CN109037606A - 一种碳包覆多孔硅硅铁合金复合负极材料及其制备、应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种碳包覆的多孔硅硅铁合金复合负极材料，其为多孔颗粒结构，其粒径为0.5‑3μm。本发明公开了上述碳包覆的多孔硅硅铁合金复合负极材料制备方法，包括如下步骤：将硅铁粉末与聚丙烯腈混合，球磨，惰性气体中进行碳化，洗涤得到碳包覆的多孔硅硅铁合金复合负极材料。本发明公开了上述碳包覆的多孔硅硅铁合金复合负极材料的应用。本发明克服现有技术单独使用硅材料作为锂离子电池的负极材料时具有循环性能差的缺点，较充分地发挥硅基负极材料高容量的优势，为硅材料在脱嵌锂过程中的体积膨胀提供了缓冲空间，改善了硅材料的循环稳定性，而铁元素作为非晶碳的缓冲层和导电剂可以提高材料的导电性和结构的稳定性。

Description

一种碳包覆多孔硅硅铁合金复合负极材料及其制备、应用
技术领域
本发明涉及锂离子电池技术领域，尤其涉及一种碳包覆多孔硅硅铁合金复合负极材料及其制备、应用。
背景技术
近十年来，通过对新电极材料和新存储机理的开发研究。基于锂的可重复充电池技术得到了飞跃发展，电池性能不断提高。得益于纳米技术的不断探索发现传统电池材料存在的许多重难点问题有望得到解决。对于地球上蕴含量非常丰富的硅材料，作为锂离子电池负极材料具有非常高的理论克容量(4200mAh/g)，但是硅的电导率低，并且循环时会产生巨大的体积变化，使得材料的循环性能非常差，限制了硅材料在锂离子电池负极材料中的应用。对于新型的高容量电极材料而言，由于充放电过程中，大量的Li物质嵌入和脱嵌，发生巨大的体积变化。经过多次循环之后，活性颗粒和电极材料会开裂和破碎，影响电学传导，并造成容量降低，最终导致电池失效，大大缩短了电池的使用寿命。据报道，合金型负极材料的体积膨胀率中，Si为420％，Ge和Sn均为260％，P为300％。多孔类材料可为硅基材料在充放电过程中有效缓解体积膨胀效应，成为改善硅基材料的主要方法。研究表明，多相复合多孔硅基材料可改善硅材料的体积效应，同时更大程度地利用硅的理论容量，提高硅基材料的应用前景。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种碳包覆多孔硅硅铁合金复合负极材料及其制备、应用，克服现有技术单独使用硅材料作为锂离子电池的负极材料时具有循环性能差的缺点，较充分地发挥硅基负极材料高容量的优势，为硅材料在脱嵌锂过程中的体积膨胀提供了缓冲空间，改善了硅材料的循环稳定性，而铁元素作为非晶碳的缓冲层和导电剂可以提高材料的导电性和结构的稳定性。
本发明提出的一种碳包覆的多孔硅硅铁合金复合负极材料，其为多孔颗粒结构，其粒径为0.5-3μm。
本发明还提出的上述碳包覆的多孔硅硅铁合金复合负极材料制备方法，包括如下步骤：将硅铁粉末与聚丙烯腈混合，球磨，惰性气体中进行碳化，洗涤得到碳包覆的多孔硅硅铁合金复合负极材料。
优选地，硅铁粉末的粒径为0.1-1.0μm。
优选地，硅铁粉末与聚丙烯腈的重量比为4：0.25-0.5。
优选地，球磨速度为200-400rpm，球磨时间为10-12h。
优选地，碳化的具体操作如下：氩气条件下在管式炉中进行碳化，碳化温度为350-900℃，碳化时间为1-3h。
优选地，碳化过程中升温速度为5-10℃/min。
优选地，采用盐酸、去离子水和无水乙醇进行洗涤。
本发明还提出的上述碳包覆的多孔硅硅铁合金复合负极材料作为燃料电池的催化剂材料。
本发明所得上述碳包覆的多孔硅硅铁合金复合负极材料，其中包括多孔硅材料和FeSix合金物质。该复合材料将硅铁粉末与聚丙烯腈混合，以聚丙烯腈作为碳源包覆在硅铁材料表面，简化工艺，同时所得碳包覆的多孔硅硅铁合金复合负极材料为硅材料在脱嵌锂过程中的体积膨胀提供了缓冲空间，改善了硅材料的循环稳定性，随着铁元素的加入，样品出现硅铁合金的衍射峰，主要成分为FeSi和FeSi2，作为非晶碳的缓冲层和导电剂可以提高材料的导电性和结构的稳定性，可提高材料的倍率性能；复合材料还具有各自组成部分的特点，因此使其应用领域突破了原有的界限，在催化剂载体、物理及化学电源、超级电容器、磁性材料等领域得到迅速推广。
本发明提供的制备方法优点在于：纳米材料因为颗粒很小，锂离子脱嵌的深度小、行程短，在体积膨胀时绝对体积变化较小，因而循环稳定性较好。
本发明所得上述碳包覆的多孔硅硅铁合金复合负极材料可作为锂离子电池领域负极材料，也可作为燃料电池的催化剂材料，例如用于甲醇燃料电池，氢氧碱性燃料电池，析氢反应、析氧反应等的催化剂载体材料。
附图说明
图1为本发明所得碳包覆的多孔硅硅铁合金复合负极材料的SEM图。
具体实施方式
下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
一种碳包覆的多孔硅硅铁合金复合负极材料制备方法，包括如下步骤：按将4g粒径为0.1-1.0μm的硅铁粉末与0.25g聚丙烯腈混合，球磨12h，球磨速度为300rpm，氩气条件下在管式炉中进行碳化，碳化温度为700℃，碳化时间为3h，升温速度为5℃/min，采用盐酸、去离子水和无水乙醇分别进行洗涤得到碳包覆的多孔硅硅铁合金复合负极材料。
将本实施例所得碳包覆的多孔硅硅铁合金复合负极材料进行电镜扫描，如图1所示，其为多孔颗粒结构，粒径为0.5-3μm。
将碳包覆的多孔硅硅铁合金复合负极材料、导电Super P和5％LA133胶液按质量比8：1：1的比例混合并调制成浆料，将其涂于直径为12mm的铜箔上，5MPa下压成电极片，然后真空干燥24h(120℃)。
模拟电池在氩气保护的手套箱内装配，对电极为纯金属锂片(纯度为99.9％)，电解质为1mol/L LiPF6的EC/DMC(体积比1：1)溶液。将所有电池材料包括正极、负极、电池壳、隔膜，干燥后在充氩气手套箱中添加电解液组装成实验锂离子电池。实验电池由受计算机控制的自动充放电仪进行充放电循环测试。充电电压截止至1.5V，放电电压截止至0.005V。
结果证明：本发明作为负极活性材料在0.05C的嵌锂容量为3070mAh/g，0.1C的脱锂容量为1529mAh/g，显示了较好的动力学行为。
实施例2
一种碳包覆的多孔硅硅铁合金复合负极材料制备方法，包括如下步骤：按将4g粒径为0.1-1.0μm的硅铁粉末与0.5g聚丙烯腈混合，球磨10h，球磨速度为200rpm，氩气条件下在管式炉中进行碳化，碳化温度为900℃，碳化时间为3h，升温速度为10℃/min，采用盐酸、去离子水和无水乙醇分别进行洗涤得到碳包覆的多孔硅硅铁合金复合负极材料。
如实施例1中电池装配和测试，结果证明：本发明作为负极活性材料在0.05C的嵌锂容量为2910mAh/g，0.1C的脱锂容量为1149mAh/g，显示了较好的动力学行为。
实施例3
一种碳包覆的多孔硅硅铁合金复合负极材料制备方法，包括如下步骤：按将4g粒径为0.1-1.0μm的硅铁粉末与0.1g聚丙烯腈混合，球磨12h，球磨速度为300rpm，氩气条件下在管式炉中进行碳化，碳化温度为350℃，碳化时间为1h，升温速度为10℃/min，采用盐酸、去离子水和无水乙醇分别进行洗涤得到碳包覆的多孔硅硅铁合金复合负极材料。
如实施例1中电池装配和测试，结果证明：本发明作为负极活性材料在0.05C的嵌锂容量为1542mAh/g，0.1C的脱锂容量为669mAh/g，显示了稍差的动力学行为。
实施例4
一种碳包覆的多孔硅硅铁合金复合负极材料制备方法，包括如下步骤：按将4g粒径为0.1-1.0μm的硅铁粉末与0.3g聚丙烯腈混合，球磨12h，球磨速度为350rpm，氩气条件下在管式炉中进行碳化，碳化温度为800℃，碳化时间为3h，升温速度为5℃/min，采用盐酸、去离子水和无水乙醇分别进行洗涤得到碳包覆的多孔硅硅铁合金复合负极材料。
如实施例1中电池装配和测试，结果证明：本发明作为负极活性材料在0.05C的嵌锂容量为3143mAh/g，0.1C的脱锂容量为1435mAh/g，显示了较好的动力学行为。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种碳包覆的多孔硅硅铁合金复合负极材料，其特征在于，其为多孔颗粒结构，其粒径为0.5-3μm。
2.一种如权利要求1所述碳包覆的多孔硅硅铁合金复合负极材料制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将硅铁粉末与聚丙烯腈混合，球磨，惰性气体中进行碳化，洗涤得到碳包覆的多孔硅硅铁合金复合负极材料。
3.根据权利要求2所述碳包覆的多孔硅硅铁合金复合负极材料制备方法，其特征在于，硅铁粉末的粒径为0.1-1.0μm。
4.根据权利要求2或3所述碳包覆的多孔硅硅铁合金复合负极材料制备方法，其特征在于，硅铁粉末与聚丙烯腈的重量比为4：0.25-0.5。
5.根据权利要求2-4任一项所述碳包覆的多孔硅硅铁合金复合负极材料制备方法，其特征在于，球磨速度为200-400rpm，球磨时间为10-12h。
6.根据权利要求2-5任一项所述碳包覆的多孔硅硅铁合金复合负极材料制备方法，其特征在于，碳化的具体操作如下：氩气条件下在管式炉中进行碳化，碳化温度为350-900℃，碳化时间为1-3h。
7.根据权利要求2-6任一项所述碳包覆的多孔硅硅铁合金复合负极材料制备方法，其特征在于，碳化过程中升温速度为5-10℃/min。
8.根据权利要求2-7任一项所述碳包覆的多孔硅硅铁合金复合负极材料制备方法，其特征在于，采用盐酸、去离子水和无水乙醇进行洗涤。
9.一种如权利要求1所述碳包覆的多孔硅硅铁合金复合负极材料的应用，其特征在于，作为燃料电池的催化剂材料。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111193021A (zh) * 2020-02-25 2020-05-22 上海旦元新材料科技有限公司 用硅合金制备碳硅复合材料的方法
CN112397702A (zh) * 2020-11-27 2021-02-23 武汉科技大学 一种FeSix嵌入多孔硅复合材料及其制备方法和应用
CN113948682A (zh) * 2020-07-16 2022-01-18 中国石油化工股份有限公司 硅铁碳复合负极材料及其制法以及采用它的锂离子电池
CN114864918A (zh) * 2022-04-26 2022-08-05 广西师范大学 一种高性能Si-FexSiy锂离子电池负极材料的制备方法

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101643864A (zh) * 2009-07-10 2010-02-10 成都中科来方能源科技有限公司 多元硅合金/碳复合材料及其制备方法和用途
CN101728545A (zh) * 2009-11-13 2010-06-09 上海理工大学 一种直接甲醇燃料电池阳极纳米合金催化剂及其制备方法
CN104091920A (zh) * 2014-07-17 2014-10-08 黄冈师范学院 一种碳包覆纳米级锂铝合金负极材料及其制备方法
CN105119003A (zh) * 2015-08-03 2015-12-02 厦门福纳新材料科技有限公司 燃料电池催化剂、制备方法及复合纳米碳材料
CN105163849A (zh) * 2013-04-25 2015-12-16 日产自动车株式会社 电极以及含有该电极的电极催化剂层
CN105289729A (zh) * 2015-11-09 2016-02-03 中国科学院化学研究所 一种非贵金属氧还原催化剂及其制备方法与应用
CN105489907A (zh) * 2015-11-30 2016-04-13 北京化工大学 一种碳纳米管负载铂-铁超晶格合金纳米粒子及其制备方法
CN105618096A (zh) * 2014-10-29 2016-06-01 中国科学院大连化学物理研究所 Fe-N-C/C-SiC催化剂及其制备和应用
CN106111210A (zh) * 2016-06-24 2016-11-16 扬州大学 可拆卸式磁微球负载贵金属催化剂的制备方法及其拆卸方法
CN107093745A (zh) * 2017-03-23 2017-08-25 华南理工大学 一种用于醇氧化的多孔碳包覆纳米合金的类核壳电催化剂及其制备方法与应用
CN107507984A (zh) * 2017-08-25 2017-12-22 河南师范大学 一种燃料电池阳极催化剂的制备方法
US9859554B2 (en) * 2014-07-03 2018-01-02 GM Global Technology Operations LLC Negative electrode material for lithium-based batteries

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101643864A (zh) * 2009-07-10 2010-02-10 成都中科来方能源科技有限公司 多元硅合金/碳复合材料及其制备方法和用途
CN101728545A (zh) * 2009-11-13 2010-06-09 上海理工大学 一种直接甲醇燃料电池阳极纳米合金催化剂及其制备方法
CN105163849A (zh) * 2013-04-25 2015-12-16 日产自动车株式会社 电极以及含有该电极的电极催化剂层
US9859554B2 (en) * 2014-07-03 2018-01-02 GM Global Technology Operations LLC Negative electrode material for lithium-based batteries
CN104091920A (zh) * 2014-07-17 2014-10-08 黄冈师范学院 一种碳包覆纳米级锂铝合金负极材料及其制备方法
CN105618096A (zh) * 2014-10-29 2016-06-01 中国科学院大连化学物理研究所 Fe-N-C/C-SiC催化剂及其制备和应用
CN105119003A (zh) * 2015-08-03 2015-12-02 厦门福纳新材料科技有限公司 燃料电池催化剂、制备方法及复合纳米碳材料
CN105289729A (zh) * 2015-11-09 2016-02-03 中国科学院化学研究所 一种非贵金属氧还原催化剂及其制备方法与应用
CN105489907A (zh) * 2015-11-30 2016-04-13 北京化工大学 一种碳纳米管负载铂-铁超晶格合金纳米粒子及其制备方法
CN106111210A (zh) * 2016-06-24 2016-11-16 扬州大学 可拆卸式磁微球负载贵金属催化剂的制备方法及其拆卸方法
CN107093745A (zh) * 2017-03-23 2017-08-25 华南理工大学 一种用于醇氧化的多孔碳包覆纳米合金的类核壳电催化剂及其制备方法与应用
CN107507984A (zh) * 2017-08-25 2017-12-22 河南师范大学 一种燃料电池阳极催化剂的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
WEI HE 等: "Scalable synthesis of Si/C anode enhanced by FeSix nanoparticles from low-cost ferrosilicon for lithium-ion batteries", 《JOURNAL OF POWER SOURCES》 *
梅兴国: "《微载体药物递送系统》", 30 November 2009 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111193021A (zh) * 2020-02-25 2020-05-22 上海旦元新材料科技有限公司 用硅合金制备碳硅复合材料的方法
CN113948682A (zh) * 2020-07-16 2022-01-18 中国石油化工股份有限公司 硅铁碳复合负极材料及其制法以及采用它的锂离子电池
CN112397702A (zh) * 2020-11-27 2021-02-23 武汉科技大学 一种FeSix嵌入多孔硅复合材料及其制备方法和应用
CN114864918A (zh) * 2022-04-26 2022-08-05 广西师范大学 一种高性能Si-FexSiy锂离子电池负极材料的制备方法
CN114864918B (zh) * 2022-04-26 2024-04-26 广西师范大学 一种高性能Si-FexSiy锂离子电池负极材料的制备方法

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