CN108603060A - 粘附性优异的用于钢铁材料的油墨组合物、利用其制造印刷钢板的方法及根据该方法制造的印刷钢板 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及对钢板的粘附性、加工性、耐溶剂性等优异的用于印刷钢板的油墨组合物、利用其制造印刷钢板的方法及根据该方法制造的印刷钢板。具体而言，涉及用于钢铁材料的油墨组合物、制造印刷钢板的方法及印刷钢板，所述用于钢铁材料的油墨组合物包含：10重量份至30重量份的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物和与所述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物不同的异种丙烯酸酯低聚物的混合物；65重量份至80重量份的光固化型单体，其为单官能团光固化型单体和双官能团以上的光固化型单体的混合物；1重量份至10重量份的光引发剂；以及0.01重量份至10重量份的附着增强剂；所述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物和与所述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物不同的异种丙烯酸酯低聚物以2:1至10:1的重量比混合，所述单官能团光固化型单体和双官能团以上的光固化型单体以6:1至50:1的重量比混合；所述制造印刷钢板的方法包括以下步骤：向钢板喷射本发明的用于钢板的油墨组合物；以及进行固化而形成涂膜；所述印刷钢板包括：钢板；以及涂膜，其由本发明的用于钢铁材料的油墨组合物形成在钢板上。

Description

粘附性优异的用于钢铁材料的油墨组合物、利用其制造印刷 钢板的方法及根据该方法制造的印刷钢板
技术领域
本发明涉及用于钢铁材料的油墨组合物、利用其制造印刷钢板的方法及根据该方法制造的印刷钢板。更加详细地，本发明涉及对钢板的粘附性、加工性、耐溶剂性等优异的用于印刷钢板的油墨组合物、利用其制造印刷钢板的方法及根据该方法制造的印刷钢板。
背景技术
现有的印刷钢板是通过丝网印刷、辊印刷或者层压的方式来制造。但是，这种现有的印刷方式无法印刷高分辨率的图案。不仅如此，还具有制作丝网或辊而导致的制作费用的上升、低的实收率、无法生产多种颜色的产品的缺点。为了解决这种现有印刷方式的问题，一直以来试图进行了将现有的喷墨印刷方式应用于钢铁中而弥补现有印刷钢板制作方式的缺点的尝试。
但是，在钢铁材料上直接喷射油墨时，由于没有吸收层而难以确保油墨和钢铁材料之间的粘附性，因此无法用作产品。此外，将现有的油墨通过油墨喷射应用于钢铁材料时，不仅需要满足粘附性，而且还需要满足所有加工性、耐溶剂性等，因此在代替现有的印刷钢板方面有局限性。
发明内容
要解决的技术问题
本发明的目的在于提供对钢铁材料的粘附性优异的油墨组合物。此外，本发明的目的在于提供在喷头中的喷射性、操作性、加工性、耐溶剂性优异的用于钢铁材料的油墨组合物。
本发明的目的在于提供制造印刷钢板的方法，其以喷墨的方式在钢板上应用油墨组合物，从而对钢板的涂膜的粘附性、加工性及耐溶剂性优异。
本发明的目的在于提供印刷钢板，其具有由对钢铁材料的粘附性、加工性及耐溶剂性优异的油墨组合物形成的涂膜。
技术方案
本发明提供用于钢铁材料的油墨组合物，其包含：10重量份至30重量份的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物和与所述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物不同的异种丙烯酸酯低聚物的混合物；65重量份至80重量份的光固化型单体，其为单官能团光固化型单体和双官能团以上的光固化型单体的混合物；1重量份至10重量份的光引发剂；以及0.01重量份至10重量份的附着增强剂，并且所述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物和与所述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物不同的异种丙烯酸酯低聚物以2:1至10:1的重量比混合，所述单官能团光固化型单体和双官能团以上的光固化型单体以6:1至50:1的重量比混合。
所述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物可以使用重均分子量为500至12,000的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物。
所述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物是脂肪族氨基甲酸乙酯丙烯酸酯，并且可以使用官能团数量为3个以下的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物。
所述异种丙烯酸酯低聚物优选为选自聚酯丙烯酸酯低聚物及环氧丙烯酸酯低聚物。
所述聚酯丙烯酸酯低聚物可以使用官能团数量为4个以下的聚酯丙烯酸酯低聚物。
所述聚酯丙烯酸酯低聚物可以使用重均分子量为500至3,000的聚酯丙烯酸酯低聚物。
所述环氧丙烯酸酯低聚物可以使用官能团数量为2个以下的环氧丙烯酸酯低聚物。
所述环氧丙烯酸酯低聚物优选可以使用重均分子量为500至2,000的环氧丙烯酸酯低聚物。
所述单官能团光固化型单体优选使用选自丙烯酸异辛酯、环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯(cyclic trimethylolpropane formal acrylate)、苯氧基苄基丙烯酸酯、三甲基环己基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异癸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸四氢糠基酯、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酰基吗啉、乙烯基醚、乙烯基酯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮及N-乙烯基己内酰胺中的至少一种以上。
所述双官能团以上的光固化型单体优选使用选自二丙烯酸乙二醇酯、己二醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、聚乙二醇400二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯及季戊四醇三丙烯酸酯中的至少一种以上。
所述用于钢铁材料的油墨组合物在常温下的粘度优选为40cps以下。
所述用于钢铁材料的油墨组合物的表面张力可以为20～50达因/cm(dyne/cm)。
本发明提供制造印刷钢板的方法，其包括以下步骤：向钢板喷射本发明的用于钢板的油墨组合物；以及对经过喷射的油墨组合物进行固化，从而形成涂膜。
本发明提供印刷钢板，其由钢板；以及涂膜组成，所述涂膜由本发明的用于钢板的油墨组合物形成在钢板上。
发明效果
就本发明的用于钢铁材料的油墨组合物而言，由其形成的涂膜具有优异的对钢铁的粘附性。不仅如此，所述涂膜具有优异的加工性、耐溶剂性及强度，形成有所述涂膜的印刷钢板用作高品质的印刷钢板。此外，本发明的用于钢铁材料的油墨组合物在常温下的粘度足够低，因此可以通过喷墨应用于钢铁材料上。所述本发明的用于钢铁的油墨组合物是透明(clear)油墨组合物，通过使用其形成涂膜能够获得很好地显示钢铁材料例如钢板的质感的印刷钢板。
具体实施方式
下面对本发明的优选实施方式进行说明。但是，本发明的实施方式可以变形为多种其他方式，本发明的范围并不受限于以下说明的实施方式。
本发明的一个实施方式提供用于钢铁材料的油墨组合物(以下，为了方便称为“根据一个实施方式的油墨组合物”)，其包含：10重量份至30重量份的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物和与所述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物不同的异种丙烯酸酯低聚物的混合物；65重量份至80重量份的光固化型单体，其为单官能团光固化型单体和双官能团以上的光固化型单体的混合物；1重量份至10重量份的光引发剂；以及0.01重量份至10重量份的附着增强剂，所述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物和与所述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物不同的异种丙烯酸酯低聚物以2:1至10:1的重量比混合，所述单官能团光固化型单体和双官能团以上的光固化型单体以6:1至50:1的重量比混合。
本发明的用于钢铁材料的油墨组合物包含氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物作为主要材料。在紫外线(UV)固化型树脂组合物中通常会使用聚酯丙烯酸酯低聚物、环氧丙烯酸酯低聚物、氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物。但是，聚酯丙烯酸酯低聚物的耐溶剂性和耐刮擦性良好，但加工性差，环氧丙烯酸酯低聚物的硬度和耐溶剂性优异，但存在发生黄变的问题。氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物满足加工性、耐溶剂性、硬度、粘附性等印刷钢板的涂膜所需的大部分的物理性质，尤其在加工性方面具有卓越的效果。因此，使用氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物作为主要材料。
在粘附性、固化性、硬度等方面，所述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物优选为不包含苯环的脂肪族氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物。
所述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物可以使用官能团数量为3个以下的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物，优选可以使用官能团数量为1～3个的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物。氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物的官能团数量超过3个时，涂膜的柔韧性不足而会降低加工性。至少具有一个官能团时才能够通过固化反应形成涂膜。
所述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物优选使用重均分子量(Mw)为500至12,000的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物。当所述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物的重均分子量小于500时，会使交联密度升高而会降低加工性，当所述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物的重均分子量超过12,000时，物质的粘度通常会升高，从而会限制实现油墨组合物可进行喷墨的粘度，并且降低涂膜的交联密度而会使耐溶剂性变弱。
所述氨基甲酸乙酯低聚物的非限制性例子，可以列举Miwon公司的MiramerPU210、Miramer PU2034C、Miramer PU2100、Miramer PU2200、Miramer PU330、MiramerPU340、Miramer PU3200、Miramer PU2560，氰特公司(Cytec)的EBECRYL 244、EBECRYL 245、EBECRYL 254、EBECRYL 264、EBECRYL 265、EBECRYL 270、EBECRYL 280、EBECRYL 284、EBECRYL 285、EBECRYL 294、EBECRYL 1259、EBECRYL 1290、EBECRYL 4830、EBECRYL 4835、EBECRYL 4883、EBECRYL 8296、EBECRYL 8402、EBECRYL 8465、EBECRYL 8800、EBECRYL8803、EBECRYL 8804、EBECRYL 8805、EBECRYL 8806、EBECRYL 9215、EBECRYL 9216、EBECRYL9259、EBECRYL 9260、EBECRYL 9270、EBECRYL 9370、UA 7933、UP 112、UP 136、UP 137等。根据需要，可以选择使用一种以上的这些氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物。这些氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物可以单独使用或可以根据需要一起使用两种以上。
所述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物和除所述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物之外的异种丙烯酸酯低聚物一起使用。通过将所述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物和异种丙烯酸酯低聚物一起使用，因此能够适当地控制粘附性、硬度、耐溶剂性、加工性、粘度等物理性质。
所述本发明的油墨组合物中，以重量为基准，对于根据一个实施方式的油墨组合物的其他成分的含量，所述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物和异种丙烯酸酯低聚物的混合物的含量可以为10～30重量份。当所述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物和异种丙烯酸酯低聚物的混合物的含量小于10重量份时，会使粘附性、加工性、耐溶剂性等变弱。当所述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物和异种丙烯酸酯低聚物的混合物的含量超过30重量份时，粘度会过度升高而难以进行喷射，因此无法在喷墨系统中使用。
所述异种丙烯酸酯低聚物可以使用选自聚酯丙烯酸酯低聚物及环氧丙烯酸酯低聚物中的异种丙烯酸酯低聚物。这些异种丙烯酸酯低聚物可以单独使用或一起使用两种以上。
所述聚酯丙烯酸酯低聚物可以使用官能团数量为4个以下，官能团数量优选为1个以上且4个以下的聚酯丙烯酸酯低聚物。聚酯丙烯酸酯低聚物的官能团数量超过4个时，升高交联密度而会使加工性降低。至少具有一个官能团时才能通过交联反应形成涂膜。
所述聚酯丙烯酸酯低聚物的重均分子量(Mw)优选为500至3,000。所述聚酯丙烯酸酯低聚物的重均分子量小于500或超过3,000时，会难以有效地控制物理性质。
所述聚酯丙烯酸酯低聚物的非限制性例子，可以列举Miwon公司的MiramerPS4040、Miramer PS420，氰特公司(CYTEC)的EBECRYL 80、EBECRYL 81、EBECRYL 84、EBECRYL 452、EBECRYL 657、EBECRYL 800、EBECRYL 810、EBECRYL 851、EBECRYL 852、EBECRYL 884、EBECRYL 1657、EBECRYL 1810、UP 039等。根据需要，这些聚酯丙烯酸酯低聚物可以单独使用或可以一起使用两种以上。
所述环氧丙烯酸酯低聚物可以使用官能团数量为2个以下，官能团数量优选为1个以上且2个以下的环氧丙烯酸酯低聚物。环氧丙烯酸酯低聚物的官能团数量超过2个时，会降低加工性。至少具有一个官能团时才能通过交联反应形成涂膜。
所述环氧丙烯酸酯低聚物的重均分子量优选为500至2,000。所述环氧丙烯酸酯低聚物的重均分子量小于500或超过2,000时，会难以满足所需的物理性质。
所述环氧丙烯酸酯低聚物并不特别地限定于双酚A型、双酚F型、酚醛(novolak)型等种类，作为非限制性例子，可以列举Miwon公司的Miramer EA2235、Miramer EA2255、Miramer EA2259、Miramer EA2280，氰特公司(Cytec)的EBECRYL 600、EBECRYL 604、EBECRYL 605、EBECRYL 606、EBECRYL 608、EBECRYL 629、EBECRYL 645、EBECRYL 648、EBECRYL 1608、EBECRYL 1940、EBECRYL 2959、EBECRYL 3105、EBECRYL 3200、EBECRYL3201、EBECRYL 3500、EBECRYL 3502、EBECRYL 3600、EBECRYL 3605、EBECRYL 3700、EBECRYL3701、EBECRYL 3702、EBECRYL 3703、EBECRYL 3708、EBECRYL 3720、EBECRYL 6040、EBECRYL9686、EBECRYL 9706、EBECRYL 9704等。根据需要，这些环氧丙烯酸酯低聚物可以单独使用或一起使用两种以上。
优选地，所述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物和异种丙烯酸酯低聚物以2:1至10:1的重量比混合使用，优选以2:1至7:1的重量比混合使用。在实现均衡的物理性质的方面，优选以上述混合比范围混合使用所述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物和异种丙烯酸酯低聚物。
本发明的油墨组合物包含光固化型单体作为所述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物和异种丙烯酸酯低聚物的混合物的稀释剂。所述光固化型单体使用单官能团光固化型单体和双官能团以上的光固化型单体的混合物。
本发明的油墨组合物中，以油墨组合物的重量为基准，相对于根据一个实施方式的油墨组合物的其他成分的所述含量，所述光固化型单体的含量可以为65重量份至80重量份。当所述光固化型单体的含量小于65重量份时，粘度增加而无法使用喷墨系统将油墨组合物应用于钢铁材料上。另一方面，当光固化型单体的含量超过80重量份时，会对涂膜的整体物理性质造成不好的影响。
单官能团光固化型单体使本发明的油墨组合物具有低的粘度，并提高由本发明的油墨组合物形成的涂膜的粘附性及加工性。单官能团光固化型单体的非限制性例子，可以列举丙烯酸异辛酯、环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、苯氧基苄基丙烯酸酯、三甲基环己基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异癸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸四氢糠基酯、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酰基吗啉、乙烯基醚、乙烯基酯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮及N-乙烯基己内酰胺等。根据需要，这些单官能团光固化型单体可以选择一种以上进行使用。根据需要，这些单官能团光固化型单体可以单独使用或一起使用两种以上。
双官能团以上的光固化型单体提高由本发明的油墨组合物形成的涂膜的耐溶剂性及表面强度。双官能团以上的光固化型单体的非限制性例子，可以列举二丙烯酸乙二醇酯、己二醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、聚乙二醇400二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯季戊四醇三丙烯酸酯等。根据需要，这些双官能团光固化型单体可以选择一种以上进行使用。根据需要，这些双官能团以上的光固化型单体可以单独使用或一起使用两种以上。双官能团以上的光固化型单体中的官能团最多可以是六官能团。这是因为所述光固化型单体可以具有的官能团数量最多为6个。
此外，为了在形成涂膜时提高粘附性、加工性、耐溶剂性、表面硬度，所述光固化型单体优选混合使用单官能团光固化型单体和双官能团以上的光固化型单体。
混合使用所述单官能团光固化型单体和双官能团以上的光固化型单体时，优选以6:1至50:1的重量比混合使用单官能团光固化型单体和双官能团以上的光固化型单体。在调节粘度和有效地控制整体涂膜的物理性质的方面，优选以上述比例混合所述单官能团光固化型单体和双官能团以上的光固化型单体。
为了利用紫外线诱导所述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物、异种丙烯酸酯低聚物及光固化型单体的聚合反应，本发明的油墨组合物包含光引发剂。光引发剂可以使用任何可以诱导本发明的油墨组合物的光聚合反应的光引发剂。
光引发剂的具体例示包括下述化合物或它们的组合，但并不限定于此。可以列举二苯甲酮及被取代的二苯甲酮类、1-羟基环己基苯基甲酮、诸如异丙基噻吨酮的噻吨酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-(4-吗啉苯基)丁烷-1-酮、苄基二甲基缩酮、双(2,6)-二甲基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、-2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸酯乙基、2-甲基-1-[4(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、5,7-二碘-3-丁氧基-6-荧光酮、二苯基碘鎓氟化物及三苯基锍六氟磷酸酯等。
可以使用于本发明的油墨组合物的光引发剂的非限制性例子，还可以列举184、500、369、379、651、907、819、1173、MBF、TPO、BP等。根据需要，这些光引发剂可以选择一种以上进行使用。
本发明的油墨组合物中，以透明油墨组合物的重量为基准，根据一个实施方式的油墨组合物的其他成分的上述含量，所述光引发剂的含量可以为1重量份至10重量份。当所述光引发剂的含量小于1重量份时，印刷层无法充分固化而无法很好地实现印刷层的性能。另一方面，所述光引发剂的含量超过10重量份时，印刷层上会发生黄变或降低组合物的储存稳定性。
本发明的油墨组合物包含用于增加与材料之间的粘附性的附着增强剂。可使用于本发明的油墨组合物的附着增强剂的非限制性例子有含有酸性基团的附着增强剂、高分子型附着增强剂、偶联剂等。
所述含有酸性基团的附着增强剂的非限制性例子可以列举结构中具有膦酸结构的磷酸类附着增强剂、具有羧酸结构的羧酸类附着增强剂。
可以使用于本发明的油墨组合物的含有酸性基团的附着增强剂的非限制性例子可以列举氰特公司(CYTEC)的EBECRYL168、EBECRYL170、EBECRYL171、EBECRYL9050、HS100，毕克公司(BYK)的BYK-4510、BYK-4512，SOLTECH公司的SZ-9166、SZ-9167、SP220、SP224、SP236、SP236L、SP238、SP270、SP271、SP277，MIWON公司的MIRAMER PS2500、MIRAMERPS4800，RAHN公司的GENORAD40，日本化药公司(NIPPON KAYAKU)的KAYAMER PM-2、KAYAMERPM-21，国精化学公司(QUALICURE)的GU2168Z、GA2600Y等。根据需要，这些含有酸性基团的附着增强剂可以单独使用或一起使用两种以上。
所述高分子型附着增强剂可以使用公知的附着增强剂，种类上没有限制，但是作为例子可以列举胺类液相高分子、聚胺、石油树脂、聚丁烯、丙烯酸类改性树脂、丙烯酰吗啉(Acryloyl morpholine)树脂等。根据需要，这些高分子型附着增强剂可以单独使用或一起使用两种以上。
可使用于本发明的油墨组合物的高分子型附着增强剂的非限制性例子可以列举爱敬公司的AA857、FTA韩国(FTA KOREA)公司的PAP700等。根据需要，这些高分子型附着增强剂可以单独使用或一起使用两种以上。
所述偶联剂的非限制性例子可以列举乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基硅烷类，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等(甲基)丙烯酰基硅烷类，β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)甲基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)甲基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷，γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷等环氧硅烷类，N-β(氨乙基)γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨乙基)γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β(氨乙基)γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨丙基三乙氧基硅烷等氨基硅烷类，γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三乙氧基硅烷等硫代硅烷类等。
可使用于本发明的偶联剂的非限制性例子可以列举市面上销售的可从道康宁公司(DOW CORNING)购买的Z硅烷偶联剂、XIAMETER(OFS)硅烷偶联剂，可从信越化学工业公司(Shin Etsu)购买的KBM、KBE硅烷偶联剂，并可选择使用。根据需要，偶联剂可以单独使用或一起使用两种以上。
本发明的油墨组合物中，以油墨组合物的重量为基准，相对于根据一个实施方式的油墨组合物的其他成分的含量，所述附着增强剂的含量可以为0.01重量份至10重量份，更优选可以为0.1重量份至5重量份。当所述附着增强剂小于0.01重量份时，不能很好地实现粘附特性。当所述附着增强剂超过10重量份时，通过紫外线照射的固化特性降低，从而会出现表面不会固化或降低油墨组合物的储存稳定性的问题。
根据需要，所述本发明的油墨组合物可以以不会降低所需的物理性质的范围内的含量包含流平剂、消泡剂、抗氧化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂等。
为了通过喷墨系统形成涂膜，本发明的油墨组合物与现有的丝网印刷或辊印刷方式的组合物相比具有低的粘度。具体而言，本发明的油墨组合物在常温(例如，15～25℃)下具有40cps以下，优选为30cps以下，进一步优选为20cps至30cps的粘度。所述粘度范围的彩色油墨组合物通过喷墨系统在钢铁材料上形成涂膜，因此可以合适地应用。即，本发明的油墨组合物具有可通过喷墨系统应用于对象材料的粘度，因此，可以通过喷墨系统应用于钢铁材料上。本发明的油墨组合物具有如上所述的不使用有机溶剂也能够确保可在喷墨系统中使用的水平的粘度的优点。
如上所述，本发明的油墨组合物在固化前具有足够低的粘度，以可以使用喷墨系统在材料上形成涂膜，并且经过固化形成在钢铁材料上的涂膜，对钢铁材料具有令人满意的水平的粘附性、加工性、耐溶剂性、硬度。
此外，为了在喷墨系统中进行喷射而应用于钢铁材料，油墨组合物优选具有适当的表面张力。本发明的油墨组合物在常温(例如，15～25℃)下具有20～50达因/cm，优选为22～40达因/cm的表面张力。当表面张力小于20达因/cm时，油墨会凝结在喷墨系统的喷头的喷嘴部位而堵塞喷嘴，从而会发生阻碍喷射的现象或发生喷嘴脱落的现象，并且在喷嘴部分发生油墨泄漏的现象。当表面张力超过50达因/cm时，向喷墨印刷头的油墨供应不顺畅，从而会发生难以进行连续喷射，或者喷射到钢铁材料时会降低在材料表面上的流平性(leveling)，从而难以实现优选的涂膜，并难以满足所需的物理性质。
所述钢铁材料不受特别的限制，例如可以列举钢板。所述钢板可以使用表面没有另行进行预处理涂装的钢板、及表面另行进行预处理涂装的钢板等所有钢板。对可应用本发明的油墨组合物的钢板的种类不进行特别的限定，但它们的非限制性例子，可以列举冷轧钢板、热轧钢板、镀锌钢板、镀铝钢板、不锈钢钢板、镁钢板、铝钢板、锌钢板、钛钢板、彩色涂装钢板、耐指纹钢板等。此外，根据需要，所述钢板可以使用经过等离子处理的钢板。本发明的油墨组合物应用于钢板的表面，因此应用油墨组合物的钢板的厚度不进行特别的限定。通常可以使用0.1mm至10mm厚度的钢板。
本发明的另一个实施方式提供制造印刷钢板的方法，所述方法包括以下步骤：向钢板喷射本发明的用于钢板的油墨组合物；以及对经过喷射的油墨组合物进行固化，从而形成涂膜。所述油墨组合物中记载的内容同样适用于制造钢板的方法中。
由本发明的油墨组合物形成的涂膜对钢铁材料的粘附性优异，并且如上所述在常温下的粘度低，从而可以通过喷墨系统对钢板进行喷射来应用。
将本发明的油墨组合物通过喷墨系统对所述钢铁材料进行喷射来应用，具体地对钢板进行喷射来应用。广泛用作喷墨印刷系统的印刷头可以大致分为热喷射(Thermaljet)方式和压电式(Piezoelectric)喷头，其中，所述热喷射方式通过印刷头内加热板上的瞬间发热而形成气泡来喷射油墨，所述压电式喷头是通过施加电压使印刷头内的压电式陶瓷换能器进行转换而填充油墨并进行喷射，此外还可以包括诸如连续式、静电式等多种类型。本发明中使用压电式(Piezoelectric)喷头作为用于喷墨印刷系统的喷头，但并不特别地限定于此，可以使用上述多种类型的喷头。
由于油墨组合物中的一种以上成分的潜在挥发性及反应性、喷头耐久性等，喷墨印刷头通常以65℃以下，优选以50℃以下，进一步优选以50℃以下至常温(例如，15℃至25℃)的温度进行喷射。所喷射的液滴(drop)的移动速度具有4m/s至15m/s的速度，并且为了有利于实现准确的图像，钢铁材料和喷头的距离形成为1mm至10mm，优选形成为1mm至7mm的距离。
通过所喷射的液滴而形成的涂膜的厚度可根据所要实现的图像的分辨率或印刷层的数量而不同，但是为了有利于确保涂膜的物理性质，形成5μm至50μm的厚度，优选形成5μm至30μm的厚度。
之后，向喷射的油墨组合物照射紫外线进行固化，从而形成涂膜。就固化方式而言，可以与喷墨印刷机的印刷头组合排列以使与印刷喷头一同移动来照射紫外线，或通过静止的固定固化方式来照射紫外线。这些固化方式可以使用一种或一起使用两种以上。
通过所述固化方式照射的紫外线根据波长通常可以分类为400nm至320nm区域的紫外线-A(UV-A)，320nm至290nm区域的紫外线-B(UV-B)，290nm至100nm区域的紫外线-C(UV-C)。汞灯或金属卤化物灯、镓灯可以在紫外线全部区域中以复合波长进行紫外线照射，LED灯可以根据LED模块的组成照射特定波长区域的紫外线。
紫外线固化型灯根据灯内发光物质的种类可以分为汞灯、金属卤化物灯、镓灯等，根据照射的波长可以分为H-灯泡(H-Bulb)、D-灯泡、A-灯泡等。
本发明的油墨组合物使用了Integration公司的H-灯泡(H-Bulb)紫外线灯作为固化方式，但并不特别地限定于此，可以使用任何种类的灯。
本发明的油墨组合物从喷墨印刷头喷射到钢铁材料，然后可以通过紫外线固化方式进行固化而形成涂膜。固化能量的量根据相关反应物的量和类型、能量源、与能量源的距离及所要固化的涂膜的厚度等很多因素而定，通常紫外线照射量约为0.1J/cm2至10J/cm2，在紫外线中曝露的时间可以是约小于1秒至10分钟以下。此外，紫外线的照射可以在空气中，或在氮气等惰性环境下进行。通过以上述紫外线照射量及曝露时间进行固化，从而能够形成所期望的物理性质的涂膜。
本发明的另一个实施方式提供印刷钢板，其具有：钢板；以及涂膜，其由本发明的油墨组合物形成。上述油墨组合物及制造印刷钢板的方法中记载的内容同样适用于本发明的印刷钢板中。
如上所述，由本发明的油墨组合物形成的涂膜不仅具有优异的对钢板的粘附性，并且涂膜的耐溶剂性、加工性、硬度等也优异。因此，包含其的本发明的印刷钢板也作为高品质的钢板满足印刷钢板所需的物理性质。
下面，通过具体的实施例对本发明进行更具体的说明。下述实施例仅仅是用于帮助理解本发明的示例，本发明的范围并不受限于此。
1.油墨组合物的制备
(实施例1)
将10重量份的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物(EBECRYL 8465，氰特公司(Cytec)，三官能团，重均分子量(Mw)为1,400)、5重量份的聚酯丙烯酸酯低聚物(Miramer PS420，Miwon公司，四官能团，重均分子量(Mw)为1,800)、30重量份的苯氧基乙基丙烯酸酯(2-PEA)、20重量份的丙烯酸四氢糠基酯(THFA)、17.5重量份的丙烯酸异冰片酯(IBOA)、10重量份的己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、6重量份的光引发剂Darocur 1173(巴斯夫公司(BASF))、0.5重量份的流平剂(BYK-UV3510，毕克公司(BYK))、1重量份的附着增强剂(HS100，氰特公司(Cytec))进行混合，从而制备油墨组合物。所使用的成分的组成示于下述表1中。
(实施例2)
将10重量份的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物(EBECRYL 8465，氰特公司(Cytec)，三官能团，重均分子量(Mw)为1,400)、5重量份的环氧丙烯酸酯低聚物(EBECRYL 3200，氰特公司(Cytec)，双官能团，重均分子量(Mw)为500)、30重量份的苯氧基乙基丙烯酸酯(2-PEA)、20重量份的丙烯酸四氢糠基酯(THFA)、17.5重量份的丙烯酸异冰片酯(IBOA)、10重量份的己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、6重量份的光引发剂Darocur 1173(巴斯夫公司(BASF))、0.5重量份的流平剂(BYK-UV3510，毕克公司(BYK))、1重量份的附着增强剂(HS100，氰特公司(Cytec))进行混合，从而制备油墨组合物。所使用的成分的组成示于下述表1中。
(实施例3)
将10重量份的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物(EBECRYL 8465，氰特公司(Cytec)，三官能团，重均分子量(Mw)为1,400)、5重量份的聚酯丙烯酸酯低聚物(Miramer PS420，Miwon公司，四官能团，重均分子量(Mw)为1,800)、20重量份的丙烯酸四氢糠基酯(THFA)、17.5重量份的丙烯酸异冰片酯(IBOA)、30重量份的丙烯酸羟丙酯(2-HPA)、10重量份的己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、6重量份的光引发剂Darocur 1173(巴斯夫公司(BASF))、0.5重量份的流平剂(BYK-UV3510，毕克公司(BYK))、1重量份的附着增强剂(HS100，氰特公司(Cytec))进行混合，从而制备油墨组合物。所使用的成分的组成示于下述表1中。
(实施例4)
将10重量份的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物(EBECRYL 8465，氰特公司(Cytec)，三官能团，重均分子量(Mw)为1,400)、5重量份的聚酯丙烯酸酯低聚物(Miramer PS420，Miwon公司，四官能团，重均分子量(Mw)为1,800)、30重量份的苯氧基乙基丙烯酸酯(2-PEA)、20重量份的丙烯酸四氢糠基酯(THFA)、17.5重量份的丙烯酸异冰片酯(IBOA)、10重量份的二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)、6重量份的光引发剂Darocur 1173(巴斯夫公司(BASF))、0.5重量份的流平剂(BYK-UV3510，毕克公司(BYK))、1重量份的附着增强剂(HS100，氰特公司(Cytec))进行混合，从而制备油墨组合物。所使用的成分的组成示于下述表1中。
(比较例1)
将15重量份的聚酯丙烯酸酯低聚物(Miramer PS420，Miwon公司，四官能团，重均分子量(Mw)为1,800)、30重量份的苯氧基乙基丙烯酸酯(2-PEA)、20重量份的丙烯酸四氢糠基酯(THFA)、15重量份的丙烯酸异冰片酯(IBOA)、12.5重量份的己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、6重量份的光引发剂Darocur 1173(巴斯夫公司(BASF))、0.5重量份的流平剂(BYK-UV3510，毕克公司(BYK))、1重量份的附着增强剂(HS100，氰特公司(Cytec))进行混合，从而制备油墨组合物。所使用的成分的组成示于下述表1中。
(比较例2)
将15重量份的环氧丙烯酸酯低聚物(EBECRYL 3200，氰特公司(Cytec)，双官能团，重均分子量(Mw)为500)、30重量份的苯氧基乙基丙烯酸酯(2-PEA)、20重量份的丙烯酸四氢糠基酯(THFA)、15重量份的丙烯酸异冰片酯(IBOA)、12.5重量份的己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、6重量份的光引发剂Darocur 1173(巴斯夫公司(BASF))、0.5重量份的流平剂(BYK-UV3510，毕克公司(BYK))、1重量份的附着增强剂(HS100，氰特公司(Cytec))进行混合，从而制备油墨组合物。所使用的成分的组成示于下述表1中。
(比较例3)
将25重量份的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物(EBECRYL 8465，氰特公司(Cytec)，三官能团，重均分子量(Mw)为1,400)、10重量份的聚酯丙烯酸酯低聚物(Miramer PS420，Miwon公司，四官能团，重均分子量(Mw)为1,800)、10重量份的苯氧基乙基丙烯酸酯(2-PEA)、20重量份的丙烯酸四氢糠基酯(THFA)、15重量份的丙烯酸异冰片酯(IBOA)、12.5重量份的己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、6重量份的光引发剂Darocur 1173(巴斯夫公司(BASF))、0.5重量份的流平剂(BYK-UV3510，毕克公司(BYK))、1重量份的附着增强剂(HS100，氰特公司(Cytec))进行混合，从而制备油墨组合物。所使用的成分的组成示于下述表1中。
(比较例4)
将5重量份的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物(EBECRYL 8465，氰特公司(Cytec)，三官能团，重均分子量(Mw)为1,400)、3重量份的聚酯丙烯酸酯低聚物(Miramer PS420，Miwon公司，四官能团，重均分子量(Mw)为1,800)、37重量份的苯氧基乙基丙烯酸酯(2-PEA)、20重量份的丙烯酸四氢糠基酯(THFA)、15重量份的丙烯酸异冰片酯(IBOA)、12.5重量份的己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、6重量份的光引发剂Darocur 1173(巴斯夫公司(BASF))、0.5重量份的流平剂(BYK-UV3510，毕克公司(BYK))、1重量份的附着增强剂(HS100，氰特公司(Cytec))进行混合，从而制备油墨组合物。所使用的成分的组成示于下述表1中。
(比较例5)
将10重量份的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物(EBECRYL 8465，氰特公司(Cytec)，三官能团，重均分子量(Mw)为1,400)、5重量份的聚酯丙烯酸酯低聚物(Miramer PS420，Miwon公司，四官能团，重均分子量(Mw)为1,800)、42.5重量份的苯氧基乙基丙烯酸酯(2-PEA)、20重量份的丙烯酸四氢糠基酯(THFA)、15重量份的丙烯酸异冰片酯(IBOA)、6重量份的光引发剂Darocur 1173(巴斯夫公司(BASF))、0.5重量份的流平剂(BYK-UV3510，毕克公司(BYK))、1重量份的附着增强剂(HS100，氰特公司(Cytec))进行混合，从而制备油墨组合物。所使用的成分的组成示于下述表1中。
(比较例6)
将10重量份的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物(EBECRYL 8465，氰特公司(Cytec)，三官能团，重均分子量(Mw)为1,400)、5重量份的聚酯丙烯酸酯低聚物(Miramer PS420，Miwon公司，四官能团，重均分子量(Mw)为1,800)、10重量份的苯氧基乙基丙烯酸酯(2-PEA)、10重量份的丙烯酸四氢糠基酯(THFA)、7.5重量份的丙烯酸异冰片酯(IBOA)、50重量份的己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、6重量份的光引发剂Darocur 1173(巴斯夫公司(BASF))、0.5重量份的流平剂(BYK-UV3510，毕克公司(BYK))、1重量份的附着增强剂(HS100，氰特公司(Cytec))进行混合，从而制备油墨组合物。所使用的成分的组成示于下述表1中。
(比较例7)
将5重量份的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物(EBECRYL 8465，氰特公司(Cytec)，三官能团，重均分子量(Mw)为1,400)、10重量份的聚酯丙烯酸酯低聚物(Miramer PS420，Miwon公司，四官能团，重均分子量(Mw)为1,800)、30重量份的苯氧基乙基丙烯酸酯(2-PEA)、20重量份的丙烯酸四氢糠基酯(THFA)、15重量份的丙烯酸异冰片酯(IBOA)、12.5重量份的己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、6重量份的光引发剂Darocur 1173(巴斯夫公司(BASF))、0.5重量份的流平剂(BYK-UV3510，毕克公司(BYK))、1重量份的附着增强剂(HS100，氰特公司(Cytec))进行混合，从而制备油墨组合物。所使用的成分的组成示于下述表1。
(比较例8)
将14重量份的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物(EBECRYL 8465，氰特公司(Cytec)，三官能团，重均分子量(Mw)为1,400)、1重量份的聚酯丙烯酸酯低聚物(Miramer PS420，Miwon公司，四官能团，重均分子量(Mw)为1,800)、31重量份的苯氧基乙基丙烯酸酯(2-PEA)、20重量份的丙烯酸四氢糠基酯(THFA)、15重量份的丙烯酸异冰片酯(IBOA)、12.5重量份的己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、6重量份的光引发剂Darocur 1173(巴斯夫公司(BASF))、0.5重量份的流平剂(BYK-UV3510，毕克公司(BYK))进行混合，从而制备油墨组合物。所使用的成分的组成示于下述表1中。
[表1]实施例1～4及比较例1～8的组成
(组成单位：重量份)
(*实施例1～4及比较例1～8的彩色油墨组合物的表面张力为25～30达因/cm)。
2.试片的制作
利用InkTec公司的紫外线(UV)印刷机JETRIX KX6SD将上述实施例1～4及比较例1～8的油墨组合物喷射到SUS钢板上，并进行紫外线固化而形成5～10μm的涂膜，从而制作了试片。具体的印刷条件为如下。
使用的设备：InkTec公司的JETRIX KX6SD
使用的喷头：柯尼卡美能达公司(Konica Minolta)的KM1024SHB
喷头温度：45℃
图像分辨率：1440×720dpi
输出模式：精细模式(Fine art)(12次(pass))
紫外线光源：Integration公司的Subzero灯、170mm H-灯泡
固化模式：正常完全固化(Normal Full Cure)
紫外线照射光量：用EIT公司的紫外线能量计(UV Power Puck)来测量，累积光量约为2J/cm2
紫外线照射时间：3秒
涂膜厚度：7μm
材料与印刷头之间的距离：2mm
液滴的移动速度：4m/秒至15m/秒
3.试片的评价方法
通过下述方法对如上所述制作的试片及油墨组合物进行粘度、粘附性(附着性)、加工性、耐溶剂性、硬度的评价，并将其结果示于表2中。
(1)粘度
在25℃下，使用博勒飞公司(BrookField)的DV II+粘度计、CPE-40转子来测量并评价了油墨组合物的粘度。
(2)粘附性(附着性)
就附着性而言，利用切刀(cutter)，在试片上以1mm的间隔横竖各划10条线得到100个，并在其上面贴玻璃纸胶带后揭下，从而评价涂膜的粘附性。
(◎：无异常(没有脱落)，○：脱落10个以内，△：脱落50个以内，X：完全脱落)
(3)加工性
就加工性而言，对试片进行3T(3张材料的厚度)180°弯曲加工后确认了是否产生裂纹(crack)。
(◎：无异常(没有产生裂纹)，X：产生裂纹)
(4)耐溶剂性
就耐溶剂性而言，在纱布上沾上MEK(甲基乙基酮)并施加一定的力往复擦拭后观察涂膜的状态。通过区分涂膜因溶剂发生剥开或损坏时的次数来进行评价。
(◎：50次以上，○：小于20次，△：小于10次，X：小于5次)
(5)铅笔硬度
根据JIS K5600-5-4KS测量铅笔硬度。其中，所述铅笔硬度依次从9B测量至9H，越接近9B则硬度越弱，越接近9H则硬度越强。
[表2]物理性质评价
如上述表2所示，满足本发明的油墨组合物的组成的油墨组合物的实施例1～4均显示出不造成喷射困难的粘度。此外，由其形成的涂膜显示出优异的粘附性、加工性、耐溶剂性及铅笔硬度。
另一方面，由单独使用聚酯丙烯酸酯低聚物或环氧丙烯酸酯低聚物作为丙烯酸酯低聚物的比较例1及2形成的涂膜的加工性不足。可以确认，氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物与异种丙烯酸酯低聚物的总含量超过30重量份且光固化型单体小于65重量份的比较例3的粘度高，因此难以通过喷墨系统进行喷射。可以看出由氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物与异种丙烯酸酯低聚物的总含量小于10重量份的比较例4制造的涂膜的整体物理性质的性能下降。可以确认，由与种类无关地未含有双官能团以上的光固化型单体或过度添加而脱离适当的混合比的比较例5及6形成的涂膜的耐溶剂性及加工性下降。此外，通过比较例7和8可以确认，即使氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物和异种丙烯酸酯低聚物的总含量适当，但其混合比不适当的情况下，无法实现均衡的物理性质。可以确认未使用附着增强剂的比较例8的粘附性的劣化。

Claims (15)

1.用于钢铁材料的油墨组合物，其包含：
10重量份至30重量份的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物和与所述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物不同的异种丙烯酸酯低聚物的混合物；
65重量份至80重量份的光固化型单体，其为单官能团光固化型单体和双官能团以上的光固化型单体的混合物；
1重量份至10重量份的光引发剂；以及
0.01重量份至10重量份的附着增强剂，
所述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物和与所述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物不同的异种丙烯酸酯低聚物以2:1至10:1的重量比混合，
所述单官能团光固化型单体和双官能团以上的光固化型单体以6:1至50:1的重量比混合。
2.根据权利要求1所述的用于钢铁材料的油墨组合物，其中，所述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物的重均分子量为500至12,000。
3.根据权利要求1所述的用于钢铁材料的油墨组合物，其中，所述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物为脂肪族氨基甲酸乙酯丙烯酸酯。
4.根据权利要求1所述的用于钢铁材料的油墨组合物，其中，所述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物的官能团数量为3个以下。
5.根据权利要求1所述的用于钢铁材料的油墨组合物，其中，所述异种丙烯酸酯低聚物选自聚酯丙烯酸酯低聚物及环氧丙烯酸酯低聚物。
6.根据权利要求5所述的用于钢铁材料的油墨组合物，其中，所述聚酯丙烯酸酯低聚物的官能团数量为4个以下。
7.根据权利要求5所述的用于钢铁材料的油墨组合物，其中，所述聚酯丙烯酸酯低聚物的重均分子量为500至3,000。
8.根据权利要求5所述的用于钢铁材料的油墨组合物，其中，所述环氧丙烯酸酯低聚物的官能团数量为2个以下。
9.根据权利要求5所述的用于钢铁材料的油墨组合物，其中，所述环氧丙烯酸酯低聚物的重均分子量为500至2,000。
10.根据权利要求1所述的用于钢铁材料的油墨组合物，其中，所述单官能团光固化型单体选自丙烯酸异辛酯、环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、苯氧基苄基丙烯酸酯、三甲基环己基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异癸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸四氢糠基酯、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酰基吗啉、乙烯基醚、乙烯基酯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮及N-乙烯基己内酰胺。
11.根据权利要求1所述的用于钢铁材料的油墨组合物，其中，所述双官能团以上的光固化型单体选自二丙烯酸乙二醇酯、己二醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、聚乙二醇400二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、及甘油三丙烯酸酯及季戊四醇三丙烯酸酯。
12.根据权利要求1所述的用于钢铁材料的油墨组合物，其中，所述用于钢铁材料的油墨组合物在常温下的粘度为40cps以下。
13.根据权利要求1所述的用于钢铁材料的油墨组合物，其中，所述用于钢铁材料的油墨组合物的表面张力为20～50达因/cm。
14.制造印刷钢板的方法，其包括以下步骤：
向钢板喷射权利要求1至13中任一项所述的用于钢铁材料的油墨组合物；以及
对经过喷射的油墨组合物进行固化，从而形成涂膜。
15.印刷钢板，其包括：
钢板；以及
涂膜，其由权利要求1至13中任一项所述的用于钢铁材料的油墨组合物形成在钢板上。
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