CN108699323A - 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物以及金属复合部件 - Google Patents

聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物以及金属复合部件 Download PDF

Info

Publication number
CN108699323A
CN108699323A CN201680076371.5A CN201680076371A CN108699323A CN 108699323 A CN108699323 A CN 108699323A CN 201680076371 A CN201680076371 A CN 201680076371A CN 108699323 A CN108699323 A CN 108699323A
Authority
CN
China
Prior art keywords
pbt
polybutylene terephthalate
resin
resin combination
mass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201680076371.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108699323B (zh
Inventor
石田敦子
长谷宽之
近藤秀水
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Poly Plastics Co., Ltd.
Original Assignee
WinTech Polymer Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by WinTech Polymer Ltd filed Critical WinTech Polymer Ltd
Publication of CN108699323A publication Critical patent/CN108699323A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108699323B publication Critical patent/CN108699323B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/09—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/16—Solid spheres
    • C08K7/18—Solid spheres inorganic
    • C08K7/20—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明提供一种聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其含有(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、(B)聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、以及含有(c‑1)源自α‑烯烃的构成单元和(c‑2)源自α，β‑不饱和酸的缩水甘油酯的构成单元的(C)含环氧基的烯烃系共聚物，在成型温度260℃、模具温度80℃、以及保压压力80MPa的条件下所成型的、基于ISO3167(Type A试验片)的成型品的表面粗糙度在0.50μm以下，相对于聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物整体，(C)含环氧基的烯烃系共聚物中的环氧基的含量在0.01质量％以上0.35质量％以下，以及相对于聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物整体，(甲基)丙烯酸酯构造的含量在1.5质量％以下。

Description

聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物以及金属复合部件
技术领域
本发明的实施方式涉及一种聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物。而且，本发明的实施方式还涉及一种使用了该聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的金属复合部件。
背景技术
通过嵌入成型、外嵌成型、环带成型等成型方法，将热可塑性树脂与金属部件复合化而制造出的金属复合部件，广泛地应用于家电制品、信息通信设备、汽车部件等中。正在研究作为这样的金属复合部件所使用的热可塑性树脂可通过注射成型等方法来实现熔融成型，此外还在研究机械特性、耐热性、电特性、耐候性、耐水性、耐化学性、耐溶剂等诸多特性优异的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的使用。
在使用聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物对金属端子等金属部件进行嵌入成型的情况下，由树脂组合物形成的树脂部与金属部件的密合性不够时，存在如下问题，即，发生起始于界面的气密性的不足、密合不良而引起的剥离、毁坏之类的问题。因此，谋求着提高树脂部与金属部件的密合性。此外，谋求着坠落时破损对策的便携式终端壳体等的多种用途中，除了与金属的密合性以外，还要求耐冲击性。而且，在便携式终端壳体等通信设备部件所使用的材料中，寻求一种以不妨碍通信特性的方式将传输损耗抑制得较低的、损耗角正切低的材料。
作为提高金属部件与树脂部的密合性的方法，正在研究对金属部件实施机械/化学的表面处理，而在金属表面设计出凹凸等锚固，或者导入官能团，或者经由粘接剂层的方法。例如，日本特开2006-027018号公报中记载了在金属形状物形成微细凹凸层并浸渍到水溶性醇溶液之后，通过注射成型的方式将该金属形状物与树脂组合物复合化的方法。
另一方面，针对聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，也正在探讨提高与金属的密合性。例如，国际公开第2011/155289号小册子中记载了作为即使在100℃以下的模具温度下与金属部件的密合性仍优异的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的、包含聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂与规定量的改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的树脂组合物。此外，国际公开第2009/081549号小册子中记载了作为在100℃以下的模具温度下可成型的树脂组合物的、包含纤维状强化剂和热可塑性弹性体的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物、或者包含规定的改性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂和纤维状强化剂的改性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物。
在先技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2006-027018号公报
专利文献2：国际公开第2011/155289号小册子
专利文献3：国际公开第2009/081549号小册子
发明内容
发明所要解决的课题
虽然像上述那样进行了各种研究，但是寻求着与金属的密合性优异且具有良好的耐冲击性以及低损耗角正切的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的进一步的研发。
因此，本发明的实施方式的课题在于提供一种金属密合性与耐冲击性以及损耗角正切的平衡优异的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物。
用于解决课题的方法
本发明的实施方式涉及以下事项。
〔1〕一种聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其含有：(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、(B)聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、以及含有(c-1)源自α-烯烃的构成单元和(c-2)源自α，β-不饱和酸的缩水甘油酯的构成单元的(C)含环氧基的烯烃系共聚物，
在成型温度260℃、模具温度80℃、以及保压压力80MPa的条件下所成型的、基于ISO3167(Type A试验片)的成型品的表面粗糙度作为算术平均粗糙度在0.50μm以下，
相对于聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物整体，(C)含环氧基的烯烃系共聚物中的环氧基的含量在0.01质量％以上0.35质量％以下，以及，相对于聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物整体，(甲基)丙烯酸酯构造的含量在1.5质量％以下。
〔2〕上述〔1〕所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，利用谐振腔微扰法所测定出的2GHz下的损耗角正切在0.01以下。
〔3〕上述〔1〕或〔2〕所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，还含有(D)玻璃纤维。
〔4〕上述〔1〕～〔3〕中任一项所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，成型品基于ISO179/1eA的方法所测定出的夏比冲击强度在7kJ/m2以上。
〔5〕上述〔1〕～〔4〕中任一项所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，(C)含环氧基的烯烃系共聚物不含有源自(甲基)丙烯酸酯的构成单元。
〔6〕上述〔1〕～〔5〕中任一项所记载的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，在成型温度260℃、模具温度80℃、以及保压压力80Mpa的条件下所成型的、基于ISO3167(TypeA试验片)的成型品的收缩率在0.20以下。
〔7〕上述〔1〕～〔6〕中任一项所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其为金属复合部件用。
〔8〕一种金属复合部件，其包括由上述〔1〕～〔7〕中任一项所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物组成的树脂部、和金属部件。
〔9〕上述〔8〕所述的金属复合部件，所述金属部件具有微细凹凸处理表面。
〔10〕上述〔8〕或〔9〕所述的金属复合部件，其中，由所述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物组成的树脂部与金属部件的接合强度在30MPa以上。
〔11〕上述〔8〕～〔10〕中任一项所记载的金属复合部件，其中，所述金属复合部件为通信设备部件。
发明效果
根据本发明的实施方式，能够提供一种金属密合性与耐冲击性以及损耗角正切的平衡优异的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物。
附图说明
图1A为具有非圆形截面的玻璃纤维的一个示例的截面模式图。
图1B为具有非圆形截面的玻璃纤维的一个示例的截面模式图。
图1C为具有非圆形截面的玻璃纤维的一个示例的截面模式图。
图2为表面粗糙度以及收缩率的评价中使用的试验片的俯视示意图。图中示出各部的模具尺寸。图中的符号“h”表示试验片的厚度。
具体实施方式
以下对本发明的优选的实施方式进行说明，但本发明并不局限于下述的实施方式。
＜聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物＞
本发明人发现当聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物含有(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、(B)聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、以及含有(c-1)源自α-烯烃的构成单元和(c-2)源自α，β-不饱和酸的缩水甘油酯的构成单元的(C)含环氧基的烯烃系共聚物，并且，其成型物的表面粗糙度(Ra)、相对于聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物整体的含环氧基的烯烃系共聚物中的环氧基的含量(质量％)、以及相对于聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物整体的(甲基)丙烯酸酯构造的含量(质量％)在特定的范围内时，可获得金属密合性与耐冲击性以及损耗角正切的平衡优异的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物。
即，本发明的一实施方式所涉及的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的特征在于，含有：
(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、(B)聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、包含(c-1)源自α-烯烃的构成单元以及(c-2)源自α，β-不饱和酸的缩水甘油酯的构成单元的(C)含环氧基的烯烃系共聚物，
其成型物的表面粗糙度(Ra)在0.50μm以下，相对于聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物整体，(C)源自含环氧基的烯烃系共聚物的环氧基的含量在0.01质量％以上0.35质量％以下，以及相对于聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物整体的(甲基)丙烯酸酯构造的含量在1.5质量％以下。
＜表面粗糙度(Ra)＞
本说明书中，“表面粗糙度(Ra)”为，使用本实施方式所涉及的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物所形成的成型品的表面特性的指标，具体而言，使用聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物所形成的成型品的算术平均粗糙度Ra。表面粗糙度Ra能够通过如下方式进行测定，即，
(1)制作基于ISO3167(Type A试验片)的试验片，
(2)利用表面粗糙度测定仪对试验片的规定的部位的表面粗糙度进行测定。在实施例中详细叙述测定条件的示例。图2例示出试验片。试验片如实施例所记载那样，能够在成型温度260℃、模具温度80℃、保压压力80MPa的条件下使聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物成型而制作出。
作为本实施方式所涉及的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其成型品的表面粗糙度(Ra)优选为0.50μm以下，更优选为0.48μm以下，进一步优选为0.46μm以下。当使用成型品的表面粗糙度(Ra)在0.50μm以下的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物时，能够提高金属复合部件的树脂部与金属部件的界面的气密性。
＜收缩率＞
本说明书中，“收缩率”为，本实施方式所涉及的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物在成型时的尺寸稳定性的指标，可基于
(1)制作出基于ISO3167(Type A试验片)的试验片，
(2)对试验片的规定的部位的尺寸进行测定，
(3)(式)收缩率(％)＝{1-(la/lb)}×100(％)
(式中，la表示试验片的规定的部位的尺寸(mm)，lb表示该部位的模具尺寸(mm))
来进行计算。在实施例中详细叙述测定条件的示例。
图2中例示出试验片。试验片如实施例所记载那样，能够在成型温度260℃、模具温度80℃、保压压力80MPa的条件下将聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物成型而制作出。
作为本实施方式所涉及的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其成型时的收缩率优选为0.20％以下，更优选为0.19％以下，进一步优选为0.18％以下。当使用成型时的收缩率在0.20％以下的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物时，容易抑制由成型时的冷却而导致的树脂部与金属部件的界面剥离。
＜夏比冲击强度＞
而且，优选的实施方式中，作为聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其成型品基于ISO179/1eA的方法所测定出的夏比冲击强度优选为7kJ/m2以上，更优选为10kJ/m2以上，进一步优选为12kJ/m2以上。
接下来，对各成分的示例进行说明。
(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂
(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂是将至少包含对苯二甲酸或其酯形成性衍生物(C1-6烷基酯、酸性卤化物等)的二羧酸成分与至少包含碳原子数4的亚烷基二醇(1，4-丁二醇)或其酯形成性衍生物(乙酰化物等)的二元醇成分缩聚而得到的聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂。(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂并不局限于均聚聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂，也可以是含有60摩尔％以上(尤其是75摩尔％以上95摩尔％以下)对苯二甲酸丁二醇酯单元的共聚物。
(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的末端羧基量只要不防碍本发明的目的，则并没有特别地限定。(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的末端羧基量优选为30meq/kg以下，更优选为25meq/kg以下。在使用所涉及的范围的末端羧基量的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的情况下，不容易受到所获得的金属复合部件在湿热环境下的水解而导致的强度下降。
(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的固有粘度只要在不防碍本发明的目的的范围内，则并没有特别地限定。(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的固有粘度(IV)优选为0.60dL/g以上1.2dL/g以下。进一步优选为0.65dL/g以上0.9dL/g以下。在使用所涉及的范围的固有粘度的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的情况下，所获得的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物尤其成型性优异。此外，也可以混合具有不同的固有粘度的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂来调节固有粘度。例如，通过将固有粘度1.0dL/g的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂与固有粘度0.7dL/g的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂混合，从而能够制备出固有粘度0.9dL/g的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的固有粘度(IV)例如能够在o-氯苯酚中温度35℃的条件下进行测定。
(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂中，作为对苯二甲酸以及其酯形成性衍生物以外的二羧酸成分(共聚单体成分)，例如，可列举出间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2，6-萘二羧酸、4，4’-二苯醚二甲酸等C8-14的芳香族二羧酸；丁二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等C4-16的烷烃二羧酸；环己烷二羧酸等C5-10的环烷烃二羧酸；这些二羧酸成分的酯形成性衍生物(C1-6的烷基酯衍生物、酸性卤化物等)。这些二羧酸成分可单独使用，或者2种以上组合使用。
这些二羧酸成分之中，更优选为，间苯二甲酸等C8-12的芳香族二羧酸、以及己二酸、壬二酸、癸二酸等C6-12的烷烃二羧酸。
(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂中，作为1，4-丁二醇以外的二元醇成分(共聚单体成分)，例如，可列举出乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，3-辛二醇等C2-10的亚烷基二醇；二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇等聚氧亚烷基二醇；环己烷二甲醇、氢化双酚A等脂环式二醇；双酚A、4，4’-二羟基联苯等芳香族二醇；双酚A的环氧乙烷2摩尔加成物、双酚A的环氧丙烷3摩尔加成物等双酚A的C2-4的环氧烷烃加成物；或者这些二元醇的酯形成性衍生物(乙酰化物等)。这些二元醇成分可单独使用或者组合使用2种以上。
这些二元醇成分之中，更优选为乙二醇、1，3-丙二醇等C2-6的亚烷基二醇、二乙二醇等聚氧亚烷基二醇、或者环己烷二甲醇等脂环式二醇等。
作为二羧酸成分以及二元醇成分以外可使用的共聚单体成分，例如，可列举出4-羟基苯甲酸、3-羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、4-羧基-4’-羟基联苯等芳香族羟基羧酸；羟基乙酸、羟基己酸等脂肪族羟基羧酸；丙内酯、丁内酯、戊内酯、己内酯(ε-己内酯等)等C3-12内酯；这些共聚单体成分的酯形成性衍生物(C1-6的烷基酯衍生物、酸性卤化物、乙酰化物等)。
将以上所说明的共聚单体成分进行共聚后得到的聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚物均可优选用作(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。此外，作为(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂，也可以组合使用均聚聚对苯二甲酸丁二醇酯聚合体和聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚物。
(B)聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂
(B)聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂是根据公知的方法将对苯二甲酸或其酯形成性衍生物(C1-6烷基酯、酸性卤化物等)以及乙二醇或其酯形成性衍生物(乙酰化物等)进行缩聚而获得的聚酯树脂。
只要在不防碍本发明的目的的范围内，(B)聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂也可以是将提供对苯二甲酰(terephthaloyl)单元以及亚乙二氧基(ethylenedioxy)单元以外的重复单元的改性成分进行少量共聚而被改性后的物质。聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂中所含有的对苯二甲酰单元以及亚乙二氧基单元以外的重复单元的量在聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的全部重复单元中，优选为小于4摩尔％，更优选为3摩尔％以下，进一步优选为2摩尔％以下。
此外，(B)聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂也可以含有(B)聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的整个重复单元中4摩尔％以上的源自上述的改性成分的重复单元。在本说明书中，有时将这样的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂记作“改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂”。
只要在不防碍本发明的目的的范围内，改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂也可以包含源自对苯二甲酸的其他的二羧酸或其酯形成性衍生物(C1-6烷基酯、酸性卤化物等)的二羰基单元。改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂中所含有的对苯二甲酰单元的其他的二羰基单元的量优选为，在整个二羰基单元中为5摩尔％以上50摩尔％以下，更优选为7摩尔％以上30摩尔％以下，尤其优选为10摩尔％以上25摩尔％以下。
作为改性成分中所含有的二羧酸或其酯形成性衍生物而优选的化合物，可列举出间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2，6-萘二羧酸、4，4’-二苯醚二甲酸等C8-14的芳香族二羧酸；丁二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等C4-16的烷烃二羧酸；环己烷二羧酸等C5-10的环烷烃二羧酸；这些二羧酸成分的酯形成性衍生物(C1-6的烷基酯衍生物、酸性卤化物等)。这些二羧酸可单独使用或者组合使用2种以上。
这些二羧酸或其酯形成性衍生物之中，更优选为，间苯二甲酸等C8-12的芳香族二羧酸或其酯形成性衍生物，以及，己二酸、壬二酸、癸二酸等C6-12的烷烃二羧酸或其酯形成衍生物。此外，由于所得到的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物在金属密合性及机械特性方面优异，因此作为改性成分中的二羧酸或其酯形成衍生物，尤其优选为间苯二甲酸、或间苯二甲酸的酯形成性衍生物(间苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二乙酯、间苯二甲酰氯等)。
在不防碍本发明的目的的范围内，改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的制造中所使用的改性成分除了规定的量的二羧酸或其酯形成性衍生物以外，还包含乙二醇以及其酯形成性衍生物的其他的二元醇成分、羟基羧酸成分、内酯成分等。改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂组合物中，源自这些二元醇成分、羟基羧酸成分、内酯成分之类的改性成分的重复单元的量优选为，在改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂中的全部重复单元中、30摩尔％以下，更优选为25摩尔％以下，尤其优选为20摩尔％以下。
作为改性成分中所含有的二元醇成分，可列举出丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、六亚甲基二醇、新戊二醇、1，3-辛二醇等C2-10的亚烷基二醇；二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇等聚氧亚烷基二醇；环己烷二甲醇、氢化双酚A等脂环式二醇；双酚A、4，4’-二羟基联苯等芳香族二醇；双酚A的环氧乙烷2摩尔加成物、双酚A的环氧丙烷3摩尔加成物等双酚A的C2-4的亚烷基氧化物加成物；或这些二醇的酯形成性衍生物(乙酰化物等)。这些二元醇成分可以单独使用或者组合使用2种以上。
作为改性成分中所含有的羟基羧酸成分，可列举出4-羟基苯甲酸、3-羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、4-羧基-4’-羟基联苯等芳香族羟基羧酸；羟基乙酸、羟基己酸等脂肪族羟基羧酸；或这些羟基羧酸的酯形成性衍生物(C1-6的烷基酯衍生物、酸性卤化物、乙酰化物等)。这些羟基羧酸成分可单独使用或者组合使用2种以上。
作为改性成分中所含有的内酯成分，可列举出丙内酯、丁内酯、戊内酯、己内酯(ε-己内酯等)等C3-12内酯。这些内酯成分可单独使用或者组合使用2种以上。
(B)聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂既可以单独1种，也可以组合使用2种以上。从提高接合强度的观点出发，更优选为，源自上述的改性成分的重复单元含有全部重复单元中小于4摩尔％(包括0摩尔％)的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(有时记作“非改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂”)。
可推测出上述那样的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂具有如下效果，即，在本实施方式所涉及的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中，提高成型时的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的流动性，使树脂组合物容易侵入金属部件表面的微细凹凸部。此外，还可推测出会实现如下效果，即，通过使聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的结晶化速度下降而使收缩率下降，从而抑制在冷却后，凹部固化了的树脂容易从凹部中脱离的情况。通过这样的效果，从而可推测出有助于聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物与金属的密合性的提高。
在本实施方式中，从提高与金属的密合性提高的效果的观点出发，(B)聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的含量相对于(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂与(B)聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的合计质量，优选为1质量％以上，更优选为5质量％以上，此外，从进一步抑制机械特性、耐化学性等的下降的观点出发，优选为50质量％以下。聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的含量相对于聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂与聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的合计质量，更优选为40质量％以下，进一步优选为35质量％以下，尤其优选为30质量％以下。而且，尤其优选为10质量％以上25质量％以上。
(C)含环氧基的烯烃系共聚物
本实施方式的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物含有(C)含环氧基的烯烃系共聚物，所述(C)含环氧基的烯烃系共聚物包含(c-1)源自α-烯烃的构成单元和(c-2)源自α，β-不饱和酸的缩水甘油酯的构成单元。尤其由于能够使所得到的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的损耗角正切较低，因此作为添加至通信设备部件用的材料中的含环氧基的烯烃系共聚物，优选为不含有源自(甲基)丙烯酸酯的构成单元的烯烃系共聚物。另外，以下也将(甲基)丙烯酸酯称为(甲基)丙烯酸酯。例如，也将(甲基)丙烯酸缩水甘油酯称为缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯。此外，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸与甲基丙烯酸这两方，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯这两方。
作为(c-1)源自α-烯烃的构成单元的α-烯烃，并未特别地限定，例如，可列举出乙烯、丙烯、丁烯等，尤其优选为乙烯。α-烯烃既可单独使用1种，也可以兼并使用2种以上。(C)含环氧基的烯烃系共聚物包含(c-1)源自α-烯烃的构成单元，从而易于赋予由本实施方式所涉及的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物所形成的树脂部可挠性。通过可挠性的赋予使树脂部变软，会有助于金属部件与树脂部之间的接合强度的改善。此外，通过包含这样的含环氧基的烯烃系共聚物，从而易于获得耐冲击性提高的效果。
(c-2)作为源自α，β-不饱和酸的缩水甘油酯的构成单元的α，β-不饱和酸的缩水甘油酯，并未特别地限定，例如，可列举出丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙基丙烯酸缩水甘油酯等，尤其优选为甲基丙烯酸缩水甘油酯。(c-2)α，β-不饱和酸的缩水甘油酯可单独使用1种，也可以兼并使用2种以上。(C)含环氧基的烯烃系共聚物包含α，β-不饱和酸的缩水甘油酯，从而易于获得金属部件与树脂部之间的接合强度提高的效果。
本实施方式中，由于将所获得的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物设为损耗角正切更低，因此(C)含环氧基的烯烃系共聚物优选为不包含源自(甲基)丙烯酸酯的构成单元的一方，但是只要在不防碍本发明的效果的范围内，也可以包含其中。作为(甲基)丙烯酸酯，并未特别地限定，例如，可列举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正已酯、丙烯酸正辛酯等丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正辛酯等甲基丙烯酸酯。
(甲基)丙烯酸酯既可单独使用1种，也可以兼并使用2种以上。从降低所得到的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的损耗角正切的观点出发，优选为，不过度包含源自(甲基)丙烯酸酯的构成单元。另外，由于源自α，β-不饱和酸的缩水甘油酯的构成单元中也含有(甲基)丙烯酸酯构造，因此在过度地包含源自α，β-不饱和酸的缩水甘油酯的构成单元的情况下，损耗角正切会变高。因此，相对于本实施方式中的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物整体的(甲基)丙烯酸酯构造的含量不仅是指作为源自(甲基)丙烯酸酯的构成单元而存在的量，还包括源自α，β-不饱和酸的缩水甘油酯的构成单元中存在的量。另外，相对于聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物整体的(甲基)丙烯酸酯构造的含量并不局限于(C)含环氧基的烯烃系共聚物中所含有的(甲基)丙烯酸酯构造的含量，其他的成分也包含(甲基)丙烯酸酯构造的情况下，也包含其含量的合计值。但，从将损耗角正切抑制得较低的观点出发，优选为，不添加包含作为其他的成分的(甲基)丙烯酸酯构造。相对于聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物整体的(甲基)丙烯酸酯构造的含量优选为1.5质量％以下，更优选为1.0质量％以下，进一步优选为0.7质量％以下，尤其优选为0.5质量％以下。
包含源自α-烯烃的构成单元与源自α，β-不饱和酸的缩水甘油酯的构成单元的烯烃系共聚物，以及，还包含源自(甲基)丙烯酸酯的构成单元的烯烃系共聚物可根据现有公知的方法进行共聚来进行制造。例如，通常所知的自由基聚合反应进行共聚，从而可获得所述共聚物。无论共聚物的种类，例如，既可以是无规共聚物，也可以是嵌段共聚物。此外，所述烯烃系共聚物中，例如，也可以是聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸-2-乙基已酯、聚苯乙烯、聚丙烯腈、丙烯腈·苯乙烯共聚物、丙烯酸丁酯·苯乙烯共聚物等为支链状或交联结构的化学键的烯烃系接枝共聚物。
此外，在本实施方式中，在不影响本发明的效果的范围内，(C)含环氧基的烯烃系共聚物也可以含有其他的源自共聚成分的构成单元。
更具体而言，作为(C)含环氧基的烯烃系共聚物，例如，可列举出甲基丙烯酸缩水甘油酯改性乙烯系共聚物、缩水甘油醚改性乙烯共聚物等，其中优选为，甲基丙烯酸缩水甘油酯改性乙烯系共聚物。
作为甲基丙烯酸缩水甘油酯改性乙烯系共聚物，可列举出甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝改性乙烯聚合体、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸甲酯共聚物。其中，尤其可获得损耗角正切优异的金属树脂复合成型体，因此优选为乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。作为乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的具体例，可列举出“BONDFAST“”(住友化学(株)制)等。
作为缩水甘油醚改性乙烯共聚物，例如，可列举出缩水甘油醚接枝改性乙烯共聚物、缩水甘油醚-乙烯共聚物。
作为(C)含环氧基的烯烃系共聚物，(C)含环氧基的烯烃系共聚物中的环氧基含量优选为，(C)含环氧基的烯烃系共聚物中0.1～10.0质量％，更优选为0.5～4.0质量％，进一步优选为1.0～3.0质量％。
(C)含环氧基的烯烃系共聚物的含量也依赖于其环氧基含量，但相对于聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物整体，优选为0质量％超9质量％以下，更优选为1.5质量％以上7质量％以下，进一步优选为3质量％以上6质量％以下。
相对于聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物整体的、(C)含环氧基的烯烃系共聚物中的环氧基的含量优选为，0.01质量％以上小于0.35质量％，更优选为0.02质量％以上0.30质量％以下，进一步优选为0.03质量％以上0.20质量％以下，尤其优选为0.05质量％以上0.25质量％以下。
(C)含环氧基的烯烃系共聚物的含量、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中的(C)源自含环氧基的烯烃系共聚物的环氧基的含量、或者(C)含环氧基的烯烃系共聚物中的环氧基含量在所述范围内时，易于维持良好的耐冲击性，此外，易于获得树脂部与金属部件之间的良好的接合强度。
(D)玻璃纤维
本实施方式所涉及的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物还可含有玻璃纤维。
作为(D)玻璃纤维，公知的玻璃纤维均可优选使用。将玻璃纤维径、玻璃纤维截面形状(圆筒、茧形、长圆截面等)、原丝或粗纱切断而制造出短切原丝等之际的长度、以及玻璃切割的方法等并没有特别地限定。本实施方式中，作为玻璃纤维的原料的玻璃的种类并没有特别地限定，但优选为在品质上、E玻璃、组成中包含锆元素的耐腐蚀玻璃。
一实施方式中，(D)玻璃纤维优选为截面具有长边形状的非圆形截面。通过使用具有非圆形截面的玻璃纤维，从而能够使成型品的成型收缩率以及線膨張系数下降，使尺寸稳定性提高，此外，能够进一步提高耐冲击性。作为具有这样的非圆形截面的玻璃纤维，可使用如图1A～C所示那样的茧形(图1A)、长圆形(图1B)、椭圆形(图1C)等截面的玻璃纤维。这些截面的异形比(图1的a∶b)优选为1.5∶1～6∶1，更优选为2∶1～5∶1，进一步优选为2.5∶1～4∶1。异形比在所述范围内时，能够进一步提高使截面扁平的效果，并且能够进一步抑制因纤维过度扁平而容易破裂而导致的强度的下降。
此外，以提高(D)玻璃纤维与(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、(B)聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、以及(C)由含环氧基的烯烃系共聚物组成的基质树脂的界面特性的目的，利用硅烷化合物、环氧化合物等有机处理剂对玻璃纤维进行表面处理。硅烷化合物、环氧化合物的种类并没有特别地限定，可优选使用公知的硅烷化合物、环氧化合物中的任意一个。
在含有(D)玻璃纤维的情况下，(D)玻璃纤维的含量相对于(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂与(B)聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的合计100质量份，优选为20质量份以上100质量份以下，更优选为30质量份以上90质量份以下，进一步优选为40质量份以上80质量份以下。(D)玻璃纤维的含量相对于(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂和(B)聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的合计100质量份而在20质量份以上时，能够进一步提高耐冲击性，此外在80质量份以下时，能够更加抑制成型时的树脂组合物的流动性的下降。
(E)其他的成分
本实施方式所涉及的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物可根据目的，任意地含有上述的(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、(B)聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、(C)含环氧基的烯烃系共聚物、以及(D)玻璃纤维以外的成分。作为(E)其他的成分，可列举出抗氧化剂、耐热稳定剂、分子量调节剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、染料、颜料、润滑剂、脱模剂、结晶化促进剂、结晶核剂、近红外线吸收剂、阻燃剂、阻燃助剂、玻璃纤维以外的填充剂等，但并不局限于此。
另外，本实施方式所涉及的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中，所述(A)～(D)成分的含量的合计优选为，全部组合物中的70质量％以上，更优选为80质量％以上，进一步优选为90质量％以上。上限并未特别地限定，但也可以是100质量％。通过将所述(A)～(D)成分的含量的合计设在所述范围内，从而能够获得更优异的与金属的密合性以及损耗角正切。
本实施方式所涉及的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的形式至少含有所述(A)～(C)成分，优选为只要至少含有所述(A)～(D)成分，便未特别限定。例如，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的全部成分通过设为通过熔融混炼、或熔融成型等的方法而被一体化的颗粒、薄片、或粉末的形式。
(聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的制造方法)
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物能够通过已知的各种方法来进行制造以作为热可塑性树脂组合物的制造方法。作为优选的方法，例如，可列举出利用1轴或2轴挤出机等熔融混炼装置对各成分进行混炼并挤出而成为颗粒的方法。
本实施方式所涉及的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物优选为，通过谐振腔微扰法所测定出的2GHz下的损耗角正切在0.01以下。通过谐振腔微扰法而测定出的2GHz下的损耗角正切是，在23℃下利用在成型温度260℃、模具温度80℃下注射成型而制作出的规定的形状(截面1.8mm×1.8mm、长度80mm)的试验片，并通过谐振腔微扰法对2GHz下的损耗角正切进行测定而得到的值。
＜聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的成型品＞
作为获得本实施方式所涉及的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的成型品的方法，并未特别地限定，可采用公知的方法。例如，通过将聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的颗粒投入到装备了规定的模具的注射成型机并进行注射成型而制造出。
＜金属复合部件＞
如上所述，本实施方式所涉及的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物与金属的密合性优异，因此可优选应用到金属复合部件。因此，本发明的一实施方式涉及包含由上述的实施方式所涉及的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的成型品组成的树脂部和金属部件的金属复合部件。
本实施方式所涉及的金属复合部件，树脂部与金属部件的接合强度优选为25MPa以上，更优选为30MPa以上，进一步优选为32MPa以上。
本说明书中，树脂部与金属部件的接合强度例如能够通过以下方式进行测定。在实施例中详细叙述测定条件的示例。
(1)制作具有ISO19095所规定的形状的金属复合部件试验片，
(2)如ISO19095所规定那样，在将金属部件固定了的状态下，以将树脂部从金属部件剥离的方式进行加权，
(3)对树脂部从金属部件剥离的时间点的荷重(N)进行测定，并对接合强度(MPa)进行计算。
构成本实施方式所涉及的金属复合部件的金属部件的材料并未特别限制，例如，可列举出铝、铜、铁、镁、镍、钛等金属；铝合金、磷青铜、不锈钢等合金；不同各类的金属的贴合等。此外，构成金属部件的材料并不局限于金属，只要在表面具有金属层的部件即可。作为在表面具有金属层的部件的示例，可列举出通过镍、铬、金等金属而被电镀处理的部件等。
金属部件的形状只要是可与聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物复合化的形状，未特别限制，可使用板状、筒状、棒状等各种形状的部件。金属部件也可以具有用于进行螺纹固定的凸台、用于加强的肋部、用于安装齿轮等部件的插入孔等、为了组装电器·电子制品等的最终制品所需要的各种构成要素。金属部件与树脂部所接触的部分的形状并未特别限制，只要选择四边形、圆形、楕圆形等任意的形状即可。此外，金属部件与树脂部所接触的表面的形状并未特别限制，既可以是平面也可以是曲面。金属部件与树脂部所接触的表面并不局限于单一的平面或曲面，也可以是在金属板的平面或曲面的内部具有凸部、凹部。金属部件与树脂部所接触的部分的面积并未特别地限制。
金属部件优选为与树脂部所接触的部分的至少一部被预先进行粗化处理(微细凹凸处理)后的部件。
金属部件的表面形成微细的凹凸的粗化处理的方法并未特别限定，根据金属的材质、形状、要求特性等，可以从一直以来所实施的金属粗化处理方法中适当选择。作为金属表面形成微细凹凸的处理，例如，除了化学蚀刻、对铝的耐酸铝处理、液体研磨法、喷砂等物理处理以外，还可列举出由非电解电镀等进行的加工。化学蚀刻为利用化学药品等对金属表面进行处理的方法，根据金属的种类、处理的目的，已知各种的方法，各种各样的产业领域中来利用。作为金属部件的粗化处理方法而进行化学蚀刻的情况下，化学蚀刻方法并未特别限定，可从现有的方法中做任意选择。作为化学蚀刻方法的具体例，例如可列举出日本特开平10-96088号公报、日本特开平10-56263号公报所记载的方法等。
优选为，例如，在金属部件的材料为铝或铝合金的情况下，(1)由酸性水溶液及/或碱性水溶液实现的微细蚀刻、或者(2)在金属部件表面形成氧化被膜，之后，将氧化被膜除去，接着利用氨、肼、水溶性胺化合物等来对金属部件表面进行处理的方法。具体而言，可以使用利用日本特开2006-001216号公报记载的方法而被处理过的物质。
此外，根据作为相对于铝所实施的通常的表面处理法的耐酸铝处理，通过酸使铝在阳极进行电解，从而可形成数十Nm～数十μm量级的多孔质。此外，作为在表面不仅形成凹部，而且相反地形成凸部的方法，已知TRI处理等。
如此，通过利用化学、物理、或电学的方法等，或者将这些方法组合，从而在金属部件的表面形成数十Nm～数十μm尺寸的凹凸，进而可使金属部件与聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的密合性更优异。
(金属复合部件的制造方法)
本实施方式所涉及的金属复合部件的制造方法并未特别限定，但是能够通过如下方式进行制造，例如，在将金属部件载置在模具中之后，利用成型机对聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物进行供给，并利用嵌入成型的方式来进行制造。在金属复合部件的制造中使用的成型机只要能够形成金属部件与聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的复合成型体，则并没有特别限定，可使用注射成型机、挤出成型机、压缩成型机等现有的用于金属复合部件的成型的各种的成型机。考虑到金属部件对模具的设置的容易度、装置的简便度、金属复合部件的生产性优异的方面，优选为使用注射成型机。作为其他的方法，可列举出，预先通过注射成型法等通常的成型方法对树脂组合物的成型品进行制造，并在所期望的接合位置将金属部件与所述树脂成型品抵接，并向抵接面供热，从而使树脂成型品的接合面附近熔融来制造金属复合部件的方法等。
本实施方式所涉及的金属复合部件为，金属部件与树脂部的密合性优异的部件。因此，本实施方式的金属复合部件例如优选用作各种电器、电子制品的部件。作为使用由本发明的方法所获得的金属复合部件的优选的电器、电子制品的示例，可列举出手机、数码照相机、便携式信息终端(PDA)、便携式游戏终端、电子书阅读器等便携式终端、笔记本电脑、台式电脑等电脑、复印机、打印机、传真等OA设备。本实施方式的金属复合部件的耐冲击性等强度、轻量性、以及设计性等也优异，因此尤其可优选用作便携式终端、电脑、OA设备等壳体。而且，由于本实施方式的金属复合部件的基于低介电常数的通信特性也优异，因此可优选用作通信设备部件。
实施例
以下，利用实施例对本发明进行更具体地说明，但本发明并不局限于以下的实施例。
＜聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的制造＞
各成分的详细内容如下。
PBT：固有粘度0.69的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(WinTech Polymer株式会社制Duranex(注册商标))
PET：固有粘度0.68的非改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂
改性PET：固有粘度0.64的12.5摩尔％间苯二甲酸改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂
PC：数平均分子量20000的聚碳酸酯树脂
EGMA系弹性体1：乙烯·丙烯酸酯甲酯·甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(环氧基含量1质量％、丙烯酸酯甲酯单元含量27质量％、甲基丙烯酸缩水甘油酯单元含量3质量％)
EGMA系弹性体2：乙烯·丙烯酸酯甲酯·甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(环氧基含量2质量％、丙烯酸酯甲酯单元含量27质量％、甲基丙烯酸缩水甘油酯单元含量6质量％)
EGMA系弹性体3：乙烯·甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(环氧基含量4质量％、丙烯酸酯甲酯单元含量0质量％、甲基丙烯酸缩水甘油酯单元含量12质量％)
EGMA系弹性体4：乙烯·甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(环氧基含量2质量％、丙烯酸酯甲酯单元含量0质量％、甲基丙烯酸缩水甘油酯单元含量6质量％)
核壳(不含缩水甘油基)：丙烯酸烷基酯·甲基丙烯酸烷基酯共聚物
乙烯-辛烯共聚物：乙烯-辛烯-1共聚物(Dow Chemical日本株式会社制Engage8440)
EEA：乙烯·丙烯酸乙酯共聚物(株式会社NUC制NUC-6570)
乙烯-丁烯共聚物：(株式会社普瑞曼聚合物(Prime Polymer)制NEO-ZEX20201J)
玻璃纤维1：具有圆形截面的玻璃纤维(日东纺织株式会社制CSF3PE-941、截面形状：圆形(异形比1)、截面的直径13μm、长度3.8mm)
玻璃纤维2：具有非圆形截面的玻璃纤维(日东纺织株式会社制CSH3PA-860、截面形状：茧形(异形比2)、截面的长径20μm、截面的短径10μm、长度3.0mm)
玻璃纤维3：具有非圆形截面的玻璃纤维(日东纺织株式会社制CSG3PA-830、截面形状：长圆形(异形比4)、截面的长径28μm、截面的短径7μm、长度3.0mm)
以表1～4所示的含量(质量份)的比率对表1所示的成分进行干混，并利用2轴挤出机((株)日本制钢所制TEX-30α)，在料筒温度260℃、吐出量15kg/hr、螺杆转速130rpm的条件下进行熔融混炼，并制造出聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的颗粒。
＜评价＞
利用所得到的颗粒来进行以下的评价。结果示于表1～5。
(1)表面粗糙度(Ra)
在成型温度260℃、模具温度80℃、保压压力80MPa下，将所得到的树脂组合物的颗粒成型于基于ISO3167(Type A试验片)的试验片。试验片的形状示于图2。利用表面粗糙度测定仪(株式会社三丰(Mitutoyo)公司Surftest Extreme SV-3000)，在环境条件下(通常约23℃)，对图2中的点A与点A’连结的直线上的任意的5点(各点的测定长：0.8mm)的算术表面粗糙度(Ra)进行测定，并对其平均值进行计算。
(2)收缩率(％)
在成型温度260℃、模具温度80℃、保压压力80MPa下，将所得到的树脂组合物的颗粒成型于基于ISO3167(Type A试验片)的试验片。试验片的形状示于图2。在环境条件下(通常约23℃)下，利用数字卡尺(株式会社三丰制CD-45C)，对图2中的l3的长度(mm)进行测定，并除以该处的模具尺寸(180mm)，并根据下式对收缩率进行计算：
(式)收缩率(％)＝{1-(l3/180)}×100(％)
(3)夏比冲击强度
在成型温度260℃、模具温度80℃下对所得到的树脂组合物的颗粒进行注射成型，制作夏比冲击试验片，并在23℃的条件下按照ISO179/1eA所规定的评价基准进行评价。
(4)接合强度
(4-1)试验片制作
以下，作为树脂组合物与金属的密合性的评价方法，基于ISO19095对树脂部与金属部件的接合强度进行测定。利用注射成型机(Sodick公司制、TR-40VR)，将模具温度设定在140℃，模具内载置金属部件，之后，在以下的条件下，对密合性评价用的试验片进行注射成型。另外，金属部件使用作为化学蚀刻的类型所知的施加“大成PLAS公司的NMT处理”并对表面进行粗化而得到的铝(A5052)的板。
注射成型条件
料筒(树脂)温度：260℃
注射速度：100mm/秒
保压压力：98MPa
(4-2)评价
首先，基于ISO19095对使树脂部与铝板剥离时的最大荷重(N)进行测定。在环境条件下(通常约23℃)，利用(株)Orientec公司制、Tensilon UTA-50KN来进行密合性的评价。表1～4中、A～D如下。
A：≥30MPa
B：25MPa以上小于30MPa
C：20MPa以上小于25MPa
D：小于20MPa
(5)损耗角正切
利用AGIleNT公司制网络分析仪8757D以及关东电子株式会社制空洞共振器复介电常数测定装置，在23℃下通过谐振腔微扰法对2GHz下的损耗角正切进行测定。另外，测定使用在成型温度260℃、模具温度80℃下进行注射成型而制作出的规定的形状(截面1.8mm×1.8mm、长度80mm)的试验片。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
表5 比较例16 比较例9
PBT 80 80
PET 20
改性PET 20
玻璃纤维1 54.3 54.1
夏比冲击强度(kJ/m2) 11 11
接合强度(MPa) 29 27
如实施例1～8所示，可判断出在使用如下的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的情况下，可获得接合强度成为30MPa以上、损耗角正切成为0.010以下、树脂部与金属部的密合性以及损耗角正切优异的金属复合部件，即，含有(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、(B)聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、包含(c-1)源自α-烯烃的构成单元以及(c-2)源自α，β-不饱和酸和缩水甘油酯的构成单元的(C)环氧基含有烯烃系树脂，并且成型品的表面粗糙度在0.50μm以下，且相对于聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物整体，(C)源自含环氧基的烯烃系共聚物的环氧基的含量在0.01质量％以上0.35质量％以下，以及(甲基)丙烯酸酯构造的含量在1.5质量％以下的树脂组合物的情况。此外，可知这些实施例中能够维持良好的夏比冲击强度，并且可获得金属密合性与耐冲击性的平衡优异的树脂组合物。
日本专利申请第2015-256281号的公开内容作为参照，其整体包括在本说明书。
本说明书所记载的全部文献、专利申请以及技术规格，与将各个文献、专利申请、以及技术规格具体地且分别记载的情况同样地，作为参照包括在本说明书中。

Claims (11)

1.一种聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其含有：
(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、(B)聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、以及含有(c-1)源自α-烯烃的构成单元和(c-2)源自α，β-不饱和酸的缩水甘油酯的构成单元的(C)含环氧基的烯烃系共聚物，
在成型温度260℃、模具温度80℃、以及保压压力80MPa的条件下所成型的、基于ISO3167类型A试验片的成型品的表面粗糙度在0.50μm以下，
相对于聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物整体，(C)含环氧基的烯烃系共聚物中的环氧基的含量在0.01质量％以上0.35质量％以下，以及相对于聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物整体，(甲基)丙烯酸酯构造的含量在1.5质量％以下。
2.如权利要求1所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，
利用谐振腔微扰法所测定出的2GHz下的损耗角正切在0.01以下。
3.如权利要求1或2所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，
还含有(D)玻璃纤维。
4.如权利要求1至3中任一项所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，
成型品基于ISO179/1eA的方法所测定出的夏比冲击强度在7kJ/m2以上。
5.如权利要求1至4中任一项所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，
(C)含环氧基的烯烃系共聚物不包含源自(甲基)丙烯酸酯的构成单元。
6.如权利要求1至5中任一项所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，
在成型温度260℃、模具温度80℃、以及保压压力80MPa的条件下所成型的、基于ISO3167Type A试验片的成型品的收缩率在0.20以下。
7.如权利要求1至6中任一项所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，
所述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物用于金属复合部件。
8.一种金属复合部件，其包括由权利要求1～7中任一项1项所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物组成的树脂部、和金属部件。
9.如权利要求8所述的金属复合部件，其中，
所述金属部件具有微细凹凸处理表面。
10.如权利要求8或9所述的金属复合部件，其中，
由所述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物组成的树脂部与金属部件的接合强度在30MPa以上。
11.如权利要求8至10中任一项所述的金属复合部件，其中，
所述金属复合部件为通信设备部件。
CN201680076371.5A 2015-12-28 2016-12-26 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物以及金属复合部件 Active CN108699323B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015-256281 2015-12-28
JP2015256281 2015-12-28
PCT/JP2016/088757 WO2017115757A1 (ja) 2015-12-28 2016-12-26 ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物、及び金属複合部品

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108699323A true CN108699323A (zh) 2018-10-23
CN108699323B CN108699323B (zh) 2021-08-06

Family

ID=59224741

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680076371.5A Active CN108699323B (zh) 2015-12-28 2016-12-26 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物以及金属复合部件

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP6527964B2 (zh)
KR (1) KR102367267B1 (zh)
CN (1) CN108699323B (zh)
TW (1) TWI689410B (zh)
WO (1) WO2017115757A1 (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2020002996A (es) * 2017-09-19 2020-07-22 Toyo Boseki Composicion de resina de poliester termoplastico con refuerzo inorganico.
CN110959026B (zh) 2017-12-29 2021-08-13 高新特殊工程塑料全球技术有限公司 用于纳米成型技术(nmt)的低介电常数(dk)和耗散系数(df)材料
CN108395681B (zh) * 2018-03-02 2020-09-22 东丽塑料（深圳）有限公司 热塑性聚酯树脂组合物及其成型品
CN111801372B (zh) * 2018-03-07 2023-02-28 东洋纺株式会社 无机强化热塑性聚酯树脂组合物
WO2019213920A1 (en) * 2018-05-10 2019-11-14 Ticona Llc Polymer composition with reduced dielectric constant
KR20210023886A (ko) * 2018-06-29 2021-03-04 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 수지 금속 복합체 및 그의 제조 방법
KR20210057015A (ko) * 2018-09-20 2021-05-20 도레이 카부시키가이샤 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물 및 성형품
CN112940465B (zh) * 2021-02-05 2022-06-17 广州辰东新材料有限公司 一种用于微发泡纳米注塑的pbt树脂组合物
US20240158629A1 (en) 2021-03-26 2024-05-16 Toyobo Mc Corporation Polyester resin composition and molded article decorated with hot-stamping foil

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11335534A (ja) * 1998-05-25 1999-12-07 Toray Ind Inc ハウジング用樹脂組成物およびそれからなるハウジング
JP2004143282A (ja) * 2002-10-24 2004-05-20 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリカーボネート樹脂組成物
JP2006249360A (ja) * 2005-03-14 2006-09-21 Fujikura Kasei Co Ltd 着色塗料組成物
JP2009173900A (ja) * 2007-12-26 2009-08-06 Toray Ind Inc 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
JP2011046950A (ja) * 2010-09-17 2011-03-10 Toray Ind Inc ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物および成形品
JP2015229679A (ja) * 2014-06-03 2015-12-21 住友化学株式会社 セルロース組成物

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999027026A1 (fr) * 1997-11-26 1999-06-03 Nippon Steel Corporation Composition resineuse de revetement pour feuilles metalliques, film resineux, feuilles metalliques enduites de resine, et recipients metalliques enduits de resine
JP2000178422A (ja) * 1998-12-21 2000-06-27 Toray Ind Inc 電気製品ターミナル部材用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物およびそれからなる電気製品ターミナル部材
JP2003291261A (ja) * 2002-04-02 2003-10-14 Nippon Steel Corp エンボス化粧金属板、その製法及び単層エンボス化粧金属板積層用樹脂フィルム
JP2006027018A (ja) 2004-07-14 2006-02-02 Taisei Plas Co Ltd 金属と樹脂の複合体およびその製造方法
JP2006249260A (ja) * 2005-03-10 2006-09-21 Toray Ind Inc レーザー溶着可能な耐加水分解性ポリエステル樹脂組成物
JP5242150B2 (ja) 2007-12-21 2013-07-24 ウィンテックポリマー株式会社 複合成形体
WO2011155287A1 (ja) * 2010-06-09 2011-12-15 ウィンテックポリマー株式会社 ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物、金属複合部品、及び金属複合部品の製造方法
JP5805081B2 (ja) 2010-06-09 2015-11-04 ウィンテックポリマー株式会社 ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物、金属複合部品、及び金属複合部品の製造方法
JP5895567B2 (ja) * 2012-02-07 2016-03-30 東洋紡株式会社 無機強化熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
JP5925321B2 (ja) * 2012-08-01 2016-05-25 ウィンテックポリマー株式会社 電子機器用筐体
JP6098272B2 (ja) * 2013-03-25 2017-03-22 東レ株式会社 振動溶着用ポリエステル樹脂組成物
JP6132669B2 (ja) * 2013-06-11 2017-05-24 ポリプラスチックス株式会社 金属樹脂複合成形体及びその製造方法
CN106062077B (zh) * 2014-03-27 2017-11-03 宝理塑料株式会社 聚芳硫醚系树脂组合物以及嵌入成型体

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11335534A (ja) * 1998-05-25 1999-12-07 Toray Ind Inc ハウジング用樹脂組成物およびそれからなるハウジング
JP2004143282A (ja) * 2002-10-24 2004-05-20 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリカーボネート樹脂組成物
JP2006249360A (ja) * 2005-03-14 2006-09-21 Fujikura Kasei Co Ltd 着色塗料組成物
JP2009173900A (ja) * 2007-12-26 2009-08-06 Toray Ind Inc 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
JP2011046950A (ja) * 2010-09-17 2011-03-10 Toray Ind Inc ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物および成形品
JP2015229679A (ja) * 2014-06-03 2015-12-21 住友化学株式会社 セルロース組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JP6527964B2 (ja) 2019-06-12
CN108699323B (zh) 2021-08-06
WO2017115757A1 (ja) 2017-07-06
JPWO2017115757A1 (ja) 2018-08-02
TWI689410B (zh) 2020-04-01
TW201736121A (zh) 2017-10-16
KR102367267B1 (ko) 2022-02-24
KR20180098266A (ko) 2018-09-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108699323A (zh) 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物以及金属复合部件
TWI426097B (zh) 成形品及其製法
JP6325295B2 (ja) インサート成形用樹脂組成物、それを用いた金属樹脂複合成形体、及びその製造方法
JP6132669B2 (ja) 金属樹脂複合成形体及びその製造方法
JP5312783B2 (ja) ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
KR20190060982A (ko) 전자 기기 하우징
JP2009149018A (ja) 複合成形体
CN101910305B (zh) 便携终端部件
JP7234204B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物、成形品、熱可塑性樹脂組成物の製造方法、および、メッキ付成形品の製造方法
JP4973365B2 (ja) 携帯電話筐体
JP6147956B2 (ja) 高周波信号伝送部品、及び高周波電気・電子機器
JPWO2018056433A1 (ja) 電子機器筐体およびその製造方法
JP2013177560A (ja) 炭素繊維強化成形品の製造方法および炭素繊維強化成形品
CN104583331A (zh) 热塑性树脂组合物、树脂成型品和带镀层的树脂成型品的制造方法
JP6962546B2 (ja) 板状成形体およびその製造方法
JP4973364B2 (ja) 成形品およびその製造方法
TW201500468A (zh) 插入件成形用樹脂組合物、使用該組合物之金屬樹脂複合成形體以及其製造方法
JP6750962B2 (ja) インサート成形体、及び燃料ポンプ用電気接続コネクタ
JP6937385B2 (ja) 複合積層体及びその製造方法
JPWO2017110604A1 (ja) 複合成形体およびその製造方法
JP6685081B2 (ja) インサート成形用樹脂組成物及びインサート成形品
CN106398136B (zh) 一种用于nmt技术的低粘度聚酯工程塑料及其制备方法
JP2005239926A (ja) 充填剤含有熱可塑性樹脂およびその利用
KR20140055060A (ko) 터프니스가 우수한 편평 유리섬유 강화 폴리카보네이트 수지 조성물
JP2009108221A (ja) 電気電子機器筐体用ポリアミド樹脂組成物、および電気電子機器筐体

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20191211

Address after: 18-1, South erdingmu, dugang District, Tokyo, Japan

Applicant after: Poly Plastics Co., Ltd.

Address before: 18-1, South erdingmu, dugang District, Tokyo, Japan

Applicant before: Win Tech Polymer Ltd.

TA01 Transfer of patent application right
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant