CN1072296C - 印花方法及由此得到的印花布和加工的制品 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种印花方法，其中根据喷墨系统在布上使用至少三种墨以进行印花，该方法包括至少三个步骤：
(a)以二种墨的至少一部分相互重叠的方式在布上使用至少二种墨；
(b)将已被喷墨的布进行热处理；和
(c)洗涤热处理的布，
其中，布是由可用分散染料染色的纤维组成的布，每种墨包括特定的着色剂、分散着色剂的化合物和水成液介质。
Description
本发明涉及由喷墨系统对布进行印花的方法，及由此得到的印花布和加工的制品。
目前，织物印花主要通过筛网印花或辊筒机器印花进行。然而，这两种方法对多品种小批量生产都不适合并且很难快速适应当今的流行趋势。因此，近来一直需求建立不使用任何金属板的电子印花系统。
依照这种要求，已提出相应于喷墨记录的许多织物印花方法。各种领域非常希望有这样的织物印花方法。
作为织物喷墨印花需要的条件，可以是如下提到的：
(1)在墨着色时，能够达到充足的色度；
(2)能够提供在布上着色剂的给色量高的印花布，并在完成洗涤后能容易地进行废水处理：
(3)几乎不会造成由于在布上不同颜色的墨之间的颜色混合而引起的不规则的渗色；
(4)在大范围内能完成颜色再现；和
(5)能总是很稳定地生产花布。
为了满足这些要求，在此以前主要是往墨中加各种添加剂以控制喷墨数量，或者对布进行预处理。
作为对布进行喷墨印花的方法，过去是在花布上分散染料进行织物印花，例如在聚酯织物上，JP特开昭61-118477公开了一种使用分散染料的方法，其升华温度为180℃或更高。然而，当使用由作为着色剂的分散染料所组成的油墨进行织物印花时，注意力仅在于分散染料的升华温度，单独使用每种油墨染色能达到好的着色效果，但不同颜色的墨在布上混合时，染色后的色度和色调以及在相同染色条件下染色的颜色再现性随着所用染料的混合而有很大的不同，这样，上述要求(1)、(4)和(5)经常不能同时得到满足因此，这样的方法仍不能充分地达到各种颜色的显现。
因此，目前还不可能充分地满足上述各种要求，特别是仅用现有技术不能满足要求(5)。
因此，本发明的目的是提供一种喷墨印花方法，当在主要由可用分散染料染色纤维组成的布上进行喷墨印花时，该方法可满足上述一般的喷墨印花的要求，并可提供一种印花布，特别是色度高、明亮，颜色再现范围非常宽的印花布，该方法可稳定地形成图象，甚至在通过加热进行染色处理的条件有某些改变时；和由此得到的印花布及加工的制品。
通过下述的本发明，可达到上述的目的。
根据本发明，由此提供一种印花方法，其中根据喷墨系统给布施用黄、红和青色至少三种墨以进行印花，该方法包括至少三个步骤：
(a)给布施用至少两种墨，以至少两种墨的一部分相互重叠的方式施用；
(b)将已施用墨的布进行热处理；和
(c)洗涤热处理的布，其中，布包括可用分散染料染色的纤维；每种墨包括着色剂、分散着色剂的化合物和水成液介质；做为着色剂的黄墨包括至少下列一种：C.I.Disperse Yellow 5,42,54,64,79,83,93,99,119,122,126,160,198,204,211,224和237；作为着色剂的红墨包括选自下列至少一种：C.I.Disperse Red 54,72,73,86,88,91,92,93,111,126,127,134,135,143,145,152,153,154,159,164,167:1,177,181,204,206,207,221,258,278,283,288,311,323,343,348和356以及C.I.DisperseViolet33；作为着色剂的青色墨包括至少选自下列的一种：C.I.Disperse Blue60,87,143,176,185,198和354。
根据本发明，还提供了由上述印花方法得到的印花布。
根据本发明，进一步提供了由上述加工的印花布得到的加工制品。
根据本发明，还进一步提供了一种印花布，其中黄、红和青色的至少两种着色剂以至少两种着色剂的一部分相互重叠的状态进行染色，其中黄色着色剂包括至少选自下列的一种：C.I.Disperse Yellow5,42,54,64,79,83,93,99,119,122,126,160,198,204,211,224和237；红色着色剂包括至少选自下列的一种：C.I.Disperse Red 54,72,73,86,88,91,92,93,111,126,127,134,135,143,145,152,153,154,159,164,167:1,177,181,204,206,207,221,25B,278,283,288,311,323,343,34B和356及C.I.Disperse Violet 33；青色着色剂包括至少选自下列的一种：C.I.Disperse Blue 60,87,143,176,185,198和354,通过对由可用分散染料染色的纤维组成的布进行印花得到印花布。
根据本发明，还进一步提供了通过加工上述的印花布得到的加工制品。
图1是喷墨印花装置头的纵向剖视图。
图2是喷墨印花装置头的横向截面图。
图3是多头外观的透视图，该多头是一系列在图1中所示的头。
图4是示意的喷墨装置的透视图。
图5是喷墨壳的纵向剖视图。
图6是印花单元的透视图。
首先将描述用于本发明的布。
用于本发明的组成布的材料包括可用分散染料染色的纤维。其中，包括聚酯、醋酸酯和/或三醋取酯的那些纤维是优选的。这些纤维中，含有聚酯的那些是特别优选的。上述纤维可用于机织织物、针织、非机织织物等等的任何形式中。
这样的布优选包括100％的可用分散染料染色的纤维。然而，纤维可用分散染料和其它物质染色的混纺纱织物或非机织织物，例如，人造丝、棉、聚氨基甲酸酯纤维、聚丙烯腈系纤维、尼龙、羊毛、丝可用作本发明的织物印花的布，只要可用分散染料染色的纤维的混合比至少为30％，优选至少50％即可。
可将上述用于本发明织物印花的布按需要进行任何传统已知的预处理。特别地，优选用在布中含有0.01-20wt％的含尿素、水溶性聚合物、水溶性金属盐等的溶液处理布。
水溶性聚合物的例子包括已知天然的水溶性聚合物，例如，玉米淀粉、小麦淀粉等等；纤维素如羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素；多糖如海藻酸钠、阿拉伯树胶、刺槐豆胶、黄蓍胶、瓜耳豆胶和罗望子籽；蛋白质如明胶和酪蛋白；丹宁及其衍生物；木质素及其衍生物。合成水溶性聚合物的例子包括已知的聚合物如聚乙烯醇型化合物、聚环氧乙烷型化合物、水溶性丙烯酸聚合物和水溶性马来酐聚合物。其中，优选多糖聚合物和纤维素聚合物。
水溶性金属盐的例子包括如碱金属卤化物和碱土金属卤化物这样的化合物，此种化合物形成典型的离子晶体和PH4-10的水溶液。此类化合物的代表性例子包括HaCl,Na2SO4,KCl和CH3COONa这样的碱金属盐。CaCl2和HgCl2这样的酸土金属盐。其中，优选钠盐、钾盐和钙盐。
接下来描述着色剂，本发明的主要特征在于着色剂，它包含在本发明的墨中。
分散染料用作这样的着色剂。然而，在被选入这些分散染料的着色剂中，用于本发明的着色料很大程度上受色彩、染色性质、喷射性质等方面的限定。
本发明人已制备出分别含有各种分散染料的墨，并发现根据喷墨印花系统，当在上述布上混合这些墨时，与传统的织物印花相比，染色后色度和色调，在相同的染色条件下染色时颜色的再现性随染料的混合而有很大的不同。当使用通过高温(HT)蒸汽法或热溶胶法进行染色处理时，这种现象特别显著。
过去，还知道当用两种分散染料在染浴中欲将聚酯通过“浸染”或类似方法染色时，色度可能很少随这些染料之间的亲和力而变化。据说这归结于这些染料在水中显示出的结构(无论它们是互相分离还是互相连接[“Kaisetsu Senryo Kagaku(Expoistion:DyestuffChemistry)”Shikisensha]。然而，因为这是“浸染”特有的问题，所以在传统织物印花中该问题很少被讨论。
但是，在通过喷墨印花的织物印花中，取决于染料混合的变化已变得比“浸染”更突出。
该原因没有被阐明，但认为是归因于这样的事实，即在如喷墨印花的方法中，其中墨滴连续地施于布上，所用染料的绝对量少，通过点纹显现出来，这样，取决于染料混合的变化比传统的浸染更清楚地显现出来。
就上述向题，本发明人已完成了大量的调查研究。结果，已发现当使用将在以下描述的一定的着色剂时，染色后的色度和色调甚至在这些着色剂以任何形式混合时也没有改变，染色后颜色的再现性也很稳定。
从上述内容可以看出，用于本发明的着色剂限于下列着色剂。
作为包含在黄墨中的着色剂，需要使用至少选自下列的一种：C.I.Disperse Yellow 5,42,54,64,79,83,93,99,119,122,126,160,198,204,211,224和237。特别地，较优选至少含有选自下列一种着色剂：D.I.Disperse Yellow 5,42,83,93,99,198,211和224。
作为包含在红墨中的着色剂，需要使用至少选自下列的一种：C.I.Disperse Red 54,72,73,86,88,91,92,93,111,126,127,134,135,143,145,152,153,154,159,164,167:1,177,181,204,206,207,221,258,278,283,288,311,323,343,348和356及C.I.DisperseViolet 33。特别地，较优选包含有至少选自下列的一种：C.I.Disperse Red 86,88,92,126,1135,145,152,159,177,181,206,283和348。
作为包含在青墨中的着色剂，需要使用至少下列的一种：C.I.Disperse Blue 60,87,143,176,185,198和354。特别地较优选包含至少选自下列的一种：C.I.Disperse Blue 60,87,143,185,198和354。
本发明的每一种墨含有至少一种其相应的着色剂。着色剂的总含量在1-25wt％范围内，优选1.5-20wt％，较优选2-15wt％，以墨的总重量为基准。
本发明的墨至少包括上述着色剂、分散该着色剂的化合物和水液介质。
作为分散着色剂的化合物，可使用所谓的分散剂、表面活性剂、树脂等等。
作为分散剂和表面活性剂，可使用阴离子型和非离子型两种。阴离子型的例子包括脂肪酸盐，烷基硫酸盐，烷基苯磺酸盐，烷基萘磺酸盐，二烷基磺基琥珀酸盐，烷基磷酸盐，萘磺酸-福尔马林缩合物，聚氧乙烯烷基硫酸盐和其取代的衍生物。非离子型的例子包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、甘油脂肪酸酯、氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物和其取代的衍生物。有树脂性的分散剂的例子包括嵌段共聚物、无规共聚物和接枝共聚物，这些共聚物由至少两个单体(至少其中之一是亲水单体)组成，该单体选自苯乙烯及其衍生物，乙烯基萘及其衍生物、α,β-烯键不饱和羧酸、丙烯酸及其衍生物、马来酸及其衍生物、衣康酸及其衍生物、富马酸及其衍生物的脂族醇酯、乙烯基乙酸酯、乙烯醇、乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺，及其衍生物、和这些共聚物的盐。这些对脂可优选是溶于碱水溶液中的碱溶树脂。
本发明的墨进一步包括水成液介质，水成液介质的主要成分水的含量为10-93wt％，优选25-87wt％，较优选是30-82wt％，以墨的总重量为基准。
水成液介质优选包括至少一种与水混合的有机溶剂。有机溶剂的例子包括酮和酮醇如丙酮和双丙酮醇；醚如四氢呋喃和二噁烷；氧化乙烯或氧化丙烯的加成聚合物，如二甘醇三甘醇、四甘醇、二亚丙基乙二醇、三亚丙基乙二醇(tripropylene glycol)、聚乙二醇、聚丙二醇等等；亚烷基乙二醇、其亚烷基部分有2-6个碳原子，例如乙二醇、丙二醇、亚丙基二醇、丁二醇和己二醇；硫二甘醇；丙三醇和1,2,6-己三醇；多元醇的低级烷基醚，如乙二醇-甲基(或-乙基)醚、二甘醇-甲基(或-乙基)醚和三甘醇-甲基(或-乙基)醚；多元醇的低级二烷基醚，如三甘醇二甲基(或二乙基)醚和四甘醇二甲基(或二乙基)醚；四氢噻吩砜：N-甲基-2-吡咯烷酮；1,3-二甲基-2-味唑啉酮等等。
上述的介质成分如果和水混合使用的话可单独使用或以其任何的混合方式使用，然而，液体介质最优选的组合物包括至少一种多元醇。其中，特别优选的单一溶剂是硫二甘醇或二甘醇，混合溶剂体系是二甘醇和硫二甘醇。
上述水溶性有机溶剂的含量一般为5-60wt％，优选5-50wt％，以墨的总重量为基准。
本发明墨的主要成分是如上所连的。然而，作为水成液介质的其它成分可按需要加入各种公知的粘度调节剂、表面张力调节剂、荧光增白剂、消泡剂等等。其具体的例子包括粘度调节剂如聚乙烯醇、纤维素和水溶性时脂；表面张力调节剂如二乙醇胺和三乙醇胺；缓冲液的PH调节剂；防霉剂等等。
此外，除了分散染料的目的，还可任意地加入各种表面活性剂和/或类似物作为墨的成分。
利用传统已知的分散方法或混合方法，由着色剂、分散着色剂的化合物、溶剂、水和其它添加剂制备本发明的墨。
在本发明的印花方法中，通过喷墨系统将上述墨的墨滴喷射到上述布上，形成至少具有两种不同墨色的颜色混合部分。
在此情况下，在混色部分用的各个着色剂的总量是0.01-1mg/cm2，优选0.015-0.6mg/cm2，较优选0.02-0.4mg/cm2。可通过实际测量喷射墨的量和墨中着色剂的浓度确定各个着色剂的量。如果使用的着色剂的量小于0.01mg/cm2,很难达到高色度着色，以致于使本发明的效果不明显。如果使用的着色剂的量超过1mg/cm2，改进色度、颜色再现范围、染色稳定性等等的效果不能显著地认识到。
作为用于该喷墨印花的喷墨系统，可使用任何传统已知的喷墨系统。但是，例如在JP特开昭54-59936中描述的方法，其中给墨施加热能以便达到快速的体积改变，通过此状态的改变引起的作用力墨从喷嘴喷射墨，即，泡沫喷射系统，这是最有效的方法。
据信如果使用装有多个喷嘴的记录头，上述系统在各个喷嘴之间散射墨的喷射速度中是一定的，喷射速度概括为5-20ml/sec，这样，含有分散染料的墨以该速度冲击布时的墨滴洼透进布中的程度是最佳的。
根据本发明，即使通过该系统进行长时间连续印花，杂质在加热头上的沉积或分离都不会发生，因此，可稳定地进行印花。
作为条件，在以下条件下通过该喷墨系统能达到特别好的效果，优选喷射的墨滴为20-200pl，喷墨量为4-40nl/mm2，驱动频率为至少1.5KHz,加热头的温度为35-60℃。
用上述方法喷射到布上的墨粘连到布上。因此，随后必须将布进行染色处理，其中每种墨中的着色剂被固定到纤维上，再处理以除去未染色的着色剂。可根据传统已知的方法进行这样的染色和除去未染色的着色剂。
其中，作为染色方法优选使用HT蒸汽法或热溶胶法。如果进行HT蒸汽法，优选进行处理的条件为140-180℃,2-30min,更优选在160-180℃,6-8min条件下。如果是热熔胶法，优选在160-210℃,10秒-5分钟条件下进行处理，更优选在130-210℃,20sec-2min条件下。
顺便提一下，可把由此得到的印花布按需要剪成所需的大小，然后可将布片进行所需的加工处理，得到最终的加工制品，加工方法如缝纫、粘合和/或熔接，由此得到的加工制品如领带或手帕。
作为设备的示意实例，其适合用本发明的墨进行织物印花，所提到的设备中将相应于记录信号的热能施加于记录头内的墨上，由于热能产生墨滴。下面将描述这样的设备。
该设备的主要部件印花装置头的结构实例如图1,2,3所示。
通过粘合带有槽14的玻璃、陶瓷、塑料板等形成头13，墨通过槽14流向用于热记录的加热头15(图显示出一个头，但对其没有限定)。加热头15由氧化硅等形成的保护膜16、铝电极17-1和17-2、由镍铬合金及其类似物形成的加热电阻层18、热聚集层19和由热幅射性好的氧化铝及其类似物制成的衬底组成。
墨21上升至喷射喷墨嘴22(微小开口)，由于压力P形成一个弯液面23。
现在，当电信号作用于电极17-1、17-2时，加热头15在由n表示的区域快速生热以在与该区域相接触的墨21中形成泡沫，墨的弯液面通过由此产生的压力的作用被射出，墨21以印花滴的形式从喷嘴22喷射至用于本发明的布25上。图3表示由一系列如图1所示的许多头组成的多头外观。通过持带有许多槽26的玻璃板27与类似于图1所示的加热头28紧密粘合形成多头。顺便说一下，图1是沿墨的流动通道方向头的剖视图，图2是取自图1线2-2的剖视图。
图4表示其中装有这样头的喷墨印花设备的例子。
在图4中，参照数字61表示用作刮擦部件的刀片，其一端是由刀片支持部件支撑的固定端以形成支架。在与印花头启动区域相邻的位置安装刀片61，在此实施方案中，刀片61以这样的方式安装，即刀片61通过印花头移动的路线。参照数字62表示一个帽罩，它安装在相邻于刀片61的原位，它是这样设置的，即它在与印花头移动的方向相垂直的方向移动并与喷射口的表面相接触以盖上它。参照数字63表示毗邻刀片61安装的吸收部件，类似于刀片61，以它伸向印花头移动路线的方式安装。上述刀片61，帽罩62和吸收部件63组成印花头的喷射-回收部分64，其中刀片61和吸收部件63从喷墨口表面除去水、灰尘和/或类似物。参照效字65表示具有产生喷射一能量装置的印花头并用来喷墨于布上以进行印花，其中布是安置在与设有喷射口的喷射口表面相向的方向。参照数字66表示行车，印花头65安装在其上，目的是可移动印花头65。行车66与导杆67滑动联锁并在其某部分与马达68驱动的皮带69连结(未表示)。因此，行车66可延导杆67滑动，由此，印花头可从印花区城移动与其相邻的区域。
参照数字51和52分别表示单独插入给料布的部分和由马达驱动(没有表示出)的给布辊筒。以这样的结构，布被送到与印花头的喷射口表面相对的位置，并随着印花进程从装有出布辊筒53的出布区域放出。
在上述结构中，当印花头65返回至它的原位时，在头回收部分64中的帽罩62从印花头65的移动路线退回，例如，完成印花后，刀片61仍然保持伸向至移动路线。结果，印花头65的喷射口表面被刮。当帽罩62与印花头65的喷射口表面接触盖上它时，移动帽罩62以便伸向至印花头的移动路线。
当印花头65从原位移至开始印花的位置时，帽罩62和刀片61的位置与上述刮擦时的位置相同。结果，在此移动期间印花头65的喷射口表面也被刮擦。
上述印花头至它的原位的移动不仅发生在完成印花时或回收印花头以喷墨时，而且为了印花的目的，印花头在印花区域间移动时也如此进行，在此期间，它在给定的区域移至与每个印花区域相邻的原位，因为该移动而使喷射口表面被刮擦。
图5说明一个典型的墨壳，其中通过送墨部件将墨送至头部，例如包含一个管子。这里，参照数字40表示含有填进墨的墨容器部分，例如墨袋。其一端装有橡胶制的塞子42。可将针(未表示出)插入该塞子42中以便将墨袋40中的墨送入头部。参照数字44表示接收废墨的量吸收部件。在本发明中，优选墨容器部分由聚烯烃，特别是聚乙烯形成，墨与其表面接触。用于本发明的喷墨印花设备不限于如上所述的分别装有头和墨壳的设备。因此，也优选如在图6中所示的将这些部件完整组成的装置。
在图6中，参照效字70表示印花单元，在其内部设有含有墨的墨容器部分，例如墨吸收部件。印花单元70结构是在该墨吸收部件中的墨从有多个喷嘴的头71中以墨滴的形式喷射。在本发明中，优选聚氨基甲酸乙酯作为墨吸收部件的材料。参照数字72表示使印花单元与大气互通的空气通道。该印花单元70可代替图4所示的印花头使用，并可拆卸安装在行车66上。
本发明可适用于业务用途，除了此之外更适合于工业上应用。
下面将通过实施例和比较例更具体地描述本发明。附带指出，除非特别说明，用于下面实施例中的“份”和“％”是指重量份和重量％。
实施例1：
制备染料分散剂Ⅰ-Ⅲ(Dye Dispersions Ⅰ-Ⅲ)
聚氧乙烯烷基醚硫酸钠 5份
去离子水 75份
二甘醇 5份
将上述成分混合成溶液。向此溶液中分别加入15份下面的分散染料，预混合达30min。此后，将得到的预混合物在下列条件下进行分散处理：
分散染料：C.I.Disperse Yellow 93(作为染料分散剂Ⅰ)
C.I.Disperse Red 92(作为染料分散剂Ⅱ)
C.I.Disperse Blue 87(作为染料分散剂Ⅲ)
分散机：Sand Grinder(由Igarashi Kikai K.K制造)
研磨介质：锆珠(直径：1mm)
研磨介质的填充率50％(体积)
研磨时间：3小时。
将此分散件进一步进行离心处理(12,000rpm,20min)，然后通过Fluoropore Filter FP-250(Sumitomo Electric Industries,Ltd的产品)过滤以除去粗颗粒，由此得到染料分散剂Ⅰ-Ⅲ。
制备墨A-C
上述染料分散剂Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ 40份
硫二甘醇 24份
二甘醇 11份
去离子水 25份
将所有上述各个成分混合，用乙酸调节所得到的混合物至PH5-7，由此制备墨A-C。
预先将100％聚酯机织织物浸入处理液(尿素：10％，藻酸钠：2％，水88％)，挤压至轧液率为30％并干燥。
将用上述方法得到的墨A-C注入Color Bubble Jet PrinterBJC820(商标名，由Canon Inc制造)中，在上述机织织物上印制下列每种大小为2×4cm的图案。图案 使用的墨 每种墨的印花密度 印花密度(总计)1 A,B 50％ 100％2 A,C 50％ 100％3 B,C 50％ 100％4 A,B 100％ 200％5 A,C 100％ 200％6 B,C 100％ 200％(当以印花密度为100％印花时，用于此实验的印花机以喷墨量为8.0nl/mm2喷墨)。
然后通过160℃蒸汽处理6-8min,将由此得到的印花样品固色。此后，用中性洗涤剂洗涤这些样品以评价它们的着色能力和色度。结果，如在表1所示，通过K/S值相对评价来判断的在混色部分中的着色稳定性显著地好，甚至在印花密度为100％的混色部分中也产生深色。
实施例2：
制备染料分散剂Ⅳ-Ⅵ
木素磺化钠 2份
去离子水 73份
二甘醇 15份
将上述成分混合为溶液。分别往此溶液中加入10份下列分散染料以预混合它们30min。此后，在下列条件下将所得预混合物进行分散处理：
分散染料：C.I.Dieperse Yellow 224(作为染料分散剂Ⅳ)
C.I.Disperse Red 348(作为染料分散剂Ⅴ)
C.I.Disperse Blue 198(作为染色分散剂Ⅵ)
分散机：Sand Grinder(由Igarashi Kikai K.K制造)
研磨介质：玻璃珠(直径：0.5mm)
研磨介质的填充率：70％(体积)
研磨时间：3hr。
将上述分散剂进一步进行离心处理(12,000rpm,20min)，然后通过Fluoropoer Filter FP-250(Sumitomo Electric Industries,Ltd.的产品)过滤以除去粗颗粒，由此得到染料分散剂Ⅳ-Ⅵ。
制备墨D-F
上述染料分散剂Ⅳ、Ⅴ或Ⅵ 30份
硫二甘醇 25份
四甘醇二甲醚 5份
去离子水 40份
将上述所有各个成分混合，将所得混合物用乙酸调节至PH 5-7，由此制备墨D-F。
使用用上述方法得到的墨D-F，用与例1相同的方法，在与例1相同的机织织物上印制那些如例1的相同图案。然后通过200℃热溶胶处理40-50秒将由此得到的印花样品固色。此后，用中性洗涤剂洗涤这些样品以评价它们的着色能力和色度。结果，如表1所示，通过K/S值的相对评价判断的混色部分中的着色稳定性显著地好，甚至在印花密度为100％的混色部分中也能产生深色。
实施例3：
制备染料分散剂Ⅶ-Ⅸ
β-萘磺酸-甲醛缩合物 20份
去离子水 50份
二甘醇 10份
将上述成分混合为溶液。在此溶液中分别加20份下列分散染料以预混合它们30min。之后，在下列条件下将所得预混合物进行分散处理：
分散染料：C.I.Disperse Yellow 99 (作为染料分散剂Ⅶ)
C.I.Disperse Red 283 (作为染料分散剂Ⅷ)
C.I.Disperse Bluel 85 (作为染料分散剂Ⅸ)
分散机：Pearl Mill(由Ashizawa K.K制造)
研磨介质：玻璃珠(直径：1mm)
研磨介质的填充率：50％(体积)
拔染率(discharging rate)：100ml/min
将上述分散剂进一步进行离心处理(12,000rpm,20min)，然后通过Fluoropore Filter FP-250(Sumitomo Flectric Industries,Ltd.的产品)过滤以除去粗颗粒，由此得到染料分散剂Ⅵ-Ⅸ。
制备墨G-I
上述染料分散剂Ⅶ、Ⅷ或Ⅸ 50份
硫二甘醇 23份
二甘醇 5份
异丙醇 3份
去离子水 19份
将所有上述各个成分混合，用乙酸将所得混合物调节至PH5-7，由此制备墨G-I。
预先将由70％聚酯和30％棉组成的混纺纱织物浸在处理液中(尿素：10％，羧甲基纤维素：2％，水88％)，挤压至轧液率(Pickup)为30％，然后干燥。
使用用上述方法制得的墨G-I，用与实施例1相同的方法，在此机织织物上印制与实施例1相同的花样。然后通过160℃蒸汽处理6-8min将由此得到的印花样品固色。随后，用中性洗涤剂洗涤这些样品以评价它们的着色能力和色度。结果，如表1所示，通过K/S值的相对评价判断的混色部分中的着色稳定性显著地好，甚至在印花密度为100％的混色部分中也产生深色。
对比实施例1：
制备染料分散剂Ⅹ-Ⅻ
聚氧乙烯烷基醚硫酸钠 5份
去离子水 75份
二甘醇 5份
将上述成分混合为溶液。往此溶液中分别加15份下列分散染料以预混合它们30min。之后，在下列条件下，将所得预混合物进行分散处理：
分散染料：C.I.Disperse Yellow 56(作为染料分散剂Ⅹ)
C.I.Disperse Red 43 (作为染料分散剂Ⅺ)
C.I.Disperse Blue 7 (作为染料分散剂Ⅻ)
分散机：Sand Grinder(由Igarashi Kikai K.K制造)
研磨介质：锆珠(直径：1mm)
研磨介质的填充率：50％(体积)
研磨时间：3hr。
将分散体进一步进行离心处理(12,000rpm,20min)，然后通过Fluoropre Filter FP-250(Sumitomo Electric Industries,Ltd.的产品)过滤以除去粗颗粒，由此得到染料分散剂Ⅹ-Ⅻ。
制备墨J-L
上述染料分散剂Ⅹ、Ⅺ或Ⅻ 40份
硫二甘醇 24份
二甘醇 11份
去离子水 25份
将所有上述各个成分混合，用乙酸将所得混合物调节至PH5-7，由此制备墨J-L。
使用用上述方法得到的墨J-L，用与实施例1相同的方法，在与实施例1相同的机织织物上印制与实施例1中形成的那些花样相同的花样。通过160℃蒸汽处理6-8min将由此得到的印花样品固色。之后，用中性洗涤剂洗涤这些样品以评价它们的着色能力和色度。结果，如表1所示，与实施例相比，通过K/S值的相对评价判断的混色部分中的着色稳定性不好，在印花密度为100％的混色部分中没有深色产生。
比较例2：
制备染料分散体ⅩⅢ
聚氧乙烯烷基醚硫酸钠 5份
去离子水 75份
二甘醇 5份
将上述成分混合为溶液，往该溶液中加15份下列分散染料，预混合它们30min。之后，在下列条件下将得到的预混合物进行分散处理：
分散染料：C.I.Disperse Yellow 163(作为染料分散剂ⅩⅢ)
分散机：Sand Grinder(由Igarashi Kikai K.K制造)
研磨介质：锆珠(直径：1mm)
研磨介质的填充率：50％(体积)
研磨时间：3hr。
将分散剂进一步进行离心处理(12,000rpm,20min)，然后通过Fluoropore Filter FP-250(Sumitomo Electric Industries,Ltd.的产品)过滤以除去粗颗粒，由此到染料分散剂ⅩⅢ。
制备墨M
上述染料分散剂ⅩⅢ 40份
硫二甘醇 24份
二甘醇 11份
去离子水 25份
将所有上述成分混合，用乙酸调节得到的混合物至PH5-7，由此制备墨M。
使用用上述方法得到的墨M和用于实施例1中的墨B和C，用与实施例1相同的方法，在与实施例1相同的机织织物上印制与之相同的花样。通过160℃蒸汽处理6-8min将由此得到的印花样品固色。之后，用中性洗涤剂洗涤这些样品以评价它们的着色能力和色度。结果，如表1所示，与实施例1相比，通过K/S值相对评价判断的混色部分中的着色稳定性不好，在一些情况下印花密度为100％的混色部分中没有产生深色。
比较例3：
制备染料分散剂ⅩⅣ和ⅩⅤ
β-萘磺酸-甲醛缩合物 20份
去离子水 50份
二甘醇 10份
将上述成分混合为溶液。往此溶液中分别加20份下列分散染料以预混合它们30min。之后，在下列条件下将得到的预混合物进行分散处理：
分散染料：C.I.Disperse Yellow 56(作为染料分散剂ⅩⅣ)
C.I.Disperse Red 227 (作为染料分散剂ⅩⅤ)
分散机：Pearl Mill(由Ashi2av2 K.K制造)
研磨介质：玻璃珠(直径：1mm)
研磨介质的填充率：50％(体积)
拔染率：100ml/min。
将分散体进一步进行离心处理(12,000rpx,20min),然后通过Fluoropore Filter FP-250(Sumitomo Electric Industries,Ltd.的产品)过滤以除去粗颗粒，由此得到染料分散剂ⅩⅣ和ⅩⅤ。
制备墨N和O
上述染料分散剂ⅩⅣ或ⅩⅤ 50份
硫二甘醇 23份
二甘醇 5份
异丙醇 3份
去离子水 19份
将所有上述各个成分混合，用乙酸将得到的混合物调节至PH5-7，由此制备墨N和O。
使用用上述方法得到的墨N和O以及用于实施例3的墨1，用与实施例1相同的方法，在相同的机织织物上印制与在实施例1相同的花样。然后通过160℃蒸汽处理6-8min将由此得到的印花样品固色。之后，用中性洗涤剂洗涤这些样品以评价它们的着色能力和色度。结果，如表1所示，与实施例3相比，通过K/S值相对评价判断的混色部分中的着色稳定性不好，印花密度为100％的混色部分中没有产生深色。
表1
| 着色稳定性*1例1 A | 100％印花密度部分中的色度*2A |
| 例2 A | A |
| 例3 A | A |
| 比较例1 C | C |
| 比较例2 B | B |
| 比较例3 C | C |
*1：按照下列标准，根据蒸汽处理6min和8min或热溶胶处理40秒和50秒时K/S值的余值评价着色稳定性，分别测量印花样品的K/S值，对于实施例1和3以及比较例1-3，印花样品经蒸汽处理6min和8min，对于实施例2，印花样品经热溶胶处理40秒和50秒。
A:K/S值的余值小于1，这说明着色稳定性不随加热条件而变化；
B:K/S值的余值为1-2意味着着色稳定性在某种程度上随加热条件而变化；
C:K/S值的余值大于2意味着着色稳定性相当大程度上随加热条件而变化。
K/S=(1-R)2/2×R(R：在最大吸收波长处的反射度)。
*2：按照下列标准，通过100-％部分和200-％部分之间的相对评价，在着色后分别测量印花密度为100％和200％的2种混色部分(3种颜色的全部3种组合)的K/S值以判断100-％部分的色度：
A：在所有三种组合中，100-％部分的K/S值比200-％部分的K/S值大1.5倍(在所有100-％部分中产生深色)；
B：在至少一种混合中，100-％部分的K/S值比200-％部分的K/S值大1.5倍(在100-％部分的局部中产生深色)；
C：在所有三种混合中，100-％部分的K/S值不大于200-％部分K/S值的1.5倍(在所有100-％部分中没有深色产生)。
根据如上所述的本发明，通过在布上混合黄、红和青色中的2种颜色可得到色度深、明亮、宽颜色再现范围和优良生产稳定性的印花布。
同时，本发明已就目前认为是优选的实施例方案进行了描述，但应该理解到本发明不限于公开的实施方案。相反，本发明意指包括在所附权利要求的精神和范围内的各种改进和相似变化。将绐予下列权利要求最广泛的解释以便包括所有这样的改进和相等的结构及功能。
Claims (14)
1．一种印花方法，其中根据喷墨系统在布上使用黄、红和青色至少三种墨进行印花，该方法包括至少三个步骤：
(a)以二种墨至少部分相互重叠的方式给布使用至少二种墨；
(b)将已被喷墨的布进行热处理；和
(c)洗涤热处理的布；
该布包括可用分散染料染色的纤维，每种墨包括分散染料作为着色剂，分散着色剂的化合物和水成液介质，其特征在于，作为分散染料的黄墨，包含选自下列的至少一种：C.I.DisperseYellow 5,42,54,64,79,83,93,99,119,122,126,160,198,204,211,224和237,作为分散染料的红墨包括选自下列的至少一种：C.I.Disperse Red 54,72,73,86,88,91,92,93,111,126,127,134,135,143,145,152,153,154,159,164,167:1,177,181,204,206,207,221,258,278,283,288,311,323,343,348和356以及C.I.Disperse Violet 33,和作为分散染料的青墨包括选自下列的至少一种：C.I.Disperse Blue 60,87,143,176,185,198和354。
2．根据权利要求1的印花方法，其中的布包括聚酯纤维。
3．根据权利要求1的印花方法，其中热处理是高温(HT)蒸汽法或热溶胶法。
4．根据权利要求1的印花方法，其中喷墨系统是一种利用热能喷射墨的系统。
5．根据权利要求1或4的印花方法，其中墨的喷射速度是5-20m/sec。
6．根据权利要求1的印花方法，包括在步骤(a)之前进行预处理布的步骤。
7．权利要求1的印花方法，其中用于混色部分的各着色剂的总量在0.01-1mg/cm2。
8．权利要求7的方法，其中用于混色部分的各着色剂的总量在0.015-0.6mg/cm2。
9．权利要求8的方法，其中用于混色部分的各着色剂的总量在0.02-0.4mg/cm2。
10．权利要求6的方法，其中预处理步骤包括用含尿素、水溶性聚合物或水溶性金属盐的溶液处理布。
11．权利要求10的方法，其中水溶性聚合物选自淀粉、羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素、海藻酸钠、阿拉伯树胶、刺槐豆胶、黄蓍胶、瓜耳豆胶、罗望子籽、明胶、酪蛋白、聚乙烯醇、聚环氧乙烷、水溶性丙烯酸聚合物和水溶性，马来酸酐聚合物。
12．权利要求10的方法，其中水溶性金属盐包括氯化钠、硫酸钠、氯化钾、乙酸钠、氯化钙和氯化镁。
13．一种包括黄、红和青色三种墨的用于织物喷墨印染的油墨体系，每一油墨包括一种分散染料作为一种着色剂、分散该分散染料的化合物和水成液介质，其特征在于作为分散染料的黄墨包括选自下列的至少一种：C.I.Disperse Yellow 5,42,54,64,79,83,93,99,119,122,126,160,198,204,211,224和237,作为分散染料的红墨包括选自下列的至少一种：C.I.Disperse Red 54,72,73,86,88,91,92,93,111,126,127,134,135,143,145,152,153,154,159,164,167:1,177,181,204,206,207,221,258,278,283,288,311,323,343,348和356以及C.I.Disperse Violet 33,作为分散染料的青墨包括选自下列的至少一种：C.I.Disperse Blue 60,87,143,176,185,198和354。
14．部分用至少两种分散染料印染的织物，所述分散染料选自黄分散染料、红分散染料和青分散染料，其特征在于，黄分散染料是选自下列的至少一种：C.I.Disperse Yellow 5,42,54,64,79,83,93,99,119,122,126,160,198,204,211,224和237,红分散染料是选自下列的至少一种：C.I.Disperse Red 54,72,73,86,88,91,92,93,111,126,127,134,135,143,145,152,153,154,159,164,167:1,177,181,204,206,207,221,258,278,283,288,311,323,343 348和356以及C.I.Disperse Violet 33，和青分散染料是选自下列的至少一种：C.I.Disperse Blue 60,87,143,176,185,198和354。
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