CN112088162B - 化合物、包含其的颜色转换膜、背光单元和显示装置 - Google Patents
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Abstract
本说明书涉及由化学式1表示的化合物以及包含其的颜色转换膜、背光单元和显示装置。
Description
技术领域
本说明书要求于2019年2月28日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2019-0023888号的优先权和权益,其全部内容通过引用并入本文。
本说明书涉及化合物以及包含其的颜色转换膜、背光单元和显示装置。
背景技术
现有的发光二极管(LED)是通过将绿色磷光物质和红色磷光物质混合到蓝色发光二极管中或者将黄色磷光物质和蓝绿色磷光物质混合到UV发光二极管中而获得的。然而,用这样的方法,难以控制颜色,并因此,显色性不是有利的。因此,色域下降。
为了克服这样的色域下降并降低生产成本,近来尝试了以使量子点成膜并将点结合至蓝色LED的方式来获得绿色和红色的方法。然而,镉系列量子点具有安全性问题,并且其他量子点与镉系列量子点相比具有显著降低的效率。此外,量子点对氧和水具有降低的稳定性,并且具有在聚集时性能显著降低的缺点。此外,由于在生产量子点时使尺寸保持恒定是困难的,因此单位生产成本高。
发明内容
技术问题
本说明书涉及提供化合物以及包含其的颜色转换膜、背光单元和显示装置。
技术方案
本说明书的一个实施方案提供了由以下化学式1表示的化合物。
[化学式1]
在化学式1中,
X为直接键;S;或O,
X1和X2彼此相同或不同,并且各自独立地为O或S,
R1和R6彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;卤素基团;氰基;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的环烷基;经取代或未经取代的芳基;经取代或未经取代的芳氧基;或者经取代或未经取代的杂芳基,
R3和R4彼此相同或不同,并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基,
R2和R5彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;卤素基团;氰基;-C(=O)ORA;-OC(=O)RB;经取代或未经取代的芳基;或者经取代或未经取代的杂芳基,
R7为经取代或未经取代的芳基;经取代或未经取代的芳氧基;经取代或未经取代的芳基硫基;或者经取代或未经取代的杂芳基,
R8、R10至R13、和R15彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;或卤素基团,
R9和R14彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;卤素基团;氰基;硝基;-C(=O)ORC;-OC(=O)RD;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的环烷基;经取代或未经取代的芳基;或者经取代或未经取代的杂芳基,以及
RA至RD彼此相同或不同,并且各自独立地为经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的芳基;经取代或未经取代的杂芳基;或者经取代或未经取代的香豆素基。
本说明书的另一个实施方案提供了颜色转换膜,其包含:树脂基体;和分散在树脂基体中的由化学式1表示的化合物。
本说明书的另一个实施方案提供了包括颜色转换膜的背光单元。
本说明书的另一个实施方案提供了包括背光单元的显示装置。
有益效果
与具有bodipy结构的现有化合物相比,根据本说明书的一个实施方案的化合物具有更优异的耐光性和耐热性。因此,通过使用本说明书中描述的化合物作为颜色转换膜的荧光材料,可以提供具有优异的亮度和色域以及优异的耐久性的颜色转换膜。
附图说明
图1是在背光单元中使用根据本说明书的一个实施方案的颜色转换膜的模拟图。
图2是示出根据本说明书的一个实施方案的显示装置的结构的模拟图。
具体实施方式
在下文中,将更详细地描述本申请。
本说明书的一个实施方案提供了由化学式1表示的化合物。
在本说明书中,除非特别相反说明,否则某部分“包括”某些构成要素意指还能够包括另外的构成要素,并且不排除另外的构成要素。
在本说明书中,一个构件放置在另一构件“上”不仅包括一个构件与另一构件接触的情况,而且还包括在这两个构件之间存在又一构件的情况。
在本说明书中,“相邻”基团可以意指对与相应取代基取代的原子直接连接的原子进行取代的取代基、位于空间上最接近相应取代基的取代基、或者对相应取代基取代的原子进行取代的另外的取代基。例如,苯环中邻位取代的两个取代基和脂族环中取代同一碳的两个取代基可以被解释为彼此“相邻”的基团。
以下描述本说明书中的取代基的实例,然而,取代基不限于此。
术语“取代”意指与化合物的碳原子键合的氢原子变为另外的取代基,并且取代的位置没有限制,只要该位置是氢原子被取代的位置(即,取代基可以取代的位置)即可,并且当两个或更多个取代基取代时,两个或更多个取代基可以彼此相同或不同。
本说明书中的术语“经取代或未经取代的”意指经选自以下的一个、两个或更多个取代基取代:氘;卤素基团;氰基;硝基;-C(=O)R;-C(=O)OR’;-OC(=O)R”;酰亚胺基;酰胺基;羟基;经取代或未经取代的胺基;经取代或未经取代的甲硅烷基;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的环烷基;经取代或未经取代的卤代烷基;经取代或未经取代的烷氧基;经取代或未经取代的烯基;经取代或未经取代的炔基;经取代或未经取代的芳基;经取代或未经取代的芳氧基;经取代或未经取代的芳基硫基;经取代或未经取代的杂环基和经取代或未经取代的香豆素基,或者经以上例示的取代基中的两个或更多个取代基连接的取代基取代,或者不具有取代基,以及R、R’和R”各自独立地为经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的芳基;经取代或未经取代的杂芳基;或者经取代或未经取代的香豆素基。
在本说明书中,卤素基团的实例可以包括氟、氯、溴或碘。
在本说明书中,酰亚胺基的碳原子数没有特别限制,但优选为1至30。
在本说明书中,在酰胺基中,酰胺基的氮可以经氢;具有1至30个碳原子的线性、支化或环状烷基;或者具有6至30个碳原子的芳基取代。
在本说明书中,胺基可以选自-NH2;单烷基胺基;二烷基胺基;N-烷基胺基;单芳基胺基;二芳基胺基;N-芳基杂芳基胺基;N-烷基杂芳基胺基;单杂芳基胺基和二杂芳基胺基,此外,虽然不特别限于此,但碳原子数优选为1至30。
在本说明书中,N-烷基芳基胺基意指其中胺基的N经烷基和芳基取代的胺基。
在本说明书中,N-芳基杂芳基胺基意指其中胺基的N经芳基和杂芳基取代的胺基。
在本说明书中,N-烷基杂芳基胺基意指其中胺基的N经烷基和杂芳基取代的胺基。
在本说明书中,烷基胺基、N-烷基芳基胺基、烷基硫基、烷基磺酰基和N-烷基杂芳基胺基中的烷基与上述烷基的实例相同。
在本说明书中,甲硅烷基的具体实例可以包括三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等,但不限于此。
在本说明书中,烷基可以为线性或支化的,并且虽然不特别限于此,但碳原子数优选为1至30。其具体实例可以包括甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、4-甲基己基、5-甲基己基等,但不限于此。
在本说明书中,环烷基没有特别限制,但优选具有3至30个碳原子,并且其具体实例可以包括环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基等,但不限于此。
在本说明书中,卤代烷基表示其中烷基的氢原子被相同或不同的卤素基团替代的烷基。卤代烷基可以为线性或支化的,并且虽然不特别限于此,但碳原子数优选为1至10。其具体实例可以包括-CH2Cl、-CF3、-CH2CF3、-CF2CF3等,但不限于此。
在本说明书中,烷氧基可以为线性、支化或环状的。烷氧基的碳原子数没有特别限制,但优选为1至30。
在本说明书中,烯基可以为线性或支化的,并且虽然不特别限于此,但碳原子数优选为2至30。在本说明书中,炔基可以为线性或支化的,并且虽然不特别限于此,但碳原子数优选为2至30。其具体实例可以包括炔基,例如乙炔基、丙炔基、2-甲基-2-丙炔基、2-丁炔基、2-戊炔基等,但不限于此。
在本说明书中,芳基没有特别限制,但优选具有6至30个碳原子,并且芳基可以为单环或多环的。
当芳基为单环芳基时,碳原子数没有特别限制,但优选为6至30。单环芳基的具体实例可以包括苯基、联苯基、三联苯基等,但不限于此。
在本说明书中,芴基可以被取代,并且相邻基团可以彼此键合以形成环。
在本说明书中,芳氧基和芳基硫基中的芳基与上述芳基的实例相同。芳氧基的具体实例可以包括苯氧基、对甲苯氧基、间甲苯氧基、3,5-二甲基-苯氧基、2,4,6-三甲基苯氧基、对叔丁基苯氧基、3-联苯氧基、4-联苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基、4-甲基-1-萘氧基、5-甲基-2-萘氧基、1-蒽氧基、2-蒽氧基、9-蒽氧基、1-菲氧基、3-菲氧基、9-菲氧基等,芳基硫基的具体实例可以包括苯基硫基、2-甲基苯基硫基、4-叔丁基苯基硫基等,然而,芳氧基和芳基硫基不限于此。
在本说明书中,杂芳基为包含一个或更多个非碳的原子(即杂原子)的基团,具体地,杂原子可以包括选自O、N、Se、S等的一个或更多个原子。碳原子数没有特别限制,但优选为2至30,并且杂芳基可以为单环或多环的。杂芳基的实例可以包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、唑基、/>二唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、三唑基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并/>唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、噻唑基、异/>唑基、/>二唑基、噻二唑基、吩噻嗪基、二苯并呋喃基等,但不限于此。
在本说明书中,在香豆素基中,香豆素基的碳可以经卤素基团;腈基;具有1至25个碳原子的线性、支化或环状烷基;胺基;具有1至25个碳原子的线性或支化烷氧基;或者具有6至30个碳原子的芳基取代。
在本说明书的一个实施方案中,X为直接键;S;或O。
在本说明书的一个实施方案中,X为直接键。
在本说明书的一个实施方案中,X为S。
在本说明书的一个实施方案中,X为O。
在本说明书的一个实施方案中,X1和X2彼此相同或不同,并且各自独立地为O或S。
在本说明书的一个实施方案中,X1和X2为O。
在本说明书的一个实施方案中,X1和X2为S。
在本说明书的一个实施方案中,R1和R6彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;卤素基团;氰基;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的环烷基;经取代或未经取代的芳基;经取代或未经取代的芳氧基;或者经取代或未经取代的杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中,R1和R6彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;卤素基团;氰基;经取代或未经取代的环烷基;经取代或未经取代的芳氧基;或者经取代或未经取代的杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中,R1和R6彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;卤素基团;氰基;经取代或未经取代的C3至C30环烷基;经取代或未经取代的C6至C30芳基;或者经取代或未经取代的C6至C30芳氧基。
在本说明书的一个实施方案中,R1和R6彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;未经取代或经烷基取代的环烷基;或者未经取代或经卤素基团取代的芳氧基。
在本说明书的一个实施方案中,R1和R6彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;未经取代或经烷基取代的环己基;或者未经取代或经卤素基团取代的芳氧基。
在本说明书的一个实施方案中,R1和R6彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;未经取代或经烷基取代的环己基;或者未经取代或经卤素基团取代的C6至C20芳氧基。
在本说明书的一个实施方案中,R1和R6彼此相同,并且为氢;氘;卤素基团;氰基;经取代或未经取代的环己基;或者经取代或未经取代的C6至C20芳氧基。
在本说明书的一个实施方案中,R1和R6中的一者为氢,另一者为卤素基团;氰基;经取代或未经取代的环己基;或者经取代或未经取代的C6至C20芳氧基。
在本说明书的一个实施方案中,R3和R4彼此相同或不同,并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基。
在本说明书的一个实施方案中,R3和R4彼此相同或不同,并且各自独立地为未经取代或者经选自卤素基团、氰基和烷基的一个或更多个取代基取代的芳基。
在本说明书的一个实施方案中,R3和R4彼此相同或不同,并且各自独立地为未经取代或者经选自卤素基团、氰基和烷基的一个或更多个取代基取代的C6至C20芳基。
在本说明书的一个实施方案中,R3和R4彼此相同或不同,并且各自独立地为未经取代或者经选自卤素基团、氰基和烷基的一个或更多个取代基取代的苯基。
在本说明书的一个实施方案中,R3和R4彼此相同或不同,并且各自独立地为未经取代或者经选自卤素基团、氰基和C1至C10烷基的一个或更多个取代基取代的芳基。
在本说明书的一个实施方案中,X1和X2为O,以及R3和R4彼此相同或不同,并且各自独立地为未经取代或者经选自卤素基团、氰基和烷基的一个或更多个取代基取代的芳基。
在本说明书的一个实施方案中,X1和X2为S,以及R3和R4彼此相同或不同,并且各自独立地为未经取代或者经选自卤素基团、氰基和烷基的一个或更多个取代基取代的芳基。
在本说明书的一个实施方案中,R2和R5彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;卤素基团;氰基;-C(=O)ORA;-OC(=O)RB;经取代或未经取代的芳基;或者经取代或未经取代的杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中,R2和R5彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;卤素基团;氰基;-C(=O)ORA;-OC(=O)RB;经取代或未经取代的C6至C60芳基;或者经取代或未经取代的C2至C60杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中,R2和R5彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;卤素基团;氰基;-C(=O)ORA;-OC(=O)RB;经取代或未经取代的C6至C30芳基;或者经取代或未经取代的C2至C30杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中,R2和R5彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;卤素基团;氰基;-C(=O)ORA;-OC(=O)RB;经取代或未经取代的C6至C20芳基;或者经取代或未经取代的C2至C20杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中,R2和R5彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;卤素基团;氰基;-C(=O)ORA;-OC(=O)RB;或者未经取代或经卤代烷基取代的芳基。
在本说明书的一个实施方案中,R2和R5彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;卤素基团;氰基;-C(=O)ORA;-OC(=O)RB;或者未经取代或经卤代烷基取代的C6至C20芳基。
在本说明书的一个实施方案中,R2和R5彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;卤素基团;氰基;-C(=O)ORA;-OC(=O)RB;或者未经取代或经卤代烷基取代的苯基。
在本说明书的一个实施方案中,R2和R5彼此相同,并且为氢;氘;卤素基团;氰基;-C(=O)ORA;-OC(=O)RB;或者未经取代或经卤代烷基取代的苯基。
在本说明书的一个实施方案中,R2和R5中的一者为氢,另一者为卤素基团;氰基;-C(=O)ORA;-OC(=O)RB;或者经取代或未经取代的烷基。
在本说明书的一个实施方案中,R2和R5中的一者为氢,另一者为-C(=O)ORA或-OC(=O)RB。
在本说明书的一个实施方案中,R2和R5中的一者为卤素基团,另一者为氰基;-C(=O)ORA;-OC(=O)RB;或者经取代或未经取代的烷基。
在本说明书的一个实施方案中,R2和R5中的一者为卤素基团,另一者为-C(=O)ORA或-OC(=O)RB。
在本说明书的一个实施方案中,RA和RB彼此相同或不同,并且各自独立地为经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的芳基;经取代或未经取代的杂芳基;或者经取代或未经取代的香豆素基。
在本说明书的一个实施方案中,RA和RB为经取代或未经取代的香豆素基。
在本说明书的一个实施方案中,R7为经取代或未经取代的芳基;经取代或未经取代的芳氧基;经取代或未经取代的芳基硫基;或者经取代或未经取代的杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中,R7为经取代或未经取代的C6至C30芳基;经取代或未经取代的C6至C30芳氧基;经取代或未经取代的C6至C30芳基硫基;或者经取代或未经取代的C6至C30杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中,R7为未经取代或者经选自烷基、卤代烷基和烷氧基的一个或更多个取代基取代的芳基;未经取代或者经选自氰基和烷基的一个或更多个取代基取代的芳氧基;或者经取代或未经取代的二苯并呋喃基。
在本说明书的一个实施方案中,R7为未经取代或者经选自烷基、卤代烷基和烷氧基的一个或更多个取代基取代的C6至C30芳基;未经取代或者经选自氰基和烷基的一个或更多个取代基取代的C6至C30芳氧基;或者经取代或未经取代的二苯并呋喃基。
在本说明书的一个实施方案中,R7为未经取代或者经选自烷基、卤代烷基和烷氧基的一个或更多个取代基取代的苯基;未经取代或者经选自氰基和烷基的一个或更多个取代基取代的芳氧基;或者二苯并呋喃基。
在本说明书的一个实施方案中,R8、R10至R13、和R15彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;或卤素基团。
在本说明书的一个实施方案中,R8、R10至R13、和R15彼此相同,并且为氢;氘;或卤素基团。
在本说明书的一个实施方案中,R8、R10至R13、和R15为氢。
在本说明书的一个实施方案中,R8、R10至R13、和R15为氘。
在本说明书的一个实施方案中,R8、R10至R13、和R15为卤素基团。
在本说明书的一个实施方案中,R8、R10至R13、和R15为氟基。
在本说明书的一个实施方案中,R9和R14彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;卤素基团;氰基;硝基;-C(=O)ORC;-OC(=O)RD;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的环烷基;经取代或未经取代的芳基;或者经取代或未经取代的杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中,R9和R14彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;卤素基团;氰基;硝基;-C(=O)ORC;-OC(=O)RD;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的环烷基;经取代或未经取代的芳基;或者经取代或未经取代的杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中,R9和R14彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;卤素基团;氰基;或者经取代或未经取代的烷基。
在本说明书的一个实施方案中,R9和R14彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;卤素基团;氰基;或者经取代或未经取代的C1至C20烷基。
在本说明书的一个实施方案中,R9和R14彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;卤素基团;氰基;或者经取代或未经取代的C1至C10烷基。
在本说明书的一个实施方案中,RC和RD彼此相同或不同,并且各自独立地为经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的芳基;经取代或未经取代的杂芳基;或者经取代或未经取代的香豆素基。
在本说明书的一个实施方案中,由化学式1表示的化合物由以下化合物中的任一者表示。
在所述化合物中,iPr为异丙基,tBu为叔丁基。
本说明书的一个实施方案提供了颜色转换膜,其包含:树脂基体;和分散在树脂基体中的所述化合物。
根据本说明书的一个实施方案,相对于100重量份的树脂基体,化学式1的化合物可以以0.01重量份至5重量份、0.01重量份至3重量份、和0.05重量份至1重量份包含在内。
当使用发射在430nm至470nm区域中的光的光源时,根据本说明书的颜色转换膜在520nm至560nm区域中具有半峰全宽为50nm或更小的最大发射峰。光源可以为例如蓝色LED,但不限于此。半峰全宽意指当将从外部光源吸收的光转换为具有另外的波长的光并且发射该光时,发射的光的最大发射峰中的最大高度的一半处的发射峰的宽度,并且当半峰全宽较小时,色域是优异的。
最大发射峰和半峰全宽可以通过如下来获得:在首先将上述颜色转换膜层合在背光单元的导光板的一个表面上,并将棱镜片和DBEF膜层合在颜色转换膜上之后,使用分光辐射计测量亮度光谱。
颜色转换膜中的所述化合物的含量可以在0.001重量%至15重量%的范围内,优选在0.001重量%至10重量%的范围内。当所述化合物的含量在上述范围内时,可以制备具有均匀组成的颜色转换膜。
颜色转换膜可以包含所述化合物的一种类型,或者可以包含其两种或更多种类型。例如,颜色转换膜可以包含由化学式1表示的化合物中的发射绿光的化合物的一种类型。作为另一个实例,颜色转换膜可以包含由化学式1表示的化合物中的发射红光的化合物的一种类型。作为另一个实例,颜色转换膜可以包含由化学式1表示的化合物中的发射绿光的化合物的一种类型和发射红光的化合物的一种类型。
除了由化学式1表示的化合物之外,颜色转换膜还可以包含另外的荧光材料。当使用发射蓝光的光源时,颜色转换膜优选包含发射绿光的荧光材料和发射红光的荧光材料二者。此外,当使用发射蓝光和绿光的光源时,颜色转换膜可以仅包含发射红光的荧光材料。然而,颜色转换膜不限于此,即使当使用发射蓝光的光源时,当层合包含发射绿光的荧光材料的单独膜时,颜色转换膜也可以仅包含发射红光的化合物。另一方面,即使当使用发射蓝光的光源时,当层合包含发射红光的荧光材料的单独膜时,颜色转换膜也可以仅包含发射绿光的化合物。
颜色转换膜还可以包含另外的层,所述另外的层包含树脂基体;和分散在树脂基体中并且发射与由化学式1表示的化合物的波长不同的波长的光的化合物。发射与由化学式1表示的化合物的波长不同的波长的光的化合物也可以为由化学式1表示的化合物,或者可以为其他已知的荧光材料。
树脂基体材料优选为热塑性聚合物或可热固化聚合物。具体地,可以使用以下作为树脂基体材料:聚(甲基)丙烯酰基类(poly(meth)acryl-based)例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚碳酸酯(PC)类、聚苯乙烯(PS)类、聚亚芳基(PAR)类、聚氨酯(PU)类、苯乙烯-丙烯腈(SAN)类、聚偏二氟乙烯(PVDF)类、改性聚偏二氟乙烯(改性-PVDF)类等。
根据本说明书的一个实施方案,根据上述实施方案的颜色转换膜另外包含光漫射颗粒。通过将光漫射颗粒分散在颜色转换膜中代替本领域中使用的光漫射膜以增强亮度,与使用单独的光漫射膜相比,可以表现出更高的亮度,并且还可以省略粘附过程。
作为光漫射颗粒,可以与树脂基体一起使用具有高折射率的颗粒,并且其实例可以包括TiO2、二氧化硅、硼硅酸盐、氧化铝、蓝宝石、填充有空气或其他气体的中空珠或颗粒(例如,填充有空气/气体的玻璃或聚合物)、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸类(acryl)、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、三聚氰胺树脂、甲醛树脂、或包含三聚氰胺和甲醛树脂的聚合物颗粒、或者其任何适当的组合。
光漫射颗粒的粒径可以在0.1μm至5μm的范围内,例如在0.3μm至1μm的范围内。光漫射颗粒的含量可以根据需要来确定,例如基于100重量份的树脂基体,可以在约1重量份至30重量份的范围内。
根据上述实施方案的颜色转换膜的厚度可以为2μm至200μm。特别地,颜色转换膜即使具有2μm至20μm的小厚度也可以表现出高亮度。这是由于单位体积中包含的荧光材料分子的含量与量子点相比更高的事实。
根据上述实施方案的颜色转换膜可以具有设置在一个表面上的基底。在制备颜色转换膜时,该基底可以充当支撑物。基底的类型没有特别限制,并且材料或厚度没有限制,只要基底是透明的并且能够充当支撑物即可。在本文中,透明意指可见光透射率为70%或更高。例如,可以使用PET膜作为基底。
上述颜色转换膜可以通过如下来制备:将其中溶解有上述由化学式1表示的化合物的树脂溶液涂覆在基底上并干燥所得物,或者将上述由化学式1表示的化合物与树脂一起挤出并成膜。
将上述由化学式1表示的化合物溶解在树脂溶液中,因此由化学式1表示的化合物均匀地分布在溶液中。这与需要单独分散过程的量子点膜制备过程不同。
对于其中溶解有由化学式1表示的化合物的树脂溶液,制备方法没有特别限制,只要上述由化学式1表示的化合物和树脂溶解在溶液中即可。
根据一个实例,其中溶解有由化学式1表示的化合物的树脂溶液可以使用以下方法来制备:通过将由化学式1表示的化合物溶解在溶剂中来制备第一溶液,通过将树脂溶解在溶剂中来制备第二溶液,以及将第一溶液和第二溶液混合。当将第一溶液和第二溶液混合时,优选将这些溶液均匀混合。然而,所述方法不限于此,并且可以使用将由化学式1表示的化合物和树脂同时添加到溶剂中并溶解的方法;将由化学式1表示的化合物溶解在溶剂中并随后添加树脂并溶解的方法;将树脂溶解在溶剂中然后随后添加由化学式1表示的化合物并溶解的方法等。
作为包含在溶液中的树脂,可以使用上述树脂基体材料、可固化成该树脂基体树脂的单体、或其混合物。例如,可固化成树脂基体树脂的单体包括基于(甲基)丙烯酰基的单体,并且该单体可以通过UV固化形成为树脂基体材料。当使用这样的可固化单体时,还可以根据需要添加固化所需的引发剂。
溶剂没有特别限制,只要其能够通过后续的干燥除去同时对涂覆过程没有不利影响即可。
溶剂的非限制性实例可以包括甲苯、二甲苯、丙酮、氯仿、各种基于醇的溶剂、甲基乙基酮(MEK)、甲基异丁基酮(MIBK)、乙酸乙酯(EA)、乙酸丁酯、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基亚砜(DMSO)、N-甲基-吡咯烷酮(NMP)等,并且可以使用一种类型或者两种或更多种类型的混合物。当使用第一溶液和第二溶液时,各溶液中包含的溶剂可以彼此相同或不同。即使当在第一溶液和第二溶液中使用不同类型的溶剂时,这些溶剂优选具有相容性以便彼此混合。
将其中溶解有由化学式1表示的化合物的树脂溶液涂覆在基底上的过程可以使用辊对辊(roll-to-roll)法。例如,可以使用如下方法:使基底从卷绕有基底的辊上退绕,将其中溶解有由化学式1表示的化合物的树脂溶液涂覆在基底的一个表面上,干燥所得物,然后将所得物再次卷绕在辊上。当使用辊对辊法时,树脂溶液的粘度优选确定在能够进行所述方法的范围内,例如,可以确定在200cps至2,000cps的范围内。
作为涂覆方法,可以使用各种已知的方法,例如,可以使用模涂机,或者可以使用各种棒涂法,例如逗号涂覆机(comma coater)和反向逗号涂覆机(reverse commacoater)。
在涂覆之后,进行干燥过程。干燥过程可以在除去溶剂所需的条件下进行。例如,可以通过在基底在涂覆过程期间前进的方向上在靠近涂覆机的烘箱中在使溶剂充分蒸发的条件下进行干燥而在基底上获得具有目标厚度和浓度的包含含有由化学式1表示的化合物的荧光材料的颜色转换膜。
当使用可固化成树脂基体树脂的单体作为溶液中包含的树脂时,可以在干燥之前或者与干燥同时进行固化,例如UV固化。
当通过与树脂一起挤出来使由化学式1表示的化合物成膜时,可以使用本领域已知的挤出方法,例如,可以通过将由化学式1表示的化合物与树脂(例如聚碳酸酯(PC)类、聚(甲基)丙烯酰基类和苯乙烯-丙烯腈(SAN)类)一起挤出来制备颜色转换膜。
根据本说明书的一个实施方案,颜色转换膜可以具有设置在至少一个表面上的保护膜或阻挡膜。作为保护膜或阻挡膜,可以使用本领域已知的那些。
本说明书的一个实施方案提供了包括包含由化学式1表示的化合物的颜色转换膜的背光单元。背光单元可以具有本领域已知的背光单元构造,不同之处在于包括所述颜色转换膜。图1示出了根据一个实施方案的背光单元结构的模拟图。根据图1,包含由化学式1表示的化合物的颜色转换膜设置在导光板的与面向反射板的表面相对的表面上。图1示出了包括光源和围绕光源的反射板的构造,然而,构造不限于这样的结构,并且可以根据本领域已知的背光单元结构改变。此外,作为光源,可以使用直接型以及侧链型,并且根据需要,反射板或反射层可以不包括在内或者可以用其他构成要素代替,并且根据需要,还可以设置另外的膜例如光漫射膜、集光膜和增亮膜。优选地,在颜色转换膜上进一步设置棱镜片、多层反射偏振器膜、集光膜或增亮膜。
在如图1所示的背光单元的构造中,可以根据需要在导光板的上表面或下表面上设置散射图案。引入到导光板中的光由于光学过程(例如反射、全反射、折射或透射)的重复而具有不均匀的光分布,并且可以使用散射图案以将不均匀的光分布诱导为均匀的亮度。
本说明书的一个实施方案提供了包括所述背光单元的显示装置。显示装置没有特别限制,只要其包括所述背光单元即可。例如,显示装置包括显示模块和背光单元。图2示出了显示装置的结构。然而,结构不限于此,并且在显示模块与背光单元之间,还可以根据需要设置另外的膜例如光漫射膜、集光膜和增亮膜。
发明实施方式
在下文中,将参照实施例详细地描述本说明书。然而,根据本说明书的实施例可以被修改成多种其他形式,并且本说明书的范围不应被解释为限于以下描述的实施例。提供本说明书的实施例以向本领域普通技术人员更充分地描述本说明书。
<制备例1>
化合物1-1的合成
在将吡咯(10g)、苯甲醛(0.52当量)、三氟乙酸(2滴)和无水四氢呋喃(100mL)在烧瓶中混合之后,将混合物在室温下在氮气下搅拌5小时。在使用TLC确定起始物料消失之后,在-78℃下向其中添加溴(1.0当量)。在反应完成之后,向其中引入三乙胺(3当量)和乙醇,将所得物充分搅拌。将在此产生的固体过滤以获得化合物1-1(14.8g,产率52%)。
化合物1-2的合成
将化合物1-1(14.8g)溶解在氯仿中,在0℃下向其中添加2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)(1.0当量)。将所得物在室温下搅拌1小时,然后向其中缓慢滴加三乙胺(2.0当量)。在将所得物在室温下搅拌30分钟之后,向其中缓慢滴加10-溴-9-氧杂-10-硼烷蒽(4.0当量)。将反应物料在室温下搅拌5小时,并且在向其中引入水之后,用二氯甲烷萃取。将所得物用无水硫酸镁干燥,然后过滤,真空蒸馏以除去溶剂。使所得物通过硅胶柱(己烷/乙酸乙酯)以获得化合物1-2(15.9g,产率73%)。
化合物1的合成
将化合物1-2(3g)、2,6-二异丙基-4-氰基苯酚(4当量)和碳酸钾(7当量)引入二甲基甲酰胺溶剂中,并充分搅拌。将反应物料在80℃下搅拌12小时,并且在向其中引入水之后,用二氯甲烷萃取。将所得物用无水硫酸镁干燥,然后过滤,真空蒸馏以除去溶剂。使所得物通过硅胶柱(己烷/乙酸乙酯)以获得化合物1(2.6g,产率60%)。(对于C53H49BN4O3计算的HR LC/MS/MS m/z(M+):800.3898;实测:800.3908)
<制备例2>
化合物2-1的合成
在将化合物1(2.0g)溶解在二氯甲烷溶剂中之后,向其中引入氯磺酰基异氰酸酯(3当量)。使反应在室温下进行,并且在取出少量并与二甲基甲酰胺混合之后确定反应。当反应完成时,向其中引入二甲基甲酰胺(10当量),将所得物搅拌约3小时。将所得物使用水和氯仿萃取,然后将有机层使用硫酸钠干燥并使用甲醇纯化为固体以获得化合物2-1(1.8g,产率87%)。
化合物2的合成
将化合物2-1(1.8g)、环己基三氟硼酸钾盐(2.5当量)和乙酸锰水合物(5当量)引入二甲基甲酰胺溶剂中,并加热至80℃或更低温度。当反应完成时,将所得物冷却至室温,并且在向其中引入水之后,用硅藻土垫过滤。将硅藻土垫再次溶解在四氢呋喃中,然后通过向其中引入硫酸钠来干燥,然后过滤。将所得物抽真空以除去溶剂,并使用甲醇纯化为固体。由此获得化合物2(1.5g,产率68%)。(对于C68H72BN5O3计算的HRLC/MS/MS m/z(M+):1017.5728;实测:1017.5713)
<制备例3>
化合物3-1的合成
在将吡咯(10g)、苯甲醛(0.52当量)、三氟乙酸(2滴)和无水二氯甲烷(500mL)在烧瓶中混合之后,将混合物在室温下在氮气下搅拌5小时。在使用TLC确定起始物料消失之后,在0℃下向其中添加2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)(0.52当量)。在将所得物在室温下搅拌1小时之后,向其中缓慢滴加三乙胺(2.5当量)。将所得物在室温下搅拌30分钟,然后向其中缓慢滴加5-溴-5H-二苯并硼烷(5-bromo-5H-dibenzoborole)(4.6当量)。将反应物料在室温下搅拌5小时,并且在向其中引入水之后,用二氯甲烷萃取。将所得物用无水硫酸镁干燥,然后过滤,真空蒸馏以除去溶剂。使所得物通过硅胶柱(己烷/乙酸乙酯)以获得化合物3-1(15.5g,产率54%)。
化合物3-2的合成
在将化合物3-1(5g)在二氯甲烷中充分混合之后,使反应保持在0℃。在保持0℃的同时向其中添加溴(10当量)。在反应完成之后,将所得物用饱和硫代硫酸钠溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后进行二氧化硅过滤。将所得物真空蒸馏以除去溶剂,然后通过硅胶柱(己烷/乙酸乙酯)以获得化合物3-2(8.5g,产率93%)。
化合物3-3的合成
以与化合物1的合成中相同的方式进行合成,不同之处在于使用化合物3-2代替化合物1-2。由此获得化合物3-3(3.1g,产率77%)。
化合物3的合成
将化合物3-3(3.1g)和2,4-双(三氟甲基)苯基硼酸(4.2当量)溶解在四氢呋喃溶剂中,并与溶解在水中的碳酸钾(10当量)一起搅拌。将所得物加热至80℃,然后向其中引入四三苯基膦钯(1.0当量),当反应完成时,将所得物使用水和氯仿萃取。将有机层使用硫酸钠干燥,并使用甲醇纯化为固体。由此获得化合物3(2.9g,产率64%)。(对于C81H73BF12N4O2计算的HRLC/MS/MS m/z(M+):1372.5635;实测:1372.5621)
<制备例4>
化合物4-1的合成
将三光气(0.3当量)溶解在二氯乙烷中,将所得物引入吡咯(5g,1当量,72mmol)中,在0℃和氮气气氛下向其中进一步引入溶解在二氯乙烷中的三乙胺(0.1当量)之后,保持2小时。此后,向其中进一步引入吡咯(1当量),将所得物在约80℃下加热30分钟。当反应完成时,向其中引入乙醚,将所得物使用水分离。将有机层用硫酸钠干燥,然后使用硅胶进行柱分离。由此获得化合物4-1(4.0g,产率35%)。
化合物4-2的合成
在将化合物4-1(4.0g)溶解在二氯乙烷中之后,向其中引入POCl3(2当量),将所得物加热3小时。在反应完成之后,将所得物冷却至室温,并且在向其中引入三乙胺(10当量)之后,在0℃下短暂放置。向其中缓慢引入10-溴-9-硫杂-10-硼烷蒽(11当量),将所得物在室温下进一步搅拌约2小时。在反应完成之后,将混合物使用乙醚和水萃取。将有机层用硫酸钠干燥,并使用二氧化硅垫过滤以获得目标化合物4-2(4.9g,产率53%)。
化合物4-3的合成
在将化合物4-2(4.9g)溶解在二氯乙烷中之后,向其中引入2,6-二异丙基苯酚(1.2当量)和碳酸钾(3当量)。将所得物在室温下在氮气气氛下搅拌。在反应完成之后,将所得物使用乙醚和碳酸钠溶液萃取。将有机层用硫酸钠干燥,然后通过硅胶柱纯化以获得化合物4-3(8.3g,产率88%)。
化合物4-4的合成
以与化合物3-2的合成中相同的方式进行合成,不同之处在于使用化合物4-3代替化合物3-1。由此获得化合物4-4(12.0g,产率90%)。
化合物4的合成
以与化合物1的合成中相同的方式进行合成,不同之处在于使用化合物4-4代替化合物1-2,并使用2,4,6-三氟苯酚代替2,6-二异丙基-4-氰基苯酚。由此获得化合物4(10.1g,产率72%)。(对于C45H31BBr2F6N2O3S计算的HR LC/MS/MS m/z(M+):962.0419;实测:962.0428)
<制备例5>
化合物5-1的合成
以与化合物4-2的合成中相同的方式进行合成,不同之处在于使用10-溴-9-氧杂-10-硼烷蒽代替10-溴-9-硫杂-10-硼烷蒽。由此获得化合物5-1(4.7g,产率53%)。
化合物5-2的合成
化合物5-3的合成
以与化合物3-2的合成中相同的方式进行合成,不同之处在于使用化合物5-2代替化合物3-1。由此获得化合物5-3(7.7g,产率89%)。
化合物5-4的合成
以与化合物1的合成中相同的方式进行合成,不同之处在于使用化合物5-3代替化合物1-2,并使用2,4,6-三氟苯酚代替2,6-二异丙基-4-氰基苯酚。由此获得化合物5-4(7.3g,产率81%)。
化合物5的合成
以与化合物3的合成中相同的方式进行合成,不同之处在于使用化合物5-4代替化合物3-3。由此获得化合物5(6.8g,产率72%)。(对于C58H31BF18N2O4计算的HR LC/MS/MS m/z(M+):1172.2089;实测:1172.2079)
<制备例6>
化合物6-1的合成
以与化合物1-1的合成中相同的方式进行合成,不同之处在于使用3,5-二三氟甲基苯甲醛代替苯甲醛。由此获得化合物6-1(13.5g,产率35%)。
化合物6-2的合成
以与化合物1-2的合成中相同的方式进行合成,不同之处在于使用化合物6-1代替化合物1-1。由此得到化合物6-2(5.4g,产率60%)。
化合物6的合成
以与化合物1的合成中相同的方式进行合成,不同之处在于使用化合物6-2代替化合物1-2,并使用2,6-二氯苯硫醇代替2,6-二异丙基-4-氰基苯酚。由此获得化合物6(3.9g,产率56%)。(对于C41H21BCl4F6N2OS2计算的HR LC/MS/MS m/z(M+):885.9847;实测:885.9861)
<制备例7>
化合物7-1的合成
以与化合物1-2的合成中相同的方式进行合成,不同之处在于使用化合物6-1代替化合物1-1,并使用10-溴-9-硫杂-10-硼烷蒽代替10-溴-9-氧杂-10-硼烷蒽。由此获得化合物7-1(5.5g,产率59%)。
化合物7-2的合成
以与化合物1的合成中相同的方式进行合成,不同之处在于使用化合物7-1代替化合物1-2,并使用2,6-二氯苯硫醇代替2,6-二异丙基-4-氰基苯酚。由此获得化合物7-2(5.8g,产率83%)。
化合物7的合成
在将化合物7-2(5.8g)溶解在二甲基甲酰胺中之后,在室温下向其中缓慢引入N-碘代琥珀酰亚胺(NIS)(6当量)。将所得物在60℃下加热的同时搅拌以进行反应,在反应完成之后,将所得物使用硫代硫酸钠溶液和二氯甲烷萃取。将有机层使用硫酸钠干燥,并使用甲醇纯化为固体。由此获得化合物7(4.5g,产率61%)。(对于C41H19BCl4F6I2N2S3计算的HRLC/MS/MS m/z(M+):1153.7551;实测:1153.7561)
<实施例1>
通过将有机荧光物质化合物1(在甲苯溶液中的最大吸收波长521nm,最大发射波长535nm,半峰全宽25nm)溶解在二甲苯溶剂中来制备第一溶液。
通过将热塑性树脂SAN(苯乙烯-丙烯腈类)溶解在二甲苯溶剂中来制备第二溶液。将第一溶液和第二溶液均匀混合使得基于100重量份的SAN,有机荧光物质的量为0.5重量份。混合溶液中的固体含量为20重量%,粘度为200cps。将该溶液涂覆在PET基底上,并将所得物干燥以制备颜色转换膜。
使用分光辐射计(TOPCON Corporation的SR系列)测量所制备的颜色转换膜的亮度光谱。具体地,将所制备的颜色转换膜层合在包括LED蓝色背光(最大发射波长450nm)和导光板的背光单元的导光板的一个表面上,在将棱镜片和DBEF膜层合在颜色转换膜上之后,测量膜的亮度光谱。当测量亮度光谱时,将初始值设定成使得基于没有颜色转换膜的情况,蓝色LED光的亮度为600尼特。
<实施例2>
以与实施例1中相同的方式进行实验,不同之处在于使用化合物2(在甲苯溶液中的最大吸收波长514nm,最大发射波长528nm,半峰全宽28nm)代替化合物1。
<实施例3>
以与实施例1中相同的方式进行实验,不同之处在于使用化合物3(在甲苯溶液中的最大吸收波长517nm,最大发射波长531nm,半峰全宽27nm)代替化合物1。
<实施例4>
以与实施例1中相同的方式进行实验,不同之处在于使用化合物4(在甲苯溶液中的最大吸收波长531nm,最大发射波长540nm,半峰全宽28nm)代替化合物1。
<实施例5>
以与实施例1中相同的方式进行实验,不同之处在于使用化合物5(在甲苯溶液中的最大吸收波长513nm,最大发射波长527nm,半峰全宽23nm)代替化合物1。
<实施例6>
以与实施例1中相同的方式进行实验,不同之处在于使用化合物6(在甲苯溶液中的最大吸收波长589nm,最大发射波长622nm,半峰全宽40nm)代替化合物1。
<实施例7>
以与实施例1中相同的方式进行实验,不同之处在于使用化合物7(在甲苯溶液中的最大吸收波长595nm,最大发射波长632nm,半峰全宽45nm)代替化合物1。
<比较例1>
以与实施例1中相同的方式进行实验,不同之处在于使用以下mPhBODIPY(在甲苯溶液中的最大吸收波长503nm,最大发射波长516nm,半峰全宽26nm)代替化合物1。
<比较例2>
以与实施例1中相同的方式进行实验,不同之处在于使用以下pPhBODIPY(在甲苯溶液中的最大吸收波长570nm,最大发射波长613nm,半峰全宽42nm)代替化合物1。
<比较例3>
以与实施例1中相同的方式进行实验,不同之处在于使用以下螺-BODIPY(在甲苯溶液中的最大吸收波长505nm,最大发射波长512nm,半峰全宽25nm)代替化合物1。
根据实施例1至7和比较例1至3的颜色转换膜的膜发射波长(最大发射波长和半峰全宽)、量子产率和Abs强度(吸收强度)如下表1所示。
[表1]
根据表1,确定与比较例相比,根据实施例1至7的颜色转换膜普遍具有较高的量子产率和更优异的稳定性。特别地,实施例2、3和5具有90%或更大的量子产率,以及实施例1至3、5和6具有97%或更大的吸收强度。此外,由于半峰全宽为40nm或更小的实施例1至6的各颜色转换膜的最大发射波长,因此获得优异的色域。
Claims (10)
1.一种由以下化学式1表示的化合物:
[化学式1]
其中,在化学式1中,
X为直接键;S;或O;
X1和X2彼此相同或不同,并且各自独立地为O或S;
R1和R6彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;未经取代或经烷基取代的C3至C30环烷基;或者未经取代或经卤素基团取代的C6至C30芳氧基;
R3和R4彼此相同或不同,并且各自独立地为未经取代或者经选自卤素基团、氰基和烷基的一个或更多个取代基取代的C6至C30芳基;
R2和R5彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;卤素基团;氰基;-C(=O)ORA;或者未经取代或经卤代烷基取代的C6至C20芳基;
R7为未经取代或者经选自烷基、烷氧基和卤代烷基的一个或更多个取代基取代的C6至C30芳基;未经取代或者经选自氰基和烷基的一个或更多个取代基取代的C6至C30芳氧基;或者C6至C30杂芳基;
R8、R10至R13、和R15彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;或卤素基团;
R9和R14彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;卤素基团;氰基;或者C1至C10烷基;以及
RA为香豆素基。
2.根据权利要求1所述的化合物,其中X1和X2为O,以及R3和R4彼此相同或不同,并且各自独立地为未经取代或者经选自卤素基团、氰基和烷基的一个或更多个取代基取代的C6至C30芳基。
3.根据权利要求1所述的化合物,其中X1和X2为S,以及R3和R4彼此相同或不同,并且各自独立地为未经取代或者经选自卤素基团和烷基的一个或更多个取代基取代的C6至C30芳基。
4.根据权利要求1所述的化合物,其中R7为未经取代或者经选自烷基、烷氧基和卤代烷基的一个或更多个取代基取代的C6至C30芳基;未经取代或者经选自氰基和烷基的一个或更多个取代基取代的C6至C30芳氧基;或者二苯并呋喃基。
5.根据权利要求1所述的化合物,其中R9和R14彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;氘;卤素基团;或者经C1至C10烷基。
7.一种颜色转换膜,包含:
树脂基体;和
分散在所述树脂基体中的根据权利要求1至6中任一项所述的化合物。
8.根据权利要求7所述的颜色转换膜,其中基于所述颜色转换膜,所述化合物的含量为0.001重量%至10重量%。
9.一种背光单元,包括根据权利要求7所述的颜色转换膜。
10.一种显示装置,包括根据权利要求9所述的背光单元。
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