CN109354075A - 一种小粒径均匀掺铝球形四氧化三钴的制备方法 - Google Patents

一种小粒径均匀掺铝球形四氧化三钴的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109354075A
CN109354075A CN201811154904.4A CN201811154904A CN109354075A CN 109354075 A CN109354075 A CN 109354075A CN 201811154904 A CN201811154904 A CN 201811154904A CN 109354075 A CN109354075 A CN 109354075A
Authority
CN
China
Prior art keywords
aluminium
cobalt
small particle
salt
cobaltous oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201811154904.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109354075B (zh
Inventor
刘人生
田礼平
张荣洲
熊铜兴
夏勇
秦才胜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
QUZHOU HUAYOU COBALT NEW MATERIAL CO Ltd
Zhejiang Huayou Cobalt Co Ltd
Original Assignee
QUZHOU HUAYOU COBALT NEW MATERIAL CO Ltd
Zhejiang Huayou Cobalt Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by QUZHOU HUAYOU COBALT NEW MATERIAL CO Ltd, Zhejiang Huayou Cobalt Co Ltd filed Critical QUZHOU HUAYOU COBALT NEW MATERIAL CO Ltd
Priority to CN201811154904.4A priority Critical patent/CN109354075B/zh
Publication of CN109354075A publication Critical patent/CN109354075A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109354075B publication Critical patent/CN109354075B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G51/00—Compounds of cobalt
    • C01G51/04—Oxides; Hydroxides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/32—Spheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/11—Powder tap density
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

本发明涉及一种锂离子电池正极材料前驱体的制备方法，本发明的一种小粒径均匀掺铝球形四氧化三钴的制备方法，包括如下步骤：1、将可溶性铝盐和EDTA二钠加入钴盐溶液中，配置成钴铝混合盐络合溶液；2、向反应釜中注入纯水作为底液，鼓入空气，添加少量氢氧化钠溶液调pH，升温；3、在搅拌下将钴铝混合盐络合溶液和氢氧化钠溶液同时加入反应釜中发生沉淀反应；4、每2h取样测粒度，保障反应40h以上才达到2～5μm；粒度达到目标值后将物料过滤洗涤；5、将洗涤后的掺铝羟基钴分段热分解，最终得到由内而外铝分布均匀的小粒径掺铝球形四氧化三钴，形貌为致密无粘连的球形颗粒，振实密度为2.0～2.7g/cm3，激光粒度分布窄。

Description

一种小粒径均匀掺铝球形四氧化三钴的制备方法
技术领域
本发明涉及一种锂离子电池正极材料前驱体的制备方法，特别涉及一种高电压用锂离子电池前驱体四氧化三钴的制备方法。
背景技术
四氧化三钴是钴酸锂(LCO)正极材料的前驱体，终端应用领域为大容量手机、笔记本电脑、数码相机等3C类电子产品的电池。3C电池要求能量密度高，对LCO正极材料要求很高。通过提高LCO的充电截止电压和压实密度来提高电池的能量密度，相应的前驱体四氧化三钴则有两种发展趋势：①一是粒径的变化，朝大粒径和小粒径两端发展，大小颗粒按一定比例混搭提高压实密度；②二是掺杂方向发展，用于制备高电压钴酸锂。常规四氧化三钴制成的LCO充电截止电压为4.2V，对应的比容量为160mAh/g，如果将充电截止电压提高至4.45V,首次放电比容量可达188mAh/g，但钴酸锂在高电压下结构不稳定，使得容量衰减较快。通过掺杂可提高LCO的晶体结构稳定性，从而提高LCO在高电压下的容量保持率。
目前制备高电压LCO采用的是固相法掺杂，其过程为：将四氧化三钴、含掺杂元素化合物、碳酸锂进行混合，然后再进行高温固相反应制备掺杂LCO。固相法掺杂缺点是掺杂元素在钴酸锂中分布不均匀，尤其是Al元素很难扩散至内层，钴酸锂结构依旧容易坍塌，50圈循环容量只有70％左右。如果预先在四氧化三钴前驱体里掺入Al、Mg、Ni、Mn、La、Ti等元素，则能使掺杂元素均匀地进入钴酸锂晶格里，提高钴酸锂晶体结构的稳定性，从而使掺杂钴酸锂的容量保持率得到极大提高。
四氧化三钴前驱体掺杂通常是在湿法合成阶段掺入目标金属元素，实现分子级别的均匀混合，即目标金属元素和钴发生共沉淀得到掺杂中间体，然后再经煅烧得到掺杂型四氧化三钴。如专利CN 105731551 A提供了一种掺杂碳酸钴和掺杂四氧化三钴制备方法，其实质是在四氧化三钴表面包覆一层金属醇盐(Mg、Al和Ti醇盐中的至少一种)，而内部无掺杂元素。以包覆方式掺杂的四氧化三钴来制备高电压钴酸锂，会形成内部无掺杂元素的钴酸锂，在高电压下内部晶体结构容易坍塌，导致容量衰减较快。同理掺杂不均匀也会对钴酸锂在高电压下的循环性能带来不利影响。专利CN 101279771 A公布了一种掺杂四氧化三钴的制备方法：将掺杂元素(Mg、Al、Ti中的一种或两种以上的混合)与硝酸钴配成混合溶液，以氨水为络合剂，氢氧化钠为沉淀剂，合成掺杂氢氧化钴，再经煅烧得到掺杂四氧化三钴。采用氢氧化钴体系进行湿法掺杂的缺点是颗粒球形度差，振实密度偏小，难于达到2.0g/cm3。
目前掺杂小粒径四氧化三钴存在的突出问题是：1、掺杂元素易单独析出化合物，尤其是Al元素，导致掺杂不均匀；2、小粒径的掺杂四氧化三钴球形度差，形貌偏松散，颗粒粘连严重，有大的团块颗粒，且振实密度低。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种掺杂均匀、球形度好、形貌致密、振实密度高、颗粒间无粘连的小粒径均匀掺铝球形四氧化三钴的制备方法。
为了达到上述目的，本发明的一种小粒径均匀掺铝球形四氧化三钴的制备方法，包括如下步骤：
1、将一定量的可溶性铝盐和EDTA二钠加入钴盐溶液中，配置成相应掺杂量的钴铝混合盐络合溶液，其中铝离子、EDTA与钴离子的质量比为：(0.0014～0.014):(0.01～0.015):1；
2、向反应釜中注入一定量纯水作为底液，鼓入空气，空气流量30～42m3/h，添加少量氢氧化钠溶液调pH为10.3～10.9，升温至75～85℃；
3、在搅拌下将步骤1配置的钴铝混合盐络合溶液和氢氧化钠溶液同时加入反应釜中发生沉淀反应，加料过程控制反应溶液pH值在10.3～10.9范围内；
4、每2h取样测粒度，保障反应40h以上才达到2～5μm；若粒度增长较快，将空气流量提高4m3/h，若粒度增长较慢，将反应温度提高2℃，必须保障充分的反应时间使晶体进行修复生长，形成致密的球形颗粒，粒度达到目标值后将物料过滤洗涤；
5、将洗涤后的掺铝羟基钴在推板窑或回转窑上分段热分解，最终得到由内而外铝分布均匀的小粒径掺铝球形四氧化三钴，且颗粒无粘连。
作为优选，步骤1中所述钴盐为氯化钴、硫酸钴、硝酸钴中的一种或几种的混合物，钴盐的总金属离子浓度为80～120g/L。
作为优选，步骤2和步骤3中所述的氢氧化钠浓度为160～400g/L。
作为优选，步骤3中钴铝混合盐络合溶液的流量为150L/h～250L/h。
作为优选，步骤5中所述分段热分解设置两段：低温段为200～600℃，高温段为700～800℃。
作为优选，步骤5得到的小粒径均匀掺铝球形四氧化三钴中铝的质量含量为0.1～1％，由核心至外层均匀掺入铝，粒径D50为2～5μm，形貌为球形，振实密度为2.0～2.7g/cm3。
本发明的关键点：一是在湿法合成过程中通入空气充分氧化，使二价钴转化为三价钴，使得三价的铝离子与三价钴离子具有相近的离子半径，掺杂元素易进入羟基钴晶格，形成固溶体，解决铝元素偏析问题，使得掺铝均匀；同时在粒径为2～5微米范围制备得到球形颗粒；二是通过微调反应参数，保障掺铝羟基钴的反应时间大于40h，使晶体进行修复生长，从而获得形貌致密、振实密度高、颗粒间无粘连的球形颗粒。本发明直接在湿法合成中均匀掺入铝，为保证产品的球形形貌和铝的均匀性，沉淀过程中通入空气使二价钴氧化，通过控制空气流量能够使得二价钴充分氧化为三价钴，沉淀得到以羟基钴(三价钴)为主体的中间产物；同时充分保障反应时间，控制晶体进行修复生长，形成致密球形颗粒。
由本发明方法制备得到的小粒径均匀掺铝球形四氧化三钴具有如下优点：⑴掺杂元素在四氧化三钴中均匀分布，无偏析；⑵形貌为致密无粘连的球形颗粒，振实密度为2.0～2.7g/cm3，激光粒度分布窄。
附图说明
图1为本发明实施例1所得掺铝羟基钴前驱体的扫描电镜图。
图2为本发明实施例1所得小粒径掺铝球形四氧化三钴的扫描电镜图。
具体实施方式
实施例1
1、向15M3配制槽中打入高浓度硫酸钴，加水配制成金属离子浓度为80g/L的钴盐溶液，称取20.4kg十八水硫酸铝和12kg络合剂EDTA二钠加入到硫酸钴溶液中，铝离子、EDTA与钴离子的质量比为0.0014:0.01:1，得到钴铝混合盐络合溶液。
2、向反应釜中注入2.5M3纯水作为底液,开启搅拌,升温至75℃，鼓入空气，空气流量为30m3/h，添加少量浓度为160g/L的氢氧化钠溶液调pH为10.9；
3、在搅拌下将步骤1配置的钴铝混合盐络合溶液和浓度为160g/L的氢氧化钠溶液同时加入反应釜中发生沉淀反应，钴铝混合盐络合溶液的流量为150L/h，根据pH值的变化调整氢氧化钠溶液流量，加料过程控制反应溶液pH值为10.9；
4、每2h取样测粒度，若粒度增长较快，将空气流量提高4m3/h，若粒度增长较慢，将反应温度提高2℃；反应42h，晶体粒径达2.82μm，停止加料，将物料进行过滤洗涤；
5、将洗涤后的掺铝羟基钴在推板窑上分段热分解，温区为220-320-420-520-600-700-700-700-700，最终得到由内而外铝分布均匀的小粒径掺铝球形四氧化三钴。
所得小粒径掺铝球形四氧化三钴经检测，Co含量为72.8％，Al含量为0.101％，中值粒径D50＝2.77μm，振实密度为2.13g/cm3,电镜见图2，颗粒分散性好，无粘连。
实施例2
1、向15M3配制槽中打入高浓度氯化钴，加水配制成金属离子浓度为100g/L的钴盐溶液，称取92.5kg六水氯化铝和18kg络合剂EDTA二钠加入到氯化钴溶液中，铝离子、EDTA与钴离子的质量比为0.007:0.012:1，得到钴铝混合盐络合溶液。
2、向反应釜中注入2.5M3纯水作为底液,开启搅拌,升温至80℃，鼓入空气，空气流量为38m3/h，添加少量浓度为280g/L的氢氧化钠溶液调pH为10.6；
3、在搅拌下将步骤1配置的钴铝混合盐络合溶液和浓度为280g/L的氢氧化钠溶液同时加入反应釜中发生沉淀反应，钴铝混合盐络合溶液的流量为220L/h，根据pH值的变化调整氢氧化钠溶液流量，加料过程控制反应溶液pH值为10.6；
4、每2h取样测粒度，若粒度增长较快，将空气流量提高4m3/h，若粒度增长较慢，将反应温度提高2℃；反应55h，晶体粒径达3.57μm，停止加料，将物料进行过滤洗涤；
5、将洗涤后的掺铝羟基钴在回转窑上分段热分解，温区为400-600-790-790-790，最终得到由内而外铝分布均匀的小粒径掺铝球形四氧化三钴。
所得小粒径掺铝球形四氧化三钴经检测，Co含量为72.3％，Al含量为0.503％，其中值粒径D50＝3.51μm，振实密度为2.23g/cm3,颗粒分散性好，无粘连。
实施例3
1、向15M3配制槽中打入高浓度硝酸钴，加水配制成金属离子浓度为120g/L的钴盐溶液，称取350.1kg九水合硫酸铝和12kg络合剂EDTA二钠加入到硝酸钴溶液中，铝离子、EDTA与钴离子的质量比为0.014:0.015:1，得到钴铝混合盐络合溶液。
2、向反应釜中注入2.5M3纯水作为底液,开启搅拌,升温至85℃，鼓入空气，空气流量为42m3/h，添加少量浓度为400g/L的氢氧化钠溶液调pH为10.3；
3、在搅拌下将步骤1配置的钴铝混合盐络合溶液和浓度为400g/L的氢氧化钠溶液同时加入反应釜中发生沉淀反应，钴铝混合盐络合溶液的流量为250L/h，根据pH值的变化调整氢氧化钠溶液流量，加料过程控制反应溶液pH值为10.3；
4、每2h取样测粒度，若粒度增长较快，将空气流量提高4m3/h，若粒度增长较慢，将反应温度提高2℃；反应63h，晶体粒径达4.86μm，停止加料，将物料进行过滤洗涤；
5、将洗涤后的掺铝羟基钴在推板窑上分段热分解，温区为220-320-420-520-600-750-750-750-750，最终得到由内而外铝分布均匀的小粒径掺铝球形四氧化三钴。
所得小粒径掺铝球形四氧化三钴经检测，Co含量为71.5％，Al含量为1％，其中值粒径D50＝4.81μm，振实密度为2.53g/cm3,颗粒分散性好，无粘连。

Claims (6)

1.一种小粒径均匀掺铝球形四氧化三钴的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)将一定量的可溶性铝盐和EDTA二钠加入钴盐溶液中，配置成相应掺杂量的钴铝混合盐络合溶液，其中铝离子、EDTA与钴离子的质量比为：(0.0014～0.014):(0.01～0.015):1；
(2)向反应釜中注入一定量纯水作为底液，鼓入空气，空气流量30～42m3/h，添加少量氢氧化钠溶液调pH为10.3～10.9，升温至75～85℃；
(3)在搅拌下将步骤1配置的钴铝混合盐络合溶液和氢氧化钠溶液同时加入反应釜中发生沉淀反应，加料过程控制反应溶液pH值在10.3～10.9范围内；
(4)每2h取样测粒度，保障反应40h以上才达到2～5μm；若粒度增长较快，将空气流量提高4m3/h，若粒度增长较慢，将反应温度提高2℃，必须保障充分的反应时间使晶体进行修复生长，形成致密的球形颗粒，粒度达到目标值后将物料过滤洗涤；
(5)将洗涤后的掺铝羟基钴在推板窑或回转窑上分段热分解，最终得到由内而外铝分布均匀的小粒径掺铝球形四氧化三钴，且颗粒无粘连。
2.根据权利要求1所述的一种小粒径均匀掺铝球形四氧化三钴的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述钴盐为氯化钴、硫酸钴、硝酸钴中的一种或几种的混合物，钴盐的总金属离子浓度为80～120g/L。
3.根据权利要求1所述的一种小粒径均匀掺铝球形四氧化三钴的制备方法，其特征在于：步骤(2)和步骤(3)中所述的氢氧化钠浓度为160～400g/L。
4.根据权利要求1所述的一种小粒径均匀掺铝球形四氧化三钴的制备方法，其特征在于：步骤(3)中钴铝混合盐络合溶液的流量为150L/h～250L/h。
5.根据权利要求1所述的一种小粒径均匀掺铝球形四氧化三钴的制备方法，其特征在于：步骤(5)中所述分段热分解设置两段：低温段为200～600℃，高温段为700～800℃。
6.根据权利要求1所述的一种小粒径均匀掺铝球形四氧化三钴的制备方法，其特征在于：步骤(5)得到的小粒径均匀掺铝球形四氧化三钴中铝的质量含量为0.1～1％，由核心至外层均匀掺入铝，粒径D50为2～5μm，形貌为球形，振实密度为2.0～2.7g/cm3。
CN201811154904.4A 2018-09-30 2018-09-30 一种小粒径均匀掺铝球形四氧化三钴的制备方法 Active CN109354075B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811154904.4A CN109354075B (zh) 2018-09-30 2018-09-30 一种小粒径均匀掺铝球形四氧化三钴的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811154904.4A CN109354075B (zh) 2018-09-30 2018-09-30 一种小粒径均匀掺铝球形四氧化三钴的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109354075A true CN109354075A (zh) 2019-02-19
CN109354075B CN109354075B (zh) 2020-10-09

Family

ID=65348526

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811154904.4A Active CN109354075B (zh) 2018-09-30 2018-09-30 一种小粒径均匀掺铝球形四氧化三钴的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109354075B (zh)

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110255629A (zh) * 2019-07-05 2019-09-20 衢州华友钴新材料有限公司 一种超细粒径四氧化三钴的制备方法
CN110342587A (zh) * 2019-04-23 2019-10-18 金川集团股份有限公司 一种窄分布大粒度四氧化三钴制备方法
CN112142120A (zh) * 2020-09-29 2020-12-29 格林美股份有限公司 一种煅烧铝、锰掺杂小粒径碳酸钴生产四氧化三钴的方法
CN112320857A (zh) * 2020-11-02 2021-02-05 中南大学 一种分体式回转窑制备三元正极材料的方法
CN112357970A (zh) * 2020-10-28 2021-02-12 衢州华友钴新材料有限公司 一种均相掺铝小粒径四氧化三钴的制备方法
CN112366302A (zh) * 2020-11-13 2021-02-12 格林美（江苏）钴业股份有限公司 一种包覆四氧化三钴前驱体的制备方法
CN112390297A (zh) * 2020-11-17 2021-02-23 格林美（江苏）钴业股份有限公司 一种掺铝四氧化三钴的制备方法
CN112499686A (zh) * 2020-12-18 2021-03-16 杜长福 一种利用废锰液制备掺铝型电池级羟基氧化锰的方法
CN112723422A (zh) * 2020-12-30 2021-04-30 湖南杉杉能源科技股份有限公司 一种掺铝四氧化三钴核壳材料及其制备方法
CN112993243A (zh) * 2019-12-17 2021-06-18 格林美（江苏）钴业股份有限公司 一种高密度铝掺杂氧化钴的制备方法
WO2021120165A1 (zh) * 2019-12-19 2021-06-24 格林美（江苏）钴业股份有限公司 一种2-4μm电池级四氧化钴的制备方法
CN113292106A (zh) * 2020-02-24 2021-08-24 荆门市格林美新材料有限公司 一种大粒径掺铝四氧化三钴的三次煅烧制备方法
CN113511690A (zh) * 2021-07-16 2021-10-19 北京泰丰先行新能源科技有限公司 均匀掺铝的大小颗粒四氧化三钴的制备方法及正极材料
CN113697865A (zh) * 2021-08-27 2021-11-26 湖南中伟新能源科技有限公司 一种四氧化三钴及其制备方法和锂离子电池
CN113772746A (zh) * 2021-09-01 2021-12-10 荆门市格林美新材料有限公司 一种高振实掺铝小粒径四氧化三钴的制备方法
CN114349066A (zh) * 2021-12-28 2022-04-15 荆门市格林美新材料有限公司 一种镁铝共掺杂钴酸锂前驱体的制备方法
CN115124087A (zh) * 2022-07-18 2022-09-30 衢州华友钴新材料有限公司 掺铝四氧化三钴与制备方法及钴酸锂正极材料
CN115745013A (zh) * 2022-11-18 2023-03-07 金川集团股份有限公司 一种均相高掺铝小粒度四氧化三钴的制备方法
WO2023160101A1 (zh) * 2022-02-22 2023-08-31 广东邦普循环科技有限公司 掺铝型针状四氧化三钴及其制备方法
WO2024055522A1 (zh) * 2022-09-16 2024-03-21 广东邦普循环科技有限公司 一种表面包覆改性四氧化三钴及其制备方法和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101279771A (zh) * 2008-05-29 2008-10-08 金川集团有限公司 一种掺杂四氧化三钴的制备方法
CN102259934A (zh) * 2011-05-17 2011-11-30 周红阳 高密度球形四氧化三钴低温液相沉淀氧化工艺
CN104986807A (zh) * 2015-04-23 2015-10-21 金川集团股份有限公司 一种球形四氧化三钴的制备方法
CN106082358A (zh) * 2016-06-22 2016-11-09 荆门市格林美新材料有限公司 四氧化三钴的制备方法
CN106784800A (zh) * 2017-01-12 2017-05-31 江苏凯力克钴业股份有限公司 一种动力锂离子电池用高活性球形四氧化三钴及其制备方法
CN107342408A (zh) * 2017-06-27 2017-11-10 荆门市格林美新材料有限公司 提高球形掺杂Co3O4产率的方法及应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101279771A (zh) * 2008-05-29 2008-10-08 金川集团有限公司 一种掺杂四氧化三钴的制备方法
CN102259934A (zh) * 2011-05-17 2011-11-30 周红阳 高密度球形四氧化三钴低温液相沉淀氧化工艺
CN104986807A (zh) * 2015-04-23 2015-10-21 金川集团股份有限公司 一种球形四氧化三钴的制备方法
CN106082358A (zh) * 2016-06-22 2016-11-09 荆门市格林美新材料有限公司 四氧化三钴的制备方法
CN106784800A (zh) * 2017-01-12 2017-05-31 江苏凯力克钴业股份有限公司 一种动力锂离子电池用高活性球形四氧化三钴及其制备方法
CN107342408A (zh) * 2017-06-27 2017-11-10 荆门市格林美新材料有限公司 提高球形掺杂Co3O4产率的方法及应用

Cited By (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110342587A (zh) * 2019-04-23 2019-10-18 金川集团股份有限公司 一种窄分布大粒度四氧化三钴制备方法
CN110342587B (zh) * 2019-04-23 2021-06-29 金川集团股份有限公司 一种窄分布大粒度四氧化三钴制备方法
CN110255629A (zh) * 2019-07-05 2019-09-20 衢州华友钴新材料有限公司 一种超细粒径四氧化三钴的制备方法
CN112993243A (zh) * 2019-12-17 2021-06-18 格林美（江苏）钴业股份有限公司 一种高密度铝掺杂氧化钴的制备方法
JP7369298B2 (ja) 2019-12-17 2023-10-25 格林美（江蘇）鈷業股▲ふん▼有限公司 高密度なアルミニウムドープ酸化コバルトの調製方法
WO2021120165A1 (zh) * 2019-12-19 2021-06-24 格林美（江苏）钴业股份有限公司 一种2-4μm电池级四氧化钴的制备方法
CN113292106B (zh) * 2020-02-24 2023-07-25 荆门市格林美新材料有限公司 一种大粒径掺铝四氧化三钴的三次煅烧制备方法
CN113292106A (zh) * 2020-02-24 2021-08-24 荆门市格林美新材料有限公司 一种大粒径掺铝四氧化三钴的三次煅烧制备方法
CN112142120A (zh) * 2020-09-29 2020-12-29 格林美股份有限公司 一种煅烧铝、锰掺杂小粒径碳酸钴生产四氧化三钴的方法
CN112357970A (zh) * 2020-10-28 2021-02-12 衢州华友钴新材料有限公司 一种均相掺铝小粒径四氧化三钴的制备方法
CN112320857A (zh) * 2020-11-02 2021-02-05 中南大学 一种分体式回转窑制备三元正极材料的方法
CN112366302A (zh) * 2020-11-13 2021-02-12 格林美（江苏）钴业股份有限公司 一种包覆四氧化三钴前驱体的制备方法
CN112366302B (zh) * 2020-11-13 2022-04-19 格林美（江苏）钴业股份有限公司 一种包覆四氧化三钴前驱体的制备方法
CN112390297A (zh) * 2020-11-17 2021-02-23 格林美（江苏）钴业股份有限公司 一种掺铝四氧化三钴的制备方法
CN112499686A (zh) * 2020-12-18 2021-03-16 杜长福 一种利用废锰液制备掺铝型电池级羟基氧化锰的方法
CN112723422A (zh) * 2020-12-30 2021-04-30 湖南杉杉能源科技股份有限公司 一种掺铝四氧化三钴核壳材料及其制备方法
CN113511690A (zh) * 2021-07-16 2021-10-19 北京泰丰先行新能源科技有限公司 均匀掺铝的大小颗粒四氧化三钴的制备方法及正极材料
CN113697865A (zh) * 2021-08-27 2021-11-26 湖南中伟新能源科技有限公司 一种四氧化三钴及其制备方法和锂离子电池
CN113772746A (zh) * 2021-09-01 2021-12-10 荆门市格林美新材料有限公司 一种高振实掺铝小粒径四氧化三钴的制备方法
CN114349066A (zh) * 2021-12-28 2022-04-15 荆门市格林美新材料有限公司 一种镁铝共掺杂钴酸锂前驱体的制备方法
CN114349066B (zh) * 2021-12-28 2023-11-24 荆门市格林美新材料有限公司 一种镁铝共掺杂钴酸锂前驱体的制备方法
WO2023160101A1 (zh) * 2022-02-22 2023-08-31 广东邦普循环科技有限公司 掺铝型针状四氧化三钴及其制备方法
GB2619445A (en) * 2022-02-22 2023-12-06 Guangdong Brunp Recycling Technology Co Ltd Aluminum-doped needle-like cobaltosic oxide and preparation method therefor
CN115124087A (zh) * 2022-07-18 2022-09-30 衢州华友钴新材料有限公司 掺铝四氧化三钴与制备方法及钴酸锂正极材料
CN115124087B (zh) * 2022-07-18 2024-02-20 衢州华友钴新材料有限公司 掺铝四氧化三钴与制备方法及钴酸锂正极材料
WO2024055522A1 (zh) * 2022-09-16 2024-03-21 广东邦普循环科技有限公司 一种表面包覆改性四氧化三钴及其制备方法和应用
CN115745013A (zh) * 2022-11-18 2023-03-07 金川集团股份有限公司 一种均相高掺铝小粒度四氧化三钴的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109354075B (zh) 2020-10-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109354075A (zh) 一种小粒径均匀掺铝球形四氧化三钴的制备方法
US11855285B2 (en) Full-gradient nickel cobalt manganese positive electrode material, ruthenium oxide coated material and preparation method thereof
CN108878818B (zh) 核壳结构镍钴锰三元正极材料前驱体及其制备方法
CN109761288B (zh) 一种类球形镍钴锰前驱体材料的制备方法
CN112537802B (zh) 一种高电压锂电池前驱体掺杂氢氧化钴的制备方法
CN103570083B (zh) 一种锂离子电池正极材料镍钴铝球形前驱体的制备方法
CN107293744A (zh) 一种高电压类单晶三元正极材料及其制备方法
CN103715424A (zh) 一种核壳结构正极材料及其制备方法
CN102956878B (zh) 球形层状氧化镍钴锰锂锂离子电池正极材料
WO2015039490A1 (zh) 富锂正极材料及其制备方法
CN108155357A (zh) 用于锂二次电池的基于镍的活性材料、其制备方法、和包括包含其的正极的锂二次电池
CN107732212A (zh) 一种多孔镍钴锰复合氢氧化物及其制备方法和在锂离子正极材料中的应用
CN103247793B (zh) 高性能复合型球形锂离子二次电池正极材料及制备方法
CN102938460B (zh) 一种铝掺杂的尖晶石锰基材料及其制备方法
CN102013481A (zh) 一种球形梯度富锂正极材料的合成方法
CN103311532A (zh) 纳米级层状-尖晶石复合结构富锂正极材料制备方法
CN105016394B (zh) 一种锂离子电池用锰酸锂正极材料的工业制备方法
CN107658453B (zh) 锂离子电池负极一氧化锰/石墨烯复合材料及其制备方法
CN113620354A (zh) 一种表面包覆型锂离子电池正极材料前驱体及其制备方法
CN103000870A (zh) LiZNixCoyMn1-X-YO2材料复配方法
CN112794369B (zh) 纳米钴酸锂正极材料的制备方法及其应用
WO2022134617A1 (zh) 锂离子电池用正极材料及其制备方法和锂离子电池
ZhenYao et al. The enhanced electrochemical performance of nanocrystalline Li [Li0. 26Ni0. 11Mn0. 63] O2 synthesized by the molten-salt method for Li-ion batteries
CN103708434A (zh) 磷酸铁锂材料及其制备方法
CN111362318B (zh) 一种镍钴锰碳酸盐及其制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant