CN108699845A - 可再利用的合成树脂地砖及其制造方法 - Google Patents

可再利用的合成树脂地砖及其制造方法 Download PDF

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安田永德
松本昌宝
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Dong Xin Pu Lima
Hing Hing Chemical Co Ltd
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Dong Xin Pu Lima
Hing Hing Chemical Co Ltd
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Abstract

本发明提供一种有助于循环型社会的形成的、可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖及制造该地砖的方法。所述可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖中,主要构成树脂由烯烃类的热塑性树脂和/或热塑性弹性体构成,所述地砖由依次层叠有装饰层、两层以上的中间层、及平衡层的基体部构成,所述中间层中的一层由无机纤维层组成,且对装饰层与平衡层进行凹凸赋形。

Description

可再利用的合成树脂地砖及其制造方法
技术领域
本发明涉及可再利用的合成树脂地砖,特别详细而言,提供一种具有适当的硬度与缓冲性、且可稳定地固定保持在地板面上、同时尺寸稳定性及热稳定性良好、悬浮铺装性优异、环保的可再利用的合成树脂地砖。
背景技术
以往,作为内部装修用地板材料的树脂地砖由于具有有弹性、步行感优异、颜色及图案丰富等特征,因此被用于店铺、事务所、集合住宅的公共空间或住宅的地板等。
该树脂地砖中,由于廉价、特别是由于具有弹性而步行感优异,或产生冲击缓和效果大的作用效果,因此主要多使用氯乙烯类树脂制地砖。
在将所述树脂地砖贴合于例如砂浆或混凝土地板、木制地板、石地板等上并进行施工时,通常使用将粘合剂、粘着剂等涂布在地板面上并在其之上粘贴地砖的方法。
因此,以往的树脂地砖的施工方法中,涂布粘合剂、粘着剂等的操作繁琐,且在修补时难以将树脂地砖剥离,存在可能会使地砖或地板面破损等、修补性差(难以重新粘贴)的缺点。
此外,为了能够以不使用粘合剂、粘着剂等的方式进行施工,提出了导入无机纤维层确保尺寸稳定性、赋予悬浮铺装性,或施以吸附型等防滑加工的方案(US8298650B2号(专利文献1)、日本专利第4053391号(专利文献2))。
另一方面,使用以木质地板装修材料为中心、在四周设置咬合接合部的方法,进行了施工性的改善或对尺寸变化的对应,但在以下的专利文献等中提出了将该方法应用于树脂类地砖的技术。
即,参照日本专利第3882733号(专利文献3)、日本特表第2008-520853号(专利文献4)、日本专利第3470757号(专利文献5)、EP0969164B1号(专利文献6)及EP0843763B1号(专利文献7)等。
此外,对于重视尺寸稳定性的树脂类地砖,提出了增加填料的含量以进行改善,或设置作为补强的玻璃纤维层进行改善的方法等。
增加了填料含量的树脂地砖的接合部脆,难以应用。
若想要将不良情况下等铺设的一部分树脂地砖重新粘贴,则其接合部破损,或无法剥离四周而不能进行再次铺设,修补性差。
另一方面,近年来,为了构建循环型社会,在各个领域中完善了再生资源利用促进法(再利用法)。氯乙烯树脂虽然是容易进行再利用的树脂,但由于在废料的再利用中包含粘合剂与地板面基材,因此变得较困难。
为了解决该问题,提出了以将装饰层设为可分离的方式对作为核心的基材部分进行再生的方案,例如已知有日本特开2006-125025号(专利文献8)及日本特开2006-112134号(专利文献9)等。
该方法中,在现场贴附化妆片时,因尘土的混入、外观设计的偏离、四周的裁切错误等而导致的作业性繁琐,在变更场所重新粘贴装饰层时,存在场所与移动经费、核心部分的损坏等问题,再利用的经济性不佳。
此外,还提出了一种在地板材料施工前在地板面上铺设衬底材料,并施工悬浮铺装式地砖(loose lay tile)的方案。例如已知有日本特开平10-266532号(专利文献10)、日本特开2014-224390号(专利文献11)等。
然而,虽然在地板材料的施工中不使用粘合剂,但施工变为两道工序,且必须使用粘合剂、粘着剂固定衬底材料,虽然容易重新粘贴地板材料,但要求特殊的地板材料结构,经济性不佳。
此外,氯乙烯树脂地砖中使用的苯二甲酸类的增塑剂对人体造成激素作用,因此以欧美为中心限制使用该增塑剂。作为对应方案,将其变更为限制对象外的系统的增塑剂DOTP(对苯二甲酸二辛酯)等。并且氯乙烯树脂本身的使用也存在被限制的趋势。
因此,需求一种合乎这些限制及趋势的、具有与氯乙烯制树脂地砖相同性能的非氯乙烯树脂地砖,其环保,能够容易地进行再利用。
对于作为非氯乙烯树脂地砖的烯烃树脂地砖,提出了对构成层加入用以改良粘合性的鳞片状无机质并经由粘合层进行贴合的方法,例如日本专利第5177761号(专利文献12),或向乙酸乙烯酯浓度为50%以上的乙烯-乙酸乙烯酯树脂与烯烃类树脂的组合中组合无机填充剂从而改善与地板面的粘合性的方法,例如日本专利第3741200号(专利文献13),但在各层间的粘合中使用粘合剂时,难以对生产时产生的屑进行再利用,在与地板面的粘合性改良中,由于使用粘合剂进行施工,因此存在无法对使用后的废地板材料进行再利用的问题。
此外,作为满足在乙烯类共聚树脂与苯乙烯类或烯烃类热塑性弹性体的组合中添加了无机填充剂的地板材料的各项性能的方法,例如有日本专利第4511896号(专利文献14)的提案,但其为不具有所谓装饰层的地板材料的规格,缺乏设计性,并且由于通过粘合剂等固定于地板面,存在铺设繁琐、无法进行再利用的问题。
作为防滑片,特别提出了一种一次性用防滑片,其在基材层上层叠作为防滑层的由LLDPE或LLDPE与烯烃类弹性体或苯乙烯类弹性体的树脂组合物形成的防滑层,并有时还会在该基材层的相反面上层叠表面层。例如,日本特开2004-175023号(专利文献15)。此外,提出了设置非发泡性合成树脂制的防滑层作为防滑加工地板材料。例如,日本特开2004-156165号(专利文献16)。一次性使用对于作为耐久消耗材料的地板材料而言是不适合的,在平滑的防滑层中防滑效果并不充分。
另一方面,对于环境问题,提出了使用生物分解性树脂的地板地砖的日本专利第5733730号(专利文献17),但其存在生产时产生的屑的再利用及交换时期(产品寿命)的问题等。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:US8298650B2号
专利文献2:日本专利第4053391号
专利文献3:日本专利第3882733号
专利文献4:日本特表第2008-520853号
专利文献5:日本专利第3470757号
专利文献6:EP0969164B1号
专利文献7:EP0843763B1号
专利文献8:日本特开2006-125025号
专利文献9:日本特开2006-112134号
专利文献10:日本特开平10-266532号
专利文献11:日本特开2014-224390号
专利文献12:日本专利第5177761号
专利文献13:日本专利第3741200号
专利文献14:日本专利第4511896号
专利文献15:日本特开2004-175023号
专利文献16:日本特开2004-156165号
专利文献17:日本专利第5733730号
发明内容
本发明要解决的技术问题
本发明鉴于上述方面而完成,其目的在于提供一种有助于循环型社会形成的、可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖及具有防滑功能的可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖,还提供一种连续层叠制造的可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖及具有防滑功能的可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖的制造方法。
解决技术问题的技术手段
为了达成上述目的,本发明基本上采用以下所示的技术构成。
即,本发明的第一发明为一种可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖,其特征在于,主要构成树脂由烯烃类的热塑性树脂和/或热塑性弹性体组成,所述地砖具有至少依次层叠有由有色或无色透明层与印刷层与不透明或半透明的着色层组成的装饰层、两层以上的中间层、及平衡层的基体部,中间层中的一层必须由无机纤维层组成;此外,本发明的第二发明为一种可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖的制造方法,其特征在于,使用压延装置及在与其连接的线路上具有层压部与压花部的设备,一边将中间层的一个层成型,一边以规定构成依次层叠预先准备的中间层(包括无机纤维层)、平衡层、装饰层而制造合成树脂地砖时,通过压花对所述装饰层与所述平衡层进行赋形。
作为本发明的所述悬浮铺装式合成树脂的更优选形态,其为一种可再利用的合成树脂地砖,其特征在于,其具有至少依次层叠有由有色或无色透明层与印刷层与不透明或半透明的着色层组成的装饰层、两层以上的中间层(一层必须包括无机纤维层)及平衡层的基体部,装饰层、不包括无机纤维层的中间层及平衡层为由烯烃类的热塑性树脂和/或热塑性弹性体组成的树脂组合物,例如,为了确保与夹持无机纤维层的层的粘合性,构成所述无机纤维层的树脂成分为至少含有烯烃类的热塑性树脂和/或热塑性弹性体的树脂组合物。
更详细而言,除了上述基本的技术构成之外,还为一种具有防滑功能的可再利用的合成树脂地砖,其特征在于,为了确保防滑层与平衡层的粘合性,构成防滑层的树脂成分至少含有烯烃类的热塑性树脂和/或热塑性弹性体,且装饰层与防滑层被赋形。
发明效果
本发明中,通过采用上述技术构成,能够提供一种改良了以往的缺陷、尺寸稳定性及热稳定性良好、具有悬浮铺装性、易修补(重新粘贴)性等功能、廉价且具有耐久性、有助于循环型社会的形成的可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖及在底面配有防滑层的具有防滑功能的可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖,同时还能够提供一种可稳定地连续生产所述合成树脂地砖的廉价的制造方法。
附图说明
图1A为表示本发明的所述可再利用的合成树脂地砖的基本构成的一个具体例的纵剖面图;
图1B为表示本发明的所述可再利用的合成树脂地砖的基本构成的另一具体例的纵剖面图;
图1C为表示本发明的所述可再利用的合成树脂地砖的基本构成的另一具体例的纵剖面图;
图2为表示适用于本发明的所述可再利用的合成树脂地砖的防滑层的剖面形状的具体例的纵剖面图;
图3为表示形成在适用于本发明的所述可再利用的合成树脂地砖的防滑层上的突起部的剖面形状的具体例的纵剖面图;
图4为表示形成在适用于本发明的所述可再利用的合成树脂地砖的防滑层上的突起部的平面形状以及它们的配置形状的具体例的平面图;
图5为表示在本发明的所述可再利用的合成树脂地砖的制造工序中使用的双面压花加工工序的一个具体例的构成的侧面图。
具体实施方式
以下参照附图,对本发明的所述可再利用的合成树脂地砖的第一形态的一个具体例的构成进行详细说明。
即,图1A为表示关于本发明的所述可再利用的合成树脂地砖的一个基本形态的一个具体例的构成的剖面图,其中示出了可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖1,其中,主要构成树脂由烯烃类的热塑性树脂和/或热塑性弹性体的一种或两种以上的组合组成,所述地砖1由至少依次层叠有由有色或无色透明层301与印刷层303与不透明或半透明的着色层302组成的装饰层3、两层以上的中间层4、及平衡层5的基体部2构成,所述中间层4中的一层由无机纤维层组成,且所述装饰层3上具有基于压花的赋形,所述平衡层5上具有为了确保粘合而用于扩大表面积的基于压花的赋形,且所述地砖的总厚度为2.5mm~8mm。
并且,本发明的所述基体部2中的所述装饰层3由例如为有色或无色的透明的、由所述烯烃类的热塑性树脂和/或热塑性弹性体和着色剂等组成的树脂组合物构成,设置有透明层301和配置于所述透明层301的下方部分的半透明或不透明的经着色的着色层302,该透明层301由厚度例如为0.05mm~0.7mm的片状膜体构成,该着色层302由利用树脂组合物的厚度例如为0.05mm~0.20mm的片状膜体构成,构成所述着色层302的树脂组合物由所述烯烃类的热塑性树脂和/或热塑性弹性体、着色剂及所述无机填充剂等组成,所述无机填充剂为一种或颗粒形状和/或粒径的不同的同种或不同种材料的组合。
在所述透明层301与所述着色层302之间,可配置通过使用适当的印刷技术等而形成有适当的图案、几何花纹等的印刷层303。
此外,优选所述印刷层303的厚度例如为1~20μm。
进一步,优选在本发明的所述装饰层3的所述透明层301的上表面设置具有基于压花的赋形的压花加工面304。
该压花加工面304具有以下效果:提高所述合成树脂地板地砖1的表面的触感,同时,通过立体显示形成于所述印刷层303上的图案,提高所述合成树脂地板地砖1的设计性。
此外,本发明中,所述压花加工面304可通过在所述透明层301的表面进行直接进行压花加工而赋形,也可通过在预先层叠有透明层301、印刷层303及着色层302的装饰层3上进行压花加工而赋形。
在所述经过压花加工的透明层301上,以防刮伤、防污染、抗静电等目的,可设置透明涂层305(树脂涂装膜),透明涂层305的厚度为3~30μm,更优选为7~20μm。
然后,本发明的所述基体部2的中间层4具有规定的厚度,其由主要构成树脂、无机填充剂等组成的树脂组合物构成,所述主要构成树脂由烯烃类的热塑性树脂和/或热塑性弹性体的一种或两种以上的组合组成,中间层4的厚度例如优选设计为0.5~6.0mm的范围。
此外,作为中间层4的一个层的所述无机纤维层402为使用至少含有所述烯烃类的热塑性树脂和/或热塑性弹性体的树脂组合物覆盖无机纤维而成的层,其中该无机纤维为织物结构体且质量为20~300g/m2,可在树脂组合物中添加无机填充剂。作为优选具体例,无机纤维层的厚度例如为0.06~1.0mm。
此外,在本具体例中,可利用对所述中间层4进行成型之间的适当工序,将所述无机纤维层402插入到其内部进行成型加工,或者,可在预先分别形成为适当厚度的所述多片所述中间层4之间插入所述无机纤维层402,重叠成三明治状,进行一体化。
在该具体例中,所述无机纤维层402不特定为仅为一层,可使用多片所述无机纤维层402,以夹于所述相互层叠的所述多片中间层4之间而构成。
另一方面,在本发明的所述基体部2的最下段设有平衡层5,所述平衡层5由由所述烯烃类的热塑性树脂和/或热塑性弹性体与所述无机填充剂等组成的树脂组合物构成,其中所述无机填充剂为一种或颗粒形状和/或粒径不同的同种或不同种材料的组合,其厚度例如优选以0.2~1.0mm的范围进行设计。
所述平衡层5上具有为了确保粘合而用于扩大表面积的基于压花的赋形(压花加工面51)。基于压花的赋形在层叠后实施,也可以在制造平衡层时实施。
进一步,本发明中,作为优选的具体例,在所述装饰层3的着色层302、两层以上的中间层4(不包括无机纤维层)、平衡层5中,主要构成树脂的所述烯烃类的热塑性树脂与热塑性弹性体的树脂构成比为20:80~80:20的范围,且这些层中含有的所述无机填充剂为一种或颗粒形状和/或粒径不同的同种或不同种材料的组合,所述无机填充剂在所述装饰层3的着色层302中为150份以下且包括0份,在所述两层以上的中间层4(不包括无机纤维层)中为200~600份,在平衡层5中为300份以下且包括0份。
此外,本发明中,作为优选的具体例,在所述装饰层的有色或无色透明层301中,主要构成树脂的所述烯烃类的热塑性树脂与热塑性弹性体的树脂构成比为40:60~70:30的范围。
进一步,作为本发明的第一形态的其他具体例,如图1(B)及图1(C)所示,其为具有防滑功能的可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖1,主要构成树脂由所述烯烃类的热塑性树脂和/或热塑性弹性体组成,至少依次层叠有例如:由有色或无色透明层301、印刷层303、及不透明或半透明的着色层302组成的装饰层3;两层以上的中间层4;平衡层5(到此为基体部2);以及,防滑层55,所述防滑层55由主要构成树脂由热塑性树脂和/或热塑性弹性体组成的树脂组合物而成型,所述中间层的一层由无机纤维层402组成。
其中,基体部2与第一形态的之前的具体例的基体部2相同。
另一方面,本发明中,所述防滑层至少含有所述烯烃类的热塑性树脂和/或热塑性弹性体,为由热塑性树脂和/或热塑性弹性体的一种或两种以上组成的树脂组合物,该树脂组合物中可添加无机填充剂。作为优选具体例,厚度为0.2~1mm。
进一步,在本发明中,作为一个优选具体例,所述防滑层的表面上具有形成线状或几何花纹等图案而成的凹凸赋形,被所述一个或多个突起部包围而形成的凹陷部在释放对所述地砖施加的挤压力时,在所述凹陷部内不产生负压,突起部与凹陷部的高低差为0.2~0.6mm的范围。
此外,在本发明中,作为优选具体例,所述防滑层为:以所述平衡层作为基材,并利用构成所述防滑层的树脂组合物,形成平滑的线状或几何花纹等图案而成的层,其厚度为0.2mm~1mm的范围。
图2、3、4中示出了防滑层的构成图、剖面形状或平面形状等,但并不限于此。
可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖与具有防滑功能的可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖的形状通常为正方形、长方形,只要能够以使地砖彼此之间无缝的方式进行铺设即可,形状不限。此外,可将用于接合地砖彼此的嵌合设置于地砖的四周,设置相对的边的一对以上即可。
此处,本发明中,以下对优选用于所述基材部2的各层体部分的原料素材的一个例子进行说明。
本发明的各部件中,优选使用的构成材料的具体例如下所述。
即,作为本发明的所述可再利用的合成树脂地砖1中使用的各部件的使用原料或使用材料,基本上,由于以将所述可再利用的合成树脂地砖1用作再利用材料作为前提,因此,至少在构成所述合成树脂地砖的一个层中,只要为所述合成树脂地砖无违和感地混炼、相容的构成即可。作为优选具体例,构成含有所述烯烃类的热塑性树脂和/或热塑性弹性体。
(1)烯烃类热塑性树脂
作为在本发明中使用的烯烃类热塑性树脂,没有特别限制,例如可列举出乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基1-戊烯、4-甲基-1-戊烯等α-烯烃的均聚物或这些物质的共聚物、或这些物质与其他可共聚的不饱和单体的共聚物等。
作为代表例,可列举出高密度、中密度、低密度聚乙烯或直链状低密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等聚乙烯类、丙烯均聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物或无规共聚物、丙烯-乙烯-二烯化合物共聚物等聚丙烯类、聚丁烯-1、聚4-甲基1-戊烯等。
在上述聚丙烯类中,多使用结晶性的聚丙烯类树脂,作为该结晶性的聚丙烯类树脂,例如可列举出具有结晶性的等规丙烯均聚物乙烯单元的含量少的乙烯-丙烯无规共聚物、通过由丙烯均聚物组成的均聚部与由乙烯单元含量较多的乙烯-丙烯无规共聚物组成的共聚部而构成的丙烯嵌段共聚物、由上述丙烯嵌段共聚物中各均聚部或共聚部对1-丁烯等α-烯烃进行共聚而成的物质所组成的结晶性丙烯-乙烯-α-烯烃共聚物等。
该烯烃类热塑性树脂可使用一种,也可组合使用两种以上,或可使用再生品。
(2)烯烃类热塑性弹性体
作为烯烃类热塑性弹性体,烯烃类热塑性树脂与橡胶成分没有限定,优选为与乙烯-丙烯共聚物(EPR)、乙烯-丁烯共聚物(EBM)等烯烃类的橡胶成分的混合物或共聚物。此外,也可混合能够与热塑性树脂混炼的橡胶成分等,将其作为热塑性弹性体。
此外,可使用苯乙烯类热塑性弹性体、聚酯类热塑性弹性体、聚酯类热塑性弹性体、氯乙烯类热塑性弹性体及氨基甲酸酯类热塑性弹性体等。
(3)无机填充剂
作为无机填充剂,例如可列举出碳酸钙、碳酸镁等碳酸盐类、氢氧化铝、氢氧化镁等氢氧化物类、硫酸钙、硫酸钡等硫酸盐类、硅酸钙、硅酸镁等硅酸盐类、高岭土、二氧化硅、珠光体、烧结氧化铝、滑石、云母、钛酸钾、玻璃纤维等,这些填充剂可单独使用,也可组合两种以上使用。此外,无机填充剂的热变形稳定性或强度等性能因球状、偏平状、针状或纤维状等形状而不同,从经济型等方面出发,优选碳酸钙、滑石、氢氧化铝及氢氧化镁等。
在不损害透明性的范围内,透明合成树脂层可混有二氧化硅、玻璃纤维或玻璃珠等无机材料以用于提高耐擦伤性、耐磨损性等,无机材料使用用于提高与树脂的密合性的脂肪酸或偶联剂等进行表面处理。进一步,从设计性方面出发,可添加珠光颜料。
(4)印刷
本发明所使用的印刷层通过用凹版印刷、丝网印刷、胶版印刷、凸版印刷、转印印刷、苯胺印刷、喷墨印刷等一般的印刷或缺角轮涂布机、辊涂布机或模具涂布机等实施涂布而制成,所使用的印刷油墨或涂料的粘结剂树脂没有特别限制,例如可使用聚氨基甲酸酯类树脂、氯乙烯类树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯类共聚物树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯类共聚物树脂/丙烯酸类树脂、氯化聚丙烯类树脂、丙烯酸类树脂、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、缩丁醛类树脂、聚苯乙烯类树脂、硝酸纤维素类树脂、乙酰纤维素类树脂等中的任意树脂(也可以是组合)。此外,可在该油墨或涂料中适当混合颜料染料等着色剂、体质颜料、溶剂等。此外,可根据需要添加异氰酸酯类等并使其固化,也可通过照射电离射线而固化。
印刷或涂布可以是透明层与着色层的任意一者或两者。
(5)无机纤维层
作为成为所述中间层4的一部分的无机纤维层,优选为使用了由玻璃纤维、陶瓷纤维、碳纤维等组成的织物结构状的无机纤维的构成。该无机纤维的热稳定性良好、收缩率小,且经时变化小,具有对得到的合成树脂地砖赋予良好的尺寸稳定性、热稳定性、抗不平坦性及耐缩减性等的作用。
为了有效地发挥这样的作用,优选经济且种类丰富的玻璃纤维,作为织物结构,特别优选无纺布或平纹布。
该织物结构的无机纤维的质量优选为20~300g/m2左右。
此外,为了提高与进行覆盖的树脂的密合性,所述织物结构无机纤维可以为根据所需而通过硅烷类偶联剂等进行了表面处理的纤维或/和经过了用于防止开线的填塞处理的纤维。
(6)防滑用材料
防滑用材料中,可使用除烯烃类以外的热塑性树脂、热塑性弹性体。作为热塑性树脂,可使用丙烯酸类树脂、氨基甲酸酯类树脂、聚酯类树脂等。热塑组成弹性体可使用丙烯酸类、苯乙烯类、氨基甲酸酯类、聚酯类等。此外,可在热塑性树脂中混合合成橡胶,由此作为热塑性弹性体。作为合成橡胶,可使用SBR、NBR、IR等。
可在防滑用材料中添加氧化钛等着色剂,可在不损害防滑层机械强度的程度上添加无机填充剂,例如优选100份以下。
防滑层可通过T模挤出层叠等而层叠在平衡层上,也可溶解于溶剂等中从而进行涂料化,并在平衡层上以平滑或图案状进行涂布、干燥、固化而设置。此外,可使用机械发泡或化学发泡。
其中,在设为图案状时,可省略基于压花的赋形。
(7)其他材料
(a)透明涂剂
在本发明中,在所述层叠的透明合成树脂层的表面上,可设有赋予防污功能及耐擦伤性功能等的透明涂层。
该透明涂层例如可通过涂布或印刷丙烯酸类树脂或氨基甲酸酯类树脂等的透明涂层形成用材料(可根据需要添加固化剂)而形成,也可以通过用涂布或印刷设置电离射线固化型树脂层并对其照射电离射线而形成。
可根据需要添加光引发剂或流平剂、光泽调整剂等。
(b)烯烃用底漆
可使用聚烯烃用底漆。例如,可在酸改性聚丙烯或氯化聚丙烯、丙烯酸类树脂、氨基甲酸酯类树脂、聚酯类树脂等中添加适当的异氰酸酯类等固化剂并进行使用。
在使用中,可对作为对象的基材预先进行电晕处理等活性化处理。
(c)其他添加剂
作为其他添加剂,例如可适当含有抗氧化剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、阻燃剂、阻燃助剂、滑剂、脱模剂、着色剂、抗静电剂、防滑剂等。
接着,对作为本发明的第二形态的可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖的制造方法进行说明。
即,作为本发明的所述可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖的制造方法,例如为以下方法:使用压延装置及在与其连接的线路上具有层压部与压花部的制造设备,对为中间层的一个层的、厚度最大的中间层进行成型,并以规定构成依次层叠预先准备的中间层(包括无机纤维层)、平衡层、装饰层来制造合成树脂地砖时,用压花辊对所述装饰层进行赋形,用压花辊对所述平衡层进行为了确保粘合而用于扩大表面积的赋形。
另一方面,作为本发明的第二形态的另一具体例,例如为以下方法:使用压延装置及在与其连接的线路上具有层压部与压花部的制造设备,对为中间层的一个层的、厚度最大的中间层进行成型,并以规定构成依次层叠预先准备的中间层(包括无机纤维层)、平衡层、装饰层、防滑层来制造合成树脂地砖时,用压花辊对所述装饰层进行赋形,用压花辊对所述防滑层进行线状或几何花纹等图案的赋形。
此处,在本发明的所述第二形态中,在实行所述的可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖的制造方法时,例如,对于装饰层的透明层及着色层,混炼以规定计量添加的材料并用压延装置进行制膜。
透明层为0.05~0.7mm的范围,着色层为0.05~0.2mm的范围。在印刷工序中,层厚度为0.2mm以上存在模糊等缺点,0.05mm以下存在褶皱的产生等,故而不优选。
对于所述中间层4(不包括无机纤维层),混炼以规定计量添加的材料并用压延装置进行制膜。
在将由与所述中间层4(不包括无机纤维层)同规格组成的使用过的地砖(未粘合有粘合剂、粘着剂、双面胶带等的施工用资材或作为施工面素材的木质材料或水泥类材料等)作为再利用材料而使用时,可使用经粉碎的材料。
关于无机纤维层,使用浸渍涂布装置等,利用由水类或溶剂类的热塑性树脂和/或热塑性弹性体组成的树脂组合物,对作为无机纤维的具有织物结构的无机纤维(质量20~300g/m2)进行覆盖、干燥、固化。该树脂组合物至少含有所述烯烃类的热塑性树脂和/或热塑性弹性体,可含有350份以下的无机填充剂。此外,可以通过T模挤出法等,将搅拌混合热塑性树脂和/或热塑性弹性体与规定量的无机填充剂而成的材料,与具有织物结构的玻璃纤维一体化从而进行覆盖;也可以使用压延装置将预先成型为片状的膜体和具有织物结构的无机纤维进行贴合、一体化从而进行覆盖。无机纤维层的厚度为0.06mm~1mm的范围。
对于平衡层5,混炼以规定计量添加的材料并利用压延装置进行制膜。厚度为0.3~1mm。可添加300份以下的无机填充剂。
对于防滑层55,混炼以规定计量添加的材料并利用压延装置以0.1~1mm的厚度进行制膜。可添加100份以下的无机填充剂。
防滑层55可通过T模挤出层叠等而层叠于平衡层5,也可通过将防滑树脂组合物涂料化并在平衡层5上进行涂布、干燥、固化为平滑或图案状。
其中,在设为图案状时,可省略凹凸赋形。
预先准备装饰层3(印刷有透明层301的着色层302)、中间层401、无机纤维层402、平衡层5,一边使用压延装置对中间层4中最厚层的中间层403进行制膜,一边以成为图1(A)的层构成的方式利用与其连接的制造设备加热各层,用层压辊进行层叠。以使基体部2的表面附近的温度为130~160℃的方式进行加热,用压花辊对装饰层3进行赋形。以使基体部2的背面附近的温度为130~160℃的方式进行加热,为了扩大用于确保粘合性的表面积,用压花辊对平衡层5进行凹凸赋形。平衡层5可层叠预先经过压花赋形的层。
此外,在图1(B)中,准备装饰层3(印刷有透明层301的着色层302)、中间层401、无机纤维层402、平衡层5、防滑层55,使用压延装置对中间层4中为最厚层的中间层403进行制膜,并以成为图1(B)的层构成的方式利用与其连接的制造设备加热各层,用层压辊进行层叠。以使基体部2的表面附近的温度为130~160℃的方式进行加热,用压花辊对装饰层3进行赋形,以使层叠于基体部2的防滑层附近的温度为130~160℃的方式进行加热,用压花辊对防滑层55进行凹凸赋形。
防滑层55可预先与平衡层5层叠,也可在对装饰层3压花赋形后加入防滑层55进行层叠,并用压花辊对其进行凹凸赋形。
此外,在压花赋形后,使其冷却,裁切成所需的地砖大小,制造地砖。
在裁切成所需的地砖大小之前,可设置顶涂层。顶涂层中可添加使用用于赋予光泽调整、耐擦伤性、耐污染性、抗静电性、防滑性等的添加剂。
对于裁切成所需大小的地砖,可进行倒角或R面加工,也可使用NC铣床等将接合地砖彼此的嵌合切削而形成。
以下,对涉及本发明的所述可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖及具有防滑功能的可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖及其制造方法的实施例进行说明。
实施例
如下述的(1)~(5)所示,预先制作层叠的各构成层,混炼如各实施例所添加的材料,并按照实施例的厚度一边利用压延装置对构成中间层的具有最大厚度的中间层403进行制膜,一边以成为地砖构成图图1(A)、图1(B)的方式用层压机依次层叠。将基体部2的表面附近的温度加热至140℃,用压花辊(木纹导管压花)对装饰层3进行赋形,将基体部2的背面附近或层叠于基体部2的防滑层的附近的温度加热至140℃,当最下层为平衡层5时,用金字塔型的凹压花辊进行赋形,当最下层为防滑层55时,用平面形状为Z字形花纹且剖面形状为梯形的压花辊进行赋形,冷却后进行裁切,制作了457.2×457.2mm的地砖。
(1)装饰层3的制造方法
对于装饰层的透明层301,混炼以各实施例计量添加的材料,以各实施例的厚度为0.4mm与0.5mm的方式用压延装置进行了制膜。对于着色层302,混炼以各实施例计量添加的材料,用压延装置进行了制膜,为0.1mm。
透明层301及着色层302在正面及背面均实施了电晕处理。使用在以氨基甲酸酯类树脂作为粘结剂的油墨中添加了固化剂的物质,用凹版印刷机在着色层302上印刷3版构成的木纹花纹。该印刷层303为0.01mm。将透明层301及印刷完成的着色层302卷绕为卷状进行准备。
(2)中间层4的制造方法
对于中间层401,混炼以各实施例计量添加的材料,以厚度为0.7mm与0.9mm的方式用压延装置进行制膜,卷绕为卷状进行准备。
(3)无机纤维层402的制造方法
使用浸渍涂布装置,在玻璃纤维无纺布(标量50g/m2)上涂布、覆盖由改性PP树脂与丙烯酸类树脂组成的水系树脂(固体成分30%),进行干燥、固化,卷绕为卷状进行准备。厚度为0.3mm。
(4)平衡层5的制造方法
对于平衡层5,混炼以各实施例计量添加的材料,以厚度为0.8mm的方式用压延装置进行制膜,卷绕为卷状进行准备。
(5)防滑层55的制造方法
对于防滑层55,混炼以实施例4计量添加的材料,以厚度为0.25mm的方式用压延装置进行制膜,卷绕为卷状进行准备。
实施例1
透明层301中,烯烃类热塑性树脂(Hanwha Total Petrochemical Co.,Ltd.制,PPRF401,后文记作PP)与烯烃类热塑性弹性体(LG Chem制,Lucen LC-100,后文记作LC-100)为1:1的组成比,厚度为0.4mm。着色层302中,烯烃类热塑性树脂(PP)与烯烃类热塑性弹性体(LC-100)为1:3的树脂组成比,无机填充剂为50份,着色剂(氧化钛)为10份,厚度为0.1mm。
中间层401中,烯烃类热塑性树脂(PP)与烯烃类热塑性弹性体(LC-100)为4:1的树脂组成比,无机填充剂为300份,厚度为0.9mm。
平衡层5中,烯烃类热塑性树脂(PP)与烯烃类热塑性弹性体(LC-100)为4:1的树脂组成比,无机填充剂为150份,厚度为0.8mm。一边将作为中间层4的一个层的厚度最大的中间层403(烯烃类热塑性树脂(PP)与烯烃类热塑性弹性体(LC-100)为4:1的树脂组成比,无机填充剂为300份,厚度为1.5mm)成型,一边以构成图(图1A)的方式利用连接的制造设备依次层叠各层,在即将用压花辊进行赋形之前,分别将基体部2的表面及背面的附近的温度加热至140℃,用压花辊对表面及背面施以赋形,冷却后进行裁切,制作了457.2×457.2mm的地砖。此时的厚度为4mm。
实施例2
透明层301中,烯烃类热塑性树脂(PP)与烯烃类热塑性弹性体(LC-100)为1:1的组成比,厚度为0.5mm。
着色层302中,烯烃类热塑性树脂(PP)与烯烃类热塑性弹性体(LC-100)为1:3的树脂组成比,无机填充剂为50份,着色剂(氧化钛)10份,厚度为0.1mm。中间层401中,烯烃类热塑性树脂(PP)与烯烃类热塑性弹性体(LC-100)为3:2的树脂组成比,无机填充剂为450份,厚度为0.7mm。
平衡层5中,烯烃类热塑性树脂(PP)与烯烃类热塑性弹性体(LC-100)为5:4的树脂组成比,无机填充剂为150份,厚度为0.8mm。
一边将作为中间层4的一个层的厚度最大的中间层403(烯烃类热塑性树脂(PP)与烯烃类热塑性弹性体(LC-100)为2:3的树脂组成比,无机填充剂为500份,厚度为2.3mm)成型,一边以构成图(图1A)的方式利用连接的制造设备依次层叠各层,在即将用压花辊进行赋形之前,分别将基体部2的表面及背面的附近的温度加热至140℃,用压花辊对表面及背面施以赋形,冷却后进行裁切,制作了457.2×457.2mm的地砖。此时的厚度为4.8mm。
实施例3
为了将在实施例2中制造的地砖铺设一个月后进行回收并使用粉碎成5mm见方的废料(后文称作粉碎品),除了使用中间层4的一个层的厚度最大的中间层403(烯烃类热塑性树脂(PP)与烯烃类热塑性弹性体(LC-100)为1:1的树脂组成比,无机填充剂为250部,粉碎品为210部,厚度为2.3mm)进行制作以外,其他与实施例2相同。此时的厚度为4.8mm。
实施例4
防滑层55中,烯烃类热塑性树脂(PP)与烯烃类热塑性弹性体(LC-100)为1:3的树脂组成比,着色剂(氧化钛)为1份,厚度为0.25mm。
以构成图(图1B)的方式在实施例2的地砖上用连接的制造设备层叠防滑层55,在即将用压花辊进行赋形之前,分别将基体部2的表面及层叠于基体部2的防滑层附近的温度加热至140℃,用压花辊施以赋形,冷却后进行裁切,制作了457.2×457.2mm的地砖。此时的厚度为5mm。
对防滑层的压花采用平面形状为Z字形花纹且剖面形状为梯形的压花,在释放对所述地砖施加的挤压力时,在所述凹陷部内不产生负压,突起部与凹陷部的高低差为0.3mm。
实施例5
除了使用连接的生产设备,将与实施例4中使用的相同的防滑层55层叠在实施例3的地砖上以外,其他与实施例4相同。厚度为5mm。
比较例1
比较例1根据日本专利第4053391号,使用4.5mm氯乙烯树脂制的悬浮铺装式地砖,进行防滑加工(突起高度为0.5mm),制作了防滑悬浮铺装式PVC地砖。
制造方法并不限定于所记载的方法,例如可以是预先制造全部构成层并进行卷绕(或装载成一叠),加热各层并依次层叠,在表面及背面进行压花赋形的方法;或者可以是将全部构成层摞成一叠,按照构成图进行重叠,并通过加热进行层叠,同时在表面及背面进行赋形的方法。
(性能评价)
对于各实施例中制作的试样,根据JIS A 1454,对因翘曲、加热导致的长度变化、残留凹陷量、热膨胀系数进行测定,与JIS A5705的乙烯地砖的产品规格(悬浮铺装式乙烯地板地砖)进行了比较。
此外,对于防滑效果,以用手在平滑的表面的玻璃板上滑动的方式,进行感触判断。结果如表1所示,获得了与乙烯地砖的规格相同的性能。
(性能评价)
[表1]
翘曲试验方法,根据JIS A 1454。
悬浮铺装式乙烯地板地砖(JIS A 5705)的规格值:0.5mm以下、(-)2mm以下。
低温翘曲:在设定为5℃的恒温机槽内静置1小时后测定了翘曲的状态。
常温翘曲:在设定为23℃的恒温机槽内静置1小时后测定了翘曲的状态。
试样尺寸:457.2×457.2mm
因加热导致的长度变化率,根据JIS A 1454。
悬浮铺装式乙烯地板地砖(JIS A 5705)的规格值:0.15%以下。
预先使用游标卡尺测定宽度及长度的尺寸,在设定为80℃的恒温机槽内静置6小时后取出,在室温下放置2小时后,再次测定尺寸,求出变化率。
残留凹陷量,根据JIS A 1454。
悬浮铺装式乙烯地板地砖(JIS A 5705)的规格值:0.45mm以下。
将试验片在恒温室内静置1小时后,将试验片放置在试验机上,施加10分钟356N的负载。用千分表测定去掉负载1小时后的凹陷量,求出残留凹陷率。
热膨胀系数,根据JIS A1454:2010。
悬浮铺装式乙烯地板地砖(JIS A 5705)的规格值:6×10-5以下
在温度5±2℃的试验室中静置24小时以上后,测定尺寸,作为5℃的试验片的长度或宽度尺寸。将完成测定的试验片在32±2℃的试验室中静置24小时以上后,测定尺寸。将其作为35℃的尺寸。通过计算求出热膨胀系数。
光滑性试验方法与评价
横方向:将地砖静置在玻璃板上,用手指水平推动地砖侧面时的滑动难易度。
斜方向:将地砖静置在玻璃板上,以由斜上挪动至横向的方式推动地砖侧面的角时的滑动难易度。
○:具有相当的阻力,难以滑动;
△:虽具有阻力,但进行了滑动;
×:几乎没有阻力,进行了滑动。

Claims (17)

1.一种可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖,其特征在于,主要构成树脂由烯烃类的热塑性树脂和/或热塑性弹性体的一种或两种以上的组合组成,所述地砖由至少依次层叠有由有色或无色透明层与印刷层与不透明或半透明的着色层组成的装饰层、两层以上的中间层、及平衡层的基体部构成,所述中间层中的一层由无机纤维层组成,且所述装饰层上具有基于压花的赋形,所述平衡层上具有为了确保粘合而用于扩大表面积的基于压花的赋形,且所述可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖的总厚度为2.5mm~8mm。
2.根据权利要求1所述的可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖,其特征在于,所述无机纤维层由利用树脂组合物覆盖具有织物结构的无机纤维的结构而构成,所述树脂组合物至少含有所述烯烃类的热塑性树脂和/或热塑性弹性体,且无机填充剂的添加量为350份以下且包括0份。
3.根据权利要求1或2所述的可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖,其特征在于,所述无机纤维为质量为20~300g/m2的具有织物结构的玻璃纤维。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖,其特征在于,在所述装饰层的着色层、两层以上的中间层(不包括无机纤维层)、平衡层中,所述烯烃类的热塑性树脂与热塑性弹性体的树脂构成比为20:80~80:20的范围,且上述层中所含的所述无机填充剂为一种、或者颗粒形状和/或粒径不同的同种或不同种材料的组合,所述无机填充剂在所述装饰层的着色层中为150份以下且包括0份,在所述两层以上的中间层(不包括无机纤维层)中为200~600份,在平衡层中为300份以下且包括0份。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖,其特征在于,所述装饰层的有色或无色透明层中,所述热塑性树脂与热塑性弹性体的树脂构成比为40:60~70:30的范围。
6.一种具有防滑功能的可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖,其特征在于,主要构成树脂由烯烃类的热塑性树脂和/或热塑性弹性体的一种或两种以上组成,至少依次层叠有由有色或无色透明层与印刷层与不透明或半透明的着色层组成的装饰层、两层以上的中间层、平衡层(至此为基体部2)、防滑层,所述防滑层通过使用主要构成树脂由热塑性树脂和/或热塑性弹性体的一种或两种以上组成的树脂组合物而成型,所述中间层中的一层由无机纤维层组成,且以对所述装饰层进行基于压花的赋形,对所述防滑层进行不形成被突起部无缝隙包围的闭合空间的凹凸赋形,使突起部与凹陷部的高低差为0.2~0.6mm的范围,且所述具有防滑功能的可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖的总厚度为3mm~8mm。
7.根据权利要求6所述的具有防滑功能的可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖,其特征在于,所述无机纤维层由利用树脂组合物覆盖具有织物结构的无机纤维的结构而构成,所述树脂组合物至少含有所述烯烃类的热塑性树脂和/或热塑性弹性体,且无机填充剂的添加量为350份以下且包括0份。
8.根据权利要求6或7所述的具有防滑功能的可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖,其特征在于,所述无机纤维为质量为20~300g/m2的具有织物结构的玻璃纤维。
9.根据权利要求6~8中任一项所述的具有防滑功能的可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖,其特征在于,在所述装饰层的着色层、两层以上的中间层(不包括无机纤维层)、平衡层中,所述烯烃类的热塑性树脂与热塑性弹性体的树脂构成比为20:80~80:20的范围,且上述层中所含的所述无机填充剂为一种、或者颗粒形状和/或粒径不同的同种或不同种材料的组合,所述无机填充剂在所述装饰层的着色层中为150份以下且包括0份,在所述两层以上的中间层(不包括无机纤维层)中为200~600份,在平衡层中为300份以下且包括0份。
10.根据权利要求6~9中任一项所述的具有防滑功能的可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖,其特征在于,在所述装饰层的有色或无色透明层中,所述烯烃类热塑性树脂与热塑性弹性体的树脂构成比为40:60~70:30的范围。
11.根据权利要求6~10中任一项所述的具有防滑功能的可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖,其特征在于,所述防滑层由热塑性树脂和/或热塑性弹性体的一种或两种以上组成,至少含有所述烯烃类的热塑性树脂和/或热塑性弹性体,且无机填充剂的添加量为100份以下且包括0份,厚度为0.2~1mm。
12.根据权利要求6~11中任一项所述的具有防滑功能的可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖,其特征在于,所述防滑层为预先将所述平衡层作为基材,并用构成所述防滑层的树脂组合物层叠厚度为0.2mm~1mm的平滑的层。
13.根据权利要求6~12中任一项所述的具有防滑功能的可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖,其特征在于,在所述防滑层的表面上具有形成为线状或几何花纹等图案的凹凸赋形,被所述一个或多个突起部包围而形成的凹陷部在释放对所述地砖施加的挤压力时,在所述凹陷部内不产生负压,突起部与凹陷部的高低差为0.2~0.6mm的范围。
14.根据权利要求6~10中任一项所述的具有防滑功能的可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖,其特征在于,所述防滑层为预先将所述平衡层作为基材,并用构成所述防滑层的树脂组合物层形成线状或几何花纹等图案的层,图案的突起部的高度为0.2mm~1mm,被所述一个或多个突起部包围而形成的凹陷部在释放对所述地砖施加的挤压力时,在所述凹陷部内不产生负压。
15.一种制造权利要求1~5中任一项所述的可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖的方法,其特征在于,使用压延装置及在与其连接的线路上具有层压部与压花部的制造设备,一边将作为中间层的一个层的、厚度最大的中间层成型,一边以规定构成依次层叠预先准备的中间层(包括无机纤维层)、平衡层、装饰层来制造合成树脂地砖时,将基体部的表面(装饰层)及背面(平衡层)附近加热至130~160℃,对所述装饰层进行基于压花的赋形,对所述平衡层进行为了确保粘合而用于扩大表面积的基于压花的赋形。
16.一种制造权利要求6~13中任一项所述的具有的防滑功能的可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖的方法,其特征在于,使用压延装置及在与其连接的线路上具有层压部与压花部的制造设备,一边将作为中间层的一个层的、厚度最大的中间层成型,一边以规定构成依次层叠预先准备的中间层(包括无机纤维层)、平衡层、装饰层、防滑层来制造合成树脂地砖时,将基体部的表面(装饰层)与基体部的背面(防滑层)附近加热至130~160℃,对所述装饰层进行基于压花的赋形,对所述防滑层进行基于不形成被突起部无缝隙包围的闭合空间的压花的赋形,使突起部与凹陷部的高低差为0.2~0.6mm的范围。
17.一种制造权利要求14所述的具有的防滑功能的可再利用的悬浮铺装式合成树脂地砖的方法,其特征在于,使用压延装置及在与其连接的线路上具有层压部与压花部的制造设备,一边将作为中间层的一个层的、厚度最大的中间层成型,一边以规定构成依次层叠预先准备的中间层(包括无机纤维层)、预先形成有图案状防滑层的平衡层、装饰层来制造合成树脂地砖时,将基体部的表面(装饰层)附近加热至130~160℃,对所述装饰层进行基于压花的赋形。
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