CN108467480A - 聚醚改性聚酯多元醇及其聚合而成的热塑性聚氨酯弹性体 - Google Patents

聚醚改性聚酯多元醇及其聚合而成的热塑性聚氨酯弹性体 Download PDF

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Abstract

聚醚改性聚酯多元醇及其聚合而成的热塑性聚氨酯弹性体，以重量百分数计，二元羧酸5.0～45.0％，小分子聚四亚甲基醚二醇、聚乙二醇或聚丙二醇中的一种50.0～95.0％，小分子二元醇0～20.0％，控制程序升温和程序真空步骤，制备得到的聚醚酯多元醇既含有酯键、又含有醚键，是一种伯羟基封端的线性聚合物，与异氰酸酯基具有较高的反应活性。由该聚醚酯多元醇与异氰酸酯及小分子扩链剂聚合而成的热塑性聚氨酯弹性体产品，既具有聚酯型聚氨酯产品的力学性能和耐油耐高温性能优异的特征，又具有聚醚型聚氨酯产品耐水解耐低温性能优异的特征，动态机械性能和耐动态疲劳性能也有显著的提高。

Description

聚醚改性聚酯多元醇及其聚合而成的热塑性聚氨酯弹性体
技术领域
本发明涉及IPC分类C08G18/00异氰酸酯类的聚合产物技术，尤其是聚醚改性聚酯多元醇及其聚合而成的热塑性聚氨酯弹性体。
背景技术
热塑性聚氨酯弹性体英文名称是Thermoplastic Polyurethane，简称TPU。是由二异氰酸酯和低聚物多元醇、扩链剂共同反应生成的线性为主的高分子材料。它在分子组成上以重复氨基甲酸酯基团为特征，同时含有脲基甲酸酯、缩二脲、及酯键、醚键等其它基团；从分子结构上看，它由刚性链段与柔性链段交替构成，其中刚性链段是由二异氰酸酯和扩链剂反应得到的，柔性链段则是由二异氰酸酯和大分子多元醇反应得到的。这种特殊的分子结构使TPU具有其它各类热塑性弹性不可比拟的优良性能：优良的耐磨性能，抗撕裂性强，弯曲性能优秀，抗张强度及断裂伸长率高，其抗张强度达50MPa或以上，拉伸伸长率500％以上；耐低温-40℃、耐高温120℃以上，长期压缩变形率低，耐油及脂肪族碳氢溶剂，对氧和臭氧有抵抗性耐老化等特性。
TPU是介于橡胶和塑料之间的一种新型环保材料，弹性模量介于橡胶和塑料之间，橡胶的弹性模量通常在1～10Mpa，TPU弹性模量在10～1000Mpa，包括尼龙、ABS、PC、POM在内的塑料弹性模量在1000～10000Mpa。TPU的硬度范围相当宽，从Shore A 55～Shore D 80并且在整个硬度范围内具有高弹性。
TPU本身是一种无毒无味的环保材料，可通过医疗认证和食品级认证，可植入人体及接触食品，而且该材料可以重复利用，会在一定时间内自行分解而不会对环境造成污染，可以取代PVC，所以被称为环保材料。
TPU加工方法多样，可采用挤出、注射、吹塑、压延、熔融纺丝等方法加工成不同用途的产品，由于TPU的优越性能和加工方法的多样性，TPU在诸多领域已得到蓬勃发展。主要应用领域包括鞋材、管材、滚轮、服装、密封件、电线电缆、运动器材、汽车用品、医疗用品等。
TPU按照软段结构的不同，可分为聚酯型、聚醚型两大类。聚酯型TPU的软段是由聚酯多元醇和二异氰酸酯反应而成，聚酯型TPU具有较好的拉伸强度、撕裂强度、挠曲性能、耐磨性能、耐溶剂耐油性能以及耐高温性能，但耐水解耐低温性能比较差；聚醚型TPU的软段是由聚醚多元醇和二异氰酸酯反应而成，聚醚型TPU具有较好的回弹性、耐水解耐低温性能等，但力学性能比较差。因此应用上迫切希望有一种两全其美的热塑性聚氨酯弹性体材料。本发明制备得到的聚醚多元醇既含有酯键、又含有醚键，是一种伯羟基封端的线性聚合物，与异氰酸酯基具有较高的反应活性。由该聚醚酯多元醇与异氰酸酯及小分子扩链剂聚合而成的热塑性聚氨酯弹性体产品，既具有聚酯型聚氨酯产品的力学性能和耐油耐高温性能优异的特征，又具有聚醚型聚氨酯产品耐水解耐低温性能优异的特征。
现有技术中，聚氨酯弹性体材料是由二异氰酸酯和多元醇为基本原料聚合而成的高分子材料，聚氨酯弹性体是聚氨酯合成材料中的一个品种，由于其结构具有软、硬两个链段，可以对其进行分子设计而赋予材料高强度、韧性好、耐磨、耐油等优异性能，它既具有橡胶的高弹性又具有塑料的刚性，被称之为“耐磨橡胶”。
相关改进技术公开较少。
中国专利申请201110330803.X公开了一种聚醚酯多元醇及其使用方法，其特征是，采用分子量为400～1000的环氧丙烷聚醚多元醇、二元酸和小分子二元醇在一定条件下发生缩合反应生产分子量在1000～2000之间的聚醚酯多元醇，这种新的聚醚酯多元醇既含有酯键又具有醚键，同时由该方法得到的聚醚酯多元醇都是伯羟基封端的，具有高的反应活性，可以用来合成聚氨酯弹性体产品。
中国专利申请201710029160.2公开了一种聚醚酯多元醇的制备方法，其特征是，主要通过聚酯多元醇与聚醚多元醇在催化剂的作用下进行酯交换反应，制备出分子链中不仅含有聚酯单元而且含有聚醚单元的多元醇。本发明方法采用酯交换法制备聚醚酯多元醇，不仅解决了聚酯多元醇与聚醚多元醇相容性差的问题，而且相比开环聚合制备聚醚酯多元醇的方法操作简单、效率高且无开环催化剂残留，并且酯基和醚基含量可根据实际需要进行调整。
发明内容
本发明的目的是提供聚醚改性的聚酯多元醇及其合成的热塑性聚氨酯弹性体，该热塑性聚氨酯弹性体兼具聚酯型和聚醚型的优异性能，同时，避免了聚醚多元醇和聚酯多元醇相容性差不能同时用来合成热塑性聚氨酯弹性体的不足。
本发明的目的将通过以下技术措施来实现：以重量百分数计，二元羧酸5.0～45.0％，小分子聚四亚甲基醚二醇、聚乙二醇或聚丙二醇中的一种50.0～95.0％，小分子二元醇0～20.0％，将上述原料投入反应釜中，并通氮气5～20L/min，开始加热，反应釜与蒸馏塔和精馏塔连接；一段程序升温至140～150℃；当温度接近140℃时，开始酯化反应出水，140～150℃温度下保持约1～3小时；然后设定二段程序升温，蒸馏塔塔顶温度在100～105℃以内，控制升温速度，2～4小时到达210～230℃，保持210～230℃约2～4小时，然后进入程序真空，并加入10～100ppm的钛酸四丁酯或辛酸亚锡催化剂，3～5小时内将反应釜内压力从常压逐步抽至相对真空约-0.098MPa(25torr)；最后产品的酸值能控制在0.50mgKOH/g以下，色度30APHA以下，水分300ppm以下，以及羟值和粘度达到目标值以后，即为合格产品，用氮气破真空，降温至120℃以下，放料或包装，制得聚醚酯多元醇，产品品质处于国内领先水准；二元羧酸包括己二酸，小分子聚四亚甲基醚二醇、聚乙二醇或聚丙二醇的分子量在200～1000之间，小分子二元醇是指乙二醇、1,4-丁二醇、一缩二乙二醇中的一种或多种。
尤其是，制得聚醚酯多元醇是伯羟基封端的双官能度多元醇，既含有酯键又含有醚键，数均分子量在1000～3000之间。
尤其是，用以上聚醚酯多元醇制备热塑性聚氨酯弹性体的方法包括：以重量百分数计，二异氰酸酯20.0％～50.0％；聚醚酯多元醇40.0％～70.0％；小分子二元醇5.0％～12.0％；抗氧化剂0.2％～0.5％；润滑剂0.05％～0.5％；催化剂辛酸亚锡0.0001％～0.010％；紫外线吸收剂0.2％～0.5％；光稳定剂0.1％～0.5％；其他助剂0.0％～2.0％，该其他助剂包括成核剂、耐黄变剂、耐磨剂、抗静电剂；将抗氧化剂添加在聚醚酯多元醇中，聚醚酯多元醇储槽控制料温90±5℃，将抗氧化剂充分搅拌溶解；催化剂在挤出机喂料口通过微量灌注机连续侧加；其他助剂在挤出机后段侧加；二异氰酸酯作为A组份，加有抗氧化剂的聚醚酯多元醇作为B组份，小分子二元醇作为C组份，该三组份分别通过质量流量灌注系统，设定目标流量经混合头高速混合灌注进入同向双螺杆反应型挤出机，在双螺杆挤出机内进行聚合反应成高分子聚合物，然后经水下切粒、脱水、干燥、包装和熟化，连续化生产得到热塑性聚氨酯弹性(TPU)成品，该热塑性聚氨酯弹性体(TPU)为一系列硬度规格的产品，硬度范围涵盖邵氏65A～75D。
尤其是，以重量百分数计，将分子量为300的聚四亚甲基醚二醇72.79％加入反应釜中，开启反应釜搅拌，加入己二酸(AA)27.20％，并通氮气5～20L/min，开始加热，一段程序升温至140～150℃；当温度接近140℃时，开始酯化反应出水，140～150℃温度下保持约2小时；然后设定二段程序升温，控制升温速度和蒸馏塔塔顶温度在100～105℃以内，3小时逐步升温到220℃，保持220℃约2小时，出水基本停止，加入钛酸四丁酯或辛酸亚锡催化剂100ppm，然后进入酯交换反应阶段，开始抽真空，4小时内将反应釜内压力从常压逐步抽至相对真空约-0.098MPa(25torr)；当聚醚酯多元醇的酸值≤0.50mgKOH/g、羟值53.0～59.0mgKOH/g、水分含量≤300ppm、色度≤50APHA时，则判为产品合格；将反应釜用氮气破真空并降温到120℃以下，放料包装；得到数均分子量2000的聚醚酯多元醇PE-8020A。
尤其是，以重量百分数计，将分子量为300的聚四亚甲基醚二醇58.79％、1,4-丁二醇(BDO)17.80％加入反应釜中，开启反应釜搅拌，加入己二酸(AA)23.40％，并通氮气5～20L/min，开始加热，一段程序升温至140～150℃。当温度接近140℃时，开始酯化反应出水，140～150℃温度下保持约2小时；然后设定二段程序升温，控制升温速度和蒸馏塔塔顶温度在100～105℃以内，3小时逐步升温到220℃，保持220℃约2小时，出水基本停止，加入钛酸四丁酯或辛酸亚锡催化剂100ppm，然后进入酯交换反应阶段，开始抽真空，4小时内将反应釜内压力从常压逐步抽至相对真空约-0.098MPa(25torr)；当聚醚酯多元醇的酸值≤0.50mgKOH/g、羟值53.0～59.0mgKOH/g、水分含量≤300ppm、色度≤50APHA时，则判为产品合格；将反应釜用氮气破真空并降温到120℃以下，放料包装；得到数均分子量2000的聚醚酯多元醇PE-4020A。
尤其是，以重量百分数计，将分子量为400的聚乙二醇79.09％加入反应釜中，开启反应釜搅拌，加入己二酸(AA)20.90％，并通氮气5～20L/min，开始加热，一段程序升温至140～150℃；当温度接近140℃时，开始酯化反应出水，140～150℃温度下保持约2小时；然后设定二段程序升温，控制升温速度和蒸馏塔塔顶温度在100～105℃以内，3小时逐步升温到220℃，保持220℃约2小时，出水基本停止，加入钛酸四丁酯或辛酸亚锡催化剂100ppm，然后进入酯交换反应阶段，开始抽真空，4小时内将反应釜内压力从常压逐步抽至相对真空约-0.098MPa(25torr)；当聚醚酯多元醇的酸值≤0.50mgKOH/g、羟值53.0～59.0mgKOH/g、水分含量≤300ppm、色度≤50APHA时，则判为产品合格；将反应釜用氮气破真空并降温到120℃以下，放料包装；得到数均分子量2000的聚醚酯多元醇PE-8020B。
本发明的优点和效果：制备得到的聚醚多元醇既含有酯键、又含有醚键，是一种伯羟基封端的线性聚合物，与异氰酸酯基具有较高的反应活性。由该聚醚酯多元醇与异氰酸酯及小分子扩链剂聚合而成的热塑性聚氨酯弹性体产品，既具有聚酯型聚氨酯产品的力学性能和耐油耐高温性能优异的特征，又具有聚醚型聚氨酯产品耐水解耐低温性能优异的特征，解决了聚醚多元醇与聚酯多元醇相容性差不能同时用来合成聚氨酯产品的不足。该热塑性聚氨酯弹性体产品力学性能优异，同时动态机械性能和耐动态疲劳性能也有显著的提高，工艺简单，对设备的要求也较低，易于工业生产，材料生产成本降低，材料的使用寿命明显延长。
附图说明
图1为本发明实施例1中程序升温步骤示意图表。
图2为本发明实施例1中程序真空步骤示意图表。
具体实施方式
本发明原理在于，以重量百分数计，二元羧酸5.0～45.0％，小分子聚四亚甲基醚二醇、聚乙二醇或聚丙二醇中的一种50.0～95.0％，小分子二元醇0～20.0％，将上述原料投入反应釜中，并通氮气5～20L/min，开始加热，反应釜与蒸馏塔和精馏塔连接。一段程序升温至140～150℃。当温度接近140℃时，开始酯化反应出水，140～150℃温度下保持约1～3小时；然后设定二段程序升温，蒸馏塔塔顶温度在100～105℃以内，控制升温速度，2～4小时到达210～230℃，保持210～230℃约2～4小时，然后进入程序真空，并加入10～100ppm的钛酸四丁酯或辛酸亚锡催化剂，3～5小时内将反应釜内压力从常压逐步抽至相对真空约-0.098MPa(25torr)。其中，控制程序升温和程序真空步骤大致如附图表1和2所示。最后产品的酸值能控制在0.50mgKOH/g以下，色度30APHA以下，水分300ppm以下，以及羟值和粘度达到目标值以后，即为合格产品，用氮气破真空，降温至120℃以下，放料或包装，得到目标聚醚酯多元醇，产品品质处于国内领先水准。
其中，二元羧酸包括己二酸，小分子聚四亚甲基醚二醇、聚乙二醇或聚丙二醇的分子量在200～1000之间，小分子二元醇是指乙二醇、1,4-丁二醇、一缩二乙二醇中的一种或多种。
本发明中，聚醚改性聚酯多元醇，即用聚醚多元醇代替部分或全部小分子二元醇来与己二酸(AA)合成的聚醚酯多元醇。其中，聚醚多元醇包括聚四亚甲基醚二醇、聚乙二醇或聚丙二醇的分子量在200～1000之间的小分子多元醇，小分子二元醇是指乙二醇、1,4-丁二醇、一缩二乙二醇等。
本发明中，制得聚醚酯多元醇是伯羟基封端的双官能度多元醇，既含有酯键又含有醚键，数均分子量在1000～3000之间。
本发明用以上聚醚酯多元醇制备热塑性聚氨酯弹性体的方法包括：以重量百分数计，二异氰酸酯20.0％～50.0％；聚醚酯多元醇40.0％～70.0％；小分子二元醇5.0％～12.0％；抗氧化剂0.2％～0.5％；润滑剂0.05％～0.5％；催化剂辛酸亚锡0.0001％～0.010％；紫外线吸收剂0.2％～0.5％；光稳定剂0.1％～0.5％；其他助剂0.0％～2.0％，该其他助剂包括成核剂、耐黄变剂、耐磨剂、抗静电剂等功能性助剂。将抗氧化剂添加在聚醚酯多元醇中，聚醚酯多元醇储槽控制料温90±5℃，将抗氧化剂充分搅拌溶解；催化剂在挤出机喂料口通过微量灌注机连续侧加；其他助剂在挤出机后段侧加。二异氰酸酯作为A组份，加有抗氧化剂的聚醚酯多元醇作为B组份，小分子二元醇作为C组份，该三组份分别通过质量流量灌注系统，设定目标流量经混合头高速混合灌注进入同向双螺杆反应型挤出机，在双螺杆挤出机内进行聚合反应成高分子聚合物，然后经水下切粒、脱水、干燥、包装和熟化，连续化生产得到热塑性聚氨酯弹性(TPU)成品，该热塑性聚氨酯弹性体(TPU)为一系列硬度规格的产品，硬度范围涵盖邵氏65A～75D。
下面结合附图和实施例对本发明作进一步说明。
包括实施例1、实施例2和实施例3在内的对应配方1到配方6的对比图表如下所示：
实施例1：对应配方2，以重量百分数计，将分子量为300的聚四亚甲基醚二醇72.79％加入反应釜中，开启反应釜搅拌，加入己二酸(AA)27.20％，并通氮气5～20L/min，开始加热，一段程序升温至140～150℃。当温度接近140℃时，开始酯化反应出水，140～150℃温度下保持约2小时；然后设定二段程序升温，控制升温速度和蒸馏塔塔顶温度在100～105℃以内，3小时逐步升温到220℃，保持220℃约2小时，出水基本停止，加入钛酸四丁酯或辛酸亚锡催化剂100ppm，然后进入酯交换反应阶段，开始抽真空，4小时内将反应釜内压力从常压逐步抽至相对真空约-0.098MPa(25torr)。当聚醚酯多元醇的酸值≤0.50mgKOH/g、羟值53.0～59.0mgKOH/g、水分含量≤300ppm、色度≤50APHA时，则判为产品合格。将反应釜用氮气破真空并降温到120℃以下，放料包装。得到数均分子量2000的聚醚酯多元醇PE-8020A。
实施例2：对应配方3，以重量百分数计，将分子量为300的聚四亚甲基醚二醇58.79％、1,4-丁二醇(BDO)17.80％加入反应釜中，开启反应釜搅拌，加入己二酸(AA)23.40％，并通氮气5～20L/min，开始加热，一段程序升温至140～150℃。当温度接近140℃时，开始酯化反应出水，140～150℃温度下保持约2小时；然后设定二段程序升温，控制升温速度和蒸馏塔塔顶温度在100～105℃以内，3小时逐步升温到220℃，保持220℃约2小时，出水基本停止，加入钛酸四丁酯或辛酸亚锡催化剂100ppm，然后进入酯交换反应阶段，开始抽真空，4小时内将反应釜内压力从常压逐步抽至相对真空约-0.098MPa(25torr)。当聚醚酯多元醇的酸值≤0.50mgKOH/g、羟值53.0～59.0mgKOH/g、水分含量≤300ppm、色度≤50APHA时，则判为产品合格。将反应釜用氮气破真空并降温到120℃以下，放料包装。得到数均分子量2000的聚醚酯多元醇PE-4020A。
实施例3：对应配方4，以重量百分数计，将分子量为400的聚乙二醇79.09％加入反应釜中，开启反应釜搅拌，加入己二酸(AA)20.90％，并通氮气5～20L/min，开始加热，一段程序升温至140～150℃。当温度接近140℃时，开始酯化反应出水，140～150℃温度下保持约2小时；然后设定二段程序升温，控制升温速度和蒸馏塔塔顶温度在100～105℃以内，3小时逐步升温到220℃，保持220℃约2小时，出水基本停止，加入钛酸四丁酯或辛酸亚锡催化剂100ppm，然后进入酯交换反应阶段，开始抽真空，4小时内将反应釜内压力从常压逐步抽至相对真空约-0.098MPa(25torr)。当聚醚酯多元醇的酸值≤0.50mgKOH/g、羟值53.0～59.0mgKOH/g、水分含量≤300ppm、色度≤50APHA时，则判为产品合格。将反应釜用氮气破真空并降温到120℃以下，放料包装。得到数均分子量2000的聚醚酯多元醇PE-8020B。
本发明合成的聚醚酯多元醇所制得的热塑性聚氨酯弹性体及其制品可以用于鞋材、薄膜、线缆、手机护套、运动器材、汽车配件等诸多领域。

Claims (6)

1.聚醚改性聚酯多元醇及其聚合而成的热塑性聚氨酯弹性体，其特征在于，以重量百分数计，二元羧酸5.0～45.0％，小分子聚四亚甲基醚二醇、聚乙二醇或聚丙二醇中的一种50.0～95.0％，小分子二元醇0～20.0％，将上述原料投入反应釜中，并通氮气5～20L/min，开始加热，反应釜与蒸馏塔和精馏塔连接；一段程序升温至140～150℃；当温度接近140℃时，开始酯化反应出水，140～150℃温度下保持约1～3小时；然后设定二段程序升温，蒸馏塔塔顶温度在100～105℃以内，控制升温速度，2～4小时到达210～230℃，保持210～230℃约2～4小时，然后进入程序真空，并加入10～100ppm的钛酸四丁酯或辛酸亚锡催化剂，3～5小时内将反应釜内压力从常压逐步抽至相对真空约-0.098MPa(25torr)；最后产品的酸值能控制在0.50mgKOH/g以下，色度30APHA以下，水分300ppm以下，以及羟值和粘度达到目标值以后，即为合格产品，用氮气破真空，降温至120℃以下，放料或包装，制得聚醚酯多元醇，产品品质处于国内领先水准；二元羧酸包括己二酸，小分子聚四亚甲基醚二醇、聚乙二醇或聚丙二醇的分子量在200～1000之间，小分子二元醇是指乙二醇、1,4-丁二醇、一缩二乙二醇中的一种或多种。
2.如权利要求1所述的聚醚改性聚酯多元醇及其聚合而成的热塑性聚氨酯弹性体，其特征在于，制得聚醚酯多元醇是伯羟基封端的双官能度多元醇，既含有酯键又含有醚键，数均分子量在1000～3000之间。
3.如权利要求1所述的聚醚改性聚酯多元醇及其聚合而成的热塑性聚氨酯弹性体，其特征在于，用以上聚醚酯多元醇制备热塑性聚氨酯弹性体的方法包括：以重量百分数计，二异氰酸酯20.0％～50.0％；聚醚酯多元醇40.0％～70.0％；小分子二元醇5.0％～12.0％；抗氧化剂0.2％～0.5％；润滑剂0.05％～0.5％；催化剂辛酸亚锡0.0001％～0.010％；紫外线吸收剂0.2％～0.5％；光稳定剂0.1％～0.5％；其他助剂0.0％～2.0％，该其他助剂包括成核剂、耐黄变剂、耐磨剂、抗静电剂；将抗氧化剂添加在聚醚酯多元醇中，聚醚酯多元醇储槽控制料温90±5℃，将抗氧化剂充分搅拌溶解；催化剂在挤出机喂料口通过微量灌注机连续侧加；其他助剂在挤出机后段侧加；二异氰酸酯作为A组份，加有抗氧化剂的聚醚酯多元醇作为B组份，小分子二元醇作为C组份，该三组份分别通过质量流量灌注系统，设定目标流量经混合头高速混合灌注进入同向双螺杆反应型挤出机，在双螺杆挤出机内进行聚合反应成高分子聚合物，然后经水下切粒、脱水、干燥、包装和熟化，连续化生产得到热塑性聚氨酯弹性(TPU)成品，该热塑性聚氨酯弹性体(TPU)为一系列硬度规格的产品，硬度范围涵盖邵氏65A～75D。
4.如权利要求1所述的聚醚改性聚酯多元醇及其聚合而成的热塑性聚氨酯弹性体，其特征在于，以重量百分数计，将分子量为300的聚四亚甲基醚二醇72.79％加入反应釜中，开启反应釜搅拌，加入己二酸(AA)27.20％，并通氮气5～20L/min，开始加热，一段程序升温至140～150℃；当温度接近140℃时，开始酯化反应出水，140～150℃温度下保持约2小时；然后设定二段程序升温，控制升温速度和蒸馏塔塔顶温度在100～105℃以内，3小时逐步升温到220℃，保持220℃约2小时，出水基本停止，加入钛酸四丁酯或辛酸亚锡催化剂100ppm，然后进入酯交换反应阶段，开始抽真空，4小时内将反应釜内压力从常压逐步抽至相对真空约-0.098MPa(25torr)；当聚醚酯多元醇的酸值≤0.50mgKOH/g、羟值53.0～59.0mgKOH/g、水分含量≤300ppm、色度≤50APHA时，则判为产品合格；将反应釜用氮气破真空并降温到120℃以下，放料包装；得到数均分子量2000的聚醚酯多元醇PE-8020A。
5.如权利要求1所述的聚醚改性聚酯多元醇及其聚合而成的热塑性聚氨酯弹性体，其特征在于，以重量百分数计，将分子量为300的聚四亚甲基醚二醇58.79％、1,4-丁二醇(BDO)17.80％加入反应釜中，开启反应釜搅拌，加入己二酸(AA)23.40％，并通氮气5～20L/min，开始加热，一段程序升温至140～150℃。当温度接近140℃时，开始酯化反应出水，140～150℃温度下保持约2小时；然后设定二段程序升温，控制升温速度和蒸馏塔塔顶温度在100～105℃以内，3小时逐步升温到220℃，保持220℃约2小时，出水基本停止，加入钛酸四丁酯或辛酸亚锡催化剂100ppm，然后进入酯交换反应阶段，开始抽真空，4小时内将反应釜内压力从常压逐步抽至相对真空约-0.098MPa(25torr)；当聚醚酯多元醇的酸值≤0.50mgKOH/g、羟值53.0～59.0mgKOH/g、水分含量≤300ppm、色度≤50APHA时，则判为产品合格；将反应釜用氮气破真空并降温到120℃以下，放料包装；得到数均分子量2000的聚醚酯多元醇PE-4020A。
6.如权利要求1所述的聚醚改性聚酯多元醇及其聚合而成的热塑性聚氨酯弹性体，其特征在于，以重量百分数计，将分子量为400的聚乙二醇79.09％加入反应釜中，开启反应釜搅拌，加入己二酸(AA)20.90％，并通氮气5～20L/min，开始加热，一段程序升温至140～150℃；当温度接近140℃时，开始酯化反应出水，140～150℃温度下保持约2小时；然后设定二段程序升温，控制升温速度和蒸馏塔塔顶温度在100～105℃以内，3小时逐步升温到220℃，保持220℃约2小时，出水基本停止，加入钛酸四丁酯或辛酸亚锡催化剂100ppm，然后进入酯交换反应阶段，开始抽真空，4小时内将反应釜内压力从常压逐步抽至相对真空约-0.098MPa(25torr)；当聚醚酯多元醇的酸值≤0.50mgKOH/g、羟值53.0～59.0mgKOH/g、水分含量≤300ppm、色度≤50APHA时，则判为产品合格；将反应釜用氮气破真空并降温到120℃以下，放料包装；得到数均分子量2000的聚醚酯多元醇PE-8020B。
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