CN107922369A - 用于光学活性器件的化合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新的化合物，特别是涉及包含光活性单元的化合物，所述新的化合物特别适用于眼科器件以及涉及包含此类化合物的眼科器件。

Description

用于光学活性器件的化合物
技术领域
本发明涉及新的化合物，特别是涉及包含光活性单元的化合物，所述新的化合物特别适用于眼科器件以及涉及包含此类化合物的眼科器件。
现有技术的背景和描述
白内障是眼睛疾病(affection)的一般术语，该疾病导致视力丧失，并且在极端情况下由于使眼睛的通常透明的晶状体混浊而导致失明。这是世界上造成失明的主要原因，因为其影响了1亿多人。由于其主要原因是年龄，预计随着人口平均年龄的持续增加，未来白内障数量将持续显著增加。
只有通过手术治疗才可能有效治疗白内障，由此通过角膜上的切口将眼睛的自然晶状体移除，并用通常也称为“眼内透镜”的人工晶状体代替。在准备手术中，当前现有技术的手术方法使用用于眼睛映射(mapping)的方法以接近最适合于相应患者的屈光力。
尽管白内障手术是最广泛使用和最安全的外科手术之一，但并非没有特定的手术后问题。经常发生植入的眼内透镜(IOL)的屈光力不足以恢复良好的视力。这样的问题可能例如由手术导致的眼睛几何形状的变化以及不规则伤口愈合和定位误差(导致人工晶状体不具有最佳光学性质)而引起。结果，患者仍然需要矫正视力辅助，例如，眼镜，以便能够正确地看到。在一些情况下，所植入的人工晶状体的所得屈光力如此远离所需屈光力，以至于将需要进一步的手术。特别是对于老年人来说，这是不令人期望的，因为随着年龄的增加，身体的愈合能力会降低。此外，还有引起眼内炎的风险，这是一种眼睛的炎症，甚至可导致视力完全丧失或更糟的是，眼睛的失去(loss of the eye)。
因此，在卫生领域(sector)中需要光学活性器件，和特别是人工眼内透镜，其允许在植入晶状体之后非侵入性地调节屈光力，由此优选地进一步减少对手术后视力辅助的需要。
已经在这个意义上进行了一些开发，例如由WO 2007/033831 A1证明的。
然而，其中公开的化合物遭受太硬和太脆的影响，使得它们不能卷起或折叠，并因此不适合用现有技术的白内障手术方法(特别是通过现有技术的微切口白内障手术方法)植入。
因此，本申请的目的是提供适用于眼科器件的新化合物。
本申请的目的还在于提供化合物，其光学性质可以改变，优选通过非侵入性技术来改变。
本申请的另一个目的是提供比目前已知的化合物更具柔性以及优选适合于眼科器件的新化合物。
本申请化合物的进一步的优点和目的对于本领域技术人员来说从下面的详细描述以及从实施例中是显然的。
发明概述
本发明人现在意外地发现，上述目的可以通过本申请的化合物和眼科器件单独或以任何组合的方式实现。
因此本申请提供了式(I)的化合物，
其中
a是0或1；
a’是0或1；
R1，R2和R3在每次出现时独立地选自H，F，Cl，Br，I，具有1至20个碳原子的烷基，部分或完全卤代的具有1至20个碳原子的烷基，芳基和杂芳基；
R4和R5中的一个是式(II)的基团
和R4和R5中的另一个选自H，F，Cl，Br，I，具有1至20个碳原子的烷基，部分或完全卤代的具有1至20个碳原子的烷基，芳基，杂芳基，和R6-Sp-[X1]a-*；
R6对于a’＝1是碳基和对于a’＝0选自H，F，Cl，Br，I，具有1至20个碳原子的烷基，部分或完全卤代的具有1至20个碳原子的烷基，芳基和杂芳基；
Sp选自烷二基，烯二基和炔二基；
X1和X2彼此独立地选自O，S和N-R17；
X3是O或S；
R10，R11，R12，R13和R14在每次出现时彼此独立地选自H，F，Cl，Br，I，R6-Sp-[X1]a-*，具有1至20个碳原子的烷基，部分或完全卤代的具有1至20个碳原子的烷基，芳基和杂芳基，条件是R10，R11，R12，R13和R14中的至少之一是R15；
R15在每次出现时独立地选自具有1至20个碳原子的烷基和部分或完全卤代的具有1至20个碳原子的烷基；和
R17在每次出现时独立地选自H，F，Cl，Br，I，具有1至20个碳原子的烷基，部分或完全卤代的具有1至20个碳原子的烷基，芳基和杂芳基,
条件是式(I)的化合物包含至少一个基团R6-Sp-[X1]a-*。
本申请还提供了包含所述化合物的组合物以及包含所述组合物的制品。
另外，本申请提供了形成这样的制品的方法，所述方法包括以下步骤
a)提供包含所述化合物的组合物；
b)随后形成所述组合物的制品。
此外，本申请提供了改变这样的制品的光学性质的方法，所述方法包括以下步骤
a)提供所述制品，和
b)随后将所述制品暴露于具有至少200nm且至多1500nm的波长的辐射。
本发明的详细说明
出于本申请的目的，星号(“*”)表示与相邻单元或基团的键，或者在聚合物的情况下表示与相邻重复单元或任何其他基团的键。
出于本申请的目的，术语“有机基团”用于表示任何有机取代基，不管官能类型如何，在碳原子上具有一个自由价。
出于本申请的目的，术语“有机杂基”用于表示包含碳的任何一价基团，所述基团因此是有机的，但在除了碳的原子上具有自由价。
出于本申请的目的，术语“碳基”包括有机基团和有机杂基二者。
如本文所用，术语“碳基”将被理解为包括任何单价或多价的有机基团部分，其包含至少一个碳原子，不含任何非碳原子(例如-C≡C-)，或任选地包含一个或多个的杂原子(例如羰基等)。
术语“烃基”应理解为是指另外含有一个或多个H原子并任选含有一个或多个杂原子的碳基。
如本文所用，术语“杂原子”将被理解为是指有机化合物中不是H-或C-原子的原子，并且优选将被理解为是指N，O，S，P，Si，Se，As，Te或Ge，更优选N，O，S，P和Si。
本申请的化合物具有下式(I)
其中a，a’，R1，R2，R3，R4，R5，R6，Sp，X1，X2，X3和X4如本文中所限定，条件是式(I)的化合物包含如本文中所限定的一个基团R6-Sp-[X1]a-*。表述“包含一个基团R6-Sp-[X1]a-*”在该上下文中表示式(I)的化合物仅包含一个这样的基团。
式(I)的化合物优选式(I’)的化合物或式(I”)的化合物。
a是0或1。优选a是1。
a’–如果存在–是0或1。
R1，R2和R3在每次出现时独立地选自H，F，Cl，Br，I，具有1至20个碳原子的烷基，部分或完全卤代的具有1至20个碳原子的烷基，芳基和杂芳基。最优选地，R1，R2和R3都是H。
R4和R5中的一个或两个，优选一个是式(II)的基团
其中R10，R11，R12，R13和R14如本文中所限定。如果R4和R5中的仅一个是式(II)的基团，则R4和R5中的另一个选自H，F，Cl，Br，I，具有1至20个碳原子的烷基，部分或完全卤代的具有1至20个碳原子的烷基，芳基，杂芳基，和R6-Sp-[X1]a-*。优选R4是H和R5是如本文中所限定的式(II)的基团。
R10，R11，R12，R13和R14在每次出现时彼此独立地选自H，F，Cl，Br，I，如本文中所限定的R6-Sp-[X1]a-*和R15。优选R10，R11，R12，R13和R14在每次出现时彼此独立地选自H，F，和如本文中所限定的R15。
优选R10，R11，R12，R13和R14中的至少一个(例如，两个，三个，四个或所有)，更优选R10，R12和R14中的至少一个(例如，两个或所有)，甚至更优选R10和R14中的至少一个或所有，仍甚至更优选仅R10，和最优选R10，R11，R12，R13和R14中的所有都是H。
优选对于式(I’)的化合物，R4和R5中的一个或两个，优选一个是式(II)的基团，其中R10，R11，R12，R13和R14在每次出现时彼此独立地选自H，F，Cl，Br，I，和如本文中所限定的R15和优选其中R10，R11，R12，R13和R14在每次出现时彼此独立地选自H，F，和如本文中所限定的R15，其中是R15的R10，R11，R12，R13和R14中的任意两个相邻的基团还可形成环体系；和如果R4和R5中的仅一个是式(II)的基团，则R4和R5中的另一个选自H，F，Cl，Br，I，具有1至20个碳原子的烷基，部分或完全卤代的具有1至20个碳原子的烷基，芳基和杂芳基。
对于式(I”)的化合物，基团R10，R11，R12，R13和R14中的一个是R6-Sp-[X1]a-*。因此，优选对于这样的化合物，R4和R5中的一个或两个，优选一个是式(II)的基团，其中R10，R11，R12，R13和R14中的一个是R6-Sp-[X1]a-*和其余的在每次出现时彼此独立地选自H，F，Cl，Br，I，和如本文中所限定的R15，其中是R15的R10，R11，R12，R13和R14中的任意两个相邻的基团还可形成环体系。
或者，对于式(I”)的化合物，基团R4和R5之一是R6-Sp-[X1]a-*。因此，优选对于这样的化合物，R4和R5中的一个是R6-Sp-[X1]a-*和R4和R5中的另一个是式(II)的基团，其中R10，R11，R12，R13和R14在每次出现时彼此独立地选自H，F，Cl，Br，I，和如本文中所限定的R15和优选其中R10，R11，R12，R13和R14在每次出现时彼此独立地选自H，F，和如本文中所限定的R15，其中是R15的R10，R11，R12，R13和R14中的任意两个相邻的基团还可形成环体系。
R15在每次出现时独立地选自具有1至20个碳原子的烷基和部分或完全卤代的(优选氟代的)具有1至20个碳原子的烷基。更优选地，R15在每次出现时独立地选自部分或完全卤代的(优选氟代的)具有1至20(例如，1至10或1至5，或1至3，或1)个碳原子的烷基。最优选地，R15是–CF3。
R15在每次出现时独立地选自具有1至20个碳原子的烷基，部分或完全卤代的(优选氟代的)具有1至20个碳原子的烷基，具有1至20个碳原子的烷氧基，部分或完全卤代的具有1至20个碳原子的烷氧基，具有1至20个碳原子的硫代烷基，和部分或完全卤代的具有1至20个碳原子的硫代烷基。更优选地，R15在每次出现时独立地选自部分或完全卤代的(优选氟代的)具有1至20(例如，1至10或1至5，或1至3，或1)个碳原子的烷基。最优选地，R15是–CF3。
是R15的R10，R11，R12，R13和R14中的任意两个相邻的基团还可形成环体系，优选六元环体系。这样的环体系可以是芳族或非芳族。这样的环体系，如果是非芳族的，则可以是饱和或不饱和的，例如包含双键。任选地这样的环体系可以是取代的，即一个或多个氢原子可被H，F，Cl，Br，I，具有1至20个碳原子的烷基，部分或完全卤代的具有1至20个碳原子的烷基，芳基和杂芳基替代。
R6对于a’＝1是碳基和对于a’＝0选自H，F，Cl，Br，I，具有1至20个碳原子的烷基，部分或完全卤代的具有1至20个碳原子的烷基，芳基和杂芳基。
包含具有3或更多个C原子的链的碳基或烃基可以是直链，支链和/或环状的，包括螺环和/或稠环。
优选的碳基和烃基包括烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基和烷氧基羰基氧基，其各自任选被取代且具有1至40、优选1至25、非常优选1至18个C原子，另外包括具有6至40、优选6至25个C原子的任选被取代的芳基或芳氧基，另外包括烷基芳氧基、芳基羰基、芳氧基羰基、芳基羰基氧基和芳氧基羰基氧基，其各自任选被取代且具有6至40、优选7至30个C原子，其中所有这些基团的确任选含有一个或多个优选选自N、O、S、P、Si、Se、As、Te和Ge(更优选N，O，S，P和Si)的杂原子。
碳基或烃基可以是饱和或不饱和非环状基团，或饱和或不饱和环状基团。不饱和非环状或环状基团是优选的，尤其是芳基，烯基和炔基。在C1-C40碳基或烃基是非环状的情况下，该基团可以是直链或支链。C1-C40碳基或烃基包括例如:C1-C40烷基基团、C1-C40氟烷基基团、C1-C40烷氧基或氧杂烷基基团、C2-C40烯基基团、C2-C40炔基基团、C3-C40烯丙基基团、C4-C40烷基二烯基基团、C4-C40多烯基基团、C2-C40酮基团、C2-C40酯基团、C6-C18芳基基团、C6-C40烷基芳基基团、C6-C40芳基烷基基团、C4-C40环烷基基团、C4-C40环烯基基团等。前述基团中优选的分别为C1-C20烷基基团、C1-C20氟烷基基团、C2-C20烯基基团、C2-C20炔基基团、C3-C20烯丙基基团、C4-C20烷基二烯基基团、C2-C20酮基团、C2-C20酯基团、C6-C12芳基基团，和C4-C20多烯基基团。
如本文所用的术语“芳基”和“杂芳基”优选意指具有4至30个环C原子的单环，双环或三环芳族或杂芳族基团，其还可以包含稠环并且任选地被一个或多个基团L取代，其中L选自卤素，-CN，-NC，-NCO，-NCS，-OCN，-SCN，-C(＝O)NR0R00，-C(＝O)X0，-C(＝O)R0，-NH2，-NR0R00，-SH，-SR0，-SO3H，-SO2R0，-OH，-NO2，-CF3，-SF5，任选被取代且任选包含一个或多个杂原子的具有1至40个C原子的碳基或烃基，并且优选为任选被氟化的具有1至20个C原子的烷基、烷氧基、硫代烷基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷氧基羰基氧基，和R0，R00和X0具有上下文给出的含义。
R0，R00和R000在每次出现时彼此独立地选自H，F和具有1至40个碳原子的烃基。所述烃基优选具有至少5个碳原子。所述烃基优选具有至多30，更优选至多25或20，甚至更优选至多20，和最优选至多12个碳原子。优选地，R0，R00和R000在每次出现时彼此独立地选自H，F，烷基，氟代烷基，烯基，炔基，苯基和氟代苯基。更优选地，R0，R00和R000在每次出现时彼此独立地选自H，F，烷基，氟代的，优选全氟代的，烷基，苯基和氟代的，优选全氟代的，苯基。
注意到例如适用作R0，R00和R000的烷基还包括全氟代烷基，即其中所有的氢被氟替代的烷基。合适的烷基的实例可以选自甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基(或“叔丁基”)，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基，十九烷基和二十烷基(-C20H41)。
X0是卤素。优选X0选自F，Cl和Br。
非常优选的取代基L选自卤素，最优选为F，或具有1至12个C原子的烷基、烷氧基、氧杂烷基、硫代烷基、氟烷基和氟烷氧基或具有2至12个C原子的烯基和炔基。
尤其优选的芳基和杂芳基为苯基、其中一个或多个CH基团经N替代的苯基、萘、噻吩、硒吩、噻吩并噻吩、二噻吩并噻吩、芴和噁唑，所有这些可以是未取代的、被如上限定的L单或多取代的。非常优选的环选自吡咯(优选N-吡咯)、呋喃、吡啶(优选2-或3-吡啶)、嘧啶、哒嗪、吡嗪、三唑、四唑、吡唑、咪唑、异噻唑、噻唑、噻二唑、异噁唑、噁唑、噁二唑、噻吩(优选2-噻吩)、硒吩(优选2-硒吩)、噻吩并[3,2-b]噻吩、噻吩并[2,3-b]噻吩、呋喃并[3,2-b]呋喃、呋喃并[2,3-b]呋喃、硒吩并[3,2-b]硒吩、硒吩并[2,3-b]硒吩、噻吩并[3,2-b]硒吩、噻吩并[3,2-b]呋喃、吲哚、异吲哚、苯并[b]呋喃、苯并[b]噻吩、苯并[1,2-b；4,5-b']二噻吩、苯并[2,1-b；3,4-b']二噻吩、喹啉(quinole)、2-甲基喹啉(2-methylquinole)、异喹啉(isoquinole)、喹喔啉、喹唑啉、苯并三唑、苯并咪唑、苯并噻唑、苯并异噻唑、苯并异噁唑、苯并噁二唑、苯并噁唑、苯并噻二唑，其中的所有均可未被取代、经如上文所限定的L单取代或多取代。
烷基或烷氧基(即末端CH2基团被-O-替代)可以是直链或支链的。它优选直链的(或线性的)。这样的烷基和烷氧基的合适的实例是甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，叔丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，戊氧基，己氧基，庚氧基，辛氧基，壬氧基，癸氧基，乙基己基，十一烷氧基，十二烷氧基，十三烷氧基或十四烷氧基。优选的烷基和烷氧基具有1、2、3、4、5、6、7、8、9或10个碳原子。这样的优选的烷基和烷氧基的合适实例可以选自甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，叔丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，乙基己基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，戊氧基，己氧基，庚氧基，辛氧基，壬氧基和癸氧基。
烯基(其中一个或多个CH2基团经-CH＝CH-替代)可为直链或支链。其优选直链，具有2至10个C原子和因此优选乙烯基，丙-1-烯基，丙-2-烯基，丁-1-烯基，丁-2-烯基，丁-3-烯基，戊-1-烯基，戊-2-烯基，戊-3-烯基或戊-4-烯基，己-1-烯基，己-2-烯基，己-3-烯基，己-4-烯基或己-5-烯基，庚-1-烯基，庚-2-烯基，庚-3-烯基，庚-4-烯基，庚-5-烯基或庚-6-烯基，辛-1-烯基，辛-2-烯基，辛-3-烯基，辛-4-烯基，辛-5-烯基，辛-6-烯基或辛-7-烯基，壬-1-烯基，壬-2-烯基，壬-3-烯基，壬-4-烯基，壬-5-烯基，壬-6-烯基，壬-7-烯基或壬-8-烯基，癸-1-烯基，癸-2-烯基，癸-3-烯基，癸-4-烯基，癸-5-烯基，癸-6-烯基，癸-7-烯基，癸-8-烯基或癸-9-烯基。
尤其优选的烯基为C2-C7-1E-烯基、C4-C7-3E-烯基、C5-C7-4-烯基、C6-C7-5-烯基和C7-6-烯基，特别是C2-C7-1E-烯基、C4-C7-3E-烯基和C5-C7-4-烯基。特别优选的烯基的实例为乙烯基、1E-丙烯基、1E-丁烯基、1E-戊烯基、1E-己烯基、1E-庚烯基、3-丁烯基、3E-戊烯基、3E-己烯基、3E-庚烯基、4-戊烯基、4Z-己烯基、4E-己烯基、4Z-庚烯基、5-己烯基、6-庚烯基等。具有至多5个C原子的烯基通常是优选的。
氧代烷基(即其中一个CH2基团经-O-替代)优选为例如直链2-氧杂丙基(＝甲氧基甲基)；2-氧杂丁基(＝乙氧基甲基)或3-氧杂丁基(＝2-甲氧基乙基)；2-氧杂戊基、3-氧杂戊基或4-氧杂戊基；2-氧杂己基、3-氧杂己基、4-氧杂己基或5-氧杂己基；2-氧杂庚基、3-氧杂庚基、4-氧杂庚基、5-氧杂庚基或6-氧杂庚基；2-氧杂辛基、3-氧杂辛基、4-氧杂辛基、5-氧杂辛基、6-氧杂辛基或7-氧杂辛基；2-氧杂壬基、3-氧杂壬基、4-氧杂壬基、5-氧杂壬基、6-氧杂壬基、7-氧杂壬基或8-氧杂壬基；或2-氧杂癸基、3-氧杂癸基、4-氧杂癸基、5-氧杂癸基、6-氧杂癸基、7-氧杂癸基、8-氧杂癸基或9-氧杂癸基。氧杂烷基(即其中一个CH2基团经-O-替代)优选为例如直链2-氧杂丙基(＝甲氧基甲基)；2-氧杂丁基(＝乙氧基甲基)或3-氧杂丁基(＝2-甲氧基乙基)；2-氧杂戊基、3-氧杂戊基或4-氧杂戊基；2-氧杂己基、3-氧杂己基、4-氧杂己基或5-氧杂己基；2-氧杂庚基、3-氧杂庚基、4-氧杂庚基、5-氧杂庚基或6-氧杂庚基；2-氧杂辛基、3-氧杂辛基、4-氧杂辛基、5-氧杂辛基、6-氧杂辛基或7-氧杂辛基；2-氧杂壬基、3-氧杂壬基、4-氧杂壬基、5-氧杂壬基、6-氧杂壬基、7-氧杂壬基或8-氧杂壬基；或2-氧杂癸基、3-氧杂癸基、4-氧杂癸基、5-氧杂癸基、6-氧杂癸基、7-氧杂癸基、8-氧杂癸基或9-氧杂癸基。
在其中一个CH2基团经-O-替代且一个CH2基团经-C(O)-替代的烷基中，这些基团优选是相邻的。因此，这些基团一起形成羰基氧基-C(O)-O-或氧基羰基-O-C(O)-。此基团优选为直链且具有2至6个C原子。因此，其优选选自乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、戊酰氧基、己酰氧基、乙酰氧基甲基、丙酰氧基甲基、丁酰氧基甲基、戊酰氧基甲基、2-乙酰氧基乙基、2-丙酰氧基乙基、2-丁酰氧基乙基、3-乙酰氧基丙基、3-丙酰氧基丙基、4-乙酰氧基丁基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、戊氧基羰基、甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、丙氧基羰基甲基、丁氧基羰基甲基、2-(甲氧基羰基)乙基、2-(乙氧基羰基)乙基、2-(丙氧基羰基)乙基、3-(甲氧基羰基)丙基、3-(乙氧基羰基)丙基、和4-(甲氧基羰基)-丁基。
其中两个或更多个CH2基团经-O-和/或-C(O)O-替代的烷基可为直链或支链。其优选为直链基团且具有3至12个C原子。因此，其优选选自双-羧基-甲基、2,2-双-羧基-乙基、3,3-双-羧基-丙基、4,4-双-羧基-丁基、5,5-双-羧基-戊基、6,6-双-羧基-己基、7,7-双-羧基-庚基、8,8-双-羧基-辛基、9,9-双-羧基-壬基、10，10-双-羧基-癸基、双-(甲氧基羰基)-甲基、2,2-双-(甲氧基羰基)-乙基、3,3-双-(甲氧基羰基)-丙基、4,4-双-(甲氧基羰基)-丁基、5,5-双-(甲氧基羰基)-戊基、6,6-双-(甲氧基羰基)-己基、7,7-双-(甲氧基羰基)-庚基、8,8-双-(甲氧基羰基)-辛基、双-(乙氧基羰基)-甲基、2,2-双-(乙氧基羰基)-乙基、3,3-双-(乙氧基羰基)-丙基、4,4-双-(乙氧基羰基)-丁基、和5,5-双-(乙氧基羰基)-己基。
硫代烷基(即其中一个CH2基团经-S-替代)优选为直链硫代甲基(-SCH3)、1-硫代乙基(-SCH2CH3)、1-硫代丙基(＝-SCH2CH2CH3)、1-(硫代丁基)、1-(硫代戊基)、1-(硫代己基)、1-(硫代庚基)、1-(硫代辛基)、1-(硫代壬基)、1-(硫代癸基)、1-(硫代十一烷基)或1-(硫代十二烷基)，其中优选替代与SP2杂化乙烯基碳原子相邻的CH2基团。
氟化烷基优选是全氟化烷基CiF2i+1，其中i是1至15的整数，特别是CF3、C2F5、C3F7、C4F9、C5F11、C6F13、C7F15或C8F17，非常优选C6F13，或部分氟化的烷基，特别是1,1-二氟烷基，其所有都是直链或支链的。
烷基、烷氧基、烯基、氧杂烷基、硫代烷基、羰基和羰氧基基团可以是非手性或手性的基团。特别优选的手性基团例如是2-丁基(＝1-甲基丙基)、2-甲基丁基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、2-乙基己基、2-丙基戊基，特别是2-甲基丁基、2-甲基丁氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、2-乙基-己氧基、1-甲基己氧基、2-辛氧基、2-氧杂-3-甲基丁基、3-氧杂-4-甲基-戊基、4-甲基己基、2-己基、2-辛基、2-壬基、2-癸基、2-十二烷基、6-甲氧基辛氧基、6-甲基辛氧基、6-甲基辛酰氧基、5-甲基庚氧基-羰基、2-甲基丁酰氧基、3-甲基戊酰氧基、4-甲基己酰氧基、2-氯-丙酰氧基、2-氯-3-甲基丁酰氧基、2-氯-4-甲基戊酰氧基、2-氯-3-甲基戊酰氧基、2-甲基-3-氧杂戊基、2-甲基-3-氧杂-己基、1-甲氧基丙基-2-氧基、1-乙氧基丙基-2-氧基、1-丙氧基丙基-2-氧基、1-丁氧基丙基-2-氧基、2-氟辛氧基、2-氟癸氧基、1,1,1-三氟-2-辛氧基、1,1,1-三氟-2-辛基、2-氟甲基辛氧基。非常优选的是2-己基、2-辛基、2-辛氧基、1,1,1-三氟-2-己基、1,1,1-三氟-2-辛基和1,1,1-三氟-2-辛氧基。
优选的非手性支链基团是异丙基、异丁基(＝甲基丙基)、异戊基(＝3-甲基丁基)、仲丁基、叔丁基、异丙氧基、2-甲基-丙氧基、3-甲基丁氧基、杜基和乙基己基。
在优选实施方式中，烃基彼此独立地选自具有1至30个C原子的伯、仲或叔烷基或烷氧基，其中一个或多个H原子任选被F替代，或任选被烷基化或烷氧基化且具有4至30个环原子的芳基、芳氧基、杂芳基或杂芳氧基。非常优选的此类基团选自下式：
其中“ALK”表示具有1至20个、优选1至12个C原子(在叔基团(tertiary group)的情况下非常优选具有1至9个C原子)的任选被氟化的烷基或烷氧基。
Sp选自烷二基，烯二基和炔二基(*-C≡C-*)。
优选所述烷二基具有至少1个碳原子，更优选至少2或3个碳原子，甚至更优选至少4个碳原子，仍甚至更优选至少5个碳原子，和最优选至少6个碳原子。
优选所述烯二基具有至少2个碳原子，更优选至少3个碳原子，甚至更优选至少4个碳原子，仍甚至更优选至少5个碳原子，和最优选至少6个碳原子。
优选所述炔二基具有至少3个碳原子，更优选至少4个碳原子，甚至更优选至少5个碳原子，和最优选至少6个碳原子。
优选所述烷二基，烯二基或炔二基具有至多20个碳原子，更优选至多19或18个碳原子，甚至更优选至多17或16个碳原子，仍甚至更优选至多15或14个碳原子和最优选至多13或12个碳原子。
优选地，Sp选自烷二基，烯二基和炔二基(*-C≡C-*)，其中至少一个，优选至少两个氢已经被R16替代。
R16可选自OH，具有1至10(优选1至5)个碳原子的烷基，具有1至10(优选1至5)个碳原子的部分或完全卤代的(优选氟代的)烷基，具有1至10(优选1至5)个碳原子的烷氧基，和具有1至10(优选1至5)个碳原子的部分或完全卤代的(优选氟代的)烷氧基。优选R16是OH。
Sp可，例如，由下式(III)表示
-[C(R7)(R8)]b- (III)
其中b，R7和R8如本文中所限定。
b为至少1，优选至少2，更优选至少4，甚至更优选至少5。b为至多20，优选至多19，更优选至多18，甚至更优选至多17，仍甚至更优选至多16和最优选至多15。
如果b为至少二，则两个邻基(neighboring group)C(R7)(R8)可被烯二基替代。
如果b为至少三，则两个邻基C(R7)(R8)可被炔二基替代。
R7和R8彼此独立地是H或R16。优选所存在的R7和R8中的至少一个是R16。更优选所存在的R7和R8中的至少两个是R16。
或者，Sp可例如由下式(III-a)表示
-[C(R7’)(R8’)]b1-[C(R7”)(R8”)]b2-[C(R7”’)(R8”’)]b3- (III-a)
其中R7’，R8’，R7”，R8”，R7”’，R8”’，b1，b2和b3如本文中所限定.
b1，b2和b3的和为b，即b1+b2+b3＝b。优选地，b1或b3中的至少一个为至少1和b2是1。更优选b1，b2和b3都是至少1。最优选b1和b3为至少1和b2是1。
如果b1为至少二，则两个邻基C(R7’)(R8’)可被烯二基替代。如果b2为至少二，则两个邻基C(R7”)(R8”)可被烯二基替代。如果b3为至少二，则两个邻基C(R7”’)(R8”’)可被烯二基替代。
如果b1为至少二，则两个邻基C(R7’)(R8’)可被炔二基替代。如果b2为至少二，则两个邻基C(R7”)(R8”)可被炔二基替代。如果b3为至少二，则两个邻基C(R7”’)(R8”’)可被炔二基替代。
优选R7’，R8’，R7”’和R8”’–如果存在-是H和R7”和R8”中的至少一个是R16。
Sp的合适的实例可以选自下式(III-1)至(III-10)
X1和X2彼此独立地选自O，S和N-R17，其中R17如本文中所限定。
优选X1是O。
优选X2是O或S。
X3是O或S。
R17在每次出现时独立地选自H，具有1至20个碳原子的烷基，部分或完全卤代的具有1至20个碳原子的烷基，和芳基。优选R17是H。
优选地，式(I)的化合物是烯属化合物，其中,R6包含烯属不饱和基团。优选R6是式(IV-A)的基团
其中X4，c，R20，R21和R22如本文中所限定。
更优选所述烯属化合物包含式(IV-A’)的基团。
其中X1，a，Sp，X4，c，R20，R21和R22如本文中所限定。
这样的烯属化合物的优选实例可以由选自式(I-A’)，(I-A”-1)，(I-A”-2)，(I-A”’-1)和(I-A”’-2)中的任一种表示
其中R10，R11，R12，R13和R14中的一个是式
R6-Sp-[X1]a-*的基团和R6是如本文中所限定的
式(IV-A)的基团；
其中R10，R11，R12，R13和R14中的一个是式
R6-Sp-[X1]a-*的基团和R6是如本文中所限定的
式(IV-A)的基团；
其中R1，R2，R3，R4，R5，X1，X2，X3，X4，a，c，R20，R21和R22如本文中所限定。
c是0或1。
R20，R21和R22是碳基。优选R20，R21和R22在每次出现时彼此独立地选自H，F，具有1至20个碳原子的烷基，部分或完全卤代的具有1至20个碳原子的烷基，芳基和杂芳基。更优选R20，R21和R22在每次出现时彼此独立地选自H，F，具有1至20个碳原子的烷基，部分或完全卤代的具有1至20个碳原子的烷基，和芳基。
X4选自O，S，C(＝O)，C(＝O)O和N-R17，其中R17如本文中所限定。优选X4是O。
注意到C(＝O)O可以以任何方向插入，即其中-O-基团与Sp相邻的C(＝O)O或其中-O-基团与烯属不饱和基团相邻的OC(＝O)。
本申请的化合物可以通过本领域技术人员公知的方法合成。方案1中显示了示例性的反应顺序。
方案1
优选本申请的化合物是低聚物或聚合物，其中R6是聚合物主链或其中R6是聚合物主链的一部分。优选地，这样的低聚物或聚合物包含式(IV-B)的结构单元M0，即R6是式(IV-B)的基团
其中X4，c，R20，R21和R22如本文中所限定。更优选地，这样的低聚物或聚合物包含式(IV-B’)的结构单元M0
优选地，这样的低聚物或聚合物包含至少一个选自下式(I-B’)，(I-B”-1)，(I-B”-2)，(I-B’”-1)和(I-B”’-2)的结构单元M1
其中R10，R11，R12，R13和R14中的一个是式
R6-Sp-[X1]a-*的基团和R6是如本文中所限定的
式(IV-B)的基团；
其中R10，R11，R12，R13和R14中的一个是式
R6-Sp-[X1]a-*的基团和R6是如本文中所限定的
式(IV-B)的基团；
所述至少一个单元M1–如果存在两个或更多个，在每次出现时是相同或不同的，其中R1，R2，R3，R4，R5，X1，X2，X3，X4，a，c，R20，R21和R22如本文中所限定。
式(I)的化合物可以是共聚物，即包含一个或多个式(I-B)的结构单元M1(其可以是相同的或与彼此不同)，和一个或多个结构单元M2(其可以是相同的或与彼此不同)的低聚物或聚合物。所述一个或多个结构单元M2在化学上不同于M1。优选地，所述一个或多个结构单元M2得自选自乙烯，丙烯，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯和苯乙烯的一种或多种单体的聚合。
优选式(I)的化合物可以是均聚物，即包含一个或多个式(I-B)的结构单元M1的低聚物或聚合物，其中所有结构单元M1是相同的。
示例性的式(I)的化合物可选自下式(M-1)至(M-63):
示例性的式(I)的低聚物型和聚合物型化合物可选自下式(P-1)至(P-63):
出于本申请的目的，术语“得自聚合”用于表示双键形式上转变成单键和至其他原子的两个键，所述键由两个星号表示：
优选所述共聚物以摩尔比率m1包含一个或多个结构单元M1和以摩尔比率m2包含一个或多个结构单元M2，其中比率m1:m2为至少0.01且至多100。
本发明的低聚物和聚合物可以通过任何合适的方法制备。然而，优选的是，本发明的低聚物和聚合物是通过自由基聚合制备的，其中通过合适的自由基聚合引发剂开始聚合反应。为了本申请的目的，自由基聚合引发剂的类型不受特别限制，并且可以是任何合适的产生自由基的化合物。这样的化合物是技术人员所熟知的。合适的聚合引发剂可以选自热引发剂或光引发剂，即通过暴露于热或辐射(用合适波长的光)而产生自由基的化合物。合适的热聚合引发剂的实例可以选自包含一个或多个过氧基的化合物，即包含基团-O-O-的化合物和/或包含一个或多个偶氮基团的化合物，即包含基团-N≡N-的化合物。
包含一个或多个过氧基的合适的聚合引发剂可以例如选自叔丁基(过氧-2-乙基己酸酯)，过氧化二碳酸二(叔丁基环己基)酯和过氧化苯甲酰。
包含一个或多个偶氮基团的合适的聚合引发剂可以例如选自1,1'-偶氮二(环己腈)和2,2'-偶氮二(环己腈)(AIBN)。
光引发剂的合适的例子是二甲基氨基苯甲酸酯/樟脑醌(champherchinone)。
如果使用光引发剂作为聚合引发剂，则优选分解所述光引发剂所需的波长不同于辐射本申请化合物所需的波长从而改变其光学性质。
优选自由基引发剂的用量为主要单体的至少0.0001当量(eq)且至多0.1当量。这种自由基引发剂可以是热引发剂，例如偶氮二异丁腈(AIBN)或光化学引发剂如二甲基氨基苯甲酸酯/樟脑醌。
本申请还提供了包含式(I)化合物的组合物。取决于预期用途，这种组合物可以包含其他不同的组分。这样的其他组分可以例如选自UV吸收剂，抗氧化剂和交联剂。
可以在本发明组合物中使用的UV吸收剂不受特别限制，并且可以容易地从本领域技术人员通常已知的那些中选择。通常合适的UV吸收剂的特征在于是不饱和化合物，优选包含选自烯属基团，芳基基团和杂芳基基团中的一个或多个的化合物；这些基团可以以任何组合存在。
用于本发明组合物的合适的UV吸收剂例如可以选自包含选自苯并三唑，苯甲酮和三嗪的基团的那些。合适的UV吸收剂例如公开在美国专利号5,290,892；5,331,073和5,693,095中。
合适的交联剂可用于赋予本发明组合物和由其制造的制品以弹性体性能。典型地，任何合适的二官能或三官能单体可以用作交联剂。这样的单体通常是本领域技术人员熟知的。
本发明的式(I)的化合物特别良好地适用于光学活性器件。因此，本申请还提供了包含式(I)化合物的光学活性器件。优选的光学活性器件是眼科器件。这种眼科器件的实例包括透镜，角膜假体和角膜嵌体或环。更优选地，所述光学活性器件是透镜。最优选的是，这种光学活性器件是眼内透镜，其可以是例如后房型眼内透镜或前房型眼内透镜。
本发明的光学活性器件可以通过包括以下步骤的方法形成
a)提供包含如本文所限定的化合物的组合物；和
b)随后形成所述组合物的制品。
根据本申请的眼内透镜被认为显示出特别有利的性质，因为它们具有足够的柔韧性从而被卷起或折叠，并且因此需要小得多的切口以将其插入到眼中。据信这将改善眼睛的愈合，特别是在眼睛愈合的时间方面。
眼内透镜的种类没有以任何方式限制。它可以例如包括一个或多个光学部件和一个或多个触觉部件，其中所述一个或多个光学部件用作透镜，并且所述一个或多个触觉部件附接到所述一个或多个光学部件并且保持所述一个或多个光学部件在眼睛中的适当的位置。取决于一个或多个光学部件和一个或多个触觉部件是由单件材料(一件式设计)形成或者分开制造并然后组合(多件式设计)，本发明的眼内透镜可以具有一件式设计或多件式设计。本发明的眼内透镜也被设计成使得其例如能够被卷起或者折叠得足够小以使得其适合通过眼睛中的切口，所述切口尽可能小，例如至多3毫米长。
另外，根据本申请的眼内透镜允许在将透镜植入眼中之后非侵入性地调节光学性质，特别是屈光力，从而减少对手术后视力辅助的需求或减少或完全避免后续手术。
为了改变眼内透镜的光学特性，特别是屈光力，将其暴露于具有至少200nm且至多1500nm的波长的辐射。因此，本申请还提供了改变如本文所限定的光学活性制品的光学性质的方法，所述方法包括以下步骤：
a)提供如本文所限定的制品；和
b)随后将所述制品暴露于具有至少200nm且至多1500nm的波长的辐射。
优选地，所述辐射具有至少250nm或300nm，更优选至少350nm，甚至更优选至少400nm，仍甚至更优选至少450nm，和最优选至少500nm的波长。优选地，所述辐射具有至多1400nm或1300nm或1200nm或1100nm或1000nm，更优选至多950nm或900nm，甚至更优选至多850nm，仍甚至更优选至多800nm，最优选至多750nm的波长。
实施例
以下实施例旨在以非限制性方式显示本发明化合物的优点。
除非另有说明，否则所有合成均在惰性气氛下使用干燥(即无水)溶剂进行。溶剂和试剂购自Sigma-Aldrich或ABCR。
DCM用于表示二氯甲烷。DMF用于表示二甲基甲酰胺。EE用于表示乙酸乙酯。THF用于表示四氢呋喃。
实施例1-乙酸3-(4-溴-苯基)-香豆素-7-基酯
将2g(14.2mmol)2,4-二羟基-苯甲醛和3.1g(14.2mmol)4-溴苯基乙酸溶于4.5ml乙酸酐和4.4ml吡啶中。将该批料(batch)在135℃下搅拌72小时，然后冷却至室温。抽滤出已沉淀出的固体，并用水冲洗至中性。将残余物在40℃下真空干燥。产量为4.9g(13.6mmol)(理论值的96％)。
1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ8.31(s，1H)，7.82(d，J＝8.4Hz，1H)，7.72–7.62(m，4H)，7.32(d，J＝2.1Hz，1H)，7.20(dd，J＝8.5，2.2Hz，1H)，2.32(s，3H).
类似地制备以下化合物1a至1q：
经选择的NMR数据:
产物1a-1H NMR(500MHz，氯仿-d)δ7.61(s，1H)，7.59(d，J＝1.8Hz，1H)，7.40(dd，J＝8.3，1.9Hz，1H)，7.36(d，J＝8.2Hz，1H)，7.22(d，J＝8.3Hz，1H)，6.82(m，2H)，3.83(s，3H)。
产物1b-1H NMR(500MHz，氯仿-d)δ7.66(s，1H)，7.47(d，J＝8.5Hz，1H)，7.45(d，J＝1.8Hz，1H)，7.28(d，J＝8.3Hz，1H)，7.26(dd，J＝8.2，1.9Hz，1H)，7.11(d，J＝2.1Hz，1H)，7.03(dd，J＝8.4，2.2Hz，1H)，2.28(s，3H)。
产物1c-1H NMR(500MHz，氯仿-d)δ7.79(d，J＝2.1Hz，1H)，7.66(s，1H)，7.63(dd，J＝8.2，2.2Hz，1H)，7.55(d，J＝8.4Hz，1H)，7.39(d，J＝8.2Hz，1H)，7.21(d，J＝2.1Hz，1H)，7.13(dd，J＝8.5，2.2Hz，1H)，2.39(s，3H)。
产物1e-1H NMR(500MHz，氯仿-d)δ7.71(dd，J＝7.9，1.2Hz，1H)，7.55(t，J＝7.7Hz，1H)，7.53(s，1H)，7.50(d，J＝1.9Hz，1H)，7.48(t，J＝7.8Hz，1H)，7.38(dd，J＝8.2，1.8Hz，1H)，7.34(d，J＝7.6Hz，1H)，7.30(d，J＝8.2Hz，1H)。
产物1g-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ8.08(s，1H)，7.87(d，J＝7.9Hz，1H)，7.83(d，J＝8.5Hz，1H)，7.78(t，J＝7.5Hz，1H)，7.69(t，J＝7.7Hz，1H)，7.59(d，J＝7.6Hz，1H)，7.38(d，J＝1.9Hz，1H)，7.23(dd，J＝8.4，2.1Hz，1H)，2.34(s，3H)。
产物1h-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ7.92(s，1H)，7.78(m，2H)，7.72(d，J＝7.4Hz，1H)，7.68(d，J＝8.6Hz，1H)，7.55(d，J＝7.4Hz，1H)，7.08(d，J＝2.4Hz，1H)，7.01(dd，J＝8.6，2.4Hz，1H)，3.89(s，3H)。
产物1i-1H NMR(500MHz，氯仿-d)δ7.67(d，J＝2.2Hz，1H)，7.50(s，1H)，7.48(dd，J＝8.4，2.2Hz，1H)，7.45(d，J＝8.4Hz，1H)，7.23(d，J＝8.2Hz，1H)，6.91(s，1H)，6.89(d，J＝9.5，2.5Hz，1H)，3.84(s，3H)。
产物1j-1H NMR(500MHz，氯仿-d)δ7.64(s，1H)，7.48(m，3H)，7.35(d，J＝8.5Hz，2H)，6.91–6.87(m，2H)，3.83(s，3H)。
产物1k-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ8.23(s，1H)，7.85(d，J＝8.5Hz，1H)，7.79–7.74(m，2H)，7.60(d，J＝8.6Hz，1H)，7.38(d，J＝2.1Hz，1H)，7.24(dd，J＝8.4，2.2Hz，1H)，2.34(s，3H)。
产物1l-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ7.98(d，J＝1.3Hz，1H)，7.68(dd，J＝8.6，1.4Hz，1H)，7.54(s，1H)，7.46(d，J＝8.3Hz，1H)，7.22(dd，J＝8.2，1.4Hz，1H)，7.07(s，1H)，7.01(d，J＝8.6Hz，1H)，3.89(s，3H)，2.57–2.46(m，2H)，1.09(t，J＝7.5Hz，3H)。
产物1m-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ8.13(m，2H)，7.88(d，J＝7.8Hz，1H)，7.74(d，J＝8.0Hz，1H)，7.71(d，J＝8.7Hz，1H)，7.11(d，J＝2.4Hz，1H)，7.04(dd，J＝8.6，2.4Hz，1H)，3.91(s，3H)。
产物1n-1H NMR(500MHz，氯仿-d)δ7.84(s，1H)，7.76(d，J＝8.8Hz，2H)，7.58(d，J＝8.5Hz，1H)，7.32(d，J＝8.2Hz，2H)，7.19(d，J＝2.1Hz，1H)，7.12(dd，J＝8.4，2.2Hz，1H)，2.38(s，3H)。
产物1o-1H NMR(500MHz，氯仿-d)δ7.77(s，1H)，7.56(d，J＝8.5Hz，1H)，7.53(dd，J＝7.8，1.7Hz，1H)，7.51–7.45(m，1H)，7.42–7.38(m，2H)，7.20(d，J＝2.2Hz，1H)，7.12(dd，J＝8.4，2.2Hz，1H)，2.38(s，3H)。
产物1p-1H NMR(500MHz，氯仿-d)δ7.69(s，1H)，7.62(d，J＝8.6Hz，1H)，7.46(d，J＝8.4Hz，1H)，7.42(d，J＝2.5Hz，1H)，7.26(dd，J＝8.6，2.6Hz，1H)，6.94–6.89(m，2H)，3.93(s，3H)。
产物1q-1H NMR(500MHz，氯仿-d)δ7.80(d，J＝2.0Hz，1H)，7.68(s，1H)，7.63(dd，J＝8.2，2.0Hz，1H)，7.57(d，J＝8.0Hz，1H)，7.51(d，J＝1.1Hz，1H)，7.39(d，J＝8.3Hz，1H)，7.39(dd，J＝8.0，1.6Hz，1H)，2.52(s，3H)。
实施例2-乙酸3-(4-戊基-苯基)-香豆素-7-基酯
将3.0g(8.4mmol)乙酸3-(4-溴苯基)-香豆素-7-基酯，1.0g(8.8mmol)正戊基硼酸和3.7g(17.5mmol)磷酸三钾三水合物溶解在80ml甲苯中并脱气。加入171mg(0.4mmol)2-二环己基膦基-2'，6'-二甲氧基-1,1'-联苯和47mg(0.2mmol)乙酸钯(II)。随后将反应混合物在110℃下在保护气体气氛下搅拌24小时。将冷却的溶液用乙酸乙酯稀释并用水洗涤，干燥并蒸发。产物通过柱色谱法在硅胶上(庚烷/乙酸乙酯)纯化。产量：2.5g(7.1mmol)，理论值的85％。
1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ8.29(s，1H)，7.86(d，J＝8.4Hz，1H)，7.70(d，J＝8.2Hz，2H)，7.36(d，J＝2.2Hz，1H)，7.34(d，J＝8.3Hz，2H)，7.24(dd，J＝8.4，2.2Hz，1H)，2.68(t，J＝7.6Hz，2H)，2.37(s，3H)，1.66(p，J＝7.5Hz，2H)，1.42–1.29(m，4H)，0.93(t，J＝7.0Hz，3H)。
类似地制备以下化合物2a至2g:
经选择的NMR数据:
产物2a-1H NMR(500MHz，氯仿-d)δ7.60(s，1H)，7.34(d，J＝9.2Hz，1H)，7.25–7.22(m，2H)，7.06(d，J＝8.7Hz，1H)，6.82–6.77(m，2H)，3.83(s，3H)，1.61–1.52(m，2H)，1.32–1.22(m，4H)，0.84(t，J＝6.8Hz，3H)。
产物2b-1H NMR(500MHz，氯仿-d)δ7.65(s，1H)，7.47(d，J＝9.4Hz，1H)，7.39(d，J＝7.8Hz，2H)，7.14(d，J＝7.9Hz，2H)，6.90–6.84(m，2H)，3.82(s，3H)，2.56(t，J＝7.7Hz，2H)，1.62–1.52(m，2H)，1.31–1.24(m，4H)，0.83(t，J＝6.7Hz，3H)。
产物2c-1H NMR(500MHz，氯仿-d)δ7.55(s，1H)，7.50(d，J＝1.7Hz，1H)，7.43(d，J＝8.5Hz，1H)，7.35(d，J＝8.7Hz，1H)，7.23(d，J＝7.8Hz，1H)，7.10(d，J＝2.2Hz，1H)，7.01(dd，J＝8.4，2.2Hz，1H)，2.66–2.60(m，2H)，2.28(s，3H)，1.60(p，J＝7.4Hz，2H)，1.33–1.24(m，4H)，0.92–0.82(m，3H)。
产物2d-1H NMR(500MHz，氯仿-d)δ7.60(s，1H)，7.57(s，1H)，7.52(d，J＝8.5Hz，1H)，7.41(d，J＝7.8Hz，1H)，7.27(d，J＝7.9Hz，1H)，7.00(d，J＝2.3Hz，1H)，6.98(dd，J＝8.6，2.4Hz，1H)，3.93(s，2H)，2.75–2.62(m，2H)，1.69(p，J＝7.3Hz，2H)，1.39(dt，J＝7.2，3.7Hz，4H)，0.95(t，J＝6.8Hz，3H)。
产物2e-1H NMR(500MHz，氯仿-d)δ7.72(s，1H)，7.43(d，J＝8.0Hz，2H)，7.23–7.15(m，2H)，6.98(d，J＝2.4Hz，1H)，6.86(dd，J＝8.5，2.4Hz，1H)，6.01(s，1H)，2.71–2.66(m，2H)，1.67(m，2H)，1.38(m，4H)，0.94(t，J＝6.9Hz，3H)。
产物2f-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ8.05(s，1H)，7.69(d，J＝8.6Hz，1H)，7.69(s，1H)，7.63(d，J＝7.9Hz，1H)，7.50(d，J＝7.9Hz，1H)，7.09(d，J＝2.4Hz，1H)，7.02(dd，J＝8.6，2.4Hz，1H)，3.90(s，3H)，2.63(q，J＝7.5Hz，2H)，1.12(t，J＝7.5Hz，3H)。
产物2g-1H NMR(500MHz，氯仿-d)δ7.60(s，1H)，7.59(s，1H)，7.44(d，J＝7.8Hz，1H)，7.38(d，J＝8.2Hz，1H)，7.33(d，J＝7.8Hz，1H)，7.23(s，1H)，7.18(dd，J＝8.1，1.7Hz，1H)，3.03(t，J＝7.4Hz，2H)，2.74–2.65(m，2H)，1.75(p，J＝7.5Hz，2H)，1.69(p，J＝7.7，7.3Hz，2H)，1.62–1.54(m，2H)，1.49(p，J＝7.2Hz，2H)，1.38(p，J＝3.7Hz，2H)，1.35–1.27(m，18H)，0.94(t，J＝6.8Hz，3H)。
实施例3-3-(2,4-二氯-苯基)-7-甲氧基-色烯-2-硫酮
向甲苯(17ml)中加入1.0g(3.1mmol)3-(2,4-二氯-苯基)-7-甲氧基-香豆素和1.4g(3.4mmol)劳森试剂。将反应容器加热至100℃持续24小时。将冷却的反应混合物转移到分液漏斗中，用乙酸乙酯稀释并用水萃取。有机层经MgSO4干燥，在减压下浓缩并通过柱色谱法纯化。分离出811mg(2.4mmol；理论值的77％)3-(2,4-二氯-苯基)-7-甲氧基-色烯-2-硫酮。
1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ8.01(s，1H)，7.77(d，J＝8.7Hz，1H)，7.73(d，J＝2.0Hz，1H)，7.52(dd，J＝8.3，2.1Hz，1H)，7.47(d，J＝8.2Hz，1H)，7.32(d，J＝2.3Hz，1H)，7.12(dd，J＝8.7，2.4Hz，1H)，3.94(s，3H)。
类似地制备以下化合物3a:
实施例4-(2,4-二异丙基-苯基)-7-甲氧基-香豆素
将161mg(0.5mmol)3-(2,4-二氯-苯基)-7-甲氧基-香豆素，132mg(1.5mmol)异丙基硼酸，414mg(3mmol)碳酸钾和28.6mg(0.05mmol)甲磺酸基(methanesulfonato)((三-叔丁基膦基)(2'-氨基-1,1'-联苯-2-基)钯(II)加入到烧瓶中。然后注射器加入脱气的甲苯(1ml)和水(0.50ml)。将反应容器加热至100℃持续24小时。将冷却的反应混合物用乙酸乙酯稀释，过滤，在减压下浓缩，并通过柱色谱法纯化。分离出128mg(0.4mmol；理论值的76％)3-(2,4-二异丙基-苯基)-7-甲氧基-色烯-2-酮。
1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ7.92(s，1H)，7.65(d，J＝8.7Hz，1H)，7.33(d，J＝8.3Hz，1H)，7.26(s，1H)，7.11(s，1H)，7.05(d，J＝2.4Hz，1H)，6.99(dd，J＝8.6，2.5Hz，1H)，3.88(s，3H)，2.94(p，J＝6.8Hz，1H)，2.81(p，J＝6.8Hz，1H)，1.25(s，6H)，1.24(s，6H)。
类似地制备以下化合物4a至4e:
经选择的NMR数据:
产物4b-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ7.92(s，1H)，7.65(d，J＝8.7Hz，1H)，7.13(s，1H)，7.12(d，J＝8.3Hz，1H)，7.06(dd，J＝7.9，1.9Hz，1H)，7.05(d，J＝2.4Hz，1H)，6.98(dd，J＝8.6，2.4Hz，1H)，3.88(s，3H)，2.62–2.55(m，2H)，2.49–2.46(m，2H)，1.67–1.54(m，2H)，1.35–1.26(m，4H)，1.07(t，J＝7.5Hz，3H)，0.88(t，J＝7.0Hz，3H)。
产物4d-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ7.92(s，1H)，7.66(d，J＝8.6Hz，1H)，7.16(s，1H)，7.14(d，J＝7.7Hz，1H)，7.09(dd，J＝7.8，1.5Hz，1H)，7.06(d，J＝2.4Hz，1H)，7.00(dd，J＝8.6，2.4Hz，1H)，3.89(s，3H)，2.64(q，J＝7.6Hz，2H)，2.50(q，J＝7.2Hz，2H)，1.22(t，J＝7.6Hz，3H)，1.09(t，J＝7.5Hz，3H)。
产物4e-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ8.03(s，1H)，7.69(d，J＝8.6Hz，1H)，7.42(d，J＝1.4Hz，1H)，7.40(d，J＝7.8Hz，1H)，7.28(dd，J＝7.8，1.6Hz，1H)，7.07(d，J＝2.4Hz，1H)，7.01(dd，J＝8.6，2.4Hz，1H)，3.90(s，3H)，2.67(q，J＝7.6Hz，2H)，2.50(q，J＝7.2Hz，2H)，1.23(t，J＝7.6Hz，3H)，1.09(t，J＝7.5Hz，3H)。
实施例5-7-羟基-3-(4-戊基-苯基)-硫代香豆素
将1.4克(4.3毫摩尔)7-甲氧基-3-(4-戊基-苯基)-硫代香豆素溶于50毫升二氯甲烷中并冷却至5℃。在10分钟的过程中向该溶液中滴加0.4ml(4.3mmol)三溴化硼，并继续搅拌过夜。随后将水缓慢加入到混合物中，并用乙酸乙酯稀释有机相，用水洗涤三次，经MgSO4干燥，在旋转蒸发器中蒸发并通过从乙醇中重结晶来纯化。产量：1.3g(4mmol)，理论值的94％。
1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ10.60(s，1H)，8.05(s，1H)，7.79(d，J＝8.6Hz，1H)，7.45(d，J＝8.2Hz，1H)，7.25(d，J＝8.2Hz，2H)，6.97(d，J＝2.3Hz，1H)，6.93(dd，J＝8.6，2.4Hz，1H)，2.61(t，J＝7.6Hz，2H)，1.61(p，J＝7.5Hz，2H)，1.39–1.26(m，4H)，0.88(t，J＝7.0Hz，3H)。
类似地制备以下化合物5a至5g:
经选择的NMR数据:
产物5a-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ7.90(s，1H)，7.74(d，J＝8.6Hz，1H)，7.62(s，1H)，7.55(d，J＝7.6Hz，1H)，7.35(d，J＝7.8Hz，1H)，7.01(d，J＝2.1Hz，1H)，6.94(dd，J＝8.6，2.3Hz，1H)，2.74–2.68(m，2H)，1.63(p，J＝7.5Hz，2H)，1.40–1.24(m，4H)，0.89(t，J＝6.9Hz，3H)。
产物5c-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ7.92(s，1H)，7.65(d，J＝8.7Hz，1H)，7.33(d，J＝8.3Hz，1H)，7.26(s，1H)，7.11(s，1H)，7.05(d，J＝2.4Hz，1H)，6.99(dd，J＝8.6，2.5Hz，1H)，2.94(p，J＝6.8Hz，1H)，2.81(p，J＝6.8Hz，1H)，1.25(s，6H)，1.24(s，6H)。
产物5d-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ7.86(s，1H)，7.55(d，J＝8.5Hz，1H)，7.13(d，J＝1.7Hz，1H)，7.11(d，J＝7.7Hz，1H)，7.06(dd，J＝7.8，1.4Hz，1H)，6.82(dd，J＝8.4，2.2Hz，1H)，6.77(d，J＝2.1Hz，1H)，2.63–2.55(m，2H)，2.50–2.45(m，2H)，1.60(q，J＝7.5Hz，2H)，1.38–1.28(m，4H)，1.08(t，J＝7.5Hz，3H)，0.89(t，J＝7.0Hz，3H)。
产物5e-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ10.59(s，1H)，7.86(s，1H)，7.55(d，J＝8.5Hz，1H)，7.15(s，1H)，7.12(d，J＝7.7Hz，1H)，7.08(dd，J＝7.7，1.8Hz，1H)，6.82(dd，J＝8.5，2.3Hz，1H)，6.77(d，J＝2.3Hz，1H)，2.64(q，J＝7.6Hz，2H)，2.56–2.42(m，2H)，1.22(t，J＝7.6Hz，3H)，1.08(t，J＝7.5Hz，3H)。
实施例6-7-羟基-3-(4-戊基-苯基)-香豆素
将2.5g(7.1mmol)乙酸3-(4-戊基-苯基)-香豆素-7-基酯悬浮于14ml乙醇和10ml硫酸(20％，水溶液)的混合物中并回流2小时。然后将该批料冷却至室温，抽滤出已沉淀出的固体，并用水冲洗至中性。产量为2.2g(7.1mmol)，理论值的99％。
1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ10.56(s，1H)，8.12(s，1H)，7.61(d，J＝8.2Hz，2H)，7.59(d，J＝8.6Hz，1H)，7.25(d，J＝8.1Hz，2H)，6.83(dd，J＝8.5，2.2Hz，1H)，6.76(d，J＝2.1Hz，1H)，2.61(t，J＝7.6Hz，2H)，1.60(p，J＝7.5Hz，2H)，1.37–1.36(m，4H)，0.88(t，J＝7.0Hz，3H)。
类似地制备以下化合物6a至6h:
经选择的NMR数据:
产物6a-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ10.65(s，1H)，7.92(s，1H)，7.84(d，J＝7.9Hz，1H)，7.75(t，J＝7.5Hz，1H)，7.66(t，J＝7.7Hz，1H)，7.59(d，J＝8.5Hz，1H)，7.54(d，J＝7.6Hz，1H)，6.84(dd，J＝8.5，2.3Hz，1H)，6.80(d，J＝2.2Hz，1H)。
产物6b-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ10.64(s，1H)，7.86(s，1H)，7.80–7.75(m，2H)，7.70(t，J＝7.4Hz，1H)，7.58(d，J＝8.5Hz，1H)，7.52(d，J＝7.3Hz，1H)，6.84(dd，J＝8.5，2.3Hz，1H)，6.79(d，J＝2.2Hz，1H)。
产物6c-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ10.63(s，1H)，7.89(s，1H)，7.63(s，1H)，7.57(d，J＝8.5Hz，1H)，7.56(d，J＝7.7Hz，1H)，7.42(d，J＝7.8Hz，1H)，6.83(dd，J＝8.5，2.2Hz，1H)，6.79(d，J＝2.2Hz，1H)，2.76–2.69(m，2H)，1.64(p，J＝7.5Hz，2H)，1.40–1.26(m，4H)，0.89(t，J＝6.9Hz，3H)。
产物6d-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ10.51(s，1H)，8.08(s，1H)，7.65(d，J＝8.9Hz，2H)，7.59(d，J＝8.5Hz，1H)，6.99(d，J＝8.9Hz，2H)，6.82(dd，J＝8.5，2.3Hz，1H)，6.75(d，J＝2.2Hz，1H)，4.02(t，J＝6.5Hz，2H)，1.78–1.66(m，2H)，1.51–1.41(m，2H)，0.95(t，J＝7.4Hz，2H)。
产物6f-1H NMR(500MHz，氯仿-d)δ7.77(d，J＝2.0Hz，1H)，7.61(dd，J＝8.4，2.2Hz，1H)，7.60(s，1H)，7.40–7.36(m，2H)，7.28(d，J＝1.4Hz，1H)，7.18(dd，J＝8.1，1.7Hz，1H)，3.80(s，1H)。
产物6g-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ10.68(s，1H)，8.23(s，1H)，7.84(d，J＝8.8Hz，2H)，7.62(d，J＝8.5Hz，1H)，7.45(d，J＝8.2Hz，2H)，6.85(dd，J＝8.5，2.3Hz，1H)，6.78(d，J＝2.2Hz，1H)。
产物6h-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ10.68(s，1H)，8.04(s，1H)，7.61(d，J＝8.5Hz，1H)，7.57(td，J＝7.4，1.7Hz，1H)，7.49(dd，J＝7.2，1.3Hz，1H)，7.46(d，J＝7.6Hz，1H)，6.85(dd，J＝8.5，2.3Hz，1H)，6.80(d，J＝2.1Hz，1H)。
实施例7-7-(11-羟基-十一烷基氧基)-3-(4-戊基-苯基)-香豆素
将2.37g(7.7mmol)7-羟基-3-(4-戊基-苯基)香豆素和2.0g(8.0mmol)11-溴-1-十一烷醇溶于23ml丙酮中，并添加4.3g(30.7mmol)碳酸钾。使悬浮液回流2天。将热的反应混合物过滤，用热丙酮(2x)洗涤。滤液在减压下蒸发。剩余的固体通过柱色谱法(SiO2，庚烷/乙酸乙酯)纯化。分离7-(11-羟基-十一烷基氧基)-3-(4-戊基-苯基)香豆素。产量为2.8克(5.9毫摩尔)(理论值的76％)。
1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ8.17(s，1H)，7.67(d，J＝8.7Hz，1H)，7.63(d，J＝8.2Hz，2H)，7.27(d，J＝8.3Hz，2H)，7.01(d，J＝2.3Hz，1H)，6.97(dd，J＝8.6，2.4Hz，1H)，4.29(t，J＝4.4Hz，1H)，4.09(t，J＝6.5Hz，2H)，3.38(q，J＝6.4Hz，2H)，2.62(t，J＝7.6Hz，2H)，1.75(p，J＝6.6Hz，2H)，1.61(p，J＝7.5Hz，2H)，1.48–1.37(m，4H)，1.37–1.21(m，16H)，0.88(t，J＝7.0Hz，3H)。
类似地制备以下化合物7a至7w:
经选择的NMR数据:
产物7a-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ8.10(s，1H)，7.86(d，J＝8.9Hz，1H)，7.47(d，J＝8.2Hz，2H)，7.27–7.23(m，3H)，7.08(dd，J＝8.7，2.5Hz，1H)，4.29(t，J＝5.2Hz，1H)，4.10(t，J＝6.5Hz，2H)，3.42–3.34(m，2H)，2.62(t，J＝7.6Hz，2H)，1.75(p，J＝6.6Hz，2H)，1.61(p，J＝7.5Hz，2H)，1.42(h，J＝6.9Hz，4H)，1.37–1.20(m，16H)，0.88(t，J＝7.0Hz，3H)。
产物7f-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ7.91(s，1H)，7.64(d，J＝8.7Hz，1H)，7.14(s，1H)，7.13(d，J＝7.8Hz，1H)，7.07(d，J＝7.7Hz，1H)，7.03(d，J＝2.2Hz，1H)，6.97(dd，J＝8.6，2.4Hz，1H)，4.29(t，J＝5.1Hz，1H)，4.10(t，J＝6.5Hz，2H)，3.38(q，J＝6.5Hz，2H)，2.63–2.57(m，2H)，2.53–2.42(m，2H)，1.75(p，J＝6.6Hz，2H)，1.61(p，J＝7.4Hz，2H)，1.47–1.38(m，4H)，1.37–1.32(m，4H)，1.26(s，14H)，1.08(t，J＝7.5Hz，3H)，0.89(t，J＝6.9Hz，3H)。
产物7g-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ7.91(s，1H)，7.64(d，J＝8.7Hz，1H)，7.16(s，1H)，7.14(d，J＝7.7Hz，1H)，7.09(dd，J＝7.8，1.5Hz，1H)，7.03(d，J＝2.3Hz，1H)，6.98(dd，J＝8.6，2.4Hz，1H)，4.29(t，J＝5.2Hz，1H)，4.10(t，J＝6.5Hz，2H)，3.41–3.34(m，2H)，2.64(q，J＝7.6Hz，2H)，2.54–2.45(m，2H)，1.78–1.72(m，2H)，1.47–1.37(m，4H)，1.37–1.25(m，14H)，1.22(t，J＝7.6Hz，3H)，1.08(t，J＝7.5Hz，3H)。
产物7h-1H NMR(500MHz，氯仿-d)δ7.68(d，J＝7.9Hz，1H)，7.54–7.48(m，2H)，7.43(t，J＝7.7Hz，1H)，7.33(d，J＝7.6Hz，1H)，7.31(d，J＝9.0Hz，1H)，6.81–6.76(m，2H)，3.96(t，J＝6.5Hz，2H)，3.59–3.51(m，2H)，1.79–1.70(m，2H)，1.49(p，J＝6.7Hz，2H)，1.40(p，J＝7.1Hz，2H)，1.33–1.19(m，12H)。
产物7i-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ7.91(s，1H)，7.80–7.75(m，2H)，7.72(d，J＝7.4Hz，1H)，7.66(d，J＝8.7Hz，1H)，7.54(d，J＝7.5Hz，1H)，7.06(d，J＝2.2Hz，1H)，6.99(dd，J＝8.6，2.4Hz，1H)，4.29(t，J＝5.2Hz，1H)，4.11(t，J＝6.5Hz，2H)，3.38(q，J＝6.5Hz，2H)，1.76(p，J＝6.6Hz，2H)，1.42(dp，J＝13.2，6.9Hz，4H)，1.37–1.22(m，14H)。
产物7j-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ7.94(s，1H)，7.66(d，J＝8.8Hz，1H)，7.64(s，1H)，7.57(d，J＝7.9Hz，1H)，7.44(d，J＝7.8Hz，1H)，7.05(d，J＝2.2Hz，1H)，6.98(dd，J＝8.6，2.3Hz，1H)，4.29(t，J＝5.1Hz，1H)，4.10(t，J＝6.5Hz，2H)，3.38(q，J＝6.5Hz，2H)，2.75–2.67(m，2H)，1.75(p，J＝6.7Hz，2H)，1.64(p，J＝7.4Hz，2H)，1.46–1.39(m，4H)，1.37–1.23(m，18H)，0.89(t，J＝6.9Hz，3H)。
产物7k-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ7.87(s，1H)，7.58(d，J＝8.7Hz，1H)，7.56(s，1H)，7.50(d，J＝8.5Hz，1H)，7.36(d，J＝7.9Hz，1H)，6.98(d，J＝2.3Hz，1H)，6.91(dd，J＝8.6，2.4Hz，1H)，4.22(s，1H)，4.03(t，J＝6.5Hz，2H)，3.31(t，J＝6.5Hz，2H)，2.68–2.60(m，2H)，1.68(p，J＝6.6Hz，2H)，1.56(p，J＝7.5Hz，2H)，1.42–1.32(m，4H)，1.32–1.18(m，10H)，0.82(t，J＝7.0Hz，3H)。
产物7n-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ8.13(s，1H)，7.68–7.65(m，3H)，7.02–6.99(m，3H)，6.97(dd，J＝8.6，2.4Hz，1H)，4.29(s，1H)，4.09(t，J＝6.5Hz，2H)，4.03(t，J＝6.5Hz，2H)，3.38(t，J＝6.6Hz，2H)，1.79–1.69(m，4H)，1.53–1.37(m，6H)，1.36–1.22(m，14H)，0.96(t，J＝7.4Hz，3H)。
产物7q-1H NMR(500MHz，氯仿-d)δ7.78(d，J＝1.9Hz，1H)，7.62(dd，J＝8.0，1.8Hz，1H)，7.61(s，1H)，7.40(d，J＝8.1Hz，2H)，7.23(s，1H)，7.19(dd，J＝8.2，1.5Hz，1H)，3.67(q，J＝6.4Hz，2H)，3.03(t，J＝7.4Hz，2H)，1.76(p，J＝7.5Hz，2H)，1.60(p，J＝7.2Hz，2H)，1.49(p，J＝7.2Hz，2H)，1.38–1.27(m，14H)。
产物7r-1H NMR(500MHz，氯仿-d)δ7.79(s，1H)，7.76(d，J＝8.7Hz，2H)，7.46(d，J＝8.6Hz，1H)，7.30(d，J＝8.6Hz，2H)，6.90(dd，J＝8.6，2.3Hz，1H)，6.87(d，J＝2.1Hz，1H)，4.06(t，J＝6.5Hz，2H)，3.67(t，J＝6.6Hz，2H)，1.85(p，J＝6.7Hz，2H)，1.59(p，J＝6.7Hz，2H)，1.50(p，J＝7.1Hz，2H)，1.44–1.21(m，14H)。
产物7s-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ7.96(s，1H)，7.81(d，J＝8.9Hz，1H)，7.65–7.61(m，1H)，7.56(d，J＝7.5Hz，1H)，7.37(d，J＝7.8Hz，1H)，7.30(d，J＝2.4Hz，1H)，7.09(dd，J＝8.7，2.5Hz，1H)，4.31(t，J＝5.2Hz，1H)，4.11(t，J＝6.5Hz，2H)，3.40–3.35(m，2H)，2.77–2.68(m，2H)，1.75(p，J＝6.6Hz，2H)，1.63(p，J＝7.5Hz，2H)，1.45–1.38(m，4H)，1.37–1.31(m，4H)，1.30–1.23(m，14H)，0.89(t，J＝7.0Hz，3H)。
产物7u-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ7.94(s，1H)，7.66(d，J＝8.7Hz，1H)，7.64(d，J＝1.2Hz，1H)，7.57(d，J＝8.0Hz，1H)，7.43(d，J＝7.8Hz，1H)，7.05(d，J＝2.3Hz，1H)，6.98(dd，J＝8.6，2.4Hz，1H)，4.29(t，J＝5.2Hz，2H)，4.10(t，J＝6.5Hz，2H)，3.42–3.35(m，2H)，2.75–2.67(m，2H)，1.75(p，J＝6.6Hz，2H)，1.64(p，J＝7.5Hz，2H)，1.45–1.23(m，24H)，0.89(t，J＝7.0Hz，3H)。
产物7v-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ8.10(s，1H)，7.69(d，J＝8.7Hz，1H)，7.62–7.55(m，2H)，7.53–7.45(m，2H)，7.06(d，J＝2.3Hz，1H)，7.00(dd，J＝8.6，2.4Hz，1H)，4.11(t，J＝6.5Hz，2H)，3.38(t，J＝6.6Hz，2H)，1.81–1.70(m，4H)，1.51–1.37(m，4H)，1.37–1.22(m，12H)。
产物7w-1H NMR(500MHz，氯仿-d)δ7.70(s，1H)，7.43(d，J＝7.8Hz，1H)，7.42(d，J＝8.5Hz，1H)，7.22–7.16(m，2H)，6.92–6.87(m，2H)，4.06(t，J＝6.5Hz，2H)，3.67(td，J＝6.4，3.8Hz，2H)，2.71–2.65(m，2H)，1.85(p，J＝6.6Hz，2H)，1.67(p，J＝7.5Hz，2H)，1.50(p，J＝7.0Hz，2H)，1.44–1.28(m，20H)，0.94(t，J＝6.9Hz，3H)。
实施例8-7-[((E)-辛-4,7-二烯基)氧基]-3-(4-戊基-苯基)-香豆素
向2.8g(8.1mmol)7-羟基-3-(4-戊基-苯基)香豆素，1.0g(4E)-辛-4,7-二烯-1-醇(8.1mmol)，2.4g(11.6mmol)三苯基膦(在THF(18ml)中)的冰冷溶液中，滴加2.32ml(11.6mmol)偶氮二甲酸二异丙酯。在室温下搅拌过夜后，蒸发反应混合物。通过柱色谱法纯化粗产物，得到2.25g呈白色固体的7-[((E)-辛-4,7-二烯基)氧基]-3-(4-戊基-苯基)-香豆素(6.50mmol，理论值的67％)。为了进一步纯化，产物在EtOH中重结晶。
1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ8.21(s，1H)，7.72(d，J＝7.2Hz，2H)，7.70(d，J＝8.6Hz，1H)，7.46(t，J＝7.4Hz，2H)，7.02(d，J＝2.3Hz，1H)，6.99(dd，J＝8.6，2.4Hz，1H)，5.82(ddt，J＝16.7，10.1，6.4Hz，1H)，5.59–5.36(m，2H)，5.02(dq，J＝17.2，1.7Hz，1H)，4.98(dq，J＝10.1，1.3Hz，1H)，4.10(t，J＝6.4Hz，2H)，2.75(t，J＝5.7Hz，2H)，2.61(t，J＝7.6Hz，2H)2.17(q，J＝6.4，5.9Hz，2H)，1.83(p，J＝6.5Hz，2H)，1.60(p，J＝7.5Hz，2H)，1.31–1.24(m，4H)，0.83(t，J＝6.7Hz，3H)。
实施例9-7-((E)-8-羟基-辛-4-烯基氧基)-3-(4-戊基-苯基)-香豆素
向Schlenk烧瓶中加入THF(0.5ml)和100mg(0.24mmol)7-[((E)-辛-4,7-二烯基)氧基]-3-(4-戊基-苯基)-香豆素。将溶液冷却至0℃。10分钟后，经由注射器经30分钟滴加0.48ml(0.24mmol)9-BBN(0.5M，在THF中)。反应在0℃搅拌1小时，然后在25℃搅拌1小时。加入0.34ml(0.69mmol)NaOH(水溶液，2M)，并将反应物冷却至0℃。经10分钟滴加0.20ml(1.97mmol)H2O2(30％，在水中)。该反应用Et2O稀释，通过硅藻土(celite)过滤。将有机滤液浓缩，得到53mg(0.15mmol)粗制7-((E)-8-羟基-辛-4-烯基氧基)-3-(4-戊基-苯基)-香豆素(理论值的50％)。
1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ8.21(s，1H)，7.72(d，J＝7.4Hz，2H)，7.70(d，J＝8.7Hz，1H)，7.46(t，J＝7.5Hz，2H)，7.02(d，J＝2.2Hz，1H)，6.99(dd，J＝8.6，2.3Hz，1H)，5.47(dd，J＝4.5，2.9Hz，2H)，4.33(t，J＝5.2Hz，1H)，4.10(t，J＝6.4Hz，2H)，3.46–3.35(m，2H)，2.61(t，J＝7.6Hz，2H)，2.18–2.11(m，2H)，2.06–1.96(m，2H)，1.87–1.76(m，2H)，1.68(p，J＝6.8Hz，2H)，1.55–1.41(m，2H)，1.31–1.24(m，4H)，0.83(t，J＝6.7Hz，3H)。
实施例10-2-[11-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂环戊硼烷-2-基)-十一烷基氧基]-四氢-吡喃
用400mg(2.32mmol)对甲苯磺酸处理在45ml THF中的4.6ml(51mmol)3,4-二氢吡喃和12g(46mmol)11-溴-十一烷-1-醇并将其搅拌过夜。将反应混合物过滤并用THF洗涤。将溶剂蒸发。向配备有搅拌棒的Schlenk管中加入残余油(9.6g；28.7mmol)，547mg(2.87mmol)，1.1mg(4.3mmol)三苯基膦和10.94g(43.08mmol)二-频哪醇基(pinacolato)-二硼。将容器抽真空并充满氩气(三个循环)。在氩气氛下加入DMF(55.8ml)。将所得反应混合物在25℃剧烈搅拌18小时。然后将反应混合物用EtOAc稀释，用充足的洗涤(EtOAc)通过硅胶过滤，浓缩，并通过柱色谱法纯化。得到油状的2-[11-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂环戊硼烷-2-基)-十一烷基氧基]-四氢-吡喃(7.66g；16.00mmol)，理论值的55.7％。
1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ4.53(dd，J＝4.4，2.8Hz，2H)，3.73(ddd，J＝11.2，8.1，3.1Hz，2H)，3.60(dt，J＝9.7，6.7Hz，2H)，3.46–3.37(m，2H)，3.35–3.30(m，2H)，1.77–1.67(m，2H)，1.64–1.57(m，2H)，1.54–1.41(m，9H)，1.36–1.22(m，8H)，1.18(s，12H)。
实施例11-3-(2-三氟甲基-苯基)-7-(11-羟基-十一烷基)-香豆素
将155mg(0.4mmol)7-溴-3-(2-三氟甲基-苯基)-香豆素，167mg(0.4mmol)2-[11-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂环戊硼烷-2-基)-十一烷基氧基]-四氢吡喃，120mg(1.3mmol)叔丁醇钠和12mg(0.02mmol)双(二亚苄基丙酮)钯(0)加入到装有搅拌棒的烧瓶中。然后加入脱气的甲苯(2.9ml)。将反应容器加热至100℃持续24小时。将冷却的反应混合物过滤并用稀HCl彻底洗涤。将有机相在减压下浓缩，并通过柱色谱法纯化。分离出63mg(0.1mmol；理论值的32％)3-(2-三氟甲基-苯基)-7-(11-羟基-十一烷基)香豆素。
实施例12-丙烯酸11-[2-氧代-3-(4-戊基-苯基)-香豆素-7-基氧基]-十一烷基酯
将丙烯酰氯(0.3ml；3.5mmol)缓慢加入到1.4g(2.9mmol)7-(11-羟基-十一烷基氧基)-3-(4-戊基-苯基)-香豆素的在无水10ml THF和1.6ml(11.7mmol)三乙胺的冰冷的溶液中。之后，将反应在室温下搅拌2小时。抽滤出已沉淀出的固体，并在减压下浓缩滤液。残余物通过柱色谱法纯化。分离出1.1克(2.1毫摩尔；理论值的71％)丙烯酸11-[2-氧代-3-(4-戊基-苯基)香豆素-7-基氧基]十一烷基酯。
1H NMR(500MHz，氯仿-d)δ7.64(s，1H)，7.52(d，J＝8.2Hz，2H)，7.31(d，J＝8.4Hz，1H)，7.15(d，J＝8.3Hz，2H)，6.78–6.75(m，1H)，6.74(d，J＝2.2Hz，1H)，6.31(dd，J＝17.4，1.5Hz，1H)，6.04(dd，J＝17.3，10.4Hz，1H)，5.72(dd，J＝10.3，1.5Hz，1H)，4.07(t，J＝6.8Hz，2H)，3.93(t，J＝6.5Hz，2H)，2.58–2.43(m，2H)，1.73(dt，J＝14.5，6.6Hz，2H)，1.58(dq，J＝15.4，8.1，7.4Hz，4H)，1.39(p，J＝7.0Hz，2H)，1.30–1.21(m，16H)，0.82(t，J＝6.9Hz，3H)。
类似地制备以下化合物12a至12z:
经选择的NMR数据
产物12a-1H NMR(500MHz，氯仿-d)δ7.66(s，1H)，7.54(d，J＝8.2Hz，2H)，7.33(d，J＝8.3Hz，1H)，7.17(d，J＝8.2Hz，2H)，6.79(d，J＝8.2，2.4Hz，1H)，6.77(s，1H)，6.02(s，1H)，5.47(s，1H)，4.07(t，J＝6.7Hz，2H)，3.95(t，J＝6.5Hz，2H)，2.60–2.51(m，2H)，1.87(s，3H)，1.75(dt，J＝14.5，6.6Hz，2H)，1.59(dp，J＝15.7，7.1Hz，4H)，1.40(p，J＝7.0Hz，2H)，1.34–1.18(m，16H)，0.85–0.82(m，3H)。
产物12b-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ8.10(s，1H)，7.86(d，J＝8.8Hz，1H)，7.47(d，J＝8.2Hz，2H)，7.26(d，J＝8.2Hz，2H)，7.25(d，J＝2.5Hz，1H)，7.08(dd，J＝8.7，2.5Hz，1H)，6.32(dd，J＝17.3，1.6Hz，1H)，6.17(dd，J＝17.3，10.3Hz，1H)，5.93(dd，J＝10.3，1.6Hz，1H)，4.10(t，J＝6.6Hz，4H)，2.62(t，J＝7.6Hz，2H)，1.75(p，J＝6.6Hz，2H)，1.61(p，J＝7.7，7.0Hz，4H)，1.43(p，J＝6.8Hz，2H)，1.36–1.24(m，16H)，0.88(t，J＝7.0Hz，3H)。
产物12g-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ7.91(s，1H)，7.64(d，J＝8.7Hz，1H)，7.14(s，1H)，7.12(d，J＝7.8Hz，1H)，7.07(dd，J＝7.8，1.4Hz，1H)，7.03(d，J＝2.3Hz，1H)，6.97(dd，J＝8.6，2.4Hz，1H)，6.32(dd，J＝17.3，1.5Hz，1H)，6.17(dd，J＝17.3，10.3Hz，1H)，5.93(dd，J＝10.3，1.5Hz，1H)，4.10(t，J＝6.6Hz，4H)，2.64–2.57(m，2H)，2.52–2.45(m，2H)，1.75(p，J＝6.7Hz，2H)，1.60(q，J＝6.3Hz，4H)，1.43(p，J＝6.7Hz，2H)，1.37–1.26(m，20H)，1.08(t，J＝7.5Hz，3H)，0.89(t，J＝6.9Hz，3H)。
产物12h-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ7.91(s，1H)，7.64(d，J＝8.7Hz，1H)，7.16(s，1H)，7.13(d，J＝7.7Hz，1H)，7.09(dd，J＝7.8，1.5Hz，1H)，7.03(d，J＝2.3Hz，1H)，6.98(dd，J＝8.6，2.4Hz，1H)，6.32(dd，J＝17.3，1.6Hz，1H)，6.17(dd，J＝17.3，10.3Hz，1H)，5.93(dd，J＝10.3，1.6Hz，1H)，4.10(t，J＝6.6Hz，4H)，2.64(q，J＝7.6Hz，2H)，2.51–2.47(m，2H)，1.75(p，J＝6.7Hz，2H)，1.61(p，J＝6.7Hz，2H)，1.43(p，J＝7.0Hz，2H)，1.36–1.25(m，14H)，1.22(t，J＝7.6Hz，3H)，1.08(t，J＝7.5Hz，3H)。
产物12i-1H NMR(500MHz，氯仿-d)δ7.69(d，J＝7.9Hz，1H)，7.53(t，J＝7.5Hz，1H)，7.50(s，1H)，7.45(t，J＝7.7Hz，1H)，7.35(d，J＝7.6Hz，1H)，7.32(d，J＝9.3Hz，1H)，6.80–6.78(m，2H)，6.32(dd，J＝17.4，1.5Hz，1H)，6.05(dd，J＝17.3，10.4Hz，1H)，5.74(dd，J＝10.4，1.5Hz，1H)，4.08(t，J＝6.8Hz，2H)，3.97(t，J＝6.5Hz，2H)，1.80–1.72(m，2H)，1.67–1.55(m，2H)，1.41(p，J＝7.1Hz，2H)，1.34–1.21(m，12H)。
产物12j-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ7.91(s，1H)，7.82–7.74(m，2H)，7.71(t，J＝7.7Hz，1H)，7.66(d，J＝8.7Hz，1H)，7.54(d，J＝7.4Hz，1H)，7.06(d，J＝2.3Hz，1H)，6.99(dd，J＝8.6，2.4Hz，1H)，6.32(dd，J＝17.3，1.6Hz，1H)，6.17(dd，J＝17.3，10.3Hz，1H)，5.93(dd，J＝10.3，1.6Hz，1H)，4.10(td，J＝6.5，3.3Hz，4H)，1.75(p，J＝6.6Hz，2H)，1.61(p，J＝6.7Hz，2H)，1.43(p，J＝7.8，7.1Hz，2H)，1.37–1.23(m，14H)。
产物12k-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ7.94(s，1H)，7.65(d，J＝8.7Hz，1H)，7.64(s，1H)，7.57(d，J＝7.9Hz，1H)，7.43(d，J＝7.8Hz，1H)，7.04(d，J＝2.3Hz，1H)，6.98(dd，J＝8.6，2.4Hz，1H)，6.31(dd，J＝17.3，1.6Hz，1H)，6.16(dd，J＝17.3，10.3Hz，1H)，5.92(dd，J＝10.3，1.6Hz，1H)，4.10(t，J＝6.7Hz，4H)，2.76–2.68(m，2H)，1.75(p，J＝6.6Hz，2H)，1.68–1.56(m，4H)，1.43(p，J＝6.9Hz，2H)，1.38–1.22(m，20H)，0.89(t，J＝7.0Hz，3H)。
产物12m-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ8.13(s，1H)，7.66(m，3H)，7.04–6.93(m，4H)，6.01(s，1H)，5.66(s，1H)，4.09(t，J＝6.6Hz，4H)，4.02(t，J＝6.5Hz，2H)，1.88(s，3H)，1.73(q，J＝8.1，7.6Hz，4H)，1.64–1.58(m，2H)，1.50–1.40(m，4H)，1.29(d，J＝11.6Hz，12H)，0.96(t，J＝7.4Hz，3H)。
产物12n-1H NMR(500MHz，氯仿-d)δ7.62(s，1H)，7.56(d，J＝8.7Hz，2H)，7.32(d，J＝8.3Hz，1H)，6.87(d，J＝8.7Hz，2H)，6.80–6.72(m，2H)，6.32(dd，J＝17.4，1.6Hz，1H)，6.05(dd，J＝17.3，10.4Hz，1H)，5.73(dd，J＝10.4，1.6Hz，1H)，4.08(t，J＝6.7Hz，2H)，3.94(q，J＝6.5Hz，4H)，1.73(tt，J＝14.7，6.6Hz，4H)，1.59(p，J＝6.8Hz，2H)，1.48–1.35(m，4H)，1.34–1.17(m，14H)，0.91(t，J＝7.4Hz，3H)。
产物12s-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ7.92(s，1H)，7.66(d，J＝8.6Hz，1H)，7.14(s，1H)，7.13(d，J＝7.9Hz，1H)，7.07(dd，J＝7.7，1.1Hz，1H)，7.06(d，J＝2.3Hz，1H)，6.99(dd，J＝8.6，2.4Hz，1H)，6.33(dd，J＝17.3，1.5Hz，1H)，6.18(dd，J＝17.3，10.3Hz，1H)，5.94(dd，J＝10.3，1.5Hz，1H)，4.12(t，J＝6.6Hz，2H)，3.89(s，3H)，2.61(t，J＝7.7Hz，2H)，2.51–2.47(m，2H)，1.66–1.58(m，4H)，1.40–1.36(m，4H)，1.08(t，J＝7.5Hz，3H)。
产物12t-1H NMR(500MHz，氯仿-d)δ7.59(s，1H)，7.58(s，1H)，7.44(d，J＝7.5Hz，1H)，7.38(d，J＝8.2Hz，1H)，7.33(d，J＝7.8Hz，1H)，7.24(d，J＝1.4Hz，1H)，7.18(dd，J＝8.2，1.7Hz，1H)，6.42(dd，J＝17.4，1.5Hz，1H)，6.14(dd，J＝17.3，10.4Hz，1H)，5.83(dd，J＝10.4，1.4Hz，1H)，4.18(t，J＝6.8Hz，2H)，3.03(t，J＝7.4Hz，2H)，2.79–2.64(m，2H)，1.76(p，J＝7.6Hz，2H)，1.69(p，J＝6.9Hz，4H)，1.49(p，J＝7.3Hz，2H)，1.39(p，J＝3.6Hz，4H)，1.33–1.28(m，14H)，0.97–0.92(m，3H)。
产物12u-1H NMR(500MHz，氯仿-d)δ7.79(s，1H)，7.76(d，J＝8.8Hz，2H)，7.45(d，J＝8.6Hz，1H)，7.30(d，J＝8.2Hz，2H)，6.90(dd，J＝8.5，2.4Hz，1H)，6.87(d，J＝2.2Hz，1H)，6.42(dd，J＝17.3，1.4Hz，1H)，6.15(dd，J＝17.3，10.4Hz，1H)，5.83(dd，J＝10.4，1.4Hz，1H)，4.18(t，J＝6.8Hz，2H)，4.06(t，J＝6.5Hz，2H)，1.70(p，J＝6.8Hz，2H)，1.50(p，J＝7.0Hz，2H)，1.43–1.28(m，16H)。
产物12v-1H NMR(500MHz，氯仿-d)δ7.59(s，1H)，7.57(s，1H)，7.51(d，J＝8.6Hz，1H)，7.41(d，J＝7.8Hz，1H)，7.27(d，J＝7.8Hz，1H)，6.98(d，J＝2.3Hz，1H)，6.96(dd，J＝8.6，2.4Hz，1H)，6.42(dd，J＝17.3，1.4Hz，1H)，6.15(dd，J＝17.3，10.4Hz，1H)，5.84(dd，J＝10.4，1.4Hz，1H)，4.18(t，J＝6.8Hz，2H)，4.06(t，J＝6.5Hz，2H)，2.74–2.66(m，2H)，1.85(dt，J＝14.4，6.6Hz，2H)，1.69(dq，J＝10.2，5.1，3.6Hz，2H)，1.50(p，J＝7.0Hz，2H)，1.44–1.29(m，20H)，0.94(t，J＝6.9Hz，3H)。
产物12w-1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ7.94(s，1H)，7.66(d，J＝8.8Hz，1H)，7.64(s，1H)，7.57(d，J＝8.0Hz，1H)，7.43(d，J＝7.8Hz，1H)，7.05(d，J＝2.3Hz，1H)，6.98(dd，J＝8.6，2.4Hz，1H)，6.31(dd，J＝17.3，1.6Hz，1H)，6.17(dd，J＝17.3，10.3Hz，1H)，5.93(dd，J＝10.3，1.6Hz，1H)，4.15–4.04(m，2H)，2.75–2.69(m，2H)，1.75(p，J＝6.6Hz，2H)，1.68–1.57(m，4H)，1.43(p，J＝6.9Hz，2H)，1.38–1.23(m，22H)，0.89(t，J＝7.0Hz，3H)。
产物12x-1H NMR(500MHz，氯仿-d)δ7.61–7.57(m，2H)，7.43(d，J＝8.1Hz，1H)，7.40(d，J＝9.3Hz，1H)，7.34(d，J＝7.8Hz，1H)，6.88(d，J＝6.7Hz，2H)，6.42(dd，J＝17.3，1.3Hz，1H)，6.15(dd，J＝17.4，10.4Hz，1H)，5.83(dd，J＝10.4，1.3Hz，1H)，4.18(t，J＝6.8Hz，2H)，4.06(t，J＝6.5Hz，2H)，2.75–2.67(m，2H)，1.85(p，J＝6.6Hz，2H)，1.69(p，J＝6.8Hz，4H)，1.50(p，J＝7.3Hz，2H)，1.44–1.25(m，22H)，0.94(t，J＝6.8Hz，3H)。
产物12y-1H NMR(500MHz，氯仿-d)δ7.69(s，1H)，7.51(dd，J＝7.8，1.8Hz，1H)，7.45–7.42(m，1H)，7.41(d，J＝8.3Hz，1H)，7.38–7.34(m，2H)，6.90–6.85(m，2H)，6.09(s，1H)，5.56–5.51(m，1H)，4.14(t，J＝6.7Hz，2H)，4.04(t，J＝6.5Hz，2H)，1.94(t，J＝1.2Hz，3H)，1.88–1.79(m，2H)，1.73–1.62(m，2H)，1.51–1.44(m，2H)，1.41–1.27(m，14H)。
产物12z-1H NMR(500MHz，氯仿-d)δ7.70(s，1H)，7.43(d，J＝7.7Hz，1H)，7.42(d，J＝8.6Hz，1H)，7.21–7.16(m，2H)，6.93–6.86(m，2H)，6.42(dd，J＝17.4，1.4Hz，1H)，6.15(dd，J＝17.3，10.4Hz，1H)，5.83(dd，J＝10.4，1.4Hz，1H)，4.18(t，J＝6.8Hz，2H)，4.06(t，J＝6.5Hz，2H)，2.71–2.65(m，2H)，1.91–1.79(m，2H)，1.74–1.63(m，4H)，1.53–1.47(m，2H)，1.43–1.29(m，18H)，0.94(t，J＝6.9Hz，3H)。
实施例13–一般聚合程序
将1.00g(1.83mmol)2-甲基-丙烯酸11-[3-(4-戊基-苯基)-香豆素-7-基氧基]-十一烷基酯溶于DMF(11ml)中。将溶液通过三次冷冻-泵-解冻循环脱气。将12mg(0.07mmol)偶氮二异丁腈加入到溶液中，并然后将反应容器置于65℃预热的油浴中3天。在反应结束时，将混合物倒入冷甲醇(1L)中。通过过滤收集沉淀的聚合物，并产生698mg(理论值的70％)。
类似地制备以下聚合物13a至13r:
实施例14-3-[2-乙基-4-(6-羟基-己基)-苯基]-7-甲氧基-香豆素
在氩气和室温下，用9-硼杂双环[3.3.1]壬烷(0.5M，在THF中)(20.04ml；10.02mmol)逐滴处理5-己烯醇(1.00ml；8.35mmol)在无水15ml THF中的溶液。然后将反应在90℃下加热30分钟。然后在氩气下，将所得溶液转移到3-(4-溴-2-乙基-苯基)-7-甲氧基-香豆素(750.00mg；2.09mmol)和磷酸三钾一水合物(2.12g；9.19mmol)在无水二甲基甲酰胺(3.90ml；50.11mmol)和水(0.79ml；43.85mmol)的搅拌的混合物中。在室温下使氩气鼓入通过反应5分钟后，加入四(三苯基膦)钯(0)(120.63mg；0.10mmol)。然后将反应混合物加热至80℃持续12小时。然后将冷却的反应混合物真空浓缩，用DCM和氨水溶液稀释，分离有机相，用盐水洗涤，经MgSO4干燥并在真空中浓缩。色谱法庚烷/EtOAc得到3-[2-乙基-4-(6-羟基-己基)-苯基]-7-甲氧基-香豆素(774.00mg；2.03mmol；97.4％)。
1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ7.92(s，1H)，7.66(d，J＝8.6Hz，1H)，7.15–7.11(m，2H)，7.06(m，2H)，6.99(dd，J＝8.6，2.5Hz，1H)，3.88(s，3H)，3.40(q，J＝6.4Hz，2H)，2.60(t，J＝7.7Hz，2H)，2.50(m，2H)，1.63–1.57(m，2H)，1.47–1.39(m，2H)，1.37–1.30(m，4H)，1.08(t，J＝7.5Hz，3H)。

Claims (25)

1.式(I)的化合物
其中
a是0或1；
a’是0或1；
R1，R2和R3在每次出现时独立地选自H，F，Cl，Br，I，具有1至20个碳原子的烷基，部分或完全卤代的具有1至20个碳原子的烷基，芳基和杂芳基；
R4和R5中的一个是式(II)的基团
和R4和R5中的另一个选自H，F，Cl，Br，I，具有1至20个碳原子的烷基，部分或完全卤代的具有1至20个碳原子的烷基，芳基，杂芳基，和R6-Sp-[X1]a-*；
R6对于a’＝1，是碳基和对于a’＝0，选自H，F，Cl，Br，I，具有1至20个碳原子的烷基，部分或完全卤代的具有1至20个碳原子的烷基，芳基和杂芳基；
Sp选自烷二基，烯二基和炔二基；
X1和X2彼此独立地选自O，S和N-R17；
X3是O或S；
R10，R11，R12，R13和R14在每次出现时彼此独立地选自H，F，Cl，Br，I，R6-Sp-[X1]a-*，具有1至20个碳原子的烷基，部分或完全卤代的具有1至20个碳原子的烷基，芳基和杂芳基，条件是R10，R11，R12，R13和R14中的至少之一是R15；
R15在每次出现时独立地选自具有1至20个碳原子的烷基和部分或完全卤代的具有1至20个碳原子的烷基；和
R17在每次出现时独立地选自H，F，Cl，Br，I，具有1至20个碳原子的烷基，部分或完全卤代的具有1至20个碳原子的烷基，芳基和杂芳基,
条件是式(I)的化合物包含一个基团R6-Sp-[X1]a-*。
2.根据权利要求1的化合物，所述化合物具有式(I’)
其中
R4和R5中的一个是式(II)的基团
和R4和R5中的另一个选自H，F，Cl，Br，I，具有1至20个碳原子的烷基，部分或完全卤代的具有1至20个碳原子的烷基，芳基和杂芳基；
R6是碳基；和
R10，R11，R12，R13和R14在每次出现时彼此独立地选自H，F，Cl，Br，I，具有1至20个碳原子的烷基，部分或完全卤代的具有1至20个碳原子的烷基，芳基和杂芳基，条件是R10，R11，R12，R13和R14中的至少之一是R15，和其中是R15的R10，R11，R12，R13和R14中的任意两个基团还可形成环体系。
3.根据权利要求1的化合物，所述化合物具有式(I”)
其中
R4和R5中的一个是式(II)的基团
和R4和R5中的另一个选自H，F，Cl，Br，I，具有1至20个碳原子的烷基，部分或完全卤代的具有1至20个碳原子的烷基，芳基和杂芳基；
R6选自H，F，Cl，Br，I，具有1至20个碳原子的烷基，部分或完全卤代的具有1至20个碳原子的烷基，芳基和杂芳基；和
R10，R11，R12，R13和R14中的一个是R6-Sp-[X1]a-*，其中其余的在每次出现时彼此独立地选自H，F，Cl，Br，I，具有1至20个碳原子的烷基，部分或完全卤代的具有1至20个碳原子的烷基，芳基和杂芳基，条件是R10，R11，R12，R13和R14中的至少之一是R15，其中是R15的R10，R11，R12，R13和R14中的任意两个相邻的基团还可形成环体系。
4.根据权利要求1的化合物，所述化合物具有式(I”)
其中
R4和R5中的一个是式(II)的基团
和R4和R5中的另一个是R6-Sp-[X1]a-*；
R6选自H，F，Cl，Br，I，具有1至20个碳原子的烷基，部分或完全卤代的具有1至20个碳原子的烷基，芳基和杂芳基；和
R10，R11，R12，R13和R14在每次出现时彼此独立地选自H，F，Cl，Br，I，具有1至20个碳原子的烷基，部分或完全卤代的具有1至20个碳原子的烷基，芳基和杂芳基，条件是R10，R11，R12，R13和R14中的至少之一是R15，其中是R15的R10，R11，R12，R13和R14中的任意两个相邻的基团还可形成环体系。
5.根据前述权利要求中任一项或多项的化合物，其中R1，R2和R3是H。
6.根据前述权利要求中任一项或多项的化合物，其中R4是H和R5是式(II)的基团。
7.根据前述权利要求中任一项或多项的化合物，其中不是R15的R10，R11，R12，R13和R14中的那些是H。
8.根据前述权利要求中任一项或多项的化合物，其中Sp选自烷二基，烯二基和炔二基，其中至少氢已经被R16替代，其中R16选自OH，具有1至10个碳原子的烷基，部分或完全卤代的具有1至10个碳原子的烷基，具有1至10个碳原子的烷氧基，和部分或完全卤代的具有1至10个碳原子的烷氧基。
9.根据前述权利要求中任一项或多项的化合物，其中Sp具有式(III)
-[C(R7)(R8)]b- (III)
其中
b为至少1；和
R7和R8彼此独立地为H或R16，条件是所存在的R6和R7中的至少之一为R16，其中R16选自OH，具有1至10个碳原子的烷基，部分或完全卤代的具有1至10个碳原子的烷基，具有1至10个碳原子的烷氧基，和部分或完全卤代的具有1至10个碳原子的烷氧基；
其中如果b为至少二，则两个邻基C(R7)(R8)可被烯二基替代或其中如果b为至少三，则两个邻基C(R7)(R8)可被炔二基替代。
10.根据前述权利要求中任一项或多项的化合物，其中X1是O。
11.根据前述权利要求中任一项或多项的化合物，其中X2是O或S。
12.根据前述权利要求中任一项或多项的化合物，其中这样的化合物是低聚物或聚合物。
13.根据前述权利要求中任一项或多项的化合物，其中R6是式(IV-B)的基团
其中
X4选自O，S，C(＝O)，C(＝O)O和N-R17；
c是0或1；和
R20，R21和R22在每次出现时彼此独立地选自H，F，具有1至20个碳原子的烷基，部分或完全卤代的具有1至20个碳原子的烷基，芳基和杂芳基。
14.根据前述权利要求中任一项或多项的化合物，其中所述化合物包含选自下式(I-B’)，(I-B”-1)，(I-B”-2)，(I-B”’-1)和(I-B”’-2)的至少一个单元M1
其中R10，R11，R12，R13和R14中的一个是式R6-Sp-[X1]a-*的基团和R6是式(IV-B)的基团；
其中R10，R11，R12，R13和R14中的一个是式R6-Sp-[X1]a-*的基团和R6是式(IV-B)的基团；
所述至少一个单元M1，如果存在两个或更多个，在每次出现时是相同或不同的，其中
X4在每次出现时独立地选自O，S和N-R17；
c在每次出现时为0或1；和
R20，R21和R22在每次出现时彼此独立地选自H，F，具有1至20个碳原子的烷基，部分或完全卤代的具有1至20个碳原子的烷基，芳基和杂芳基。
15.根据权利要求14的化合物，所述化合物进一步包含至少一个单元M2，其在每次出现时独立地选自亚乙基、亚丙基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和苯亚乙基。
16.根据权利要求15的化合物，所述化合物以0.01至100的比率m1:m2包含单元M1和M2。
17.根据权利要求1至11中任一项或多项的化合物，其中R6包含烯属不饱和基团。
18.根据权利要求1至11和17中任一项或多项的化合物，其中R6是式(IV-A)的基团
其中
c是0或1；
X4选自O，S，C(＝O)，C(＝O)O和N-R17；和
R20，R21和R22是碳基。
19.根据权利要求1至11和17至18中任一项或多项的化合物，其中所述化合物选自式(I-A’)，(I-A”-1)，(I-A”-2)，(I-A”’-1)和(I-A”’-2)
其中R10，R11，R12，R13和R14中的一个是式R6-Sp-[X1]a-*的基团和R6是式(IV-A)的基团；
其中R10，R11，R12，R13和R14中的一个是式R6-Sp-[X1]a-*的基团和R6是式(IV-A)的基团；
其中
X4选自O，S和N-R17；
c是0或1；和
R20，R21和R22在每次出现时彼此独立地选自H，F，具有1至20个碳原子的烷基，部分或完全卤代的具有1至20个碳原子的烷基，芳基和杂芳基。
20.组合物，其包含权利要求1至19中任一项或多项的化合物。
21.制品，其包含权利要求20的组合物。
22.根据权利要求21的制品，其中所述制品是光学活性制品。
23.根据权利要求21或权利要求22的制品，其中所述制品是眼科器件，优选眼内透镜。
24.形成权利要求21至23中任一项或多项的制品的方法，所述方法包括以下步骤
a)提供包含权利要求1至19中任一项或多项的化合物的组合物；
b)随后形成所述组合物的制品。
25.改变权利要求21至23中任一项或多项的制品的光学性质的方法，所述方法包括以下步骤
a)提供权利要求21至23中任一项或多项的制品，和
b)随后将所述制品暴露于具有至少200nm且至多1500nm的波长的辐射。
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