KR0153396B1 - 프린트 방법, 이러한 방법에 사용되는 잉크 세트, 및 이로부터 얻어지는 프린트물 및 가공품 - Google Patents

프린트 방법, 이러한 방법에 사용되는 잉크 세트, 및 이로부터 얻어지는 프린트물 및 가공품

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KR0153396B1
KR0153396B1 KR1019940016533A KR19940016533A KR0153396B1 KR 0153396 B1 KR0153396 B1 KR 0153396B1 KR 1019940016533 A KR1019940016533 A KR 1019940016533A KR 19940016533 A KR19940016533 A KR 19940016533A KR 0153396 B1 KR0153396 B1 KR 0153396B1
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마리꼬 스즈끼
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    • D06P3/52—Polyesters
    • D06P3/54—Polyesters using dispersed dyestuffs

Abstract

본 발명은 적어도 두 색상의 잉크를 잉크 제트 방식에 따라 천에 도포하여 프린트를 행하는 방법에 있어서, 적어도 (a) 두 색상의 잉크를 적어도 그 일부분이 서로 중복되도록 천에 도포하는 단계, (b) 잉크가 도포된 천에 열 처리를 하는 단계, 및 (c) 열처리된 천을 세정하는 단계로 이루어지고, 상기 천은 분산 염료로 염색 가능한 섬유로 이루어진 천이고, 각 잉크는 특정 색소, 색소 분산용 화합물 및 수정 액체 매질을 함유하는 것을 특징으로 하는 프린트 방법에 관한 것이다.

Description

프린트 방법, 이러한 방법에 사용되는 잉크 세트, 및 이로부터 얻어지는 프린트물 및 가공품
제1도는 잉크 제트 프린트 장치의 헤드부의 종단면도.
제2도는 잉크 제트 프린트 장치의 헤드부의 횡단면도.
제3도는 제1도에 도시한 헤드 여러개가 배열된 다중 헤드의 외관 사시도.
제4도는 잉크 제트 프린트 장치의 일례를 나타낸 사시도.
제5도는 잉크 카트리지의 종단면도.
제6도는 프린트 유닛의 사시도.
* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명
13 : 헤드 14 : 잉크 통로구
15, 28 : 발열 헤드 16 : 보호막
17-2,17-2 : 알루미늄 전극 18 : 발열 저항제층
19 : 축열층 20 : 기판
21 : 잉크 22 : 토출 오리피스(미세공)
23 : 메니스커스 24 : 기록 소적
25 : 천 26 : 홈
27 : 유리판 40 : 잉크 수용부
42 : 마개 44,63 : 잉크 흡수체
51 : 직물 이송부 53 : 배포 로울러
61 : 블레이드(와이핑 부재) 62 : 캡
64 : 토출 회복부 65 : 기록 헤드
66 : 캐리지 67 : 유도 축
68 : 모터 69 : 벨트
70 : 기록 유닛 71 : 기록 유닛 헤드부
72 : 대기 통로구
본 발명은 잉크 제트 시스템에 의한 직물의 프린트 방법, 이러한 방법에 사용하기 위한 잉크 세트, 및 이로부터 얻어지는 프린트물 및 가공품에 관한 것이다.
현재, 날염은 스크린 프린트 또는 로울러 프린트에 의해 주로 행해지고 있다. 그러나, 두 방법은 모두 다품종 소량 생산에 부적합하고, 오늘날의 유행에 신속히 대응하기가 곤란하다. 따라서, 최근에는 제판을 사용하지 않는 전자 날염 시스템 개발이 요구되고 있다.
이러한 요구에 부응하여, 다수의 잉크 제트 시스템에 의한 날염 방법이 제안 되고 있다. 이러한 날염 방법에 대한 여러 분야의 기대가 크다.
잉크 제트 날염을 위해 필요한 조건으로는, (1) 잉크를 충분한 색상 농도로 발색시킬 수 있고, (2) 천에 대한 색소의 염착율이 높고, 세정 완료후의 폐수 처리를 용이하게 수행할 수 있어야 하며, (3) 천 위에서 이색 잉크 간의 혼색으로 인한 불규칙한 블리딩이 거의 발생 하지 않아야 하고, (4) 색상 재현성의 범위가 광범위하여야 하며, (5) 항상 안정한 프린트 생산을 할 수 있어야 하는 것을 들 수 있다.
이러한 요건을 만족시키기 위해서, 종래에는 주로 잉크에 각종 첨가제를 첨가하거나, 잉크의 투입량을 조절하거나, 또는 천에 예비 처리를 행하여 왔다. 분산 염료를 사용해서 날염을 하는 천, 예를 들면 폴리에스테르 직물을 위한 잉크 제트 프린트법으로서, 일본 특허 공개(소) 제61-118477호에 승화 온도가 180℃ 또는 그 이상인 분산 염료를 사용하는 방법이 개시되어 있다. 그러나, 승화 온도에만 주목한 분산 염료를 색소로서 함유하는 잉크를 사용해서 날염하는 경우, 염색하는데 각 잉크를 단독으로 사용하는 경우에는 양호한 발색을 제공할 수 있지만, 이색 잉크를 천 위에서 혼합시키는 경우에는 사용되는 잉크의 조합에 따라서 염색 후의 색상 농도, 색조, 및 동일 염색 조건 하에서의 염색시 색상 재현성이 크게 달라지므로, 상기 요건(1), (4) 및 (5)를 동시에 만족시키지 못하는 경우가 종종 있다. 따라서, 이러한 방법은 다양한 색상을 표현하는데 아직도 불충분하다.
따라서, 종래 기술에만 의존해서는 상기 여러 요건, 특히 요건(5)를 충분히 만족시키는 것이 불가능하다.
요건(4)의 색상 재현성의 범위가 확대될 수 있는 정도가 또한 잉크 제트 프린트의 보급을 확대하는데 중요할 수 있다. 그 이유는 다음과 같다. 통상적인 날염에서는, 모든 색상의 날염 반죽을 준비한다. 따라서, 상당히 많은 이색 색조의 염료들이 개별적으로 사용될 수 있다. 반면에, 잉크 제크 날염에서는, 잉크를 천 위에서 혼합함으로써 여러가지 색상을 제조한다. 따라서, 사용되는 잉크의 색상이 몇가지로 한정된다.
종이와 같은 기록 물질상의 통상적인 잉크 제트 프린트에서는 색상 가감 공정에 의해 황색, 심홍색 및 시안의 세가지 기본 색상으로 모든 색상이 발현된다.
그러나, 주로 폴리에스테르 등으로 이루어진 천위에 분산 염료를 따로 함유한 잉크로 잉크 제트에 의해 날염할 경우, 여성 의복에 흔히 사용되는 오렌지색 내지 주홍색 범위의 색상은 황색 및 심홍색을 혼합하는 단순한 기술에 의한 통상적인 날염에서와 같은 색조 및 채도로 재현되지 않는다. 그 외에도, 자색 내지 청색 범위의 색상 역시 심홍색 및 시안의 혼합 기술에 의해서는 완전히 재현되지 않는다.
따라서, 본 발명의 목적은 분산 염료로 염색 가능한 섬유들로 주로 이루어진 천 위에 잉크 제트 프린트를 하는 경우 상기한 바와 같은 통상의 잉크 제트 프린트를 위한 필요 요건을 만족시킬 수 있고, 특히, 오렌지색 내지 주홍색의 범위에서 색상 재현 범위가 상당히 넓은 프린트물을 제공할 수 있으며, 가열에 의한 염색 처리 조건이 다소 변하는 경우에도 안정한 화상을 형성할 수 있는 잉크 제트 프린트 방법 및 잉크 세트, 및 이로부터 얻어지는 프린트물 및 가공품을 제공하는 것이다.
본 발명의 또하나의 목적은 분산 염료로 염색 가능한 섬유로 주로 이루어진 천 위에 잉크 제트 프린트를 하는 경우 상기한 바와 같은 통상의 잉크 제트 프린트를 위한 필요 요건을 만족시킬 수 있고, 특히, 자색 내지 청색의 범위에서 색상재현 범위가 상당히 넓은 프린트물을 제공할 수 있으며, 가열에 의한 염색 처리 조건이 다소 변하는 경우에도 안정한 화상을 형성할 수 있는 잉크 제트 프린트 방법 및 잉크 세트, 및 이로부터 얻어지는 프린트물 및 가공품을 제공하는 것이다.
상기 목적은 후술하는 본 발명에 의한 달성할 수 있다.
따라서, 본 발명은 (a) 두 잉크를 적어도 일부가 서로 겹쳐지게 하는 방식으로 천에 도포하는 단계; (b) 잉크가 도포된 천에 열처리를 하는 단계; 및 (c) 열처리된 천을 세정하는 단계의 적어도 세 단계로 이루어지고, 여기서 천은 분산 염료로 염색 가능한 섬유들로 이루어진 천이고, 각 잉크는 색소, 색소 분산용 화합물 및 수성 액체 매질을 함유하며, 오렌지색 잉크는 색소로서 C. I 디스퍼스(disperse) 오렌지 13, 29, 31:1, 33, 49, 54, 55, 66, 73, 119 및 163으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나로 이루어지고, 적색 잉크는 색소로서 C. I 디스퍼스 레드 54, 72, 73, 86, 88, 91, 92, 93, 111, 126, 127, 134, 135, 143, 145, 152, 153, 154, 159, 164, 167:1, 177, 181, 204, 206, 207, 221, 258, 278, 283, 288, 311, 323, 343, 348 및 356 및 C. I 디스퍼스 바이올렛 33으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나로 이루어지는 것인, 오렌지색 및 적색의 적어도 두 개의 잉크를 잉크 제트 방식에 의해 천 위에 도포하여 프린트를 행하는 프린트 방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 (a) 두 잉크를 적어도 일부가 서로 겹쳐지게 하는 방식으로 천에 도포하는 단계; (b) 잉크가 도포된 천에 열처리를 하는 단계; 및 (c) 열처리된 천을 세정하는 단계의 적어도 세 단계로 이루어지고, 여기서 천은 분산 염료로 염색 가능한 섬유들로 이루어진 천이고, 각 잉크는 색소, 색소 분산용 화합물 및 수성 액체 매질을 함유하며, 적색 잉크는 색소로서 C. I 디스퍼스 레드 54, 72, 73, 86, 88, 91, 92, 93, 111, 126, 127, 134, 135, 143, 145, 152, 153, 154, 159, 164, 167:1, 177, 181, 204, 206, 207, 221, 258, 278, 283, 288, 311, 323, 343, 348 및 356 및 C. I 디스퍼스 바이올렛 33으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나로 이루어지고, 청색 잉크는 색소로서 C. I 디스퍼스 블루 56, 73, 113, 128, 148, 154, 158, 165, 165:1, 165:2, 183, 197, 201, 214, 224, 225, 257, 266, 267, 287, 358 및 368로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나로 이루어지는 것인, 적색 및 청색의 적어도 두 개의 잉크를 잉크 제트 방식에 의해 천 위에 도포하여 프린트를 행하는 프린트 방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기한 프린트 방법중 임의의 방법으로 얻어진 프린트물을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기한 프린트 방법에 사용하기에 적합한, 적어도 오렌지색 및 적색 잉크로 이루어지는 잉크 세트를 제공한다.
또한, 본 발명은 상기한 프린트 방법에 사용하기에 적합한, 적어도 적색 및 청색 잉크로 이루어지는 잉크 세트를 제공한다.
또한, 본 발명은 오렌지색 및 적색의 두 색소가 그들의 적어도 일부가 서로 중복된 상태로 염색되어 있으며, 오렌지색 색소는 C.I. 디스퍼스(disperse) 오렌지 13, 29, 31:1, 33, 49, 54, 55, 66, 73, 119 및 163으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나로 이루어지고, 적색 색소는 C.I. 디스퍼스 레드 54, 72, 73, 86, 88, 91, 92, 93, 111, 126, 127, 134, 135, 143, 145, 152, 153, 154, 159, 164, 167:1, 177, 181, 204, 206, 207, 221, 258, 278, 283, 288, 311, 323, 343, 348 및 356 및 C.I. 디스퍼스 바이올렛(violet) 33으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나로 이루어지며, 분산 염료로 염색 가능한 섬유들로 이루어진 천을 프린트함으로써 얻어지는 프린트물을 제공한다.
또한, 본 발명은 적색 및 청색의 두 색소가 그들의 적어도 일부가 서로 중복된 상태로 염색되어 있으며, 적색 색소는 C. I 디스퍼스 레드 54, 72, 73, 86, 88, 91, 92, 93, 111, 126, 127, 134, 135, 143, 145, 152, 153, 154, 159, 164, 167:1, 177, 181, 204, 206, 207, 221, 258, 278, 288, 311, 323, 343, 348 및 356 및 C. I 디스퍼스 바이올릿(Violet) 33으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나로 이루어지고, 청색 색소는 C. I 디스퍼스 블루 56, 73, 113, 128, 148, 154, 158, 165, 165:1, 165:2, 183, 197, 201, 214, 224, 225, 257, 266, 267, 287, 358 및 368로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나로 이루어지며, 분산 염료로 염색 가능한 섬유들로 이루어진 천을 프린트함으로써 얻어지는 프린트물을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 프린트물을 추가 처리함으로써 얻어지는 가공품을 제공한다.
먼저, 본 발명을 실시하는데 유용한 천에 대해서 기술한다.
본 발명에 유용한 천을 구성하는 물질은 분산 염료로 염색 가능한 섬유로 이루어진다. 그 중에서도, 폴리에스테르, 아세테이트 및(또는) 트리아세테이트로 이루어진 것이 바람직하다. 이 중에서, 폴리에스테르로 이루어진 것이 특히 바람직하다. 이 중에서, 폴리에스테르로 이루어진 것이 특히 바람직하다. 상기 섬유는 직포, 편물, 부직포 등 어떠한 형태로도 사용될 수 있다.
이러한 천은 분산 염료로 염색 가능한 섬유 100%로 이루어지는 것이 바람직하다. 그러나, 분산 염료로 염색 가능한 섬유의 혼방율이 30% 이상, 바람직하게는 50% 이상인 것이면, 분산 염료로 염색 가능한 섬유 및 기타 다른 소재 예를 들면 레이온, 면, 폴리우레탄, 아크릴, 나일론, 양모 및 견 등의 혼방 사(yarn) 직물 또는 혼방 부직포도 본 발명의 날염용 천으로 사용할 수 있다.
상기한 바와 같은 본 발명에서 사용되는 날염용 천은 필요에 따라서 공지된 통상적인 예비 처리를 할 수 있다. 특히, 천을 요소, 수용성 중합체, 수용성 금속염 등을 함유하는 용액으로 처리해서 이들이 천중에 0.01 내지 20 중량%의 양으로 함유되도록 하는 것이 바람직하다.
수용성 중합체의 예로는 공지의 천연 수용성 중합체, 예를 들면 옥수수, 밀등으로 부터 유래되는 전분; 셀룰로오스, 예를 들면 카르복시메틸 셀룰로오스, 메틸 셀룰로오스 및 히드록시에틸 셀룰로오스; 다당류, 예를 들면 알긴산나트륨, 아라비아 고무, 로쿠스트 빈 고무, 트라가칸트 고무, 구아 고무 및 타마린드 종자; 단백질, 예를 들면 젤라틴 및 카제인; 탄닌 및 그의 유도체; 및 리그닌 및 그의 유도체를 들 수 있다. 합성 수용성 중합체의 예로는 폴리비닐알콜계 화합물, 플리에틸렌옥사이계 화합물, 아크릴계 수용성 중합체 및 무수 말레산계 수용성 중합체와 같은 공지의 종합체를 들 수 있다. 이 중, 다당류 중합체 및 셀룰로오스 중합체가 바람직하다.
수용성 금속염의 예로는 전형적인 이온 결정을 형성하고 그 수용액의 pH가 4내지 10인 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 할로겐화물과 같은 화합물을 들 수 있다. 이러한 화합물의 대표적인 예로는, 알칼리 금속의 경우에는 NaCl, Na2SO4, KCL 및 CH3COONa를, 알칼리 토금속의 경우레는 CaCl2및 MgCl2를 들 수 있다. 이중, Na, K 및 Ca의 염이 바람직하다.
이어서, 본 발명의 잉크에 함유되는 본 발명의 주요 특징인 오렌지색 및 적색 색소에 대해서 기술한다.
황색, 심홍색 및 시안으로부터 색상을 도출하는 색상 가감 공정에 의해, 황색 및 심홍색의 두 잉크를 각각 조절하여 오렌지색 내지 주홍색의 빛깔을 얻을 수 있다.
밝기 및 채도가 높은 오렌지색 및 주홍색을 특히 색상 농도가 엷은 범위에서 도출하려고 할 경우, 이러한 색상들은 색상 가감 공정에 의해서는 제조하기 어렵다. 따라서, 그의 주 피크가 450 내지 500nm에 나타나는 좁은 흡광 스펙트럼을 가지는 오렌지색 색소를 함유하는 잉크의 사용이 필수적이다.
본 발명의 잉크에 함유되는 본 발명의 또 하나의 주요 특징인 적색 및 청색색소에 대해서도 동일하게 기술한다.
황색, 심홍색 및 시안으로부터 색상을 도출하는 색상 가감 공정에 의해, 심홍색 및 시안의 두 잉크를 각각 조절하여 자색 내지 청색의 빛깔을 얻을 수 있다.
채도가 높은 자색, 및 밝은 청색, 바닷빛 청색 등을 특히 색상 농도가 엷은 범위에서 도출하려고 할 경우, 이러한 색상들은 색상 가감 공정에 의해서는 제조하기 어렵다. 따라서, 보다 붉은빛이 나고 시안보다 짙은 청색 색소를 함유하는 잉크의 사용이 필수적이다.
이러한 오랜지색 및 청색의 색소로서, 오렌지색 및 청색의 빛깔을 가진 분산 염료가 본 발명에 사용된다. 그러나, 이러한 색소는 단순히 빛깔로 선택되는 것이 아니라, 염색 특성, 토출 특성 등의 면에서 극도로 제한된다.
본 발명자들은 여러 종류의 분산 염료를 개별적으로 함유하는 잉크를 제조해서, 잉크 제트 날염 방식에 따라 상기 천 위에서 잉크들을 혼색시킬 경우, 염색후의 색 농도 및 색조, 동일 염색 조건하에서 염색시 색상 재현성이 종래의 날염법에 비해 사용 염료의 조합에 따라서 크게 달라진다는 것을 발견하였다. 이 현상은 고온 증열(steaming) 처리 또는 써모졸(thermosol)처리에 의한 염색 처리를 이용하는 경우에 특히 현저하게 나타난다.
종래에는, 두 종류의 분산 염료를 사용하여 침염법등의 방법에 의해 1개의 조 내에서 폴리에스테르를 염색하고자 하는 경우, 이들염료 사이의 친화성에 따라서 색 농도가 거의 달라지지 않는 것으로 알려져 왔다. 이것은 이들 염료가 물 중에서 나타내는 구조(이들 염료가 서로 분리되어 존재하거나 또는 서로 결합되어 존재하건 간에)에 기인하는 것으로 알려져 있다[가이세쯔 센료 가가꾸(Exposition; Dyestuff Chemistr y), 시끼센사(Shikisen-sha)]. 그러나, 이것은 침염법 특유의 문제이기 때문에 이 문제는 종래의 날염법에서는 거의 논의되지 않았다.
그러나, 잉크 제트 프린트에 의한 날염에서는, 염료의 조합에 따른 변화가 침염법에 비해 현저하게 나타난다.
이러한 이유는 명백하게 밝혀지지는 않았지만, 잉크 소적을 천 위에 연속적으로 도포하는 잉크 제트 프린트와 같은 방법에서는 도포되는 염료의 절대량이 작고, 도트로 표현되기 때문에 염료 조합에 따른 변화가 종래의 침염법에 비해 더 명확하게 발현된다는 사실에 기인하는 것으로 추정된다.
본 발명자들은 상기 문제를 해결하기 위하여 광범위하게 연구하여 왔다. 그 결과, 후술하는 바와 같은 매우 제한된 색소를 사용하는 경우, 염색 후의 색 농도 및 색조가 색소를 어떻게 조합하더라도 변화하지 않으며, 염색 후의 색상 재현성도 매우 안정하고, 색상 재현 범위가 오렌지색 내지 주홍색 범위 또는 자색 내지 청색 범위에서 명백히 확대된 것을 발견하게 되었다.
이로부터, 본 발명에서 사용될 수 있는 색소는 다음과 같은 색소에 한정된다.
오렌지색 잉크에 함유되는 색소로는, C. I. 디스퍼스(disperse) 오렌지 13, 29, 31:1, 33, 49, 54, 55, 66, 73, 119 및 163으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 사용하는 것이 바람직하다. 이들 중, C. I. 디스퍼스 오렌지 29, 49, 및 73이 특히 바람직하게 사용된다.
또한, 본 발명은 적색 및 청색의 두 색소가 그들의 적어도 일부가 서로 중복된 상태로 염색되어 있으며, 적색 잉크에 함유되는 색소로는, C. I. 디스퍼스 레드 54, 72, 73, 86, 88, 91, 92, 93, 111, 126, 127, 134, 135, 143, 145, 152, 153, 154, 159, 164, 167:1, 177, 181, 204, 206, 207, 221, 258, 278, 288, 311, 323, 343, 348 및 356 및 C. I 디스퍼스 바이올릿(Violet) 33으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 사용하는 것이 바람직하다. C. I 디스퍼스 레드 86, 88, 92, 126, 135, 145, 152, 159, 177, 181, 206, 283 및 348으로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 하나를 함유하는 것이 더 바람직하다.
청색 잉크에 함유되는 C. I. 디스퍼스 블루 56, 73, 113, 128, 148, 154, 158, 165, 165:1, 165:2, 183, 197, 201, 214, 224, 225, 257, 266, 267, 287, 358 및 368로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 사용하는 것이 바람직하다. C. I. 디스퍼스 블루 56, 73, 128, 154, 165, 183, 201, 214, 224, 257, 266, 267, 287 및 368로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 함유하는 것이 더 바람직하다.
본 발명의 잉크들 각각은 그의 대응 색소 중에서 적어도 하나를 함유한다. 색소의 총량은 잉크의 총중량을 기준으로 하여 1내지 25 중량%, 바람직하게는 1.5 내지 20 중량%, 더 바람직하게는 2 내지 15 중량%이다.
본 발명의 잉크는 적어도 하나의 상기 색소, 이 색소의 분산용 화합물 및 수성 액체 매질로 이루어진다.
색소의 분산용 화합물로는 소위 분산제, 계면 활성제, 수지 등을 사용할 수 있다.
분산제 및 계면 활성제로는 음이온계 및 비이온계를 모두 사용할 수 있다. 음이온계의 예로는 지방산염, 알킬술페이트, 알킬벤젠 술포네이트, 알킬나프탈렌술포네이트, 디알킬술포시네이트, 알킬 포스페이트염, 나프탈렌술폰산-포르말린 축합물, 폴리옥시에틸렌 알킬술페이트 및 그의 치환 유도체를 들 수 있다. 비이온계의 예로는 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 알킬아민, 글리세롤 지방산 에스테르, 옥시에틸렌-옥시프로필렌 블럭 공중합체 및 그의 치환 유도체를 들 수 있다.
수지 분산제의 예로는 스티렌 및 그의 유도체, 비닐나프탈렌 및 그의 유도체, α, β-에틸렌성 불포화 카르복실산의 자방족 알콜 에스테르, 아크릴산 및 그의 유도체, 말레산 및 그의 유도체, 이타콘산 및 그의 유도체, 푸마르산 및 그의 유도체, 비닐 아세테이트, 비닐 알콜, 비닐피롤리돈, 아크릴아미드 및 그의 유도체로부터 선택되는 적어도 두 개의 단량체(이 중 적어도 하나는 친수성 단량체임)로 이루어진 블럭 공중합체, 랜덤 공중합체 및 그래프트 공중합체, 및 이들 공중합체의 염을 들 수 있다. 바람직하게는, 이들 수지는 염기의 수용액 중에서 용해될 수 있는 알칼리 가용성 수지일 수 있다.
또한, 본 발명의 잉크는 수성 액체 매질을 함유하여, 수성 액체 매질의 필수성분인 물은 잉크의 총중량을 기준으로 하여 10 내지 93 중량%, 바람직하게는 25내지 87 중량%, 더 바람직하게는 30 내지 83중량%의 범위로 함유한다.
바람직하게는, 수성 액체 매질은 적어도 하나의 유기 용매를 물과 함께 함유한다.
유기 용매의 예로는 케톤 및 케토-알콜, 예를 들면 아세톤 및 디아세톤 알콜; 에테르, 예를 들면 테트라히드로푸란 및 디옥산; 옥시에틸렌 또는 옥시 프로필렌의 부가 중합체, 예를 들면 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 등; 알킬렌 부분의 탄소 원자수가 2 내지 6인 알킬렌 글리콜, 예를 들면 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 트리메틸렌 글리콜, 부틸렌 글리콜 및 헥실렌 글리콜; 티오디글리콜; 글리세롤 및 1, 2, 6-헥산트리올; 다가 알콜의 저급 알킬 에테르, 예를 들면 에틸렌 글리콜 모노메틸(또는 모노에틸) 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸(또는 모노에틸) 에테르 및 트리에틸렌 글리콜 모노메틸(또는 모노에틸) 에테르; 다가 알콜의 저급 디알킬 에테르, 예를 들면 트리에틸렌 글리콜디메틸(또는 디에틸) 에테르 및 테트라에틸렌 글리콜 디메틸(또는 디에틸) 에테르; 술폴란; N-메틸-2-피롤리돈; 1, 3-디메틸-2-이미다졸리디논 등을 들 수 있다.
상기 매질 성분들은 단독으로, 또는 물과 병용하는 경우 임의의 조합으로 사용할 수 있다. 그러나, 액체 매질의 가장 바람직한 조성은 적어도 하나의 다가 알콜을 함유하는 것이다. 이 중에서도, 티오디글리콜 또는 디에틸렌 글리콜 용매를 단독으로 사용하거나, 또는 디에틸렌 글리콜 및 티오디글리콜의 혼합 용매계를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
상기한 바와 같은 수용성 유기 용매의 함량은 일반적으로 잉크의 총중량을 기준으로 하여 5 내지 60 중량%, 바람직하게는 5 내지 50 중량% 범위이다.
본 발명의 잉크의 주성분은 상기한 바와 같다. 그러나, 수성 액체 매질의 기타 다른 성분으로서 필요에 따라 각종 공지된 점도 조절제, 표면 장력 조절제, 형광증백제, 소포제 등을 첨가할 수 있다. 이러한 기타 성분의 구체적인 예로는 폴리비닐알콜, 셀룰로오스 및 수용성 수지와 같은 점도 조절제; 디에탄올아민 및 트리에탄올아민과 같은 표면 장력 조절제; 완충 용액에 따른 pH 조절제; 흰곰팡이 방지제 등을 들 수 있다.
이밖에, 염료 분산 이외의 목적으로 잉크 성분으로서 여러 종류의 분산제, 계면 활성제 및(또는) 기타 등등을 임의로 첨가할 수 있다.
본 발명의 잉크는 종래의 공지된 분산법 또는 혼합법을 이용하여 상기 색소, 색소 분산용 화합물, 용매, 물 및 기타 다른 첨가제로부터 제조할 수 있다.
본 발명의 프린트 방법에서는, 상기 천 위에 상기 잉크의 소적을 잉크 제트 방식으로 도포하여 적어도 두가지의 이색 잉크에 의한 혼색부를 형성한다.
이 경우, 혼색부에 도포된 각 색소의 총량은 0.01내지 1㎎/㎤, 바람직하게는 0.015 내지 0.6㎎/㎤, 더 바람직하게는 0.02 내지 0.4㎎/㎤ 범위이다. 이 양은 잉크의 토출량 및 잉크 중의 색소 농도를 실측함으로써 동정할 수 있다. 색소의 도포량이 0.01㎎/㎤ 미만인 경우에는, 고농도의 발색이 어려우므로, 본 발명의 효과가 명확하게 나타나지 않는다. 색소 도포량이 1㎎/㎤를 초과하는 경우에는, 색소 농도, 색상 재현 범위, 염색 안정성 등에 대한 개선 효과가 현저히 인식되지 않는다.
이러한 잉크 제트 프린트에 이용되는 잉크 제트 시스템으로서 종래의 공지된 잉크 제트 기록 시스템을 이용할 수 있다. 그러나, 예를 들면 일본 특허 공개 제54-59936호에 기재된 방법, 즉 열 에너지를 잉크에 가해서 급격한 체적 변화를 일으키고, 이 상태 변화에 기인하는 작용력에 의해 노즐로부터 잉크를 토출시키는 방식, 즉 버블 제트 방식이 가장 효과적인 방법이다.
그 이유는 다수의 노즐이 설치된 기록 헤드를 이용하는 경우, 상기 방식은 각 노즐 간의 잉크 토출 속도의 분산 범위가 좁고 토출 속도의 범위가 5 내지 20m/초로 집약되므로, 분산 염료를 함유하는 잉크를 이 속도록 천에 가할 경우 천에 침투되는 잉크 소적의 침투 정도가 최적이 된다고 믿어지기 때문이다.
본 발명에 의하면, 이 방식으로 장기간 동안 연속적으로 프린트를 행하는 경우에도 가열 헤드 상에 이물질이 침착되지 않으며 또한 단선(斷線)도 일어나지 않는다. 따라서 프린트가 안정하게 수행될 수 있다.
이러한 잉크 제트 방식에 의해 매우 높은 효과를 얻을 수 있는 조건으로는, 토출 잉크 소적이 20 내지 200pl 범위이고, 잉크 투입량이 4 내지 41nl/mm2범위이며, 구동 주파수가 1.5kHz이상이고, 헤드온도가 35 내지 60℃범위인 것이 바람직하다.
상기 방식으로 천 위에 도포된 잉크는 단지 이러한 상태로 천에 도포하는 것에 불과하다. 따라서, 각 잉크중의 색소를 섬유에 고정시키는 염착 처리및 미염착 색소 제거 처리를 계속해서 할 필요가 있다. 이러한 염착 처리 및 미염착 색소제거 처리는 종래의 공지된 방법에 의해 수행할 수 있다.
이 중에서도, HT 증열 공정 또는 써모졸 공정을 염착법으로서 이용하는 것이 바람직하다. HT 증열 공정의 경우에는, 바람직하게는 140 내지 180℃ 및 2 내지 30분의 처리 조건, 더 바람직하게는 160 내지 180℃ 및 6내지 8분의 처리 조건 하에서 수행할 수 있다. 써모졸 공정의 경우에는, 바람직하게는 160 내지 210℃ 및 10초 내지 5분의 처리조건, 더 바람직하게는 180 내지 210℃ 및 20초 내지 2분의 처리 조건 하에서 수행할 수 있다.
또한, 이렇게 얻어진 프린트물은 필요에 따라서는 소정의 크기로 절단할 수 있고, 이어서 절단편은 최종 가공품을 얻기 위하여 필요한 공정, 예를 들면 봉제, 접착 및(또는) 용착을 수행함으로써 넥타이 또는 손수건 등의 가공품을 얻을 수 있다.
본 발명의 잉크를 사용하여 날염을 수행하는데 이용하기에 적합한 장치의 예로서는 기록 헤드 내의 잉크에 기록 신호에 대응하여 열에너지를 가하고 이 열에너지에 의해 잉크 소적을 발생시키는 장치를 들 수 있다. 이 장치에 대해서 후술한다.
이 장치의 주요부인 헤드 구성의 예를 제1도, 2도 및 3도에 도시한다.
헤드(13)은 잉크를 통과시키는 통로구(14)를 갖는 유리, 세라믹, 플라스틱판등을 감열 기록에 이용하는 발열 헤드(15)(도면에는 헤드를 도시하지만, 이에 제한되지는 않음)와 접착시킴으로써 형성된다. 발열 헤드(15)는 산화 규소 등으로 형성된 보호막(16), 알루미늄 전극(17-1) 및 (17-2), 니크롬 등으로 형성된 발열 저항체증(18), 축열층(19) 및 양호한 방열 특성을 갖는 알루미나 등의 기판(20)으로 이루어진다.
잉크(21)은 토출 오리피스(미세공)(22)에 도달하여, 압력P에 의한 메니스커스(23)을 형성한다.
이 때, 전극(17-1) 및(17-2)에 전기 신호를 가하면, 발열 헤드(15)의 n으로 표시된 영역이 급격히 발열해서, 이 영역과 접촉하는 잉크(21)에 기포가 발생한다. 이 때 생성되는 압력의 작용에 의해 잉크의 메니스커스(23)이 돌출되고, 잉크(21)이 오리피스(22)로부터 기록 소적(24)의 형태로 본 발명에 사용되는 천(25)를 향해 토출된다. 제3도는 제1도에 도시된 헤드 여러 개가 배열된 다중 헤드의 외관을 나타낸다. 다중 헤드는 다수의 홈(26)을 갖는 유리판(27)을 제1도에 나타낸 발열 헤드와 유사한 발열 헤드(28)을 밀착시켜 형성된다. 또한, 제1도는 잉크의 유동 경로에 따라서 절취한 헤드의 횡단면도이고, 제2도는 제1도의 선2-2를 따라서 절취한 횡단면도이다.
제4도는 이러한 헤드가 조립된 잉크 제트 프린트 장치의 일례를 나타낸다.
제4도에서, 부호(61)은 와이핑 부재로서 기능을 하는 블레이드를 나타내고, 그의 한쪽 말단은 블레이드 지지 부재에 의해 지지되는 고정단으로서 캔틸레버(centilever)형태가 된다. 블레이드(61)은 기록 헤드가 작동하는 영역에 인접한 위치에 제공되고, 이 실시 태양에서는 기록 헤드의 이동 경로를 향하여 돌출한 형태로 지지된다. 부호(62)는 캡을 나타내고, 이것은 블레이드(61)에 인접한 호옴(home) 위치에 제공되고, 기록 헤드의 이동 방향과 수직인 방향으로 이동하여 토출구의 면과 접촉하여 캡핑(capping)하도록 구성된다. 부호(63)은 블레이드(61)에 인접해서 제공되는 흡수 부재이며, 블레이드(61)과 마찬가지로, 기록 헤드의 이동 경로를 향해 돌출하는 형태로 지지된다. 상기 블레이드(61), 캡(62) 및 흡수 부재(63)은 기록 헤드를 위해서 토출 회복부(64)를 구성하고, 여기서 블레이드(61) 및 흡수 부재(63)은 잉크 토출구 면으로부터 물, 먼지 및(또는) 기타 등등을 제거한다.
부호(65)는 토출 에너지 발생기를 가지고 토출구가 제공된 토출구 면에 대향하는 천 위에 잉크를 토출해서 기록을 행하는 기록 헤드를 나타낸다. 부호(66)은 기록 헤드(65)를 탑재해서 기록 헤드(65)를 이동시킬 수 있는 캐리지를 나타낸다. 캐리지(66)은 유도 축(67)과 윤활 가능하게 맞물리고, 그의 일부분은 모터(68)에 의해 구동되는 벨트(69)와 접속된다. 따라서, 캐리지(66)은 유도 축(67)을 따라서 이동할 수 있으므로, 기록 헤드(65)가 기록 영역으로부터 그의 인접 영역으로 이동할 수 있다.
부호(51)은 천들이 개별적으로 삽입되는 직물 이송부를 나타내고, 부호(52)는 모터(도시되지 않음)에 의해 구동되는 직물 이송 로울러를 나타낸다. 이러한 구성으로 인해, 기록 헤드의 토출구 면의 대향 위치에 천이 공급되어, 기록의 진행에 따라 배포(排布) 로울러(53)이 제공된 배포부로 부터 배포된다.
상기 구성에서, 기록 헤드(65)가, 예를 들면 기록 완료 후, 그의 호움 위치로 돌아갈 때, 헤드 회복부(64)의 캡(62)는 기록 헤드(65)의 이동 경로로부터 후퇴되어 있고, 블레이드(61)은 이동 경로를 향하여 돌출되어 있다. 그 결과, 기록헤드(65)의 토출구 면이 와이핑된다. 캡(62)가 기록 헤드(65)의 토출구 면과 접촉하여 캡핑하는 경우, 캡(62)는 기록 헤드의 이동 경로를 향하여 돌출되도록 이동한다.
기록 헤드(65)가 그의 호움 위치로부터 기록 개시 위치로 이동하는 경우, 캡(62) 및 블레이드(61)은 상기 와이핑시의 위치와 동일 위치에 존재한다. 그 결과, 이와 같이 이동될 때 기록 헤드(65)의 토출구 면도 와이핑된다.
상기 기록 헤드의 그의 호움 위치로의 이동은, 기록 완료시 또는 기록 헤드의 토출 회복시 뿐만 아니라 기록 헤드가 기록을 위해 기록 영역 사이를 이동하여 소정의 간격으로 각 기록 영역에 인접한 호움 위치로 이동해서 이 이동에 따라서 토출구 면이 와이핑되는 경우에도 일어난다.
제5도는 잉크 부재, 예를 들면 튜브를 통해 헤드에 공급되는 잉크를 수용하는 잉크 카트리지의 일례를 나타낸다. 여기서, 부호(40)은 공급용 잉크를 함유하는 잉크 수용부, 예를 들면 잉크용 백을 나타낸다. 그의 한쪽 말단에는 고무로 만들어진 마개(42)가 제공되어 있다. 이 마개(42)내에 니들(도시되지 않음)을 삽입시킬 수 있으므로, 잉크용 백(40)중의 잉크가 헤드에 공급될 수 있다. 부호(44)는 폐잉크를 수용하기 위한 잉크 흡수 부재를 나타낸다. 본 발명에서 잉크 수용부는 그의 잉크 접촉 표면이 폴리올레핀, 특히 폴리에틸렌으로 형성되는 것이 바람직하다. 본 발명에서 사용되는 잉크 제트 기록 장치는 헤드와 잉크 카트리지가 별도로 제공되는 상기 장치에 한정되는 것은 아니다. 따라서, 바람직하게는 제6도에 나타낸 바와 같이 이 부재들이 일체식으로 형성된 디바이스를 이용할 수 있다.
제6도에서, 부호(70)은 기록 유닛을 나타내고, 그의 내부에는 잉크를 수용하는 잉크 수용부, 예를 들면 잉크 흡수 부재가 포함된다. 기록 유닛(70)은 이 흡수 부재 중의 잉크가 다수의 오리피스를 갖는 헤드(71)을 통하여 잉크 소적 형태로 토출되도록 구성되어 있다. 본 발명에서 잉크 흡수 부재용 재료로는 폴리우레탄을 사용하는 것이 바람직하다. 부호(72)는 기록 유닛 내부를 대기와 통하게 하기 위한 대기 통로를 나타낸다. 이 기록 유닛(72)은 제4도에 나타낸 기록 헤드 대신에 사용할 수 있으며, 캐리지(66) 위에 탈착 가능하게 설치되어 있다.
본 발명은 사무용으로서 응용될 수 있지만, 사무용 이외의 다른 산업용으로도 적합하다.
이하, 본 발명을 하기 실시예 및 비교예에 의해 보다 더 구체적으로 기술한다. 또한, 하기 실시예 및 비교예에서 사용되는 부 및 %는 달리 언급되지 않는 한 중량부 및 중량%를 의미한다.
[실시예 1]
(분산 염료액 (Ⅰ 및 Ⅱ)의 제조)
폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 황산나트륨 5부
탈이온수 75부
디에틸렌 글리콜 5부
상기 성분을 혼합해서 용액을 만들었다. 이 용액을 여러 부분으로 나누고 여기에 하기 분산 염료를 15부씩 개별적으로 첨가하고, 이들을 30분 동안 프리믹싱(premixing)시켰다. 이어서, 얻어진 프리믹스들을 하기 조건 하에서 분산 처리하였다;
분산 염료; C. I 디스퍼스 오렌지 29(분산 염료액 Ⅰ용)
C. I 디스퍼스 레드 283(분산 염료액 Ⅱ용)
분산기; 샌드 그라인더[Sand Grinder(이가라시 기까이 가부시끼가이샤(Igarashi Kikai K.K) 제품]
분쇄 매체; 지르코늄 비드(직경; 1㎜)
분쇄 매체의 충전율; 50%(체적)
분쇄 기간; 3시간
추가로, 분산액을 원심 분리 처리(12,000rpm, 20분)한 후, 플루오로포어 필터 FP-250(스미또모 뎅끼 고오교(Sumitomo Electric Industries, Ltd.) 제품)를 통해 여과시켜서 조야한 입자들을 제거함으로써 분산 염료액 Ⅰ 및 Ⅱ를 얻었다.
(잉크 A 및 B 제조)
상기 분산 염료액 Ⅰ 또는 Ⅱ 40부
티오디글리콜 24부
디에틸렌 글리콜 11부
탈이온수 25부
상기 각 성분을 모두 혼합시키고, 얻어진 혼합물을 아세트산을 이용하여 pH 5내지 7로 조정함으로써 잉크 A 및 B를 제조하였다.
100% 폴리에스테르 직포를 처리 용액(요소; 10%, 아르긴산나트륨; 2%, 물; 88%)중에서 미리 침지시키고, 픽업을 30%로 탈수시킨 후 건조시켰다.
상기 방법으로 얻어진 잉크 A 및 B를 칼라 버블 제트 프린터(Color Bubble Jet Printer) BJC820(상표명; 캐논 가부시끼가이샤 제품) 중에 탑재시키고, 상기 직포 위에 프린트함으로써 각 2×4㎝크기의 하기 패치(patch) 24개를 제조하였다.
단색 프린트 패치: 잉크 A 투입량 2, 4, 6 및 8nl/mm2으로 프린트한 각 패치, 및 잉크 B 투입량 2, 4, 6 및 8nl/mm2으로 프린트한 각 패치.
혼색 프린트 패치; 잉크 A 및 B를 상기한 잉크량의 모든 조합으로 서로 중첩한 방식으로 잉크 A 및 B로 날염한 패치(예를 들면, 잉크 A 및 B 모두의 투입량을 2nl/mm2으로 하여 프린트한 패치, 잉크(A) 및 (B)의 투입량을 각각 4 nl/mm2및 2 nl/mm2의하여 프린트한 패치 등; 총 16개의 프린트 패치).
이어서, 이와 같이 하여 얻어진 프린트 패치를 160℃에서 6내지 8분 동안 증열 처리하여 정착시켰다. 이어서, 이 패치들을 중성 세제로 세정하여 이들의 오렌지색 내지 주홍색 범위에서의 색상 재현성 및 발색 안정성에 대해 평가하였다. 그 결과, 표 1에 나타낸 바와 같이, 오렌지색 내지 주홍색 범위의 발색성이 양호하고, 혼색부의 발색 안정성 역시 양호하였다.
[실시예 2]
(분산 염료액 (Ⅲ 및 Ⅳ)의 제조)
리그로술폰산나트륨 2부
탈이온수 73부
디에틸렌 글리콜 15부
상기 성분을 혼합해서 용액을 만들었다. 이 용액을 여러 부분으로 나누고 여기에 하기 분산 염료를 10부씩 개별적으로 첨가하고, 이들을 30분 동안 프리믹싱(premixing)시켰다. 이어서, 얻어진 프리믹스들을 하기 조건 하에서 분산 처리하였다;
분산염료; C.I. 디스퍼스 오렌지 49 (분산 염료액 Ⅲ용)
C. I. 디스퍼스 레드 145 (분산 염료액 Ⅳ용)
분산기; 샌드 그라인더 [Sand Grinder(이가라시 기까이 가부시끼가이샤(Igarashi Kikai K. K.)제품]
분쇄 매체: 유리 비드(직경; 0.5mm)
분쇄 매체의 충전율: 70%(체적)
분쇄 시간: 3시간
추가로 분산액을 원심 분리 처리(12,000 rpm, 20분)한 후, 플루오로포어 필터 FP-250(스미또모 뎅끼 고오교 제품)를 통해 여과시켜서 조야한 입자들을 제거함으로써 분산 염료액 Ⅲ 및 Ⅳ를 얻었다.
(잉크 C 및 D 제조)
상기 분산 염료액 Ⅲ 또는 Ⅳ 30부
티오디글리콜 25부
테트라에틸렌 글리콜 디메틸 에테르 5부
탈이온수 40부
상기 각 성분을 모두 혼합시키고, 얻어진 혼합물을 아세트산을 이용하여 pH 5내지 7로 조정함으로써 잉크 C 및 D를 제조하였다.
상기 방식으로 얻어진 잉크 C 및 D를 사용하여, 실시예 1에서 형성된 것과 동일한 패턴을 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 1에 사용된 동일 직포 위에 프린트하였다. 이어서, 이와 같은 하여 얻은 프린트 패치 200℃에서 40내지 50초 동안 써모졸 처리하여 정착시켰다. 이어서, 이 패치들을 중성 세제로 세정하여 이들의 오렌지색 내지 주홍색 범위에서의 색상 재현성 및 발색 안정성에 대해 평가하였다. 그 결과, 표 1에 나타낸 바와 같이, 오렌지색 내지 주홍색 범위의 발색성이 양호하고, 혼색부의 발색 안정성 역시 양호하였다.
[실시예3]
(분산 염료액 (Ⅴ 및 Ⅵ)의 제조)
β-나프탈렌술폰산-포룸알데히드 축합물 20부
탈이온수 50부
디에틸렌 글리콜 10부
상기 성분을 혼합해서 용액을 만들었다. 이 용액을 여러 부분으로 나누고 여기에 하기 분산 염료를 20부씩 개별적으로 첨가하고, 이들을 30분 동안 프리믹싱(premixing)시켰다. 이어서, 얻어진 프리믹스들을 하기 조거 하에서 분산 처리하였다;
분산 염료: C. I. 디스퍼스 오렌지 73(분산 염료액 Ⅴ용)
C. I. 디스퍼스 레드 348(분산 염료액 Ⅵ용)
분산기: 퍼얼 밀[Pearl Mill(아시자와 가부시끼가이샤(Ashizawa K. K.) 제품]
분쇄 매체: 유리 비드(직경: 1mm)
분쇄 매체의 충전율: 50%(체적)
토출 속도: 100ml/분
추가로, 분산액을 원심 분리 처리(12,000 rpm, 20분)한 후, 플루오로포어(Fluoropore) 필터 FP-250(스미또모 뎅끼 고오교 (Sumitomo Electric Industries, Ltd.) 제품)를 통해 여과시켜서 조야한 입자들을 제거함으로써 분산 염료액 Ⅴ 및 Ⅵ를 얻었다.
(잉크 E 및 F 제조)
상기 분산 염료액 V 또는 Ⅵ 50부
티오디글리콜 23부
디에틸렌 글리콜 5부
이소프로필 알콜 3부
탈이온수 19부
상기 각 성분을 모두 혼합시키고, 얻어진 혼합물을 아세트산을 이용하여 pH 5내지 7로 조정함으로써 잉크 E 및 F를 제조하였다.
폴리에스테르 70% 및 면 30%로 이루어진 혼방 직물을 처리 용액(요소; 10%, 카르복시메틸 셀룰로오스; 2%, 물88%) 중에서 미리 침지시키고, 픽업을 30%로 탈수시킨 후 건조시켰다. 상기 방법으로 얻어진 잉크 E 내지 F를 사용하여, 실시예 1에서 형성된 것과 동일한 패턴을 실시예 1과 동일한 방식으로 직물위에 프린트하였다. 이어서, 이와 같이 하여 얻어진 프린트 패치를 160℃에서 6내지 8분 동안 증열 처리하여 정착시켰다. 이어서, 이 패치들을 중성 세제로 세정하여 이들의 오렌지색 내지 주홍색 범위에서의 색상 재현성 및 발색 안정성에 대해 평가하였다. 그 결과, 표 1에 나타낸 바와 같이, 오렌지색 내지 주홍색 범위의 발색성이 양호하고, 혼색부의 발색 안정성 역시 양호하였다.
[비교예1]
(분산 염료액 Ⅶ 및 Ⅷ의 제조)
폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 황산 나트륨 5부
탈이온수 75부
디에틸렌 글리콜 5부
상기 성분을 혼합해서 용액을 만들었다. 이 용액을 여러 부분으로 나누고 여기에 하기 분산 염료를 15부씩 개별적으로 첨가하고, 이들을 30분 동안 프리믹싱(premixing)시켰다. 이어서, 얻어진 프리믹스들을 하기 조건 하에서 분산 처리하였다;
분산 염료: C. I. 디스퍼스 오렌지 61(분산 염료액 Ⅶ용)
C. I. 디스퍼스 레드 113(분산 염료액 Ⅷ용)
분산기Z: 샌드 그라인더[이가라시 기가이 가부시끼가이야 제품]
분쇄 매체: 지르코늄 비드(직경; 1mm)
분쇄 매체의 충천율: 50%(체적)
분쇄 시간: 3시간
추가로, 분산액을 원심 분리 처리(12,000 rpm, 20분)한 후, 플루오로포어 필터 FP-250(스미또모 뎅끼 고오교 제품)를 통해 여과시켜서 조야한 입자들을 제거함으로써 분산 염료액 Ⅶ 및 Ⅷ을 얻었다.
(잉크 G 및 H 제조)
상기 분산 염료액 Ⅶ 또는 Ⅷ 40부
티오디글리콜 24부
디에틸렌 글리콜 11부
탈이온수 25부
상기 각 성분을 모두 혼합시키고, 얻어진 혼합물을 아세트산을 이용하여 pH 5내지 7로 조정함으로써 잉크 G 및 H를 제조하였다.
상기 방법으로 얻어진 잉크 G 및 H를 사용하여, 실시예 1에서 형성된 것과 동일한 패턴을 실시예 1과 동일한 방식으로 실시예 1에서 사용된 것과 동일한 직물 위에 프린트하였다. 이어서, 이와 같이 하여 얻어진 프린트 패치를 160℃에서 6내지 8분 동안 증열 처리하여 정착시켰다. 이어서, 이 패치들을 중성 세제로 세정하여 이들의 오렌지색 내지 주홍색 범위에서의 색상 재현성 및 발색 안정성에 대해 평가하였다. 그 결과, 표 1에 나타낸 바와 같이, 오렌지색 내지 주홍색 범위의 발색성이 그다지 양호하지 않고, 혼색부의 발색 안정성 역시 불량하였다.
[비교예 2]
(분산 염료액 Ⅸ의 제조)
플리옥시에틸렌 알킬 에테르 황산나트륨 5부
탈이온수 75부
디에틸렌 글리콜 5부
상기 성분을 혼합해서 용액을 만들었다. 이 용액을 여러 부분으로 나누고 여기에 하기 분산 염료를 15부씩 개별적으로 첨가하고, 이들을 30분 동안 프리믹싱(premixing)시켰다. 이어서, 얻어진 프리믹스들을 하기 조건 하에서 분산 처리하였다;
분산 염료: C. I. 디스퍼스 오렌지 30(분산 염료액 Ⅸ용)
분산기: 샌드 그라인더 [이가라시 기까이 가부시끼가이샤 제품]
분쇄 매체: 지르코늄 비드(직경: 1mm)
분쇄 매체의 충전율: 50%(체적)
분쇄 시간: 3시간
추가로, 분산액을 원심 분리 처리(12,000 rpm, 20분)한 후, 플루오로포어 필터 FP-250(스미또모 뎅끼 고오교 제품)를 통해 여과시켜서 조야한 입자들을 제거함으로써 분산 염료액 Ⅸ를 얻었다.
(잉크 Ⅰ 제조)
상기 분산 염료액 Ⅸ 40부
티오디글리콜 24부
디에틸렌 글리콜 11부
탈이온수 25부
상기 각 성분을 모두 혼합시키고, 얻어진 혼합물을 아세트산을 이용하여 pH 5내지 7로 조정함으로써 잉크 Ⅰ를 제조하였다.
상기 방법으로 얻어진 잉크 Ⅰ 및 실시예 1에서 사용된 잉크 B를 사용하여, 실시예 1에서 형성된 것과 동일한 패턴을 실시예 1과 동일한 방식으로 실시예 1에서 사용된 것과 동일한 직물 위에 프린트하였다. 이어서, 이와 같이 하여 얻어진 프린트 패치를 160℃에서 6내지 8분 동안 증열 처리하여 정착시켰다. 이어서, 이 패치들을 중성 세제로 세정하여 이들의 오렌지색 내지 주홍색 범위에서의 색상재현성 및 발색 안정성에 대해 평가하였다. 그 결과, 표 1에 나타낸 바와 같이, 오렌지색 내지 주홍색 범위의 발색성이 그다지 양호하지 않고, 혼색부의 발색 안정성 역시 불량하였다.
[비교예 3]
(분산 염료액 X의 제조)
β-나프탈렌술폰산-포름알데히드 축합물 20부
탈이온수 50부
디에틸렌 글리콜 10부
상기 성분을 혼합해서 용액을 만들었다. 이 용액에 하기 분산 염료를 20부씩 첨가하고, 30분 동안 프리믹싱(premixing)시켰다. 이어서, 얻어진 프리믹스를 하기 조건 하에서 분산 처리하였다.
분산 염료: C. I. 디스퍼서 옐로우 56 (분산 염료액 X용)
분산기: 퍼얼 밀 [아시자와 가부시끼가이샤 제품]
분쇄 매체: 유리 비드(직경: 1mm)
분쇄 매체의 충천율: 50%(체적)
토출 속도: 100ml/분
추가로, 분산액을 원심 분리 처리(12,000 rpm, 20분)한 후, 플루오로포어 필터 FP-250(스미모또 뎅끼 고오교 제품)를 통해 여과시켜서 조야한 입자들을 제거함으로써 분산 염료액 X를 얻었다.
(잉크 J 제조)
상기 분산 염료액 X 50부
티오디글리콜 23부
디에틸렌 글리콜 5부
이소프로필 알콜 3부
탈이온수 19부
상기 각 성분을 모두 혼합시키고, 얻어진 혼합물을 아세트산을 이용하여 pH 5내지 7로 조정함으로써 잉크 J를 제조하였다.
상기 방법으로 얻어진 잉크 J와 실시예 3에서 사용된 잉크 F를 사용하여, 실시예 1에서 형성된 것과 동일한 패턴을 실시예 1과 동일한 방식으로 실시예 3에서 사용된 것과 동일한 직물 위에 프린트하였다. 이어서, 이와 같이 하여 얻어진 프린트 패치를 160℃에서 6내지 8분 동안 증열 처리하여 정착시켰다. 이어서, 이 패치들을 중성 세제로 세정하여 이들의 발색성 및 색상 농도를 평가하였다. 그 결과, 표 1에 나타낸 바와 같이 오렌지색 내지 주홍색 범위에서의 발색 및 혼색부에서의 발색 안정성 모두가 실시예 3에 비하여 불량하였다.
*1: 각 실시예에서 얻은 24개 프린트 패치를 먼셀 색도계로 측정하여 색상을 황적색 및 적색으로 분류하였다(참고 1). 각 선택 패치의 색도 a , b 를 미놀타 카메라 코, 엘티디. (MINOLTA CAMERA CO. LTD.) 제품인 분광계(spectrometer) CM-2022로 측정하여 C 를 계산하고(참고 2), 이로붜 55이상의 C 값을 가지는 패치를 계수하였다.
C 는 채도를 나타내고, C 값이 커질수록 채도가 높고 색상 표현의 범위가 넓다고 할 수 있다.
A: 10개 패치 이상;
B: 5 내지 10 패치; 및
C: 5 패치 이하.
(참고 1); 먼셀 색도계는 황색, 황적색 및 적색과 같이 색상이 10가지 종류로 분류된 색 시료에 의해 목적물의 색을 동정한다. 이러한 분류에서 오렌지색 내지 주홍색 범위의 색은 황적색 및 적색에 포함된다.
(참고 2):
*2: 실시예 1 및 3 및 비교예 1내지 3의 경우에는 프린트 패치를 6분 동안 증열 처리한 것과 8분 동안 증열 처리한 것 각각의 K/S치를 측정해서 두 값이 차이를 구함으로써 하기 기준에 따라 발색 안정성을 평가하였으며, 실시예 2의 경우에는 프린트 패치를 40초 동안 써모졸 처리한 것과 50초 동안 써모졸 처리한 것 각각의 K/S치를 측정해서 두 값이 차이를 구함으로써 하기 기준에 따라 발색 안정성을 평가하였다;
A; K/S치의 차가 1미만임.
발색 안정성이 가열 조건에 따라 그다지 변화하지 않음.
B; K/S치의 차이가 1 내지 2임.
발색 안정성이 가열 조건에 따라 다소 변화함.
C: K/S치의 차이가 2를 초과함.
발색 안정성이 가열 조건에 따라 상당히 변화함.
K/S = (1 - R)2/ 2XR(R: 최대 흡수 파장에서의 반사율)
[실시예 4]
실시예 1중의 C. I. 디스퍼스 오렌지 29를 C. I. 디스퍼스 블루 368로 변환시킨 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 잉크 K 및 L을 제조하였다. 이렇게 얻어진 잉크를 사용하여 프린트 패치를 제조하고 이들의 자색 내지 청색 범위에서의 색상 재현성 및 발색 안정성을 평가하였다. 그 결과, 표 2에 나타낸 바와 같이 상기 범위에서의 발색이 양호하고, 혼색부에서의 발색 안정성 역시 양호하였다.
[실시예 5]
실시예 2중의 분산 염료액들을 각각 C. I. 디스퍼스 레드 159 및 C. I. 디스퍼스 블루 267로 변화시킨 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 잉크 M 및 N을 제조하였다. 이렇게 얻어진 잉크를 사용하여 프린트 패치를 제조하고 이들의 자색 내지 청색 범위에서의 색상 재현성 및 발색 안정성을 평가하였다. 그결과, 표 2에 나타낸 바와 같이 상기 범위에서의 발색의 양호하고, 혼색부에서의 발색 안정성 역시 양호하였다.
[실시예 6]
실시예 3중의 분산 염료액들을 각각 C. I. 디스퍼스 레드 92 및 C. I. 디스퍼스 블루 287로 변환시킨 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법으로 잉크 O 및 P를 제조하였다. 이렇게 얻어진 잉크를 사용하여 프린트 패치를 제조하고 이들의 자색 내지 청색 범위에서의 색상 재현성 및 발색 안정성을 평가하였다. 그 결과, 표 2에 나타낸 바와 같이 상기 범위에서의 발색이 양호하고, 혼색부에서의 발색안정성 역시 양호하였다.
[비교예 4]
실시예 4중의 분산 염료액들을 각각 C. I. 디스퍼스 레드 43 및 C. I. 디스퍼스 블루 81:1로 변화시킨 것을 제외하고는 실시예 4와 동일한 방법으로 잉크를 제조하였다. 이렇게 얻어진 잉크를 사용하여 프린트 패치를 제조하고 이들의 자색 내지 청색 범위에서의 색상 재현도 및 발색 안정성을 평가하였다. 그 결과, 표 2에 나타낸 바와 같이 상기 범위에서의 발색이 그다지 양호하지 않았고, 혼색부에서의 발색 안정성 역시 불량하였다.
[비교예 5]
실시예 4중의 분산 염료액들 모두들 C. I. 디스퍼스 레드 188로 변환시킨 것을 제외하고는 실시예 4와 동일한 방법으로 잉크를 제조하였다. 이렇게 얻어진 잉크를 사용하여, 프린트 패치를 제조하고 이들의 자색 내지 청색 범위에서의 색상 재현성 및 발색 안정성을 평가하였다. 그 결과, 표 2에 나타낸 바와 같이 상기 범위에서의 발색의 그다지 양호하지 않았고, 혼색부에서의 발색 안정성 역시 불량하였다.
[비교예 6]
실시예 6중의 분산 염료액들 모두를 C. I. 디스퍼스 블루 7로 변화시킨 것을 제외하고는 실시예 4와 동일한 방법으로 잉크를 제조하였다. 이렇게 얻어진 잉크를 사용하여 프린트 패턴을 제조하고 이들의 자색 내지 청색 범위에서의 색상 재현성 및 발색 안정성을 평가하였다. 그 결과, 표 2에 나타낸 바와 같이 상기 범위에서의 발색이 그다지 양호하지 않았고, 혼색부에서의 발색 안정성 역시 불량하였다.
1: 각 실시예에서 얻은 24개 프린트 패치를 먼셀 색도계로 측정하여 색상을 자색 및 청자색으로 분류하였다(참고 1). 각 선택 패턴의 색도 a , b 를 미놀타 카메라 코. 엘티디. (MINOLTA CAMERA CO. LTD.) 제품인 분광계(spectrometer) CM-2022로 측정하여 C 를 계산하고(참고 2), 이로부터 55 이상의 C 값을 가지는 패치를 계수하였다.
C 는 채도를 나타내고, C 값이 커질수록 채도가 높고 색상 표현의 범위가 넓다고 할수 있다.
A: 10패치 이상;
B: 5내지 10패치; 및
C: 5패치 이하.
(참고 1); 먼셀 색도계는 청색, 자색 및 청자색과 같이 색상이 10가지 종류로 분류된 색 시료에 의해 목적물의 색을 동정한다. 이러한 분류에서 자색 내지 청색 범위의 색은 자색 및 청자색에 포함된다.
(참고 2):
*2; 실시예 4 및 6 및 비교예 4 내지 6의 경우에는 프린트 패칙를 6분 동안 증열 처리한 것과 8분 동안 증열 처리한 것 각각의 K/S치를 측정해서 두 값의 차이를 구함으로써 하기 기준에 따라 발색 안정성을 평가하였으며, 실시예 5의 경우에는 프린트 패치를 40초 동안 써모졸 처리한 것과 50초 동안 써모졸 처리한 것 각각의 K/S치를 측정해서 두 값의 차이를 구함으로써 하기 기준에 따라 발색 안정성을 평가하였다;
A; K/S 치의 차가 1미만임.
발색 안정성이 가열 조건에 따라 그다지 변화하지 않음.
B; K/S 치의 차이가 1내지 2임.
발색 안정성이 가열 조건에 따라 다소 변화함.
C; K/S 치의 차이가 2를 초과함.
발색 안정성이 가열 조건에 따라 상당히 변화함.
K/S = (1 - R)2/ 2x R (R: 최대 흡수 파장에서의 반사율)
상술한 바와 같이 본 발명에 따라 오렌지색 내지 주홍색 범위에서 색상 재현성이 광범위하고, 생성 안정도가 우수한 프린트물을 얻을 수 있다.
본 발명에 따라 자색 내지 청색 범위에서 색상 재현성이 양호하고, 생성 안정도가 우수한 상기 프린트물을 얻을 수 있다.
본 발명은 현재 바람직한 실시태양으로 간주되는 것에 대해 기재하였으나, 본 발명은 개시된 실시태양에 제한되지 않음은 물론이다. 한편, 본 발명은 첨부된 특허 청구의 범위의 정신 및 범위 내에 포함되는 각종 변형 및 대응하는 배열을 망라하는 것으로 의도된다. 하기 특허 청구 범위는 모든 이러한 변형물 및 등가 구조 및 기능을 포함하기 위하여 가장 넓게 해석된다.

Claims (28)

  1. (a) 오렌지색 및 적색의 두 잉크를 일부가 서로 중복되도록 천에 도포하는 단계; (b) 잉크가 도포된 천에 열처리를 하는 단계; 및 (c) 열처리된 천을 세정하는 단계 로 이루어지고, 여기서 천은 분산 염료로 염색 가능한 섬유로 이루어진 천이고, 각 잉크는 색소, 색소 분산용 화합물 및 수성 액체 매질을 함유하며, 오렌지색 잉크는 색소로서 C. I. 디스퍼스(disperse) 오렌지 13, 29, 31:1, 33, 49, 54, 55, 66, 73, 119 및 163으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상으로 이루어지고, 적색 잉크는 색소로서 C. I. 디스퍼스 레드 54, 72, 73, 86, 88, 91, 92, 93, 111, 126, 127, 134, 135, 143, 145, 152, 153, 154, 159, 164, 167:1, 177, 181, 204, 206, 207, 221, 258, 278, 283, 288, 311, 323, 343, 348 및 356 및 C. I. 디스퍼스 바이올렛 33으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상으로 이루어지는 것을 특징으로 하는, 오렌지색 및 적색의 두가지색 이상의 잉크를 잉크 제트 방식에 의해 천 위에 도포하여 프린트를 행하는 프린트 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 천이 폴리에스테르 섬유로 이루어진 것인 프린트 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 열처리가 고온 증열법 또는 써모졸법인 프린트 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 잉크 제트 방식이 열 에너지를 이용하여 잉크를 토출시키는 방식인 프린트 방법.
  5. 제1항에 있어서, 잉크의 토출 속도가 5 내지 20m/초인 프린트 방법.
  6. 제1항에 있어서, 단계 (a)전에 천을 예비 처리하는 단계를 포함하는 프린트 방법.
  7. 제1항의 프린트 방법에 의해 얻어진 프린트물.
  8. 제7항에 프린트물을 추가 가공함으로써 얻어진 가공품.
  9. 제8항에 있어서, 상기 프린트물을 목적하는 크기로 절단한 후 절단편 각각에 대해 최종 가공품을 얻기 위한 공정을 행함으로써 얻어진 가공품.
  10. 오렌지색 및 적색의 두 가지 색 이상의 잉크로 이루어지는, 제1항에 따른 프린트 방법에 사용하기에 적합한 잉크 세트.
  11. (a) 적색 및 청색의 두 잉크를 일부가 서로 중복되도록 천에 도포하는 단계; (b) 잉크가 도포된 천에 열처리를 하는 단계; 및 (c) 열처리된 천을 세정하는 단계로 이루어지고, 여기서 천은 분산 염료로 염색 가능한 섬유로 이루어진 천이고, 각 잉크는 색소, 색소 분산용 화합물 및 수성 액체 매질을 함유하며, 적색 잉크는 색소로서 C. I. 디스퍼스 레드 54, 72, 73, 86, 88, 91, 92, 93, 111, 126, 127, 134, 135, 143, 145, 152, 153, 154, 159, 164, 167:1, 177, 181, 204, 206, 207, 221, 258, 278, 283, 288, 311, 323, 343, 348 및 356 및 C. I. 디스퍼스 바이올렛 33으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상으로 이루어지고, 청색 잉크는 색소로서 C. I. 디스퍼스 블루 56, 73, 113, 128, 148, 154, 158, 165, 165:1, 165:2, 183, 197, 201, 214, 224, 225, 25 7, 266, 267, 287, 358 및 368로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상으로 이루어지는 것을 특징으로 하는, 적색 및 청색의 두가지 색 이상의 잉크를 잉크 제트 방식에 의해 천 위에 도포하여 프린트를 행하는 프린트 방법.
  12. 제11항에 있어서, 상기 천이 폴리에스테르 섬유로 이루어진 것인 프린트 방법.
  13. 제11항에 있어서, 상기 열처리가 고온 증열법 또는 써모졸법인 프린트 방법.
  14. 제11항에 있어서, 상기 잉크 제트 방식이 열 에너지를 이용하여 잉크를 토출시키는 방식인 프린트 방법.
  15. 제11항에 있어서, 잉크의 토출 속도가 5 내지 20m/초인 프린트 방법.
  16. 제11항에 있어서, 단계(a) 전에 천을 예비 처리하는 단계를 포함하는 프린트 방법.
  17. 제11항의 프린트 방법에 의해 얻어진 프린트물.
  18. 제17항의 프린트물을 추가 가공함으로써 얻어진 가공품.
  19. 제18항에 있어서, 상기 프린트물을 목적하는 크기로 절단한 후 절단편 각각에 대해 최종 가공품을 얻기 위한 공정을 행함으로써 얻어진 가공품.
  20. 적색 및 청색의 두 가지 색 이상의 잉크로 이루어지는, 제11항에 따른 프린트 방법에 사용하기에 적합한 잉크 세트.
  21. 오렌지색 및 적색의 두 색소가 그들의 일부분이 서로 중복된 상태로 염색되어 있으며, 오렌지색 색소는 C. I. 디스퍼스(disperse) 오렌지 13, 29, 31:1, 33, 49, 54, 55, 66, 73, 119 및 163으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상으로 이루어지고, 적색 색소는 C. I. 디스퍼스 레드 54, 72, 73, 86, 88, 91, 92, 93, 111, 126, 127, 134, 135, 143, 145, 152, 153, 154, 159, 164, 167:1, 177, 181, 204, 206, 207, 221, 258, 278, 283, 288, 311, 323, 343, 348 및 356 및 C. I. 디스퍼스 바이올렛 33으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상으로 이루어지며, 분산 염료로 염색 가능한 섬유로 이루어진 천에 프린트를 함으로써 얻어지는 프린트물.
  22. 제21항에 있어서, 폴리에스테르 섬유로 이루어지는 천에 프린트함으로써 얻어지는 프린트물.
  23. 제21항의 프린트물을 추가 가공함으로써 얻어진 가공품.
  24. 제23항에 있어서, 상기 프린트물을 목적하는 크기로 절단한 후 절단편 각각에 대해 최종 가공품을 얻기 위한 공정을 행함으로써 얻어진 가공품.
  25. 적색 및 청색의 두 색소가 그들의 일부분이 서로 중복된 상태로 염색되어 있으며, 적색 색소는 C. I. 디스퍼스 레드 54, 72, 73, 86, 88, 91, 92, 93, 111, 126, 127, 134, 135, 143, 145, 152, 153, 154, 159, 164, 167:1, 177, 181, 204, 206, 207, 221, 258, 278, 283, 288, 311, 323, 343, 348 및 356 및 C. I. 디스퍼스 바이올렛 33으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상으로 이루어지고, 청색 잉크는 색소는 C. I. 디스퍼스 블루 56, 73, 113, 128, 148, 154, 158, 165, 165:1, 165:2, 183, 197, 183, 197, 201, 214, 224, 225, 257, 266, 267, 287, 358 및 368로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상으로 이루어지며, 분산 염료로 염색 가능한 섬유로 이루어진 천에 프린트를 함으로써 얻어지는 프린트물.
  26. 제25항에 있어서, 폴리에스테르 섬유로 이루어지는 천에 프린트함으로써 얻어지는 프린트물.
  27. 제25항의 프린트물을 추가 가공함으로써 얻어진 가공품.
  28. 제27항에 있어서, 상기 프린트물을 목적하는 크기로 절단한 후 절단편 각각에 대해 최종 가공품을 얻기 위한 공정을 행함으로써 얻어진 가공품.
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