CN1084815C - 喷浆印花法和印花制品 - Google Patents

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Abstract

公开了一种喷浆印花法，包括以下三个步骤：(a)按照喷浆系统，将含分散染料、用于分散染料的化合物和一水性介质的色浆施于含可用分散染料染色的纤维的织物上；(b)将已施加色浆的织物进行热处理；以及(c)洗涤热处理过的织物，其中，色浆含有两种或两种以上的分别含相同色彩和不同染料浓度的色浆，且用在具有低染料浓度的色浆中的分散染料的热扩散性高于用在具有高染料浓度的色浆中分散染料的热扩散性。

Description

喷浆印花法和印花制品
本发明涉及一喷浆印花法，其中，通过喷浆系统在一织物上进行印花，以提供一种具有优秀分层次和高度饱和的印花品，本发明还涉及用这种方法制得的印花品。
现在，纺织品印花主要是用筛网印花法和辊筒印花法。然而，这两种方法不适于多品种小批量生产，并难以迅速赶上时装的发展，因此，最近需要发展一种不使用任何印板的电子印花系统。
为适应这一需要，已提出许多用喷浆系统印花织品的方法，各方面对这些织品印花法抱有许多希望。
用喷浆系统印花织品方法的要求包括：
(1)色浆(ink)着色后，要能达到足够的颜色深度；
(2)要在织物上着色物的颜色效果高，并在清洗后废水易处理；
(3)在织物上不同颜色色浆之间的混合不会引起不规则的渗色；
(4)要能使印花品具有宽的颜色再显性；以及
(5)要能进行印花品的稳定生产；
(6)要能得到不会有明显的颗粒感觉的图象；以及
(7)当混合不同颜色时，要能使图象的颜色不均匀性(染色小斑疵点)不明显。
为了满足这些要求，对要求(1)-(5)，已经提出各种建议：在色浆中加入各种溶剂，控制在织物上射入的色浆量，和将织物进行预处理。在日本专利申请公开61-118477中，公开了一种聚酯织物的喷浆印花法，使用升华温度为180℃以上的分散染料。
另外，对于要求(6)，在日本专利申请公开6-305131中，公开了使用两种不同染料浓度的色浆以防止成颗粒。使用只是染料浓度不同的色浆可以降低从深色部分到中或浅色部分的成颗粒性。然而，在每单位面积射入点密度低的部分，如从浅色部分到极浅色部分，各个点会很明显。而且，当同不同颜色的色浆混合时，会出现图象的染色小斑疵点。因此，这种方法在降低图象的成颗粒性和染色小斑疵点上不会达到满意的效果。
因此，本发明的一个目的是提供一种喷浆印花方法，可满足对上述的一般喷浆印花的要求，尤其当在主要由可用分散染料染色的纤维组成的织物上进行喷浆印花时，可满足要求(6)的图象的颗粒感和要求(7)的染色小斑疵点，从而可提供具有优秀层次的鲜明的图案，以及用这种方法得到的印花品。
上述目的可用下面叙述的本发明来达到。
按照本发明，提供了包括以下三步的喷浆印花方法：
(a)按照喷浆系统，将含分散染料、用于分散染料的化合物和一水性介质的色浆施于含可用分散染料染色的纤维的织物上；
(b)将已施加色浆的织物进行热处理；以及
(c)洗涤热处理过的织物，其中，色浆含有两种或两种以上的分别含相同色彩和不同染料浓度的色浆，且用在具有低染料浓度的色浆中的分散染料的热扩散性高于用在具有高染料浓度的色浆中分散染料的热扩散性。
按照本发明，还提供了按照上述的喷浆印花方法得到的印花制品。
图1是喷浆印花装置头的纵向截面图。
图2是喷浆印花装置头的横向截面图。
图3是如图1所示的这些头的排列的多头的外观透视图。
图4是说明性的喷浆印花装置的透视图。
图5是油墨盒的纵向截面图。
图6是一印花装置的透视图。
通过本发明的具体实施方案，下文将详细讨论本发明。
在本发明中所用的“相同色彩”一词是指当用色浆染色后的颜色按照JIS Z 8721同标准的颜色图(茫塞尔颜色图)比较时，被分为相同色彩的颜色。JIS Z8721标准颜色图是用来通过颜色试样判断对象物体的颜色，并把色调分成R、YR、Y、GY、G、BG、B、PB、P和PR十种颜色。
本发明的一个特点是高热扩散性的染料用在浅色色浆，而比用在浅色色浆中的染料热扩散性更低的染料用于深色色浆。
用于本发明的具有低染料浓度(浅色色浆)的色浆是一种含有优选选自或基于评价颜色变化的灰色标度或基于聚酯的染色的灰色标度颜色坚牢度为2-3级的染料，更为优选的是选自基于评价颜色变化的灰色标度为2-3级坚牢度的染料，而具有高染料浓度(深色色浆)的色浆是优选选自基于评价颜色变化的灰色标度和评价聚酯染料标度具有颜色坚牢度高于3级的染料，更为优选的是选自颜色坚牢度不低于4级的染料。
用于本发明的“颜色坚牢度”一词是指按照在JIS L0879-1975中规定的“Method B in Testing Method for Color Fastnessto Dry Heating”(180±2℃，30秒)测定的颜色坚牢度。
为何选择这样的染料的理由如下：
一般来说，当用相同色彩的深和浅色色浆进行分层次印花时，由于需要明显的界线，主要由深色的色浆形成深色的部分。因为射入的色浆量大，深色部分不会明显地有颗粒感。另一方面，因为浅色部分主要由浅色色浆形成，射入的色浆量也小，浅色部分明显地有颗粒感，图象的染色小斑疵点也明显。
一方面，具有低颜色坚牢度的染料，即具有高热扩散性的染料，一般具有低分子量，加热时分子间的相互作用弱。因此，染料在织物上的扩散性变高，着色后点散布，所以，产生的图象会降低成颗粒性。另一方面，具有高颜色坚牢度的染料，即具有低热扩散性的染料，相反，具有高的分子量，在着色后常形成具有鲜明界线的点。因此认为，当将具有低升华坚牢度的染料用于具有低染料浓度的色浆时，和将具有高升华坚牢度的染料用于具有高染料浓度的色浆时，可降低产生的印花的成颗粒性，可使印花图象的染色小斑疵点不明显，这样，得到具有层次的鲜明的图案，其中，在深色部分图象的界线是明显的，在浅色部分可以降低图象的成颗粒性和染色小斑疵点。
当将具有低于2级颜色坚牢度的染料用于具有低染料浓度的色浆时，和印花后的织物用高温汽蒸法或热溶胶法进行染色处理时，在某些情况下，产生的印花的颜色深度和颜色色调会恶化。迄今任何具有颜色坚牢度2-3级的染料被认为是不适于高温汽蒸法和热溶胶法。然而，在本发明中，上述染料的应用是将其加入到具有低染料浓度的色浆中，所以，通过充分利用点的散布可以防止图象成颗粒，而且，还可以防止图象的染色小斑疵点，尽管高温汽蒸法会使颜色深度稍有降低。
对用于本发明的染料无特别的限制。然而，从着色性和排出性来看，具有从基于评价颜色变化的灰色标度和基于评价聚酯染色的灰色标度的颜色坚牢度高于3级的和具有高染料浓度的油墨所用的染料的优选的实施例包括C.I.分散黄5，42，79，82，99，100，119，122，126，160，163，184：1，186，192，199，204，224和237；C.I.分散橙13，29，30，31：1，33，49，54，55，56，66，73，118，119和163；C.I.分散红54，72，73，86，88，91，92，93，111，126，127，134，135，143，145，152，153，154，159，164，167：1，177，181，204，206，207，221，239，240，258，277，278，283，288，311，323，343，348，356和362；C.I.分散紫26，33，46，57和77；C.I.分散蓝60，73，87，113，128，143，148，154，158，165，165：1，165：2，176，183，185，197，198，201，214，224，225，257，266，267，287，354，358，365和368；和C.I.分散绿6：1和9。
此外，用于本发明的具有或基于评价颜色变化的灰色标度或基于评价聚酯染色的灰色标度的2-3级颜色坚牢度的并具有低染料浓度的染料的优选实施例包括C.I.分散黄7，54，64，70，71，100和242；C.I.分散橙25，37和119；C.I.分散红；50，60，65，146，和239；C.I.分散紫27；C.I.分散蓝26，35，55，56，81：1，91和366。
在色浆中具有颜色坚牢度大于3的染料的含量优选为色浆总重量的1-25％，更为优选的为1.5-20％。如果分散染料的含量低于1％重量，在某些情况下，所得到的印花织物上颜色密度就会不足。另外，如果染料的含量超过25％，则得到的色浆的贮存稳定性就会恶化，在某些情况下，会由于喷孔附近色浆的蒸发而变稠或沉积，以致于不能排出。
在色浆中具有颜色坚牢度为2-3级的染料含量仅为具有颜色坚牢度大于3的染料含量的1/3-1/10(重量)，优选为1/4-1/8。如果具有颜色坚牢度2-3级的染料含量超过具有颜色坚牢度高于3的染料含量的1/3，在某些情况下，降低印花织物颗成颗粒性的效果就会不足，就不能提供鲜明的图案。另外，在某些情况下，如果含量低于1/10，在中等颜色部分的降低印花织物颗粒的效果也会不足，尽管在深色部分和极浅颜色部分不会出现成颗粒问题。
用于本发明的色浆含有上述的染料之一、一种用于分散这种染料的化合物以及一种水性介质。所谓的分散剂、表面活性剂、树脂分散剂等可用作分散染料用的化合物，例如，阴离子型的和非离子型的都可用作分散剂或表面活性剂。阴离子型的实施例包括脂肪酸盐、烷基硫酸盐、烷基苯基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、二烷基磺基丁二酸盐、磷酸烷基酯的盐、萘磺酸-福尔马林缩合物、聚氧亚乙基烷基硫酸盐和其取代的衍生物。非离子型的实施例包括聚氧亚乙基烷基醚、聚氧亚乙基苯基醚、聚氧亚乙基脂肪酸酯，脱水山梨醇酯，聚氧亚乙基脱水山梨醇脂肪酸酯，聚氧亚乙基烷基胺，甘油脂肪酸酯，氧亚乙基-氧亚丙基嵌段共聚物以及其取代的衍生物。
树脂分散剂的实施例包括由选自苯乙烯及其衍生物、乙烯基萘及其衍生物、α，β烯属不饱和羧酸的脂肪醇酯、丙烯酸及其衍生物、马来酸及其衍生物、衣康酸及其衍生物、富马酸及其衍生物、醋酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺及其衍生物的至少两种单体(优选至少其中之一是亲水单体)组成的嵌段共聚物、无规共聚物以及接枝共聚物以及这些共聚物的盐。这些树脂分散剂优选可为溶于一种碱的水溶液的碱溶性树脂。
用于本发明的色浆包含一水性介质。作为色浆成分之一的水的含量优选为占每种色浆总重量的10％-93％，更为优选的为25％-87％，最为优选的为30％-82％。
水性介质优选含至少一种同水混合的有机溶剂。有机溶剂的实施例包括酮和酮醇，如丙酮和双丙酮醇；醚类，如四氢呋喃和二噁烷；氧化乙烯或氧化丙烯的加成聚合物，如二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇、聚乙二醇和聚丙二醇；亚烷基部分为2-6个碳原子的亚烷基二醇，如乙二醇、丙二醇、三亚甲基二醇、亚丁基二醇和亚己基二醇；硫代二甘醇；甘油和1，2，6-己三醇；多元醇的低级烷基醚，如乙二醇单甲基(或单乙基)醚，二甘醇单甲基(或单乙基)醚和三甘醇单甲基(或单乙基)醚；多元醇的低级二烷基醚，如三甘醇二甲基(或二乙基)醚和四甘醇二甲基(或二乙基)醚；环丁砜；N-甲基-2-吡咯烷酮；1，3-二甲基-2-咪唑酮等。
上述有机溶剂可以单独或混合使用(如果与水结合的话)。但是，水性介质的最优选的组合物是：至少含一种多元醇。其中，硫代二甘醇或二甘醇的单一溶剂，或二甘醇和硫代二甘醇的混合溶剂体系是特别优选的。有机溶剂的含量一般为色浆总重量的5-60％，优选为5-50％。
用于本发明的主要成分如上所述，但是在需要时可以加入各种已知的添加剂，粘度改性剂、表面张力改性剂、荧光增白剂和消泡剂等。其特别的实施例包括粘度改性剂，如聚乙烯醇、纤维素和水溶性树脂；表面张力改性剂，如二乙醇胺和三乙醇胺；按照缓冲溶液的pH调节剂；以及防霉剂。
此外，各种分散剂、表面活性剂和/或类似物也可以任选地作为除染料的分散以外目的用于色浆的一种成分加入。
用于本发明的每一种色浆可以用已知的传统的分散法或混合法或类似方法由染料、分散染料用的化合物、水性介质和任选的其它添加剂制成。
用于本发明的组成织物的材料包含可用分散染料染色的纤维。其中，含聚酯、醋酸酯和/或三醋酸酯的材料是优选的、含聚酯的材料尤其是优选的。所用的织物可以是纺织品、针织品、无纺布等任何形式。
这种织物优选含100％可用分散染料染色的纤维。但是，可用分散染料染色的纤维和其它材料，如粘胶纤维、棉、聚氨酯、聚丙烯腈、尼龙、羊毛和丝的混纺纱织品或无纺织品可以用作本发明的织物，至于可用分散染料染色的纤维的纺混比例至少为30％，优选至少为50％。
如上所述的可用于本发明的织物可在需要时进行任何传统的预处理。尤其是，在织物中优选至少含0.01-20％重量的尿素、水溶性聚合物、水溶性金属盐等中之一种。
水溶性聚合物的实例包括已知的天然的水溶性聚合物，如玉米、小麦等的淀粉；纤维素，如羧甲基纤维素、甲基纤维素和羟乙基纤维素等；多糖，如藻酸钠、阿拉伯树胶、刺槐豆胶、黄蓍胶、瓜耳树胶和罗望子等多糖；蛋白质，如明胶和酪蛋白等；单宁及其衍生物；以及木质素及其衍生物。
合成的水溶性聚合物的实施例包括已知的聚合物，如聚乙烯醇类的化合物，聚氧化二烯类化合物，水溶性丙烯酸聚合物和水溶性马来酸酐聚合物。其中，多糖聚合物和纤维素聚合物是优选的。
水溶性金属盐实例包括诸如碱金属卤化物和碱土金属卤化物等化合物，这些化合物形成典型的离子晶体以及其水溶液的pH为4-10。这些化合物的代表性实施例包括NaCl、Na2SO4、KCl和CH3COONa(对碱金属来说)，以及CaCl2和MgCl2(对碱土金属来说)。其中，Na、K和Ca盐是优选的。
任何一般熟知的喷浆系统可以用作本发明的喷浆印花法所用的喷浆系统。但是，最有效的方法是在日本专利申请公开54-59936中公开的方法，即喷泡系统，其中，向色浆中加以热能，使之进行快速的体积变化，由这种状态变化引起的作用力，使色浆由喷嘴排出。
这样的原因一般认为是，如果使用装有多个喷嘴的印花头，则在分散各个喷嘴中色浆的排出速度方面，上述系统是精细的，排出速度是在5-20米/秒，所以，在此速度下在含分散染料接触织物时，色浆滴透进织物的程度会成为最适宜的。
由于利用喷浆系统作为本发明的印花方法，即使连续地长时间进行印花，既不会引起在印花设备的加热头上外来物质的沉积，也不会造成中断。因此，印花可稳定地进行。
用这样的喷浆系统可以达到特别高的效果的条件优选是：排出的色浆液滴为20-200pl，射入的色浆量为4-40nl/平方毫米，驱动频率至少为1.5千赫，头的温度为35-60℃，排出速度为5-20米/秒。
用上述方法将色浆施于织物上仅以这种状态粘在织物上。因此，织物必须随后进行染色处理，这时，每种色浆中的染料固定于纤维上，以及进行除去未染色的染料的处理。可以按照传统上已知的方法进行这种染色和除去未染色的染料。
其中，高温汽蒸法可优选用作染色法。在高温汽蒸法中，优选在140-180℃和2-30分钟条件，更优选为在160-180℃和6-8分钟条件下进行处理。
另外，其它色彩的色浆可同上述色浆混合使用，这样，可获得全色图象。
顺便一提，这样得到的印花品可以切成所需要的大小，然后将切片进行所要求的加工，以得到最后的加工品，如缝制、粘合和/或焊接，这样得到加工制品，如围巾或手帕。
一种设备可被称作适用于进行本发明的喷浆印花方法的设备的示例，在此设备中，相应于印花信号的热能施加于记录头内的色浆，由热能产生色浆液滴。下文将要讨论这样的设备。
图1、2和3说明了作为这种设备的主要元件的头的结构实例。
将具有可通过色浆的槽14的玻璃、陶瓷、塑料板等粘合到用于热记录的加热头15上形成头13(附图示出一薄膜头，但本发明并不限于此)。加热头15是由由氧化硅等形成的保护膜16、铝电极17-1和17-2、由镍铬合金等形成的加热电阻层18、积热层19和由具有良好的热辐射性能的氧化铝制成的基体20构成。
色浆21流出排出口(一微小的孔)22并由于压力(未给出)而形成半月面23。
现在，将电信号施加于电极17-1、17-2，加热头15很快在用n所示的区域产生热，并在同这一区域相接触的色浆21中形成小泡。通过如此产生的压力作用，喷出色浆的半月面23，色浆21以色浆液滴24为形式从排出孔22排入印花介质25中。
图3表示许多图1中所示的头排列组成的多头的外观。将具有许多槽26的玻璃板27紧密粘合于相似于图1中说明的加热头的加热头28而形成多头。
顺便地说，图1是沿色浆流动路径所取的头的截面图，图2是沿图1中2-2线所取的截面图。
图4为一种喷浆印花设备的实施例，其中，上述的头已经装入。
在图4中，参考数字61标示用作擦洗元件的刮刀，其固定端由固定刮刀元件夹住，形成一悬臂。刮刀61位于相邻于印花头65运转区域，在此具体实施方案中，可以这种形式固定：它伸进印花头65移动的路径。
参考数字62表示一罩，它位于相邻于刮刀61的原来位置，并且其构成可使得它在垂直于印花头65移动方向的方向移动，并同排出孔的表面相接触以将其盖住。参考数字63表示一吸收元件，与刮刀61相邻，并且和叶片61相似，以这样的形式固定：它伸进印花头移动的路径。
上述的刮刀61、罩62和吸收元件63构成排出-收回部分64。在此，刮刀61和吸收元件63从色浆排出孔的表面除去水、灰尘等。
参考数字65表示具有产生排出能装置并用于将色浆排到印花介质系统的印花头上，它与装有进行印花的排出孔的排出孔表面呈相对关系。参考数字66表示装有印花头65的盒，这样，印花头65可以移动。
盒66同一导杆67滑动联锁，并以其部件连结(未表示出)于由马达68驱动的传动带69。这样，盒66可沿导杆67移动，因此，印花头65可从印花区向其相邻区移动。
参考数字51和52代表织物供料部件，织物由此分别插入，织物供料辊筒各自由马达驱动(未绘出)。借此结构，印花介质进入和印花头65的排出孔表面相对的位置，随着印花的进行，从装有织物卸料辊筒53的织物卸料部分将印花介质卸下。
在上述结构中，当印花头65回到其原来位置，例如印花完成后，在头收回部分64的罩62从印花头65的运动路径缩进，刮刀61仍然伸进运动路径中。结果，印花头65的排出孔表面受到擦洗。当罩62同印花头65的排出孔表面接触并盖住它时，罩62移动而伸进印花头65的运动路径。
当印花头65由其原来位置移向印花开始的位置时，罩62和刮刀61位于和上述的擦洗的相同位置。结果，印花头65的排出孔表面在此种移动时也受到擦洗。
上述的印花头65向其原来位置的移动，不仅是在印花完成时或印花头65回复以排出时发生，而且与印花头65为印花目的在印花区间移动时也会发生，这样，以一定的时间间隔，印花头移到邻近每一印花区的原来位置，随着这种移动排出孔表面受到擦洗。
图5说明一典型的色浆盒45，其中，要通过给浆器，例如一管子，将色浆供给头。
此处，参考数字40代表含有要给送的色浆的色浆容器部分，例如一色浆袋。其一端装有橡胶制的塞子42。可将一针(未绘出)插入塞子42中，这样，装色浆的袋40中的色浆可送到头部。参考数字44表示用以接受废色浆的色浆吸收元件。
在本发明中，色浆容器部分同色浆接触的表面优选用聚烯烃制成，尤其是聚乙烯。
用于本发明的喷色浆印花设备不限于上述设备，上述设备的头部和色浆盒分开设置。因此，如图6所示的这些元件整合的装置也可优选使用。
在图6中，参考数字70代表印花机构，在其内部，装有含有色浆的色浆容器部分，如色浆吸收元件。印花机构70的结构是，在这种色浆吸收元件中的色浆通过具有多个孔的头部71以色浆滴的形式排出。
在本发明中，聚氨酯优选用作色浆吸收元件的材料。参考数字72为一空气通道，用以使印花机构70的内部与大气沟通。这种印花机构70可用来取代图4所示的印花头65，并可脱体安装在盒66上。
本发明可以用于办公室，但特别用于办公室以外的工业用途。
通过下面的实施例和对比实施例，下文将更加专门地讨论本发明。顺便地说，在下面实施例中所用的“份”和“％”，除非专门指出，一般是指重量份和％重量。实施例1：织物(A)的制备：
由平均粗度2旦的聚酯丝组成的平均粗度40旦的聚酯纱制成的平纹布，预先浸在10％的尿素水溶液中，然后挤干到60％轧液率并干燥，这样，将平纹布的吸湿率控制在7％，将其用作织物(A)。染料分散液(a)和(b)的制备：
β-萘磺酸-甲醛缩合物              20份
离子交换水                        55份
二甘醇                            10份
将上述成分混合成溶液。向每一上述溶液中，分别加15份的下列分散染料，并预混合混合物30分钟。此后，所得到的预混合物在下列条件下进行分散处理：
分散染料：C.I.分散蓝165(用于染料分散液(a))
          C.I.分散蓝56(用于染料分散液(b))
分散机：磨砂机(由Igarashi Kikai K.K.制)
研磨介质：锆珠(直径：1毫米)
研磨介质填充率：50％(体积)
转数：1,500转/分钟
研磨时间：3小时
通过过滤器Fluoropore Filter FP-250(商品名，SumitomoElectric Industries，Ltd.的产品)将分散液过滤以除去粗粒子，从而得到染料分散液(a)和(b)。色浆(a)的制备：
上述的染料分散液(a)               40份
硫代二甘醇                        24份
二甘醇                            11份
离子交换水                        25份
将所有的上述成分混合，用氢氧化钠将得到的液体混合物调节到pH8，搅拌2小时，然后用过滤器Fluoropore Filter FP-100(商品名，Sumitomo Electric Industries，Ltd.的产品)过滤，从而得到色浆(a)。色浆(b)的制备：
上述的染料分散液(b)               7份
硫代二甘醇                        15份
二甘醇                            10份
四甘醇二甲醚                      5份
离子交换水                        63份
将所有上述成分混合，用氢氧化钠将得到的液体混合物调节到pH8，搅拌2小时，然后用Fluoropore Filter FP-100(商品名，Sumitomo Electric Industries，Ltd.的产品)过滤，从而得到色浆(b)。
将用上述方法制得的深色和浅色两种色浆(a)和(b)装在Color Bubble Jet Printer BJC600(商品名，由Canon Inc.制造)中以在织物(A)上印出一分层图案和图象。然后，将这样得到的印花样品在180℃汽蒸处理8分钟使之固定。此后，样品用水洗，按照本专业熟知的方法进行还原清洗和干燥，从而得到上面已有印花图案的本实施例的织物。对制得的印花织物进行下列评价：(1)颜色深度，(2)成颗粒性，(3)清晰度和(4)色调。结果列于表1。从表1可以知道，在分别使用相同色彩的染料的色浆(a)和(b)中，具有高颜色坚牢度的染料，用于具有高染料浓度的色浆中，具有低颜色坚牢度的染料用于具有低染料浓度的色浆中，从而可得到具有高颜色深度和优秀清晰度的鲜明的图案，而不会引起图象成颗粒。实施例2：染料分散液(c)和(d)的制备：
木质素磺酸钠                    15份
离子交换水                      55份
二甘醇                          15份
将上述成分混合成一溶液。在每一这种溶液中，分别加入15份的下列分散染料，预混合此混合物30分钟。此后，得到的预混合物在下列条件下进行分散处理：
分散染料：C.I.分散蓝288(用于染料分散液(c))
          C.I.分散红60(用于染料分散液(d))
分散机：磨砂机(由Igarashi Kikai K.K.制)
研磨介质：锆珠(直径：0.5毫米)
研磨介质填充率：70％(体积)
转数：1500转/分钟
研磨时间：3小时
通过过滤器Fluoropore Filter FP-250(商品名，SumitomoElectric Industries，Ltd.的产品)过滤除去粗粒子，从而得到分散液(c)和(d)。色浆(c)的制备：
上述的染料分散液(c)                35份
硫代二甘醇                         19份
二甘醇                             11份
异丙醇                             5份
离子交换水                         30份
将上述所有的成分混合，用氢氧化钠将得到的液体混合物调节到pH8，搅拌2小时，然后用Fluoropore Filter EP-100(商品名，Sumitomo Electric Industries，Ltd.的产品)过滤，从而得到色浆(c)。色浆(d)的制备：
上述的染料分散液(d)               10份
硫代二甘醇                        15份
二甘醇                            10份
三甘醇                            5份
离子交换水                        60份
将上述所有的成分混合，用氢氧化钠将得到的液体混合物调节到pH8，然后用Fluoropore Filter EP-100(商品名，SumitomoElectric Industries，Ltd.的产品)过滤，从而得到色浆(d)。
将用上述方法制得的深色和浅色两种色浆(c)和(d)装入Color Bubble Jet Printer BJC600(商品名，由Canon Inc.制造)，以在织物(A)上印花分层图案和图象。然后在180℃下汽蒸处理8分钟固定所得到的印花样品。此后，样品用水洗，按照本专业熟知的方法进行还原清洗和干燥，从而得到已有印花图案的织物样品。将所得到的印花织物进行下列项目评价：(1)颜色深度，(2)成颗粒性，(3)清晰度和(4)色调。结果示于表1。从表1可以明显地知道，在分别使用了相同色彩的染料的色浆(c)和(d)中，高颜色坚牢度的染料用于高染料浓度的色浆，低颜色坚牢度的染料用于低染料浓度的色浆，从而可得到具有高颜色深度和优秀清晰度的鲜明图案，而不会引起图象的成颗粒。实施例3：织物(B)的制备：
将由具有平均粗度0.7旦的聚酯丝纤维组成的平均粗度70旦的聚酯纱制成的平纹布预先浸入羧甲基纤维素的0.1％水溶液中，然后挤干到60％轧液率，并干燥。这样将平纹布的吸湿率控制到10％，将其用作织物(B)。染料分散液(e)-(h)的制备：
聚氧亚乙基烷基醚硫酸钠          5份
β-萘磺酸-甲醛缩合物            10份
离子交换水                      55份
乙二醇                          20份
将上述成分混合成一溶液。每种此溶液中分别加入10份下列分散染料，预混合此混合物30分钟。此后，将得到混合物在下列条件下进行分散处理：
分散染料：C.I.分散橙30(用于染料分散液(e))
          C.I.分散橙37(用于染料分散液(f))
          C.I.分散黄42(用于染料分散液(g))
          C.I.分散黄54(用于染料分散液(h))
分散机：磨砂机(由Igarashi Kikai K.K.制)
研磨介质：锆珠(直径：1毫米)
研磨介质填充率：50％(体积)
转数：1500转/分钟
研磨时间：3小时
用Fluoropore Filter FP-250(商品名，Sumitomo ElectricIndustries，Ltd.产品)过滤分散液，除去粗粒子，从而得到染色分散液(e)-(h)。色浆(e)的制备：
上述的染料分散液(e)               50份
硫代二甘醇                        24份
二甘醇                            11份
离子交换水                        15份
将上述所有的成分混合，用氢氧化钠将得到的液体混合物调节到pH8，搅拌2小时，然后用Fluoropore Filter EP-100(商品名，Sumitomo Electric Industries，Ltd.的产品)过滤，从而得到色浆(e)。色浆(f)的制备：
上述的染料分散液(f)               13份
硫代二甘醇                        20份
二甘醇                            10份
离子交换水                        57份
将上述所有的成分混合，用氢氧化钠将得到的液体混合物调节到pH8，搅拌2小时，然后用Fluoropore Filtor FP-100(商品名，Sumitomo Electric Industries，Ltd.的产品)过滤，从而得到色浆(f)。色浆(g)的制备：
上述的染料分散液(g)               40份
硫代二甘醇                        25份
二甘醇                            8份
离子交换水                        27份
将上述所有的成分混合，用氢氧化钠将得到的液体混合物调节到pH8，搅拌2小时，然后用Fluoropore Filter FP-100(商品名，Sumitomo Electric Industries，Ltd.的产品)过滤，从而得到色浆(g)。色浆(h)的制备：
上述的染料分散液(h)               6份
硫代二甘醇                        28份
二甘醇                            15份
离子交换水                        51份
将所有上述成分混合，用氢氧化钠将得到的液体混合物调节到pH8，搅拌2小时，然后用Fluoropore Filter FP-100(商品名，Sumitomo Electric Industries，Ltd.的产品)过滤，从而得到色浆(h)。
将用上述方法获得的深色和浅色四种色浆(e)、(f)、(g)和(h)装在Color Bubble Jet Printer BJC600(商品名，由Canon制造)中，在织物(B)上印花分层图案和图象。在180℃下汽蒸处理8小时以固定所得到的印花样品。此后，样品用水洗，并按照本专业熟知的方法进行还原清洗和干燥，从而得到已印有图案的织物样品。将所获得的印花织物进行下列评价：(1)颜色深度，(2)成颗粒性，(3)清晰度，(4)色调和(5)图象的染色小斑疵点。结果示于表1。
从表1可明显地知道，在分别使用了相同色彩的色浆(e)和(f)，(g)和(h)中，具有高颜色坚牢度的染料用于具有高染料浓度的色浆中，具有低颜色坚牢度的染料用于具有低染料浓度的色浆中，从而可提供具有高颜色深度和优秀的清晰度的鲜明图案，而未引起图象的任何成颗粒。色浆(e)和(f)是橙色的，而色浆(g)和(h)是黄色的。即使将这些颜色混合，也能得到图象无任何染色小斑疵点的图案。对比实施例1：染料分散液(i)和(j)的制备：
β-萘磺酸-甲醛缩合物              20份
离子交换水                        55份
二甘醇                            10份
将上述成分混合成一溶液。在每种此溶液中分别加15份下列分散染料，将混合物预混合30分钟。此后，将所得到的预混合物在下列条件下进行分散处理：
分散染料：C.I.分散蓝354(用于染料分散液(i))
          C.I.分散蓝158(用于染料分散液(j))
分散机：磨砂机(由Igarashi Kikai K.K.制)
研磨介质：锆珠(直径：1毫米)
研磨介质填充率：50％(体积)
转数：1500转/分钟
研磨时间：3小时
用Fluoropore Filter FP-250(商品名，Sumitomo ElectricIndustries，Ltd.的产品)过滤分散液以除去粗粒子，从而得到染料分散液(i)和(j)。色浆(i)的制备：
上述的染料分散液(i)               40份
硫代二甘醇                        24份
二甘醇                            11份
离子交换水                        25份
将所有上述成分混合，用氢氧化钠将得到的液体混合物调节到pH8，搅拌2小时，然后用Fluoropore Filtor FP-100(商品名，Sumitomo Electric Industries，Ltd.的产品)过滤，从而得到色浆(i)。
用和实施例1所用的相同的方法，将用上述方法得到的深色色浆(i)和用于实施例1中的浅色色浆(b)(其中色浆是分别用色彩不同的染料制成的色浆)用于和实施例1所用的相同织物(A)上以实施例1相同的图案印花。在180℃下进行汽蒸处理8分钟使所得到的印花样品固定。此后，样品用水洗，按照本专业熟知的方法进行还原清洗并干燥，从而得到已印有鲜明图案的对比实施例的织物。将得到的印花织物进行如下的评价：(1)颜色深度，(2)成颗粒性，(3)清晰度和(4)色调。结果示于表1。
由表1可清楚地知道，即使当在具有高染料浓度的色浆中使用具有高颜料坚牢度的染料，以及在具有低染料深度的色浆中使用具有低颜色坚牢度的染料，由于使用不同色彩的染料，所产生图象的色调有所改变，尽管图象的颜色深度、成颗粒性和清晰度不会产生问题。对比实施例2：色浆(j)的制备：
上述的染料分散液(j)               7份
硫代二甘醇                        15份
二甘醇                            10份
异丙醇                            5份
离子交换水                        63份
将上述所有的成分混合，用氢氧化钠将得到的液体混合物调节到pH8，搅拌2小时，然后用Fluoropore Filtor FP-100(商品名，Sumitomo Electric Industries，Ltd.的产品)过滤，从而得到色浆(j)。
用与实施例1相同的方法，将用上述方法获得的浅色色浆(i)和在实施例1所用的深色色浆(a)用于在实施例1所用相同的织物(A)上以实施例1相同的图案印花。然后在180℃下进行汽蒸处理8分钟使所得到印花样品固定。此后，样品用水洗，用本专业熟知的方法进行还原清洗并干燥，从而得到印有鲜明图案的本对比实施例的织物。对这样得到的印花织物进行下列评价：(1)颜色深度，(2)成颗粒性，(3)清晰度和(4)色调。结果示于表1。
由表1可明显地知道，由于将具有高颜色坚牢度的染料用于具有高染料浓度和具有低染料浓度的色浆，印花织物明显地在浅色部分出现颗粒感，尽管在颜色深度、清晰度和色调未出现问题。对比实施例3：色浆(k)的制备：
上述的染料分散液(k)               35份
硫代二甘醇                        19份
二甘醇                            11份
异丙醇                            5份
离子交换水                        30份
将上述所有的成分混合，用氢氧化钠将得到的液体混合物调节到pH8，搅拌2小时，然后用Fluoropore Filter FP-100(商品名，Sumitomo Electric Industries，Ltd.的产品)过滤，从而得到色浆(k)。色浆(l)的制备：
上述的染料分散液(c)               10份
硫代二甘醇                        15份
二甘醇                            10份
异丙醇                            5份
离子交换水                        60份
将上述所有的成分混合，用氢氧化钠将得到的液体混合物调节到pH8，搅拌2小时，然后用Fluoropore Filtor FP-100(商品名，Sumitomo Electric Industries，Ltd.的产品)过滤，从而得到色浆(l)。
将用上述的方法得到的深色和浅色的两种色浆(k)和(1)(其中，色浆是分别由色彩不同的染料制成的色浆)装入Color BubbleJet Printer BJC600(商品名，由Canon Inc.制造)用于在实施例1所用的相同的织物(A)上印出分层图案和图象。在180℃通过汽蒸处理8分钟以固定所得到的印花样品。此后，样品用水洗，按照本专业熟知的方法进行还原清洗和干燥，从而得到已印有鲜明图案的本对比实施例的织物。对这样得到的印花织物进行下列评价：(1)颜色深度，(2)成颗粒性，(3)清晰度和(4)色调。结果示于表1。
从表1可明显地看出，由于具有低染料坚牢度的染料用于具有高染料浓度的色浆中，具有高颜色坚牢度的染料用于具有低染料浓度的色浆中，所形成的图象尽管防止了图象的成颗粒，但颜色深度差并缺乏清晰度，从而不能得到任何鲜明的图案。此外，由于使用色彩不同的染料，图象的色调有变化。
            表1
      色浆    颜色坚牢度  (1)最大获得的密度   (2)成颗粒性    (3)清晰度   (4)色调 (5)图象的染色小斑疵点
实施例1     a    深    4-5   29.2     A    A    A     -
    b    浅    2-3
实施例2     c    深     4   19.2     A    A    A     -
    d    浅    2-3
实施例3     e    深     4   16.5     A    A    A     A
    f    浅     3
    g    深     4   19.4     A    A    A
    h    浅    2-3
 对比实施例1     i    深    3-4   13.2     A    A    C     -
    b    浅    2-3
 对比实施例2     a    深    4-5   30.1     C    A    A     -
j 浅 4-5
 对比实施例3     k    深    2-3   10.1     A    B    C     -
    e    浅     4
(1)最大获得的密度：
印花得到一块可变密度的层次(其构成示于表2)的印花补片，在0％和100％密度之间分成21级。将得到的印花补片进行热处理和清洗后，用Minolta Camera Co.，Ltd.制造的分光光度计测定其色度L*，以确定K/S的最大值。
K/S＝(1-R)/2R此处R为在最大吸收波长的反射系数。
                         表2
    层次比   0   5   10   15   20   25   30   35   40   45   50
  深色色浆的射入率   0   0   0   0   0   0   40   40   50   50   60
  浅色色浆的射入率   0   10   30   50   80   100   50   100   50   100   50
  层次比   55   60   65   70   75   80   85   90   95
深色色浆的射入率   60   70   70   80   80   90   90   100   100
浅色色浆的射入率   100   50   100   50   100   50   100   0   50
    层次比  100
  深色色浆的射入率  100
  浅色色浆的射入率  100
(2)成颗粒性
用(1)项中所用的相同方法印花一块可变密度层次的印花补片，在密度0％和100％之间分成21级。将所得到的印花补片进行热处理和清洗后，用肉眼观测颗粒是否出现，按照下列标准分等级。
A：即使在极浅色部分也未观察到成颗粒；
B：在极浅色部分观察到成颗粒；以及
C：即使在浅色部分也观察到颗粒。
(3)清晰度：
按照下列标准用肉眼观测样品图象细线和边缘的清晰度以将图象的清晰度分等级。
A：未观察到杂乱；
B：稍观察到杂乱；以及
C：观察到很大程度的杂乱。
(4)色调：
用(1)项中所用的相同的方法印花一块可变密度层次的印花补片，在密度0％和100％之间分成21级。在所得到的印花补片进行热处理和清洗后，用Minolta Camera Co.，Ltd.制造的分光先度计C-M2022测量相当于20、40、60、80和100％的补片部分的色度L*a*b*，以确定这些补片部分是否在芒塞尔颜色图(JIS Z8721)上分在相同色彩内，从而按下列标准将印花样品的色调分等级。
A：所有补片部分分在相同色彩内；
B：四个补片部分分在相同色彩内；和
C：至少两个补片部分未分在相同色彩内。
(5)图象的染色小斑疵点(在实施例3)：
用(1)项中所用的相同的方法印花一块可变密度层次的印花补片，在密度0％和100％之间分成21级，只是混合橙色和黄色。在所得到的印花补片进行热处理和清洗后，主要在其浅混合部分观察是否出现图象的染色小斑疵点(在颜色混合部分的成颗粒)，从而按下列标准排列。
A：未观察到图象的染色小斑疵点；以及
C：观察到图象的染色小斑疵点。
根据上述的本发明的喷浆印花法，可提供在其浅色部分无颗粒感，在其混色部分无不规则感，以及具有优秀的清晰度的印花品。
关于优选的具体实施方案的讨论，可以认为本发明不限于所公开的具体实施方案。相反，本发明要包括属于所附的权利要求的精神和范围内的各种改进和等同构造。下列权利要求的范围要符合最广泛的解释，以包括所有这些改进和相当的结构和功能。

Claims (11)

1.一种喷浆印花法，包含下列三步：
(a)按照喷浆系统，将含分散染料、用于分散染料的化合物和一水性介质的色浆施于含用于分散染料染色的纤维的织物上；
(b)将已施加色浆的织物进行热处理；以及
(c)洗涤由步骤(b)得到的织物，其中，色浆含有两种或两种以上的包括在芒塞尔颜色图上色彩相同的分散染料且其染料浓度不同的色浆，且用在具有低染料浓度的色浆中的分散染料选自具有颜色坚牢度为2-3级的染料，颜色坚牢度的测量是按照在JIS L 0879-1975中规定的“Method B in Testin Method forColor Fastness to Dry Heating”进行的，具有高染料浓度色浆中的分散染料选自颜色坚牢度高于3级的染料。
2.权利要求1的喷浆印花法，其中具有低染料浓度的色浆的染料浓度为具有高染料浓度的色浆的染料浓度的1/3-1/10重量。
3.权利要求2的喷浆印花法，其中具有低染料浓度的色浆中的染料浓度为具有高染料浓度的色浆的染料浓度为1/4-1/8重量。
4.权利要求1的喷浆印花法，其中织物含有聚酯纤维。
5.权利要求1的喷浆印花法，其中步骤(b)中的热处理是高温汽蒸法。
6.权利要求1的喷浆印花法，其中喷浆系统是将热能施于色浆使色浆排出的系统。
7.权利要求1的喷浆印花法，其中色浆排出速度在5-20米/秒。
8.权利要求1的喷浆印花法，此法包括在步骤(a)之前预处理织物的步骤。
9.权利要求8的喷浆印花法，其中至少用尿素、水溶性聚合物和水溶性金属盐中之一进行预处理。
10.权利要求1的喷浆印花法，其中其它色彩的色浆进一步组合使用。
11.权利要求1-10中任何一种的喷浆印花法用于织物印花的用途。
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