JP2017197709A - インク、インクカートリッジ、及び画像記録方法 - Google Patents
インク、インクカートリッジ、及び画像記録方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017197709A JP2017197709A JP2016192452A JP2016192452A JP2017197709A JP 2017197709 A JP2017197709 A JP 2017197709A JP 2016192452 A JP2016192452 A JP 2016192452A JP 2016192452 A JP2016192452 A JP 2016192452A JP 2017197709 A JP2017197709 A JP 2017197709A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ink
- recording medium
- pigment
- recording
- image
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/38—Inkjet printing inks characterised by non-macromolecular additives other than solvents, pigments or dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
- C09D11/322—Pigment inks
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
- B41J2/00—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
- B41J2/005—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
- B41J2/01—Ink jet
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/102—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions other than those only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/106—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D11/107—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from unsaturated acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/36—Inkjet printing inks based on non-aqueous solvents
Abstract
Description
本発明は、インク、インクカートリッジ、及び画像記録方法に関する。
インクジェット記録方法は、原理が単純でありながらも簡便に高品位のカラー画像を記録することができるため、近年、著しく発展している画像記録方法の一つである。そして、これまで主流であった家庭での文書や写真などの画像記録だけでなく、オフィスや産業用途でも急速に普及しつつある。
家庭用やオフィス用のプリンタの場合、短尺のシリアル型ヘッドを記録媒体の記録面に対して複数回走査して印刷するため、印刷速度に限界があった。一方、近年、長尺のライン型ヘッドが開発されている。このようなライン型ヘッドを搭載したプリンタ等の記録装置を使用すれば、ヘッド幅分の画像を一度の走査(1パス)で記録することができる。このため、より高速での印刷が要求される商業印刷業界においても、インクジェット記録方法が採用されはじめている。
商業印刷業界においては、より低コストで大量に印刷できることが必要とされる。このため、一般に印刷用紙と呼ばれ広く用いられている安価で薄い用紙の他、普通紙と呼ばれているインク受容層を持たない薄い用紙に対しても、高品位な画像を記録できることが望まれている。
普通紙への画像記録において、記録媒体に付与されたインクが記録装置における搬送ローラーなどの部材に接触したときに、その部材を汚さなくなるまでの時間を示す定着性と、画像の光学濃度は、従来から重要な設計項目となっている。一方、市場で販売されているインクは、定着性を重視した、いわゆる超浸透系インク(記録媒体への浸透性が高いインク)と、画像の光学濃度を重視した、いわゆる上乗せ系インク(記録媒体への浸透性が低いインク)に大別される。
超浸透系インクは、浸透性溶剤(グリコールエーテル、ジオールなど)を多く含有し、記録媒体(普通紙)の表面に付与されたインク液滴が、普通紙を構成するセルロース繊維間の空隙に浸透するもので、ミリ秒単位の素早い浸透時間が特徴である。
上乗せ系インクは、記録媒体の表面に付与されたインク液滴が、セルロース繊維自体に浸透するもので、記録媒体への浸透時間は数秒レベルである。このため、色材は記録媒体の比較的表面に残るため、効率よく光学濃度を高めることができる。特許文献1には、普通紙の表面付近に顔料が定着する上乗せ系インクについて記載されている。
前述の超浸透系インクは、記録媒体(普通紙)に素早く浸透することから、高速記録に適しているといえる。その反面、インクが紙の繊維に沿ってにじむ現象(以下、フェザリングとも称する)や、画像の光学濃度が低くなりやすくなる、という課題があった。画像の光学濃度が低くなりやすくなるのは、色材が記録媒体の表面から奥に浸透するためと考えられる。高速記録において画像の光学濃度を高めるためには、インク中の色材の濃度を高めることが考えられる。しかし、インクジェット用のインクにおいては、インク中の色材の濃度を高めると、記録装置におけるノズル口付近で色材が析出しやすくなる。その結果、インクを吐出できなくなる不吐現象が起こりやすくなることから、インク中の色材の濃度を高めることには限界がある。また、超浸透系インクを用いると、記録媒体の裏面から画像が透けて見えてしまう、いわゆる裏抜けが発生する可能性があり、この点からも超浸透系インクを用いた場合における画像の光学濃度を向上することは困難である。
一方、本発明者らが検討したところ、特許文献1に記載のインクのような上乗せ系インクは、光学濃度が高い画像を記録することが可能であるが、定着性が低く、高速記録には不十分なレベルであることが分かった。例えば普通紙で十分な発色を得るためには、普通紙1cm2当たり1mg程度のインクを付与する必要があるが、普通紙の搬送速度が75m/分以上の高速で1パスの記録を行う場合、記録直後に接した搬送ローラーを汚してしまうことがあった。
したがって、本発明の目的は、光学濃度及び定着性を高いレベルで両立するとともにフェザリングや裏抜けが抑制された画像を記録することが可能なインクを提供することにある。また、本発明の別の目的は、そのインクを用いたインクカートリッジ及び画像記録方法を提供することにある。
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、顔料、水溶性有機溶剤、及び下記一般式(1)で表される界面活性剤を含有し、25℃の粘度が5mPa・s以上のインクであって、Wilhelmy法により25℃において測定される静的表面張力が27.1mN/m以上35.0mN/m以下であり、最大泡圧法により25℃において測定される動的表面張力が寿命時間150m秒において30.5mN/m以上37.0mN/m以下であることを特徴とするインクが提供される。
本発明によれば、光学濃度及び定着性を高いレベルで両立するとともにフェザリングや裏抜けが抑制された画像を記録することが可能なインクを提供することができる。また、本発明によれば、上記のインクを用いたインクカートリッジ及び画像記録方法を提供することができる。
以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。本明細書における各種の物性値は、特に断りのない限り常温(25℃)における値である。
本発明者らは、上乗せ系インクを用いて、記録媒体の搬送速度が75m/分以上の高速で1パスの記録を行う場合に、インクの定着性が低いことに起因して、記録装置内の搬送ローラーが汚れる問題に注目した。そして、本発明者らは、記録媒体へのインクの定着性を向上させるためには、記録媒体へのインクの浸透時間を従来の上乗せ系インクよりも短い1秒程度に短縮させる必要があると考えた。
一方、前述の高速記録に用いられるインクジェットヘッドは、例えばAprion、Scitex Vision (Hewlett PacKard)、Spectra、Xaar、Ricoh、Kyocera、及びSeikoなどから上市されている。これらのインクジェットヘッドには、通常、25℃で5mPa・s以上15mPa・s以下の範囲のインクが用いられることが主流になっている。このような比較的高粘度のインクは、吐出安定性が高いという利点に加えて、記録媒体上においてコアレッセンス(凝結)が発生し難いという長所がある。コアレッセンスは、記録媒体にインクが付与された直後のインク液滴同士が接触し、インクの広がり、すなわち、滲み率が低下するものであり、画像における粒状感の低下やスジの発生の原因となる。高速記録においては、インク液滴が短時間に密集して記録媒体に定着することは必定であることから、コアレッセンスの防止のためには、インクの粘度は5mPa・s以上であることが望ましい。しかし、このような比較的高粘度のインクは、記録媒体に浸透し難いため、記録媒体へのインクの浸透時間を、従来の低粘度タイプの上乗せ系インクよりも短い1秒程度に短縮させるためには、従来よりも高度な浸透時間の制御技術が必要である。
従来から、インクの記録媒体への浸透時間の制御に関わる物性として、静的表面張力が知られている。本発明者らは、画像の光学濃度及び定着性の両立のために、種々の溶剤と界面活性剤を用い、インクの静的表面張力を調整することで、インク液滴の記録媒体(普通紙)におけるセルロース繊維への浸透性を高めることを試みた。その結果、高速記録に必要な1秒程度の浸透時間を持ったインクにおいては、同じ静的表面張力でも、画像の光学濃度が異なるインクがあることが分かった。
そこで本発明者らは鋭意検討を続けたところ、インクの静的表面張力に加えて、動的表面張力を制御することも重要であると考え、さらなる検討を行った。その結果、インクの短時間内における動的表面張力についても高速記録にあった特定の範囲に調整すれば、上乗せ系インクであっても記録媒体への定着性に優れ、搬送ローラーの汚れを防ぐことができるとともに、高い光学濃度の画像が得られることを見出した。
<インク>
すなわち、本発明のインクは、顔料、水溶性有機溶剤、及び一般式(1)で表される界面活性剤を含有し、25℃の粘度が5mPa・s以上である。そして、本発明のインクは、静的表面張力が27.1mN/m以上35.0mN/m以下であり、動的表面張力が、寿命時間150m秒において30.5mN/m以上37.0mN/m以下である。静的表面張力は、Wilhelmy法により25℃において測定される値である。動的表面張力は、最大泡圧法により25℃において測定される値である。
すなわち、本発明のインクは、顔料、水溶性有機溶剤、及び一般式(1)で表される界面活性剤を含有し、25℃の粘度が5mPa・s以上である。そして、本発明のインクは、静的表面張力が27.1mN/m以上35.0mN/m以下であり、動的表面張力が、寿命時間150m秒において30.5mN/m以上37.0mN/m以下である。静的表面張力は、Wilhelmy法により25℃において測定される値である。動的表面張力は、最大泡圧法により25℃において測定される値である。
上記の構成を有する本発明のインクによって、光学濃度及び定着性を高いレベルで両立するとともに裏抜けが抑制された画像を記録することが可能である。その効果が得られるメカニズムは、以下のように考えられる。
本発明のインクは、その液滴が記録媒体(普通紙)に付与されると、記録媒体を構成するセルロース繊維自体に浸透する。従来の上乗せ系インクでみられるような、セルロース繊維自体へのインク液滴の浸透は、インク液滴の静的表面張力が影響していると考えられてきた。しかし、高速記録への適応性を考え、記録媒体へのインク液滴の浸透時間を1秒程度にするためには、インク液滴が記録媒体に付与された直後の短時間内における動的表面張力についても注目する必要がある。
インクジェットノズルから吐出され、記録媒体に付与されたインク液滴の表面では、記録媒体に付与された際の衝撃と液滴形状の変形により、インク液滴中の界面活性剤の配向状態が崩れる。このため、インク液滴が記録媒体に付与されたときの液滴の動的表面張力は、静的表面張力よりかなり高くなる。この後、界面活性剤の液滴表面への配向度合いが高まり、インクの動的表面張力が低下し、インクの記録媒体への浸透が始まる。前述したように高速記録に適した上乗せ系インクは、記録媒体に付与された後、1秒程度で浸透する必要がある。そのためには、インクの動的表面張力は、インクが記録媒体に付与された直後から急激に低下し、インクが記録媒体に付与された後150m秒では、十分に低い値となっている必要がある。
反対に、記録媒体にインクが付与された後150m秒におけるインクの動的表面張力が37.0mN/mを超えるほどの高い値の場合、記録媒体へのインクの浸透に時間がかかり、定着性が低下してしまう。一方、記録媒体にインクが付与された後150m秒におけるインクの動的表面張力が30.5mN/m未満であるほどの低い値の場合、紙の種類によっては、インクがセルロース繊維間の空隙に浸透してしまう。そのため、この場合、従来の超浸透系インクと同様、十分な光学濃度を得ることができない。よって、静的表面張力の他にも、記録媒体にインクが付与された後150m秒での動的表面張力が適度な範囲になるように留意してインクを設計する必要がある。
上述の通り、顔料、水溶性有機溶剤、及び前記一般式(1)で表される界面活性剤を含有し、25℃の粘度が5mPa・s以上であり、特定の静的表面張力及び動的表面張力を有するインクを用いる。すなわち、Wilhelmy法により測定される静的表面張力が27.1mN/m以上35.0mN/m以下であり、最大泡圧法により測定される動的表面張力が寿命時間150m秒において30.5mN/m以上37.0mN/m以下であるインクを用いる。このインクにより、記録媒体の表面近傍に顔料を留まらせることができる。このように、インクにおける各構成が相乗的に効果を及ぼし合うことによって、光学濃度及び定着性を高いレベルで両立するとともに裏抜けが抑制された画像を記録することが可能となる。よって、本発明のインクは、記録媒体の搬送速度が75m/分以上の高速記録を行うことが可能なインクジェット記録装置に好適に用いることができ、また、前記搬送速度にて1パスで画像を記録可能なインクジェット記録装置に好適に用いることができる。さらに、本発明のインクは、高速連帳プリンタに好適に用いることができる。
(インクの物性)
本発明のインクの25℃の粘度は、5mPa・s以上である。インクの粘度が5mPa・s以上であることにより、インクは吐出安定性が高く、また、記録媒体上においてはコアレッセンス(凝結)が発生し難い。この観点から、インクの25℃の粘度は、5.5mPa・s以上であることが好ましい。インクの25℃の粘度の上限は、インクの連続吐出安定性の観点から、17.0mPa・s以下であることが好ましく、15.0mPa・s以下であることがより好ましい。本明細書において、インクの粘度は、回転式粘度計を使用して、25℃において測定される値である。
本発明のインクの25℃の粘度は、5mPa・s以上である。インクの粘度が5mPa・s以上であることにより、インクは吐出安定性が高く、また、記録媒体上においてはコアレッセンス(凝結)が発生し難い。この観点から、インクの25℃の粘度は、5.5mPa・s以上であることが好ましい。インクの25℃の粘度の上限は、インクの連続吐出安定性の観点から、17.0mPa・s以下であることが好ましく、15.0mPa・s以下であることがより好ましい。本明細書において、インクの粘度は、回転式粘度計を使用して、25℃において測定される値である。
本発明のインクのWilhelmy法(プレート法や垂直板法とも称される。)により25℃において測定される静的表面張力は、27.1mN/m以上35.0mN/m以下である。インクの静的表面張力が35.0mN/mを超えると、記録媒体に付与されたインク液滴が広がらずに小さくなる可能性がある。インク液滴が広がらないと、記録媒体へのインクの定着性が低くなるほか、画像上にスジが発生することがある。また、インクの静的表面張力が27.1mN/m未満であると、多種の普通紙のうちの一部において、紙の繊維に沿ってインクがにじむ現象(いわゆるフェザリング)が発生する可能性がある。フェザリングがより抑制された画像を得る観点から、インクの静的表面張力は、27.1mN/m以上であることが好ましく、28.0mN/m以上であることがより好ましく、29.0mN/m以上であることがさらに好ましい。
本発明のインクの最大泡圧法により25℃において測定される動的表面張力は、寿命時間150m秒において30.5mN/m以上37.0mN/m以下である。インクの動的表面張力が30.5mN/m未満であると、裏抜けが起こりやすい。裏抜けがより抑制された画像を得る観点から、インクの動的表面張力は31.0mN/m以上であることが好ましく、31.5mN/m以上であることがより好ましい。また、インクの動的表面張力が37.0mN/mを超えると、多種の普通紙のうちの一部においては、その普通紙へのインクの浸透時間が長くなり、画像の定着性が劣る場合がある。定着性が高い画像を得る観点から、インクの動的表面張力は、36.0mN/m以下であることが好ましく、35.0mN/m以下であることがより好ましい。
上述の通り、本発明のインクは、顔料、水溶性有機溶剤、及び前記一般式(1)で表される界面活性剤を含有する。次に、本発明のインクを構成する成分について、説明する。
(顔料)
顔料(顔料粒子)の種類としては、カーボンブラックなどの無機顔料、及び有機顔料が挙げられ、インクに使用可能な公知の顔料をいずれも用いることができる。顔料としては、以下に述べる自己分散顔料及び樹脂分散顔料などの水中に分散しうる顔料が好ましい。特に、普通紙上における発色性の観点から、顔料は自己分散顔料であることが好ましい。
顔料(顔料粒子)の種類としては、カーボンブラックなどの無機顔料、及び有機顔料が挙げられ、インクに使用可能な公知の顔料をいずれも用いることができる。顔料としては、以下に述べる自己分散顔料及び樹脂分散顔料などの水中に分散しうる顔料が好ましい。特に、普通紙上における発色性の観点から、顔料は自己分散顔料であることが好ましい。
(自己分散顔料)
自己分散顔料とは、顔料粒子の表面に少なくとも1種の親水性基が直接又は他の原子団(−R−)を介して結合した顔料を意味する。親水性基としては、カルボン酸基(−COOM)、スルホン酸基(−SO3M)、ホスホン酸基(−PO3HM、−PO3M2)などが挙げられる。上記式中の「M」は、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムであることが好ましい。上記式中の「M」がアンモニウム又は有機アンモニウムである親水性基の場合と比較して、インクの吐出安定性が良好となることから、「M」が、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属である親水性基がより好ましい。
自己分散顔料とは、顔料粒子の表面に少なくとも1種の親水性基が直接又は他の原子団(−R−)を介して結合した顔料を意味する。親水性基としては、カルボン酸基(−COOM)、スルホン酸基(−SO3M)、ホスホン酸基(−PO3HM、−PO3M2)などが挙げられる。上記式中の「M」は、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムであることが好ましい。上記式中の「M」がアンモニウム又は有機アンモニウムである親水性基の場合と比較して、インクの吐出安定性が良好となることから、「M」が、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属である親水性基がより好ましい。
他の原子団(−R−)としては、炭素原子数1乃至12のアルキレン基、置換若しくは非置換のフェニレン基、又は置換若しくは非置換のナフチレン基などが挙げられる。他の原子団(−R−)の炭素原子には、複数のホスホン酸基が結合していてもよい。自己分散顔料としては、顔料粒子の表面にビスホスホン酸基が直接又は他の原子団を介して結合した自己分散顔料(ビスホスホン酸系自己分散顔料)を用いることがより好ましい。なお、インク中の親水性基の形態は、その一部が解離又は全てが解離した状態のいずれの形態であってもよい。
好適な自己分散顔料として、カーボンブラックなどの無機顔料粒子の表面に親水性基が直接又は他の原子団を介して結合した顔料(自己分散無機顔料)が挙げられる。無機顔料がカーボンブラックである自己分散無機顔料(自己分散カーボンブラック)としては、例えば、商品名でCAB−O−JET200,300,352K,400(以上、キャボット製)などが挙げられる。
好適な自己分散顔料として、有機顔料粒子の表面に親水性基が直接又は他の原子団を介して結合した顔料(自己分散有機顔料)も挙げられる。自己分散有機顔料における顔料種は、例えばシアン顔料、マゼンタ顔料、イエロー顔料などが挙げられる。シアン顔料としては銅フタロシアニン顔料が好ましく、具体的には、C.I.Pigment Blue1,2,3,15,15:2,15:3,15:4,16,22,60などが挙げられる。自己分散シアン顔料としては、例えば、商品名でCAB−O−JET250C,450C,554B(以上、キャボット製)などが挙げられる。マゼンタ顔料としてはキナクリドン顔料が好ましく、具体的には、C.I.Pigment Red 5,7,12,48,48:1,57,112,122,123,146,168,184,202,207などが挙げられる。自己分散マゼンタ顔料としては、例えば、商品名でCAB−O−JET260M,265M,465M(以上、キャボット製)が挙げられる。イエロー顔料としてはアゾ顔料が好ましく、具体的には、C.I.Pigment Yellow 12,13,14,16,17,74,83,93,95,97,98,114,128,129、151、154などが挙げられる。自己分散イエロー顔料としては、例えば、商品名でCAB−O−JET270Y,470Y,740Y(以上、キャボット製)などが挙げられる。
顔料として自己分散顔料を用いる場合、インク中の自己分散顔料の含有量は、インク全質量を基準として、0.1質量%以上10.0質量%以下であることが好ましく、1.0質量%以上7.0質量%以下であることがより好ましい。インク中の自己分散顔料の含有量が0.1質量%以上(より好ましくは1.0質量%以上)であれば、画像の光学濃度の向上効果が十分に得られやすい。また、インク中の自己分散顔料の含有量が10.0質量%以下(より好ましくは7.0質量%以下)であれば、インクの吐出安定性が十分に得られやすい。
(樹脂分散顔料)
樹脂分散顔料とは、樹脂粒子とは異なる樹脂の分散剤(樹脂分散剤)によって分散された顔料を意味する。樹脂分散剤は、従来からインク(好ましくはインクジェット用のインク)に用いられているものをいずれも用いることができる。樹脂分散剤は、水溶性であることが好ましい。本明細書において、「樹脂が水溶性である」とは、酸価と当量のアルカリで樹脂を中和した場合に、水系媒体中で粒径を有しない状態となることを意味する。
樹脂分散顔料とは、樹脂粒子とは異なる樹脂の分散剤(樹脂分散剤)によって分散された顔料を意味する。樹脂分散剤は、従来からインク(好ましくはインクジェット用のインク)に用いられているものをいずれも用いることができる。樹脂分散剤は、水溶性であることが好ましい。本明細書において、「樹脂が水溶性である」とは、酸価と当量のアルカリで樹脂を中和した場合に、水系媒体中で粒径を有しない状態となることを意味する。
樹脂分散剤を調製する際のモノマーとしては、具体的には、以下のものが挙げられ、これらのうち少なくとも2つのモノマーを用いて合成した樹脂が挙げられる。このとき、少なくとも1つは親水性のモノマーであることが好ましい。用いることができるモノマーとしては、スチレン、ビニルナフタレン、α,β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、アクリルアミド、及びこれらの誘導体などが挙げられる。中でも、親水性のモノマーとして、アクリル酸又はメタクリル酸を用いることが好ましい。特に、樹脂分散剤を構成する樹脂は、少なくともアクリル酸及び(メタ)アクリル酸のそれぞれに由来する構成単位を有する共重合体であることがより好ましい。また、樹脂の形態は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体、及びこれらの塩などが挙げられる。さらに、樹脂として、ロジン、シェラック、デンプンなどの天然樹脂を用いてもよい。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定される、樹脂分散剤のポリスチレン換算の重量平均分子量は1,000以上30,000以下であることが好ましく、3,000以上15,000以下であることがより好ましい。樹脂分散剤の酸価は50mgKOH/g以上350mgKOH/g以下であることが好ましく、80mgKOH/g以上250mgKOH/g以下であることがより好ましい。酸価が上記の範囲内である樹脂分散剤を用いると、顔料の分散安定性及びインクの吐出安定性が向上する。樹脂分散剤の酸価は、電位差滴定により測定することができる。
樹脂分散顔料は、樹脂分散剤の含有量に対する顔料粒子の含有量の質量比(顔料粒子の含有量/樹脂分散剤の含有量)が1.0倍以上10.0倍以下であるものが好ましい。このような樹脂分散顔料は、インク中で良好に分散することができる。
インク中の樹脂分散顔料の含有量(顔料粒子及び樹脂分散剤の総含有量)は、インク全質量を基準として、0.1質量%以上10.0質量%以下であることが好ましく、1.0質量%以上7.0質量%以下であることがより好ましい。インク中の樹脂分散顔料の含有量が0.1質量%以上(より好ましくは1.0質量%以上)であれば、画像の光学濃度の向上効果が十分に得られやすい。また、インク中の樹脂分散顔料の含有量が10.0質量%以下(より好ましくは7.0質量%以下)であれば、インクの吐出安定性が十分に得られやすい。
(界面活性剤)
本発明のインクは、下記一般式(1)で表される界面活性剤を含有する。
本発明のインクは、下記一般式(1)で表される界面活性剤を含有する。
一般式(1)中、R1〜R4は、メチル基であることが好ましい。x及びyは、それぞれ独立に1乃至2の数であることが好ましい。m及びnは、それぞれ独立に0乃至30の数である(但し、m+nは0乃至30の数である)ことが好ましい。また、m+nは、1乃至30の数であることが好ましく、2乃至30の数であることがより好ましく、2乃至20の数であることがさらに好ましい。
一般式(1)で表される界面活性剤の具体例としては、商品名で、サーフィノール 104、82、420、440、465、485、TG、及び2502(以上、いずれもエアープロダクツ製のアセチレングリコール系界面活性剤); ダイノール 604、及び607(以上、いずれもエアープロダクツ製のアセチレングリコール系界面活性剤); オルフィン E1004、E1010、PD004、及びEXP4300(以上、いずれも日信化学工業製のアセチレングリコール系界面活性剤); 並びにアセチレノール EH、E40、E60、E81、E100、及びE200(以上、いずれも川研ファインケミカル製のアセチレングリコール系界面活性剤)などを挙げることができる。
インクには、一般式(1)で表される界面活性剤のうちの1種を含有させてもよく、2種以上を含有させてもよい。インク中の一般式(1)で表される界面活性剤の含有量は、インク全質量を基準として、0.6質量%以上であることが好ましく、5.0質量%以下であることがより好ましい。
インクは、界面活性剤として、一般式(1)で表される界面活性剤を、単独で含有するか、又は一般式(1)で表される界面活性剤以外の界面活性剤(以下、「その他の界面活性剤」と記載することがある。)の総量よりも多く含有することが好ましい。その他の界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤からなる群(但し、一般式(1)で表される界面活性剤を除く。)から選ばれる1種又は2種以上の界面活性剤が好ましい。
非イオン性界面活性剤の具体例としては、商品名で、エマルゲン103,108,123P、アミート、及びエマゾール(以上、花王製); ノイゲン、エパン、及びソルゲン(以上、第一工業製薬製); 並びにナロアクティー、エマルミン、及びサンノニック(以上、三洋化成工業製)などが挙げられる。
アニオン性界面活性剤の具体例としては、商品名で、エマール、ラテムル、ペレックス、ネオペレックス、及びデモール(以上、花王製); 並びにサンノール、リポラン、ライポン、及びリパール(以上、ライオン製)などが挙げられる。
フッ素系界面活性剤の具体例としては、例えば、商品名で、メガファックF−114,F−410,F−440,F−447,F−553,及びF−556(以上、DIC製); 並びにサーフロンS−211,S−221,S−231,S−233,S−241,S−242,S−243,S−420,S−661,S−651,及びS−386(AGCセイミケミカル社製)などが挙げられる。
上記に具体例として挙げたその他の界面活性剤は、インクに使用可能な界面活性剤の中でも、フェザリングを防止する性能が高く、また、インクの静的表面張力が比較的小さい場合においても、ブリードを防止しやすいという利点がある。なお、インクに含有させる界面活性剤の含有量は、インクの混和性や洗浄性、流路内壁への濡れ性、インクジェット吐出性などに合わせて適宜調整することができる。
(水溶性有機溶剤)
本発明のインクは、水溶性有機溶剤を含有する。本明細書において、「水溶性有機溶剤」とは、「水に対する20℃における溶解度が500g/L以上である有機溶剤」を意味する。水溶性有機溶剤としては、インクに使用可能なものとして公知のものをいずれも用いることができる。水溶性有機溶剤としては、例えば、アルコール類、グリコール類、アルキレングリコール類、ポリエチレングリコール類、含窒素化合物類、及び含硫黄化合物類などが挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は、必要に応じて、1種又は2種以上を用いることができる。インク中の全水溶性有機溶剤の含有量は、インク全質量を基準として、50質量%以下であることが好ましく、5質量%以上45質量%以下であることがより好ましい。
本発明のインクは、水溶性有機溶剤を含有する。本明細書において、「水溶性有機溶剤」とは、「水に対する20℃における溶解度が500g/L以上である有機溶剤」を意味する。水溶性有機溶剤としては、インクに使用可能なものとして公知のものをいずれも用いることができる。水溶性有機溶剤としては、例えば、アルコール類、グリコール類、アルキレングリコール類、ポリエチレングリコール類、含窒素化合物類、及び含硫黄化合物類などが挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は、必要に応じて、1種又は2種以上を用いることができる。インク中の全水溶性有機溶剤の含有量は、インク全質量を基準として、50質量%以下であることが好ましく、5質量%以上45質量%以下であることがより好ましい。
インクは、水溶性有機溶剤として、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、重量平均分子量が2,000以下であるポリエチレングリコール、1,2−ヘキサンジオール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、及びジグリセロールからなる群から選ばれる少なくとも1種を含有することが好ましい。以下、本明細書において、前記群に含まれる水溶性有機溶剤を「第1の水溶性有機溶剤」と記載することがあり、第1の水溶性有機溶剤以外の水溶性有機溶剤を「その他の水溶性有機溶剤」と記載することがある。
インク中の第1の水溶性有機溶剤の総含有量は、その他の水溶性有機溶剤の総含有量よりも大きいことが好ましく、この場合、インク中に水溶性有機溶剤として第1の水溶性有機溶剤のみが含有されていてもよい。また、インク中の第1の水溶性有機溶剤の総含有量は、その他の水溶性有機溶剤の総含有量に対する質量比率で、3倍以上であることが好ましく、10倍以上であることがより好ましい。さらには、インク中の第1の水溶性有機溶剤の総含有量は、インク全質量を基準として、50質量%以下であることが好ましく、5質量%以上45質量%以下であることがより好ましく、10質量%以上40質量%以下であることがさらに好ましい。
インクは、水溶性有機溶剤の他に、水を含有することが好ましい。水としては、脱イオン水(イオン交換水)を用いることが好ましい。インク中の水の含有量は、インク全質量を基準として、50質量%以上90質量%以下であることが好ましい。
(樹脂粒子)
本発明の一実施形態のインクは、樹脂粒子を含有することが好ましい。本明細書において、「樹脂粒子」とは、「水系媒体中に分散状態で存在しうる樹脂からなる粒子」を意味する。樹脂粒子としては、ポリウレタン系樹脂粒子、アクリル系樹脂粒子、スチレン−アクリル系樹脂粒子、フッ素系樹脂粒子、及びシリコーン系樹脂粒子からなる群から選ばれる少なくとも1種がより好ましい。
本発明の一実施形態のインクは、樹脂粒子を含有することが好ましい。本明細書において、「樹脂粒子」とは、「水系媒体中に分散状態で存在しうる樹脂からなる粒子」を意味する。樹脂粒子としては、ポリウレタン系樹脂粒子、アクリル系樹脂粒子、スチレン−アクリル系樹脂粒子、フッ素系樹脂粒子、及びシリコーン系樹脂粒子からなる群から選ばれる少なくとも1種がより好ましい。
樹脂粒子を構成するポリウレタン系樹脂は、ウレタン結合を有する重合体又は共重合体であり、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られる。樹脂粒子を構成するアクリル系樹脂は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルや(メタ)アクリル酸アルキルアミドなどのアクリル系モノマーに由来する構成単位を有する重合体又は共重合体であり、例えば、それらのモノマーを乳化重合するなどして得られる。樹脂粒子を構成するスチレン−アクリル系樹脂は、前記アクリル系モノマーに由来する構成単位とスチレンに由来する構成単位とを有する共重合体であり、例えば、前記アクリル系モノマーとスチレンとを乳化重合して得られる。樹脂粒子を構成するフッ素系樹脂は、フッ素を含むオレフィン(フルオロオレフィン)の重合体又は共重合体である。樹脂粒子を構成するシリコーン系樹脂は、シロキサン結合を主骨格に有する重合体又は共重合体である。これらの樹脂粒子は、市販品を好適に用いることができる。
インク中の樹脂粒子の含有量は、インク全質量を基準として、10.0質量%以下であることが好ましい。インク中の樹脂粒子の含有量が10.0質量%以下であることにより、インクの吐出安定性が十分に得られやすい。また、インクに樹脂粒子を含有させる場合、インク中の樹脂粒子の含有量は、0.1質量%以上であることが好ましい。
(添加剤)
本発明の一実施形態のインクは、必要に応じて、上記以外の界面活性剤、pH調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、及びキレート化剤などの種々の添加剤を含有してもよい。
本発明の一実施形態のインクは、必要に応じて、上記以外の界面活性剤、pH調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、及びキレート化剤などの種々の添加剤を含有してもよい。
<インクカートリッジ>
本発明のインクカートリッジは、インクを収容するインク収容部を備える。そして、このインク収容部に、上記で説明した本発明のインクが収容されている。インク収容部としては、例えば、液体のインクを収容するインク収容室と、負圧によりその内部にインクを保持する負圧発生部材を収容する負圧発生部材収容室と、を有するものを挙げることができる。また、液体のインクを収容するインク収容室を備えず、インクの全量を負圧発生部材により保持する構成のインク収容部を備えたインクカートリッジであってもよい。さらに、インク収容部と、記録ヘッドと、を備えた形態のインクカートリッジであってもよい。
本発明のインクカートリッジは、インクを収容するインク収容部を備える。そして、このインク収容部に、上記で説明した本発明のインクが収容されている。インク収容部としては、例えば、液体のインクを収容するインク収容室と、負圧によりその内部にインクを保持する負圧発生部材を収容する負圧発生部材収容室と、を有するものを挙げることができる。また、液体のインクを収容するインク収容室を備えず、インクの全量を負圧発生部材により保持する構成のインク収容部を備えたインクカートリッジであってもよい。さらに、インク収容部と、記録ヘッドと、を備えた形態のインクカートリッジであってもよい。
<画像記録方法>
本発明の画像記録方法は、上述したインクを記録媒体に付与するインク付与工程を有する。本発明の一実施形態の画像記録方法は、さらに、記録媒体を搬送する搬送工程を有することが好ましく、また、インクが付与された記録媒体を加熱する加熱工程を有することが好ましい。
本発明の画像記録方法は、上述したインクを記録媒体に付与するインク付与工程を有する。本発明の一実施形態の画像記録方法は、さらに、記録媒体を搬送する搬送工程を有することが好ましく、また、インクが付与された記録媒体を加熱する加熱工程を有することが好ましい。
図1は、本発明の一実施形態の画像記録方法に用いられる画像記録装置の一例を示す模式図である。図1に示す画像記録装置においては、ロール状に巻かれた記録媒体を用いて記録を行い、再度ロール状に巻き取る形態が示されている。この装置は、記録媒体供給部1、インク付与部2、加熱部3、及び記録媒体回収部4の各ユニットを備える。記録媒体供給部1は、ロール状に巻かれた記録媒体を保持して供給するためのユニットである。インク付与部2は、記録媒体にインクを付与するためのユニットであり、例えば記録ヘッドなどを備える。加熱部3は、記録媒体を加熱するためのユニットである。記録媒体回収部4は、画像が記録された記録媒体を巻き取るためのユニットである。
記録媒体は、記録媒体供給部1と記録媒体回収部4との間の搬送経路に沿って、対のローラーやベルトなどの搬送部で搬送され、上記各ユニットで処理がなされる。図1に示す画像記録装置では、搬送部として搬送ローラー5、6を備えている。搬送ローラー6と記録媒体回収部4でロール状に巻き取った記録媒体を別の装置などに供給して、記録媒体を所望の大きさに切断したり、製本したりするなどの処理を行ってもよい。
搬送工程における記録媒体を搬送する速度(記録媒体の搬送速度)は、75m/分以上であることがより好ましく、100m/分以上であることがさらに好ましい。また、本発明の一実施形態の画像記録方法では、記録解像度に対する記録媒体の搬送速度の割合(搬送速度/記録解像度)は、0.0625m/min・dpi以上であることが好ましく、0.125m/min・dpi以上であることがより好ましい。
記録媒体の搬送の際には、記録媒体に張力がかかっていることが好ましい。つまり、画像記録装置が、張力を生じさせる張力付与手段を有することが好ましい。具体的な方法としては、図1における記録媒体供給部1と記録媒体回収部4との間の搬送部において、記録媒体に張力を生じさせる張力付与部や記録媒体の張力を調整する張力調整部などを設ければよい。記録媒体に張力がかかると、インク中の水による記録媒体の繊維の膨潤が抑制される。記録媒体の繊維が膨潤すると繊維間の空隙が増えるためインクの浸透速度は増加するが、インクの浸透速度が増加するとインクが記録媒体の表面に対して垂直方向に深く浸透しやすくなるため、画像の光学濃度が十分に得られなくなる場合がある。上記の通り、記録媒体に張力をかけることで、インク中の水による記録媒体の繊維の膨潤が抑制されるため、インクの浸透速度の増加による画像の光学濃度の低下を抑制できる。
記録媒体にかかる張力としては、20N/m以上であることが好ましい。記録媒体に20N/m以上の張力をかけることで、インク中の水による記録媒体の繊維の膨潤がより効率的に抑制される。さらには、記録媒体にかかる張力が30N/m以上であることがより好ましく、40N/m以上100N/m以下であることがさらに好ましい。
(インク付与工程)
インク付与工程は、記録媒体にインクを付与する工程である。記録媒体にインクを付与する方式としては、インクジェット方式を採用することが好ましい。すなわち、本発明の画像記録方法は、インクジェット記録方法であることが好ましい。インクジェット方式としては、サーマルインクジェット方式であっても、ピエゾインクジェット方式であってもよい。サーマルインクジェット方式は、インクに熱エネルギーを付与して記録ヘッドの吐出口からインクを吐出させる方式である。また、ピエゾインクジェット方式は、ピエゾ素子を用いて記録ヘッドの吐出口からインクを吐出させる方式である。
インク付与工程は、記録媒体にインクを付与する工程である。記録媒体にインクを付与する方式としては、インクジェット方式を採用することが好ましい。すなわち、本発明の画像記録方法は、インクジェット記録方法であることが好ましい。インクジェット方式としては、サーマルインクジェット方式であっても、ピエゾインクジェット方式であってもよい。サーマルインクジェット方式は、インクに熱エネルギーを付与して記録ヘッドの吐出口からインクを吐出させる方式である。また、ピエゾインクジェット方式は、ピエゾ素子を用いて記録ヘッドの吐出口からインクを吐出させる方式である。
記録ヘッドは、シリアルタイプの記録ヘッドであっても、フルラインタイプの記録ヘッドであってもよい。シリアルタイプの記録ヘッドは、記録媒体の搬送方向と交差する方向に記録ヘッドを走査して画像を記録する記録ヘッドである。また、フルラインタイプの記録ヘッドは、複数のノズルが記録媒体の最大幅をカバーする範囲に配列された記録ヘッドである。より高速に画像を記録できることから、フルラインタイプのインクジェット記録ヘッドを使用することが好ましい。フルラインタイプのインクジェット記録ヘッドは、記録媒体の搬送方向に対して直行する方向にノズル列が配列されたものであることが好ましい。また、フルラインタイプのインクジェット記録ヘッドは、インクの種類(通常、インクの色)ごとに複数設けられているとともに、それぞれの記録ヘッドが記録媒体の搬送方向に沿って順に平行に配列されていることが好ましい。
インク付与工程における記録媒体へのインクの付与量は、乾燥性などの観点から、1インク種当たり、0.5mg/cm2以上0.9mg/cm2以下であることが好ましく、0.6mg/cm2以上0.8mg/cm2以下であることがより好ましい。
(加熱工程)
加熱工程では、インクが付与された記録媒体の表面温度が70℃以上となるように加熱することが好ましい。「インクが付与された記録媒体の表面温度」とは、インクが記録媒体に付与された時点を0秒とした場合に、0.5秒搬送された位置における記録媒体の表面温度を意味する。例えば、記録媒体の搬送速度を「V」m/分と仮定する。このように仮定した場合、記録媒体におけるインクの記録領域Xが、インクが付与された位置から搬送方向に沿って「(V×0.5)/60」m移動した位置における記録領域Xの表面温度を測定すればよい。なお、フルラインタイプのインクジェット記録ヘッドの場合における「インクが付与された位置」とは、記録ヘッドの直下の位置を意味する。後述する実施例においては、非接触赤外温度計デジタル放射温度センサー(商品名「FT−H20」、キーエンス製)を使用し、記録媒体の表面から概ね垂直方向に10cm離れた位置から記録媒体の表面温度を測定した。
加熱工程では、インクが付与された記録媒体の表面温度が70℃以上となるように加熱することが好ましい。「インクが付与された記録媒体の表面温度」とは、インクが記録媒体に付与された時点を0秒とした場合に、0.5秒搬送された位置における記録媒体の表面温度を意味する。例えば、記録媒体の搬送速度を「V」m/分と仮定する。このように仮定した場合、記録媒体におけるインクの記録領域Xが、インクが付与された位置から搬送方向に沿って「(V×0.5)/60」m移動した位置における記録領域Xの表面温度を測定すればよい。なお、フルラインタイプのインクジェット記録ヘッドの場合における「インクが付与された位置」とは、記録ヘッドの直下の位置を意味する。後述する実施例においては、非接触赤外温度計デジタル放射温度センサー(商品名「FT−H20」、キーエンス製)を使用し、記録媒体の表面から概ね垂直方向に10cm離れた位置から記録媒体の表面温度を測定した。
加熱工程では、インクが付与された記録媒体をその表面温度が80℃以上となるように加熱することがより好ましい。また、記録媒体が熱によって変形することを防止する観点から、表面温度が140℃以下となるように加熱することが好ましい。記録媒体を加熱する方法としては、ヒーターを設けて記録媒体の表面側(インクが付与される側)から加熱する方法、裏面側から加熱する方法、及び両面側から加熱する方法などを挙げることができる。
また、加熱工程において、記録媒体を加熱する際に、例えば加圧ローラーなどを使用して記録媒体を加圧してもよい。記録媒体を加圧することで、画像の定着性を向上させることができる。記録媒体を加圧する際は、加熱工程のすべての過程にわたって加圧しなくてもよく、加熱工程の一部の過程でのみ加圧してもよい。また、記録媒体を多段階で加圧してもよく、加熱工程の後にさらに加圧工程を有していてもよい。
(記録媒体)
記録媒体としては、従来、一般的に用いられている記録媒体をいずれも使用することができる。なかでも、記録媒体の水の吸収係数Kaは、0.1mL・m-2・ms-1/2以上3.0mL・m-2・ms-1/2以下であることが好ましい。また、本発明の一実施形態の画像記録方法は、上記の吸収係数Kaの範囲にある記録媒体に、前述のインクを付与して1パスで画像を記録するインク付与工程を有することがより好ましい。
記録媒体としては、従来、一般的に用いられている記録媒体をいずれも使用することができる。なかでも、記録媒体の水の吸収係数Kaは、0.1mL・m-2・ms-1/2以上3.0mL・m-2・ms-1/2以下であることが好ましい。また、本発明の一実施形態の画像記録方法は、上記の吸収係数Kaの範囲にある記録媒体に、前述のインクを付与して1パスで画像を記録するインク付与工程を有することがより好ましい。
記録媒体の水の吸収係数Kaを導出する方法としては、JAPAN TAPPI紙パルプ試験方法No.51の「紙及び板紙の液体吸収性試験方法」に記載されたブリストー法を用いる。ブリストー法については多くの市販図書に説明があるため、詳細な説明は省略するが、濡れ時間Tw及び粗さ指数Vr(mL/m2)により、吸収係数Ka(mL・m-2・ms-1/2)が定義される。図2は、記録媒体の水の吸収係数Kaを説明する吸収曲線の一例を示す図である。図2に示す吸収曲線は、液体が記録媒体に接触した後、濡れ時間Twを経て記録媒体の内部への浸透が始まるという浸透モデルに基づく。濡れ時間Tw後における直線の傾きが吸収係数Kaである。この吸収係数Kaは、記録媒体の内部への液体の浸透速度に対応する。濡れ時間Twは、図2に示すように、吸収係数Kaを算出するための最小二乗法による近似直線Aと、液体の転移量V及び粗さ指数Vrで表される「V=Vr」の直線Bとの交点ABを求め、この交点ABまでの時間として算出される。なお、記録媒体に浸透させる液体(水)の温度は25℃とする。すなわち、本明細書における水の吸収係数Kaは、25℃の水の吸収係数Kaである。
記録媒体の厚さは特に限定されない。本発明の一実施形態の画像記録方法で用いるインクは、上述の通り、裏抜けが抑制された画像を記録可能であることから、本方法では、厚さが0.1mm以下、さらには0.08mm以下の記録媒体も好適に用いることができる。
記録媒体は、所望のサイズに予めカットされたものであっても、また、ロール状に巻かれた長尺であって、画像記録後に所望のサイズにカットされるものであってもよい。上述の通り、記録媒体に張力をかけやすいため、ロール状に巻かれた長尺の記録媒体を用いる方が好ましい。
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、以下の記載において、「部」及び「%」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。
<顔料>
顔料として、ビスホスホン酸系自己分散マゼンタ顔料(商品名「CAB−O−JET465M」、キャボット製、以下、「顔料1」と記載することがある。)、及び以下の樹脂分散顔料(以下、「顔料2」と記載することがある。)を用いた。
顔料として、ビスホスホン酸系自己分散マゼンタ顔料(商品名「CAB−O−JET465M」、キャボット製、以下、「顔料1」と記載することがある。)、及び以下の樹脂分散顔料(以下、「顔料2」と記載することがある。)を用いた。
[顔料分散液の調製]
機械的撹拌装置を備えた500mLナスフラスコを超音波発生装置の槽内に入れた。このナスフラスコの中に、水溶性樹脂分散剤としてスチレン−アクリル酸ランダム共重合体(酸価:80mgKOH/g)1g、溶媒としてテトラヒドロフラン120mLを入れ、超音波をかけながら内容物を撹拌した。また、別の容器に、顔料(顔料粒子)としてC.I.ピグメントブルー15:3を5g、溶媒としてテトラヒドロフランを120mL入れた。顔料粒子の表面が溶媒で十分濡れるまで遊星式撹拌機(クラボウ製)を使用して混合した後、顔料粒子及び溶媒の混合物を上記のナスフラスコの中に添加し、水溶性樹脂分散剤とよく混合した。次いで、水溶性樹脂分散剤の中和率が100%となるまで水酸化カリウム水溶液を滴下注入して転相させた後、60分間プレミキシングした。その後、微粒化装置(商品名「ナノマイザー NM2−L200AR」、吉田機械興業製)を使用して2時間分散させ、分散液を得た。ロータリエバポレータを用いて分散液からテトラヒドロフランを留去し、濃度調整して、樹脂分散顔料(顔料2)の含有量が6.0%の樹脂分散顔料の分散液を得た。この樹脂分散顔料の分散液は、水溶性樹脂分散剤の含有量に対する顔料(顔料粒子)の含有量の質量比(顔料の含有量/水溶性樹脂分散剤の含有量)が5.0倍であった。
機械的撹拌装置を備えた500mLナスフラスコを超音波発生装置の槽内に入れた。このナスフラスコの中に、水溶性樹脂分散剤としてスチレン−アクリル酸ランダム共重合体(酸価:80mgKOH/g)1g、溶媒としてテトラヒドロフラン120mLを入れ、超音波をかけながら内容物を撹拌した。また、別の容器に、顔料(顔料粒子)としてC.I.ピグメントブルー15:3を5g、溶媒としてテトラヒドロフランを120mL入れた。顔料粒子の表面が溶媒で十分濡れるまで遊星式撹拌機(クラボウ製)を使用して混合した後、顔料粒子及び溶媒の混合物を上記のナスフラスコの中に添加し、水溶性樹脂分散剤とよく混合した。次いで、水溶性樹脂分散剤の中和率が100%となるまで水酸化カリウム水溶液を滴下注入して転相させた後、60分間プレミキシングした。その後、微粒化装置(商品名「ナノマイザー NM2−L200AR」、吉田機械興業製)を使用して2時間分散させ、分散液を得た。ロータリエバポレータを用いて分散液からテトラヒドロフランを留去し、濃度調整して、樹脂分散顔料(顔料2)の含有量が6.0%の樹脂分散顔料の分散液を得た。この樹脂分散顔料の分散液は、水溶性樹脂分散剤の含有量に対する顔料(顔料粒子)の含有量の質量比(顔料の含有量/水溶性樹脂分散剤の含有量)が5.0倍であった。
<インクの調製>
後記表1〜4の上段に記載の含有量(いずれも単位は質量%)となるように各成分を混合し、十分撹拌して分散し、ガラスフィルターAP20(MILLIPORE製)でろ過することで、各インクを調製した。なお、表中の水の含有量の「残余」との記載は、水を含めた各成分の含有量が合計100%となる量を意味する。また、表中の顔料及び樹脂粒子の含有量(質量%)は、それぞれインク中の顔料及び樹脂粒子の固形分の含有量(質量%)である。表中の略称は以下の通りである。
後記表1〜4の上段に記載の含有量(いずれも単位は質量%)となるように各成分を混合し、十分撹拌して分散し、ガラスフィルターAP20(MILLIPORE製)でろ過することで、各インクを調製した。なお、表中の水の含有量の「残余」との記載は、水を含めた各成分の含有量が合計100%となる量を意味する。また、表中の顔料及び樹脂粒子の含有量(質量%)は、それぞれインク中の顔料及び樹脂粒子の固形分の含有量(質量%)である。表中の略称は以下の通りである。
(界面活性剤)
「AE40」:商品名「アセチレノールE40」(川研ファインケミカル製、一般式(1)中のR1〜R4がいずれもメチル基、x=1、y=1、m+n=4である、アセチレングリコール)
「AE60」:商品名「アセチレノールE60」(川研ファインケミカル製、一般式(1)中のR1〜R4がいずれもメチル基、x=1、y=1、m+n=6である、アセチレングリコール)
「AE100」:商品名「アセチレノールE100」(川研ファインケミカル製、一般式(1)中のR1〜R4がいずれもメチル基、x=1、y=1、m+n=10である、アセチレングリコール)
「F444」:商品名「メガファック F−444」(DIC製、フッ素系界面活性剤(パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物))
「SF104」:商品名「サーフィノール104PG−50」(日信化学工業製、一般式(1)中のR1〜R4がいずれもメチル基、x=1、y=1、m+n=0である、アセチレングリコール)
「AE40」:商品名「アセチレノールE40」(川研ファインケミカル製、一般式(1)中のR1〜R4がいずれもメチル基、x=1、y=1、m+n=4である、アセチレングリコール)
「AE60」:商品名「アセチレノールE60」(川研ファインケミカル製、一般式(1)中のR1〜R4がいずれもメチル基、x=1、y=1、m+n=6である、アセチレングリコール)
「AE100」:商品名「アセチレノールE100」(川研ファインケミカル製、一般式(1)中のR1〜R4がいずれもメチル基、x=1、y=1、m+n=10である、アセチレングリコール)
「F444」:商品名「メガファック F−444」(DIC製、フッ素系界面活性剤(パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物))
「SF104」:商品名「サーフィノール104PG−50」(日信化学工業製、一般式(1)中のR1〜R4がいずれもメチル基、x=1、y=1、m+n=0である、アセチレングリコール)
(水溶性有機溶剤)
「Gly」:グリセリン(キシダ化学製)
「12HD」:1,2−ヘキサンジオール(東京化成工業製)
「PEG1000」:ポリエチレングリコール1000(重量平均分子量が1000であるポリエチエレングリコール、純正化学製)
「Gly」:グリセリン(キシダ化学製)
「12HD」:1,2−ヘキサンジオール(東京化成工業製)
「PEG1000」:ポリエチレングリコール1000(重量平均分子量が1000であるポリエチエレングリコール、純正化学製)
(樹脂粒子)
「W5661」:商品名「タケラックW5661」(三井化学製、ウレタン樹脂エマルション)
「PDX7430」:商品名「ジョンクリルPDX−7430」(BASF製、アクリル樹脂エマルション)
これらの樹脂粒子はいずれも、調製したインク中でも粒子の形態を形成していた。
「W5661」:商品名「タケラックW5661」(三井化学製、ウレタン樹脂エマルション)
「PDX7430」:商品名「ジョンクリルPDX−7430」(BASF製、アクリル樹脂エマルション)
これらの樹脂粒子はいずれも、調製したインク中でも粒子の形態を形成していた。
調製した各インクについて、25℃における、粘度、静的表面張力、及び動的表面張力を以下に述べる方法により測定した。それらの結果を、後記の評価の結果とともに表1〜4に示す。
[インクの粘度の測定]
回転粘度計(商品名「RE80形粘度計」、東機産業製)を用いて、調製した各インクの25℃における粘度(mPa・s)を測定し、表1〜4に記載した。
回転粘度計(商品名「RE80形粘度計」、東機産業製)を用いて、調製した各インクの25℃における粘度(mPa・s)を測定し、表1〜4に記載した。
[インクの静的表面張力の測定]
調製した各インクについて、Wilhelmy法を利用した自動表面張力計(商品名「CBVP−A3型」、協和界面科学製)及びプラチナ製プレートを使用し、25℃における静的表面張力(mN/m)を測定した。
調製した各インクについて、Wilhelmy法を利用した自動表面張力計(商品名「CBVP−A3型」、協和界面科学製)及びプラチナ製プレートを使用し、25℃における静的表面張力(mN/m)を測定した。
[インクの動的表面張力の測定]
調製した各インクについて、最大泡圧法を利用した動的表面張力計(商品名「BP2−Mk2 Bubble Pressure Tensiometer」、KRUSS製)を用い、25℃における寿命時間150m秒での動的表面張力(mN/m)を測定した。
調製した各インクについて、最大泡圧法を利用した動的表面張力計(商品名「BP2−Mk2 Bubble Pressure Tensiometer」、KRUSS製)を用い、25℃における寿命時間150m秒での動的表面張力(mN/m)を測定した。
<評価>
画像の記録には、ピエゾタイプのインクジェットヘッド(商品名「KJ4」、京セラ製、ノズル密度600dpi)を搭載した、図1に示す構成を有するインクジェット記録装置を使用した。また、記録媒体には、上質紙(商品名「OKプリンス上質」、王子製紙製、坪量64g/m2、厚さ0.07mm)を使用した。記録条件は、温度25℃、相対湿度55%、インク吐出周波数39kHz、記録媒体の搬送速度75m/分、記録時のインク吐出体積1ドット当たり約13pLとした。記録解像度に対する記録媒体の搬送速度の割合(搬送速度/記録解像度)は0.125m/min・dpiであり、インクの付与量は、1cm2当たり0.8mgであった。上記インクジェット記録装置では、解像度600dpi×600dpiで1/600インチ×1/600インチの単位領域に13ngのインク滴を1ドット付与する条件が、記録デューティーが100%であると定義される。本実施例においては、下記の各評価項目の評価基準において、「A」及び「B」を好ましいレベルとし、「C」を許容できないレベルとした。
画像の記録には、ピエゾタイプのインクジェットヘッド(商品名「KJ4」、京セラ製、ノズル密度600dpi)を搭載した、図1に示す構成を有するインクジェット記録装置を使用した。また、記録媒体には、上質紙(商品名「OKプリンス上質」、王子製紙製、坪量64g/m2、厚さ0.07mm)を使用した。記録条件は、温度25℃、相対湿度55%、インク吐出周波数39kHz、記録媒体の搬送速度75m/分、記録時のインク吐出体積1ドット当たり約13pLとした。記録解像度に対する記録媒体の搬送速度の割合(搬送速度/記録解像度)は0.125m/min・dpiであり、インクの付与量は、1cm2当たり0.8mgであった。上記インクジェット記録装置では、解像度600dpi×600dpiで1/600インチ×1/600インチの単位領域に13ngのインク滴を1ドット付与する条件が、記録デューティーが100%であると定義される。本実施例においては、下記の各評価項目の評価基準において、「A」及び「B」を好ましいレベルとし、「C」を許容できないレベルとした。
(画像の定着性)
上記のインクジェット記録装置を用いて、上記の記録媒体(上質紙)に20cm×20cmサイズのベタ画像と記録媒体の搬送方向に長さ10cmの幅の無印字領域を、記録媒体の搬送速度75m/分で1時間記録し続けた。その後、搬送ローラー6(図1参照)の表面を観察し、以下の評価基準にしたがって画像の定着性を評価した。
A:ローラー表面上に20cm幅の変色がごくわずかに見えるが、その境界は見えなかった。
B:ローラー表面上に20cm幅のうっすらとした変色があり、その境界がぼんやりと見えた。
C:ローラー表面上に20cm幅の強い変色があり、その境界がハッキリと見えた。
Cのレベルでは、印字終了直前に印刷された、無印字領域が変色していた。一旦ローラーに付着していた色材が再付着したと考えられるのでCは許容できないレベルとした。
上記のインクジェット記録装置を用いて、上記の記録媒体(上質紙)に20cm×20cmサイズのベタ画像と記録媒体の搬送方向に長さ10cmの幅の無印字領域を、記録媒体の搬送速度75m/分で1時間記録し続けた。その後、搬送ローラー6(図1参照)の表面を観察し、以下の評価基準にしたがって画像の定着性を評価した。
A:ローラー表面上に20cm幅の変色がごくわずかに見えるが、その境界は見えなかった。
B:ローラー表面上に20cm幅のうっすらとした変色があり、その境界がぼんやりと見えた。
C:ローラー表面上に20cm幅の強い変色があり、その境界がハッキリと見えた。
Cのレベルでは、印字終了直前に印刷された、無印字領域が変色していた。一旦ローラーに付着していた色材が再付着したと考えられるのでCは許容できないレベルとした。
(画像の発色性)
上記のインクジェット記録装置を用いて、上記の記録媒体(上質紙)に、記録媒体の搬送速度が75m/分の条件で、記録デューティーが100%である20cm×20cmサイズのベタ画像(画像サンプル1)を記録した。このとき、記録解像度に対する記録媒体の搬送速度の割合(搬送速度/記録解像度)は0.125m/min・dpiであった。また、インクの付与量は、1cm2当たり0.8mgであった。画像サンプル1の光学濃度を反射濃度計(商品名「RD19I」、グレタグマクベス製)で測定し、以下の評価基準にしたがって画像の発色性を評価した。
A:光学濃度が、1.3以上であった。
B:光学濃度が、1.2以上1.3未満であった。
C:光学濃度が、1.2未満であった。
上記のインクジェット記録装置を用いて、上記の記録媒体(上質紙)に、記録媒体の搬送速度が75m/分の条件で、記録デューティーが100%である20cm×20cmサイズのベタ画像(画像サンプル1)を記録した。このとき、記録解像度に対する記録媒体の搬送速度の割合(搬送速度/記録解像度)は0.125m/min・dpiであった。また、インクの付与量は、1cm2当たり0.8mgであった。画像サンプル1の光学濃度を反射濃度計(商品名「RD19I」、グレタグマクベス製)で測定し、以下の評価基準にしたがって画像の発色性を評価した。
A:光学濃度が、1.3以上であった。
B:光学濃度が、1.2以上1.3未満であった。
C:光学濃度が、1.2未満であった。
(画像の裏抜け)
前記「画像の発色性」の評価で用いた記録媒体における画像サンプル1を記録した面(表面)とは反対側の面(裏面)に、表面の画像サンプル1と同様の画像を記録した。なお、裏面の画像サンプル1は、表面の画像サンプル1と裏面の画像サンプル1とを投影したときに、投影面積が10cm×20cmの領域だけ重なるように、表面の画像サンプル1を裏面に投影させた位置から10cmずらした位置に記録した。そして、記録媒体の表面を目視することで、記録媒体の裏面に記録した画像サンプル1の裏抜けの状態を、以下の評価基準にしたがって評価した。
A:記録媒体の裏面に記録された画像サンプル1の画像が、記録媒体の表面の画像サンプル1の画像が記録されていない領域に、僅かに裏抜けしていることが認められた。
B:記録媒体の裏面に記録された画像サンプル1の画像が、記録媒体の表面の画像サンプル1の画像が記録されていない領域に、裏抜けしていることが認められた。しかし、記録媒体の表面に記録した画像サンプル1と、裏抜けした記録媒体の裏面に記録した画像サンプル1との境界部分の判別は可能であった。
C:記録媒体の裏面に記録された画像サンプル1の画像が、記録媒体の表面の画像サンプル1の画像が記録されていない領域に、裏抜けしていることが認められた。また、記録媒体の表面に記録した画像サンプル1と、裏抜けした記録媒体の裏面に記録した画像サンプル1との境界部分の判別も困難であった。
前記「画像の発色性」の評価で用いた記録媒体における画像サンプル1を記録した面(表面)とは反対側の面(裏面)に、表面の画像サンプル1と同様の画像を記録した。なお、裏面の画像サンプル1は、表面の画像サンプル1と裏面の画像サンプル1とを投影したときに、投影面積が10cm×20cmの領域だけ重なるように、表面の画像サンプル1を裏面に投影させた位置から10cmずらした位置に記録した。そして、記録媒体の表面を目視することで、記録媒体の裏面に記録した画像サンプル1の裏抜けの状態を、以下の評価基準にしたがって評価した。
A:記録媒体の裏面に記録された画像サンプル1の画像が、記録媒体の表面の画像サンプル1の画像が記録されていない領域に、僅かに裏抜けしていることが認められた。
B:記録媒体の裏面に記録された画像サンプル1の画像が、記録媒体の表面の画像サンプル1の画像が記録されていない領域に、裏抜けしていることが認められた。しかし、記録媒体の表面に記録した画像サンプル1と、裏抜けした記録媒体の裏面に記録した画像サンプル1との境界部分の判別は可能であった。
C:記録媒体の裏面に記録された画像サンプル1の画像が、記録媒体の表面の画像サンプル1の画像が記録されていない領域に、裏抜けしていることが認められた。また、記録媒体の表面に記録した画像サンプル1と、裏抜けした記録媒体の裏面に記録した画像サンプル1との境界部分の判別も困難であった。
(画像のフェザリング)
上記のインクジェット記録装置を用いて、上記の記録媒体(上質紙)に、記録媒体の搬送速度が75m/分で36ポイントの罫線を記録し、画像サンプル2を作製した。このとき、加熱工程は、紙の表面温度が80℃になるように調節した。この画像サンプル2を5分間室温で放置した後、ラジェットネス値Raを測定した。ラジェットネス値Raの測定には、パーソナル画像品質評価システムPersonal IAS(Quality Engineering Associates製)を用いた。そして、Raの値から以下の評価基準にしたがってフェザリングの程度の評価を行った。なお、この評価では、上記評価システムにより罫線の幅のブレの程度を測定しており、Raの値が小さい場合、罫線の幅が一定であり、優れていることを意味する。
A:Raが13以下であった。
B:Raが13を超えて15以下であった。
C:Raが15を超えていた。
上記のインクジェット記録装置を用いて、上記の記録媒体(上質紙)に、記録媒体の搬送速度が75m/分で36ポイントの罫線を記録し、画像サンプル2を作製した。このとき、加熱工程は、紙の表面温度が80℃になるように調節した。この画像サンプル2を5分間室温で放置した後、ラジェットネス値Raを測定した。ラジェットネス値Raの測定には、パーソナル画像品質評価システムPersonal IAS(Quality Engineering Associates製)を用いた。そして、Raの値から以下の評価基準にしたがってフェザリングの程度の評価を行った。なお、この評価では、上記評価システムにより罫線の幅のブレの程度を測定しており、Raの値が小さい場合、罫線の幅が一定であり、優れていることを意味する。
A:Raが13以下であった。
B:Raが13を超えて15以下であった。
C:Raが15を超えていた。
Claims (9)
- 前記界面活性剤の含有量が、インク全質量を基準として、0.6質量%以上である請求項1に記載のインク。
- ウレタン系樹脂粒子、アクリル系樹脂粒子、スチレン−アクリル系樹脂粒子、フッ素系樹脂粒子、及びシリコーン系樹脂粒子からなる群から選ばれる少なくとも1種の樹脂粒子を含有する請求項1又は2に記載のインク。
- 前記顔料が、樹脂分散剤の含有量に対する顔料粒子の含有量の質量比が1.0倍以上10.0倍以下である樹脂分散顔料、又は顔料粒子の表面にビスホスホン酸基が直接又は他の原子団を介して結合した自己分散顔料である請求項1乃至3のいずれか1項に記載のインク。
- インクと、前記インクを収容するインク収容部とを備えたインクカートリッジであって、
前記インクが、請求項1乃至4のいずれか1項に記載のインクであることを特徴とするインクカートリッジ。 - 記録媒体にインクを付与するインク付与工程を有する画像記録方法であって、
前記インクが、請求項1乃至4のいずれか1項に記載のインクであることを特徴とする画像記録方法。 - 記録解像度に対する前記記録媒体の搬送速度の割合(搬送速度/記録解像度)が0.125m/min・dpi以上である請求項6に記載の画像記録方法。
- 前記記録媒体の厚さが0.1mm以下である請求項6又は7に記載の画像記録方法。
- 前記記録媒体への前記インクの付与量が、1インク種当たり、0.6mg/cm2以上0.8mg/cm2以下の範囲である請求項6乃至8のいずれか1項に記載の画像記録方法。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016010908 | 2016-01-22 | ||
JP2016010908 | 2016-01-22 | ||
JP2016086818 | 2016-04-25 | ||
JP2016086818 | 2016-04-25 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017197709A true JP2017197709A (ja) | 2017-11-02 |
Family
ID=57083175
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016192452A Pending JP2017197709A (ja) | 2016-01-22 | 2016-09-30 | インク、インクカートリッジ、及び画像記録方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10196532B2 (ja) |
EP (1) | EP3196262B2 (ja) |
JP (1) | JP2017197709A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017132973A (ja) * | 2016-01-22 | 2017-08-03 | キヤノン株式会社 | インク、インクカートリッジ、及び画像記録方法 |
JP2019181938A (ja) * | 2018-04-06 | 2019-10-24 | キヤノン株式会社 | インクジェット記録方法 |
JP2020196780A (ja) * | 2019-05-31 | 2020-12-10 | ブラザー工業株式会社 | インクジェット記録用水性インク |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6789744B2 (ja) | 2016-09-20 | 2020-11-25 | キヤノン株式会社 | 画像記録方法、インクセット、及びインクセットの調製方法 |
JP6873684B2 (ja) | 2016-12-22 | 2021-05-19 | キヤノン株式会社 | インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法 |
JP7005204B2 (ja) | 2017-07-25 | 2022-01-21 | キヤノン株式会社 | 水性インク、インクカートリッジ、及び画像記録方法 |
US11447651B2 (en) * | 2019-10-18 | 2022-09-20 | Ricoh Company, Ltd. | Ink set, inkjet printing device, and inkjet printing method |
US11498351B2 (en) * | 2019-11-12 | 2022-11-15 | Ricoh Company, Ltd. | Laminated body and method for producing the same, curable liquid composition set, inkjet printing apparatus, and inkjet printing method |
Family Cites Families (95)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4557761A (en) | 1982-12-01 | 1985-12-10 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording liquid |
JPS59179569A (ja) | 1983-03-29 | 1984-10-12 | Canon Inc | 記録液 |
JPS60243175A (ja) | 1984-05-17 | 1985-12-03 | Canon Inc | 記録液 |
US4702742A (en) | 1984-12-10 | 1987-10-27 | Canon Kabushiki Kaisha | Aqueous jet-ink printing on textile fabric pre-treated with polymeric acceptor |
DE3683683D1 (de) | 1985-05-21 | 1992-03-12 | Canon Kk | Tintenstrahldruckmethode. |
JPS6215270A (ja) | 1985-07-15 | 1987-01-23 | Canon Inc | 記録液及びそれを用いた記録方法 |
DE3626567C3 (de) | 1985-08-06 | 1997-03-13 | Canon Kk | Aufzeichnungsflüssigkeit und deren Verwendung in Schreibgeräten, Druckern und Tintenstrahldruckgeräten |
US5099255A (en) | 1985-08-06 | 1992-03-24 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording method using recording liquid having organic solvent with plural (C2 H4 O) moieties |
US4725849A (en) | 1985-08-29 | 1988-02-16 | Canon Kabushiki Kaisha | Process for cloth printing by ink-jet system |
JPS6253385A (ja) | 1985-09-02 | 1987-03-09 | Canon Inc | 記録液及びこれを用いたインクジェット記録方法 |
JPS62116676A (ja) | 1985-11-18 | 1987-05-28 | Canon Inc | 記録液 |
US4849770A (en) | 1985-12-13 | 1989-07-18 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink for use in ink jet and ink jet printing method using the same |
JPH0662000B2 (ja) | 1986-06-20 | 1994-08-17 | キヤノン株式会社 | インクジエツト記録方法 |
US4853036A (en) | 1986-11-25 | 1989-08-01 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink for ink-jet recording and ink-jet recording process using the same |
US4957553A (en) | 1986-12-01 | 1990-09-18 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink for ink-jet recording and ink-jet recording process employing the same |
US5257036A (en) | 1986-12-02 | 1993-10-26 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink jet recording process employing ink containing water-soluble dye |
EP0274216B1 (en) | 1986-12-02 | 1995-03-01 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink and ink-jet recording process employing the same |
JPS63162773A (ja) | 1986-12-26 | 1988-07-06 | Canon Inc | インクジエツト用インク及びそれを用いたインクジエツト記録方法 |
US4838938A (en) | 1987-02-16 | 1989-06-13 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording liquid and recording method by use thereof |
JPH0826263B2 (ja) | 1988-07-26 | 1996-03-13 | キヤノン株式会社 | 記録液及びこれを用いたインクジェット記録方法 |
US4965612A (en) | 1988-11-02 | 1990-10-23 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink-jet recording system and ink-jet recording method |
US5141558A (en) | 1990-03-06 | 1992-08-25 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink, ink-jet recording process, and instrument using the ink |
US5220347A (en) | 1990-03-06 | 1993-06-15 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink jet recording method and apparatus employing ink |
US5190581A (en) | 1990-03-06 | 1993-03-02 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink, ink-jet recording method, and instrument employing the ink |
US5248991A (en) | 1990-03-06 | 1993-09-28 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink, ink-jet recording process recording unit, ink cartridge, and ink-jet recording apparatus employing ink |
JP3005059B2 (ja) | 1990-03-07 | 2000-01-31 | キヤノン株式会社 | インク、これを用いたインクジェット記録方法及び機器 |
US5221333A (en) | 1990-03-07 | 1993-06-22 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink, inj-jet recording process, and instrument using the ink |
JP3060319B2 (ja) | 1990-03-09 | 2000-07-10 | キヤノン株式会社 | インク、インクジェット記録方法、記録ユニット、インクカートリッジ及びインクジェット記録装置 |
US5221334A (en) | 1990-04-11 | 1993-06-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aqueous pigmented inks for ink jet printers |
JP2948286B2 (ja) | 1990-08-24 | 1999-09-13 | キヤノン株式会社 | インクジェット用インク及びそれを用いたインクジェット記録方法 |
US5258066A (en) | 1990-11-29 | 1993-11-02 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink containing halogenated alkanol with 2 to 4 carbon atoms, recording method and apparatus using the same |
US5250121A (en) | 1991-09-26 | 1993-10-05 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink-jet textile printing ink and ink-jet textile printing process |
JP2713685B2 (ja) | 1991-12-27 | 1998-02-16 | キヤノン株式会社 | インクジェット捺染方法、同方法で捺染され布帛、及び捺染された布帛の製造方法 |
JP3004792B2 (ja) | 1992-01-27 | 2000-01-31 | キヤノン株式会社 | カラー捺染方法 |
JP2895697B2 (ja) | 1992-01-27 | 1999-05-24 | キヤノン株式会社 | 捺染用布帛、それを用いたインクジェット捺染方法及び捺染物 |
JP2952128B2 (ja) | 1992-01-27 | 1999-09-20 | キヤノン株式会社 | インクジェット捺染用布帛、インクジェット捺染方法及び捺染物 |
CA2101184C (en) | 1992-07-31 | 1997-09-09 | Makoto Aoki | Ink, ink jet recording method using the same, and ink jet recording apparatus using the same |
JP3011830B2 (ja) | 1992-08-10 | 2000-02-21 | キヤノン株式会社 | インクジェットプリント方法及びプリント物 |
JP3376002B2 (ja) | 1993-03-23 | 2003-02-10 | キヤノン株式会社 | インクジェット捺染インク、インクジェット捺染方法、記録ユニット、インクカートリッジ、インクジェット記録装置、捺染された布帛および布帛の加工品 |
US5500023A (en) | 1993-04-21 | 1996-03-19 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink-jet printing process, ink set for use in such process, and processed article obtained thereby |
US5515093A (en) | 1993-06-25 | 1996-05-07 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink jet printing method and print medium for use in the method |
EP0753621B1 (en) | 1993-07-09 | 2003-05-14 | Canon Kabushiki Kaisha | Printing process, print and processed article obtained thereby |
JP3391922B2 (ja) | 1994-02-08 | 2003-03-31 | キヤノン株式会社 | インクジェット捺染用布帛の製造方法、布帛の処理方法及びインクジェット捺染方法 |
JP3591867B2 (ja) | 1994-04-08 | 2004-11-24 | キヤノン株式会社 | インク、これを用いたインクジェット捺染方法、及び該インクを用いた記録装置 |
JP3584094B2 (ja) | 1994-10-25 | 2004-11-04 | キヤノン株式会社 | インクジェット捺染用布帛、捺染方法及び捺染物 |
JP3761940B2 (ja) | 1994-10-28 | 2006-03-29 | キヤノン株式会社 | インクジェット捺染用インク、インクジェット捺染方法、転写捺染方法、捺染物、記録ユニット、インクカートリッジ、インクジェット記録装置、及び加工品 |
US5781216A (en) | 1994-10-28 | 1998-07-14 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink-jet printing cloth, textile printing method of the same and print resulting therefrom |
JP3542425B2 (ja) | 1994-11-17 | 2004-07-14 | キヤノン株式会社 | インクジェット記録用水系分散インク、これを用いるインクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニットおよび記録装置 |
US5718793A (en) | 1995-02-28 | 1998-02-17 | Canon Kabushiki Kaisha | Image forming process and printed article |
JP3466800B2 (ja) | 1995-11-30 | 2003-11-17 | キヤノン株式会社 | インクジェット用インク、インクジェット記録方法及びインクジェット機器 |
JPH1018184A (ja) | 1996-05-02 | 1998-01-20 | Canon Inc | インクジェット捺染方法及び捺染物 |
JP3880151B2 (ja) | 1996-10-11 | 2007-02-14 | キヤノン株式会社 | 水溶性付加重合体、それを用いた水系インク、該水系インクを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット捺染方法 |
DE69920555T2 (de) | 1998-03-03 | 2005-10-20 | Canon K.K. | Tinte, Tintenset, Tintenbehälter, Aufzeichnungseinheit, Bildaufzeichnungsverfahren und Bildaufzeichnungsgerät |
US6398355B1 (en) | 1998-03-03 | 2002-06-04 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink, ink set, ink cartridge, recording unit, image recording method and image recording apparatus |
US6613821B2 (en) | 1998-10-09 | 2003-09-02 | Canon Kabushiki Kaisha | Cloth treating agent, cloth, textile printing process and print |
US6723137B1 (en) | 1999-10-01 | 2004-04-20 | Canon Kabushiki Kaisha | Printing process, print obtained by the process and processed article |
JP4147234B2 (ja) | 2004-09-27 | 2008-09-10 | キヤノン株式会社 | 吐出用液体、吐出方法、カートリッジ及び吐出装置 |
US6864302B2 (en) | 2000-09-14 | 2005-03-08 | Seiko Epson Corporation | Ink jet recording method and ink set therefor |
US6676254B2 (en) | 2000-12-21 | 2004-01-13 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording method, ink cartridge, printing device and information recording apparatus |
JP2002220545A (ja) | 2001-01-26 | 2002-08-09 | Canon Inc | 有機顔料粉体、水性インク、インクカートリッジ、記録ユニットおよびインクジェット記録装置 |
US6698876B2 (en) | 2001-01-31 | 2004-03-02 | Canon Kabushiki Kaisha | Aqueous fluorescent ink, recording unit, ink cartridge, ink jet recording apparatus, and ink jet recording method |
JP4100986B2 (ja) | 2001-08-22 | 2008-06-11 | キヤノン株式会社 | インク、インクカートリッジ、記録ユニット、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及びインク吐出の安定化方法 |
US7055943B2 (en) | 2001-08-22 | 2006-06-06 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink set for ink-jet recording, recording unit, ink-jet recording apparatus and ink-jet recording method |
US7029109B2 (en) | 2001-08-22 | 2006-04-18 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink, ink set, ink jet recording method, ink jet recording apparatus, recording unit and ink cartridge |
US6932467B2 (en) | 2002-06-28 | 2005-08-23 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink-jet recording method and apparatus |
CN1511898B (zh) | 2002-09-18 | 2010-04-28 | 夏普株式会社 | 油墨组合物、使用它的记录法及记录图像、油墨组和喷墨头 |
DK1624034T3 (da) | 2003-05-02 | 2011-07-25 | Canon Kk | Vandigt fluorescerende blæk, billede optaget under anvendelse deraf samt evalueringsfremgangsmåde |
JP4533150B2 (ja) | 2003-05-02 | 2010-09-01 | キヤノン株式会社 | 複数の蛍光色材を有するプリント用インク及びインクジェット記録方法 |
JP4508706B2 (ja) | 2004-04-09 | 2010-07-21 | キヤノン株式会社 | インクジェット記録方法 |
JP2006188664A (ja) | 2004-12-08 | 2006-07-20 | Canon Inc | インクジェット記録用インク、記録方法及び記録装置 |
KR100677575B1 (ko) | 2005-04-20 | 2007-02-02 | 삼성전자주식회사 | 잉크 세트 및 이를 이용한 잉크젯 프린터 카트리지 |
AU2006308951A1 (en) | 2005-10-31 | 2007-05-10 | Cabot Corporation | Modified colorants and inkjet ink compositions comprising modified colorants |
JP2007254421A (ja) | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Canon Inc | 吐出用液体、吐出方法、吐出用カートリッジ、吐出装置及び吐出用液体の液滴化方法 |
JP2007277362A (ja) | 2006-04-05 | 2007-10-25 | Canon Inc | インクジェット記録用インク、記録方法及び記録装置 |
JP5089070B2 (ja) | 2006-04-05 | 2012-12-05 | キヤノン株式会社 | インクジェット記録用インク及び記録方法 |
JP5064783B2 (ja) | 2006-12-20 | 2012-10-31 | キヤノン株式会社 | インク及びインクジェット記録方法 |
JP5932200B2 (ja) | 2007-05-11 | 2016-06-08 | キヤノン株式会社 | 水性インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置 |
US7988277B2 (en) | 2007-05-11 | 2011-08-02 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink set, ink jet recording method, ink cartridge, recording unit, ink jet recording method, and aqueous ink |
EP2173558B1 (en) | 2007-07-23 | 2019-07-03 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink jet image-forming method, ink jet color image-forming method and ink jet recording apparatus |
US8328341B2 (en) | 2007-07-23 | 2012-12-11 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink jet recording ink, ink jet image-forming method and ink jet recording apparatus |
EP2173823B1 (en) | 2007-07-23 | 2017-05-17 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink jet recording ink |
JP5224092B2 (ja) * | 2007-09-14 | 2013-07-03 | 株式会社リコー | 記録用インク、並びにインクメディアセット、インクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置、及びインクジェット記録方法 |
JP5787482B2 (ja) | 2009-01-22 | 2015-09-30 | キヤノン株式会社 | インクジェット記録用インク及びインクジェット画像形成方法 |
US20110273508A1 (en) † | 2010-05-04 | 2011-11-10 | Toshiba Tec Kabushiki Kaisha | Aqueous inkjet ink |
US8784549B2 (en) * | 2011-09-16 | 2014-07-22 | Eastman Kodak Company | Ink set for continuous inkjet printing |
JP2013176924A (ja) | 2012-02-29 | 2013-09-09 | Canon Inc | インクジェット画像形成方法 |
ES2581290T3 (es) * | 2012-03-06 | 2016-09-05 | Oce-Technologies B.V. | Composición de tinta |
JP2013256108A (ja) * | 2012-05-16 | 2013-12-26 | Ricoh Co Ltd | インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及びインク記録物 |
JP6075075B2 (ja) * | 2013-01-23 | 2017-02-08 | 株式会社リコー | インクジェット記録方法及び記録用インクと記録用メディアのセット |
JP6260204B2 (ja) * | 2013-03-06 | 2018-01-17 | 株式会社リコー | インクジェット記録方法、インクジェット記録装置、記録物の製造方法 |
US9493011B2 (en) | 2013-04-18 | 2016-11-15 | Canon Finetech Inc. | Filling liquid for distribution of ink jet head, ink jet head, and distribution method for ink jet head |
JP2015044405A (ja) | 2013-08-02 | 2015-03-12 | 株式会社リコー | インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置 |
JP6304480B2 (ja) † | 2013-12-25 | 2018-04-04 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット記録用インク組成物 |
JP6287357B2 (ja) | 2014-03-05 | 2018-03-07 | 富士ゼロックス株式会社 | 記録装置、及び記録方法 |
US9447300B2 (en) | 2014-03-24 | 2016-09-20 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Ink, ink set, and recording device |
-
2016
- 2016-09-30 JP JP2016192452A patent/JP2017197709A/ja active Pending
- 2016-09-30 US US15/281,143 patent/US10196532B2/en active Active
- 2016-09-30 EP EP16191819.8A patent/EP3196262B2/en active Active
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017132973A (ja) * | 2016-01-22 | 2017-08-03 | キヤノン株式会社 | インク、インクカートリッジ、及び画像記録方法 |
JP2019181938A (ja) * | 2018-04-06 | 2019-10-24 | キヤノン株式会社 | インクジェット記録方法 |
JP7330727B2 (ja) | 2018-04-06 | 2023-08-22 | キヤノン株式会社 | インクジェット記録方法 |
JP2020196780A (ja) * | 2019-05-31 | 2020-12-10 | ブラザー工業株式会社 | インクジェット記録用水性インク |
JP7463667B2 (ja) | 2019-05-31 | 2024-04-09 | ブラザー工業株式会社 | インクジェット記録用水性インク |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20170210927A1 (en) | 2017-07-27 |
EP3196262B1 (en) | 2019-06-19 |
EP3196262A1 (en) | 2017-07-26 |
US10196532B2 (en) | 2019-02-05 |
EP3196262B2 (en) | 2023-06-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2017197709A (ja) | インク、インクカートリッジ、及び画像記録方法 | |
US7611570B2 (en) | Ink jet recording ink, recording method and recording apparatus | |
US7306664B2 (en) | Ink-jet recording ink, ink-jet recording method, and ink-jet recording apparatus | |
US9650523B2 (en) | Ink, ink cartridge, and image-recording method | |
EP3196261B1 (en) | Ink, ink cartridge, and image recording method | |
JP2009506166A (ja) | インクジェットインク | |
JP2006188664A (ja) | インクジェット記録用インク、記録方法及び記録装置 | |
JP2017132980A (ja) | インク、インクカートリッジ、及び画像記録方法 | |
JP6056520B2 (ja) | インクジェット用インク、画像形成方法、インクカートリッジ、インクジェット記録装置、画像形成物 | |
JP4111103B2 (ja) | 反応液、インクセット及びインクジェット記録方法 | |
JP6789663B2 (ja) | インク、インクカートリッジ、及び画像記録方法 | |
JP6035159B2 (ja) | インクジェット用インク、画像形成方法、インクカートリッジ、インクジェット記録装置、画像形成物 | |
US9238743B2 (en) | Ink, ink cartridge, and image-recording method | |
US9587131B2 (en) | Image recording method, ink set, and method for preparing ink set | |
US20220089889A1 (en) | Thermal inkjet dye sublimation ink | |
US7544237B2 (en) | Ink-jet recording ink, ink-jet recording process, and ink-jet recording apparatus | |
JP2005263972A (ja) | インク組成物及びこれを用いた記録方法、記録物 | |
JP2004210914A (ja) | インクジェット記録方法、インクセットおよびカール低減方法 | |
EP2818330A1 (en) | Image recording method and apparatus | |
JP2018048215A (ja) | 画像記録方法、インクセット、及びインクセットの調製方法 |