CN109336789A - 一种3-羟基丙磺酸的制备方法 - Google Patents

一种3-羟基丙磺酸的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109336789A
CN109336789A CN201811129203.5A CN201811129203A CN109336789A CN 109336789 A CN109336789 A CN 109336789A CN 201811129203 A CN201811129203 A CN 201811129203A CN 109336789 A CN109336789 A CN 109336789A
Authority
CN
China
Prior art keywords
hydroxy
propanesulfonic acid
preparation
reaction
propenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811129203.5A
Other languages
English (en)
Inventor
伍雄飞
张复兴
许志锋
伍雄姿
伍建军
谭斌
刘明明
朱小明
盛良兵
彭卫红
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hunan Hengtai Chemical Co Ltd
Original Assignee
Hunan Hengtai Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hunan Hengtai Chemical Co Ltd filed Critical Hunan Hengtai Chemical Co Ltd
Priority to CN201811129203.5A priority Critical patent/CN109336789A/zh
Publication of CN109336789A publication Critical patent/CN109336789A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/32—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of salts of sulfonic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof

Abstract

本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种羟基丙磺酸的制备方法。一种3‑羟基丙磺酸的制备方法，它包括，常压下，在第一反应釜中直接将二氧化硫气体通入丙烯醇的有机溶液中，反应生成3‑羟基丙磺酸；所述丙烯醇、有机溶剂、二氧化硫的摩尔质量比是：1：2～10：1～1.2；反应的同时利用第二反应釜内的丙烯醇与有机溶剂形成的吸收剂溶液吸收残余二氧化硫尾气。本发明不会产生氯化钠固体废弃物，而不会污染环境，且流程简单，低耗能。

Description

一种3-羟基丙磺酸的制备方法
技术领域
本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种羟基丙磺酸的制备方法。
背景技术
3-羟基丙磺酸是1，3-丙磺酸内酯必不可少的的中间体，1，3-丙磺酸内酯用于锂电池防爆添加剂，能大幅度提高锂电池的稳定性，具有较大的市场。
通常的工艺为使用丙烯醇与亚硫酸氢钠或亚硫酸钠反应生成3-羟基丙磺酸钠，再利用盐酸或硫酸进行酸化后得到3-羟基丙磺酸，在该过程中产生大量的氯化钠固体废弃物，并且3-羟基丙磺酸内残留大量的钠离子，在后期脱水成环的过程中影响产品质量与收率，易造成环境污染。
CN 101456855中简单介绍的3-羟基丙磺酸的生产工艺就是我们国内现在正在大量采用的传统工艺，丙烯醇与亚硫酸氢钠或亚硫酸钠反应生成3-羟基丙磺酸钠水溶液后，加入盐酸进行酸化后再进行减压脱水，脱水后再进行脱盐，脱盐后再加入大量的甲醇或是乙醇进行精脱盐，脱盐后的3-羟基丙磺酸再回收乙醇。整个操作流程相当复杂，并且大量的消耗蒸汽进行浓缩脱水。
发明内容
本发明旨在克服现有技术的缺陷，提供一种3-羟基丙磺酸的制备方法。本发明不会产生氯化钠固体废弃物，而不会污染环境，且流程简单，低耗能。
为了解决上述技术问题，本发明是这样实现的：
一种3-羟基丙磺酸的制备方法，它包括，常压下，在第一反应釜内直接将二氧化硫气体通入丙烯醇的有机溶液中，反应生成3-羟基丙磺酸；所述丙烯醇、有机溶剂、二氧化硫的摩尔质量比是：1∶2～10∶1～1.2；反应的同时利用第一反应釜内的丙烯醇与有机溶剂形成的吸收剂溶液吸收残余二氧化硫尾气。
所述的一种3-羟基丙磺酸的制备方法，所述丙烯醇和有机溶剂的摩尔质量比为1∶4。
所述的一种3-羟基丙磺酸的制备方法，反应温度优选为40～80℃。
所述的一种3-羟基丙磺酸的制备方法，其特征在于：所述吸收剂溶液中丙烯醇和有机溶剂的摩尔百分比为1∶5
所述的一种3-羟基丙磺酸的制备方法，所述的有机溶剂为甲醇或乙醇。
所述的一种3-羟基丙磺酸的制备方法，所述的有机溶剂的含水量低于0.1％
所述的一种3-羟基丙磺酸的制备方法，反应的收率达95％以上，得到的3-羟基丙磺酸纯度≥99％，HPLC。
本发明是以丙烯醇为起始原料，在有机溶剂中，常压下在第一反应釜内直接将二氧化硫气体缓慢通入丙烯醇溶液中进行反应，再利用第二反应釜内的丙烯醇与有机溶剂形成的溶液作为残余二氧化硫尾气的吸收剂使用，使二氧化硫气体的利用率达到100％。采用这种工艺合成的3-羟基丙磺酸不需要传统工艺那样，利用丙烯醇与亚硫酸钠或亚硫酸氢钠在催化剂条件下先生成3-羟基丙磺酸钠，再将3-羟基丙磺酸钠利用强酸如盐酸或硫酸酸化生成3-羟基丙磺酸；采用这种工艺没有生成氯化钠固体废弃物。收率达95％以上，纯度≥99％(HPLC)。本发明较传统工艺没有用到硫酸或盐酸等强酸，无废水与氯化钠固体废弃物产生，生产效率大大高，成本极低，易于大规模化生产。
具体实施方式
本发明一种3-羟基丙磺酸的制备方法，它包括，常压下，直接将二氧化硫气体通入丙烯醇的有机溶液中，反应生成3-羟基丙磺酸；所述丙烯醇、有机溶剂、二氧化硫的摩尔质量比是：1∶2～10∶1～1.2。
所述的一种3-羟基丙磺酸的制备方法，所述丙烯醇和有机溶剂的摩尔质量比为1∶4。
所述的一种3-羟基丙磺酸的制备方法，反应温度优选为40～80℃。
所述的一种3-羟基丙磺酸的制备方法，其特征在于：所述吸收剂溶液中丙烯醇和有机溶剂的摩尔比为1∶5
所述的一种3-羟基丙磺酸的制备方法，所述的有机溶剂为甲醇或乙醇。
所述的一种3-羟基丙磺酸的制备方法，所述的有机溶剂的含水量低于0.1％
所述的一种3-羟基丙磺酸的制备方法，反应的收率达95％以上，得到的3-羟基丙磺酸纯度≥99％(HPLC)。
实施例1
在500升搪瓷反应釜中，投入350升乙醇，100公斤丙烯醇，搅拌均匀后。同时在另外一个2000升反应釜中投入1000升乙醇与200公斤的丙烯醇，作为第一级反应的吸收釜。将二氧化硫气体通入到500升的反应釜中，控制反应釜的内温在80℃左右，共通入120公斤二氧化硫气体，第二级吸收釜内的温度在25℃以下，500升搪瓷反应釜内的液体反应16小时后得到的溶液通过气相色谱跟踪丙烯醇含量低于0.5％；收率95.44％，纯度98.7％(HPLC)。
实施例2
在500升搪瓷反应釜中，投入350升甲醇，100公斤丙烯醇，搅拌均匀后。同时在另外一个2000升反应釜中投入1000升甲醇与200公斤的丙烯醇，作为第一级反应的吸收釜。将二氧化硫气体通入到5000升的反应釜中，控制反应釜的内温在60℃左右，共通入120公斤二氧化硫气体，第二级吸收釜内的温度在25℃以下，500升搪瓷反应釜内的液体反应8小时后得到的溶液通过气相色谱跟踪丙烯醇含量低于0.5％；收率92.15％，纯度97.12％(HPLC)。
施例3
在5000升搪瓷反应釜中，投入3500升乙醇，1000公斤丙烯醇，搅拌均匀后。同时在另外一个2000升反应釜中投入1000升乙醇与200公斤的丙烯醇，作为第一级反应的尾气吸收釜。将二氧化硫气体通入到5000升的反应釜中，控制反应釜的内温在60℃左右，共通入1200公斤二氧化硫气体，第二级吸收釜内的温度在25℃以下，5000升搪瓷反应釜内的液体反应8小时后得到的溶液通过气相色谱跟踪丙烯醇含量低于0.2％；收率96.28％，纯度99％(HPLC)。
实施例4
在5000升搪瓷反应釜中，投入3500升乙醇，1000公斤丙烯醇，搅拌均匀后。同时在另外一个2000升反应釜中投入1000升乙醇与200公斤的丙烯醇，作为第一级反应的吸收釜。将二氧化硫气体通入到5000升的反应釜中，控制反应釜的内温在60℃左右，共通入1200公斤二氧化硫气体，第二级吸收釜内的温度在25℃以下，5000升搪瓷反应釜内的液体反应8小时后得到的溶液通过气相色谱跟踪丙烯醇含量低于0.2％；收率95.08％，纯度99％(HPLC)。
实施例5
在5000升搪瓷反应釜中，投入3500升乙醇，1000公斤丙烯醇，搅拌均匀后。同时在另外一个2000升反应釜中投入1000升乙醇与200公斤的丙烯醇，作为第一级反应的吸收釜。将二氧化硫气体通入到5000升的反应釜中，控制反应釜的内温在80℃左右，共通入1200公斤二氧化硫气体，第二级吸收釜内的温度在25℃以下，5000升搪瓷反应釜内的液体反应16小时后得到的溶液通过气相色谱跟踪丙烯醇含量低于0.5％；收率93.02％，纯度98.2％(HPLC)。
实施例6
在5000升搪瓷反应釜中，投入3500升甲醇，1000公斤丙烯醇，搅拌均匀后。同时在另外一个2000升反应釜中投入1000升甲醇与200公斤的丙烯醇，作为第一级反应的吸收釜。将二氧化硫气体通入到5000升的反应釜中，控制反应釜的内温在60℃左右，共通入1200公斤二氧化硫气体，第二级吸收釜内的温度在25℃以下，5000升搪瓷反应釜内的液体反应8小时后得到的溶液通过气相色谱跟踪丙烯醇含量低于0.5％；收率90.05％，纯度97％(HPLC)。

Claims (7)

1.一种3-羟基丙磺酸的制备方法，其特征在于，它包括，常压下，在第一反应釜中直接将二氧化硫气体通入丙烯醇的有机溶液中，反应生成3-羟基丙磺酸；所述丙烯醇、有机溶剂、二氧化硫的摩尔质量比是：1∶2～10∶1～1.2；反应的同时利用第二反应釜内的丙烯醇与有机溶剂形成的吸收剂溶液吸收残余二氧化硫尾气。
2.根据权利要求1所述的一种3-羟基丙磺酸的制备方法，其特征在于：所述参与反应的丙烯醇和有机溶剂的摩尔质量比为1∶4。
3.根据权利要求1所述的一种3-羟基丙磺酸的制备方法，其特征在于：反应温度优选为40～80℃。
4.根据权利要求1所述的一种3-羟基丙磺酸的制备方法，其特征在于：所述吸收剂溶液中丙烯醇和有机溶剂的摩尔比为1∶5。
5.根据权利要求1、2或4所述的一种3-羟基丙磺酸的制备方法，其特征在于：所述的有机溶剂为甲醇或乙醇。
6.根据权利要求1、2或4所述的一种3-羟基丙磺酸的制备方法，其特征在于：所述的有机溶剂的含水量低于0.1％。
7.根据权利要求1、2、3或4所述的一种3-羟基丙磺酸的制备方法，其特征在于：反应的收率达95％以上，得到的3-羟基丙磺酸纯度≥97％，HPLC。
CN201811129203.5A 2018-09-27 2018-09-27 一种3-羟基丙磺酸的制备方法 Pending CN109336789A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811129203.5A CN109336789A (zh) 2018-09-27 2018-09-27 一种3-羟基丙磺酸的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811129203.5A CN109336789A (zh) 2018-09-27 2018-09-27 一种3-羟基丙磺酸的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109336789A true CN109336789A (zh) 2019-02-15

Family

ID=65306822

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811129203.5A Pending CN109336789A (zh) 2018-09-27 2018-09-27 一种3-羟基丙磺酸的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109336789A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112010785A (zh) * 2020-08-04 2020-12-01 常熟聚和化学有限公司 连续式3-羟基丙磺酸钠的制备方法
CN114315656A (zh) * 2021-12-07 2022-04-12 常熟聚和化学有限公司 一种丙磺酸内酯低聚物的分解及回收处理方法
WO2023109204A1 (zh) * 2021-12-18 2023-06-22 青岛科技大学 一种吸电子基团的不饱和烷烃的磺化方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101456855A (zh) * 2008-11-24 2009-06-17 张家港市华盛化学有限公司 1,3-丙磺酸内酯的制备方法
CN102633771A (zh) * 2012-04-13 2012-08-15 保定满城金隆皂素有限公司 一种制备1,3-丙磺酸内酯的方法
CN106146453A (zh) * 2016-07-26 2016-11-23 张家港瀚康化工有限公司 1，3‑丙烷磺酸内酯的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101456855A (zh) * 2008-11-24 2009-06-17 张家港市华盛化学有限公司 1,3-丙磺酸内酯的制备方法
CN102633771A (zh) * 2012-04-13 2012-08-15 保定满城金隆皂素有限公司 一种制备1,3-丙磺酸内酯的方法
CN106146453A (zh) * 2016-07-26 2016-11-23 张家港瀚康化工有限公司 1，3‑丙烷磺酸内酯的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HELBERGER, JOHANN HEINRICH: "Organic sulfonic acids. VI. Addition of bisulfites to allyl alcohol; a simple method for the preparation of propanesultone", 《JUSTUS LIEBIGS ANNALEN DER CHEMIE》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112010785A (zh) * 2020-08-04 2020-12-01 常熟聚和化学有限公司 连续式3-羟基丙磺酸钠的制备方法
CN114315656A (zh) * 2021-12-07 2022-04-12 常熟聚和化学有限公司 一种丙磺酸内酯低聚物的分解及回收处理方法
CN114315656B (zh) * 2021-12-07 2023-05-23 常熟聚和化学有限公司 一种丙磺酸内酯低聚物的分解及回收处理方法
WO2023109204A1 (zh) * 2021-12-18 2023-06-22 青岛科技大学 一种吸电子基团的不饱和烷烃的磺化方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109336789A (zh) 一种3-羟基丙磺酸的制备方法
CN102040568B (zh) 一种低分子量环氧树脂的合成方法
CN100460456C (zh) 一种ac发泡剂的制备方法
CN101456855A (zh) 1,3-丙磺酸内酯的制备方法
CN107311868A (zh) 一种制备对叔丁基苯甲酸甲酯的方法
CN113912581A (zh) 一种高纯氯代碳酸乙烯酯的制备方法
CN108558821A (zh) 一种1,4-丁烷磺酸内酯的制备方法
CN106039964B (zh) 一种脱硫联产氢气和硫酸的方法
CN102850223B (zh) 一种合成碳酸甲乙酯的方法
CN101570337A (zh) 一种电池级氟化锂的生产方法
CN102311420B (zh) 一种合成ε-己内酯的方法
CN103739534B (zh) 橡胶促进剂二硫化四苄基秋兰姆的合成方法
CN109970584B (zh) 一种胆碱氨基酸离子液体的制备方法
CN104261440A (zh) 电池级无水碘化锂及其制备方法
CN100509786C (zh) 草甘膦生产尾气的综合处理方法
CN103012190A (zh) 一种s-2-氨基丁酰胺盐酸盐的合成方法
CN102674253A (zh) 一种氢碘酸的制备方法
CN104971772A (zh) 一种磺酸和硫醚协同杂化石墨烯催化剂的制备方法
CN104710285A (zh) 一种乙二醇单甲醚的回收方法
CN104402681A (zh) 一种盐析萃取回收聚乙二醇二甲醚的方法
CN105013539A (zh) 一种制备甲酸甲酯的固相催化剂及其制备方法和应用
CN108164502B (zh) 1,3-丙烷磺酸内酯的制备方法
CN106146302B (zh) 丙酸酯的制备方法
CN111995528B (zh) 一种四乙基四氟硼酸铵的制备方法及其所得产品
CN102659588B (zh) 一种溴乙酸叔丁酯的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190215