CN107207844A - 聚碳酸酯组合物的流动性的改善 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及双甘油酯与至少一种磷酸酯组合地用于提高透明聚碳酸酯组合物的流动性的用途。改善了熔体粘度和熔体体积流动速率。此外，所述双甘油酯还对光学性质具有积极作用，其中提高了所述组合物的透射率和降低了黄度指数。

Description

聚碳酸酯组合物的流动性的改善
本发明涉及透明聚碳酸酯组合物的流动性的改善。
在本发明的上下文中，术语“聚碳酸酯组合物”应理解为包含聚碳酸酯作为主要组分的组合物。术语“聚碳酸酯”在此理解为均聚碳酸酯和共聚碳酸酯。这些聚碳酸酯可以以已知的方式是直链或支化的。根据本发明也可以使用聚碳酸酯的混合物。
优选地，在本发明的上下文中，“透明的”应理解为所述聚碳酸酯组合物表现出在400 nm至800 nm的范围内至少86％，更优选至少88％的透射率，其根据ISO 13468在4 mm厚度下测定。
特别是在薄壁外壳件，例如超极本或智能本的薄壁外壳件的情况下，需要低熔体粘度，以便可以实现具有均匀壁厚的构件。
改善流动性的常规方法是使用双酚A-二磷酸酯（BDP），其用量最多大于10重量％以获得期望的效果。然而，由此导致耐热变形性的严重降低。
双甘油酯用作透明组合物中的抗静电剂，这例如描述在JP2011108435A、JP2010150457A、JP2010150458A中。JP2009292962A描述了具有至少20个碳原子的酯的具体实施方案。JP2011256359A描述了含有双甘油酯的、阻燃的、UV稳定的、抗静电的组合物。然而，其中所述的组合物有时在热作用下表现出熔体不稳定性和聚合物降解。EP 0994155描述了将四缩水甘油的全酯添加到聚碳酸酯组合物中。
因此，本发明的目的特别在于，改善透明聚碳酸酯组合物的流动性，同时实现好的熔体稳定性。
令人惊奇地发现，该目的通过使用双甘油酯而实现。特别令人惊奇的是，双甘油酯也适用于稳定通过熔融酯交换法制备的聚碳酸酯。
添加双甘油酯的聚碳酸酯组合物表现出好的熔体稳定性和改善的流变性质，即相比于除了双甘油酯之外包含相同组分的相应组合物更高的熔体体积流动速率 (MVR)（根据DIN EN ISO 1133测定 (在300℃的测试温度下，质量1.2 kg)）、改善的熔体粘度（根据ISO11443测定）和改善的光学性质（在根据ASTM E 313测定的较低黄度指数 (YI)下可测量）。在此，所述组合物的特征还在于好的耐热变形性，其借助根据ISO 306测定的维卡软化温度VST/B50可测量。
此外，观察到在400至800 nm的波长下更好的透射率（根据ISO 13468测定，厚度为4 mm）。
所述聚碳酸酯组合物包含优选0.2至1.0重量%和非常特别优选0.3至0.6重量%的双甘油酯。
通过添加双甘油酯而实现熔体稳定化（这尤其表现为在整个剪切范围内的熔体粘度的降低）的透明聚碳酸酯组合物优选包含：
A)20.0重量%至99.0重量%的芳族聚碳酸酯，
B)0.01重量%至3.0重量%，特别优选0.2至1.0重量%和非常特别优选0.3至0.6重量%的双甘油酯，
C)0.0重量%至1.0重量%的热稳定剂，
D)0.0重量%至10.0重量%的其它添加剂。
所述组合物优选不包含其它的组分，而是组分A)至D) 的总和为100重量%。
特别优选地，这样的聚碳酸酯组合物由下列物质组成：
A)20.0重量%至99.0重量%的芳族聚碳酸酯，
B)0.01重量%至3.0重量%，还更优选0.2至1.0重量%，非常特别优选0.3至0.6重量%的双甘油酯，和
C)任选最多1.0重量%的热稳定剂，和
D)任选最多10.0重量%的一种或多种其它的添加剂，其选自抗氧化剂，UV吸收剂，IR吸收剂，抗静电剂，光学增亮剂，光散射剂，着色剂（选自有机颜料、无机颜料、炭黑和/或染料）以及无机填料二氧化钛、硫酸钡和/或用于激光打标（Lasermarkierung）的添加剂。
在该实施方案中特别优选地，D)表示任选最多10.0重量%的一种或多种其它的添加剂，其选自抗氧化剂，UV吸收剂，IR吸收剂，抗静电剂，光学增亮剂，着色剂（选自有机颜料和/或染料）和/或用于激光打标的添加剂。
非常特别优选地，所述聚碳酸酯组合物在添加所述双甘油酯和磷酸酯之后包含下列成分：
A)20.0重量%至99.0重量%，特别优选75.0重量%至99.0重量%和非常特别优选95.0至99.0重量%的芳族聚碳酸酯，
B)0.01重量%至3.0重量%的双甘油酯，和
C)任选最多1.0重量%的热稳定剂，和
D)任选最多10.0重量%的一种或多种其它的添加剂，其选自抗氧化剂，UV吸收剂，IR吸收剂，抗静电剂，光学增亮剂，光散射剂，着色剂（选自有机颜料、无机颜料、炭黑和/或染料）以及无机填料二氧化钛、硫酸钡和/或用于激光打标的添加剂，和
D-2)0.001至0.1重量%的磷酸酯，
其中组分A)至D) (包括D-2) 的总和为100重量%。
同样优选地，所述聚碳酸酯组合物在添加所述双甘油酯和磷酸三异辛酯之后包含下列成分：
A)20.0重量%至99.0重量%，特别优选75.0重量%至99.0重量%和非常特别优选95.0至99.0重量%的芳族聚碳酸酯，
B)0.01重量%至3.0重量%的双甘油酯，和
C)任选最多1.0重量%的热稳定剂，和
D)任选最多10.0重量%的一种或多种其它的添加剂，其选自抗氧化剂，UV吸收剂，IR吸收剂，抗静电剂，光学增亮剂，光散射剂，着色剂（选自有机颜料、无机颜料、炭黑和/或染料）以及无机填料二氧化钛、硫酸钡和/或用于激光打标的添加剂，和
D-2)0.001至0.1重量%的磷酸三异辛酯，
其中组分A)至D) (包括D-2) 的总和为100重量%。
在此，作为双甘油酯优选使用双甘油单月桂基酯。同样优选地，D)表示任选最多10.0重量%的一种或多种其它的添加剂，其选自抗氧化剂，UV吸收剂，IR吸收剂，抗静电剂，光学增亮剂，着色剂（选自有机颜料和/或染料）和/或用于激光打标的添加剂。
以本发明的方式改善流动性的组合物优选用于制造模制品。所述组合物的熔体体积流动速率 (MVR) 优选为3至60 cm³/10 min和更优选6至50 cm³/10 min，根据ISO 1133测定 (测试温度300℃，质量1.2 kg)，和其根据Charpy的耐冲击性大于60 kJ/m²，根据DINEN ISO 179在室温下测定。
通过在透明聚碳酸酯组合物中使用双甘油酯，还可以改善光学性质。通过添加双甘油酯提高了透射率（根据ISO 13468在4 mm厚度下测定）和同时降低了黄度指数 Y.I.（根据ASTM E 313测定 (观察者：10°/光类型：D65，在4 mm厚的样板上)）。该效果通过向组合物中额外添加磷酸酯，优选磷酸三异辛酯而增强。
下面进一步阐述本发明组合物的各个成分：
组分A
在添加双甘油酯以改善流动性的组合物中包含的聚碳酸酯以已知的方式由二酚、碳酸衍生物、任选的链终止剂和支化剂而制备。
聚碳酸酯的制备的细节近40年来公开在许多专利文献中。例如参见Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, 第9卷,Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964；D. Freitag, U. Grigo,P.R. Müller, H. Nouvertné, BAYER AG, “Polycarbontes”, Encyclopedia of PolymerScience and Engineering, 第11卷, 第二版, 1988, 第648-718页，和最后U. Grigo, K.Kirchner和P.R. Müller "Polycarbonte", Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, 第3/1卷, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl HanserVerlag Munich, Vienna 1992, 第117 - 299页。
芳族聚碳酸酯的制备例如通过二酚与碳酸酰卤，优选光气和/或与芳族的二羧酰基二卤，优选苯二甲酰基二卤按照相界面法，任选地在使用链终止剂和任选地在使用三官能或更多官能的支化剂的情况下进行。同样可以按照熔融聚合法通过二酚与例如碳酸二苯酯的反应而制备。
适用于制备聚碳酸酯的二酚是例如氢醌、雷琐酚、二羟基联苯、双(羟苯基)烷烃、双(羟苯基)环烷烃、双(羟苯基)硫醚、双(羟苯基)醚、双(羟苯基) 酮、双(羟苯基)砜、双(羟苯基)亚砜、α,α'-双(羟苯基)二异丙基苯、衍生自靛红或酚酞衍生物的苯并[c]吡咯酮以及其环烷基化的、环芳基化的和环卤化的化合物。
优选的二酚是4,4'-二羟基联苯、2,2-双(4-羟苯基)丙烷 (双酚A)、2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双(4-羟苯基)-对二异丙基苯、2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、二甲基双酚A、双(3,5-二甲基-4-羟苯基)甲烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、双(3,5-二甲基-4-羟苯基)砜、2,4-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)-对二异丙基苯和1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷。
特别优选的二酚是2,2-双(4-羟苯基)丙烷 (双酚A)、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷和二甲基双酚A。
这些和其它合适的二酚例如描述在US-A 3 028 635、US-A 2 999 825、US-A 3148 172、US-A 2 991 273、US-A 3 271 367、US-A 4 982 014和US-A 2 999 846，在DE-A 1570 703、DE-A 2063 050、DE-A 2 036 052、DE-A 2 211 956和DE-A 3 832 396，在FR-A 1561 518，在专题著作"H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates,Interscience Publishers, New York 1964"以及在JP-A 62039/1986、JP-A 62040/1986和JP-A 105550/1986中。
在均聚碳酸酯的情况下仅使用一种二酚，在共聚碳酸酯的情况下使用多种二酚。
合适的碳酸衍生物例如是光气或碳酸二苯酯。
可以在制备聚碳酸酯时使用的合适链终止剂是单酚。合适的单酚例如是苯酚本身，烷基苯酚例如甲酚、对叔丁基苯酚、枯烯基苯酚及其混合物。
优选的链终止剂是单重或多重被直链或支化的，优选未取代的C1至C30烷基或者被叔丁基取代的酚。特别优选的链终止剂是苯酚、枯烯基苯酚和/或对叔丁基苯酚。
待使用的链终止剂的量为优选0.1至5摩尔%，基于分别使用的二酚的摩尔计。链终止剂的添加可以在与碳酸衍生物的反应之前、过程中或之后进行。
合适的支化剂是在聚碳酸酯化学中已知的三官能或更多官能的化合物，特别是具有三个或多于三个酚-OH基团的那些化合物。
合适的支化剂例如是1,3,5-三(4-羟苯基)苯、1,1,1-三(4-羟苯基)乙烷、三(4-羟苯基)苯基甲烷、2,4-双(4-羟苯基异丙基)苯酚、2,6-双(2-羟基-5'-甲基苯甲基)-4-甲基苯酚、2-(4-羟苯基)-2-(2,4-二羟苯基)丙烷、四(4-羟苯基)甲烷、四(4-(4-羟苯基异丙基)苯氧基)甲烷和1,4-双((4',4"-二羟基三苯基)甲基)苯和3,3-双(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚。
任选待使用的支化剂的量为优选0.05摩尔%至2.00摩尔%，基于分别使用的二酚的摩尔计。
所述支化剂可以与二酚和链终止剂一起预先加入到碱性水相中，或者以溶解在有机溶剂中的形式在光气化之前添加。在酯交换法的情况下，将支化剂与二酚一起使用。
特别优选的聚碳酸酯是基于双酚A的均聚碳酸酯，基于1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的均聚碳酸酯和基于两种单体双酚A和1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的共聚碳酸酯。
为了并入添加剂，组分A优选以粉末、粒料或粉末与粒料的混合物的形式使用。
使用的聚碳酸酯也可以是各种聚碳酸酯的混合物，例如聚碳酸酯 A1和A2的混合物：
芳族聚碳酸酯 A1的量基于聚碳酸酯的总量为25.0至85.0重量%，优选28.0至84.0重量%，特别优选30.0至83.0重量%，其中该芳族聚碳酸酯基于双酚A和其优选的熔体体积流动速率 MVR为7至15 cm³/10 min，更优选的熔体体积流动速率 MVR为8至12 cm³/10 min和特别优选的熔体体积流动速率 MVR为 8至11 cm³/10 min，根据ISO 1133测定 (测试温度300℃，质量1.2 kg)。
粉末状的芳族聚碳酸酯 A2的量基于聚碳酸酯的总量为3.0至12.0重量%，优选4.0至11.0重量%，特别优选3.0至10.0重量%，其中该芳族聚碳酸酯优选基于双酚A和其优选的熔体体积流动速率 MVR为3至8 cm³/10 min，更优选的熔体体积流动速率 MVR为4至7 cm³/10 min和特别优选的熔体体积流动速率 MVR为6 cm³/10 min，根据ISO 1133测定 (测试温度300℃，质量1.2 kg)。
在一个优选的实施方案中，本发明的聚碳酸酯不是包含选自下列通式的结构单元的单体单元的共聚碳酸酯：
其中
R1 表示氢或C1-C4 烷基，
R2 表示C1-C4 烷基，
n 表示0、1、2或3，和
R3 表示C1-C4 烷基、芳烷基或芳基，
或其共混物。
组分B
用作流动改善剂的双甘油酯是羧酸与双甘油的酯。在此合适的是基于各种羧酸的酯。双甘油的各种异构体也可以构成所述酯的基础。除了单酯，也可以使用双甘油的多酯。除了纯化合物，也可以使用混合物。
构成本发明使用的双甘油酯的基础的双甘油异构体是如下这些：
这些结构式的单重或多重酯化的异构体可用作根据本发明使用的双甘油酯。可以作为流动助剂使用的混合物由双甘油反应物和由其衍生的酯终产物组成，例如分子量为348 g/mol（单月桂基酯）或530 g/mol（二月桂基酯）。
根据本发明在所述组合物中包含的双甘油酯优选衍生自具有6至30个碳原子的链长的饱和或不饱和单羧酸。合适的单羧酸是例如辛酸 (C7H15COOH，辛酸)、癸酸 (C9H19COOH，癸酸)、月桂酸 (C11H23COOH，十二烷酸)、肉豆蔻酸 (C13H27COOH，十四烷酸)、棕榈酸(C15H31COOH，十六烷酸)、珠光脂酸 (C16H33COOH，十七烷酸)、硬脂酸 (C17H35COOH，十八烷酸)、花生酸 (C19H39COOH，二十烷酸)、山嵛酸 (C21H43COOH，二十二烷酸)、木蜡酸(C23H47COOH，二十四烷酸)、棕榈油酸 (C15H29COOH，(9Z)-十六碳-9-烯酸)、岩芹酸(C17H33COOH，(6Z)-十八碳-6-烯酸)、油酸 (C17H33COOH，(9Z)-十八碳-9-烯酸)、反油酸(C17H33COOH，(9E)-十八碳-9-烯酸)、亚油酸 (C17H31COOH，(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸)、α-或γ-亚麻酸 (C17H29COOH，(9Z,12Z,15Z)-十八碳-9,12,15-三烯酸和(6Z,9Z,12Z)-十八碳-6,9,12-三烯酸)、花生四烯酸 (C19H31COOH，(5Z,8Z,11Z,14Z)-二十碳-5,8,11,14-四烯酸)、二十碳五烯酸 (C19H29COOH，(5Z,8Z,11Z,14Z,17Z)-二十碳-5,8,11,14,17-五烯酸)和二十二碳六烯酸 (C21H31COOH，(4Z,7Z,10Z,13Z,16Z,19Z)-二十二碳-4,7,10,13,16,19-六烯酸)。特别优选月桂酸、棕榈酸、硬脂酸和/或油酸。
特别优选地，包含的双甘油酯是至少一种式(I)的酯
其中R= COCnH2n+1和/或R= COR'，
其中n是整数和R'是支化的烷基或者支化或未支化的烯基和CnH2n+1 是脂族的、饱和的、直链的烷基。
n优选是6-24的整数，因此CnH2n+1 是例如正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十六烷基或正十八烷基。更优选地，n = 8至18，特别优选10至16，非常特别优选12 (分子量为348 g/mol的双甘油单月桂酸酯异构体，其特别优选在混合物中作为主产物)。在本发明中优选地，在双甘油的其它异构体的情况下也存在上述酯基团。
因此，也可以考虑各种双甘油酯的混合物。
优选使用的双甘油酯的HLB值为至少6，特别优选6-12，其中HLB值是指所谓的“亲水性-亲脂性平衡”，根据格里芬（Griffin）方法计算如下：
HLB = 20 x (1 – M亲脂性/M)，
其中M亲脂性是双甘油酯的亲脂性部分的摩尔质量，M是双甘油酯的摩尔质量。
双甘油酯的量为0.01-3.0重量％，优选0.10-2.0重量％，更优选0.15-1.50重量％和特别优选0.20-1.0重量％，非常特别优选0.3-0.6重量%。
组分C
优选合适的热稳定剂是三苯基膦、三(2,4-二-叔丁基苯基) 亚磷酸酯 (Irgafos®168)、四(2,4-二-叔丁基苯基)-[1,1-联苯]-4,4'-二基双亚膦酸酯、十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯 (Irganox® 1076)、双(2,4-二枯烯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯 (Doverphos® S-9228)、双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯 (ADKSTAB PEP-36)。它们可以单独地或以混合物的形式 (例如Irganox® B900 (Irgafos®168与Irganox® 1076的1:3比例的混合物)或者Doverphos® S-9228与Irganox® B900/Irganox® 1076) 使用。所述热稳定剂的使用量为优选0.003至0.2重量%。
组分D
另外包含任选最多10.0重量%，优选0.10至8.0重量%，特别优选0.2至3.0重量%的其它常规添加剂 ("其它添加剂")。所述其它添加剂的组不包括热稳定剂，因为其已经描述为组分C。
如同在聚碳酸酯中常规添加的，这些添加剂特别是在EP-A 0 839 623、WO-A 96/15102、EP-A 0 500 496或"Plastics Additives Handbook", Hans Zweifel, 第五版,2000, Hanser Verlag, Munich中描述过的抗氧化剂，UV吸收剂，IR吸收剂，抗静电剂，光学增亮剂，光散射剂，着色剂例如有机颜料和无机颜料、炭黑和/或染料，无机填料例如二氧化钛、硫酸钡和/或用于激光打标的添加剂，它们以对于聚碳酸酯常规的量添加。这些添加剂可以单独地或以混合物的形式添加。优选涉及对于聚碳酸酯常规的量的抗氧化剂、UV吸收剂、IR吸收剂、抗静电剂、光学增亮剂、着色剂例如有机颜料和/或染料和/或用于激光打标的添加剂。
优选的添加剂是特定的UV稳定剂，其在400 nm以下具有尽可能低的透射率和在400 nm以上具有尽可能高的透射率。用作本发明的组合物中特别合适的紫外线吸收剂是苯并三唑、三嗪、二苯甲酮和/或芳基化的氰基丙烯酸酯。
特别合适的紫外线吸收剂是羟基苯并三唑，例如2-(3',5'-双(1,1-二甲基苯甲基)-2'-羟苯基)苯并三唑 (Tinuvin® 234, BASF, Ludwigshafen)、2-(2'-羟基-5'-(叔辛基)苯基)苯并三唑 (Tinuvin® 329, BASF, Ludwigshafen)、双(3-(2H-苯并三唑基)-2-羟基-5-叔辛基)甲烷 (Tinuvin® 360, BASF, Ludwigshafen)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己基氧基)苯酚 (Tinuvin® 1577, BASF, Ludwigshafen)，以及二苯甲酮例如2,4-二羟基二苯甲酮 (Chimassorb® 22, BASF, Ludwigshafen)和2-羟基-4-(辛基氧基)二苯甲酮 (Chimassorb® 81, BASF, Ludwigshafen)、2,2-双[[(2-氰基-1-氧代-3,3-二苯基-2-丙烯基)氧基]甲基]-1,3-丙烷二基酯 (9CI) (Uvinul® 3030, BASF AGLudwigshafen)、2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪(Tinuvin® 1600, BASF, Ludwigshafen)、四乙基-2,2'-(1,4-亚苯基二亚甲基)双丙二酸酯 (Hostavin® B-Cap, Clariant AG)或N-(2-乙氧基苯基)-N'-(2-乙基苯基)乙烷二酰胺 (Tinuvin® 312, CAS编号23949-66-8, BASF, Ludwigshafen)。
特别优选的特定UV稳定剂是Tinuvin® 360、Tinuvin® 329和/或Tinuvin®312，非常特别优选Tinuvin® 329和Tinuvin® 312。
也可以使用这些紫外线吸收剂的混合物。
优选地，所述组合物中包含的紫外线吸收剂的量为最多0.8重量%，优选0.05重量%至0.5重量%和更优选0.1重量%至0.4重量%，基于整个组合物。
本发明的组合物还可以包含磷酸酯或磺酸酯作为酯交换稳定剂。优选地，包含至少一种磷酸酯。优选地，该磷酸酯是有机磷酸酯。特别优选地，包含磷酸三异辛酯作为稳定剂。令人惊奇地发现，通过使用至少一种双甘油酯与磷酸酯，优选磷酸三异辛酯的组合可以获得具有改善的流动性和改善的光学性质的聚碳酸酯组合物。特别地，可以获得具有提高的透射率、较低的浊度和较低的Y.I.的组合物。
相比于使用单一组分，在使用所述组合的情况下尤其改善了光学性质（协同效应）。
优选使用0.001至0.1，特别优选0.002至0.08和非常特别优选0.005至0.05重量%的磷酸酯，优选磷酸三异辛酯，基于整个组合物。
根据本发明，磷酸酯，优选磷酸三异辛酯属于组分D) (通常称为D-2)。然而，它优选不是任选的。所有关于任选的组分D)的描述在这种情况下涉及所有其它称为D)的组分以及必需的磷酸酯，优选磷酸三异辛酯。
所述组合物优选不含脱模剂，例如GMS。所述双甘油酯本身起到脱模剂的作用。
特别优选包含至少一种热稳定剂 (组分C)和任选作为其它添加剂(组分D)的酯交换稳定剂，特别是磷酸酯，优选磷酸三异辛酯，或UV吸收剂。
包含组分A至D的聚碳酸酯组合物使用常规的并入方法通过合并、混合和均化各个成分而制备，其中特别是所述均化优选在熔体中在剪切力的作用下进行。任选地，所述合并和混合在熔体均化之前在使用粉末预混物的情况下进行。
也可以使用由具有组分B至G的粒料或粒料与粉末制得的预混物。
还可以使用由混合组分在合适溶剂中的溶液制成的预混物，其中任选地在溶液中均化并随后除去溶剂。
特别地，可以将本发明组合物的组分B至D通过已知的方法或作为母料引入聚碳酸酯中。
使用母料将组分B至D单独或以混合物的形式引入是优选的。
在本文中，根据本发明的组合物可以在常规装置如螺杆挤出机（例如双螺杆挤出机，ZSK）、捏合机、Brabender-或Banbury-研磨机中合并、混合、均化并随后挤出。在挤出后，可以将挤出物冷却并粉碎。也可以预混合各个组分，然后可以单独和/或同样以混合物的形式添加剩余的原料。
在熔体中预混合的合并和充分混合也可以在注塑机的塑化单元中进行。在这种情况下，在随后的步骤中将熔体直接转化成模制品。
所述塑料模制品优选通过注塑而制造。
所述聚碳酸酯组合物适用于制造多层体系。这里，将所述聚碳酸酯组合物以单层或多层的形式施加到由塑料制成的模塑制品上。所述施加可以与模制品的成型同时地或直接在其之后进行，例如通过后注射（Hinterspritzen）薄膜、共挤出或多组分注塑。然而，所述施加也可以在完成成型的基体上进行，例如通过与膜层压、对现有模制品再注塑或通过涂覆溶液。
为了改善流动性而添加双甘油酯的聚碳酸酯组合物适用于在汽车领域中制造构件，例如挡板（Blenden），前灯灯罩或框架，透镜和准直器或光导器，以及适用于在电气/电子（EE）和IT领域中制造框架构件，特别是对于严格的流动性要求的应用（薄层应用）。这样的应用例如是屏幕或外壳，例如用于超级本或用于LED显示技术的框架，例如OLED显示器或LCD显示器，或用于E-墨水设备。另外的应用领域是诸如智能手机、平板电脑、超级本、笔记本或笔记本电脑的移动通信终端设备的外壳件，还有导航设备、智能手表或心率测量仪，以及薄壁设计中的电气应用，例如家庭和工业网络系统和智能仪表外壳构件。
实施例
1. 原料和测试方法的描述
在下面实施例中描述的聚碳酸酯组合物在Berstorff公司的挤出机ZE 25上以10 kg/h的通过量通过配混而制备。熔体温度为275℃。
组分A-1：基于双酚A的线性聚碳酸酯，其熔体体积流动速率 MVR为12.5 cm³/10min (按照ISO 1133，在300℃的测试温度和1.2 kg的载荷下)，包含250 ppm的三苯基膦作为组分C (热稳定剂)，通过借助侧挤出机的添加而制备。
组分A-2：基于双酚A的粉末状的线性聚碳酸酯，其熔体体积流动速率 MVR为6 cm³/10 min (按照ISO 1133，在300℃的测试温度和1.2 kg的载荷下)。
组分A-3：UV-保护的BPA-聚碳酸酯 (Makrolon® AL 2447)，来自BayerMaterialScience，其熔体体积流动速率 MVR为18 cm³/10 min (按照ISO 1133，在300℃的测试温度和1.2 kg的载荷下)。
组分A-4：熔体-BPA-聚碳酸酯 (Makrolon® 2600)，来自Bayer MaterialScience，其熔体体积流动速率 MVR为12 cm³/10 min (按照ISO 1133，在300℃的测试温度和1.2 kg的载荷下)。
组分B：Poem DL-100 (双甘油单月桂酸酯)，来自Riken Vitamin，作为流动助剂。
组分C：三苯基膦 (TPP)，来自BASF SE，作为热稳定剂。
组分D-1：季戊四醇四硬脂酸酯 (PETS)，来自Emery Oleochemicals。
组分D-2：磷酸三异辛酯 (TOF)，来自Lanxess AG，作为酯交换稳定剂。
根据Charpy的缺口耐冲击性按照ISO 7391/180A在室温下在尺寸为80 x 10 x 3mm的单侧注塑测试棒上测量。
作为耐热变形性的量度的维卡软化温度VST/B50按照ISO 306在尺寸为80×10×4mm的试样上以50 N的印模加载（Stempellast）和50℃/小时的加热速率使用CoesfeldMaterialtest的Coesfeld Eco 2920仪器进行测定。
熔体体积流动速率 (MVR) 的测定按照ISO 1133 (测试温度为300℃，质量1.2kg) 使用Zwick Roell的Zwick 4106仪器进行。
熔体粘度的测定按照ISO 11443 (锥/板设置) 进行。
黄度指数 (Y.I.) 按照ASTM E 313 (观察者：10°/光类型：D65) 在层厚度为4 mm的样板上测定。
在光谱的VIS范围 (400 nm至800 nm) 内的透射率按照ISO 13468在4 mm的层厚度下测定。
浊度按照ASTM D1003在4 mm的层厚度下测定。
2. 组合物
表1：对比例1V至7V
在表1中给出了组合物5V、6V和7V的重要性质。它们与对比例1V至4V相比较。由该表格可以看出，根据对比例不包含双甘油酯的组合物（纯聚碳酸酯或具有PETS的聚碳酸酯）具有明显较差的熔体体积流动速率MVR。
令人惊奇地，组合物5V至7V表现出不仅熔体体积流动速率的显著改善，还有透射率的提高和黄度指数YI的降低。
表2：包含磷酸三异辛酯的本发明组合物
在表2中给出了本发明组合物8至10的重要性质。相比于实施例6V和7V可以看出，熔体体积流动速率MVR在含有磷酸三异辛酯的实施例中进一步提高。
令人惊奇地，本发明的组合物表现出不仅熔体体积流动速率的显著改善，还有浊度的降低。
表3：对比例11V至14V
11V 12V 13V 14V
A-3 重量% 100 99.9 99.8 99.7
B 重量% 0.1 0.2 0.3
eta rel 粒料 1.257 1.255 1.256 1.255
MVR300℃/1.2kg cm³/ 10 min 18.1 23.5 29.7 38.5
熔体粘度，280℃
eta 50 Pa·s 402
eta 100 Pa·s 485 400 281 182
eta 200 Pa·s 472 395 277 175
eta 500 Pa·s 415 354 253 170
eta 1000 Pa·s 339 296 230 152
eta 1500 Pa·s 285 252 212 136
eta 5000 Pa·s 137 127 113 83
熔体粘度，300℃
eta 50 Pa·s - - - -
eta 100 Pa·s - - - -
eta 200 Pa·s 235 151 146 126
eta 500 Pa·s 218 145 132 126
eta 1000 Pa·s 195 137 126 118
eta 1500 Pa·s 174 131 118 107
eta 5000 Pa·s 95 82 76 72
表4：本发明的组合物和对比例 15V
配方 15V 16 17
A-4 重量% 100 99.8 99.6
B 重量% 0.2 0.4
D-2)* ppm 100 100 100
eta rel 粒料 1.272 1.270 1.269
熔体粘度，280℃
eta 50 Pa·s 631 535 440
eta 100 Pa·s 608 525 423
eta 200 Pa·s 570 497 401
eta 500 Pa·s 475 425 331
eta 1000 Pa·s 370 308 242
eta 1500 Pa·s 305 251 185
eta 5000 Pa·s 143 120 85
熔体粘度，300℃
eta 50 Pa·s 350 214 136
eta 100 Pa·s 347 211 134
eta 200 Pa·s 336 199 131
eta 500 Pa·s 297 182 125
eta 1000 Pa·s 250 161 115
eta 1500 Pa·s 217 141 107
eta 5000 Pa·s 115 85 70
熔体粘度，320℃
eta 50 Pa·s 198 111 77
eta 100 Pa·s 195 110 76
eta 200 Pa·s 189 108 74
eta 500 Pa·s 177 106 71
eta 1000 Pa·s 158 99 67
eta 1500 Pa·s 142 92 63
eta 5000 Pa·s 85 61 50
维卡VSTB50 ℃ 143.8 143.3 142.2
* 所给出的A-4和B的重量%基于A-4和B的总量。D-2）是另外添加的。
令人惊奇地，根据本发明添加双甘油酯的组合物表现出显著改善的在不同的剪切速率下测量的熔体粘度。

Claims (9)

1.至少一种双甘油酯与至少一种磷酸酯组合地用于提高透明聚碳酸酯组合物的流动性的用途。
2.根据权利要求1所述的用途，其特征在于，所述双甘油酯是式(I)的酯
其中R= COCnH2n+1和/或R= COR'，
其中n是整数和R'是支化的烷基或者支化或未支化的烯基和CnH2n+1 是脂族的、饱和的、直链的烷基。
3.根据权利要求2所述的用途，其特征在于，R= COCnH2n+1，其中n是6-24的整数，优选8至18，更优选10至16，特别优选12。
4.根据上述权利要求任一项所述的用途，其特征在于，所述聚碳酸酯组合物在添加所述双甘油酯和磷酸酯之后包含
A)20.0重量%至99.0重量%的芳族聚碳酸酯，
B)0.01重量%至3.0重量%的双甘油酯，和
C)0.0重量%至1.0重量%的热稳定剂。
5.根据权利要求1至3任一项所述的用途，其特征在于，所述聚碳酸酯组合物在添加所述双甘油酯和磷酸酯之后包含下列成分：
A)20.0重量%至99.0重量%的芳族聚碳酸酯，
B)0.01重量%至3.0重量%的双甘油酯，和
C)任选最多1.0重量%的热稳定剂，和
D)任选最多10.0重量%的一种或多种其它的添加剂，其选自抗氧化剂，UV吸收剂，IR吸收剂，抗静电剂，光学增亮剂，光散射剂，着色剂，该着色剂选自有机颜料、无机颜料、炭黑和/或染料，以及无机填料二氧化钛、硫酸钡和/或用于激光打标的添加剂，和
D-2)0.001至0.1重量%的磷酸酯，
其中组分A)至D)，包括D-2)，的总和为100重量%。
6.根据权利要求4或5所述的用途，其特征在于，双甘油酯的量为0.2至1.0重量%。
7.根据权利要求4或5所述的用途，其特征在于，双甘油酯的量为0.3至0.6重量%。
8.根据上述权利要求任一项所述的用途，其特征在于，根据ISO 11443测定的聚碳酸酯组合物的熔体粘度通过所述双甘油酯而降低。
9.根据上述权利要求任一项所述的用途，其特征在于，所述至少一种磷酸酯是磷酸三异辛酯。
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