CN112537802B - 一种高电压锂电池前驱体掺杂氢氧化钴的制备方法 - Google Patents

一种高电压锂电池前驱体掺杂氢氧化钴的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112537802B
CN112537802B CN202011421928.9A CN202011421928A CN112537802B CN 112537802 B CN112537802 B CN 112537802B CN 202011421928 A CN202011421928 A CN 202011421928A CN 112537802 B CN112537802 B CN 112537802B
Authority
CN
China
Prior art keywords
cobalt hydroxide
doped
cobalt
hydroxide
lithium battery
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202011421928.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112537802A (zh
Inventor
刘人生
田礼平
张荣洲
徐伟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Quzhou Huayou Cobalt New Material Co ltd
Zhejiang Huayou Cobalt Co Ltd
Original Assignee
Quzhou Huayou Cobalt New Material Co ltd
Zhejiang Huayou Cobalt Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Quzhou Huayou Cobalt New Material Co ltd, Zhejiang Huayou Cobalt Co Ltd filed Critical Quzhou Huayou Cobalt New Material Co ltd
Priority to CN202011421928.9A priority Critical patent/CN112537802B/zh
Publication of CN112537802A publication Critical patent/CN112537802A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112537802B publication Critical patent/CN112537802B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G51/00—Compounds of cobalt
    • C01G51/04—Oxides; Hydroxides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

本发明涉及锂电池前驱体制备技术领域，特别涉及一种高电压锂电池前驱体掺杂氢氧化钴的制备方法。本发明反应初期在较高pH值(11.5～12.5)下形成大量的氢氧化钴晶核，然后在适宜的温度(40～60℃)和pH值(10.0～11.0)下，掺杂元素离子、钴离子与氢氧化钠发生共沉淀反应，得到单一相的掺杂氢氧化钴固溶体Co1‑xMx(OH)2；通过添加氨水作为络合剂和沉降抽上清液控制反应体系的固含量，使晶核缓慢生长，最终形成致密、大小均匀的大粒径球形颗粒。所制得的掺杂前驱体制备成钴酸锂在4.5V以上电压下具有高比容量和优秀的循环性能。

Description

一种高电压锂电池前驱体掺杂氢氧化钴的制备方法
技术领域
本发明涉及锂电池前驱体制备技术领域，特别涉及一种高电压锂电池前驱体掺杂氢氧化钴的制备方法。
背景技术
四氧化三钴是钴酸锂(LCO)的关键前驱体，终端主要应用于手机、笔记本电脑和无人机等电池，大屏智能手机的发展对LCO的能量密度提出了更高要求。提高充电截止电压能有效的提高能量密度，但LCO在高电压下结构容易坍塌，造成循环性能剧烈下降。Al+3半径与Co+3相近，但是键能更强，能明显增强LCO的晶格稳定性，从而提升高电压循环性能。传统固相法掺杂是以四氧化三钴、含掺杂元素物质和碳酸锂为原料，通过固相混合和高温煅烧制备掺杂LCO，存在掺杂元素在LCO中分布不均匀的问题，尤其是铝元素分布不均匀导致LCO循环性能差。
现在主流的工艺是通过湿法掺杂，预先制得掺铝四氧化三钴，然后再烧制掺杂钴酸锂。目前已经开发出4.48V高电压LCO用掺铝(0.6～0.9％)四氧化三钴。但是Al+3为电化学惰性，掺铝量过多会造成容量严重损失；因此开发4.5V及以上更高电压锂电前驱体不能只一味的提高掺铝量。Ni离子为+2价，充电过程中经历+3和+4价，存在两个放电平台，能有效提高LCO容量，Mn+4具有结构稳定性，与Ni+2协同作用能在不损失容量的前提下提升LCO高电压循环性能，是4.5V高电压产品的重要研究方向。近两年掺杂四氧化三钴取得了一些进展。如专利CN 105731551 A提供了一种掺杂碳酸钴和掺杂四氧化三钴制备方法，其实质是在四氧化三钴表面包覆一层金属醇盐(Mg、Al和Ti醇盐中的至少一种)，而内部无掺杂元素。以包覆方式掺杂的四氧化三钴来制备高电压钴酸锂，会形成内部无掺杂元素的钴酸锂，在高电压下内部晶体结构容易坍塌，导致容量衰减较快。同理，掺杂不均匀也会对钴酸锂在高电压下的循环性能带来不利影响。专利CN 101279771 A公布了一种掺杂四氧化三钴的制备方法：将掺杂元素(Mg、Al、Ti中的一种或两种以上的混合)与硝酸钴配成混合溶液，以氨水+氢氧化钠为混合沉淀剂，合成掺杂氢氧化钴，再经高温500～800℃煅烧得到掺杂四氧化三钴。该法缺点是所得四氧化三钴球形度差、比表面小、高温煅烧能耗高。
多元掺杂湿法合成存在的突出问题是：1、采用碳酸钴体系湿法掺杂，部分元素如Mg和Ni等沉淀不完全，沉淀后液中Ni含量达到0.4g/L，Mg含量达到0.2g/L，且依合成条件不同，沉淀率差异大；因此难于控制合成产物的计量比；2、采用氢氧化钴体系，沉淀较完全，但形貌和粒度难控制；3、采用羟基钴体系，粒径达到15μm后易爆发大量的细小粒子，颗粒难于长大。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种4.5V及以上高电压钴酸锂用多元素掺杂氢氧化钴的制备方法，该方法制备的氢氧化钴掺杂元素沉淀较完全，合成产物的掺杂量精准可控，形貌和粒度可控，可直接用于制备4.5V及以上高电压钴酸锂。
为了达到上述目的，本发明的一种高电压锂电池前驱体掺杂氢氧化钴的制备方法，具备包括如下步骤：
步骤一：多元掺杂氢氧化钴合成
1、将掺杂元素铝、镍、锰、镁的可溶性盐加入钴盐溶液中，配置成相应掺杂量的混合金属盐溶液；
2、向反应釜注入氨水作为底液，用氢氧化钠溶液调pH值为11.5～12.5，升温至40～60℃，在搅拌转速500～600rpm下将混合金属盐溶液、氨水和氢氧化钠溶液同时加入反应釜中发生沉淀反应，加料过程控制反应溶液pH值在10.0～11.0范围内；为防止氢氧化钴被氧化，反应过程中通入氮气进行保护；当物料达到反应釜85％的体积后晶种制备完成；
3、停止加料，关闭搅拌，待固液分层后，将上清液抽走，腾出空间继续加料，使晶种继续生长，重复加料、静置分层、抽上清液、继续加料的循环过程，直至物料生长到粒径为18～25μm，合成完毕；
步骤二：掺杂氢氧化钴洗涤
将步骤一制得的掺杂氢氧化钴浆料进行脱水，然后用纯水洗涤掺杂氢氧化钴，去除相应的阴离子；
步骤三：掺杂氢氧化钴干燥
将步骤二洗涤后掺杂氢氧化钴进行低温干燥，除去自由水分，最终得到大粒径球形多元掺杂氢氧化钴。
作为优选，所述的钴盐为氯化钴、硫酸钴、硝酸钴中的一种或几种的混合物，铝、镁、镍、锰盐为对应的可溶性金属盐，混合金属盐溶液的浓度为80～150g/L。
作为优选，所述的氢氧化钠溶液浓度为160～400g/L，氨水浓度为8～34g/L。
作为优选，所述的掺杂氢氧化钴的干燥温度为60～90℃、干燥时间为2～16h。
作为优选，所述的氮气通入量为10～40L/h。
作为优选，所得掺杂氢氧化钴中铝的掺入量为1000～10000PPM，镍的掺入量为1000～20000PPM，锰的掺入量为1000～20000PPM，镁的掺入量为1000～5000PPM。
以硫酸钴为例，本发明掺杂氢氧化钴共沉淀反应原理如下：
(1-x)CoSO4+x MSO4+2NaOH→Co1-xMx(OH)2↓+Na2SO4
反应初期在较高pH值(11.5～12.5)下形成大量的氢氧化钴晶核，然后在适宜的温度(40～60℃)和pH值(10.0～11.0)下，掺杂元素离子、钴离子与氢氧化钠发生共沉淀反应，得到单一相的掺杂氢氧化钴固溶体Co1-xMx(OH)2；通过添加氨水作为络合剂和沉降抽上清液控制反应体系的固含量，使晶核缓慢生长，最终形成致密、大小均匀的大粒径球形颗粒。
本发明采用氢氧化钴体系，液相合成的产物主体相是氢氧化钴，分子式为Co(OH)2,钴为二价，外观颜色是粉红色或砖红色，反应过程需要通保护气防止二价钴被氧化，得到大粒径球形氢氧化钴；同时沉淀完全，沉淀后液中的Ni含量小于0.03g/L，Mg含量小于0.001g/L；形貌和粒度可控，合成产物的掺杂量精准可控，控制精度±200ppm。对比采用羟基钴体系，反应过程需要通空气将二价钴氧化成三价，合成的产物主体相是羟基钴，分子式为CoOOH，钴为三价，外观颜色是黑色；羟基钴工艺适合做小粒径产品，形貌致密，球形度较好；但该工艺做大粒径产品时，粒径达到15μm后易爆发大量的细小粒子，颗粒难于长大，导致颗粒大小不均一。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
(1)所掺元素能均匀分布在前驱体里，球形度好，粒径达18μm以上，粒度分布均匀；
(2)所制得的掺杂前驱体制备成钴酸锂在4.5V以上电压下具有高比容量和优秀的循环性能。
附图说明
图1为本发明实施例1所得掺杂氢氧化钴的SEM图。
图2为本发明实施例1中Ni元素在氢氧化钴的切面EPMA图。
图3为本发明实施例2所得掺杂氢氧化钴的SEM图。
图4为本发明实施例2中Mn元素在氢氧化钴的切面EPMA图。
图5为本发明实施例3所得掺杂氧化钴的SEM图。
具体实施方式
实施例1
1、将硫酸铝、硫酸镍、硫酸锰、硫酸镁溶解到硫酸钴溶液中，配置成钴、铝、镍、锰、镁离子浓度分别为90、0.166、0.153、0.146和0.145g/L的混合金属盐溶液备用。
2、向反应釜注入8g/L的氨水作为底液，加氢氧化钠溶液调pH值为11.5，升温至40℃，在搅拌转速500rpm下将混合金属盐溶液、8g/L的氨水和浓度为160g/L的氢氧化钠溶液同时加入反应釜中发生沉淀反应，加料过程控制反应溶液pH值在10.0，为防止氢氧化钴被氧化，反应过程中通入氮气进行保护；物料达到反应釜85％的体积后晶种制备完成，停止加料，关闭搅拌，待固液分层后，将上清液抽走，腾出空间继续加料，使晶种继续生长，重复加料、静置分层、抽上清液、继续加料的循环过程，直至物料生长到粒径达到24.58μm，加料完毕。
3、掺杂氢氧化钴浆料进行脱水，然后用纯水洗涤掺杂氢氧化钴，去除相应的阴离子SO4 2-；
4、将洗涤后掺杂氢氧化钴进行干燥，干燥温度为60℃，干燥时间16h，得到球形多元掺杂氢氧化钴。
所得掺杂氢氧化钴经检测，理化指标如下：
项目 Co(％) Al(％) Ni(％) Mn(％) Mg(％) D50(μm)
测试值 62.08 0.1143 0.1021 0.1058 0.1045 24.55
该掺杂氢氧化钴的形貌为球形(见图1)，切面电子探针分析(EPMA)见附图2，由面扫可看出，Ni元素分布均匀(元素Al、Mn和Mg分布与Ni相似，未列出)。
以掺杂氢氧化钴为前驱体，制备的LCO在4.6V高电压下(扣电池：电压范围3.0～4.6V，倍率为0.2C)首次放电比容量209.7mAh/g，50周循环后容量保持率为93.5％。
实施例2
1、将氯化铝、氯化镍、氯化锰、氯化镁溶解到氯化钴溶液中，配置成钴、铝、镍、锰、镁离子浓度分别为120、0.837、0.836、0.839和0.485g/L的混合金属盐溶液备用。
2、向反应釜注入17g/L的氨水作为底液，加氢氧化钠溶液调pH值为12，升温至50℃，在搅拌转速550rpm下将混合金属盐溶液、17g/L的氨水和浓度为280g/L的氢氧化钠溶液同时加入反应釜中发生沉淀反应，加料过程控制反应溶液pH值在10.5左右，为防止氢氧化钴被氧化，反应过程中通入氮气进行保护；物料达到反应釜85％的体积后晶种制备完成，停止加料，关闭搅拌，待固液分层后，将上清液抽走，腾出空间继续加料，使晶种继续生长，重复加料、静置分层、抽上清液、继续加料的循环过程，直至物料生长到粒径达到21.42μm，加料完毕。
3、将掺杂氢氧化钴浆料进行脱水，然后用纯水洗涤掺杂氢氧化钴，去除相应的阴离子Cl-；
4、将洗涤后掺杂氢氧化钴进行干燥，干燥温度为90℃，干燥时间5h，得到球形多元掺杂氢氧化钴。
所得掺杂氢氧化钴经检测，理化指标如下：
项目 Co(％) Al(％) Ni(％) Mn(％) Mg(％) D50(μm)
测试值 60.52 0.4219 0.4215 0.4233 0.2446 21.38
该掺杂氢氧化钴的形貌为球形(见图3)，切面电子探针分析(EPMA)见附图4，由面扫可看出，Mn元素分布均匀(元素Al、Ni和Mg分布与Mn相似，未列出)。
以掺杂氢氧化钴为前驱体，制备的LCO在4.6V高电压下(扣电池：电压范围3.0～4.6V，倍率为0.2C)首次放电比容量为209.3mAh/g，50周循环后容量保持率为94.2％。
实施例3
1、将硝酸铝、硝酸镍、硝酸锰、硝酸镁溶解到氯化钴溶液中，配置成钴、铝、镍、锰、镁离子浓度分别为139.6、1.063、4.176、4.168和0.921g/L的混合金属盐溶液备用。
2、向反应釜注入10g/L的氨水作为底液，加氢氧化钠溶液调pH值为12.5，升温至60℃，在搅拌转速600rpm下将混合金属盐溶液、10g/L的氨水和浓度为400g/L的氢氧化钠溶液同时加入反应釜中发生沉淀反应，加料过程控制反应溶液pH值在11.0左右，为防止氢氧化钴被氧化，反应过程中通入氮气进行保护；物料达到反应釜85％的体积后晶种制备完成，停止加料，关闭搅拌，待固液分层后，将上清液抽走，腾出空间继续加料，使晶种继续生长，重复加料、静置分层、抽上清液、继续加料的循环过程，直至物料生长到粒径达到18.25μm，加料完毕。
3、将掺杂氢氧化钴浆料进行脱水，然后用纯水洗涤掺杂氢氧化钴，去除相应的阴离子NO3-；
4、将洗涤后掺杂氢氧化钴进行干燥，干燥温度为80℃，干燥时间8h，然后将所得掺杂氢氧化钴在推板窑上进行热分解，分解温度为180℃，物料停留时间15h，得到球形多元掺杂氧化钴。
所得掺杂氧化钴经检测，理化指标如下：
项目 Co(％) Al(％) Ni(％) Mn(％) Mg(％) D50(μm)
测试值 66.23 0.5123 1.981 1.987 0.4356 18.12
该掺杂氧化钴的形貌为球形(见图5)。
以掺杂氧化钴为前驱体，制备的LCO在4.6V高电压下(扣电池：电压范围3.0～4.6V，倍率为0.2C)首次放电比容量为208.9mAh/g，50周循环后容量保持率为93.8％。

Claims (6)

1.一种高电压锂电池前驱体掺杂氢氧化钴的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
步骤一：多元掺杂氢氧化钴合成
①将掺杂元素铝、镍、锰、镁的可溶性盐加入钴盐溶液中，配置成相应掺杂量的混合金属盐溶液；
②向反应釜注入氨水作为底液，用氢氧化钠溶液调pH值为11.5～12.5，升温至40～60℃，在搅拌转速500～600rpm下将混合金属盐溶液、氨水和氢氧化钠溶液同时加入反应釜中发生沉淀反应，加料过程控制反应溶液pH值在10.0～11.0范围内；为防止氢氧化钴被氧化，反应过程中通入氮气进行保护；当物料达到反应釜85％的体积后晶种制备完成；
③停止加料，关闭搅拌，待固液分层后，将上清液抽走，腾出空间继续加料，使晶种继续生长，重复加料、静置分层、抽上清液、继续加料的循环过程，直至物料生长到粒径为18～25μm，合成完毕；
步骤二：掺杂氢氧化钴洗涤
将步骤一制得的掺杂氢氧化钴浆料进行脱水，然后用纯水洗涤掺杂氢氧化钴，去除相应的阴离子；
步骤三：掺杂氢氧化钴干燥
将步骤二洗涤后掺杂氢氧化钴进行低温干燥，除去自由水分，最终得到大粒径球形多元掺杂氢氧化钴。
2.根据权利要求1所述的一种高电压锂电池前驱体掺杂氢氧化钴的制备方法，其特征在于：所述的钴盐为氯化钴、硫酸钴、硝酸钴中的一种或几种的混合物，铝、镁、镍、锰盐为对应的可溶性金属盐，混合金属盐溶液的浓度为80～150g/L。
3.根据权利要求1所述的一种高电压锂电池前驱体掺杂氢氧化钴的制备方法，其特征在于：所述的氢氧化钠溶液浓度为160～400g/L，氨水浓度为8～34g/L。
4.根据权利要求1所述的一种高电压锂电池前驱体掺杂氢氧化钴的制备方法，其特征在于：所述的氮气通入量为10～40L/h。
5.根据权利要求1所述的一种高电压锂电池前驱体掺杂氢氧化钴的制备方法，其特征在于：所述的掺杂氢氧化钴的干燥温度为60～90℃、干燥时间为2～16h。
6.根据权利要求1所述的一种高电压锂电池前驱体掺杂氢氧化钴的制备方法，其特征在于：所得掺杂氢氧化钴中铝的掺入量为1000～10000PPM，镍的掺入量为1000～20000PPM，锰的掺入量为1000～20000PPM，镁的掺入量为1000～5000PPM。
CN202011421928.9A 2020-12-08 2020-12-08 一种高电压锂电池前驱体掺杂氢氧化钴的制备方法 Active CN112537802B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011421928.9A CN112537802B (zh) 2020-12-08 2020-12-08 一种高电压锂电池前驱体掺杂氢氧化钴的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011421928.9A CN112537802B (zh) 2020-12-08 2020-12-08 一种高电压锂电池前驱体掺杂氢氧化钴的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112537802A CN112537802A (zh) 2021-03-23
CN112537802B true CN112537802B (zh) 2022-11-22

Family

ID=75018635

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011421928.9A Active CN112537802B (zh) 2020-12-08 2020-12-08 一种高电压锂电池前驱体掺杂氢氧化钴的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112537802B (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113735185A (zh) * 2021-08-25 2021-12-03 金川集团股份有限公司 一种窄分布中粒度四氧化三钴的制备方法
CN113816435B (zh) * 2021-08-27 2022-11-15 广东邦普循环科技有限公司 一种转晶前驱体及其制备方法
CN114105216B (zh) * 2021-10-27 2024-03-29 厦门厦钨新能源材料股份有限公司 一种具有微观裂纹结构的氢氧化钴、其制备方法和应用
CN114204008A (zh) * 2021-11-23 2022-03-18 格林美（江苏）钴业股份有限公司 一种高电压钴酸锂正极材料的制备方法
CN115092974B (zh) * 2022-06-20 2024-03-19 天津巴莫科技有限责任公司 掺杂三元前驱体及其制备方法、三元正极材料及锂离子电池
CN115124087B (zh) * 2022-07-18 2024-02-20 衢州华友钴新材料有限公司 掺铝四氧化三钴与制备方法及钴酸锂正极材料
CN115432742A (zh) * 2022-09-09 2022-12-06 浙江格派钴业新材料有限公司 一种复合前驱体材料的制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101279771A (zh) * 2008-05-29 2008-10-08 金川集团有限公司 一种掺杂四氧化三钴的制备方法
CN104445442A (zh) * 2014-12-09 2015-03-25 英德佳纳金属科技有限公司 一种低氯/硫、大粒径氢氧化钴及其制备方法
CN107342408A (zh) * 2017-06-27 2017-11-10 荆门市格林美新材料有限公司 提高球形掺杂Co3O4产率的方法及应用
CN108011101A (zh) * 2017-11-28 2018-05-08 衢州华友钴新材料有限公司 一种大粒径均匀掺铝四氧化三钴的制备方法
CN109755525A (zh) * 2019-01-03 2019-05-14 湖南中伟新能源科技有限公司 一种具备核壳结构的锂离子正极材料前驱体制备方法
CN110233263A (zh) * 2019-05-20 2019-09-13 湖南雅城新材料有限公司 一种掺杂型氢氧化钴的制备方法
CN110642299A (zh) * 2019-09-18 2020-01-03 衢州华友钴新材料有限公司 一种应用于高电压lco包覆材料的掺铝氢氧化钴的制备方法
CN111115706A (zh) * 2018-10-31 2020-05-08 格林美（江苏）钴业股份有限公司 一种掺杂镍的氧化钴的制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101279771A (zh) * 2008-05-29 2008-10-08 金川集团有限公司 一种掺杂四氧化三钴的制备方法
CN104445442A (zh) * 2014-12-09 2015-03-25 英德佳纳金属科技有限公司 一种低氯/硫、大粒径氢氧化钴及其制备方法
CN107342408A (zh) * 2017-06-27 2017-11-10 荆门市格林美新材料有限公司 提高球形掺杂Co3O4产率的方法及应用
CN108011101A (zh) * 2017-11-28 2018-05-08 衢州华友钴新材料有限公司 一种大粒径均匀掺铝四氧化三钴的制备方法
CN111115706A (zh) * 2018-10-31 2020-05-08 格林美（江苏）钴业股份有限公司 一种掺杂镍的氧化钴的制备方法
CN109755525A (zh) * 2019-01-03 2019-05-14 湖南中伟新能源科技有限公司 一种具备核壳结构的锂离子正极材料前驱体制备方法
CN110233263A (zh) * 2019-05-20 2019-09-13 湖南雅城新材料有限公司 一种掺杂型氢氧化钴的制备方法
CN110642299A (zh) * 2019-09-18 2020-01-03 衢州华友钴新材料有限公司 一种应用于高电压lco包覆材料的掺铝氢氧化钴的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN112537802A (zh) 2021-03-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112537802B (zh) 一种高电压锂电池前驱体掺杂氢氧化钴的制备方法
CN109354075B (zh) 一种小粒径均匀掺铝球形四氧化三钴的制备方法
CN108011101B (zh) 一种大粒径均匀掺铝四氧化三钴的制备方法
CN107324405B (zh) 一种镍钴锰酸锂材料前驱体及其制备方法、以及由该前驱体制备的锂离子电池
CN114920306B (zh) 正极材料前驱体、正极材料、其制备方法和钠离子电池
CN109455772B (zh) 一种改性的锂离子电池用前驱体、正极材料及该前驱体和正极材料的制备方法
CN106587170B (zh) 一种体相掺杂稀土元素的四氧化三钴制备方法
KR101536297B1 (ko) 이차전지용 양극 전구체 제조방법
CN107915263A (zh) 一种小粒径三元正极材料前驱体的制备方法
CN113603154B (zh) 一种高电压镍钴锰三元前驱体及其制备方法
CN107293744A (zh) 一种高电压类单晶三元正极材料及其制备方法
CN102074679A (zh) 一种锂离子电池正极材料球形掺铝镍钴酸锂的制备方法
CN103247780A (zh) 一种锂离子电池正极材料及其制备方法
CN107968193A (zh) 一种高容量三元正极材料的制备方法及电池
CN111087031B (zh) 一种包覆型正极材料的制备方法
CN104600285A (zh) 一种球形镍锰酸锂正极材料的制备方法
CN106910887A (zh) 一种富锂锰基正极材料、其制备方法及包含该正极材料的锂离子电池
CN114665085B (zh) 锂离子电池用正极材料及其制备方法和锂离子电池
KR102288291B1 (ko) 양극 활물질의 제조방법
CN114388758B (zh) 一种具有新型复合相结构的锂金属氧化物正极材料及其制备方法和应用
CN115594230B (zh) 一种Yolk-shell结构三元正极材料前驱体及其制备方法
CN110589902A (zh) 一种复合型包覆掺杂的镍钴锰前驱体材料制备方法
WO2023184996A1 (zh) 一种改性高镍三元正极材料及其制备方法
CN111362318B (zh) 一种镍钴锰碳酸盐及其制备方法与应用
CN112158893A (zh) 一种富锂锰基正极材料前驱体的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant