CN108602838B - 化合物和包含其的色彩转换膜 - Google Patents

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Abstract

本说明书涉及一种由化学式1表示的化合物以及包含其的色彩转换膜、背光单元和显示装置。

Description

化合物和包含其的色彩转换膜
技术领域
本申请要求于2016年3月8日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2016-0027736号的优先权和权益,其全部内容通过引用并入本文。
本公开内容涉及一种新化合物以及包含其的色彩转换膜、背光单元和显示装置。
背景技术
现有发光二极管(LED)是通过将绿色磷光物质和红色磷光物质混合到蓝色发光二极管中,或者将黄色磷光物质和蓝-绿色磷光物质混合到UV发光二极管中而获得的。然而,采用这样的方法,难以控制色彩,并因此演色性不好。因此,色域下降。
为了克服这样的色域下降并降低生产成本,最近尝试了以使量子点成膜并将所述点结合到蓝色LED的方式获得绿色和红色的方法。然而,镉系列量子点具有安全问题,并且与镉系列量子点相比,其他量子点具有显著降低的效率。另外,量子点对氧和水具有降低的稳定性,并且具有当聚集时性能显著降低的缺点。此外,由于在生产量子点时难以保持尺寸,因此单位生产成本高。
发明内容
技术问题
本说明书提供了一种新化合物以及包含其的色彩转换膜、背光单元和显示装置。
技术方案
本说明书的一个实施方案提供了由以下化学式1表示的化合物。
[化学式1]
Figure BDA0001748601680000021
在化学式1中,
X1和X2彼此相同或不同,并且各自独立地为卤素基团;腈基;经取代或未经取代的烷基;或者经取代或未经取代的烷氧基;
R1、R3、R4和R6彼此相同或不同,并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基;或者经取代或未经取代的杂芳基;
R2和R5彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;卤素;腈基;硝基;羟基;羧基(-COOH);醚基;酯基;酰亚胺基;酰胺基;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的环烷基;经取代或未经取代的烷氧基;经取代或未经取代的芳氧基;经取代或未经取代的烷基硫基;经取代或未经取代的芳基硫基;经取代或未经取代的烷基磺酰基;经取代或未经取代的芳基磺酰基;经取代或未经取代的烯基;经取代或未经取代的甲硅烷基;经取代或未经取代的硼基;经取代或未经取代的胺基;经取代或未经取代的芳基膦基;经取代或未经取代的氧化膦基;经取代或未经取代的香豆素基;经取代或未经取代的单环或二环芳基;经取代或未经取代的蒽基;经取代或未经取代的菲基;经取代或未经取代的非那烯基;经取代或未经取代的四环或更多环芳基;经取代或未经取代的单环或二环杂芳基;或者经取代或未经取代的四环或更多环杂芳基;
R7为由以下化学式2表示的基团:
[化学式2]
Figure BDA0001748601680000022
在化学式2中,
Y1为O或S;
G1至G8中的任一者为与化学式1键合的位点,其余彼此相同或不同并且各自独立地为氢;氘;卤素;腈基;硝基;羟基;羧基(-COOH);醚基;酯基;酰亚胺基;酰胺基;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的环烷基;经取代或未经取代的烷氧基;经取代或未经取代的芳氧基;经取代或未经取代的烷基硫基;经取代或未经取代的芳基硫基;经取代或未经取代的烷基磺酰基;经取代或未经取代的芳基磺酰基;经取代或未经取代的烯基;经取代或未经取代的甲硅烷基;经取代或未经取代的硼基;经取代或未经取代的胺基;经取代或未经取代的芳基膦基;经取代或未经取代的氧化膦基;经取代或未经取代的芳基;或者经取代或未经取代的杂芳基,或者相邻基团彼此键合以形成经R’取代的环,
当G1至G8中的相邻基团彼此键合以形成经R’取代的环时,G1至G8中未通过相邻基团彼此键合形成环的基团和R’中的任一者为与化学式1键合的位点;以及
R’为氢;氘;卤素;腈基;硝基;羟基;羧基(-COOH);醚基;酯基;酰亚胺基;酰胺基;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的环烷基;经取代或未经取代的烷氧基;经取代或未经取代的芳氧基;经取代或未经取代的烷基硫基;经取代或未经取代的芳基硫基;经取代或未经取代的烷基磺酰基;经取代或未经取代的芳基磺酰基;经取代或未经取代的烯基;经取代或未经取代的甲硅烷基;经取代或未经取代的硼基;经取代或未经取代的胺基;经取代或未经取代的芳基膦基;经取代或未经取代的氧化膦基;经取代或未经取代的芳基;或者经取代或未经取代的杂芳基。
本说明书的另一个实施方案提供了一种色彩转换膜,其包含:树脂基体;和分散在树脂基体中的由化学式1表示的化合物。
本说明书的又一个实施方案提供了一种包括色彩转换膜的背光单元。
本说明书的又一个实施方案提供了一种包括背光单元的显示装置。有益效果
根据本说明书的一个实施方案的金属配合物,即由化学式1表示的化合物,对水或氧是稳定的以及具有高的荧光效率,并且与量子点相比具有低的单位生产成本。因此,通过使用本说明书中描述的由化学式1表示的化合物作为色彩转换膜的荧光材料,可以提供具有优异的亮度和色域并且制造过程简单和制造成本低的色彩转换膜。
附图说明
图1是在背光中使用根据本说明书的一个实施方案的色彩转换膜的模拟图。
[附图标记]
101:侧链型光源
102:反射板
103:导光板
104:反射层
105:色彩转换膜
106:光散射图案
具体实施方式
在下文中,将更详细地描述本公开内容。
根据本说明书的一个实施方案的色彩转换膜提供由化学式1表示的化合物。
根据本说明书的一个实施方案的由化学式1表示的化合物是作为配合物的具有硼金属的吡咯亚甲基化合物,并且通过化学式1的R7具有由化学式2表示的取代基,半峰全宽(full width at half maximum,FWHM)是窄的,并且获得高的量子效率。
在本说明书中,除非特别相反地说明,否则某部分“包含”某组分意指能够还包含其他组分,并不排除其他组分。
在本说明书中,一个构件设置在另一构件“上”不仅包括一个构件邻接另一构件的情况,而且还包括在该两个构件之间存在又一构件的情况。
下面描述本说明书中取代基的实例,然而,取代基不限于此。
术语“取代”意指与化合物的碳原子键合的氢原子变为另一取代基,并且取代的位置没有限制,只要该位置是氢原子被取代的位置(即,取代基可以取代的位置)即可,并且当两个或更多个取代基取代时,两个或更多个取代基可以彼此相同或不同。
在本说明书中,术语“经取代或未经取代的”意指经选自以下的一个、两个或更多个取代基取代:氘;卤素基团;腈基;硝基;酰亚胺基;酰胺基;羰基;酯基;羟基;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的环烷基;经取代或未经取代的烷氧基;经取代或未经取代的芳氧基;经取代或未经取代的烷基硫基;经取代或未经取代的芳基硫基;经取代或未经取代的烷基磺酰基;经取代或未经取代的芳基磺酰基;经取代或未经取代的烯基;经取代或未经取代的甲硅烷基;经取代或未经取代的硼基;经取代或未经取代的胺基;经取代或未经取代的芳基膦基;经取代或未经取代的氧化膦基;经取代或未经取代的芳基;和经取代或未经取代的杂环基,或者经以上例示的取代基中的两个或更多个取代基连接的取代基取代,或者不具有取代基。例如,“两个或更多个取代基连接的取代基”可以包括联苯基。换言之,联苯基可以是芳基,或者解释为两个苯基连接的取代基。
在本说明书中,
Figure BDA0001748601680000051
意指与其他取代基或键合位点键合的位点。
在本说明书中,卤素基团可以为氟基、氯基、溴基或碘基。
在本说明书中,酰亚胺基的碳原子数没有特别限制,但优选为1至30。具体地,可以包括具有如下结构的化合物,然而,酰亚胺基不限于此。
Figure BDA0001748601680000052
在本说明书中,在酰胺基中,酰胺基的氮可以取代有氢;具有1至30个碳原子的线性、支化或环状烷基;或者具有6至30个碳原子的芳基。具体地,可以包括具有以下结构式的化合物,然而,酰胺基不限于此。
Figure BDA0001748601680000061
在本说明书中,羰基的碳原子数没有特别限制,但优选为1至30。具体地,可以包括具有如下结构的化合物,然而,羰基不限于此。
Figure BDA0001748601680000062
在本说明书中,在酯基中,酯基的氧可以取代有具有1至25个碳原子的线性、支化或环状烷基;或者具有6至30个碳原子的芳基。具体地,可以包括具有以下结构式的化合物,然而,酯基不限于此。
Figure BDA0001748601680000063
在本说明书中,烷基可以为线性或支化的,并且碳原子数没有特别限制,但优选为1至30。其具体实例可以包括甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等,但不限于此。
在本说明书中,环烷基没有特别限制,但优选地具有3至30个碳原子,并且其具体实例可以包括环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基等,但不限于此。
在本说明书中,烷氧基可以为线性、支化或环状的。烷氧基的碳原子数没有特别限制,但优选为1至30。其具体实例可以包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、异戊氧基、正己氧基、3,3-二甲基丁氧基、2-乙基丁氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、苄氧基、对甲基苄氧基等,但不限于此。
在本说明书中,胺基可以选自-NH2;单烷基胺基;二烷基胺基;N-烷基芳基胺基;单芳基胺基;二芳基胺基;N-芳基杂芳基胺基;N-烷基杂芳基胺基;单杂芳基胺基;和二杂芳基胺基,并且碳原子数虽然没有特别限限制,但优选为1至30。胺基的具体实例可以包括甲基胺基;二甲基胺基;乙基胺基;二乙基胺基;苯基胺基;萘基胺基;联苯基胺基;蒽基胺基;9-甲基-蒽基胺基;二苯基胺基;二甲苯基胺基;N-苯基甲苯基胺基;三苯基胺基;N-苯基联苯基胺基;N-苯基萘基胺基;N-联苯基萘基胺基;N-萘基芴基胺基;N-苯基菲基胺基;N-联苯基菲基胺基;N-苯基芴基胺基;N-苯基三联苯基胺基;N-菲基芴基胺基;N-联苯基芴基胺基等,但不限于此。
在本说明书中,N-烷基芳基胺基意指其中胺基的N取代有烷基和芳基的胺基。
在本说明书中,N-芳基杂芳基胺基意指其中胺基的N取代有芳基和杂芳基的胺基。
在本说明书中,N-烷基杂芳基胺基意指其中胺基的N取代有烷基和杂芳基的胺基。
在本说明书中,烷基胺基、N-烷基芳基胺基、烷基硫基、烷基磺酰基和N-烷基杂芳基胺基中的烷基与上述烷基的实例相同。烷基硫基的具体实例可以包括甲基硫基、乙基硫基、叔丁基硫基、己基硫基、辛基硫基等,以及烷基磺酰基的具体实例可以包括甲磺酰基、乙磺酰基、丙磺酰基、丁磺酰基等,然而,实例不限于此。
在本说明书中,烯基可以为线性或支化的,并且虽然没有特别限制,但碳原子数优选为2至30。其具体实例可以包括乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯基-1-基、2-苯基乙烯基-1-基、2,2-二苯基乙烯基-1-基、2-苯基-2-(萘基-1-基)乙烯基-1-基、2,2-双(二苯基-1-基)乙烯基-1-基、茋基、苯乙烯基等,但不限于此。
在本说明书中,甲硅烷基的具体实例可以包括三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等,但不限于此。
在本说明书中,硼基可以为-BR100R101,R100和R101彼此相同或不同,并且可以各自独立地选自:氢;氘;卤素;腈基;经取代或未经取代的具有3至30个碳原子的单环或多环环烷基;经取代或未经取代的具有1至30个碳原子的线性或支化烷基;经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环或多环芳基;和经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的单环或多环杂芳基。
在本说明书中,氧化膦基的具体实例可以包括二苯基氧化膦基、二萘基氧化膦基等,但不限于此。
在本说明书中,芳基没有特别限制,但优选地具有6至30个碳原子,并且芳基可以为单环或多环的。
当芳基为单环芳基时,碳原子数没有特别限制,但优选为6至30。单环芳基的具体实例可以包括苯基、联苯基、三联苯基等,但不限于此。
当芳基为多环芳基时,碳原子数没有特别限制,但优选为10至30。多环芳基的具体实例可以包括萘基、蒽基、菲基、三苯基、芘基、苝基、
Figure BDA0001748601680000084
基、芴基等,但不限于此。
在本说明书中,芴基可以被取代,并且相邻基团可以彼此键合以形成环。
当芴基被取代时,可以包括
Figure BDA0001748601680000081
等。然而,化合物不限于此。
在本说明书中,“相邻”基团可以意指取代与相应取代基取代的原子直接连接的原子的取代基、定位至与相应取代基空间上最接近的取代基、或取代相应取代基取代的原子的另一取代基。例如,在苯环中取代邻位的两个取代基和在脂族环中取代同一碳的两个取代基可以被解释为彼此“相邻”的基团。
在本说明书中,芳氧基、芳基硫基、芳基磺酰基、N-烷基芳基胺基、N-芳基杂芳基胺基和芳基膦基中的芳基可以与上述芳基的实例相同。芳氧基的具体实例可以包括苯氧基、对甲苯氧基、间甲苯氧基、3,5-二甲基-苯氧基、2,4,6-三甲基苯氧基、对叔丁基苯氧基、3-联苯氧基、4-联苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基、4-甲基-1-萘氧基、5-甲基-2-萘氧基、1-蒽氧基、2-蒽氧基、9-蒽氧基、1-菲氧基、3-菲氧基、9-菲氧基等,芳基硫基的具体实例可以包括苯基硫基、2-甲基苯基硫基、4-叔丁基苯基硫基等,芳基磺酰基的具体实例可以包括苯磺酰基、对甲苯磺酰基等,然而,实例不限于此。
在本说明书中,芳基胺基的实例包括经取代或未经取代的单芳基胺基、经取代或未经取代的二芳基胺基、或者经取代或未经取代的三芳基胺基。芳基胺基中的芳基可以为单环芳基或多环芳基。包含两个或更多个芳基的芳基胺基可以包含单环芳基、多环芳基、或单环芳基和多环芳基二者。例如,芳基胺基中的芳基可以选自上述芳基的实例。
在本说明书中,杂芳基是包含非碳的一个或更多个原子(即,杂原子)的基团,并且具体地,杂原子可以包括选自O、N、Se、S等中的一个或更多个原子。碳原子数没有特别限制,但优选为2至30,并且杂芳基可以为单环或多环的。杂环基的实例可以包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、
Figure BDA0001748601680000091
唑基、
Figure BDA0001748601680000092
二唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、三唑基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并
Figure BDA0001748601680000093
唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、异
Figure BDA0001748601680000094
唑基、噻二唑基、吩噻嗪基、二苯并呋喃基等,但不限于此。
在本说明书中,在香豆素基中,香豆素基的碳可以取代有卤素基团;腈基;具有1至25个碳原子的线性、支化或环状烷基;胺基;具有1至25个碳原子的线性或支化烷氧基;或者具有6至30个碳原子的芳基。具体地,可以包括具有以下结构式的化合物,然而,香豆素基不限于此。
Figure BDA0001748601680000101
在本说明书中,杂芳基胺基的实例包括经取代或未经取代的单杂芳基胺基、经取代或未经取代的二杂芳基胺基、或者经取代或未经取代的三杂芳基胺基。包含两个或更多个杂芳基的杂芳基胺基可以包含单环杂芳基、多环杂芳基、或单环杂芳基和多环杂芳基二者。例如,杂芳基胺基中的杂芳基可以选自上述杂芳基的实例。
在本说明书中,N-芳基杂芳基胺基和N-烷基杂芳基胺基中的杂芳基的实例与上述杂芳基的实例相同。
根据本说明书的一个实施方案,化学式2由以下化学式2-1至2-3中的任一者表示。
[化学式2-1]
Figure BDA0001748601680000102
在化学式2-1中,
Y1具有与化学式2中相同的限定,
G3至G12中的任一者为与化学式1键合的位点,其余彼此相同或不同并且各自独立地为氢;氘;卤素;腈基;硝基;羟基;羧基(-COOH);醚基;酯基;酰亚胺基;酰胺基;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的环烷基;经取代或未经取代的烷氧基;经取代或未经取代的芳氧基;经取代或未经取代的烷基硫基;经取代或未经取代的芳基硫基;经取代或未经取代的烷基磺酰基;经取代或未经取代的芳基磺酰基;经取代或未经取代的烯基;经取代或未经取代的甲硅烷基;经取代或未经取代的硼基;经取代或未经取代的胺基;经取代或未经取代的芳基膦基;经取代或未经取代的氧化膦基;经取代或未经取代的芳基;或者经取代或未经取代的杂芳基,
[化学式2-2]
Figure BDA0001748601680000111
在化学式2-2中,
Y1具有与化学式2中相同的限定,
G1和G4至G12中的任一者为与化学式1键合的位点,其余彼此相同或不同并且各自独立地为氢;氘;卤素;腈基;硝基;羟基;羧基(-COOH);醚基;酯基;酰亚胺基;酰胺基;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的环烷基;经取代或未经取代的烷氧基;经取代或未经取代的芳氧基;经取代或未经取代的烷基硫基;经取代或未经取代的芳基硫基;经取代或未经取代的烷基磺酰基;经取代或未经取代的芳基磺酰基;经取代或未经取代的烯基;经取代或未经取代的甲硅烷基;经取代或未经取代的硼基;经取代或未经取代的胺基;经取代或未经取代的芳基膦基;经取代或未经取代的氧化膦基;经取代或未经取代的芳基;或者经取代或未经取代的杂芳基,
[化学式2-3]
Figure BDA0001748601680000121
在化学式2-3中,
Y1具有与化学式2中相同的限定,以及
G1、G2和G5至G12中的任一者为与化学式1键合的位点,其余彼此相同或不同并且各自独立地为氢;氘;卤素;腈基;硝基;羟基;羧基(-COOH);醚基;酯基;酰亚胺基;酰胺基;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的环烷基;经取代或未经取代的烷氧基;经取代或未经取代的芳氧基;经取代或未经取代的烷基硫基;经取代或未经取代的芳基硫基;经取代或未经取代的烷基磺酰基;经取代或未经取代的芳基磺酰基;经取代或未经取代的烯基;经取代或未经取代的甲硅烷基;经取代或未经取代的硼基;经取代或未经取代的胺基;经取代或未经取代的芳基膦基;经取代或未经取代的氧化膦基;经取代或未经取代的芳基;或者经取代或未经取代的杂芳基。
根据本说明书的一个实施方案,化学式2由以下化学式2-4至2-6中的任一者表示。
[化学式2-4]
Figure BDA0001748601680000122
在化学式2-4中,
G3至G12中的任一者为与化学式1键合的位点,其余彼此相同或不同并且各自独立地为氢;氘;卤素;腈基;硝基;羟基;羧基(-COOH);醚基;酯基;酰亚胺基;酰胺基;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的环烷基;经取代或未经取代的烷氧基;经取代或未经取代的芳氧基;经取代或未经取代的烷基硫基;经取代或未经取代的芳基硫基;经取代或未经取代的烷基磺酰基;经取代或未经取代的芳基磺酰基;经取代或未经取代的烯基;经取代或未经取代的甲硅烷基;经取代或未经取代的硼基;经取代或未经取代的胺基;经取代或未经取代的芳基膦基;经取代或未经取代的氧化膦基;经取代或未经取代的芳基;或者经取代或未经取代的杂芳基,
[化学式2-5]
Figure BDA0001748601680000131
在化学式2-5中,
G1和G4至G12中的任一者为与化学式1键合的位点,其余彼此相同或不同并且各自独立地为氢;氘;卤素;腈基;硝基;羟基;羧基(-COOH);醚基;酯基;酰亚胺基;酰胺基;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的环烷基;经取代或未经取代的烷氧基;经取代或未经取代的芳氧基;经取代或未经取代的烷基硫基;经取代或未经取代的芳基硫基;经取代或未经取代的烷基磺酰基;经取代或未经取代的芳基磺酰基;经取代或未经取代的烯基;经取代或未经取代的甲硅烷基;经取代或未经取代的硼基;经取代或未经取代的胺基;经取代或未经取代的芳基膦基;经取代或未经取代的氧化膦基;经取代或未经取代的芳基;或者经取代或未经取代的杂芳基,
[化学式2-6]
Figure BDA0001748601680000132
在化学式2-6中,
G1、G2和G5至G12中的任一者为与化学式1键合的位点,其余彼此相同或不同并且各自独立地为氢;氘;卤素;腈基;硝基;羟基;羧基(-COOH);醚基;酯基;酰亚胺基;酰胺基;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的环烷基;经取代或未经取代的烷氧基;经取代或未经取代的芳氧基;经取代或未经取代的烷基硫基;经取代或未经取代的芳基硫基;经取代或未经取代的烷基磺酰基;经取代或未经取代的芳基磺酰基;经取代或未经取代的烯基;经取代或未经取代的甲硅烷基;经取代或未经取代的硼基;经取代或未经取代的胺基;经取代或未经取代的芳基膦基;经取代或未经取代的氧化膦基;经取代或未经取代的芳基;或者经取代或未经取代的杂芳基。
根据本说明书的一个实施方案,化学式2由以下化学式2-7至2-9中的任一者表示。
[化学式2-7]
Figure BDA0001748601680000141
在化学式2-7中,
G3至G12中的任一者为与化学式1键合的位点,其余彼此相同或不同并且各自独立地为氢;氘;卤素;腈基;硝基;羟基;羧基(-COOH);醚基;酯基;酰亚胺基;酰胺基;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的环烷基;经取代或未经取代的烷氧基;经取代或未经取代的芳氧基;经取代或未经取代的烷基硫基;经取代或未经取代的芳基硫基;经取代或未经取代的烷基磺酰基;经取代或未经取代的芳基磺酰基;经取代或未经取代的烯基;经取代或未经取代的甲硅烷基;经取代或未经取代的硼基;经取代或未经取代的胺基;经取代或未经取代的芳基膦基;经取代或未经取代的氧化膦基;经取代或未经取代的芳基;或者经取代或未经取代的杂芳基,
[化学式2-8]
Figure BDA0001748601680000151
在化学式2-8中,
G1和G4至G12中的任一者为与化学式1键合的位点,其余彼此相同或不同并且各自独立地为氢;氘;卤素;腈基;硝基;羟基;羧基(-COOH);醚基;酯基;酰亚胺基;酰胺基;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的环烷基;经取代或未经取代的烷氧基;经取代或未经取代的芳氧基;经取代或未经取代的烷基硫基;经取代或未经取代的芳基硫基;经取代或未经取代的烷基磺酰基;经取代或未经取代的芳基磺酰基;经取代或未经取代的烯基;经取代或未经取代的甲硅烷基;经取代或未经取代的硼基;经取代或未经取代的胺基;经取代或未经取代的芳基膦基;经取代或未经取代的氧化膦基;经取代或未经取代的芳基;或者经取代或未经取代的杂芳基,
[化学式2-9]
Figure BDA0001748601680000152
在化学式2-9中,
G1、G2和G5至G12中的任一者为与化学式1键合的位点,其余彼此相同或不同并且各自独立地为氢;氘;卤素;腈基;硝基;羟基;羧基(-COOH);醚基;酯基;酰亚胺基;酰胺基;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的环烷基;经取代或未经取代的烷氧基;经取代或未经取代的芳氧基;经取代或未经取代的烷基硫基;经取代或未经取代的芳基硫基;经取代或未经取代的烷基磺酰基;经取代或未经取代的芳基磺酰基;经取代或未经取代的烯基;经取代或未经取代的甲硅烷基;经取代或未经取代的硼基;经取代或未经取代的胺基;经取代或未经取代的芳基膦基;经取代或未经取代的氧化膦基;经取代或未经取代的芳基;或者经取代或未经取代的杂芳基。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1由以下化学式1-1至1-4中的任一者表示。
[化学式1-1]
Figure BDA0001748601680000161
[化学式1-2]
Figure BDA0001748601680000162
[化学式1-3]
Figure BDA0001748601680000171
[化学式1-4]
Figure BDA0001748601680000172
在化学式1-1至1-4中,
R1至R6以及X1和X2具有与化学式1中相同的限定,
Y1具有与化学式2中相同的限定,
G101至G109彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;卤素;腈基;硝基;羟基;羧基(-COOH);醚基;酯基;酰亚胺基;酰胺基;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的环烷基;经取代或未经取代的烷氧基;经取代或未经取代的芳氧基;经取代或未经取代的烷基硫基;经取代或未经取代的芳基硫基;经取代或未经取代的烷基磺酰基;经取代或未经取代的芳基磺酰基;经取代或未经取代的烯基;经取代或未经取代的甲硅烷基;经取代或未经取代的硼基;经取代或未经取代的胺基;经取代或未经取代的芳基膦基;经取代或未经取代的氧化膦基;经取代或未经取代的芳基;或者经取代或未经取代的杂芳基,
g101为1至7的整数,
g102、g104、g105、g107和g108各自为1至4的整数,
g103和g109各自为1或2,
g106为1至6的整数,
3≤g102+g103+g104≤9,
2≤g105+g106≤9,
3≤g107+g108+g109≤9,以及
当g101至g109各自为复数时,括号中的结构彼此相同或不同。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1由以下化学式1-5至1-8中的任一者表示。
[化学式1-5]
Figure BDA0001748601680000181
[化学式1-6]
Figure BDA0001748601680000191
[化学式1-7]
Figure BDA0001748601680000192
[化学式1-8]
Figure BDA0001748601680000201
在化学式1-5至1-8中,
R1至R6以及X1和X2具有与化学式1中相同的限定,
G101至G109彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;卤素;腈基;硝基;羟基;羧基(-COOH);醚基;酯基;酰亚胺基;酰胺基;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的环烷基;经取代或未经取代的烷氧基;经取代或未经取代的芳氧基;经取代或未经取代的烷基硫基;经取代或未经取代的芳基硫基;经取代或未经取代的烷基磺酰基;经取代或未经取代的芳基磺酰基;经取代或未经取代的烯基;经取代或未经取代的甲硅烷基;经取代或未经取代的硼基;经取代或未经取代的胺基;经取代或未经取代的芳基膦基;经取代或未经取代的氧化膦基;经取代或未经取代的芳基;或者经取代或未经取代的杂芳基,
g101为1至7的整数,
g102、g104、g105、g107和g108各自为1至4的整数,
g103和g109各自为1或2,
g106为1至6的整数,
3≤g102+g103+g104≤9,
2≤g105+g106≤9,
3≤g107+g108+g109≤9,以及
当g101至g109各自为复数时,括号中的结构彼此相同或不同。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1由以下化学式1-9至1-12中的任一者表示。
[化学式1-9]
Figure BDA0001748601680000211
[化学式1-10]
Figure BDA0001748601680000212
[化学式1-11]
Figure BDA0001748601680000221
[化学式1-12]
Figure BDA0001748601680000222
在化学式1-9至1-12中,
R1至R6以及X1和X2具有与化学式1中相同的限定,
G101至G109彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;卤素;腈基;硝基;羟基;羧基(-COOH);醚基;酯基;酰亚胺基;酰胺基;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的环烷基;经取代或未经取代的烷氧基;经取代或未经取代的芳氧基;经取代或未经取代的烷基硫基;经取代或未经取代的芳基硫基;经取代或未经取代的烷基磺酰基;经取代或未经取代的芳基磺酰基;经取代或未经取代的烯基;经取代或未经取代的甲硅烷基;经取代或未经取代的硼基;经取代或未经取代的胺基;经取代或未经取代的芳基膦基;经取代或未经取代的氧化膦基;经取代或未经取代的芳基;或者经取代或未经取代的杂芳基,
g101为1至7的整数,
g102、g104、g105、g107和g108各自为1至4的整数,
g103和g109各自为1或2,
g106为1至6的整数,
3≤g102+g103+g104≤9,
2≤g105+g106≤9,
3≤g107+g108+g109≤9,以及
当g101至g109各自为复数时,括号中的结构彼此相同或不同。
根据本说明书的一个实施方案,在化学式1中,X1和X2彼此相同或不同,并且各自独立地为卤素基团;腈基;或烷氧基。
根据本说明书的一个实施方案,在化学式1中,X1和X2彼此相同或不同,并且各自独立地为氟基;腈基;或甲氧基。
根据本说明书的一个实施方案,在化学式1中,R1、R3、R4和R6彼此相同或不同,并且各自独立地为未经取代或经腈基、卤素基团、未经取代或取代有卤素基团的烷基、芳基胺基或者烷氧基取代的芳基;或者未经取代或经烷基取代的杂芳基。
根据本说明书的一个实施方案,在化学式1中,R1、R3、R4和R6彼此相同或不同,并且各自独立地为未经取代或经腈基、卤素基团、未经取代或取代有卤素基团的烷基、芳基胺基或烷氧基取代的苯基;未经取代或经烷基取代的吡啶基;或者二苯并呋喃基。
根据本说明书的一个实施方案,在化学式1中,R1、R3、R4和R6彼此相同或不同,并且各自独立地为未经取代或经腈基、氟基、三氟甲基、叔丁基、二苯基胺基或甲氧基取代的苯基;未经取代或经甲基取代的吡啶基;或者二苯并呋喃基。
根据本说明书的一个实施方案,在化学式1中,R2和R5彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;卤素基团;腈基;酯基;烷基磺酰基;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的香豆素基;经取代或未经取代的单环或二环芳基;经取代或未经取代的菲基;经取代或未经取代的四环或更多环芳基;或者经取代或未经取代的单环或二环杂芳基。
根据本说明书的一个实施方案,在化学式1中,R2和R5彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;卤素基团;腈基;烷基酯基;芳基酯基;烷基磺酰基;未经取代或经取代有硝基的芳基取代的烷基;香豆素基;未经取代或经卤素基团、未经取代或取代有卤素基团的烷基、芳基、或取代有芳基的杂芳基取代的单环芳基;二环芳基;菲基;四环或更多环芳基;单环杂芳基;或者二环杂芳基。
根据本说明书的一个实施方案,在化学式1中,R2和R5彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氟基;腈基;甲基酯基;苯基酯基;甲基磺酰基;经取代有硝基的苯基取代的甲基;乙基;正丙基;香豆素基;未经取代或经氟基、三氟甲基、苯基、联苯基或取代有苯基的三嗪基取代的苯基;经苯基取代的联苯基;三联苯基;嘧啶基;呋喃基;萘基;喹啉基;苯并噻二唑基;菲基;芘基;三亚苯基;螺二芴基;或者荧蒽基。
根据本说明书的一个实施方案,由化学式1表示的化合物在膜状态下的最大发光峰存在于520nm至550nm内。这样的化合物发出绿光。
根据本说明书的一个实施方案,由化学式1表示的化合物在膜状态下的最大发光峰存在于520nm至550nm内,并且该发光峰的半峰全宽为50nm或更小。具有这样小半峰高全宽可以进一步增加色域。在此,由化学式1表示的化合物优选地具有半峰全宽较小的发光峰。
根据本说明书的一个实施方案,由化学式1表示的化合物在膜状态下的最大发光峰存在于610nm至660nm内,优选地存在于630nm至660nm内。这样的化合物发出红光。
根据本说明书的一个实施方案,由化学式1表示的化合物在膜状态下的最大发光峰存在于610nm至660nm内,并且该发光峰的半峰全宽为60nm或更小。具有这样的小半峰全宽可以进一步增加色域。在此,由化学式1表示的化合物可以具有半峰全宽为5nm或更大的发光峰。根据本说明书的一个实施方案,由化学式1表示的化合物在膜状态下的最大发光峰存在于630nm至660nm内,并且该发光峰的半峰全宽为60nm或更小。
根据本说明书的一个实施方案,由化学式1表示的化合物的量子效率为0.76或更大。
在本说明书中,“膜状态”意指单独用由化学式1表示的化合物或者通过将由化学式1表示的化合物与不影响半峰全宽和量子效率测量的其他组分混合制备为膜形式的状态,而不是溶液状态。
在本说明书中,半峰全宽意指在从由化学式1表示的化合物发射的光的最大发光峰中最大高度的一半处发光峰的宽度。
在本说明书中,量子效率可以使用本领域已知的方法来测量,例如,可以使用积分球来测量。
根据本说明书的一个实施方案,化学式1选自以下化合物。
Figure BDA0001748601680000251
Figure BDA0001748601680000261
Figure BDA0001748601680000271
Figure BDA0001748601680000281
Figure BDA0001748601680000291
Figure BDA0001748601680000301
Figure BDA0001748601680000311
Figure BDA0001748601680000321
Figure BDA0001748601680000331
Figure BDA0001748601680000341
Figure BDA0001748601680000351
Figure BDA0001748601680000361
根据本说明书的一个实施方案,化学式1选自以下化合物。
Figure BDA0001748601680000371
Figure BDA0001748601680000381
Figure BDA0001748601680000391
Figure BDA0001748601680000401
Figure BDA0001748601680000411
Figure BDA0001748601680000421
Figure BDA0001748601680000431
Figure BDA0001748601680000441
Figure BDA0001748601680000451
Figure BDA0001748601680000461
Figure BDA0001748601680000471
Figure BDA0001748601680000481
Figure BDA0001748601680000491
Figure BDA0001748601680000501
Figure BDA0001748601680000511
Figure BDA0001748601680000521
Figure BDA0001748601680000531
Figure BDA0001748601680000541
Figure BDA0001748601680000551
Figure BDA0001748601680000561
Figure BDA0001748601680000571
Figure BDA0001748601680000581
Figure BDA0001748601680000591
Figure BDA0001748601680000601
Figure BDA0001748601680000611
Figure BDA0001748601680000621
Figure BDA0001748601680000631
Figure BDA0001748601680000641
Figure BDA0001748601680000651
Figure BDA0001748601680000661
Figure BDA0001748601680000671
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根据本说明书的一个实施方案,可以使用如下的一般制备方法来制备由化学式1表示的化合物。
例如,可以使用以下通式1的方法制备由化学式1表示的化合物中的由化学式1-1表示的化合物的核结构,然而,方法不限于此。
[通式1]
Figure BDA0001748601680001422
在通式1中,
X1、X2和R1至R6具有与化学式1中相同的限定,
Y1具有与化学式2中相同的限定,以及
G101和g101具有与化学式1-1中相同的限定。
本说明书的一个实施方案提供了一种色彩转换膜,其包含:树脂基体;和分散在树脂基体中的由化学式1表示的化合物。
色彩转换膜中由化学式1表示的化合物的含量可以在0.001重量%至10重量%的范围内。
色彩转换膜可以包含由化学式1表示的化合物的一种类型,或者可以包含其两种或更多种类型。例如,色彩转换膜可以包含由化学式1表示的化合物中的一种类型的发射绿光的化合物。作为另一实例,色彩转换膜可以包含由化学式1表示的化合物中的一种类型的发射红光的化合物。作为又一实例,色彩转换膜可以包含由化学式1表示的化合物中的一种类型的发射绿光的化合物和一种类型的发射红光的化合物。
除由化学式1表示的化合物之外,色彩转换膜还可以包含额外的荧光物质。当使用发射蓝光的光源时,色彩转换膜优选地包含发射绿光的荧光物质和发射红光的荧光物质二者。此外,当使用发射蓝光和绿光的光源时,色彩转换膜可以仅包含发射红光的荧光物质。然而,色彩转换膜不限于此,并且即使在使用发射蓝光的光源时,当层合有包含发射绿光的荧光物质的单独膜时,色彩转换膜也可以仅包含发射红光的化合物。在另一方面,即使在使用发射蓝光的光源时,当层合有包含发射红光的荧光物质的单独膜时,色彩转换膜也可以仅包含发射绿光的化合物。
色彩转换膜还可以包含树脂基体和附加层,所述附加层包含分散在树脂基体中并发射波长与由化学式1表示的化合物的波长不同的光的化合物。发射波长与由化学式1表示的化合物的波长不同的光的化合物也可以为由化学式1表示的化合物,或者可以为其他已知的荧光材料。
树脂基体材料优选为热塑性聚合物或可热固化聚合物。具体地,可以使用聚(甲基)丙烯酸类例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚碳酸酯(PC)类、聚苯乙烯(PS)类、聚亚芳基(PAR)类、聚氨酯(TPU)类、苯乙烯-丙烯腈(SAN)类、聚偏二氟乙烯(PVDF)类、改性聚偏二氟乙烯(改性PVDF)类等作为树脂基体材料。
根据本说明书的一个实施方案,根据上述实施方案的色彩转换膜另外地包含光扩散颗粒。通过将光扩散颗粒分散在色彩转换膜中代替本领域使用的光扩散膜用于提高亮度,与使用单独的光扩散膜相比,可以表现出更高的亮度,并且还可以省略粘合过程。
作为光扩散颗粒,可以与树脂基体一起使用具有高折射率的颗粒,其实例可以包括TiO2、二氧化硅、硼硅酸盐、氧化铝、蓝宝石、空气或其他气体、空气或气体填充的中空珠或颗粒(例如,空气/气体填充的玻璃或聚合物)、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸类树脂(acryl)、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、三聚氰胺树脂、甲醛树脂、或包含三聚氰胺和甲醛树脂的聚合物颗粒,或者其任何合适的组合。
光扩散颗粒的颗粒直径可以在0.1微米至5微米的范围内,例如在0.3微米至1微米的范围内。光扩散颗粒的含量可以根据需要来确定,例如基于100重量份的树脂基体可以在约1重量份至30重量份的范围内。
根据上述实施方案的色彩转换膜的厚度可以为2微米至200微米。特别地,即使具有2微米至20微米的小厚度,色彩转换膜也可以表现出高亮度。这是由于单位体积中包含的荧光物质分子的含量与量子点相比更高的事实。
根据上述实施方案的色彩转换膜可以具有设置在一个表面上的基底。在制备色彩转换膜时,该基底可以起支撑物的作用。基底的类型没有特别限制,并且材料或厚度没有限制,只要其是透明的并且能够作为支撑物起作用即可。在此,透明意指可见光的透射率为70%或更大。例如,可以使用PET膜作为基底。
上述色彩转换膜可以通过以下过程来制备:将其中溶解有上述由化学式1表示的化合物的树脂溶液涂覆在基底上并干燥所得物,或者将上述由化学式1表示的化合物与树脂一起挤出并成膜。
将由化学式1表示的化合物溶解在树脂溶液中,因此,由化学式1表示的化合物均匀地分布在溶液中。这与需要单独分散过程的量子点膜制备过程不同。
对于其中溶解有由化学式1表示的化合物的树脂溶液,制备方法没有特别限制,只要由化学式1表示的化合物和上述树脂溶解在溶液中即可。
根据一个实例,其中溶解有由化学式1表示的化合物的树脂溶液可以使用以下方法来制备:通过将由化学式1表示的化合物溶解在溶剂中来制备第一溶液,通过将树脂溶解在溶剂中来制备第二溶液,并将第一溶液和第二溶液混合。当将第一溶液和第二溶液混合时,优选地均匀混合这些溶液。然而,方法不限于此,并且可以使用将由化学式1表示的化合物和树脂同时添加并溶解在溶剂中的方法、将由化学式1表示的化合物溶解在溶剂中并随后添加并溶解树脂的方法、将树脂溶解在溶剂中并随后添加并溶解由化学式1表示的化合物的方法等。
作为溶液中包含的树脂,可以使用上述树脂基体材料、可固化成该树脂基体树脂的单体、或其混合物。例如,可固化成树脂基体树脂的单体包括基于(甲基)丙烯酸的单体,并且这可以通过UV固化来形成树脂基体材料。当使用这样的可固化单体时,可以根据需要进一步添加固化所需的引发剂。
溶剂没有特别限制,只要其能够随后通过干燥除去而对涂覆过程没有不利影响即可。溶剂的非限制性实例可以包括甲苯、二甲苯、丙酮、氯仿、各种基于醇的溶剂、甲基乙基酮(MEK)、甲基异丁基酮(MIBK)、乙酸乙酯(EA)、乙酸丁酯、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基亚砜(DMSO)、N-甲基-吡咯烷酮(NMP)等,并且可以使用一种类型或者两种或更多种类型的混合物。当使用第一溶液和第二溶液时,各溶液中包含的溶剂可以彼此相同或不同。即使当在第一溶液和第二溶液中使用不同类型的溶剂时,这些溶剂优选地具有相容性以彼此混合。
将其中溶解有由化学式1表示的化合物的树脂溶液涂覆在基底上的方法可以使用辊对辊(roll-to-roll)法。例如,可以使用以下方法:从卷绕有基底的辊上展开基底,将其中溶解有由化学式1表示的化合物的树脂溶液涂覆在基底的一个表面上,干燥所得物,然后将所得物再次卷绕在辊上。当使用辊对辊法时,树脂溶液的粘度优选地确定为在能够进行该方法的范围内,例如,可以确定为在200cps至2,000cps的范围内。
作为涂覆方法,可以使用各种已知的方法,例如可以使用模涂机,或者可以使用各种棒涂法,例如逗点涂覆机(comma coater)和反向逗点涂覆机(reverse comma coater)。
在涂覆之后,进行干燥过程。干燥过程可以在除去溶剂所需的条件下进行。例如,在涂覆过程期间基底行进的方向上,通过在靠近涂覆机的烘箱中在充分蒸发溶剂的条件下进行干燥,可以在基底上获得包含具有目标厚度和浓度的含有由化学式1表示的化合物的荧光物质的色彩转换膜。
当使用可固化成树脂基体树脂的单体用作溶液中包含的树脂时,可以在干燥之前或与干燥同时进行固化,例如UV固化。
当由化学式1表示的化合物通过与树脂一起挤出而成膜时,可以使用本领域已知的挤出方法,例如,色彩转换膜可以通过将由化学式1表示的化合物与树脂(例如聚碳酸酯(PC)类、聚(甲基)丙烯酸类和苯乙烯-丙烯腈(SAN)类)一起挤出来制备。
根据本说明书的一个实施方案,色彩转换膜可以具有设置在至少一个表面上的保护膜或阻挡膜。作为保护膜或阻挡膜,可以使用本领域已知的那些。
本说明书的一个实施方案提供了包括上述色彩转换膜的背光单元。背光单元可以具有本领域已知的背光单元构造,不同之处在于包括所述色彩转换膜。图1是根据一个实施方案的背光单元结构的模拟图。根据图1的背光单元包括侧链型光源(101)、围绕光源的反射板(102)、直接从光源发射光或者诱导从反射板反射的光的导光板(103)、设置在导光板的一个表面上的反射层(104),以及设置在导光板的与面向反射板的表面相对的表面上的色彩转换膜(105)。图1中用灰色标出的部分是导光板的光散射图案(106)。由于光学过程(例如反射、全反射、折射和透射)的反复,进入导光板的光具有不均匀的光分布,并且为了将这种不均匀的光分布诱导成均匀的亮度,可以使用二维光散射图案。然而,本公开内容的范围不限于图1,并且可以使用直接型和侧链型作为光源,并且根据需要,可以不包括反射板或反射层或者可以用其他构造替换,并且在需要时还可以设置附加膜,例如光扩散膜、聚光膜和增亮膜。
本说明书的一个实施方案提供了显示装置,其包括背光单元。显示装置没有特别限制,只要其包括背光单元即可,并且显示装置可以包括在TV、计算机监视器、笔记本电脑、移动电话等中。
实施方式
在下文中,将参照实施例详细地描述本说明书。然而,根据本说明书的实施例可以被修改为各种其他形式,并且本说明书的范围不被解释为限于以下描述的实施例。提供本说明书的实施例是为了向本领域普通技术人员更完整地描述本说明书。
<吡咯的一般合成>
Figure BDA0001748601680001461
将1当量的醛和1.5当量的叠氮化物引入溶剂中,向其中添加约2%至5%的催化剂,并将所得物在氩下在110℃下加热并搅拌。在反应终止之后,使用水和乙酸乙酯萃取所得物,并使用无水硫酸镁除去水。通过真空蒸馏浓缩所得物,然后通过柱进行纯化。
合成参考[Org.Lett.,2012,14(18),第4926至4929页]。
<制备例1.化合物2-1的制备>
Figure BDA0001748601680001471
将1g(5.09mmol,1当量)化合物2-1a和2.2当量化合物2-1b引入无水二氯甲烷溶剂中,并在搅拌的同时向其中添加催化剂量的三氟乙酸。通过薄层色谱法(TLC)检查反应过程,在确定2-1a消失之后,将温度降至0℃,并向其中缓慢添加1.1当量2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌(DDQ)。在反应完成之后,使用0.1M氢氧化钠溶液除去DDQ。通过真空蒸馏除去溶剂,然后再次在无水二氯甲烷溶剂中在0℃下向其中引入4当量三乙胺和6当量三氟化硼二乙醚。在反应终止之后,使用水和二氯甲烷溶剂萃取所得物,使用无水硫酸镁除去水,然后使用硅藻土过滤所得物。真空蒸馏溶剂并用甲醇溶剂使所得物重结晶以获得2.5g(产率63%)化合物2-1。
对C53H45BF2N2O计算的HR LC/MS/MS m/z(M+):774.3593;测定值:774.3597。
<制备例2.化合物4-9的制备>
Figure BDA0001748601680001481
1)化合物4-9b的制备
以与制备例1中相同的方式进行制备,不同之处在于使用化合物4-9代替化合物2-1b。
获得2.4g(产率60%)化合物4-9b。
2)化合物4-9c的制备
将2.4g(3.00mmol,1当量)化合物4-9b引入二甲基甲酰胺溶剂中,并在搅拌的同时向其中缓慢添加3当量N-碘琥珀酰亚胺(NIS),并将所得物加热并搅拌。在反应终止之后,用硫代硫酸钠溶液和碳酸氢钠溶液萃取所得物,并使用无水硫酸镁除去水。使用硅胶过滤所得物,通过真空蒸馏除去溶剂,并使用甲醇使所得物重结晶以获得2.7g(产率87%)化合物4-9c。
3)化合物4-9的制备
在甲苯和乙醇溶剂下搅拌2.7g(2.57mmol,1当量)化合物4-9c和2.2当量苯基硼酸,并向其中添加3当量溶解在水中的碳酸钾。使用0.03当量四三苯基膦作为催化剂进行反应。在反应终止之后,将所得物冷却至室温,并分离水层和有机层。使用水和氯仿萃取有机层,使用无水硫酸镁除去水,并使用硅藻土过滤所得物。通过真空蒸馏除去溶剂,并通过柱纯化所得物。在柱纯化之后,获得2.2g(产率91%)化合物4-9。
对C59H35BF8N2O计算的HR LC/MS/MS m/z(M+):950.2715;测定值:950.2719。
<制备例3.化合物7-1的制备>
Figure BDA0001748601680001491
以与制备例1中相同的方式进行制备,不同之处在于使用化合物7-1a代替化合物2-1b。获得2.5g(产率59%)化合物7-1。
对C55H49BF2N2O3计算的HR LC/MS/MS m/z(M+):834.3804;测定值:834.3807
<制备例4.化合物8-1的制备>
Figure BDA0001748601680001492
以与制备例1中相同的方式进行制备,不同之处在于使用化合物8-1a代替化合物2-1b。获得2.9g(产率65%)化合物8-1。
对C61H61BF2N2O计算的HR LC/MS/MS m/z(M+):886.4845;测定值:886.4851
<制备例5.化合物9-19的制备>
Figure BDA0001748601680001501
1)化合物9-19b的制备
以与制备例1中相同的方式进行制备,不同之处在于使用化合物9-19a代替化合物2-1b。获得2.9g(产率65%)化合物9-19b。
2)化合物9-19c的制备
以与制备例2的2)化合物4-9c的制备中相同的方式进行制备,不同之处在于使用化合物9-19b代替化合物4-9b。获得2.5g(产率85%)化合物9-19c。
3)化合物9-19的制备
以与制备例2的3)化合物4-9的制备中相同的方式进行制备,不同之处在于使用化合物9-19c代替化合物4-9c。获得2.3g(产率89%)化合物9-19。
对C61H35BF2N4O5计算的HR LC/MS/MS m/z:952.2669(M+);测定值:952.2680
<制备例6.化合物1-5的制备>
Figure BDA0001748601680001511
1)化合物1-5b的制备
以与制备例1中相同的方式进行制备,不同之处在于使用3g(1当量)化合物2-1a,并使用化合物1-5a代替化合物2-1b。获得6.5g(产率64%)化合物1-5b。
2)化合物1-5c的制备
在N2下在0℃下将5当量POCl3和5当量二甲基甲酰胺(DMF)引入二氯乙烷溶剂中,并在室温下搅拌所得物约1小时。向其中缓慢添加6.5g(1当量)化合物1-5b,并将混合物加热至约70℃并搅拌。对用碳酸氢钠溶液洗涤的混合物进行TLC检查。在反应终止之后,将所得物冷却至室温,并向其中添加碳酸氢钠溶液直至pH值从中性指示为碱性。在调节pH之后,使用水和氯仿溶剂萃取所得物,使用无水硫酸镁从有机层中除去水,并通过真空蒸馏除去溶剂。在除去溶剂之后,使用少量甲基叔丁基醚溶剂使所得物重结晶。获得5.7g(产率82%)化合物1-5c。
3)化合物1-5d的制备
在将5.7g(1当量)化合物1-5c溶解在四氢呋喃(THF)溶剂和具有3当量NH2SO3H的水中之后,在室温下搅拌所得物。在约30分钟之后,将1.2当量氯化钠溶解在水中,并在0℃下将所得物添加至混合物中。用TLC检查反应,并在反应终止之后,用硫代硫酸钠溶剂洗涤所得物,然后使用氯仿萃取。使用无水硫酸镁从有机层中除去水,并通过真空蒸馏除去溶剂。使用己烷溶剂使所得物重结晶以获得4.2g(产率72%)化合物1-5d。
4)化合物1-5的制备
将4.2g(1当量)化合物1-5d、1.2当量HOBt和2当量4-二甲基氨基吡啶(DMAP)引入四氢呋喃(THF)中并搅拌,并向其中添加1.2当量溶解在二氯甲烷中的1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺(EDCI)。在通过TLC确定化合物1-5d消失之后,向其中添加2当量苯酚和3当量DMAP,加热并搅拌所得物。在反应终止之后,使用氯化铵溶液洗涤所得物,并使用水和氯仿萃取。使用无水硫酸镁从有机层中除去水,并通过真空蒸馏除去溶剂。通过柱纯化获得3.5g(产率70%)化合物1-5。
对C57H35BF2N4O5计算的HR LC/MS/MS m/z(M+):904.2669;测定值:904.2648
<制备例7.化合物13-1的制备>
Figure BDA0001748601680001521
在将2g(2.5mmol,1当量)化合物2-1溶解在无水二氯甲烷中之后,在N2气氛下向其中添加10当量三甲基甲硅烷基氰化物,然后向其中缓慢添加2当量三氟化硼乙醚。通过高效液相色谱法(HPLC)检查反应,并在反应终止之后,用碳酸氢钠溶液洗涤所得物。用氯仿和水萃取所得物,并使用无水硫酸镁从有机层中除去水。通过真空蒸馏除去溶剂,并使用少量甲醇溶剂使所得物重结晶。获得1.7g(产率84%)化合物13-1。
对C55H45BN4O计算的HR LC/MS/MS m/z(M+):788.3686;测定值:788.3701
<制备例8.化合物23-1的制备>
Figure BDA0001748601680001531
以与制备例1中相同的方式进行制备,不同之处在于使用化合物23-1a代替化合物2-1a并使用化合物1-5a代替化合物2-1b。获得1.9g(产率58%)化合物23-1。
对C47H29BN4S计算的HR LC/MS/MS m/z(M+):692.2206;测定值:692.2224
<制备例9.化合物38-24的制备>
Figure BDA0001748601680001532
1)化合物38-24b的制备
以与制备例1中相同的方式进行制备,不同之处在于使用化合物23-1a代替化合物2-1a并使用化合物38-24a代替化合物2-1b。获得2.1g(产率61%)化合物38-24b。
2)化合物38-24c的制备
以与制备例2的2)化合物4-9c的制备中相同的方式进行制备,不同之处在于使用化合物38-24b代替化合物4-9b。获得2g(产率75%)化合物38-24c。
3)化合物27-24的制备
以与制备例2的3)化合物4-9的制备中相同的方式进行制备,不同之处在于使用化合物38-24c代替化合物4-9c并使用化合物38-24d代替苯基硼酸。获得2.2g(产率81%)化合物27-24。
4)化合物38-24的合成
以与制备例7中相同的方式进行制备,不同之处在于使用化合物27-24代替化合物2-1。获得1.7g(产率79%)化合物38-24。
对C99H55BN6S计算的HR LC/MS/MS m/z(M+):1370.4302;测定值:1370.4318
<制备例10.化合物50-13的制备>
Figure BDA0001748601680001541
1)化合物50-13b的制备
以与制备例1中相同的方式进行制备,不同之处在于使用化合物50-13a代替化合物2-1a并使用化合物38-24a代替化合物2-1b。获得2.0g(产率64%)化合物50-13b。
2)化合物50-13c的制备
以与制备例2的2)化合物4-9c的制备中相同的方式进行制备,不同之处在于使用化合物50-13b代替化合物4-9b。获得2.2g(产率83%)化合物50-13c。
3)化合物50-13的制备
以与制备例2的3)化合物4-9的制备中相同的方式进行制备,不同之处在于使用化合物50-13c代替化合物4-9c并使用4-三氟甲基苯基硼酸代替苯基硼酸。获得2g(产率91%)化合物50-13。
对C59H35BF8N2S计算的HR LC/MS/MS m/z(M+):966.2486;测定值:966.2503
<制备例11.化合物51-2的制备>
Figure BDA0001748601680001551
以与制备例1中相同的方式进行制备,不同之处在于使用化合物51-2a代替化合物2-1a并使用化合物51-2b代替化合物2-1b。获得5.1g(产率69%)化合物51-2。
对C47H33BF2N2O3(M+)计算的HR LC/MS/MS m/z:722.5988;测定值:722.5985
<制备例12.化合物52-1的制备>
Figure BDA0001748601680001552
以与制备例1中相同的方式进行制备,不同之处在于使用化合物52-1a代替化合物2-1a。获得5.7g(产率72%)化合物52-1。
对C53H45BF2N2O(M+)计算的HR LC/MS/MS m/z:774.7628;测定值:774.7632
实施例1
通过将制备例1中制备的化合物2-1(在甲苯溶液中的最大吸收波长为581nm,最大发光波长为617nm以及半峰全宽为36nm)溶解在二甲苯溶剂中来制备第一溶液。
通过将热塑性树脂SAN(苯乙烯-丙烯腈类)溶解在二甲苯溶剂中来制备第二溶液。将第一溶液和第二溶液混合,使得有机荧光物质的量基于100重量份SAN为0.5重量份,并将所得物均匀地混合。混合溶液中的固含量为20重量%,粘度为200cps。将该溶液涂覆在PET基底上,并干燥所得物以制备色彩转换膜。
使用辐射分光计(TOPCON公司的SR系列)测量所制备的色彩转换膜的亮度谱。具体地,将所制备的色彩转换膜层合在包括LED蓝色背光(最大发光波长450nm)和导光板的背光单元的导光板的一个表面上,并在色彩转换膜上层合棱镜片和DBEF膜之后,测量膜的亮度谱。在测量亮度谱时,设定初始值使得基于没有色彩转换膜的情况,蓝色LED光的亮度为600尼特。
实施例2
以与实施例1中相同的方式进行实验,不同之处在于使用化合物4-9(在甲苯溶液中的最大吸收波长为574nm,最大发光波长为607nm以及半峰全宽为41nm)代替化合物2-1。
实施例3
以与实施例1中相同的方式进行实验,不同之处在于使用化合物7-1(在甲苯溶液中的最大吸收波长为595nm,最大发光波长为630nm以及半峰全宽为39nm)代替化合物2-1。
实施例4
以与实施例1中相同的方式进行实验,不同之处在于使用化合物8-1(在甲苯溶液中的最大吸收波长为587nm,最大发光波长为623nm以及半峰全宽为39nm)代替化合物2-1。
实施例5
以与实施例1中相同的方式进行实验,不同之处在于使用化合物9-19(在甲苯溶液中的最大吸收波长为589nm,最大发光波长为625nm以及半峰全宽为40nm)代替化合物2-1。
实施例6
以与实施例1中相同的方式进行实验,不同之处在于使用化合物1-5(在甲苯溶液中的最大吸收波长为578nm,最大发光波长为611nm以及半峰全宽为41nm)代替化合物2-1。
实施例7
以与实施例1中相同的方式进行实验,不同之处在于使用化合物13-1(在甲苯溶液中的最大吸收波长为580nm,最大发光波长为615nm以及半峰全宽为37nm)代替化合物2-1。
实施例8
以与实施例1中相同的方式进行实验,不同之处在于使用化合物23-1(在甲苯溶液中的最大吸收波长为579nm,最大发光波长为620nm以及半峰全宽为37nm)代替化合物2-1。
实施例9
以与实施例1中相同的方式进行实验,不同之处在于使用化合物38-24(在甲苯溶液中的最大吸收波长为597nm,最大发光波长为639nm以及半峰全宽为42nm)代替化合物2-1。
实施例10
以与实施例1中相同的方式进行实验,不同之处在于使用化合物50-13(在甲苯溶液中的最大吸收波长为584nm,最大发光波长为624nm以及半峰全宽为40nm)代替化合物2-1。
实施例11
以与实施例1中相同的方式进行实验,不同之处在于使用化合物51-2(在甲苯溶液中的最大吸收波长为586nm,最大发光波长为623nm以及半峰全宽为37nm)代替化合物2-1。
实施例12
以与实施例1中相同的方式进行实验,不同之处在于使用化合物52-1(在甲苯溶液中的最大吸收波长为574nm,最大发光波长为610nm以及半峰全宽为34nm)代替化合物2-1。
比较例1
以与实施例1中相同的方式进行实验,不同之处在于使用具有以下结构式的pPhBODIPY(在甲苯溶液中的最大吸收波长为570nm,最大发光波长为613nm以及半峰全宽为42nm)代替化合物2-1。
Figure BDA0001748601680001581
pPhBODIPY
通过在实施例1至12和比较例1中获得的色彩转换膜上照射光而获得的发光特性在下表1中示出,所述光具有在450nm处的发光峰,40nm或更小的半峰全宽,并且具有单峰发光强度分布。如下表1中所示,与实施例1至12相比,比较例1具有较低的量子效率(QY),并且在比较例1中,在1000小时之后测量的吸收强度(Abs强度)大大降低。
因此,与比较例1相比,实施例1至12具有高的发光效率和更优的稳定性。
[表1]
Figure BDA0001748601680001591

Claims (8)

1.一种由以下化学式1-1表示的化合物:
[化学式1-1]
Figure FDA0002637686850000011
其中,在化学式1-1中,
X1和X2彼此相同,并且各自独立地为卤素基团或腈基;
R1、R3、R4和R6彼此相同或不同,并且各自独立地为未经取代或经腈基、卤素基团、未经取代或取代有卤素基团的烷基、或烷氧基取代的苯基;或者未经取代或经烷基取代的吡啶基;
R2和R5彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;酯基,所述酯基的氧取代有具有6至30个碳原子的芳基;香豆素基;螺二芴基;或未经取代或经未经取代或取代有卤素基团的烷基取代的苯基;
Y1为O或S;
G101为氢;
g101为1至7的整数;
其中所述烷基的碳原子数为1至30,以及所述烷氧基的碳原子数为1至30。
2.根据权利要求1所述的化合物,所述化合物在膜状态下具有存在于610nm至660nm内的最大发光峰。
3.根据权利要求1所述的化合物,所述化合物在膜状态下具有存在于610nm至660nm内的最大发光峰,并且所述发光峰的半峰全宽为60nm或更小。
4.根据权利要求1所述的化合物,所述化合物的量子效率为0.76或更大。
5.根据权利要求1所述的化合物,其中化学式1-1选自以下化合物:
Figure FDA0002637686850000021
Figure FDA0002637686850000022
Figure FDA0002637686850000031
Figure FDA0002637686850000041
Figure FDA0002637686850000051
Figure FDA0002637686850000061
Figure FDA0002637686850000071
Figure FDA0002637686850000081
Figure FDA0002637686850000091
Figure FDA0002637686850000101
Figure FDA0002637686850000111
Figure FDA0002637686850000121
Figure FDA0002637686850000131
Figure FDA0002637686850000141
Figure FDA0002637686850000151
Figure FDA0002637686850000161
Figure FDA0002637686850000171
Figure FDA0002637686850000181
Figure FDA0002637686850000191
Figure FDA0002637686850000201
Figure FDA0002637686850000211
Figure FDA0002637686850000221
Figure FDA0002637686850000231
Figure FDA0002637686850000241
Figure FDA0002637686850000251
Figure FDA0002637686850000261
Figure FDA0002637686850000271
Figure FDA0002637686850000281
Figure FDA0002637686850000291
Figure FDA0002637686850000301
Figure FDA0002637686850000311
Figure FDA0002637686850000321
Figure FDA0002637686850000331
Figure FDA0002637686850000341
Figure FDA0002637686850000351
Figure FDA0002637686850000361
Figure FDA0002637686850000371
Figure FDA0002637686850000381
Figure FDA0002637686850000391
Figure FDA0002637686850000401
Figure FDA0002637686850000411
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Figure FDA0002637686850000431
Figure FDA0002637686850000441
Figure FDA0002637686850000451
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Figure FDA0002637686850000461
Figure FDA0002637686850000471
Figure FDA0002637686850000481
6.一种色彩转换膜,包含:
树脂基体;和
分散在所述树脂基体中的根据权利要求1至5中任一项所述的由化学式1-1表示的化合物。
7.一种背光单元,包括根据权利要求6所述的色彩转换膜。
8.一种显示装置,包括根据权利要求7所述的背光单元。
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