CN109153814A - 包含羧酸及其甘油酯或双甘油酯的聚碳酸酯组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含聚碳酸酯和含有羧酸及其甘油酯和/或双甘油酯的混合物的组合物，该组合物用于制造共混物或模制品的用途，和可由其获得的模制品。该组合物具有改进的流变和光学性质。

Description

包含羧酸及其甘油酯或双甘油酯的聚碳酸酯组合物
本发明涉及包含聚碳酸酯和流动能力改进剂的组合物和可由该组合物获得的模制品。该组合物具有改进的流变和光学性质。
特别在例如用于超级本、智能电话或智能本的薄壁（外壳）部件的情况下，需要低熔体粘度，从而能够实现具有均匀壁厚度的部件。需要良好流动能力的其它应用领域是在汽车行业中（例如前灯罩、遮阳板、光纤系统）和在电气和电子行业中（照明组件、外壳部件、罩、智能仪表用途）。
双酚A二磷酸酯（BDP）常用于流动增强，并且是以最多大于10重量%的量，以实现所需作用。但是，这显著降低热变形温度。
现有技术没有向本领域技术人员提供关于如何能够在几乎相同的热变形温度下改进聚碳酸酯组合物的流动能力和同时光学性质的指示。
现有技术公开了具有高透明度和良好热变形温度但其流动能力需要进一步改进的组合物，例如在DE 10 2009 007762 A1、WO 2010/072344 A1和US 2005/215750 A1中。
要解决的问题因此是找出在几乎保持相同的热变形温度的情况下具有改进的光学性质和同时改进的流动能力的包含芳族聚碳酸酯的组合物。
已经发现，令人惊讶地，当包含特定量的羧酸及其甘油酯和/或双甘油酯时，聚碳酸酯组合物始终具有改进的流动能力和更好的光学性质。热变形温度（维卡温度）保持几乎不变。
与除羧酸及其甘油酯或双甘油酯外在其它方面包含相同组分的相应组合物相比，包含羧酸及其甘油酯和/或双甘油酯的聚碳酸酯组合物优选表现出良好的熔体稳定性及改进的流变性质，更确切地说是根据DIN EN ISO 1133:2012-03（在300℃的试验温度、质量1.2 kg下）测定的更高熔体体积流动速率（MVR）、根据ISO 11443:2005测定的改进的熔体粘度和根据ASTM E 313-10测定的可通过较低黄度指数(YI)和/或通过较高光透射测量的改进的光学性质。该组合物仍的特征在于良好的机械性质，例如可通过根据ISO 7391-2:2006测定的缺口冲击韧性或通过根据ISO 7391-2:2006测定的冲击韧性测量。
本发明因此提供包含A) 20.0重量%至99.95重量%的芳族聚碳酸酯和B) 0.05重量%至10.0重量%的包含至少一种具有6至30个碳原子的链长的饱和或不饱和单羧酸和至少一种基于甘油和/或双甘油的这种单羧酸的酯的混合物的组合物。
该组合物优选包含
A) 20.0重量%至99.95重量%，更优选83.0至99.80重量%的芳族聚碳酸酯，
B) 0.05重量%至10.0重量%，更优选0.1至8.0重量%，再更优选0.2至6.0重量%的包含至少一种具有6至30个碳原子的链长的饱和或不饱和单羧酸和至少一种基于甘油和/或双甘油的所述单羧酸的酯的混合物，
C) 0.0重量%至1.0重量%的热稳定剂和
D) 0.0重量%至8.0重量%的附加添加剂。
进一步优选地，这种类型的组合物由下列组分构成
A) 87.0重量%至99.95重量%的芳族聚碳酸酯，
B) 0.05重量%至6.0重量%的包含至少一种具有6至30个碳原子的链长的饱和或不饱和单羧酸和至少一种基于甘油和/或双甘油的所述单羧酸的酯的混合物，
C) 0.0重量%至1.0重量%的热稳定剂和
D) 0.0重量%至6.0重量%的选自抗氧化剂、脱模剂、阻燃剂、UV吸收剂、IR吸收剂、抗静电剂、荧光增白剂、来自有机或无机颜料的着色剂、用于激光标记的添加剂和/或冲击韧性改性剂的一种或多种附加添加剂，
该组合物最优选透明，且所述（一种或多种）添加剂选自抗氧化剂、脱模剂、阻燃剂、UV吸收剂、IR吸收剂、抗静电剂、荧光增白剂、来自有机颜料的着色剂和/或用于激光标记的添加剂。
根据本发明的组合物优选透明。
“透明”在本发明中是指该组合物具有根据ISO 13468-2:2006在4 mm的厚度下测定的至少84%的视觉透射率Ty（D65，在10°下观察）和根据ASTM D1003:2013在4 mm的层厚度下测定的< 5%的浊度。
通过在透明聚碳酸酯组合物中使用包含单羧酸及其甘油酯或双甘油酯的混合物，优选也可以改进光学性质。通过添加该混合物，提高根据ISO 13468-2:2006在4 mm厚度下测定的透射率。
在下列本发明的描述中，C1-至C4-烷基在本发明中是例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基，且C1-至C6-烷基另外是例如正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、新戊基、1-乙基丙基、环己基、环戊基、正己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基或1-乙基-2-甲基丙基。C1-至C10-烷基另外是例如正庚基和正辛基、频哪基（Pinakyl）、金刚烷基、异构薄荷基、正壬基、正癸基。C1-至C34-烷基另外是例如正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十六烷基或正十八烷基。这同样适用于例如在芳烷基或烷基芳基、烷基苯基或烷基羰基中的相应烷基。相应的羟基烷基或芳烷基或烷基芳基中的亚烷基例如代表与上述烷基对应的亚烷基。
芳基是具有6至34个骨架碳原子的碳环芳族基团。这同样适用于芳基烷基（也称作芳烷基）的芳族部分以及更复杂的基团例如芳基羰基的芳基成分。
C6-至C34-芳基的实例是苯基、邻-、对-、间-甲苯基、萘基、菲基、蒽基或芴基。
芳基烷基和芳烷基分别独立地代表如上定义的直链、环状、支化或非支化烷基，其可以被如上定义的芳基单取代、多取代或全取代。
在本发明中 – 除非明确地另行指明 – 组分A、B、C和D的所示重量%各自基于该组合物的总重量计。该组合物可含有除组分A、B、C和D外的其它组分。在一个优选实施方案中，该组合物不含其它组分，而是组分A)至D)合计为100重量%，即该组合物由组分A、B、C和D构成。
根据本发明的组合物优选用于制造模制品。该组合物优选具有根据ISO 1133:2012-3（试验温度300℃、质量1.2 kg）测定的2至120 cm³/(10 min)，更优选3至90 cm³/(10min)的熔体体积流动速率（MVR）。
下面还更详细地阐明根据本发明的组合物的各成分：
组分A
在本发明中，术语“聚碳酸酯”被理解为是指均聚碳酸酯和共聚碳酸酯两者。这些聚碳酸酯可以是以已知的方式线性或支化的。根据本发明也可以使用聚碳酸酯的混合物。
根据本发明的组合物包含20.0重量%至99.95重量%的芳族聚碳酸酯作为组分A。该组合物中的芳族聚碳酸酯的量优选为至少50重量%，更优选至少60重量%，再更优选至少75重量%，更优选至少82重量%，最优选至少87重量%，其中可存在单一聚碳酸酯或多种聚碳酸酯的混合物。
该组合物中包含的聚碳酸酯由二酚、碳酸衍生物、任选链终止剂和支化剂以已知方式制造。
自大约40年在许多专利文献中公开了关于聚碳酸酯制造的细节。在此参考例如Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, 第9卷,Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964，参考D. Freitag, U.Grigo, P.R. Müller, H. Nouvertné, BAYER AG, "Polycarbonates", Encyclopedia ofPolymer Science and Engineering, 第11卷, 第2版, 1988, 第648-718页，和最后参考U. Grigo, K. Kirchner和P.R. Müller "Polycarbonate", Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, 第3/1卷, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester,Carl Hanser Verlag München, Vienna 1992, 第117-299页。
例如通过二酚与碳酰卤，优选光气，和/或与芳族二羰基二卤，优选苯二羰基二卤借助相界面法的反应制造芳族聚碳酸酯，其中任选使用链终止剂和任选使用三官能或多于三官能支化剂。另一可能性是通过熔体聚合法通过二酚与例如碳酸二苯酯的反应制造。
适用于制造聚碳酸酯的二酚是例如氢醌、间苯二酚、二羟基联苯、双(羟苯基)烷、双(羟苯基)环烷、双(羟苯基)硫醚、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)酮、双(羟苯基)砜、双(羟苯基)亚砜、α,α'-双(羟苯基)二异丙基苯、衍生自靛红或酚酞衍生物的苯并吡咯酮（Phthalimidine），和它们的在环上烷基化、在环上芳基化和在环上卤化的化合物。
优选的二酚是4,4'-二羟基联苯、2,2-双(4-羟苯基)-丙烷（双酚A）、2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双(4-羟苯基)-对-二异丙基苯、2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、二甲基双酚A、双(3,5-二甲基-4-羟苯基)甲烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、双(3,5-二甲基-4-羟苯基)砜、2,4-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)-对-二异丙基苯和1,1-双-(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷以及双酚(I)至(III)
其中R'在每种情况下是C1-至C4-烷基、芳烷基或芳基，优选甲基或苯基，最优选甲基。
特别优选的二酚是2,2-双(4-羟苯基)丙烷（双酚A）、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷和二甲基双酚A以及式(I)、(II)和(III)的二酚。
例如在US-A 3 028 635、US-A 2 999 825、US-A 3 148 172、US-A 2 991 273、US-A 3 271 367、US-A 4 982 014和US-A 2 999 846、DE-A 1 570 703、DE-A 2063 050、DE-A2 036 052、DE-A 2 211 956和DE-A 3 832 396、FR-A 1 561 518、专著"H. Schnell,Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York1964"以及JP-A 62039/1986、JP-A 62040/1986和JP-A 105550/1986中描述了这些和其它合适的二酚。
在均聚碳酸酯的情况下，仅使用一种二酚，在共聚碳酸酯的情况下，使用多种二酚。
合适的碳酸衍生物的实例包括光气或碳酸二苯酯。
可用于制造聚碳酸酯的合适的链终止剂是单酚。合适的单酚是例如苯酚本身、烷基酚，如甲酚、对-叔丁基苯酚、枯基苯酚及其混合物。
优选的链终止剂是被直链或支化，优选未取代的C1-至C30-烷基单-或多取代，或被叔丁基取代的酚。特别优选的链终止剂是苯酚、枯基苯酚和/或对-叔丁基苯酚。
所用链终止剂的量优选是在每种情况中使用的二酚摩尔数的0.1至5摩尔%。可以在与碳酸衍生物反应之前、之中或之后加入链终止剂。
合适的支化剂是聚碳酸酯化学中已知的三官能或多于三官能的化合物，特别是具有三个或多于三个酚式OH基团的那些。
合适的支化剂是例如1,3,5-三(4-羟苯基)苯、1,1,1-三(4-羟苯基)乙烷、三(4-羟苯基)苯基甲烷、2,4-双(4-羟苯基异丙基)苯酚、2,6-双(2-羟基-5'-甲基苄基)-4-甲基苯酚、2-(4-羟苯基)-2-(2,4-二羟苯基)丙烷、四(4-羟苯基)甲烷、四(4-(4-羟苯基异丙基)苯氧基)甲烷和1,4-双((4',4"-二羟基三苯基)甲基)苯和3,3-双(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚。
任选使用的支化剂的量优选为在每种情况中使用的二酚摩尔数的0.05摩尔%至2.00摩尔%。
支化剂可以在光气化之前最先与二酚和链终止剂一起装载在碱性水相中，或溶解在有机溶剂中加入。在酯交换法的情况下，支化剂与二酚一起使用。
特别优选的聚碳酸酯是基于双酚A的均聚碳酸酯、基于1,3-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的均聚碳酸酯和基于这两种单体双酚A和1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的共聚碳酸酯，以及衍生自式(I)、(II)和(III)的二酚的均聚或共聚碳酸酯
其中R'在每种情况下是C1-至C4-烷基、芳烷基或芳基，优选甲基或苯基，最优选甲基。
为引入添加剂，组分A优选以粉末、丸粒或粉末和丸粒的混合物的形式使用。
所用聚碳酸酯也可以是不同聚碳酸酯，例如聚碳酸酯A1和A2的混合物：
基于聚碳酸酯的总量计，芳族聚碳酸酯A1的量为25.0至85.0重量%，优选28.0至84.0重量%，更优选30.0至83.0重量%，其中这种芳族聚碳酸酯基于双酚A，优选具有7至15 cm³/(10min)的熔体体积流动速率MVR，更优选具有8至12 cm³/(10 min)的熔体体积流动速率MVR，再更优选具有8至11 cm³/(10 min)的熔体体积流动速率MVR，根据ISO 1133（试验温度300℃，质量1.2 kg）测定。
基于聚碳酸酯的总量计，粉状芳族聚碳酸酯A2的量为3.0至12.0重量%，优选4.0至11.0重量%，更优选4.0至10.0重量%，这种芳族聚碳酸酯优选基于双酚A，具有3至8 cm3/(10min)的优选熔体体积流动速率MVR，更优选具有4至7 cm3/(10 min)的熔体体积流动速率MVR，再更优选具有6 cm3/(10 min)的熔体体积流动速率MVR，根据ISO 1133（试验温度300℃，质量1.2 kg）测定。
在一个优选实施方案中，该组合物包含含有一种或多种式(1)的单体单元的共聚碳酸酯作为组分A
其中
R1是氢或C1-至C4-烷基，优选氢，
R2是C1-至C4-烷基，优选甲基，
n是0、1、2或3，优选3，
该共聚碳酸酯任选与包含一种或多种通式(2)的单体单元的其它芳族均聚或共聚碳酸酯组合
其中
R4是H、直链或支化C1-至C10-烷基，优选直链或支化C1-至C6-烷基，更优选直链或支化C1-至C4-烷基，最优选H或C1-烷基（甲基）且
R5是直链或支化C1-至C10-烷基，优选直链或支化C1-至C6-烷基，更优选直链或支化C1-至C4-烷基，最优选C1-烷基（甲基）；
且其中所述任选另外存在的其它均聚或共聚碳酸酯不含式(1)的单体单元。
（一种或多种）通式(1)的单体单元经由一种或多种通式(1')的相应二酚引入：
其中
R1是氢或C1-至C4-烷基，优选氢，
R2是C1-至C4-烷基，优选甲基，且
n是0、1、2或3，优选3。
式(1')的二酚及其在均聚碳酸酯中的使用从DE 3918406中已知。
特别优选的是具有式(1a)的1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷（双酚TMC）：
除一种或多种式(1)的单体单元外，该共聚碳酸酯还可含有一种或多种式(3)的单体单元：
其中
R6和R7彼此独立地为H、C1-至C18-烷基-、C1-至C18-烷氧基、卤素如Cl或Br或在每种情况下任选取代的芳基或芳烷基，优选H，
或C1-至C12-烷基，更优选H或C1-至C8-烷基，最优选H或甲基，且
Y是单键、-SO2-、-CO-、-O-、-S-、C1-至C6-亚烷基或C2-至C5-烷叉基（Alkyliden）以及可任选与含杂原子的其它芳环稠合的C6-至C12-亚芳基。
（一种或多种）通式(3)的单体单元经由一种或多种通式(3a)的相应二酚引入：
其中R6、R7和Y各自具有上文关于式(3)提及的含义。
非常特别优选的式(3a)的二酚是通式(3b)的二酚
其中R8是H、直链或支化C1-至C10-烷基，优选直链或支化C1-至C6-烷基，更优选直链或支化C1-至C4-烷基，最优选H或C1-烷基（甲基），且
其中R9是直链或支化C1-至C10-烷基，优选直链或支化C1-至C6-烷基，更优选直链或支化C1-至C4-烷基，最优选C1-烷基（甲基）。
特别地，二酚(3c)在此非常特别优选。
通式(3a)的二酚既可以独自，也可以互相混合使用。该二酚是文献中已知的或可通过文献方法制造（参见例如H. J. Buysch等人, Ullmann’s Encyclopedia ofIndustrial Chemistry, VCH, New York 1991, 第5版, 第19卷, 第348页）。
式(1)的单体单元在该共聚碳酸酯中的总含量优选为0.1-88摩尔%，更优选1-86摩尔%，最优选5-84摩尔%，特别是10-82摩尔%（基于使用的所有二酚的摩尔总数计，式(1')的二酚的摩尔总数）。
共聚碳酸酯可以作为嵌段或无规共聚碳酸酯存在。无规共聚碳酸酯特别优选。由所用二酚的摩尔比得出该共聚碳酸酯中的二酚盐（Diphenolat）单体单元的频率比。
通式(2)的单体单元经由通式(2a)的二酚引入：
其中R4是H、直链或支化C1-至C10-烷基，优选直链或支化C1-至C6-烷基，更优选直链或支化C1-至C4-烷基，最优选H或C1-烷基（甲基）且
其中R5是直链或支化C1-至C10-烷基，优选直链或支化C1-至C6-烷基，更优选直链或支化C1-至C4-烷基，最优选C1-烷基（甲基）。
双酚A在此非常特别优选。
除一种或多种通式(2)的单体单元外，在所述任选另外存在的均聚或共聚碳酸酯中还可含有一种或多种如上文对共聚碳酸酯描述的式(3)的单体单元。
如果根据本发明的组合物包含含有式(1)的单体单元的共聚碳酸酯，则含有式(1)的单体单元的共聚碳酸酯在该组合物中的总量优选为至少3.0重量%，更优选至少5.0重量%。
在一个优选实施方案中，根据本发明的组合物包含含有式(1)的单体单元的共聚碳酸酯和双酚A基均聚碳酸酯的共混物作为组分A。
如果根据本发明的组合物包含含有式(1)的单体单元的共聚碳酸酯，式(1)的单体单元在组分A中的总含量优选为组分A的所述一种或多种聚碳酸酯中的所有式(1)和(3)的单体单元的摩尔总数的0.1-88摩尔%，特别优选1-86摩尔%，非常特别优选5-84摩尔%，特别是10-82摩尔%。
组分B
根据本发明的组合物包含含有至少一种具有6至30个碳原子的链长的饱和或不饱和单羧酸和至少一种基于甘油和/或双甘油的这种单羧酸的酯的混合物作为组分B。
甘油的酯衍生自下列基础结构：
形成根据本发明使用的单羧酸酯的基础的双甘油异构体如下：
这些式的单-或多酯化的异构体可用作根据本发明使用的双甘油酯。
可以使用包含仅一种单羧酸及其酯的混合物或包含两种或更多种羧酸及其酯的混合物。
合适的单羧酸是例如羊脂酸（C7H15COOH、辛酸）、羊蜡酸（C9H19COOH、癸酸）、月桂酸（C11H23COOH、十二烷酸）、肉豆蔻酸（C13H27COOH、十四烷酸）、棕榈酸（C15H31COOH、十六烷酸）、珠光脂酸（C16H33COOH、十七烷酸）、油酸（C17H33COOH、顺式-9-十八烯酸）、硬脂酸（C17H35COOH、十八烷酸）、花生酸（C19H39COOH、二十烷酸）、山嵛酸（C21H43COOH、二十二烷酸）、木蜡酸（C23H47COOH、二十四烷酸）、棕榈油酸（C15H29COOH、(9Z)-十六碳-9-烯酸）、岩芹酸（C17H33COOH、(6Z)-十八碳-6-烯酸、(9Z)-十八碳-9-烯酸）、反油酸（C17H33COOH、(9E)-十八碳-9-烯酸）、亚油酸（C17H31COOH、(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸）、α-和γ-亚麻酸（C17H29COOH、(9Z,12Z,15Z)-十八碳-9,12,15-三烯酸和(6Z,9Z,12Z)-十八碳-6,9,12-三烯酸）、花生四烯酸（C19H31COOH、(5Z,8Z,11Z,14Z)-二十碳-5,8,11,14-四烯酸）、二十碳五烯酸（C19H29COOH、(5Z,8Z,11Z,14Z,17Z)-二十碳-5,8,11,14,17-五烯酸）和二十二碳六烯酸（C21H31COOH、(4Z,7Z,10Z,13Z,16Z,19Z)-二十二碳-4,7,10,13,16,19-六烯酸）。
特别优选的是具有8至30个碳原子，特别优选12至24个碳原子，非常特别优选14至24个碳原子的链长的饱和脂族单羧酸。
尤其适合作为组分B的是通过甘油和/或双甘油与包含两种或更多种具有6至30个碳原子的链长的单羧酸的羧酸混合物的部分酯化而获得的混合物，以提供酯混合物。该羧酸混合物优选包含油酸，更优选另外包含硬脂酸和/或棕榈酸。组分B优选包含油酸、棕榈酸和/或硬脂酸与甘油和/或双甘油的单酯和二酯作为酯混合物以及羧酸混合物，即相应的羧酸。实例是甘油单棕榈酸酯、甘油单油酸酯、双甘油单棕榈酸酯、双甘油单油酸酯、双甘油单硬脂酸酯、双甘油二棕榈酸酯或双甘油二油酸酯。双甘油的二酯的含量优选小于双甘油的单酯的含量。组分B优选也还包含游离甘油和/或双甘油。但是，组分B也可提纯至不再包含游离甘油和/或双甘油。合适的混合物例如可以以商品名Palsgaard® Polymers PGE 8100购自Palsgaard®。
这些混合物的OH值优选为180至300 mg KOH/g（方法2011-0232602-92D, 来自Currenta GmbH & Co. OHG, Leverkusen）。这些混合物的酸值优选为1至6 mg KOH/g（方法2011-0527602-14D, 来自Currenta GmbH & Co. OHG, Leverkusen）。根据Wijs的该混合物的碘值优选为40至80 g碘/100 g（方法2201-0152902-95D, 来自Currenta GmbH & Co.OHG, Leverkusen）。
优选的组分B是具有合计达混合物B的总重量的小于3重量%的游离羧酸含量的混合物，其中油酸构成最大含量。更优选地，该混合物中的油酸含量为混合物B的总重量的1.5至2.5重量%，尤其是大约2重量%。更优选地，甘油和双甘油的油酸酯形成组分B的酯部分的主要成分。其含量总共为混合物B的总重量的大于50重量%。
该聚碳酸酯组合物优选含有0.05至10.0重量%，更优选0.1至8.0重量%，再更优选0.2至6.0重量%的组分B，再更优选0.2重量%至2.0重量%，更优选0.2重量%至1.8重量%，最优选0.20至1.0重量%，最优选至0.8重量%的组分B。
组分C
优选使用的热稳定剂是具有氧化值+III的磷化合物，特别是膦和/或亚磷酸酯。
合适的热稳定剂优选是三苯膦、亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯（Irgafos®168）、[1,1-联苯基]-4,4'-二基双亚膦酸四(2,4-二-叔丁基苯基)酯、3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸十八烷基酯（Irganox® 1076）、二亚磷酸双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇酯（Doverphos® S-9228）、二亚磷酸双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯（ADK STABPEP-36）。所述热稳定剂独自或混合（例如Irganox® B900（Irgafos® 168和Irganox®1076的1:3比率的混合物）或Doverphos® S-9228与Irganox® B900或Irganox® 1076）使用。热稳定剂优选以0.003至0.2重量%的量使用。
组分D
还任选包含最多6.0重量%，优选0.01至2.0重量%的其它常规添加剂（“附加添加剂”）。这类附加添加剂不包括热稳定剂，因为其在上文已作为组分C描述。
如在聚碳酸酯中通常添加的此类添加剂特别是对聚碳酸酯而言常规量的如例如EP-A 0 839 623、WO-A 96/15102、EP-A 0 500 496或"Plastics Additives Handbook",Hans Zweifel, 2000年第5版, Hanser Verlag, München中描述的抗氧化剂、脱模剂、阻燃剂、UV吸收剂、IR吸收剂、抗静电剂、荧光增白剂、光散射剂、着色剂如有机颜料和/或用于激光标记的添加剂。这些添加剂可以独自或混合添加。
优选的添加剂是具有在低于400 nm下尽可能低的透射和在高于400 nm下尽可能高的透射的特定UV稳定剂。特别适用于根据本发明的组合物的紫外线吸收剂是苯并三唑、三嗪、二苯甲酮和/或芳基化氰基丙烯酸酯。
特别合适的紫外线吸收剂是羟基苯并三唑，如2-(3',5'-双(1,1-二甲基苄基)-2'-羟苯基)苯并三唑（Tinuvin® 234, BASF, Ludwigshafen）、2-(2'-羟基-5'-(叔辛基)苯基)苯并三唑（Tinuvin® 329, BASF, Ludwigshafen）、双(3-(2H-苯并三唑基)-2-羟基-5-叔辛基)甲烷（Tinuvin® 360, BASF, Ludwigshafen）、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己氧基)苯酚（Tinuvin® 1577, BASF, Ludwigshafen）以及二苯甲酮，如2,4-二羟基二苯甲酮（Chimassorb® 22, BASF, Ludwigshafen）和2-羟基-4-(辛氧基)二苯甲酮（Chimassorb® 81, BASF, Ludwigshafen）、2,2-双[[(2-氰基-1-氧代-3,3-二苯基-2-丙烯基)氧基]甲基]-1,3-丙二基酯（9CI）（Uvinul® 3030、BASF AG Ludwigshafen）、2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪（Tinuvin® 1600, BASF,Ludwigshafen）、2,2'-(1,4-亚苯基二亚甲基)双丙二酸四乙酯（Hostavin® B-Cap,Clariant AG）或N-(2-乙氧基苯基)-N'-(2-乙基苯基)乙二酰胺（Tinuvin® 312, CAS号23949-66-8, BASF, Ludwigshafen）。
特别优选的特定UV稳定剂是Tinuvin® 360、Tinuvin® 329和/或Tinuvin®312，非常特别优选的是Tinuvin® 329和Tinuvin® 312。
也可以使用这些紫外线吸收剂的混合物。
该组合物优选包含基于总组合物计最多0.8重量%，优选0.05重量%至0.5重量%，更优选0.1重量%至0.4重量%的量的紫外线吸收剂。
根据本发明的组合物还可包含磷酸酯或磺酸酯作为酯交换稳定剂。优选包含磷酸三异辛酯作为酯交换稳定剂。磷酸三异辛酯优选以0.003重量%至0.05重量%，更优选0.005重量%至0.04重量%，特别优选0.01重量%至0.03重量%的量使用。
该组合物可以不含脱模剂，例如季戊四醇四硬脂酸酯或甘油单硬脂酸酯。
特别优选包含至少一种热稳定剂（组分C）和任选作为附加添加剂（组分D）的酯交换稳定剂，特别是磷酸三异辛酯，或UV吸收剂。
在根据本发明的组合物中，还可包含冲击韧性改性剂作为添加剂（组分D）。冲击韧性改性剂的实例是：丙烯酸酯核-壳体系或丁二烯橡胶（来自DOW Chemical Company的Paraloid类型）；烯烃-丙烯酸酯共聚物，例如来自DuPont的Elvaloy®类型；有机硅丙烯酸酯橡胶，例如来自Mitsubishi Rayon Co., Ltd.的Metablen®类型。
如果根据本发明的组合物应是透明的，它们优选不含对透明度具有显著影响的量的选自下列组的添加剂：光散射剂、无机颜料、冲击韧性改性剂，更优选完全不含来自这一组的添加剂。“显著影响”是指与不含这些添加剂但其它方面相同的组合物相比导致根据ISO 13468-2:2006在4 mm的厚度下测定的透射率 – Ty（D65，在10°下观察）降低多于1%的这些添加剂的量。
通过常用的引入法，通过合并、混合和均化各成分而制造包含组分A至D的根据本发明的组合物，其中均化特别优选在熔体中通过剪切力的作用而进行。任选在熔体均化前使用粉末预混物进行合并和混合。
也可以使用具有组分B至D的丸粒预混物，或丸粒和粉末的预混物。
也可使用由混合组分在合适的溶剂中的溶液制成的预混物，其中在每种情况下任选在溶液中实施均化和随后除去溶剂。
特别地，根据本发明的组合物的组分B至D可通过已知的方法或以母料形式并入聚碳酸酯中。
对于独自或混合引入组分B至D，使用母料是优选的。
在这方面，根据本发明的组合物可以在常规装置，如螺杆挤出机（例如双螺杆挤出机，ZSK）、捏合机或Brabender或Banbury磨机中合并、混合、均化和随后挤出。在挤出后，可以将挤出物冷却和粉碎。也可以预混独立组分，然后独自和/或同样混合加入剩余原材料。
也可以在注塑机的塑炼单元中进行预混物在熔体中的合并和混合。在这种情况下，该熔体在随后的步骤中直接转化成模制品。
根据本发明的组合物可以在常规机器中，例如在挤出机或注塑机中以常规方式加工，以产生任意的模制品，例如薄膜、片材或瓶子。
优选通过注塑、挤出或在浇注法中由溶液进行模制品的制造。
根据本发明的组合物适用于制造多层体系。在此，在由塑料制成的成型物体上以一个或多个层施加该聚碳酸酯组合物。所述施加可以与模制品的成型同时或在其后立即进行，例如通过薄膜嵌入注塑（Hinterspritzen）、共挤或多组分注塑。但是，也可施加到已成型的主体上，例如通过与薄膜层压、通过已有模制品的包封模塑或通过由溶液涂覆。
根据本发明的组合物适用于制造汽车领域中的部件，例如用于遮光板、前灯罩或框架、透镜和准直器或光导体和用于制造EE（电气和电子）和IT领域中的框架部件，特别是用于提出严格的流动能力要求的应用（薄层应用）。这样的应用包括例如，屏幕或外壳（例如用于超极本），或用于LED显示技术，例如OLED显示器或LCD显示器或用于电子墨水设备的框架。进一步的应用领域是移动通信终端如智能手机、平板电脑、超极本、笔记本电脑或手提电脑，以及导航仪、智能手表或心率计的外壳部件，以及薄壁设计的电气应用，例如家庭和工业网络系统和智能仪表外壳部件。
由根据本发明的组合物制成的模制品和挤出物以及包含根据本发明的组合物的模制品、挤出物和多层体系同样是本申请的主题。
根据本发明的组合物的特征特别在于，它们由于其组分B的含量而具有优异的流变和光学性质。它们因此适用于制造高要求的注塑部件，特别是用于需要良好流动能力的薄壁应用。此类应用的实例是超级本外壳部件、笔记本电脑罩、前灯罩、LED应用或用于电气/电子应用的部件。薄壁应用优选是壁厚度小于大约3 mm，优选小于3 mm，更优选小于2.5mm，再更优选小于2.0 mm，最优选小于1.5 mm的应用。在本文中，“大约”被理解为是指实际值不明显偏离所述值，其中“不明显”偏离被认为是不大于25%，优选不大于10%的偏离。
本发明因此还进一步提供包含至少一种具有6至30个碳原子的链长的饱和或不饱和单羧酸和至少一种基于甘油和/或双甘油的这种单羧酸的酯的混合物用于改进包含芳族聚碳酸酯（组分A）、任选热稳定剂（组分C）和任选附加添加剂（组分D）的组合物的光学性质，尤其是视觉透射率的用途。
如果可用，上文对根据本发明的组合物描述的实施方案也适用于根据本发明的用途。
下列实施例旨在例示本发明但不限制本发明。
实施例
1. 原材料和试验方法的描述
通过在Berstorff公司的ZE 25挤出机上以10 kg/h的通过量配混，制造下列实施例中描述的聚碳酸酯组合物。熔融温度为275℃。
组分A-1: 通过经侧挤出机添加而制成的具有12.5 cm3/(10 min)的熔体体积流动速率MVR（根据ISO 1133:2012-03，在300℃的试验温度和载荷1.2 kg下）的基于双酚A的线性聚碳酸酯。
组分A-2: 具有6 cm3/(10 min)的熔体体积流动速率MVR（根据ISO 1133:2012-03，在300℃的试验温度和载荷1.2 kg下）的基于双酚A的粉末形式的线性聚碳酸酯。
组分A-3: 来自Covestro AG的具有18 cm³/(10 min)的熔体体积流动速率MVR（330℃/2.16 kg）和182℃的软化温度（VST/B 120）的基于双酚A和双酚TMC的共聚碳酸酯。
组分A-4: 来自Sabic Innovative Plastics的Lexan® XHT 2141；基于双酚A和其中R`= 苯基的式(I)的双酚的共聚碳酸酯。MVR为43 cm³/10 min (330℃，2.16 kg)；维卡温度(B50)为160℃。
组分A-5: 来自Sabic Innovative Plastics的Lexan® XHT 3141；基于双酚A和其中R`= 苯基的式(I)的双酚的共聚碳酸酯。MVR为30 cm³/10 min（330℃，2.16 kg）；维卡温度(B50)为168℃。
组分A-6: 具有7 cm³/10 min的熔体体积流动速率MVR（330℃，2.16 kg）的由双酚A和二羟基联苯形成的共聚碳酸酯。
组分A-7: 具有9.5 cm3/(10 min)的熔体体积流动速率MVR（根据ISO 1133:2012-03，在300℃的试验温度和载荷1.2 kg下）的基于双酚A的粉末形式的线性聚碳酸酯。
组分B: 混合物；Palsgaard公司的Palsgaard® Polymers PGE 8100。这是包含酯甘油单油酸酯（大约14重量%）、双甘油单油酸酯（大约45重量%）、双甘油二油酸酯（大约14重量%）的混合物。该混合物中的游离羧酸的量为大约2重量%的油酸和分别小于1重量%的硬脂酸和棕榈酸。
组分C: 作为热稳定剂的来自BASF SE公司的三苯磷(TPP)
组分C-2: 作为热稳定剂的来自BASF SE公司的Irgafos® P-EPQ
组分D-1: 作为酯交换稳定剂的来自Lanxess AG公司的磷酸三异辛酯（TOF）
组分D-2: Paraloid EXL 2300；来自Dow Chemical Company公司的丙烯酸酯基核-壳抗冲击改性剂
Bayblend T65: 来自Covestro Deutschland AG的PC/ABS共混物
Bayblend FR3030: 来自Covestro Deutschland AG的阻燃剂PC/ABS共混物
作为热变形温度的量度，使用来自Coesfeld Materialtest公司的Coesfeld Eco 2920仪器在80 mm x 10 mm x 4 mm试样上用50 N的冲头载荷和50℃/h或120℃/h的加热速率根据ISO 306:2014-3测定维卡软化温度VST/B50或VST/B 120。
使用来自Zwick Roell公司的Zwick 4106仪器根据ISO 1133:2012-03（主要在300℃的试验温度、质量1.2 kg下）测定熔体体积流动速率（MVR）。此外，在20分钟的预热时间后测量MVR。这是在升高的热应力下的熔体稳定性的量度。
在尺寸80 mm x 10 mm x 3 mm的单侧注塑的试验棒上根据ISO 7391-2:2006在室温下测量Charpy缺口冲击韧性。
在尺寸80 mm x 10 mm x 3 mm的单侧注塑的试验棒上根据ISO 7391-2:2006在室温下测量Charpy冲击韧性。
用Göttfert公司的Visco-Robo 45.00仪器根据ISO 11443:2005测定剪切粘度（熔体粘度）。
在具有尺寸80 mm x 10mm x 4 mm的芯的单侧注塑的哑铃试样上根据ISO 527-1/-2:1996-04测量拉伸弹性模量。
在具有4 mm的层厚度的试样板上根据ASTM E 313-10（观察者: 10°/光源: D65）测定黄度指数(Y.I.)。
在具有4 mm的层厚度的试样板上根据ISO 13468-2:22060测定在光谱的VIS范围（400 nm至800 nm）内的透射率。
在具有4 mm的层厚度的试样板上根据ASTM D1003:2013测定浊度。
借助流动螺旋测定流径：流动螺旋是螺旋形布置并具有2 mm的高度和8 mm的宽度的空腔，其中注入在预定压力（在此：1130巴）下的熔融物料。将各种样品实现的流径互相比较；越长越好。
使用具有CP 25测量锥的MCR 301流变仪器通过锥-板法测量熔体粘度，并且该测量根据ISO 11443:2014-04进行。
借助根据DIN EN ISO 527-1/-2:1996的拉伸试验测定断裂伸长率。
在每种情况下通过在下表中所示的物料温度下的注塑制造试样板。
2. 组合物
表1：本发明的组合物2至6和对比例1
配方 1(对比) 2 3 4 5 6
组分A-1<sup>1)</sup> 重量% 93 93 93 93 93 93
组分A-2 重量% 7 6.9 6.8 6.6 6.4 6.2
组分B 重量% - 0.1 0.2 0.4 0.6 0.8
试验
MVR 7'/300℃/1.2 kg ml/(10 min) 12.2 14.3 18.4 28.1 39.9 51.6
MVR 20'/300℃/1.2 kg ml/(10 min) 12.6 14.3 18.6 29.8 39.7 51.4
ΔMVR 20´/MVR7´ 0.4 0.0 0.2 1.7 -0.2 -0.2
维卡VSTB 50 ℃ 144.8 144.0 143.2 141.3 140.1 137.9
缺口冲击韧性
在23℃下 kJ/m² 63z* 63z 65z 64z 61z 62z
在10℃下 kJ/m² - - - - 59z
在0℃下 kJ/m² - 59z 59z 60z
在-10℃下 kJ/m² 58z 15s
在-20℃下 kJ/m² 17s 16s 15s 13s
在-30℃下 kJ/m² 17s - - - - -
光学性质，4 mm，300℃<sup>2)</sup>
透射 % 89.06 89.14 88.92 89.00 88.87 88.97
浊度 % 0.53 0.54 0.77 0.7 1.05 0.64
Y.I. 2.64 2.53 2.75 2.71 2.73 2.8
1): 含有250 ppm三苯膦作为组分C；2): 在试样制造中的注塑过程中的物料温度；* :韧性；** 脆性。
从表1中显而易见，本发明的聚碳酸酯组合物2至6具有极好的熔体稳定性，这由20分钟停留时间后的MVR值显示。相反，不含组分B的对比例1具有比本发明的聚碳酸酯组合物2至6差得多的熔体体积流动速率MVR。
表2: 另外含有磷酸三异辛酯(D-1)的本发明的组合物8至10，和对比例7
配方: 7 (对比) 8 9 10
组分A-1<sup>1)</sup> 重量% 93 93 93 93
组分A-2 重量% 6.99 6.59 6.39 6.19
组分B 重量% - 0.4 0.6 0.8
组分D-1 重量% 0.01 0.01 0.01 0.01
试验
MVR 7'/300℃/1.2 kg ml/(10 min) 12.0 22.4 42.7 44.6
MVR 20'/300℃/1.2 kg ml/(10 min) 12.3 24.4 42.3 43.4
ΔMVR 20´/MVR7´ 0.3 2.0 -0.4 -1.2
维卡VSTB 50 ℃ 144.9 141.1 138.1 136.3
缺口冲击韧性
在23℃下 kJ/m² 65z* 66z 66z 55z
在10℃下 kJ/m² - - - 52z
在0℃下 kJ/m² - 59z 59z 14s**
在-10℃下 kJ/m² 59z -
冲击韧性 kJ/m² n.g. n.g. n.g. n.g.
光学性质4 mm，300℃<sup>2)</sup>
透射 % 89.01 89.35 89.23 89.34
浊度 % 0.35 0.31 0.42 0.25
Y.I. 2.50 2.34 2.53 2.61
1): 含有250 ppm三苯磷作为组分C；2): 在试样制造中的注塑过程中的物料温度；n.g.: 未断裂（没有值，因为没有断裂）；* : 韧性；** 脆性。
包含组分B的本发明的组合物8至10表现出与对比例7相比熔体体积流动速率MVR的显著改进。令人惊讶地，在与磷酸三异辛酯组合的情况下，光学性质也显著改进，这体现在升高的透射率中。
本发明的聚碳酸酯组合物8至10另外表现出极好的熔体稳定性，这由20分钟停留时间后的MVR值显示。
表3: 另外含有磷酸三异辛酯的本发明的组合物12至14，和对比例11
配方 11 (对比) 12 13 14
组分A-3<sup>1)</sup> 重量% 93.00 93.00 93.00 93.00
组分A-2 重量% 7.00 6.89 6.79 6.59
组分B 重量% - 0.10 0.20 0.40
组分D-1 重量% - 0.01 0.01 0.01
试验:
丸粒的η<sub>rel</sub> 1.256 1.255 1.254 1.252
MVR 330℃/2.16 kg ml/(10 min) 17.8 17.2 21.1 44.4
流动螺旋(1130巴) cm 25* 25.5 26.3 29.5
在300℃下的熔体粘度
η50 Pa<sup> . </sup>s 1345 1320 1255 1128
η100 Pa<sup> . </sup>s 1272 1252 1195 1081
η200 Pa<sup> . </sup>s 1129 1123 1061 970
η500 Pa<sup> . </sup>s 811 818 772 729
η1000 Pa<sup> . </sup>s 566 571 538 516
η1500 Pa<sup> . </sup>s 447 450 426 410
η5000 Pa<sup> . </sup>s 185 212 170 192
在320℃下的熔体粘度
η50 Pa<sup> . </sup>s 756 698 676 513
η100 Pa<sup> . </sup>s 734 676 638 498
η200 Pa<sup> . </sup>s 690 632 596 469
η500 Pa<sup> . </sup>s 549 510 483 394
η1000 Pa<sup> . </sup>s 409 385 366 311
η1500 Pa<sup> . </sup>s 326 311 299 259
η5000 Pa<sup> . </sup>s 150 143 137 123
在330℃下的熔体粘度
η50 Pa<sup> . </sup>s 500 456 447 279
η100 Pa<sup> . </sup>s 498 446 438 278
η200 Pa<sup> . </sup>s 474 433 419 277
η500 Pa<sup> . </sup>s 400 370 360 254
η1000 Pa<sup> . </sup>s 316 297 291 219
η1500 Pa<sup> . </sup>s 262 248 244 189
η5000 Pa<sup> . </sup>s 127 121 120 102
在340℃下的熔体粘度
η50 Pa<sup> . </sup>s 368 326 305 169
η100 Pa<sup> . </sup>s 365 322 300 168
η200 Pa<sup> . </sup>s 355 313 295 167
η500 Pa<sup> . </sup>s 310 279 263 158
η1000 Pa<sup> . </sup>s 257 232 221 141
η1500 Pa<sup> . </sup>s 219 201 192 131
η5000 Pa<sup> . </sup>s 111 105 101 79
在360℃下的熔体粘度
η50 Pa<sup> . </sup>s 199 162 146 66
η100 Pa<sup> . </sup>s 196 159 144 65
η200 Pa<sup> . </sup>s 190 154 140 64
η500 Pa<sup> . </sup>s 178 149 132 62
η1000 Pa<sup> . </sup>s 158 135 121 60
η1500 Pa<sup> . </sup>s 141 122 111 58
η5000 Pa<sup> . </sup>s 84 74 70 45
维卡VSTB 120 ℃ 180.9 180.3 178.7 176.6
拉伸
拉伸应力 N/mm² 72 73 74 75
拉伸伸长率 % 6.8 6.7 6.6 6.5
断裂强度 N/mm² 64 72 70 73
断裂伸长率 % 84 126 118 129
弹性模量 N/mm² 2357 2381 2438 2457
光学数据
4 mm，330℃<sup>2)</sup>
透射 % 88.94 89.35 89.62 89.64
浊度 % 0.44 0.3 0.3 0.28
Y.I. 3.39 2.95 2.63 2.46
1): 含有250 ppm的三苯磷作为组分C；2): 在试样制造中的注塑过程中的物料温度。
包含组分B和组分D，即磷酸三异辛酯的本发明的实施例12至14在所有测量的剪切速率和温度下都表现出与对比例11相比显著降低的熔体粘度。光学性质透射率、浊度和黄度指数显著改进。同时，发现弹性模量提高。
表4: 本发明的实施例16、17、19和20和对比例15和18
配方: 15(对比) 16 17 18(对比) 19 20
组分A-4 重量% 100 99.8 99.6
组分A-5 重量% 100 99.8 99.6
组分B 重量% 0.2 0.4 0.2 0.4
试验
锥/板流变学
在260℃下的熔体粘度
η471 Pa<sup> . </sup>s 1020 601 681 856 557 559
η329 Pa<sup> . </sup>s 1220 775 842 1020 697 640
η229 Pa<sup> . </sup>s 1450 976 996 1190 838 719
η160 Pa<sup> . </sup>s 1690 1200 1140 1370 962 791
η112 Pa<sup> . </sup>s 1950 1420 1280 1540 1080 856
η77.8 Pa<sup> . </sup>s 2210 1620 1400 1710 1170 913
η54.3 Pa<sup> . </sup>s 2470 1770 1500 1880 1240 960
η37.9 Pa<sup> . </sup>s 2720 1890 1590 2020 1300 997
η26.4 Pa<sup> . </sup>s 2940 2000 1670 2150 1350 1030
η18.4 Pa<sup> . </sup>s 3140 2080 1720 2250 1390 1050
η12.9 Pa<sup> . </sup>s 3310 2150 1770 2340 1410 1060
η8.97 Pa<sup> . </sup>s 3450 2200 1800 2400 1430 1070
η6.25 Pa<sup> . </sup>s 3550 2230 1820 2450 1440 1080
η4.36 Pa<sup> . </sup>s 3630 2250 1830 2480 1450 1080
η3.04 Pa<sup> . </sup>s 3690 2270 1840 2500 1450 1080
η2.12 Pa<sup> . </sup>s 3720 2280 1840 2520 1450 1080
η1.48 Pa<sup> . </sup>s 3750 2280 1840 2530 1450 1080
η1.03 Pa<sup> . </sup>s 3770 2280 1830 2540 1450 1080
η0.721 Pa<sup> . </sup>s 3780 2280 1830 2550 1450 1070
η0.503 Pa<sup> . </sup>s 3780 2260 1810 2550 1440 1070
在280℃下的熔体粘度
η471 Pa<sup> . </sup>s 466 435 343 568 362 326
η329 Pa<sup> . </sup>s 581 484 381 651 409 356
η229 Pa<sup> . </sup>s 704 531 419 729 476 382
η160 Pa<sup> . </sup>s 808 574 453 799 529 404
η112 Pa<sup> . </sup>s 896 610 482 860 560 422
η77.8 Pa<sup> . </sup>s 966 640 506 912 583 436
η54.3 Pa<sup> . </sup>s 1030 663 525 955 601 446
η37.9 Pa<sup> . </sup>s 1080 680 539 989 614 454
η26.4 Pa<sup> . </sup>s 1120 693 550 1020 623 459
η18.4 Pa<sup> . </sup>s 1150 700 556 1030 629 462
η12.9 Pa<sup> . </sup>s 1170 703 560 1050 632 463
η8.97 Pa<sup> . </sup>s 1180 704 562 1060 634 464
η6.25 Pa<sup> . </sup>s 1190 703 563 1060 636 465
η4.36 Pa<sup> . </sup>s 1200 701 563 1060 636 465
η3.04 Pa<sup> . </sup>s 1200 699 564 1070 636 465
η2.12 Pa<sup> . </sup>s 1200 694 563 1070 635 465
η1.48 Pa<sup> . </sup>s 1200 689 564 1070 635 465
η1.03 Pa<sup> . </sup>s 1210 683 565 1070 635 465
η0.721 Pa<sup> . </sup>s 1210 676 568 1070 634 466
η0.503 Pa<sup> . </sup>s 1200 665 572 1070 631 467
在300℃下的熔体粘度
η471 Pa<sup> . </sup>s 397 266 232 329 197 148
η329 Pa<sup> . </sup>s 434 285 248 357 208 156
η229 Pa<sup> . </sup>s 469 303 262 383 217 162
η160 Pa<sup> . </sup>s 498 318 273 405 225 167
η112 Pa<sup> . </sup>s 523 330 282 422 230 171
η77.8 Pa<sup> . </sup>s 543 339 288 436 234 174
η54.3 Pa<sup> . </sup>s 557 345 292 446 236 176
η37.9 Pa<sup> . </sup>s 567 349 295 453 238 177
η26.4 Pa<sup> . </sup>s 575 352 297 458 238 177
η18.4 Pa<sup> . </sup>s 579 353 298 461 238 177
η12.9 Pa<sup> . </sup>s 582 354 298 463 238 178
η8.97 Pa<sup> . </sup>s 583 354 298 464 238 178
η6.25 Pa<sup> . </sup>s 584 354 298 464 238 178
η4.36 Pa<sup> . </sup>s 585 353 299 465 237 178
η3.04 Pa<sup> . </sup>s 585 353 299 465 237 179
η2.12 Pa<sup> . </sup>s 585 353 300 465 236 179
η1.48 Pa<sup> . </sup>s 586 353 302 466 236 181
η1.03 Pa<sup> . </sup>s 586 353 304 466 235 183
η0.721 Pa<sup> . </sup>s 588 353 308 466 235 187
η0.503 Pa<sup> . </sup>s 589 353 313 465 234 193
M<sub>n</sub> g/mol 8960 8487 8498 9085 8882 9017
M<sub>w</sub> g/mol 21042 20665 20437 22490 22136 22053
T<sub>G</sub> ℃ 172.5 169.2 167.8 163.0 160.6 160.0
本发明的实施例16和17、和19和20在所有测量的剪切速率和温度下都表现出与对比例15和18相比显著降低的熔体粘度。
表5: 本发明的实施例22至26和对比例21
配方: 21 (对比) 22 23 24 25 26
组分A-6 重量% 93 93 93 93 93 93
组分A-2 重量% 7 6.9 6.8 6.6 6.4 6.2
组分B 重量% - 0.1 0.2 0.4 0.6 0.8
试验
MVR 7' kg ml/(10 min) 7.6 7.9 8.1 8.5 9.1 10.2
MVR 20' kg ml/(10 min) 7.9 7.9 8.5 9.5 10.8 12.6
ΔMVR 20´/MVR 7´ 0.3 0.0 0.4 1.0 1.7 2.4
维卡 <sup>o</sup>C 153.3 152.3 151 149.6 147.8 146.2
η100 Pa<sup> . </sup>s 1114 1035 1030 1039 970 907
η200 Pa<sup> . </sup>s 1033 960 949 963 908 847
η500 Pa<sup> . </sup>s 785 753 739 756 718 674
η1000 Pa<sup> . </sup>s 549 534 524 534 513 488
η1500 Pa<sup> . </sup>s 423 413 406 413 398 384
η5000 Pa<sup> . </sup>s 180 177 175 176 172 166
在300℃下的熔体粘度
η50 Pa<sup> . </sup>s 530 422 423
η100 Pa<sup> . </sup>s 513 420 419
η200 Pa<sup> . </sup>s 484 416 417
η500 Pa<sup> . </sup>s 430 377 377
η1000 Pa<sup> . </sup>s 350 315 313
η1500 Pa<sup> . </sup>s 290 269 265
η5000 Pa<sup> . </sup>s 138 130 129
在320℃下的熔体粘度
η50 Pa<sup> . </sup>s 312 292 231
η100 Pa<sup> . </sup>s 300 282 230
η200 Pa<sup> . </sup>s 291 271 229
η500 Pa<sup> . </sup>s 273 253 219
η1000 Pa<sup> . </sup>s 239 222 197
η1500 Pa<sup> . </sup>s 211 197 173
η5000 Pa<sup> . </sup>s 115 109 102
缺口冲击韧性
RT kJ/m² 50z 50z 53z 51z 68z 51z
-20℃ kJ/m² 45z 45z 45z 45z 46z 45z
-40℃ kJ/m² 44z 38z 40z 40z 44z 40z
-50℃ kJ/m²
光学性质4 mm，300℃<sup>1)</sup>
透射 % 87.43 87.35 87.60 87.41 87.41 87.39
Y.I. 5.32 5.56 4.81 4.98 4.96 4.79
光学性质4 mm，320℃
透射 % 87.57 87.51 87.70 87.58 87.51 87.47
Y.I. 5.22 5.20 4.59 4.71 4.74 4.75
1): 在试样制造中的注塑过程中的物料温度；*: 韧性；**: 脆性。
本发明的实施例22至26在所有测量的剪切速率和温度下都表现出与对比例21相比显著降低的熔体粘度。保持良好的低温韧性；黄度指数降低。
表6: 本发明的实施例28至30和对比例27
配方 27 (对比) 28 29 30
组分A-7 重量% 93.00 93.00 93.00 93.00
组分A-2 重量% 2.89 2.79 2.69 2.59
组分C-2 重量% 0.10 0.10 0.10 0.10
组分D-2 重量% 4.00 4.00 4.00 4.00
组分B 重量% 0.1 0.2 0.3
组分D-1 重量% 0.01 0.01 0.01 0.01
MVR ml/(10 min) 8.3 9.2 14.4 20.2
IMVR20´ ml/(10 min) 9.2 10 16.5 22.6
ΔMVR/IMVR20´ 0.9 0.8 2.1 2.4
维卡 ℃ 144.5 144.5 143.1 142.0
在280℃下的熔体粘度
η50 Pa<sup> . </sup>s 1015 976 871 788
η100 Pa<sup> . </sup>s 964 929 845 748
η200 Pa<sup> . </sup>s 873 842 765 685
η500 Pa<sup> . </sup>s 673 651 609 544
η1000 Pa<sup> . </sup>s 487 473 449 408
η1500 Pa<sup> . </sup>s 383 372 357 327
η5000 Pa<sup> . </sup>s 168 165 159 151
在300℃下的熔体粘度
η50 Pa<sup> . </sup>s 502 486 439 386
η100 Pa<sup> . </sup>s 491 476 430 377
η200 Pa<sup> . </sup>s 469 455 408 367
η500 Pa<sup> . </sup>s 400 390 351 317
η1000 Pa<sup> . </sup>s 321 316 287 264
η1500 Pa<sup> . </sup>s 268 266 250 227
η5000 Pa<sup> . </sup>s 129 129 125 117
在320℃下的熔体粘度
η50 Pa<sup> . </sup>s 293 291 268 224
η100 Pa<sup> . </sup>s 289 289 264 219
η200 Pa<sup> . </sup>s 284 286 260 210
η500 Pa<sup> . </sup>s 252 256 235 192
η1000 Pa<sup> . </sup>s 215 218 202 169
η1500 Pa<sup> . </sup>s 189 191 178 154
η5000 Pa<sup> . </sup>s 103 105 101 90
缺口冲击韧性
23℃ kJ/m² 63z 64z 63z 64z
-20℃ kJ/m² 58z 58z 57z 57z
-30℃ kJ/m² 56z 56z 56z 54z
-40℃ kJ/m² 20s 20s 20s 19s
本发明的实施例28至30在所有测量的剪切速率和温度下都表现出与对比例27相比显著降低的熔体粘度。保持良好的低温韧性。
表7: 本发明的实施例32至34、36至38和对比例31和35
配方 31 (对比) 32 33 34 35 (对比) 36 37 38
Bayblend T65 重量% 100.00 99.80 99.60 99.40
Bayblend FR3030 重量% 100.00 99.80 99.60 99.40
组分B 重量% 0.20 0.40 0.60 0.20 0.40 0.60
试验
MVR 260℃/5 kg ml/(10 min) 14.5 14.8 16.9 18.4 4.2 4.5 4.8 5.3
IMVR20´260℃/5 kg ml/(10 min) 12.5 14.0 17.8 21.1 4.1 4.5 4.9 5.1
ΔMVR/MVR20´ 260℃/5 kg -2.0 -0.8 0.9 2.7 -0.1 0.0 0.1 -0.2
维卡VSTB 120 ℃ 115.7 115.2 113.7 113.3 113.5 112.4 111 110.6
在260℃下的熔体粘度
η50 Pa<sup> . </sup>s 923 914 844 804 1545 1483 1419 1406
η100 Pa<sup> . </sup>s 724 717 667 639 1232 1182 1145 1129
η200 Pa<sup> . </sup>s 542 541 506 485 967 927 892 886
η500 Pa<sup> . </sup>s 336 333 313 308 641 625 597 601
η1000 Pa<sup> . </sup>s 219 220 206 205 438 424 407 411
η1500 Pa<sup> . </sup>s 167 168 158 158 338 328 313 318
η5000 Pa<sup> . </sup>s 74 75 71 71 143 140 135 137
在280℃下的熔体粘度
η50 Pa<sup> . </sup>s 550 501 437 379 - - - -
η100 Pa<sup> . </sup>s 437 410 371 355 - - - -
η200 Pa<sup> . </sup>s 341 328 296 285 - - - -
η500 Pa<sup> . </sup>s 230 224 206 200 - - - -
η1000 Pa<sup> . </sup>s 158 157 146 140 - - - -
η1500 Pa<sup> . </sup>s 124 123 115 112 - - - -
η5000 Pa<sup> . </sup>s 56 56 53 51 - - - -
在300℃下的熔体粘度
η50 Pa<sup> . </sup>s 302 278 236 229 - - - -
η100 Pa<sup> . </sup>s 234 229 192 184 - - - -
η200 Pa<sup> . </sup>s 200 184 158 148 - - - -
η500 Pa<sup> . </sup>s 146 136 118 112 - - - -
η1000 Pa<sup> . </sup>s 107 102 93 88 - - - -
η1500 Pa<sup> . </sup>s 88 85 77 75 - - - -
η5000 Pa<sup> . </sup>s 44 43 40 39 - - - -
缺口冲击韧性
25℃ kJ/m<sup>2</sup> 82z 61z 61z 66z 49z 49z 46z 43z
10℃ kJ/m<sup>2</sup> 35z 34z 23s 18s
0℃ kJ/m<sup>2</sup> 17s 17s 16s 15s
-10℃ kJ/m<sup>2</sup>
-20℃ kJ/m<sup>2</sup> 100z 81z 63z 80z 13s 13s
-30℃ kJ/m<sup>2</sup>
-40℃ kJ/m<sup>2</sup> 92z 99z 107z 87z
-50℃ kJ/m<sup>2</sup>
-60℃ kJ/m<sup>2</sup> 20s 21s 20s 19s
本发明的实施例32至34和36至38在所有测量的剪切速率和温度下都表现出与对比例31和35相比降低的熔体粘度。保持良好的低温韧性。

Claims (15)

1.组合物，其包含
A) 20.0重量%至99.95重量%的芳族聚碳酸酯和
B) 0.05重量%至10.0重量%的混合物，所述混合物包含至少一种具有6至30个碳原子的链长的饱和或不饱和单羧酸和至少一种基于甘油和/或双甘油的这种单羧酸的酯。
2.根据权利要求1的组合物，其包含选自羊脂酸、羊蜡酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、珠光脂酸、硬脂酸、花生酸、山嵛酸、木蜡酸、棕榈油酸、岩芹酸、油酸、反油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸或二十二碳六烯酸的至少一种单羧酸。
3.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于存在如下混合物作为组分B，所述混合物可通过甘油和/或双甘油与包含两种或更多种具有6至30个碳原子的链长的单羧酸的单羧酸混合物的部分酯化获得。
4.根据权利要求3的组合物，其特征在于所述单羧酸混合物包含油酸。
5.根据前述权利要求任一项的组合物，其特征在于组分B的量为0.05至1.0重量%。
6.根据前述权利要求任一项的组合物，其特征在于芳族聚碳酸酯的量为至少75重量%。
7.根据前述权利要求任一项的组合物，其由下列组分构成：
A) 87.0重量%至99.95重量%的芳族聚碳酸酯，
B) 0.05重量%至6.0重量%的混合物，所述混合物包含至少一种具有6至30个碳原子的链长的饱和或不饱和单羧酸和至少一种基于甘油或双甘油的这种单羧酸的酯，
C) 0.0重量%至1.0重量%的热稳定剂和
D) 0.0重量%至6.0重量%的选自抗氧化剂、脱模剂、阻燃剂、UV吸收剂、IR吸收剂、抗静电剂、荧光增白剂、来自有机或无机颜料的着色剂、用于激光标记的添加剂和/或冲击韧性改性剂的一种或多种附加添加剂。
8.根据前述权利要求任一项的组合物，其特征在于所述组合物包含热稳定剂。
9.根据前述权利要求任一项的组合物，其特征在于所述组合物包含一种或多种含有式(1)的单体单元的共聚碳酸酯作为组分A
其中
R1是氢或C1-至C4-烷基，
R2是C1-至C4-烷基且
n是0、1、2或3，
所述共聚碳酸酯任选与含有一种或多种通式(2)的单体单元的其它芳族均聚或共聚碳酸酯组合
其中
R4是H或直链或支化C1-至C10-烷基且
R5是直链或支化C1-至C10-烷基；
其中所述任选另外存在的其它均聚或共聚碳酸酯不含式(1)的单体单元。
10.根据权利要求9的组合物，其特征在于式(1a)的单体单元在所述共聚碳酸酯中的含量为所述共聚碳酸酯中包含的二酚单体单元的总数的0.1-88摩尔%。
11.根据权利要求9或10的组合物，其特征在于含有式(1)的单体单元的共聚碳酸酯另外含有式(3)的单体单元
其中
R6和R7彼此独立地为H、C1-至C18-烷基、C1-至C18-烷氧基、卤素或在每种情况下任选取代的芳基或芳烷基，且
Y是单键、-SO2-、-CO-、-O-、-S-、C1-至C6-亚烷基或C2-至C5-烷叉基、可任选与含杂原子的其它芳环稠合的C6-至C12-亚芳基。
12.根据权利要求9至11任一项的组合物，其特征在于所述组合物包含含有式(1)的单体单元的共聚碳酸酯和双酚A均聚碳酸酯的共混物作为组分A。
13.根据权利要求9至12任一项的组合物，其特征在于含有式(1)的单体单元的共聚碳酸酯在所述组合物中的量为至少3重量%。
14.模制品、挤出物或多层体系，其包含根据权利要求1至13任一项的组合物。
15.根据权利要求14的模制品，其具有小于3 mm的壁厚度。
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