zif-8多孔碳材料抑制锂枝晶生长的锂电池负极
CN114122332A (zh) 一种利用MOFs衍生物制备三维金属锂负极的方法
CN105938905B (zh) 一种富氮掺杂改性多孔碳材料的制备方法
CN105762363A (zh) 一种基于zif配合物的新型锂离子电池负极材料的制备方法
CN110600699B (zh) 一种三维有序介孔mof材料的制备方法
CN110627031A (zh) 一种钼掺杂磷化钴碳珊瑚片复合材料的制备方法
CN109867796B (zh) Ce-Li-MOF锂离子电池负极材料的制备方法及其在制备锂离子电池方面的应用
CN110247041A (zh) 一种ZnNiO/C复合纳米材料及其制备方法
US20150140440A1 (en) Method for preparing polyacrylonitrile-methyl methacrylate gel electrolyte film, corresponding electrolyte and preparation method thereof
CN112209366A (zh) 一种锂硫电池电极材料的制备方法
CN114583137B (zh) 一种在碳表面进行硫掺杂磷修饰的方法及其应用
CN109873157A (zh) 用于锂离子电池的Co2(BDC)2ted负极材料
CN115911593A (zh) 一种用于高压的可逆无枝晶的电池及其制备方法和应用
CN113488645A (zh) 一种磷酸铁/碳复合材料作为锂离子电池负极材料的应用
Tao et al. A graphene@ framework polymer derived from addition polymerization of phthalocyanine/dicarboxaldehyde as a negative material for lithium-ion batteries
CN107342413B (zh) 一种四氧二铁酸钴纳米粒子及其制备方法和应用
CN111816873A (zh) 一种碳包覆磷酸钛锰锂复合材料及其制备方法和在锂离子电池中的应用
CN109411732A (zh) 一种核壳包覆硫-碳纳米管复合锂硫电池正极材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant