CN112940465B - 一种用于微发泡纳米注塑的pbt树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明属于纳米注塑技术领域,公开了一种用于微发泡纳米注塑的PBT树脂组合物。本发明的PBT树脂组合物包括以下重量份的组分:PBT树脂60‑80份,玻璃纤维10‑30份,增韧剂3‑6份,脱模剂0.1‑1份,抗氧剂0.1‑0.5份,成核剂0.5‑1份,成核促进剂0.2‑0.6份。本发明树脂组合物中含有成核剂和成核促进剂,利用成核剂促进异相成核,使树脂中的气泡成核稳定进行,得到孔洞结构微发泡的树脂金属复合件,显著降低介电常数;同时结合成核促进剂组合使用,可使树脂体系进入到金属片表面孔洞中结晶固化,使树脂与金属的结合面快速形成致密的没有发泡孔洞的实体层,获得高的铝塑结合力。

Description

一种用于微发泡纳米注塑的PBT树脂组合物
技术领域
本发明属于纳米注塑技术领域,特别涉及一种用于微发泡纳米注塑的PBT树脂组合物。
背景技术
纳米注塑技术(NMT)技术先对金属表面进行纳米孔洞处理,再将塑料注射在金属表面,可将镁、不锈钢、钛等金属与硬质树脂结合,实现一体化成型。应用NMT技术制备手机后盖天线隔断条是成熟的技术,但是相比4G时代,5G通讯时代高速高频的信号传输方式对用于纳米注塑的塑胶材料提出要求更低的介电常数,要求2.8-3.0之间,未来发展方向更是要求在2.8以下。
PBT材质是目前NMT天线隔断条的主要材质,其介电常数在2.8-3.0,但是由于加工过程中需要用到玻纤作为增强剂,而常规玻璃纤维的介电常数为6.5左右,低介电玻璃纤维规格也在4.2以上,因此玻纤增强PBT树脂体系的介电常数难以降到2.8以下。现有降低材料介电常数的方法,主要通过添加PP、PTFE等非极性第二组分,但是组分间的相容性不足,严重影响复合材料的机械性能,同时也对铝塑结合力产生负面影响。也有研究公开基于空气介电接近于1,通过加入中空结构的玻璃微珠,有利于降低介电常数,但是由于玻纤的存在,经过双螺杆挤出共混剪切会使空心微珠破碎,难以保持空心微珠的空心率,难以保证介电的降低。
超临界气体微发泡技术是物理发泡,能够在制件中密布微米级的封闭微孔,中空结构的存在可显著降低整个体系的介电常数,同时基本保持了材料原有的强度。但是微发泡孔洞的存在会影响到表层纳米注塑树脂与金属的结合力,很难通过微发泡技术实现纳米注塑应用中所需要的金属和塑料的结合力。因此,目前未见有微发泡技术应用于纳米注塑的报道。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺点与不足,本发明的首要目的在于提供一种用于微发泡纳米注塑的PBT树脂组合物。
本发明提供的PBT树脂组合物经微发泡纳米注塑可制备得到具有微发泡孔洞结构的树脂金属复合件,其既具有显著降低的介电常数,又与金属材料具有强的结合力,可应用于对介电性能要求更高的领域。
本发明的目的通过下述方案实现:
一种用于微发泡纳米注塑的PBT树脂组合物,包括以下重量份的组分:PBT树脂60-80份,玻璃纤维10-30份,增韧剂3-6份,脱模剂0.1-1份,抗氧剂0.1-0.5份,成核剂0.5-1份,成核促进剂0.2-0.6份。
本发明中,所述PBT树脂的特性粘度优选为0.75-1.0dL/g。
本发明中,所述的成核剂可选自碱金属长链脂肪酸盐、苯甲酸钠等中的至少一种。
进一步的,所述的碱金属长链脂肪酸盐优选包括长链脂肪酸钙和长链脂肪酸钠中的至少一种。
本发明中,所述的成核促进剂包括聚醚多元醇、聚乙二醇、三芐基叉丙醚双酯己醇等中的至少一种。
更进一步的,所述成核剂与成核促进剂的质量比为4:1-5:6。
本发明中,所述的玻璃纤维可为任意本领域常规使用的玻纤,如可包括不同成分(E型玻纤、S型玻纤、D型玻纤)和不同形状(圆柱形、扁平型)的玻璃纤维中的至少一种。
本发明中,所述的增韧剂可为任意本领域常规使用的增韧剂,如可为但不限于乙烯-辛烯共聚物、聚烯烃-缩水甘油酯共聚物、聚烯烃-丙烯酸酯共聚物和聚烯烃-醋酸酯共聚物等中的至少一种。
本发明中,所述的脱模剂可为任意本领域常规使用的脱模剂,如可为但不限于硅酮类、多元醇硬脂酸类、改性聚乙烯蜡、酯蜡等中的至少一种。
本发明中,所述的抗氧剂可为任意本领域常规使用的抗氧剂,如可为但不限于受阻酚类化合物、亚磷酸酯类化合物和有机硫抗氧剂等中的至少一种。
本发明还提供一种上述用于微发泡纳米注塑的PBT树脂组合物的制备方法,包括以下步骤:按比例将各组分混合,经挤出机挤出造粒得到PBT树脂组合物。其中,所述挤出造粒的温度优选为230-270℃。
本发明树脂组合物中含有成核剂和成核促进剂,在进行微发泡纳米注塑时,树脂物理微发泡过程中,利用成核剂促进异相成核,使树脂中的气泡成核稳定进行,形成封闭的孔洞,得到孔洞结构微发泡的树脂金属复合件,可显著降低聚酯组合物的介电常数;同时结合成核促进剂组合使用,可使树脂体系进入到金属片表面孔洞中结晶固化产生高铝塑粘接力,使树脂与金属的结合面快速形成致密的没有发泡孔洞的实体层,保证NMT需要的高结合力,解决了由于微发泡形成的孔洞结构导致塑胶与金属样片接触不良而结合力不足的问题。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案,下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍,应当理解,以下附图仅示出了本发明的某些实施例,因此不应被看作是对范围的限定,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1为铝塑件的截面结构示意图。其中,1为金属样片;2为树脂实体层;3为树脂内孔洞结构;4为模具。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。下列实施例中涉及的物料若无特殊说明均可从商业渠道获得。所述方法若无特别说明均为常规方法。
一实施方法,一种用于微发泡纳米注塑的PBT树脂组合物,包括以下重量份的组分:PBT树脂60-80份,玻璃纤维10-30份,增韧剂3-6份,脱模剂0.1-1份,抗氧剂0.1-0.5份,成核剂0.5-1份,成核促进剂0.2-0.6份。
一实施方式,所述PBT树脂的特性粘度为0.75-1.0dL/g。如可为蓝星化工PBT1084。
一实施方式,所述的成核剂选自碱金属长链脂肪酸盐、苯甲酸钠等中的至少一种。所述的碱金属长链脂肪酸盐包括长链脂肪酸钙和长链脂肪酸钠中的至少一种。一实施例中,所用的成核剂1为碱金属长链脂肪酸盐科莱恩Nav101;另一实施例中,所用的成核剂2为苯甲酸钠。
一实施方式,所述的成核促进剂包括聚醚多元醇、聚乙二醇、三芐基叉丙醚双酯己醇等中的至少一种。一实施例中,所述成核促进剂1为聚醚P1000;另一实施例中,所述成核促进剂2为聚醚P2000;所述成核促进剂3为PEG200;所述成核促进剂4为PEG300;所述成核促进剂5为PEG400;所述成核促进剂6为PEG600;所述成核促进剂7为三芐基叉丙醚双酯己醇。
一实施方式,所述成核剂与成核促进剂的质量比为4:1-5:6。一实施例中,所述成核剂与成核促进剂的用量比例为4:1;另一实施例中,所述成核剂与成核促进剂的用量比例为5:2;再一实施例中,所述成核剂与成核促进剂的用量比例为5:6。
一实施方式,所述的玻璃纤维为任意本领域常规使用的玻纤,如可包括不同成分(E型玻纤、S型玻纤、D型玻纤)和不同形状(圆柱形、扁平型)的玻璃纤维中的至少一种。下列实施例中,所用玻璃纤维为重庆国际CPIC ECS303N-3-K(HL)。
一实施方式,所述的增韧剂为任意本领域常规使用的增韧剂,如可为但不限于乙烯-辛烯共聚物、聚烯烃-缩水甘油酯共聚物、聚烯烃-丙烯酸酯共聚物和聚烯烃-醋酸酯共聚物等中的至少一种。下列实施例中,所用增韧剂为EMA,具体为杜邦1125AC。
一实施方式,所述的脱模剂可为任意本领域常规使用的脱模剂,如可为但不限于硅酮类、多元醇硬脂酸类、改性聚乙烯蜡、酯蜡等中的至少一种。下列实施例中采用市面常规的脱模剂即可。
一实施方式,所述的抗氧剂可为任意本领域常规使用的抗氧剂,如可为但不限于受阻酚类化合物、亚磷酸酯类化合物和有机硫抗氧剂等中的至少一种。下列实施例中采用市面常规的抗氧剂即可。
一实施方式,上述用于微发泡纳米注塑的PBT树脂组合物的制备方法,包括以下步骤:按比例将各组分混合,经挤出机挤出造粒得到。其中,所述挤出造粒的温度优选为230-270℃。
本发明中,微发泡纳米注塑的工艺方法具体为:将PBT树脂组合物投入注塑机加料口,料筒温度为250-270℃,得到聚酯熔体;将质量为树脂组合物的2%的超临界流体氮气注入注塑机料筒中,在注塑机螺杆剪切的作用下与聚酯熔体形成均相体系;所用的注塑机具有闭合式喷嘴,注塑时喷嘴打开,均相体系被快速注入到装嵌有已T处理过的金属样片的模具中,通过二次开模工艺制备得到低介电微发泡聚酯树脂组合物。二次开模距离0.2-0.6mm。
下列实施例中所用金属样片为铝合金样片,预先经过T处理,表面腐蚀出20-100nm的孔洞。
本发明中使用的铝塑粘接力测试标准参照日本大成化学专利(如WO 2007/040245)中的标准,金属和塑胶的结合面面积为0.5平方厘米。
介电常数和介电损耗测试标准为IEC60250,测试频率为2GHz。
密度测试标准为ISO 1183,浸渍法进行测试。
发泡倍率计算:(发泡前密度-发泡后密度)/发泡前密度×100%。
实施例1
一种用于微发泡纳米注塑的PBT树脂组合物,包括以下重量份的组分:PBT 74.6份,EMA 4份,玻纤20份,润滑剂0.5份,抗氧剂0.2份,成核剂1 0.5份,成核促进剂1 0.2份。
制备方法:按比例将各组分混合,经挤出机挤出造粒得到PBT树脂组合物。挤出造粒的温度优选为230-270℃。
铝塑件的制备:将PBT树脂组合物投入注塑机加料口,料筒温度为250-270℃,得到聚酯熔体;将质量为树脂组合物质量2%的超临界流体注入注塑机料筒中,在注塑机螺杆剪切的作用下与聚酯熔体形成均相体系;所用的注塑机具有闭合式喷嘴,注塑时喷嘴打开,均相体系被快速注入到装嵌有已T处理过的金属样片的模具中,通过二次开模工艺制备得到低介电微发泡聚酯树脂组合物。二次开模距离0.2mm。
图1为铝塑件的截面结构示意图。其中,1为金属样片;2为树脂实体层;3为树脂内孔洞结构;4为模具。
如图所示,本发明树脂组合物经微发泡纳米注塑,得到具有孔洞结构微发泡的树脂金属复合件,且其与金属的结合面为没有发泡孔洞的实体层,实现了塑胶与金属样片的高铝塑粘接力。
实施例2
一种用于微发泡纳米注塑的PBT树脂组合物,包括以下重量份的组分:PBT 74.6份,EMA 4份,玻纤20份,润滑剂0.5份,抗氧剂0.2份,成核剂1 0.5份,成核促进剂2 0.2份。
制备方法:按比例将各组分混合,经挤出机挤出造粒得到PBT树脂组合物。挤出造粒的温度优选为230-270℃。
铝塑件的制备:将PBT树脂组合物投入注塑机加料口,料筒温度为250-270℃,得到聚酯熔体;将质量为树脂组合物质量2%的超临界流体注入注塑机料筒中,在注塑机螺杆剪切的作用下与聚酯熔体形成均相体系;所用的注塑机具有闭合式喷嘴,注塑时喷嘴打开,均相体系被快速注入到装嵌有已T处理过的金属样片的模具中,通过二次开模工艺制备得到低介电微发泡聚酯树脂组合物。二次开模距离0.2mm。
实施例3
一种用于微发泡纳米注塑的PBT树脂组合物,包括以下重量份的组分:PBT 74.3份,EMA 4份,玻纤20份,润滑剂0.5份,抗氧剂0.2份,成核剂2 0.8份,成核促进剂3 0.2份。
制备方法:按比例将各组分混合,经挤出机挤出造粒得到PBT树脂组合物。挤出造粒的温度优选为230-270℃。
铝塑件的制备:将PBT树脂组合物投入注塑机加料口,料筒温度为250-270℃,得到聚酯熔体;将质量为树脂组合物质量2%的超临界流体注入注塑机料筒中,在注塑机螺杆剪切的作用下与聚酯熔体形成均相体系;所用的注塑机具有闭合式喷嘴,注塑时喷嘴打开,均相体系被快速注入到装嵌有已T处理过的金属样片的模具中,通过二次开模工艺制备得到低介电微发泡聚酯树脂组合物。二次开模距离0.3mm。
实施例4
一种用于微发泡纳米注塑的PBT树脂组合物,包括以下重量份的组分:PBT 73.8份,EMA 4份,玻纤20份,润滑剂0.5份,抗氧剂0.2份,成核剂2 1份,成核促进剂4 0.5份。
制备方法:按比例将各组分混合,经挤出机挤出造粒得到PBT树脂组合物。挤出造粒的温度优选为230-270℃。
铝塑件的制备:将PBT树脂组合物投入注塑机加料口,料筒温度为250-270℃,得到聚酯熔体;将质量为树脂组合物质量2%的超临界流体注入注塑机料筒中,在注塑机螺杆剪切的作用下与聚酯熔体形成均相体系;所用的注塑机具有闭合式喷嘴,注塑时喷嘴打开,均相体系被快速注入到装嵌有已T处理过的金属样片的模具中,通过二次开模工艺制备得到低介电微发泡聚酯树脂组合物。二次开模距离0.3mm。
实施例5
一种用于微发泡纳米注塑的PBT树脂组合物,包括以下重量份的组分:PBT 74.2份,EMA 4份,玻纤20份,润滑剂0.5份,抗氧剂0.2份,成核剂2 0.5份,成核促进剂5 0.6份。
制备方法:按比例将各组分混合,经挤出机挤出造粒得到PBT树脂组合物。挤出造粒的温度优选为230-270℃。
铝塑件的制备:将PBT树脂组合物投入注塑机加料口,料筒温度为250-270℃,得到聚酯熔体;将质量为树脂组合物质量2%的超临界流体注入注塑机料筒中,在注塑机螺杆剪切的作用下与聚酯熔体形成均相体系;所用的注塑机具有闭合式喷嘴,注塑时喷嘴打开,均相体系被快速注入到装嵌有已T处理过的金属样片的模具中,通过二次开模工艺制备得到低介电微发泡聚酯树脂组合物。二次开模距离0.6mm。
实施例6
一种用于微发泡纳米注塑的PBT树脂组合物,包括以下重量份的组分:PBT 74.4份,EMA 4份,玻纤20份,润滑剂0.5份,抗氧剂0.2份,成核剂2 0.5份,成核促进剂6 0.4份。
制备方法:按比例将各组分混合,经挤出机挤出造粒得到PBT树脂组合物。挤出造粒的温度优选为230-270℃。
铝塑件的制备:将PBT树脂组合物投入注塑机加料口,料筒温度为250-270℃,得到聚酯熔体;将质量为树脂组合物质量2%的超临界流体注入注塑机料筒中,在注塑机螺杆剪切的作用下与聚酯熔体形成均相体系;所用的注塑机具有闭合式喷嘴,注塑时喷嘴打开,均相体系被快速注入到装嵌有已T处理过的金属样片的模具中,通过二次开模工艺制备得到低介电微发泡聚酯树脂组合物。二次开模距离0.6mm。
实施例7
一种用于微发泡纳米注塑的PBT树脂组合物,包括以下重量份的组分:PBT 74.5份,EMA 4份,玻纤20份,润滑剂0.5份,抗氧剂0.2份,成核剂1 0.5份,成核促进剂7 0.3份。
制备方法:按比例将各组分混合,经挤出机挤出造粒得到PBT树脂组合物。挤出造粒的温度优选为230-270℃。
铝塑件的制备:将PBT树脂组合物投入注塑机加料口,料筒温度为250-270℃,得到聚酯熔体;将质量为树脂组合物质量2%的超临界流体注入注塑机料筒中,在注塑机螺杆剪切的作用下与聚酯熔体形成均相体系;所用的注塑机具有闭合式喷嘴,注塑时喷嘴打开,均相体系被快速注入到装嵌有已T处理过的金属样片的模具中,通过二次开模工艺制备得到低介电微发泡聚酯树脂组合物。二次开模距离0.4mm。
实施例8
一种用于微发泡纳米注塑的PBT树脂组合物,包括以下重量份的组分:PBT 74.2份,EMA 4份,玻纤20份,润滑剂0.5份,抗氧剂0.2份,成核剂2 0.5份,成核促进剂7 0.6份。
制备方法:按比例将各组分混合,经挤出机挤出造粒得到PBT树脂组合物。挤出造粒的温度优选为230-270℃。
铝塑件的制备:将PBT树脂组合物投入注塑机加料口,料筒温度为250-270℃,得到聚酯熔体;将质量为树脂组合物质量2%的超临界流体注入注塑机料筒中,在注塑机螺杆剪切的作用下与聚酯熔体形成均相体系;所用的注塑机具有闭合式喷嘴,注塑时喷嘴打开,均相体系被快速注入到装嵌有已T处理过的金属样片的模具中,通过二次开模工艺制备得到低介电微发泡聚酯树脂组合物。二次开模距离0.4mm。
对比例1
一种PBT树脂组合物,包括以下重量份的组分:PBT 75.3份,EMA 4份,玻纤20份,润滑剂0.5份,抗氧剂0.2份。
制备方法:按比例将各组分混合,经挤出机挤出造粒得到PBT树脂组合物。挤出造粒的温度优选为230-270℃。
铝塑件的制备:将PBT树脂组合物投入注塑机加料口,料筒温度为250-270℃,熔融树脂经纳米注塑机快速注入到装嵌有已T处理过的金属样片的模具中,得到铝塑件。
对比例2
一种PBT树脂组合物,包括以下重量份的组分:PBT 75.3份,EMA 4份,玻纤20份,润滑剂0.5份,抗氧剂0.2份。
制备方法:按比例将各组分混合,经挤出机挤出造粒得到PBT树脂组合物。挤出造粒的温度优选为230-270℃。
铝塑件的制备:将PBT树脂组合物投入注塑机加料口,料筒温度为250-270℃,得到聚酯熔体;将质量为树脂组合物质量2%的超临界流体注入注塑机料筒中,在注塑机螺杆剪切的作用下与聚酯熔体形成均相体系;所用的注塑机具有闭合式喷嘴,注塑时喷嘴打开,均相体系被快速注入到装嵌有已T处理过的金属样片的模具中,通过二次开模工艺制备得到低介电微发泡聚酯树脂组合物。二次开模距离0.4mm。
对比例3
一种PBT树脂组合物,包括以下重量份的组分:PBT 74.8份,EMA 4份,玻纤20份,润滑剂0.5份,抗氧剂0.2份,成核剂1 0.5份。
制备方法:按比例将各组分混合,经挤出机挤出造粒得到PBT树脂组合物。挤出造粒的温度优选为230-270℃。
铝塑件的制备:将PBT树脂组合物投入注塑机加料口,料筒温度为250-270℃,得到聚酯熔体;将质量为树脂组合物质量2%的超临界流体注入注塑机料筒中,在注塑机螺杆剪切的作用下与聚酯熔体形成均相体系;所用的注塑机具有闭合式喷嘴,注塑时喷嘴打开,均相体系被快速注入到装嵌有已T处理过的金属样片的模具中,通过二次开模工艺制备得到低介电微发泡聚酯树脂组合物。二次开模距离0.4mm。
对比例4
一种PBT树脂组合物,包括以下重量份的组分:PBT 75.1份,EMA 4份,玻纤20份,润滑剂0.5份,抗氧剂0.2份,成核促进剂2 0.2份。
制备方法:按比例将各组分混合,经挤出机挤出造粒得到PBT树脂组合物。挤出造粒的温度优选为230-270℃。
铝塑件的制备:将PBT树脂组合物投入注塑机加料口,料筒温度为250-270℃,得到聚酯熔体;将质量为树脂组合物质量2%的超临界流体注入注塑机料筒中,在注塑机螺杆剪切的作用下与聚酯熔体形成均相体系;所用的注塑机具有闭合式喷嘴,注塑时喷嘴打开,均相体系被快速注入到装嵌有已T处理过的金属样片的模具中,通过二次开模工艺制备得到低介电微发泡聚酯树脂组合物。二次开模距离0.4mm。
对上述实施例及对比例制备得到的铝塑件进行性能测试,结果见表1。
表1铝塑件的性能指标
发泡倍率(%) 介电常数 铝塑结合力(Mpa) 密度(g/cm<sup>3</sup>)
实施例1 11.2 2.75 33 1.243
实施例2 10.1 2.78 32 1.258
实施例3 13.2 2.71 32 1.215
实施例4 13.4 2.71 33 1.212
实施例5 19.6 2.62 33 1.126
实施例6 19.2 2.63 32 1.131
实施例7 14.9 2.67 35 1.191
实施例8 15.0 2.67 36 1.190
对比例1 0 3.05 32 1.400
对比例2 11.1 2.76 10 1.245
对比例3 14.2 2.69 19 1.201
对比例4 12.1 2.72 17 1.231
由表1数据可知,对比例1的PBT树脂由常规纳米注塑工艺制备得到的铝塑件,其介电常数达不到2.8以下的要求;对比例2中,PBT树脂不含有成核剂和成核促进剂,经微发泡纳米注塑,介电常数能达到2.8以下,但铝塑结合力只有10MPa,远低于纳米注塑工艺结合力要求,无法达到实际应用需要;对比例3和对比例4,仅含有成核剂或成核促进剂时,仍不足以在表层形成铝塑结合致密层,铝塑结合力低于30MPa。本发明PBT树脂组合物经微发泡纳米注塑工艺,可获得芯层为孔洞结构的树脂金属复合件,大大降低了其介电常数,且通过成核剂和成核促进剂的结合使用,在微发泡纳米注塑过程中,使树脂在金属样片表面的孔洞内部快速结晶固化产生铝塑粘接力,金属与塑胶结合的位置表层形成致密的没有发泡的实体层,大大提高了铝塑结合力,达到30MPa以上,满足手机隔断条天线对于铝塑结合力的使用要求。实施例7-实施例8,使用三芐基叉丙醚双酯己醇作为成核促进剂,铝塑结合力甚至达到35MPa以上。这是因为成核促进剂三芐基叉丙醚双酯己醇作为分子链折叠加速剂,进一步加快提高低温区的聚酯链段活性,加快结晶速度,形成更致密铝塑结合表层,减少微孔发泡结构对铝塑结合的负面作用。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种树脂金属复合件,其特征在于利用PBT树脂组合物经微发泡纳米注塑得到,具体为将PBT树脂组合物颗粒投入注塑机加料口,料筒温度为250-270℃,得到聚酯熔体;将质量为树脂组合物的2%的超临界流体氮气注入注塑机料筒中,在注塑机螺杆剪切的作用下与聚酯熔体形成均相体系;所用的注塑机具有闭合式喷嘴,注塑时喷嘴打开,均相体系被快速注入到装嵌有已T处理过的金属样片的模具中,通过二次开模工艺制备得到所述树脂金属复合件;
所述PBT树脂组合物包括以下重量份的组分:PBT树脂60-80份,玻璃纤维10-30份,增韧剂3-6份,脱模剂0.1-1份,抗氧剂0.1-0.5份,成核剂0.5-1份,成核促进剂0.2-0.6份;
所述的成核剂选自碱金属长链脂肪酸盐、苯甲酸钠中的至少一种;
所述的成核促进剂选自聚醚多元醇、聚乙二醇、三芐基叉丙醚双酯己醇中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的树脂金属复合件,其特征在于:所述PBT树脂的特性粘度为0.75-1.0dL/g。
3.根据权利要求1所述的树脂金属复合件,其特征在于:所述的碱金属长链脂肪酸盐包括长链脂肪酸钙和长链脂肪酸钠中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的树脂金属复合件,其特征在于:所述的成核促进剂为三芐基叉丙醚双酯己醇。
5.根据权利要求1所述的树脂金属复合件,其特征在于:所述成核剂与成核促进剂的质量比为4:1-5:6。
6.根据权利要求1所述的树脂金属复合件,其特征在于所述PBT树脂组合物颗粒的制备方法包括以下步骤:按比例将各组分混合,经挤出机挤出造粒得到。
7.根据权利要求6所述的树脂金属复合件,其特征在于:所述挤出造粒的温度为230-270℃。
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4191510B2 (ja) * 2003-03-05 2008-12-03 出光興産株式会社 発泡用熱可塑性樹脂組成物及びその発泡体
WO2009084648A1 (ja) * 2007-12-27 2009-07-09 Taisei Plas Co., Ltd. 鋼材と樹脂の複合体とその製造方法
CN102070885B (zh) * 2010-12-15 2012-10-03 深圳市富恒塑胶新材料有限公司 一种无卤阻燃玻纤增强pet/pbt合金及其制备方法
WO2016179770A1 (zh) * 2015-05-11 2016-11-17 深圳华力兴新材料股份有限公司 一种用于nmt技术的pbt工程塑料组合物
WO2017115757A1 (ja) * 2015-12-28 2017-07-06 ウィンテックポリマー株式会社 ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物、及び金属複合部品
CN106317802A (zh) * 2016-08-25 2017-01-11 安特普工程塑料(苏州)有限公司 一种基于nmt技术的pbt组合物及其制造方法
CN106947226B (zh) * 2017-03-24 2019-02-05 杭州本松新材料技术股份有限公司 一种pet复合材料
EP3634711B1 (en) * 2017-12-29 2020-09-16 SABIC Global Technologies B.V. Low dielectric constant (dk) and dissipation factor (df) material for nano-molding technology (nmt)
CN108250751A (zh) * 2018-02-07 2018-07-06 深圳华力兴新材料股份有限公司 一种低介电常数的nmt技术用聚苯硫醚树脂组合物及制备方法
CN109294179A (zh) * 2018-09-25 2019-02-01 深圳市高科塑化有限公司 一种充电桩插头插座专用pet复合材料及其制备方法
CN111073148B (zh) * 2019-12-30 2022-08-26 上海金发科技发展有限公司 低介电常数微发泡玻纤增强聚丙烯复合物及其制备方法

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