CN1095009C - 印花方法、此方法中的一套油墨、印花布以及由此得到的加工制品 - Google Patents

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Abstract

本发明所揭示的是一种印花方法，在该方法中根据喷墨装置至少在布上使用两种墨以进行印花，它至少包括三步：(a)、布料上用到的两种油墨至少有一部分相互重叠，(b)、对已使用墨的布料进行热处理；和(c)、清洗热处理过的布料，其中布料是由可用分散染料染色的纤维组成的，每种油墨包含一具体的着色剂，分散着色剂的化合物和一种水成液介质。

Description

印花方法、此方法中的一套油墨、印花布 以及由此得到的加工制品
本发明涉及用喷墨装置在布料上印花的方法，用于此方法的一套油墨，印花布以及由此得到的加工制品。
目前，织物印花主要通过筛网印花和辊筒印花进行。但是这两种方法都不适用于多种类少批量生产，很难顺应时尚。因此，近来一直需求建立一种不用任何金属板的电子印花装置。
为了顺应这种需求，许多按照喷墨装置的织物印花方法产生了。各种不同场合都期待有这种织物印花方法。
关于喷墨织物印花的技术要求有以下的几条：
(1).在布料上能获得足够的油墨颜色深度。
(2).能提供着色剂的颜色量高的印花布和很容易地在清洗后进行废水处理。
(3).很少在布料上引起由于不同油墨颜色混合造成的不规则泛渗。
(4).在宽的范围内能进行颜色的再现。
(5).能总是稳定地生产印花布。
为满足这些需要，在此以前主要是在油墨里加入各种不同添加剂，控制喷油量，或预处理布料。
作为一种布料的喷墨印花方法，如织物印花是在聚酯织物上用分散染料生产。JP特开昭61-118477公开了一种采用具有180℃或更高升华温度的分散染料的方法。然而，当采用由作为着色剂的分散染料所组成的油墨来进行织物印花时，仅引起注意的是升华温度，当单一的油墨被逐一的用来染色时，能获得好的着色，但是染色后的颜色深度和色调以及在相同染色条件下的颜色再现性随着用不同颜色的墨在布上混合情况下使用的染料组成而有很大的变化，所以以上的要求(1)，(4)和(5)经常不能同时得到满足。因此，这种方法还不能充分获得各种不同的颜色显示。
因此不能全部满足以上五点要求，特别地仅用现有技术不能满足第(5)点。
(4)中要求加宽颜色再现的范围的程度对喷墨印花的推广也很重要。其理由如下：在传统的织物印花中，每种颜色都制备了印花色浆，因此大量不同色调的染料能自由采用。另一方面，在喷墨织物印花中，各种颜色是通过在布料上混合油墨制成。因此，油墨的颜色仅限于有限的几种。
传统的喷墨印花在记录材料如纸张上，所有颜色都是依照这种三种原始颜色，黄，品红，深蓝，根据减色法而显现出来的。
然而，根据喷墨印花，当在主要由聚酯或相似物所组成的布料上用分别包含分散染料的油墨进行印花时，经常用在妇女外套的从橙色到大红的颜色不能用象传统的织物印花仅用混合黄色和品红的技术一样的色调和色度再现。而且从紫罗兰到浅蓝的颜色也不能完全由混合品红和深蓝的技术再现。
因此本发明的一个目的是提供一种喷墨印花方法和满足上述通常的喷墨印花要求的一套油墨，这是当在主要由用分散染料可染的纤维组成的布料上印花时的目的，能提供显著的印花颜色再现范围，特别是从橙色到大红，能稳定形成图象，既使在加热进行染色处理的条件有时发生变化时，和提供印花布和由此加工出的印花制品。
本发明的另一个目的是提供一种喷墨印花方法和满足上述的通常喷墨印花的要求的一套油墨，这是当在主要由可用分散染料染色的纤维组成的布料上印花时的目的，能提供显著的印花颜色范围，特别是从紫罗兰到浅蓝，能稳定形成图象，既使在加热进行染色处理条件有时发生变化时，和提供印花布和由此加工出的印花制品。
通过下述的本发明实现这些目的。
按本发明，提供了一种印花方法，在此方法中至少橙色和红色两种颜料被应用到按喷墨装置的布料上进行印花，它至少包括三步：
(a)两种油墨加到布料中至少使一部分互相重叠；
(b)对已使用油墨的布料进行热处理；和
(c)冲洗热处理过的布料。
其中布料是由可用分散染料染色的纤维组成，每种油墨包含一种着色剂，一种分散着色剂的化合物和水成液介质。橙色油墨作为着色剂包含至少一种从由C.I.Disperse Orange 13，29，31：1，33，49，54，55，66，73，119和163组成的一群中挑选出的物质。红色油油墨作为着色剂包含至少一种从C.I.D isperse Red 54，72，73，86，88，91，92，93，111，126，127，134，135，143，145，152，153，154，159，164，167：1，177，181，204，206，207，221，258，278，283，288，311，323，343，348，356和C.I.Disperse Vilet 33中挑选出的物质。
按本发明，也提供了一种印花方法，在此方法中根据喷墨装置，至少红色和蓝色两种墨应用到布料上进行印花，它至少包括三步：
(a)两种油墨加到布料中至少使一部分油墨相重叠；
(b)对已喷墨的布料进行热处理；和
(c)冲洗热处理过的布料，
其中布料是由可用分散染料染色的纤维组成，每种油墨包含一种着色剂，一种分散着色剂的化合物和水成液介质。红色油墨作为着色剂，包含至少一种从C.I.Pisperse Red 54，72，73，86，88，91，92，93，111，126，127，134，135，143，145，152，153，154，159，164，167：1，177，181，204，206，207，221，258，278，283，288，311，323，343，348，356，和C.I.Disperse Violet 33中挑选出的物质。蓝色油墨作为染料，包含至少一种从C.I.Disperse Blue56，73，113，128，148，154，158，165，165：1，165：2，183，197，201，214，224，225，257，266，267，287，358，和368中挑选出的物质。
按本发明，进一步提供了由上述的任何一种印花方法获得的印花布。
按本发明，还进一步提供了在上述的印花方法中适用的一套油墨，它至少包含橙色和红色油墨。
按本发明，仍还进一步提供了在上述的印花方法中适用的一套油墨，它至少包含红色和蓝色油墨。
按本发明，仍还进一步提供了一种印花布，它是在至少一部分着色剂互相重叠下用橙色和红色两种着色剂染色的，其中橙色着色剂包含至少一种从C.I.Disperse Orange 13，29，31：1，33，49，54，55，66，73，119，和163中挑选出的物质。红色着色剂包含至少一种从C.I.Disperse Red 54，72，73，86，88，91，92，93，111，126，127，134，135，143，145，152，153，154，159，164，167：1，177，181，204，206，207，221，258，278，283，288，311，323，343，356，和C.I.Disperse Violet 33中挑选出的物质。印花布通过在可用分散染料染色的纤维组成的布料上制成。
按本发明，仍还进一步提供了一种印花布，它是在至少一部分着色剂互相重叠下用红色和蓝色两种着色剂染色的，其中红色着色剂包含至少一种从C.I.Pisperse Red 54，72，78，86，88，91，92，93，111，126，127，134，135，143，145，152，153，154，159，164，167：1，177，181，204，206，207，221，258，278，283，288，311，323，343，348，356，和C.I.Pisperse Violet 33中挑选出的物质。蓝色着色剂包含至少一种从C.I.Disperse Blue 56，73，113，128，148，154，158，165，165：1，165：2，183，197，201，214，224，225，257，266，267，287，358，和368中挑选出的物质。印花布通过在可用分散染料染色的纤维组成的布料上制成。
按本发明，还进一步提供了由进一步加工上述的任何一种印花布得到的加工制品。
图1是喷墨印花装置的头部纵截面图。
图2是喷墨印花装置的头部横截面图。
图3是图1中显示的一系列这样头的多头部的外观透视图。
图4是喷墨装置的透视示意图。
图5是墨壳的纵截面图。
图6是印花单元的透视图。
将首先描述用于本发明的布料。
用于本发明的组成布料的材料包括可用分散染料染色的纤维。其中聚酯，醋酸酯和/或三醋酸酯是优选的。其中聚酯是特别优选的。可以机织织物、针织物、非机织织物或相似物的任何形式使用上述纤维。
这种布料最好由100％的可用分散染料染色的纤维组成。然而，根据本发明，可用分散染料染色的纤维的混纺纱线织物或非机织织物与其它材料，如人造丝，棉花，聚氨酯，丙烯酸，尼龙，羊毛和丝线也可用作织物印花布，只要可用分散染料染色的纤维的混合比率至少为30％，最好是至少50％。
用于本发明的织物印花的布料可进行任何传统公知的所需的预处理。特别地，优选用重量百分比0.01到20％的尿素水溶液，水溶性聚合物，水溶性金属盐或类似物进行处理。
水溶性聚合物的实例包括众所周知的天然水溶性聚合物，如玉米、小麦和类似物中的淀粉；纤维素如羧甲基纤维素、甲基纤维素和羟乙基纤维素；多糖如海藻酸钠，阿拉伯树胶，刺槐豆胶，龙须胶，瓜耳豆胶和罗望子种子；蛋白质如明胶和酪蛋白；丹宁酸和其衍生物。合成水溶性聚合物，的实例包括已知的聚合物如聚乙烯醇类化合物，聚环乙烷类化合物，水溶性聚丙烯酸和水溶性马来酐聚合物。这些里面优先考虑多糖聚合物和纤维素聚合物。
水溶性金属盐的实例包括化合物如碱金属和碱土金属的卤化物，它形成典型的离子晶体和pH值为4到10的水溶液。这种化合物的代表例碱金属有Nacl，Na2So4，Kcl和CH3cooNa，碱土金属有Cacl2和Mgcl2，其中，钠、钾、钙盐优先考虑。
表现本发明特点，包括在油墨里的橙色和红色着色剂在此说明。
根据减色法，其中颜色通过黄色、品红、深蓝显现出来，从橙色到大红的色彩通过独立控制黄色和品红两种油墨而被覆盖。
当有高的亮度和彩度的橙色和大红想在特别微弱颜色深度范围内配制出时，这种颜色就难以通过减色法显现出来。这就有必要采用包含橙色着色剂的油墨，它有一个窄的吸收光谱，其主要峰值出现在450-500钠米。
表现本发明另一特点，包含在本发明油墨里的红色和蓝色着色剂同样在此说明。
根据减色法，颜色通过黄、品红和深蓝显现出来，从紫色到蓝色可通过独立控制品红和深蓝两种油墨而被覆盖。
当高彩度的紫色和浅蓝色，海军蓝想在微弱颜色深度范围内配制出来时，这种颜色却难以通过减色法显现出来。这就很有必要采用含有蓝色着色剂的油墨，它比深蓝更红和更深。
因为本发明中分别采用了橙色和蓝色着色剂及有橙色和蓝色色彩的分散染料，但这种染料不能简单从色彩上挑选，而要在染色的性能，喷射性能和相似性能上严加限制。
本发明分别制备了包含各种不同的分散染料的油墨并发现当这些油墨按喷墨印花装置混合到上述布料上时，染色后的颜色深度和色调以及在同样染色条件下的颜色再现性与传统织物印花相比，依染料的组合而有很大的变化、这种现象在高温(HT)蒸汽法和热溶法时特别显著。
过去，一直还知道：聚酯趋向于通过“浸染”或类似法用两种分散染料在一个浴锅中染色，色度很少随这些染料之间的亲和力而变化。这被认为归功于水中染料显现出的结构(它们是否相互分离或结合到一起)[Kaisetsu-Senryo Kagaku(Exposition：Dyestuff Chemistry)，Shikisen-sha]但是，因为这是“浸染”所特有的问题，所以该问题在传统的织物印花中很少讨论。
在通过喷墨印花的织物印花中，依靠染料组合的改变比“浸染”更显著。
该原因还不清楚，但被认为这样：在喷墨印花方法中油墨滴连续喷到布料上，用的染料的绝对量很少，并通过纹点显现出来，所以由染料组合引起的变化比传统的浸染要显示得更加清晰。
鉴于以上问题，本发明者进行了大量的调查工作。结果说明已发现当使用有限的着色剂时(随后将描述)，染色后的颜色深度和色调既使以任何方式组合这样的着色剂也不变化，染色后的颜色的再现性也很稳定，在从橙色到大红范围或从紫罗兰到浅兰范围内，颜色的再现范围明显加宽。
上面所提的可用着色剂限于以下几种。
作为包含在橙色油墨里的着色剂至少可从以下几种中挑选一种：C.I.Disperse Orange 13，29，31：1，33，49，54，55，66，73，119，和163是优先考虑应用的。其中Disperse Orange 29，49，和73是特别优先应用的。
作为包含在红色油墨里的着色剂优选至少可以从以下几种中挑选一种：C.I.Disperse Red 54，72，73，86，88，91，92，93，111，126，127，134，135，143，145，152，153，154，159，164，167：1，177，181，204，206，207，221，258，278，283，288，311，323，343，348，356和C.I.Disperse Violet 33。较优选含有选自下列的至少一种：C.I.Disperse Red 86，88，92，126，135，145，152，159，177，181，206，283和348。
作为包含在蓝色油墨里的着色剂优选至少可从以下几种中挑选一种：C.I.Disperse Blue 56，73，113，128，148，154，158，165，165：1，165：2，183，197，201，214，224，225，257，266，267，287，358，和368，其中较优选C.I.Disperse Blue 56，73，128，154，165，183，201，214，224，257，266，267，287和368。
按本发明每种油墨包含至少一种其相应的着色剂。着色剂的总含量为1到25wt％更好是1.5到20wt％，最好是2到15wt％(以墨的总重量为基准)。
本发明中油墨至少包含以上所说的着色剂，分散该着色剂的化合物和水成液介质。
作为分散着色剂的化合物可使用所谓的分散剂，表面活性剂，树脂或类似物。
作为分散剂和表面活性剂可使用阴离子和非离子型。阴离子型的例子包括脂肪酸盐，烷基硫酸盐，烷基苯磺酸盐，烷基萘磺酸盐，二烷基磺基琥珀酸盐，烷基磷酸盐，萘磺酸-福尔马林缩合物，聚氧乙烯烷基磺酸盐及其取代的衍生物。非离子型的例子包括聚氧乙烯烷基醚，聚氧乙烯烷基苯醚，聚氧乙烯酯肪酸酯，脱水山梨糖醇脂肪酸酯，聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯，聚氧乙烯烷基胺，甘油脂肪酸酯，氧化乙烯一氧化丙烯嵌段共聚物及其取代的衍生物。
树脂分散剂的例子包括至少由两个单体(至少其中之一是亲水单体)组成的嵌段其聚物，无规共聚物和接枝共聚物，该单体选自苯乙烯及其衍生物，乙烯基萘及其衍生物，α，β-烯键不饱和羧酸，丙烯酸和其衍生物，马来酸及衍生物，衣康酸及衍生物，富马酸及衍生物的脂族醇酯，乙烯基乙酸酯，乙烯醇，乙烯基吡咯烷酮，丙烯酰胺和其衍生物，以及这些共聚物的盐。这些树脂优选是碱溶性的，它在碱的水溶液里是可溶性的。
本发明的油墨还进一步包括水成液介质，其中作为必需物质的水的含量为10到93wt％，优选25到87wt％较优选是30到82wt％，以墨的总重量为基准。
成水成液介质最好包含至少一种与水混合的有机溶剂。
有机溶剂的例子包括酮和酮醇如丙酮和双丙酮醇；醚如四氢呋喃和二噁烷，氧化乙烯或氧化丙烯的加成聚合物如二甘醇，三甘醇，四甘醇，二亚丙基乙二醇、三亚丙基乙二醇，聚乙二醇，聚丙二醇和类似物；亚烷基醇的亚烷基部分有2到6个碳原子，如乙二醇，丙二醇，亚丙基二醇，丁二醇，己二醇；硫二甘醇，丙三醇和1.2.6-己三醇；多元醇的低级烷基醚，如乙二醇一甲基(或一乙基)醚，二甘醇一甲基(或一乙基)醚和三甘醇一甲基(或一乙基)醚；多元醇的低级二烃基醚，如三甘醇二甲基(或二乙基)醚和四甘醇二甲基(或二乙基)醚；四氢噻吩砜；N-甲基-2-吡咯烷酮；1.3-二甲基-2-咪唑啉酮；和类似物。
以上所说的介质成分可单独用或如果与水混合时以任何混合形式使用。然而液体介质的最好组成是那些包含至少一种多元醇的。其中硫二甘醇或二甘醇的单一溶剂或二甘醇和硫二甘醇的混合溶剂体系是特别先采用。
上面所述的水溶性有机溶剂的含量通常为5到60wt％，优选是5-50wt％以墨的总重量计。
本发明的墨的主要成分是如上所述的。然而，作为水成液介质的其它成份如果需要可加各种公知的粘度调节剂，表面张力调节剂，荧光增白剂，防泡沫剂及类似物。其具体例子包括粘度调节剂如聚乙烯醇，纤维素和水溶性树脂；表面张力调节剂如二乙醇胺和三乙醇胺；相应于缓冲液的调节剂；防霉剂等等。
另外，各种分散剂，表面活性剂和/或类似物可作为油墨的一种选择加入的成分而不是用来分散油墨的目的。
可从着色剂，分散着色剂的化合物，溶剂，水和其它添加剂用传统公知的分散方法或混合方法准备本发明的墨。
在本发明的印花方法中，上面所述的油墨微滴通过喷墨装置喷到上面所述的布料上形成有至少两种不同颜色的油墨的颜色混合部分。
在这种情况下，用在混合颜色部分里的单种着色剂的总量为0.01到1mg/cm2，优选是0.015到0.6mg/cm2，更优选是0.02到0.4mg/cm2这个量可实际测量喷射的油墨量和在墨中着色剂的浓度而确定。如果所有着色剂的量少于0.01mg/cm2，在高颜色深度的着色就难以获得，以至于本发明的效果就不清楚。如果所用着色剂的量超过1mg/cm2，对提高颜色深度、颜色再现范围、染色稳定性等等的效果不能显著地认识到。
作为这种用于喷墨印花的喷墨装置可使用任何传统公知的喷墨记录装置。然而，JP特开昭54-59936里描述了一种方法，其中热能用到油墨上以便进行快的体积变化，油墨通过由此状态改变产生的作用力从喷嘴里喷出，即泡沫喷射装置是最有效的方法。
理由被确信为如果采用装着许多喷嘴的记录头，上述装置在散布各个喷嘴里的油墨的喷射速度是狭窄的，喷射速度大约为5到20m/sec，因此，此时墨滴渗入布料的程度在含有分散染料的油墨以该速度冲击布料时是最佳的。
按本发明，此装置即使连续不断地进行印花很长时间，既没有外来物沉淀在加热头上也没有分离现象出现。因此，可稳定地进行印花。
作为通过这种喷墨装置获得特别高的生产效果的条件，优选喷射油墨滴为20到200pl，喷墨量为4到40nl/mm2，驱动频率至少1.5KHZ，头部温度为35到60℃。
用上述方法喷到布料上的墨仅仅以此状态附着在布料上，相应地布料必须随后进行染色处理，布料里的每种油墨里的着色剂被固定到纤维上，还要进行除去未染色的着色剂的处理，这种染色和除去未染色着色剂可按传统公知的方法进行。
其它方法中，可优选HT蒸汽法和热溶法作为染色方法。在HT蒸汽法情况下，优选在140到180℃，2-30分钟条件下进行处理，较优选是在160到180℃，6到8分钟条件下进行处理。在热溶法情况下，优选在160到210℃，10秒到5分钟条件下进行处理，较优选180-210℃，20秒到2分钟条件下。
顺便来说，可将由此得到的印花布剪成所需的尺寸，然后对布片进行加工得到最终的加工制品，如有缝纫，粘接和/或焊接，因此而获得领带和手帕之类的加工的制品。
作为适用于用本发明的油墨进行织物印花的图解说明装置，可提到这样一种装置，其中将相应于记录信号的热能运用到记录头里的油墨中，根据热能产生墨滴。该装置将在下面描述。
作为装置的主要部件的头部构造在图1，2，3中图示出。
头13是通过粘接玻璃，陶瓷，塑料片等形成的，其中有沟槽14用来使油墨通过至用于热记录的加热头(图显示出头部，然而对其没有限定)。加热头15是由氧化硅或类似物组成的保护膜16，铝电极17-1和17-2，镍铬合金组成的绝热层18，热累积层19，和有良好热辐射性能的氧化铝或类似物制成的基片20组成。
油墨21流到喷射小孔22(一个微小的开口)由于压力P形成凸面23。
现在当将电信号加到电极17-1，17-2上时，加热头15在n所示处迅速发热在与此相接触的油墨21处产生泡沫。凸面23的油墨由于产生的压力喷出，油墨21以印花微滴24的形式从小孔22喷到用于本发明的布料25上。图3显示了如图1中的许多头的一系列组成的多头的外观。多头通过紧密联结有多个沟槽26的玻璃板27至类似于图1显示的加热头28而形成。顺便指出，图1是沿着油墨流路头的头的横截面图，图2是沿着图1的线2-2处的横截面图。
图4示出已装入该类头的喷墨印花装置的例子。
图4中参考数字61表示用作刮件的刀片，它一端是固定端，通过刀片支持构件形成悬臂支持。在此实施方案中，刀片61装在与印花头在其中操作的区域相邻的地方。刀片61以这样的形式被支撑着，即它伸出到印花头移动的路线上。参考数字62表示一个帽盖，它装与刀片61相邻的原位上，它设置成移动方向和印花头移动方向相垂直，与喷射口的表面相接触盖住它。参考数字63表示一个与刀片61毗连安装的吸收部件，和刀片16相似，它以这样的形式被支撑即它伸出到印花头移动的路线上。上述刀片61，帽盖62和吸收构件63组成了印花头的喷射回收部分64，在此刀片61和吸收构件63除去喷墨口表面的水，尘土和/或类似物。
参考数字65表示有产生喷射能量装置的印花头和用作将油墨喷射到布料上，布料是以与装有喷射口的喷射表面成相反关系放置的，以进行印花。参考数字66表示一个行车，印花头65安装在上面使印花头65能移动。行车66与导杆67滑动连锁在一起并以其自身作用与马达驱动的皮带69连接(未示出)。因此，行车66能沿导杆67滑动，印花触头65也能从印花区域移至与其相邻的区域。
参考数字51和52分别表示布料给料部分，布料能分别从此插入，和马达驱动的布料喂料辊，布料在这样结构中从与印花头的喷射口表面相反的位置装入，随着印花进程，布料从装有排出辊53的布料排出区域卸出。
在上面的结构中，在头回收部分64里的帽盖62在当印花头65回到原位置时从印花头65的移动路线中退回。如，完成印花后，刀片61保持伸出到移动的路径上。结果，印花头65的喷射口表面被擦试。当帽盖62与印花头65的喷射口表面相接触以盖住它时，帽盖62移动以便伸出到印花头移动路径上。
当印花头65从原位移到开始印花位置时，盖帽62和刀片61处于与上述开始擦试的位置相同的位置。结果，印花头65的喷射口表面在此移动时被擦试。
以上回到原位的印花头的运动不仅在当印花完成或印花头回复喷射时进行，还在印花头为了印花目的在印花区域间移动时进行，在此期间，在所给的时间间隔里它移动到与每个印花区域相邻的原位，在此，喷射口表示相应于此运动而被擦试。
图5显示了一个典型的油墨壳，油墨通过一个送油墨构件送到头部，例如包含一个管子。这里参考数字40表示含有要送的油墨的油墨容器部分，用墨袋举例说明。其一端装有由橡胶制成的塞子42，一个针头(没有图示出)插入塞子42中使墨袋40里的油墨能进入头部。参考数字44表示一个接收废油墨的吸墨构件。本发明中，油墨容器部分最好由聚烯烃、特别地由聚乙烯形成，油墨在其表面接触。本发明的喷墨印花装置不局限于以上所述分别装有头和油墨袋的装置。因此，如图6所示的总体形成这些构件的装置也是优选的。
图6中参考数字70表示一种印花单元，在其内部有含油墨的油墨容器部分，如包含有吸墨构件。印花单元70设置成使吸墨构件中的油墨通过一个有多孔的头71以微油滴的形式喷射。本发明中，优选聚氨基甲酸乙酯作为吸墨构件的材料。参考数字72表示使印花单元内部和外界大气相通的空气通道。这种印花单元70能用来代替图4中显示的印花头，它可拆卸地装在行车66上。
本发明可作为办工用，但特别适于工业上用。
通过以下实例和比较将更具体对本发明进行说明，顺便指出，除非特别说明以下的“份”和“％”都是指重量“份”和重量％。实例1制备染料分散体I和II
聚氧乙烯烷基醚硫酸钠                          5份
去离子水                                      75份
二甘醇                                        5份
将上述成份混合成溶液，分别往2份该溶液中加入15份的以下分散染料以预混30分钟。然后，将所得预混物在下列条件下进行分散处理：
分散染料：
C.I.Disperse Orange 29(用于分散染料I)
C.I.Disperse Red 283(用于分散染料II)
分散器：Sand Grinder(由Igarashi Kikai K.K.生产)
研磨介质：锆粒(直径：1mm)
研磨介质填充率：50％(体积)
研磨时间：3小时
将分散体进一步离心处理(12,000rpm)20分钟，通过FluoroporeFilter FP-250(由Sumitomo电子工业有限公司生产)过滤掉粗粒，这就获得了染料分散体I和II。制备油墨A和B
上述染料分散体I或II                       40份
硫二甘醇                                  24份
二甘醇                                    11份
去离子水                                  25份
将所有上述各个成份混合，用醋酸调节所得混合物至pH值为5到7，这就制备了墨A和B。
首先把100％的聚酯机织织物浸入处理液中(尿素：10％，海藻酸钠：2％，水8.8％)挤成轧液率30％，再干燥。
将以上方式获得的油墨A和B装进Color Bubble Jet PrinterBJC 820(商标，由Canon公司生产)中以在这种机织织物上印花，由此制备以下24个尺寸为2×4cm的印花补片。单色印花补片：
分别用油墨A印出的补片，油墨喷入量为2，4，6，8nl/mm2；和
分别用油墨B印出的补片，油墨喷入量为2，4，6，8nl/mm2。混色印花补片：
用油墨A和B以油墨在上述喷墨量的所有组合中相互重叠的方式印出的补片板，(如：用墨A、B印的补片，两者的喷墨量都为2ml/mm2，油墨A、B的喷墨量分别为4nl/mm2和2nl/mm2，等等，一共有16种补片)
将如此获得的印花补片通过在160℃下蒸汽处理6到8分钟固色，之后将这些补片用中性洗涤剂清洗以评价它们在橙色到大红的颜色再现性范围和着色稳定性。表1的结果表明从橙色到大红的着色良好，混色部分着色稳定性也良好。实例2：制备染料分散体III和IV
木素磺化钠                            2份
去离子水                              73份
二甘醇                                15份
把它们混合成溶液，分别往2份该溶液加入10份以下的分散染料以预混30分钟。然后，将预混物在下列条件下进行分散处理：分散染料：
C.I.Disperse Orange 49(用于染料分散体III)
C.I.Disperse Red 145(用于染料分散体IV)
分散器：Sand Grinder(由Igarashi Kikai K.K.生产)
研磨介质：玻璃珠(直径：0.5mm)
研磨介质填充率：70％(体积)
研靡时间：3小时
分散体进一步经离心处理(12,000rpm 20分钟)然后经过FluorporeFilter FP-250(Sumitomo Electric Industries，Ltd.产品)滤掉粗粒，由此获得了染料分散体III和IV。制备油墨C和D
上述染料分散体III或IV                           30份
硫二甘醇                                        25份
四甘醇二甲基醚                                  5份
去离子水                                        40份
将所有上述各个成份混合，用醋酸将所得混合物调到pH值为5-7，由此制备了油墨C和D。
用以上方式获得的油墨C和D，通过与例1同样方式在与用于例1中的相同的机织织物上印与在例1中形成的花样相同的花样，获得的印花补片通过在200℃用热溶处理40到50秒固色。随后，用中性洗涤剂清洗这些印花补片以评价它们在橙色到大红的颜色再现范围和着色稳定性。表1的结果表明，从橙色到大红的范围的着色良好，混色部分的染色稳定性也很好。实例3：制备染料分散体V和VI
β-萘磺酸-醛缩合物                          20份
去离子水                                    50份
二甘醇                                      10份
把上述成份混合成溶液，往2份该溶液中分别加入20份以下的分散染料以预混合它们30分钟。然后，将所得预混合物在下列条件下进行分散处理：分散染料：
C.I.Dispcrse Orange 73(用于染料分散体V)
C.I.Disperse Red 348(用于染料分散体VI)
分散器：Pearl Mill(由Ashizawa K.K.生产)
研磨介质：玻璃珠(直径：1mm)
研磨介质填充率：50％(体积)
卸出率：100ml/min
将分散体进一步经离心处理(12,000rpm 20分钟)，然后经过Fluoropore Filter FP-250(Sumitomo Electric Industries，Ltd的产品)滤掉粗粒，由此获得了染料分散体V和VI。制备油墨E和F
上述染料分散体V或VI                       50份
硫二甘醇                                  23份
二甘醇                                    5份
异丙醇                                    3份
去离子水                                  19份
将所有上述各个成份混合，混合物经醋酸调到pH值为5到7，由此制备油墨E和F。
首先把由70％的聚酯和30％的棉花形成的混纺纱线织物浸入处理液中(10％的尿素，羧甲基纤维素：2％，水88％)，挤成轧液率为30％再干燥。
用以上方式获得的油墨E和F，通过与例1同样方式在此机织织物上印制与在例1中形成的花样相同的花样，由此获得的印花补片通过在160℃用蒸汽处理6到8分钟固色，随后，用中性洗涤剂清洗这些印花补片板以评价它们从橙色到大红区域的颜色再现范围和着色稳定性，表1的结果表明，从橙色到大红范围的着色良好，混色部分的着色稳定性也很好。比较例1：制备染料分散体VII和VIII
聚氧乙烯烷基醚硫酸钠                         5份
去离子水                                     75份
二甘醇                                       5份
将上述成份混成溶液，往2份该溶液中分别加入15份以下分散染料以预混合它们30分钟。然后，将预混物在下列条件下进行分散处理：分散染料：
C.I.Disperse Orange 61(用于染料分散体VII)
C.I.Disperse Red 113(用于染料分散体VIII)
分散器：Sand2 Grinder(由Igarshi Kikai K.K.生产)
研磨介质，锆珠(直径：1mm)
研磨介质填充率：50％(体积)
研磨时间：3小时
将分散体进一步经离心处理(12,000rpm 20分钟)，再经Fluoropore Filter FP-250(Sumitomo Electric industries，Ltd.的产品)除去粗颗粒，由此获得染料分散体VII和VIII。制备油墨G和H
以上所述的染料分散体VII或VIII            40份
硫二甘醇                                 24份
二甘醇                                   11份
去离子水                             25份
把所有上述各成份混合，将所得混合物用醋酸调到pH值为5到7，由此准备油墨G和H。
用以上方式获得的油墨G和H，通过与例1同样方式在与用于例1中的相同机织织物上印制与在例1中形成的花样相同的花样。所获的印花补片通过在160℃下用蒸汽处理6到8分钟固色。随后，用中性洗涤剂清洗这些印花补片以评价它们在从橙色到大红区域的颜色现再现范围和着色稳定性。表1的结果表明，从橙色到大红范围的着色不很好，混色部分的着色稳定性也很差。比较实例2：制备染料分散体IX
聚氧乙烯烷基醚硫酸钠                         5份
去离子水                                     75份
二甘醇                                       5份
把上述成份混合成溶液，往此溶液中加入15份以下的分散染料预混合它们30分钟。然后，将预混物在下列条件下进行分散处理：分散染料：
C.I.Disperse Orange 30(用于染料分散体IX)
分散：Sand Grinder(由Igarashi KiKai K.K.生产)
研磨介质：锆珠(直径：1mm)
研磨介质填充率：50％(体积)
研磨时间：3小时
将分散体进一步进行离心处理(12,000rpm 20分钟)，再经Eluoropore Filter FP-250(Sumitomo Electric Industries，Ltd.的产品)除去粗大颗粒，由此获得染料分散体IX。制备油墨I
上述染料分散体IX                     40份
硫二甘醇                             24份
二甘醇                               11份
去离子水                             25份
混合所有上述成份，用醋酸将所得混合物调到pH值为5到7，由此准备油墨I。
用以上方式获得的油墨I和例1中的油墨B，通过与例1同样的方式在与用于例1中的相同的机织织物上印制与在例1中形成的花样相同的花样。获得的印花补片通过在160℃下用蒸汽处理6到8分钟固色。随后，用中性洗涤剂清洗这些印花补片以评价它们在从橙色到大红区域的颜色再现范围和着色稳定性。表1的结果表明，从橙色到大红范围的着色不太好，混色部分的着色稳定性也不好。比较例3：制备染料分散体X
β-萘磺酸-甲醛缩合物                         20份
去离子水                                     50份
二甘醇                                       10份
将上述成份混合成溶液，往该溶液中加入20份以下的分散染料以预混合它们30分钟。然后，将预混物在下列条件下进行分散处理：分散染料：C.I.Dispersc Yellow 56(用于染料分散体X)分散器：Pearl Mill(由Ashizawa K.K.生产)研磨介质填充率：50％(体积)排出速率：100ml/min
将分散体进一步经离心处理(12,000rpm 20分钟)，再经FluoroporeFilter FP-250(Sumitomo Electric Industries，Ltd.的产品)除去粗大颗粒，由此获得染料分散体X。制备油墨J
上述染料分散体X                          50份
硫二甘醇                                 23份
二甘醇                                   5份
异丙醇                                   3份
去离子水                                 19份
混合所有以上成分，用醋酸调所得混合物至pH值为5到7，由此制备油墨J。
用以上方式获得的油墨J和例3中用的油墨F，通过与例1同样方式在用于例3中的机织织物上印制与在例1中形成的同样的机织织物。获得的印花补片通过在160℃下蒸汽处理6到8分钟固色。随后，这些印花补片在中性洗涤剂中清洗以评价其着色稳定性和颜色深度。表1的结果表明，与例3相比较，从橙色到大红范围的着色和混色部分的着色稳定性都不太好。
                                表1
 从橙色到大红的颜色再现范围*1   着色稳定性2*
例1 A A
  例2     A     A
例3 A A
比较例1 B C
比较例2     B     C
比较例3     C     B
*1：每例中所获的24块印花补片用孟塞尔颜色标准检查，从中选择归入黄-红和红(注释1)一类的颜色。每块挑选出的补片的色度a*，b*用MINOLTA CAMERA有限公司生产的CM-2022型分光光度计来测量以计算C*(注释2)，算出C*值不少于55的C*值。
C*表示色度，据说当C*值较大时，色度较高，颜色显示范围较宽。
A：印花补片多于10块
B：5到10块补片；和
C：少于5块补片。(注释1)：孟塞尔颜色体系是一种通过颜色样品来确定一种物体的颜色的方法，在该方法中颜色被分类成如黄、黄-红和红10种。在此分类中，从橙色到大红区域里的颜色包括在黄-红和红里。(注释2)： C * = ( a * ) 2 + ( b * ) 2 *2：对于实例1和3和比较实例1到3，分别测量经受6和8分钟
蒸汽处理下印花补片的K/S值，对实例2，分别测量经受40秒和
50秒热溶处理下印花补片的K/S值，根据下列标准按照K/S值
的余项来评价在6和8分钟蒸汽处理或40和50秒钟的热熔胶处
理下的着色稳定性：
A：K/S值的余顶小于1，意味着着色稳定性很少随加热条件而
变化。
B：K/S值的余项为1到2，意味着着色稳定性随加热条件有某
些程度的改变。
C：K/S值的余项大于2，意味着着色稳定性随加热条件变化显
著。
K/S＝(1-R)2/2×R(R：指最大的吸收波长处的反射度)。实例4：
除了C.I.Disperse Orange 29改为C.I.Disperse Blue 368外，油墨K和L的制备与实例1相同。用所获得的墨制备印花补片以评价它们在从紫罗兰到浅兰区域里的颜色再现范围和着色稳定性。表2的结果表明，上述区域的着色是好的，混色部分的着色稳定性也很好。实例5：
除把实例2中分散染料分别改为C.I.Disperse Red 159和C.I.Disperse Blue 267外，油墨M和N的制备与例2相同。使用所获得油墨制备印花补片以评价它们在从紫罗兰到浅兰区域里的颜色再现范围和着色稳定性。表2的结果表明，以上区域的着色是好的，混色部分的着色稳定性也很好。实例6：
除把实例3中分散染料分别改为C.I.Disperse Red 92和C.I.DisperseBlue 287外，油墨O和P的制备与例3相同。使用所获油墨制备印花补片以评价它们在从紫罗兰到浅兰区域里的颜色再现范围和着色稳定性。表2的结果表明，以上区域的着色是好的，混色部分的着色稳定性也很好。比较例4：
除把实例4中分散染料分别改为C.I.Disperse Red 43和C.I.Disperse Blue 81：1外，油墨的准备与例4相同。使用所获油墨制备印花补片以评价它们在从紫罗兰到浅兰区域里的颜色再现范围和着色稳定性。表2的结果表明，以上区域的着色不太好，色部分里的着色稳定性很差。比较例5：
除把实例4中分散染料改为仅有C.I.Disperse Red 188外，油墨准备与例4同。使用所获油墨制备印花补片以评价其在从紫罗兰到浅兰区域里的颜色再现范围和着色稳定性。表2的结果表明，以上区域着色不太好，混色部分里的着色稳定性也很差。比较例6：
除把实例6中分散染料改为仅有C.I.Disperse Blue 7外，油墨准备与例4同。使用所获油墨制备印花补片以评价其在从紫罗兰到浅蓝区域里的颜色再现范围和着色稳定性。表2的结果表明，以上区域着色不太好，混和颜色部分里的着色稳定性也很差。
                                  表2
  从橙色到大红的颜色再现范围*1   着色稳定性*2
例4 A A
例5 A A
    例6     A     A
比较例4     B     C
比较例5     B     C
比较例6     C     B
*1：每例中的所获得的24块印花补片用孟塞尔颜色标准检查，以便选择归入紫色和紫-蓝色的颜色(注释1)。每块挑选出的补片的色度a*，b*用MINOLTA CAMERA  有限公司生产的CM-2022型分光光度计来测量以计算C*(注释2)由此计算C*值不小于55的补片数。
C*表示色度，据认为C*值较大时则色度高，颜色显示范围宽。
A：印花补片数多于10
B：印花补片数为5，和
C：印花补片数少于5(注释1)：孟塞尔颜色体系是一种通过颜色样品确定物体的颜色的方法，在此体系中将色彩分类  成如蓝，紫和紫-蓝10种。在此分类中，从紫罗兰色到蓝色区域里的颜色包括在紫和紫-蓝里。(注释2)： C * = ( a * ) 2 + ( b * ) 2 *2：对于实例4，6和比较例4到6，分别测量经受6和8分钟蒸汽
处理的印花补片的K/S值，对于实例5，分别测量经受40和50秒
钟热溶胶处理的印花补片的K/S值，根据以下标准按照K/S值的
余顶来评价在6和8分钟蒸汽处理或40和50秒钟热溶胶处理
下的着色稳定性。
A：K/S值的余项小于1，意味着着色稳定性很少随加热条件而
变化。
B：K/S值的余项为1到2，意味着着色稳定性随加热条件有某
些程度的变化。
C：K/S值的余项大于2，意味着着色稳定性随加热条件变化显
著。
K/S值＝(1-R)2/2×R(R：指最大的吸收波长处的反射度)。
根据上述本发明，能获得极宽的从橙色到大红区域的颜色再现范围和极好生产稳定性的印花布。
根据本发明，也能获良好的从紫罗兰到蓝色区域的颜色再现性和极好生产稳定性的印花布。
虽然本发明的描述内容被认为是当前较优选的实施方案，但从中可理解本发明不限于公开的实施例。相反，本发明想要覆盖包括在附加权利要求书的精神和范围的各种不同的改进和相当的安排。下面权利要求书的范围将被给予最广泛的解释以便包含所有这些改进和相等的结构及功能。

Claims (14)

1.织物印花方法，包括下列步骤：
(a)提供各自包括分散染料作为着色剂的橙色墨和红色墨，使分散染料分散的化合物和水成液介质；
(b)在含有可用分散染料染色的纤维的布上分别施用橙色墨和红色墨，以至少使一部分墨互相重叠的方式根据喷墨装置在布上使用以进行印花；
(c)对步骤(b)中得到的布进行热处理；和
(d)洗涤步骤(c)中得到的布，
其特征在于，橙色油墨，作为分散染料，至少包含一种从C.I.Disperse Orange 13，29，31：1，33，49，54，55，66，73，119和163中选出的物质，红色油墨作为分散染料至少包含从C.I.Disperse Red54，72，73，86，88，91，92，93，111，126，127，134，135，143，145，152，153，154，159，164，167：1，177，181，204，206，207，221，258，278，283，288，311，323，343，348，356和C.I.Disperse Violet 33中选出的一种。
2.按权利要求1的印花方法，其中布料包含有聚酯纤维。
3.按权利要求1的印花方法，其中步骤(c)包括高温(HT)蒸汽法或热溶胶法。
4.按权利要求1的印花方法，其中在颜色混合部分施用的各着色剂的总量范围为0.01-1mg/cm2。
5.按权利要求4的印花方法，其中在颜色混合部分施用的各着色剂的总量范围为0.015-0.6mg/cm2。
6.按权利要求5的印花方法，其中在颜色混合部分施用的各着色剂的总量范围为0.02-0.4mg/cm2。
7.按权利要求1的印花方法，其中喷墨装置是使用热能喷射墨的装置。
8.按权利要求1的印花方法，其中油墨的喷射速率为5到20m/sec。
9.按权利要求1的印花方法，还包括在施用墨之前用含尿素，水溶性聚合物或水溶性金属盐的溶液处理布料的步骤。
10.按权利要求9的印花方法，其中水溶性聚合物选自淀粉、羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素、海藻酸钠、阿拉伯树胶、刺槐豆胶、龙须胶、瓜耳豆胶和罗望子种子、明胶、酪蛋白、聚乙烯醇、聚环氧乙烷、水溶性丙烯酸聚合物和水溶性马来酸酐聚合物。
11.按权利要求9的印花方法，其中水溶性金属盐包括氯化钠、硫酸钠、氯化钾、乙酸钠、氯化钙和氯化镁。
12.按权利要求9的印花方法，其中布料中尿素、水溶性聚合物或水溶性金属盐含量为0.01-20wt％。
13.含橙色墨和红色墨的用于喷墨织物印花的油墨体系，每一油墨含作为着色剂的分散染料、使分散染料分散的化合物和水成液介质，其特征在于橙色墨含有作为分散染料的至少一种从C.I.Disperse Orange 13，29，31：1，33，49，54，55，66，73，119和163挑选出的一种，红色墨含有作为分散染料的至少一种从C.I.DisperseRed 54，72，73，86，88，91，92，93，111，126，127，134，135，143，145，152，153，154，159，164，167：1，177，181，204，206，207，221，258，278，283，288，311，323，343，348，356和C.I.Disperse Violet 33中挑选出的一种。
14.有包括混合了两种分散染料的区域的印花的织物，其特征在于两种分散染料包括选自C.I.Disperse Orange 13，29，31：1，33，49，54，55，66，73，119和163的橙色分散染料及选自C.I.DisperseRed 54，72，73，86，88，91，92，93，111，126，127，134，135，143，145，152，153，154，159，164，167：1，177，181，204，206，207，221，258，278，283，288，311，323，343，348和356以及C.I.Disperse Violet 33的红色分散染料。
CN94109163A 1993-07-09 1994-07-08 印花方法、此方法中的一套油墨、印花布以及由此得到的加工制品 Expired - Lifetime CN1095009C (zh)

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