JP6863964B2

JP6863964B2 - 光学的に活性なデバイスのための化合物

Info

Publication number: JP6863964B2
Application number: JP2018509835A
Authority: JP
Inventors: ドーベルマン−マラ，ラース; リードミュラー，ステファン; シュラウブ，マルティン
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2015-08-21
Filing date: 2016-08-03
Publication date: 2021-04-21
Anticipated expiration: 2036-08-03
Also published as: US20210363122A1; AU2016312305B2; US20190389829A1; CN107922369B; US10457658B2; US11078177B2; WO2017032442A1; MX2018001793A; EP3133065A1; US11958819B2; AU2016312305A1; CA2995884A1; CN107922369A; BR112018002461A2; US20180237409A1; EP3337792A1; JP2018529659A

Description

技術分野
本発明は、新規化合物に、とりわけ光活性単位を含む化合物に、ここで前記新規化合物は、眼科用デバイスにとりわけ好適である、ならびにかかる化合物を含む眼科用デバイスに特に、関する。

背景および先行技術の記載
白内障は、眼の正常な無色レンズの曇りによる視力の喪失および極端において盲目に至る眼の影響の一般的な用語である。それは、世界で１億人を超える人々に影響を及ぼす失明の主な原因である。その主な原因が年齢であるという事実のため、人口の平均年齢が上昇し続けることで、白内障の数も将来、実質的に増加し続けることが、予想される。

白内障の有効な処置は、外科的介入によってのみ可能であり、これにより眼の天然のレンズが角膜の切開を通して除去され、しばしばまた「眼内レンズ」と称される人工レンズと交換される。外科手術の準備において、最先端の外科的方法は、それぞれの患者に最適な屈折力に近似するように、眼マッピングのための方法を使用する。

白内障手術が最も広く使用され、最も安全な手術手順の１つであるにもかかわらず、特定の術後の問題がないわけではない。移植された眼内レンズ（ＩＯＬ）の屈折力が良好な視力を回復するには不十分であることが、しばしば起こる。かかる問題は、例えば、手術の結果としての眼の幾何学的形状の変化ならびに不規則な創傷治癒および最適な光学特性を有しない人工レンズをもたらす位置決め誤差によって引き起こされ得る。

その結果、患者は、正しく見ることができるように、補正的視覚補助、例えば眼鏡を尚必要とする。いくつかの場合において、移植された人工レンズの得られる屈折力は、必要な屈折力からこれまで除去されており、さらなる手術が必要となる。特に、高齢者にとっては、これは、身体の治癒のための能力が年齢の上昇に伴って低下するため望ましくない。さらに、眼の炎症である眼内炎を誘発するリスクがあり、それによって、さらに視力の完全な喪失または悪化、眼の喪失がもたらされ得る。

したがって、レンズの移植後の屈折力の非侵襲的調整を可能にし、それによって好ましくはさらに術後の視力補助具の必要性が低減される、光学的に活性なデバイス、および特に人工眼内レンズについての健康分野における必要性がある。この意味におけるいくつかの開発は、例えばWO 2007/033831 A1により証明されているようにすでになされている。

しかしながら、そこに開示されている化合物は、過度に堅く、過度に脆く、したがってそれらを巻くかまたは折り畳むことができず、したがって最先端技術の白内障手術法によって、特に最先端技術の微小切開白内障手術法によって移植するのに適合しないという欠点を有する。

したがって、本出願の目的は、眼科用デバイスに適した新規な化合物を提供することにある。
また本出願の目的は、その光学的特性が、好ましくは非侵襲的手法によって変化し得る化合物を提供することにある。

本出願のさらなる目的は、好ましくは眼科用デバイスに適していることと組み合わせて現在知られている化合物よりもフレキシブルである新規な化合物を提供することにある。
本出願の化合物のさらなる利点および目的は、以下の詳細な記載および例から当業者に明らかになるであろう。

本発明の概要
本発明者らは、ここで、驚くべきことに、上記の目的が、本出願の化合物および眼科用デバイスによって個々に、またはいずれかの組み合わせにおいて達成され得ることを見出した。

本出願は、したがって、式（Ｉ）

式中、
ａは、０または１であり；
ａ’は、０または１であり；
Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、各出現において独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、１〜２０個の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化されたアルキル、アリールおよびヘテロアリールからなる群から選択され；

Ｒ^４およびＲ^５の一方は、式（ＩＩ）

で表される基であり、
Ｒ^４およびＲ^５の他方は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、１〜２０個の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化されたアルキル、アリール、ヘテロアリールおよびＲ^６−Ｓｐ−［Ｘ^１］_ａ−^＊からなる群から選択され；
Ｒ^６は、ａ’＝１の場合にはカルビル基であり、ａ’＝０の場合にはＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、１〜２０個の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化されたアルキル、アリールおよびヘテロアリールからなる群から選択され；

Ｓｐは、アルカンジイル、アルケンジイルおよびアルキンジイルからなる群から選択され；
Ｘ^１およびＸ^２は、互いに独立して、Ｏ、ＳおよびＮ−Ｒ^１７からなる群から選択され；
Ｘ^３は、ＯまたはＳであり；

Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４は、各出現において互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｒ^６−Ｓｐ−［Ｘ^１］_ａ−^＊、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、１〜２０個の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化されたアルキル、アリールおよびヘテロアリールからなる群から選択されるが、ただしＲ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４の少なくとも１つは、Ｒ^１５であり；
Ｒ^１５は、各出現において独立して、１〜２０個の炭素原子を有するアルキルおよび１〜２０個の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化されたアルキルからなる群から選択され；および

Ｒ^１７は、各出現において独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、１〜２０個の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化されたアルキル、アリールおよびヘテロアリールからなる群から選択される、
で表される化合物を提供するが、
ただし、式（Ｉ）で表される化合物は、少なくとも１つの基Ｒ^６−Ｓｐ−［Ｘ^１］_ａ−^＊を含む。

本出願はまた、前記化合物を含む組成物、ならびに前記組成物を含む物品を提供する。
さらに、本出願は、かかる物品を形成するプロセスを提供し、前記プロセスは、
ａ）前記化合物を含む組成物を提供すること；
ｂ）その後に、前記組成物の物品を形成すること
というステップを含む。

さらに、本出願は、かかる物品の光学的特性を変化させるためのプロセスを提供し、前記プロセスは、
ａ）前記物品を提供すること、および
ｂ）その後に、前記物品を少なくとも２００ｎｍおよび最大１５００ｎｍの波長を有する照射線に前記物品を当てること
というステップを含む。

本発明の詳細な記載
本出願の目的のために、アスタリスク（「^＊」）は、隣接する単位もしくは基への、またはポリマーの場合においては隣接する繰り返し単位もしくは任意の他の基への結合を示す。
本出願の目的のために、用語「オルガニル基」を、炭素原子において１つの遊離の原子価を有する、官能基のタイプにかかわらず、任意の有機置換基を示すために使用する。

本出願の目的のために、用語「オルガノヘテリル基」を、炭素を含む任意の１価の基を示すために使用し、前記基は、したがって有機であるが、炭素以外の原子で遊離の原子価を有する。
本出願の目的のために、用語「カルビル基」は、オルガニル基およびオルガノヘテリル基を共に含む。

本明細書で使用する用語「カルビル基」は、いかなる非炭素原子をも有しない（例えば−Ｃ≡Ｃ−）、または任意に１以上のヘテロ原子を含む（例えばカルボニルなど）、少なくとも１個の炭素原子を含むいずれの１価または多価の有機ラジカル部分を含むことが理解されるであろう。

用語「ヒドロカルビル基」は、さらに１個以上のＨ原子を含み、任意に１個以上のヘテロ原子を含有するカルビル基を意味するものと理解される。
本明細書で使用する用語「ヘテロ原子」は、ＨまたはＣ原子ではない有機化合物中の原子を意味するものと理解され、好ましくは、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅ、より好ましくはＮ、Ｏ、Ｓ、ＰおよびＳｉを意味するものと理解される。

本出願の化合物は、以下の式（Ｉ）で表される：

式中、ａ、ａ’、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｓｐ、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４は、本明細書で定義した通りであるが、ただし式（Ｉ）で表される化合物は、本明細書で定義したように１つの基Ｒ^６−Ｓｐ−［Ｘ^１］_ａ−^＊を含む。表現「１つの基Ｒ^６−Ｓｐ−［Ｘ^１］_ａ−^＊を含む」は、この文脈において、式（Ｉ）で表される化合物がかかる基を１つしか含まないことを示すことになっている。

式（Ｉ）で表される化合物は、好ましくは、式（Ｉ’）で表される化合物または式（Ｉ’’）で表される化合物である。

ａは、０または１である。好ましくは、ａは、１である。
ａ’−存在する場合−は、０または１である。

Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、各出現において独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、１〜２０個の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化されたアルキル、アリールおよびヘテロアリールからなる群から選択される。最も好ましくは、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、すべてＨである。

Ｒ^４およびＲ^５の一方または両方、好ましくは一方は、式（ＩＩ）で表される基であり、

Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４は、本明細書中で定義した通りである。Ｒ^４およびＲ^５の一方のみが式（ＩＩ）で表される基である場合、Ｒ^４およびＲ^５の他方は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、１〜２０個の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化されたアルキル、アリール、ヘテロアリール、およびＲ^６−Ｓｐ−［Ｘ^１］_ａ−^＊からなる群から選択される。好ましくは、Ｒ^４はＨであり、Ｒ^５は本明細書で定義した式（ＩＩ）で表される基である。

Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４は、各出現において互いに独立して、本明細書中で定義したＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｒ^６−Ｓｐ−［Ｘ^１］_ａ−^＊およびＲ^１５からなる群から選択される。好ましくは、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４は、各出現において互いに独立して、本明細書で定義したＨ、ＦおよびＲ^１５からなる群から選択される。

好ましくは、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４の少なくとも１つ（例えば２つ、３つ、４つまたはすべて）、より好ましくはＲ^１０、Ｒ^１２およびＲ^１４の少なくとも１つ（例えば２つまたはすべて）、さらにより好ましくはＲ^１０およびＲ^１４の少なくとも１つまたはすべて、尚さらにより好ましくはＲ^１０のみ、および最も好ましくはＲ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４のすべては、Ｈである。

好ましくは、式（Ｉ’）で表される化合物について、Ｒ^４およびＲ^５の一方または両方、好ましくは一方は、式（ＩＩ）で表される基であり、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４は、各出現において互いに独立して、本明細書中で定義したＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩおよびＲ^１５からなる群から選択され、好ましくは、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４は、各出現において互いに独立して、本明細書中で定義したＨ、Ｆ、およびＲ^１５からなる群から選択され、ここでＲ^１５であるＲ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４のうちいずれか２つの隣接する基はまた、環系を形成してもよく；ならびにＲ^４およびＲ^５の一方のみが式（ＩＩ）で表される基である場合、Ｒ^４およびＲ^５の他方は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、１〜２０個の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化されたアルキル、アリールおよびヘテロアリールからなる群から選択される。

式（Ｉ’’）で表される化合物について、基Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４の１つは、Ｒ^６−Ｓｐ−［Ｘ^１］_ａ−^＊である。したがって、好ましくは、かかる化合物について、Ｒ^４およびＲ^５の一方または両方、好ましくは一方は、式（ＩＩ）で表される基であり、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４のうち１つは、Ｒ^６−Ｓｐ−［Ｘ^１］_ａ−^＊であり、その他は、各出現において互いに独立して、本明細書中で定義したＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩおよびＲ^１５からなる群から選択され、ここでＲ^１５であるＲ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４のうちいずれか２つの隣接する基はまた、環系を形成してもよい。

あるいはまた、式（Ｉ’’）で表される化合物について、１つの基Ｒ^４およびＲ^５は、Ｒ^６−Ｓｐ−［Ｘ^１］_ａ−^＊である。したがって、好ましくは、かかる化合物について、Ｒ^４およびＲ^５の一方は、Ｒ^６−Ｓｐ−［Ｘ^１］_ａ−^＊であり、Ｒ^４およびＲ^５の他方は、式（ＩＩ）で表される基であり、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４は、各出現において互いに独立して、本明細書中で定義したＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩおよびＲ^１５からなる群から選択され、好ましくは、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４は、各出現において互いに独立して、本明細書中で定義したＨ、Ｆ、およびＲ^１５からなる群から選択され、ここでＲ^１５であるＲ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４のうちいずれか２つの隣接する基はまた、環系を形成してもよい。

Ｒ^１５は、各出現において独立して、１〜２０個の炭素原子を有するアルキルおよび１〜２０個の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化された（好ましくはフッ素化された）アルキルからなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ^１５は、各出現において独立して、１〜２０個（例えば１〜１０個または１〜５個、または１〜３個、または１個）の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化された（好ましくはフッ素化された）アルキルからなる群から選択される。最も好ましくは、Ｒ^１５は、−ＣＦ_３である。

Ｒ^１５は、各出現において独立して、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、１〜２０個の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化された（好ましくはフッ素化された）アルキル、１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ、１〜２０個の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化されたアルコキシ、１〜２０個の炭素原子を有するチオアルキル、および１〜２０個の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化されたチオアルキルからなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ^１５は、各出現において独立して、１〜２０個（例えば１〜１０個または１〜５個、または１〜３個、または１個）の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化された（好ましくはフッ素化された）アルキルからなる群から選択される。最も好ましくは、Ｒ^１５は、−ＣＦ_３である。

Ｒ^１５であるＲ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４のうちいずれか２つの隣接する基はまた、環系、好ましくは６員環系を形成してもよい。かかる環系は、芳香族であっても非芳香族であってもよい。かかる環系は、非芳香族の場合、飽和または例えば二重結合を含む不飽和であってもよい。任意に、かかる環系は、置換されていてもよく、すなわち水素の１個以上は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、１〜２０個の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化されたアルキル、アリールおよびヘテロアリールで置き換えられている。

Ｒ^６は、ａ’＝１の場合にはカルビル基であり、ａ’＝０の場合にはＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、１〜２０個の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化されたアルキル、アリールおよびヘテロアリールからなる群から選択される。
３個以上のＣ原子の鎖を含むカルビルまたはヒドロカルビル基は、直鎖状、分枝状および／または環状であり得、スピロおよび／または縮合環を含む。

好ましいカルビルおよびヒドロカルビル基には、アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシが含まれ、その各々は、任意に置換されていてもよく、１〜４０個、好ましくは１〜２５個、極めて好ましくは１〜１８個のＣ原子を有し、さらに６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有する任意に置換されていてもよいアリールまたはアリールオキシ、さらにアルキルアリールオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシであり、その各々は、任意に置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは７〜３０個のＣ原子を有し、ここですべてのこれらの基は、任意に、好ましくはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅおよびＧｅ、より好ましくはＮ、Ｏ、Ｓ、ＰおよびＳｉから選択された１個以上のヘテロ原子を含む。

カルビルまたはヒドロカルビル基は、飽和もしくは不飽和の非環式基、または飽和もしくは不飽和の環式基であってもよい。不飽和の非環式または環式基が好ましく、特にアリール、アルケニルおよびアルキニル基である。Ｃ_１〜Ｃ_４０カルビルまたはヒドロカルビル基が非環式である場合、当該基は、直鎖状または分枝状であってもよい。

Ｃ_１〜Ｃ_４０カルビルまたはヒドロカルビル基は、例えば：Ｃ_１〜Ｃ_４０アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_４０フルオロアルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_４０アルコキシまたはオキサアルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_４０アルケニル基、Ｃ_２〜Ｃ_４０アルキニル基、Ｃ_３〜Ｃ_４０アリル基、Ｃ_４〜Ｃ_４０アルキルジエニル基、Ｃ_４〜Ｃ_４０ポリエニル基、Ｃ_２〜Ｃ_４０ケトン基、Ｃ_２〜Ｃ_４０エステル基、Ｃ_６〜Ｃ_１８アリール基、Ｃ_６〜Ｃ_４０アルキルアリール基、Ｃ_６〜Ｃ_４０アリールアルキル基、Ｃ_４〜Ｃ_４０シクロアルキル基、Ｃ_４〜Ｃ_４０シクロアルケニル基等を含む。前記の基の中で好ましいのは、それぞれＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_２０フルオロアルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル基、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルキニル基、Ｃ_３〜Ｃ_２０アリル基、Ｃ_４〜Ｃ_２０アルキルジエニル基、Ｃ_２〜Ｃ_２０ケトン基、Ｃ_２〜Ｃ_２０エステル基、Ｃ_６〜Ｃ_１２アリール基、およびＣ_４〜Ｃ_２０ポリエニル基である。

本明細書中で使用する用語「アリール」および「ヘテロアリール」は、好ましくは、また縮合環を含んでもよく、任意に１つ以上の基Ｌで置換されていてもよい、４〜３０個の環Ｃ原子を有する単環式、二環式または三環式の芳香族または複素芳香族基を意味し、ここでＬは、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^０Ｒ^００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ^０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^０、−ＮＨ_２、−ＮＲ^０Ｒ^００、−ＳＨ、−ＳＲ^０、−ＳＯ_３Ｈ、−ＳＯ_２Ｒ^０、−ＯＨ、−ＮＯ_２、−ＣＦ_３、−ＳＦ_５、または任意に置換されていてもよく、任意に１個以上のヘテロ原子を含んでいてもよい１〜４０個のＣ原子を有するカルビルもしくはヒドロカルビルから選択され、好ましくは１〜２０個のＣ原子を有し、任意にフッ素化されていてもよいアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルコキシカルボニルオキシであり、Ｒ^０、Ｒ^００およびＸ^０は、本明細書中に示す意味を有する

Ｒ^０、Ｒ^００およびＲ^０００は、各出現において互いに独立して、Ｈ、Ｆおよび１〜４０個の炭素原子を有するヒドロカルビルからなる群から選択される。前記ヒドロカルビルは、好ましくは、少なくとも５個の炭素原子を有する。前記ヒドロカルビルは、好ましくは、最大３０個、より好ましくは最大２５個または２０個、さらにより好ましくは最大２０個、および最も好ましくは最大１２個の炭素原子を有する。好ましくは、Ｒ^０、Ｒ^００およびＲ^０００は、各出現において互いに独立して、Ｈ、Ｆ、アルキル、フッ素化アルキル、アルケニル、アルキニル、フェニルおよびフッ素化フェニルからなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ^０、Ｒ^００およびＲ^０００は、各出現において互いに独立して、Ｈ、Ｆ、アルキル、フッ素化、好ましくはパーフルオロ化アルキル、フェニルおよびフッ素化、好ましくはパーフルオロ化フェニルからなる群から選択される。

例えば、Ｒ^０、Ｒ^００およびＲ^０００として好適なアルキルはまた、パーフルオロ化アルキル、すなわち水素のすべてがフッ素によって置き換えられているアルキルを含むことを、注記する。好適なアルキルの例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル（または「ｔ−ブチル」）、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシルおよびエイコシル（−Ｃ_２０Ｈ_４１）からなる群から選択され得る。

Ｘ^０は、ハロゲンである。好ましくは、Ｘ^０は、Ｆ、ＣｌおよびＢｒからなる群から選択される。
極めて好ましい置換基Ｌは、ハロゲン、最も好ましくはＦ、または１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキソアルキル、チオアルキル、フルオロアルキルおよびフルオロアルコキシ、または２〜１２個のＣ原子を有するアルケニルおよびアルキニルから選択される。

特に好ましいアリールおよびヘテロアリール基は、フェニル、１つ以上のＣＨ基がＮ、ナフタレン、チオフェン、セレノフェン、チエノチオフェン、ジチエノチオフェン、フルオレンおよびオキサゾールによって置き換えられているフェニルであり、そのすべては、非置換、上記で定義したＬで単置換または多置換され得る。

極めて好ましい環は、ピロール、好ましくはＮ−ピロール、フラン、ピリジン、好ましくは２−または３−ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアゾール、テトラゾール、ピラゾール、イミダゾール、イソチアゾール、チアゾール、チアジアゾール、イソキサゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、チオフェン、好ましくは２−チオフェン、セレノフェン、好ましくは２−セレノフェン、チエノ［３，２−ｂ］チオフェン、チエノ［２，３−ｂ］チオフェン、フロ［３，２−ｂ］フラン、フロ［２，３−ｂ］フラン、セレノ［３，２−ｂ］セレノフェン、セレノ［２，３−ｂ］セレノフェン、チエノ［３，２−ｂ］セレノフェン、チエノ［３，２−ｂ］フラン、インドール、イソインドール、ベンゾ［ｂ］フラン、ベンゾ［ｂ］チオフェン、ベンゾ［１，２−ｂ；４，５−ｂ’］ジチオフェン、ベンゾ［２，１−ｂ；３，４−ｂ’］ジチオフェン、キノール、２−メチルキノール、イソキノール、キノキサリン、キナゾリン、ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイソチアゾール、ベンゾイソオキサゾール、ベンゾオキサジアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアジアゾールから選択され、そのすべては、非置換、上記で定義したＬで単置換または多置換され得る。

アルキルまたはアルコキシ基、すなわちここで末端ＣＨ_２基が−Ｏ−によって置き換えられているものは、直鎖状または分枝状であり得る。それは、好ましくは直鎖状（または直線状）である。かかるアルキルおよびアルコキシラジカルの好適な例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、ノノキシ、デコキシ、エチルヘキシル、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシである。好ましいアルキルおよびアルコキシラジカルは、１、２、３、４、５、６、７、８、９または１０個の炭素原子を有する。かかる好ましいアルキルおよびアルコキシラジカルの好適な例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、エチルヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、ノノキシおよびデコキシからなる群から選択され得る。

１つ以上のＣＨ_２基が−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられているアルケニル基は、直鎖状または分枝状であり得る。それは、好ましくは直鎖状であり、２〜１０個のＣ原子を有し、したがって、好ましくはビニル、プロパ−１−エニル、プロパ−２−エニル、ブタ−１−エニル、ブタ−２−エニル、ブタ−３−エニル、ペンタ−１−エニル、ペンタ−２−エニル、ペンタ−３−エニルまたはペンタ−４−エニル、ヘキサ−１−エニル、ヘキサ−２−エニル、ヘキサ−３−エニル、ヘキサ−４−エニルまたはヘキサ−５−エニル、ヘプタ−１−エニル、ヘプタ−２−エニル、ヘプタ−３−エニル、ヘプタ−４−エニル、ヘプタ−５−エニルまたはヘプタ−６−エニル、オクタ−１−エニル、オクタ−２−エニル、オクタ−３−エニル、オクタ−４−エニル、オクタ−５−エニル、オクタ−６−エニルまたはオクタ−７−エニル、ノナ−１−エニル、ノナ−２−エニル、ノナ−３−エニル、ノナ−４−エニル、ノナ−５−エニル、ノナ−６−エニル、ノナ−７−エニルまたはノナ−８−エニル、デカ−１−エニル、デカ−２−エニル、デカ−３−エニル、デカ−４−エニル、デカ−５−エニル、デカ−６−エニル、デカ−７−エニル、デカ−８−エニルまたはデカ−９−エニルである。

特に好ましいアルケニル基は、Ｃ_２〜Ｃ_７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ_４〜Ｃ_７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ_５〜Ｃ_７−４−アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_７−５−アルケニルおよびＣ_７−６−アルケニル、特にＣ_２〜Ｃ_７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ_４〜Ｃ_７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ_５〜Ｃ_７−４−アルケニルである。特に好ましいアルケニル基についての例は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニルなどである。５個までのＣ原子を有するアルケニル基が、一般に好ましい。

オキソアルキル基、すなわちここで１つのＣＨ_２基が−Ｏ−によって置き換えられているものは、好ましくは、例えば直鎖状２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）もしくは３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−もしくは４−オキサペンチル、２−、３−、４−もしくは５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−もしくは６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−もしくは７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−もしくは８−オキサノニルまたは２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−もしくは９−オキサデシルである。オキサアルキル、すなわちここで１つのＣＨ_２基が−Ｏ−によって置き換えられているものは、好ましくは、例えば直鎖状２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）もしくは３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−もしくは４−オキサペンチル、２−、３−、４−もしくは５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−もしくは６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−もしくは７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−もしくは８−オキサノニルまたは２−、３−、４−、５−、６−，７−、８−もしくは９−オキサデシルである。

１つのＣＨ_２基が−Ｏ−によって置き換えられており、１つが−Ｃ（Ｏ）−によって置き換えられているアルキル基において、これらのラジカルは、好ましくは隣り合っている。したがって、これらのラジカルは、一緒にカルボニルオキシ基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−またはオキシカルボニル基−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−を形成する。好ましくは、この基は、直鎖状であり、２〜６個のＣ原子を有する。それは、したがって、好ましくは、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセチルオキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、２−アセチルオキシエチル、２−プロピオニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、３−アセチルオキシプロピル、３−プロピオニルオキシプロピル、４−アセチルオキシブチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（プロポキシカルボニル）エチル、３−（メトキシカルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニル）プロピルおよび４−（メトキシカルボニル）−ブチルからなる群から選択される。

２つ以上のＣＨ_２基が−Ｏ−および／または−Ｃ（Ｏ）Ｏ−によって置き換えられているアルキル基は、直鎖状または分枝状であり得る。それは、好ましくは直鎖状であり、３〜１２個のＣ原子を有する。したがって、それは、好ましくは、ビス−カルボキシ−メチル、２，２−ビス−カルボキシ−エチル、３，３−ビス−カルボキシ−プロピル、４，４−ビス−カルボキシ−ブチル、５，５−ビス−カルボキシ−ペンチル、６，６−ビス−カルボキシ−ヘキシル、７，７−ビス−カルボキシ−ヘプチル、８，８−ビス−カルボキシ−オクチル、９，９−ビス−カルボキシ−ノニル、１０，１０−ビス−カルボキシ−デシル、ビス−（メトキシカルボニル）−メチル、２，２−ビス−（メトキシカルボニル）−エチル、３，３−ビス−（メトキシカルボニル）−プロピル、４，４−ビス−（メトキシカルボニル）−ブチル、５，５−ビス−（メトキシカルボニル）−ペンチル、６，６−ビス（メトキシカルボニル）−ヘキシル、７，７−ビス−（メトキシカルボニル）−ヘプチル、８，８−ビス（メトキシカルボニル）−オクチル、ビス−（エトキシカルボニル）−メチル、２，２−ビス−（エトキシカルボニル）−エチル、３，３−ビス−（エトキシカルボニル）−プロピル、４，４−ビス−（エトキシカルボニル）−ブチル、および５，５−ビス−（エトキシカルボニル）−ヘキシルからなる群から選択される。

チオアルキル基、すなわちここで１つのＣＨ_２基が−Ｓ−によって置き換えられているものは、好ましくは、直鎖状チオメチル（−ＳＣＨ_３）、１−チオエチル（−ＳＣＨ_２ＣＨ_３）、１−チオプロピル（＝−ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３）、１−（チオブチル）、１−（チオペンチル）、１−（チオヘキシル）、１−（チオヘプチル）、１−（チオオクチル）、１−（チオノニル）、１−（チオデシル）、１−（チオウンデシル）または１−（チオデシル）であり、ここで好ましくは、ｓｐ^２混成ビニル炭素原子に隣接するＣＨ_２基は、置換されている。

フルオロアルキル基は、好ましくはパーフルオロアルキルＣ_ｉＦ_２ｉ＋１であり、式中ｉは、１〜１５の整数であり、特にＣＦ_３、Ｃ_２Ｆ_５、Ｃ_３Ｆ_７、Ｃ_４Ｆ_９、Ｃ_５Ｆ_１１、Ｃ_６Ｆ_１３、Ｃ_７Ｆ_１５またはＣ_８Ｆ_１７、極めて好ましくはＣ_６Ｆ_１３、または部分的にフッ素化されたアルキル、特に１，１−ジフルオロアルキルであり、そのすべては、直鎖状または分枝状である。

アルキル、アルコキシ、アルケニル、オキサアルキル、チオアルキル、カルボニルおよびカルボニルオキシ基は、アキラルな、またはキラルな基であり得る。特に好ましいキラルな基は、例えば２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、２−メチルブチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、特に２−メチルブチル、２−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチル−ヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチル−ペンチル、４−メチルヘキシル、２−ヘキシル、２−オクチル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メトキシオクトキシ、６−メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルヘプチルオキシ−カルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレロイルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４−メチル−バレリル−オキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オキサペンチル、２−メチル−３−オキサ−ヘキシル、１−メトキシプロピル−２−オキシ、１−エトキシプロピル−２−オキシ、１−プロポキシプロピル−２−オキシ、１−ブトキシプロピル−２−オキシ、２−フルオロオクチルオキシ、２−フルオロデシルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチル、２−フルオロメチルオクチルオキシである。極めて好ましいのは、２−ヘキシル、２−オクチル、２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−ヘキシル、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルおよび１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシである。

好ましいアキラルな分枝状基は、イソプロピル、イソブチル（＝メチルプロピル）、イソペンチル（＝３−メチルブチル）、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソプロポキシ、２−メチル−プロポキシ、３−メチルブトキシ、ヅリルおよびエチルヘキシルである。

好ましい態様において、ヒドロカルビル基は、互いに独立して、１〜３０個のＣ原子を有する第一級、第二級または第三級アルキルまたはアルコキシから選択され、ここで、１個以上のＨ原子は、任意にＦによって置き換えられていてもよく、またはアリール、アリールオキシ、ヘテロアリールもしくはヘテロアリールオキシ、それは、任意にアルキル化またはアルコキシル化されており、４〜３０個の環原子を有する。このタイプの極めて好ましい基は、以下の式からなる群から選択される。

式中、「ＡＬＫ」は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子、第三級基の場合において極めて好ましくは１〜９個のＣ原子を有する任意にフッ素化されたアルキルまたはアルコキシを示す。

ＳＰは、アルカンジイル、アルケンジイルおよびアルキンジイル（^＊−Ｃ≡Ｃ−^＊）からなる群から選択される。

好ましくは、前記アルカンジイルは、少なくとも１個の炭素原子、より好ましくは少なくとも２または３個の炭素原子、さらにより好ましくは少なくとも４個の炭素原子、さらにより好ましくは少なくとも５個の炭素原子、および最も好ましくは少なくとも６個の炭素原子を有する。
好ましくは、前記アルケンジイルは、少なくとも２個の炭素原子、より好ましくは少なくとも３個の炭素原子、さらにより好ましくは少なくとも４個の炭素原子、さらにより好ましくは少なくとも５個の炭素原子、および最も好ましくは少なくとも６個の炭素原子を有する。

好ましくは、前記アルキレンジイルは、少なくとも３個の炭素原子、より好ましくは少なくとも４個の炭素原子、さらにより好ましくは少なくとも５個の炭素原子、および最も好ましくは少なくとも６個の炭素原子を有する。

好ましくは、前記アルカンジイル、アルケンジイルまたはアルキンジイルは、最大２０個の炭素原子、より好ましくは最大１９個または１８個の炭素原子、さらにより好ましくは最大１７または１６個の炭素原子、さらにより好ましくは最大１５個または１４個の炭素原子、および最も好ましくは最大１３または１２個の炭素原子を有する。

好ましくは、Ｓｐは、アルカンジイル、アルケンジイルおよびアルキンジイル（^＊−Ｃ≡Ｃ−^＊）からなる群から選択され、ここで少なくとも１個、好ましくは少なくとも２個の水素は、Ｒ^１６で置換されている。

Ｒ^１６は、ＯＨ、１〜１０個（好ましくは１〜５個）の炭素原子を有するアルキル、１〜１０個（好ましくは１〜５個）の炭素原子を有する部分的に、または完全にハロゲン化（好ましくはフッ素化）されたアルキル、１〜１０個（好ましくは１〜５個）の炭素原子を有するアルコキシ、および１〜１０個（好ましくは１〜５個）の炭素原子を有する部分的に、または完全にハロゲン化（好ましくはフッ素化）されたアルコキシからなる群から選択され得る。好ましくは、Ｒ^１６は、ＯＨである。

Ｓｐは、例えば、以下の式（ＩＩＩ）によって表され得、
−［Ｃ（Ｒ^７）（Ｒ^８）］_ｂ− （ＩＩＩ）
式中、ｂ、Ｒ^７およびＲ^８は、本明細書中で定義した通りである。
ｂは、少なくとも１、好ましくは少なくとも２、より好ましくは少なくとも４、さらにより好ましくは少なくとも５である。ｂは、最大２０、好ましくは最大１９、より好ましくは最大１８、さらにより好ましくは最大１７、なおさらにより好ましくは最大１６および最も好ましくは最大１５である。

ｂが少なくとも２である場合、２つの隣接する基Ｃ（Ｒ^７）（Ｒ^８）は、アルケンジイルによって置き換えられていてもよい。
ｂが少なくとも３である場合、２つの隣接する基Ｃ（Ｒ^７）（Ｒ^８）は、アルキンジイルによって置き換えられていてもよい。

Ｒ^７およびＲ^８は、互いに独立してＨまたはＲ^１６である。好ましくは、存在するＲ^７およびＲ^８の少なくとも１つは、Ｒ^１６である。より好ましくは、存在するＲ^７およびＲ^８の少なくとも２つは、Ｒ^１６である。
あるいはまた、Ｓｐは、例えば、以下の式（ＩＩＩ−ａ）によって表され得、
−［Ｃ（Ｒ^７’）（Ｒ^８’）］_ｂ１−［Ｃ（Ｒ^７”）（Ｒ^８”）］_ｂ２−［Ｃ（Ｒ^７”’）（Ｒ^８”’）］_ｂ３− （ＩＩＩ−ａ）
式中、Ｒ^７’、Ｒ^８’、Ｒ^７’’、Ｒ^８’’、Ｒ^７’’’、Ｒ^８’’’、ｂ１、ｂ２およびｂ３は、本明細書で定義した通りである。

ｂ１、ｂ２およびｂ３の合計はｂであり、すなわちｂ１＋ｂ２＋ｂ３＝ｂである。好ましくは、ｂ１またはｂ３の少なくとも１つは少なくとも１であり、ｂ２は１である。より好ましくは、ｂ１、ｂ２およびｂ３はすべて少なくとも１である。最も好ましくは、ｂ１およびｂ３は、少なくとも１であり、ｂ２は、１である。

ｂ１が少なくとも２である場合、２つの隣り合う基Ｃ（Ｒ^７’）（Ｒ^８’）は、アルケンジイルによって置き換えられていてもよい。ｂ２が少なくとも２である場合、２つの隣り合う基Ｃ（Ｒ^７’’）（Ｒ^８’’）は、アルケンジイルによって置き換えられていてもよい。ｂ３が少なくとも２である場合、２つの隣り合う基Ｃ（Ｒ^７’’）（Ｒ^８’’）は、アルケンジイルによって置き換えられていてもよい。

ｂ１が少なくとも２である場合、２つの隣り合う基Ｃ（Ｒ^７’）（Ｒ^８’）は、アルキンジイルによって置き換えられていてもよい。ｂ２が少なくとも２である場合、２つの隣り合う基Ｃ（Ｒ^７’’）（Ｒ^８’’）は、アルキンジイルによって置き換えられていてもよい。ｂ３が少なくとも２である場合、２つの隣り合う基Ｃ（Ｒ^７’’）（Ｒ^８’’）は、アルキンジイルによって置き換えられていてもよい。

好ましくは、Ｒ^７’、Ｒ^８’、Ｒ^７’’’およびＲ^８’’‘−存在する場合−は、Ｈであり、Ｒ^７’’およびＲ^８’’の少なくとも１つは、Ｒ^１６である。
Ｓｐの好適な例は、以下の式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−１０）から選択され得る。

Ｘ^１およびＸ^２は、互いに独立してＯ、ＳおよびＮ−Ｒ^１７からなる群から選択され、Ｒ^１７は、本明細書中で定義した通りである。
好ましくは、Ｘ^１はＯである。
好ましくは、Ｘ^２はＯまたはＳである。
Ｘ^３はＯまたはＳである。

Ｒ^１７は、各出現において独立して、Ｈ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、１〜２０個の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化されたアルキルおよびアリールからなる群から選択される。好ましくは、Ｒ^１７はＨである。

好ましくは、式（Ｉ）で表される化合物は、オレフィン化合物であり、ここでＲ^６は、オレフィン性不飽和基を含む。好ましくは、Ｒ^６は、式（ＩＶ−Ａ）で表される基であり、

式中、Ｘ^４、ｃ、Ｒ^２０、Ｒ^２１およびＲ^２２は、本明細書中で定義した通りである。

より好ましくは、前記オレフィン化合物は、式（ＩＶ−Ａ’）で表される基を含み、

式中、Ｘ^１、ａ、Ｓｐ、Ｘ^４、ｃ、Ｒ^２０、Ｒ^２１およびＲ^２２は、本明細書中で定義した通りである。

かかるオレフィン性化合物の好ましい例は、式（Ｉ−Ａ’）、（Ｉ−Ａ’’−１）、（Ｉ−Ａ’’−２）、（Ｉ−Ａ’’’−１）および（Ｉ−Ａ’’’−２）からなる群から選択されたいずれか１つによって表され得る。

式中、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４の１つは、式Ｒ^６−Ｓｐ−［Ｘ^１］_ａ−^＊で表される基であり、Ｒ^６は、本明細書中で定義した式（ＩＶ−Ａ）で表される基である；

式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３、Ｘ^４、ａ、ｃ、Ｒ^２０、Ｒ^２１およびＲ^２２は、本明細書中で定義した通りである。

ｃは、０または１である。
Ｒ^２０、Ｒ^２１およびＲ^２２は、カルビルである。好ましくは、Ｒ^２０、Ｒ^２１およびＲ^２２は、各出現において互いに独立して、Ｈ、Ｆ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、１〜２０個の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化されたアルキル、アリールおよびヘテロアリールからなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ^２０、Ｒ^２１およびＲ^２２は、各出現において互いに独立して、Ｈ、Ｆ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、１〜２０個の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化されたアルキルおよびアリールからなる群から選択される。

Ｘ^４は、Ｏ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）ＯおよびＮ−Ｒ^１７からなる群から選択され、Ｒ^１７は、本明細書中で定義した通りである。好ましくは、Ｘ^４はＯである。
Ｃ（＝Ｏ）Ｏは、いずれかの方向において挿入されていてもよく、すなわち−Ｏ−基がＳｐに隣接するＣ（＝Ｏ）Ｏまたは−Ｏ−基がオレフィン性不飽和基に隣接するＯＣ（＝Ｏ）であることを、注記する。

本出願の化合物を、当業者に周知の方法によって合成してもよい。例示的な反応順序を、スキーム１に示す。

好ましくは、本出願の化合物は、オリゴマーまたはポリマーであり、ここでＲ^６はポリマー骨格であるか、またはここでＲ^６はポリマー骨格の一部である。好ましくは、かかるオリゴマーまたはポリマーは、式（ＩＶ−Ｂ）で表される構成単位Ｍ^０を含み、すなわちＲ^６は、式（ＩＶ−Ｂ）で表される基である。

式中、Ｘ^４、ｃ、Ｒ^２０、Ｒ^２１およびＲ^２２は、本明細書中で定義した通りである。より好ましくは、かかるオリゴマーまたはポリマーは、式（ＩＶ−Ｂ’）で表される構成単位Ｍ^０を含む。

好ましくは、かかるオリゴマーまたはポリマーは、以下の式（Ｉ−Ｂ’）、（Ｉ−Ｂ’’−１）、（Ｉ−Ｂ’’−２）、（Ｉ−Ｂ’’’−１）および（Ｉ−Ｂ’’’−２）からなる群から選択された少なくとも１つの構成単位Ｍ^１を含む。

式中、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４の１つは、式Ｒ^６−Ｓｐ−［Ｘ^１］_ａ−^＊で表される基であり、Ｒ^６は、本明細書中で定義した式（ＩＶ−Ｂ）で表される基である；

前記少なくとも１つの単位Ｍ^１は、−２つ以上ある場合、各出現において同じかまたは異なり、ここでＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３、Ｘ^４、ａ、ｃ、Ｒ^２０、Ｒ^２１およびＲ^２２は、本明細書で定義した通りである。

式（Ｉ）で表される化合物は、コポリマー、すなわち、互いに同じであっても異なっていてもよい式（Ｉ−Ｂ）で表される１つ以上の構成単位Ｍ^１、および互いに同じであっても異なっていてもよい１つ以上の構成単位Ｍ^２を含むオリゴマーまたはポリマーであり得る。前記１つ以上の構成単位Ｍ^２は、単位Ｍ^１と化学的に異なる。好ましくは、前記１つ以上の構成単位Ｍ^２は、エチレン、プロピレン、アクリレート、メタクリレートおよびスチレンからなる群から選択された１種以上のモノマーの重合によって誘導される。

好ましくは、式（Ｉ）で表される化合物は、ホモポリマー、すなわち式（Ｉ−Ｂ）で表される１つ以上の構成単位Ｍ^１を含むオリゴマーまたはポリマーであってもよく、ここですべての構成単位Ｍ^１は、同じである。

式（Ｉ）で表される例示的な化合物は、以下の式（Ｍ−１）〜（Ｍ−６３）から選択され得る。

式（Ｉ）で表される例示的なオリゴマーおよびポリマー化合物は、以下の式（Ｐ−１）〜（Ｐ−６３）から選択され得る。

本出願の目的のために、用語「重合によって誘導される」を、二重結合が正式に単結合および他の原子との２つの結合に変わることを示すために使用し、前記結合は２つのアスタリスクで示される：

好ましくは、前記コポリマーは、１つ以上の構成単位Ｍ^１をモル比ｍ_１で、および１つ以上の構成単位Ｍ^２をモル比ｍ_２で含み、ここで比ｍ_１：ｍ_２は、少なくとも０．０１および最大１００である。

本オリゴマーおよびポリマーを、いずれか好適な方法によって製造することができる。しかしながら、本オリゴマーおよびポリマーをラジカル重合により製造するのが好ましく、ここで重合反応を、好適なラジカル重合開始剤によって開始する。本出願の目的のために、ラジカル重合開始剤のタイプは、特に限定されず、いずれか好適なラジカル発生化合物であり得る。かかる化合物は、当業者に周知である。好適な重合開始剤を、熱開始剤または光開始剤、すなわち、熱に当てるかまたは好適な波長の光をもつ照射線を当てることによってラジカルを生成する化合物から選択してもよい。好適な熱重合開始剤の例は、１つ以上のペルオキシド基を含む化合物、すなわち基−Ｏ−Ｏ−を含む化合物、および／または１つ以上のアゾ基を含む化合物、すなわち基−Ｎ≡Ｎ−を含む化合物の群から選択され得る。

１つ以上のペルオキシド基を含む好適な重合開始剤は、例えばｔ−ブチル（ペルオキシ−２−エチル−ヘキサノエート）、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネートおよびベンゾイルペルオキシドからなる群から選択され得る。
１つ以上のアゾ基を含む好適な重合開始剤は、例えば１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）および２，２’アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）（ＡＩＢＮ）からなる群から選択され得る。
光開始剤の好適な例は、ジメチルアミノベンゾエート／シャンペルキノンである。

光開始剤を重合開始剤として使用する場合、前記光開始剤を分解するのに必要な波長が、本出願の化合物を、その光学的特性を変化させるように照射するのに必要な波長と異なることが、好ましい。
好ましくは、ラジカル開始剤を、主モノマーの少なくとも０．０００１当量および最大で０．１当量の量において使用する。かかるラジカル開始剤は、熱開始剤、例えばアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）または光化学開始剤、例えばジメチルアミノベンゾエート／シャンペルキノンであり得る。

本出願はまた、式（Ｉ）で表される化合物を含む組成物を提供する。意図する使用に依存して、かかる組成物は、さらなる異なる成分を含んでもよい。かかるさらなる成分を、例えば、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤および架橋剤からなる群から選択してもよい。

本組成物において使用してもよい紫外線吸収剤は、特に限定されず、当業者に一般的に知られているものから容易に選択することができる。一般に好適なＵＶ吸収剤は、不飽和化合物、好ましくはオレフィン基、アリール基およびヘテロアリール基からなる群から選択される１つ以上を含む化合物であることによって特徴づけられ；これらの基は、あらゆる組み合わせにおいて存在し得る。

本組成物において使用するのに好適なＵＶ吸収剤は、例えば、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンおよびトリアジンから選択される基を含むものから選択されてもよい。好適なＵＶ吸収剤は、例えば、米国特許第5,290,892号；5,331,073号および5,693,095号に開示されている。

好適な架橋剤を使用して、エラストマー特性を本組成物およびそれで製造した物品に付与してもよい。典型的には、いずれか好適な二官能性または三官能性モノマーを、架橋剤として使用してもよい。かかるモノマーは、一般に当業者に周知である。

式（Ｉ）で表される本化合物は、光学的に活性なデバイスにおける使用に特に良好に適している。したがって、本出願はまた、式（Ｉ）で表される化合物を含む光学的に活性なデバイスを提供する。好ましい光学的に活性なデバイスは、眼科用デバイスである。かかる眼科用デバイスの例には、レンズ、人工角膜、および角膜インレーまたはリングが含まれる。より好ましくは、前記光学的に活性なデバイスは、レンズである。最も好ましくは、かかる光学的に活性なデバイスは、眼内レンズであり、それは、例えば、後眼房眼内レンズまたは前眼房眼内レンズであり得る。

本光学的に活性なデバイスは、
ａ）本明細書中で定義した化合物を含む組成物を提供すること；および
ｂ）その後に、前記組成物の物品を形成すること
というステップを含むプロセスによって形成されてもよい。
本出願による眼内レンズは、それらが巻くかまたは折り畳むのに十分にフレキシブルであり、その結果それらを目の中に挿入するためにはるかに小さな切開部を必要とするという点で、特に有利な特性を示すと考えられる。これにより、特に眼が治癒する時間に関して、眼の治癒を改善することが可能になると、考えられる。

眼内レンズのタイプは、決して限定されない。それは、例えば、１つ以上の光学的構成要素および１つ以上の触覚的構成要素を含んでもよく、ここで１つ以上の光学的構成要素は、レンズとして機能し、１つ以上の触覚的構成要素は、１つ以上の光学的構成要素に取り付けられ、１つ以上の光学的構成要素を眼中で所定位置に保持する。本眼内レンズは、１つ以上の光学的構成要素および１つ以上の触覚的構成要素が材料の単一の片から形成する（ワンピース設計）か、別々に作製し、次に組み合わせる（マルチピースデザイン）かに依存して、ワンピース設計またはマルチピース設計であり得る。本眼内レンズはまた、それが、例えば、眼において切開部を介して適合するように十分に小さく巻き上げるかまたは折り畳むことが可能になるように設計され、前記切開部は可能な限り小さく、例えば長さが最大３ｍｍである。

さらに、本出願による眼内レンズによって、レンズの眼中への移植後の光学的特性、特に屈折力の非侵襲的調整が可能になり、したがって手術後の視力補助の必要性が低減されるか、またはフォローアップ手術が低減されるか、もしくは完全に回避される。

眼内レンズの光学的特性および特に屈折力を変化させるために、それを、少なくとも２００ｎｍおよび最大１５００ｎｍの波長を有する照射に露光する。したがって、本出願はまた、本明細書中で定義した光学的に活性な物品の光学的特性を変化させるプロセスを提供し、前記プロセスは、
ａ）本明細書中で定義した物品を提供すること；および
ｂ）その後に、少なくとも２００ｎｍおよび最大１５００ｎｍの波長を有する照射線を前記物品に当てること
というステップを含む。

好ましくは、前記照射線は、少なくとも２５０ｎｍまたは３００ｎｍ、より好ましくは少なくとも３５０ｎｍ、さらにより好ましくは少なくとも４００ｎｍ、さらにより好ましくは少なくとも４５０ｎｍ、および最も好ましくは少なくとも５００ｎｍの波長を有する。好ましくは、前記照射線は、最大１４００ｎｍまたは１３００ｎｍまたは１２００ｎｍまたは１１００ｎｍまたは１０００ｎｍ、より好ましくは最大９５０ｎｍまたは９００ｎｍ、さらにより好ましくは最大８５０ｎｍ、さらにより好ましくは最大８００ｎｍおよび最も好ましくは最大７５０ｎｍの波長を有する。

例
以下の例は、本化合物の利点を非限定的方法において示すことを意図する。
他に示さない限り、すべての合成を、不活性雰囲気下で乾燥（すなわち水非含有）溶媒を用いて行った。溶媒および試薬を、Sigma-AldrichまたはABCRから購入した。
ＤＣＭを、ジクロロメタンを示すために使用する。ＤＭＦを、ジメチルホルムアミドを示すために使用する。ＥＥを、酢酸エチルを示すために使用する。ＴＨＦを、テトラヒドロフランを示すために使用する。

例１− 酢酸３−（４−ブロモ−フェニル）−クマリン−７−イルエステル

２ｇ（１４．２ｍｍｏｌ）の２，４−ジヒドロキシ−ベンズアルデヒドおよび３．１ｇ（１４．２ｍｍｏｌ）の４−ブロモフェニル酢酸を、４．５ｍｌの無水酢酸および４．４ｍｌのピリジンに溶解した。バッチを、１３５℃で７２時間撹拌し、次に室温に冷却する。沈殿した固体を吸引しながら濾別し、水で中性に洗浄する。残留物を、４０℃にて真空中で乾燥する。収量は、４．９ｇ（１３．６ｍｍｏｌ）（理論値の９６％）である。
¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 8.31 (s, 1H), 7.82 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.72 - 7.62 (m, 4H), 7.32 (d, J = 2.1 Hz, 1H), 7.20 (dd, J = 8.5, 2.2 Hz, 1H), 2.32 (s, 3H).

以下の化合物１ａ〜１ｑを、同様にして製造する：

選択されたＮＭＲデータ：
生成物１ａ−¹H NMR (500 MHz, クロロホルム-d) δ 7.61 (s, 1H), 7.59 (d, J = 1.8 Hz, 1H), 7.40 (dd, J = 8.3, 1.9 Hz, 1H), 7.36 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 7.22 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 6.82 (m, 2H), 3.83 (s, 3H).

生成物１ｂ−¹H NMR (500 MHz, クロロホルム-d) δ 7.66 (s, 1H), 7.47 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.45 (d, J = 1.8 Hz, 1H), 7.28 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 7.26 (dd, J = 8.2, 1.9 Hz, 1H), 7.11 (d, J = 2.1 Hz, 1H), 7.03 (dd, J = 8.4, 2.2 Hz, 1H), 2.28 (s, 3H).
生成物１ｃ−¹H NMR (500 MHz, クロロホルム-d) δ 7.79 (d, J = 2.1 Hz, 1H), 7.66 (s, 1H), 7.63 (dd, J = 8.2, 2.2 Hz, 1H), 7.55 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.39 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 7.21 (d, J = 2.1 Hz, 1H), 7.13 (dd, J = 8.5, 2.2 Hz, 1H), 2.39 (s, 3H).
生成物１ｅ−¹H NMR (500 MHz, クロロホルム-d) δ 7.71 (dd, J = 7.9, 1.2 Hz, 1H), 7.55 (t, J = 7.7 Hz, 1H), 7.53 (s, 1H), 7.50 (d, J = 1.9 Hz, 1H), 7.48 (t, J = 7.8 Hz, 1H), 7.38 (dd, J = 8.2, 1.8 Hz, 1H), 7.34 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.30 (d, J = 8.2 Hz, 1H).

生成物１ｇ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 8.08 (s, 1H), 7.87 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 7.83 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.78 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 7.69 (t, J = 7.7 Hz, 1H), 7.59 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.38 (d, J = 1.9 Hz, 1H), 7.23 (dd, J = 8.4, 2.1 Hz, 1H), 2.34 (s, 3H).
生成物１ｈ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 7.92 (s, 1H), 7.78 (m, 2H), 7.72 (d, J = 7.4 Hz, 1H), 7.68 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 7.55 (d, J = 7.4 Hz, 1H), 7.08 (d, J = 2.4 Hz, 1H), 7.01 (dd, J = 8.6, 2.4 Hz, 1H), 3.89 (s, 3H).
生成物１ｉ−¹H NMR (500 MHz, クロロホルム-d) δ 7.67 (d, J = 2.2 Hz, 1H), 7.50 (s, 1H), 7.48 (dd, J = 8.4, 2.2 Hz, 1H), 7.45 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.23 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 6.91 (s, 1H), 6.89 (d, J = 9.5, 2.5 Hz, 1H), 3.84 (s, 3H).

生成物１ｊ−¹H NMR (500 MHz, クロロホルム-d) δ 7.64 (s, 1H), 7.48 (m, 3H), 7.35 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 6.91 - 6.87 (m, 2H), 3.83 (s, 3H).
生成物１ｋ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 8.23 (s, 1H), 7.85 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.79 - 7.74 (m, 2H), 7.60 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 7.38 (d, J = 2.1 Hz, 1H), 7.24 (dd, J = 8.4, 2.2 Hz, 1H), 2.34 (s, 3H).
生成物１ｌ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 7.98 (d, J = 1.3 Hz, 1H), 7.68 (dd, J = 8.6, 1.4 Hz, 1H), 7.54 (s, 1H), 7.46 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 7.22 (dd, J = 8.2, 1.4 Hz, 1H), 7.07 (s, 1H), 7.01 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 3.89 (s, 3H), 2.57 - 2.46 (m, 2H), 1.09 (t, J = 7.5 Hz, 3H).

生成物１ｍ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 8.13 (m, 2H), 7.88 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.74 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.71 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 7.11 (d, J = 2.4 Hz, 1H), 7.04 (dd, J = 8.6, 2.4 Hz, 1H), 3.91 (s, 3H).
生成物１ｎ−¹H NMR (500 MHz, クロロホルム-d) δ 7.84 (s, 1H), 7.76 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 7.58 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.32 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.19 (d, J = 2.1 Hz, 1H), 7.12 (dd, J = 8.4, 2.2 Hz, 1H), 2.38 (s, 3H).
生成物１ｏ−¹H NMR (500 MHz, クロロホルム-d) δ 7.77 (s, 1H), 7.56 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.53 (dd, J = 7.8, 1.7 Hz, 1H), 7.51 - 7.45 (m, 1H), 7.42 - 7.38 (m, 2H), 7.20 (d, J = 2.2 Hz, 1H), 7.12 (dd, J = 8.4, 2.2 Hz, 1H), 2.38 (s, 3H).

生成物１ｐ−¹H NMR (500 MHz, クロロホルム-d) δ 7.69 (s, 1H), 7.62 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 7.46 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.42 (d, J = 2.5 Hz, 1H), 7.26 (dd, J = 8.6, 2.6 Hz, 1H), 6.94 - 6.89 (m, 2H), 3.93 (s, 3H).
生成物１ｑ−¹H NMR (500 MHz, クロロホルム-d) δ 7.80 (d, J = 2.0 Hz, 1H), 7.68 (s, 1H), 7.63 (dd, J = 8.2, 2.0 Hz, 1H), 7.57 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.51 (d, J = 1.1 Hz, 1H), 7.39 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 7.39 (dd, J = 8.0, 1.6 Hz, 1H), 2.52 (s, 3H).

例２− 酢酸３−（４−ペンチル−フェニル）−クマリン−７−イルエステル

３．０ｇ（８．４ｍｍｏｌ）の酢酸３−（４−ブロモフェニル）−クマリン−７−イルエステル、１．０ｇ（８．８ｍｍｏｌ）のｎ−ペンチルボロン酸および３．７ｇ（１７．５ｍｍｏｌ）のリン酸三カリウム三水和物を、８０ｍｌのトルエン中に溶解し、脱気する。１７１ｍｇ（０．４ｍｍｏｌ）の２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’、６’−ジメトキシ−１，１’−ビフェニルおよび４７ｍｇ（０．２ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）を、加える。反応混合物を、その後１１０℃で２４時間、保護ガス雰囲気下で撹拌する。冷却した溶液を酢酸エチルで希釈し、水で洗浄し、乾燥し、蒸発させる。生成物を、シリカゲル上のカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル）により精製する。収量：２．５ｇ（７．１ｍｍｏｌ）、理論値の８５％。

¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 8.29 (s, 1H), 7.86 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.70 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.36 (d, J = 2.2 Hz, 1H), 7.34 (d, J = 8.3 Hz, 2H), 7.24 (dd, J = 8.4, 2.2 Hz, 1H), 2.68 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 2.37 (s, 3H), 1.66 (p, J = 7.5 Hz, 2H), 1.42 - 1.29 (m, 4H), 0.93 (t, J = 7.0 Hz, 3H).

以下の化合物２ａ〜２ｇを、同様にして製造する：

選択されたＮＭＲデータ：
生成物２ａ−¹H NMR (500 MHz, クロロホルム-d) δ 7.60 (s, 1H), 7.34 (d, J = 9.2 Hz, 1H), 7.25 - 7.22 (m, 2H), 7.06 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 6.82 - 6.77 (m, 2H), 3.83 (s, 3H), 1.61 - 1.52 (m, 2H), 1.32 - 1.22 (m, 4H), 0.84 (t, J = 6.8 Hz, 3H).
生成物２ｂ−¹H NMR (500 MHz, クロロホルム-d) δ 7.65 (s, 1H), 7.47 (d, J = 9.4 Hz, 1H), 7.39 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 7.14 (d, J = 7.9 Hz, 2H), 6.90 - 6.84 (m, 2H), 3.82 (s, 3H), 2.56 (t, J = 7.7 Hz, 2H), 1.62 - 1.52 (m, 2H), 1.31 - 1.24 (m, 4H), 0.83 (t, J = 6.7 Hz, 3H).
生成物２ｃ−¹H NMR (500 MHz, クロロホルム-d) δ 7.55 (s, 1H), 7.50 (d, J = 1.7 Hz, 1H), 7.43 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.35 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 7.23 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.10 (d, J = 2.2 Hz, 1H), 7.01 (dd, J = 8.4, 2.2 Hz, 1H), 2.66 - 2.60 (m, 2H), 2.28 (s, 3H), 1.60 (p, J = 7.4 Hz, 2H), 1.33 - 1.24 (m, 4H), 0.92 - 0.82 (m, 3H).

生成物２ｄ−¹H NMR (500 MHz, クロロホルム-d) δ 7.60 (s, 1H), 7.57 (s, 1H), 7.52 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.41 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.27 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 7.00 (d, J = 2.3 Hz, 1H), 6.98 (dd, J = 8.6, 2.4 Hz, 1H), 3.93 (s, 2H), 2.75 - 2.62 (m, 2H), 1.69 (p, J = 7.3 Hz, 2H), 1.39 (dt, J = 7.2, 3.7 Hz, 4H), 0.95 (t, J = 6.8 Hz, 3H).
生成物２ｅ−¹H NMR (500 MHz, クロロホルム-d) δ 7.72 (s, 1H), 7.43 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 7.23 - 7.15 (m, 2H), 6.98 (d, J = 2.4 Hz, 1H), 6.86 (dd, J = 8.5, 2.4 Hz, 1H), 6.01 (s, 1H), 2.71 - 2.66 (m, 2H), 1.67 (m, 2H), 1.38 (m, 4H), 0.94 (t, J = 6.9 Hz, 3H).
生成物２ｆ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 8.05 (s, 1H), 7.69 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 7.69 (s, 1H), 7.63 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 7.50 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 7.09 (d, J = 2.4 Hz, 1H), 7.02 (dd, J = 8.6, 2.4 Hz, 1H), 3.90 (s, 3H), 2.63 (q, J = 7.5 Hz, 2H), 1.12 (t, J = 7.5 Hz, 3H).
生成物２ｇ−¹H NMR (500 MHz, クロロホルム-d) δ 7.60 (s, 1H), 7.59 (s, 1H), 7.44 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.38 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 7.33 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.23 (s, 1H), 7.18 (dd, J = 8.1, 1.7 Hz, 1H), 3.03 (t, J = 7.4 Hz, 2H), 2.74 - 2.65 (m, 2H), 1.75 (p, J = 7.5 Hz, 2H), 1.69 (p, J = 7.7, 7.3 Hz, 2H), 1.62 - 1.54 (m, 2H), 1.49 (p, J = 7.2 Hz, 2H), 1.38 (p, J = 3.7 Hz, 2H), 1.35 - 1.27 (m, 18H), 0.94 (t, J = 6.8 Hz, 3H).

例３− ３−（２，４−ジクロロ−フェニル）−７−メトキシ−クロメン−２−チオン

１．０ｇ（３．１ｍｍｏｌ）の３−（２，４−ジクロロ−フェニル）−７−メトキシ−クマリンおよび１．４ｇ（３．４ｍｍｏｌ）のLawesson試薬を、トルエン（１７ｍｌ）に加える。反応容器を、１００℃に２４時間加熱する。冷却した反応混合物を分液漏斗に移し、酢酸エチルで希釈し、水で抽出する。有機層をＭｇＳＯ_４で乾燥し、減圧下で濃縮し、カラムクロマトグラフィーで精製する。８１１ｍｇ（２．４ｍｍｏｌ；理論値の７７％）の３−（２，４−ジクロロ−フェニル）−７−メトキシ−クロメン−２−チオンを、単離する。

¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 8.01 (s, 1H), 7.77 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 7.73 (d, J = 2.0 Hz, 1H), 7.52 (dd, J = 8.3, 2.1 Hz, 1H), 7.47 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 7.32 (d, J = 2.3 Hz, 1H), 7.12 (dd, J = 8.7, 2.4 Hz, 1H), 3.94 (s, 3H).

以下の化合物３ａを、同様にして製造する：

例４− （２，４−ジイソプロピル−フェニル）−７−メトキシ−クマリン

１６１ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）の３−（２，４−ジクロロ−フェニル）−７−メトキシ−クマリン、１３２ｍｇ（１．５ｍｍｏｌ）のイソプロピルボロン酸、４１４ｍｇ（３ｍｍｏｌ）の炭酸カリウムおよび２８．６ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）のメタンスルホナト（トリ−ｔ−ブチルホスフィノ）（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）を、フラスコに加える。脱気したトルエン（１ｍｌ）および水（０．５０ｍｌ）を、次にシリンジを介して加える。反応容器を、１００℃に２４時間加熱する。冷却した反応混合物を、酢酸エチルで希釈し、濾過し、減圧下で濃縮し、カラムクロマトグラフィーにより精製する。１２８ｍｇ（０．４ｍｍｏｌ；理論値の７６％）の３−（２，４−ジイソプロピル−フェニル）−７−メトキシ−クロメン−２−オンを、単離する。

¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 7.92 (s, 1H), 7.65 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 7.33 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 7.26 (s, 1H), 7.11 (s, 1H), 7.05 (d, J = 2.4 Hz, 1H), 6.99 (dd, J = 8.6, 2.5 Hz, 1H), 3.88 (s, 3H), 2.94 (p, J = 6.8 Hz, 1H), 2.81 (p, J = 6.8 Hz, 1H), 1.25 (s, 6H), 1.24 (s, 6H).

以下の化合物４ａ〜４ｅを、同様にして製造する：

選択されたＮＭＲデータ：
生成物４ｂ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 7.92 (s, 1H), 7.65 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 7.13 (s, 1H), 7.12 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 7.06 (dd, J = 7.9, 1.9 Hz, 1H), 7.05 (d, J = 2.4 Hz, 1H), 6.98 (dd, J = 8.6, 2.4 Hz, 1H), 3.88 (s, 3H), 2.62 - 2.55 (m, 2H), 2.49 - 2.46 (m, 2H), 1.67 - 1.54 (m, 2H), 1.35 - 1.26 (m, 4H), 1.07 (t, J = 7.5 Hz, 3H), 0.88 (t, J = 7.0 Hz, 3H).
生成物４ｄ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 7.92 (s, 1H), 7.66 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 7.16 (s, 1H), 7.14 (d, J = 7.7 Hz, 1H), 7.09 (dd, J = 7.8, 1.5 Hz, 1H), 7.06 (d, J = 2.4 Hz, 1H), 7.00 (dd, J = 8.6, 2.4 Hz, 1H), 3.89 (s, 3H), 2.64 (q, J = 7.6 Hz, 2H), 2.50 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 1.22 (t, J = 7.6 Hz, 3H), 1.09 (t, J = 7.5 Hz, 3H).
生成物４ｅ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 8.03 (s, 1H), 7.69 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 7.42 (d, J = 1.4 Hz, 1H), 7.40 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.28 (dd, J = 7.8, 1.6 Hz, 1H), 7.07 (d, J = 2.4 Hz, 1H), 7.01 (dd, J = 8.6, 2.4 Hz, 1H), 3.90 (s, 3H), 2.67 (q, J = 7.6 Hz, 2H), 2.50 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 1.23 (t, J = 7.6 Hz, 3H), 1.09 (t, J = 7.5 Hz, 3H).

例５− ７−ヒドロキシ−３−（４−ペンチル−フェニル）−チオクマリン

１．４ｇ（４．３ｍｍｏｌ）の７−メトキシ−３−（４−ペンチル−フェニル）−チオクマリンを、５０ｍｌのジクロロメタンに溶解し、５℃に冷却する。０．４ｍｌ（４．３ｍｍｏｌ）の三臭化ホウ素を、この溶液に１０分にわたって滴加し、一晩撹拌を継続する。水を、その後混合物にゆっくりと加え、有機相を酢酸エチルで希釈し、水で３回洗浄し、ＭｇＳＯ_４で乾燥し、ロータリーエバポレーター中で蒸発させ、エタノールからの再結晶により精製する。収量：１．３ｇ（４ｍｍｏｌ）、理論値の９４％。

¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10.60 (s, 1H), 8.05 (s, 1H), 7.79 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 7.45 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 7.25 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 6.97 (d, J = 2.3 Hz, 1H), 6.93 (dd, J = 8.6, 2.4 Hz, 1H), 2.61 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 1.61 (p, J = 7.5 Hz, 2H), 1.39 - 1.26 (m, 4H), 0.88 (t, J = 7.0 Hz, 3H).

以下の化合物５ａ〜５ｇを、同様にして製造する：

選択されたＮＭＲデータ：
生成物５ａ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 7.90 (s, 1H), 7.74 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 7.62 (s, 1H), 7.55 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.35 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.01 (d, J = 2.1 Hz, 1H), 6.94 (dd, J = 8.6, 2.3 Hz, 1H), 2.74 - 2.68 (m, 2H), 1.63 (p, J = 7.5 Hz, 2H), 1.40 - 1.24 (m, 4H), 0.89 (t, J = 6.9 Hz, 3H).
生成物５ｃ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 7.92 (s, 1H), 7.65 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 7.33 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 7.26 (s, 1H), 7.11 (s, 1H), 7.05 (d, J = 2.4 Hz, 1H), 6.99 (dd, J = 8.6, 2.5 Hz, 1H), 2.94 (p, J = 6.8 Hz, 1H), 2.81 (p, J = 6.8 Hz, 1H), 1.25 (s, 6H), 1.24 (s, 6H).

生成物５ｄ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 7.86 (s, 1H), 7.55 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.13 (d, J = 1.7 Hz, 1H), 7.11 (d, J = 7.7 Hz, 1H), 7.06 (dd, J = 7.8, 1.4 Hz, 1H), 6.82 (dd, J = 8.4, 2.2 Hz, 1H), 6.77 (d, J = 2.1 Hz, 1H), 2.63 - 2.55 (m, 2H), 2.50 - 2.45 (m, 2H), 1.60 (q, J = 7.5 Hz, 2H), 1.38 - 1.28 (m, 4H), 1.08 (t, J = 7.5 Hz, 3H), 0.89 (t, J = 7.0 Hz, 3H).
生成物５ｅ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10.59 (s, 1H), 7.86 (s, 1H), 7.55 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.15 (s, 1H), 7.12 (d, J = 7.7 Hz, 1H), 7.08 (dd, J = 7.7, 1.8 Hz, 1H), 6.82 (dd, J = 8.5, 2.3 Hz, 1H), 6.77 (d, J = 2.3 Hz, 1H), 2.64 (q, J = 7.6 Hz, 2H), 2.56 - 2.42 (m, 2H), 1.22 (t, J = 7.6 Hz, 3H), 1.08 (t, J = 7.5 Hz, 3H).

例６− ７−ヒドロキシ−３−（４−ペンチル−フェニル）−クマリン

２．５ｇ（７．１ｍｍｏｌ）の酢酸３−（４−ペンチル−フェニル）−クマリン−７−イルエステルを、１４ｍｌのエタノールおよび１０ｍｌの硫酸（２０％水溶液）の混合物に懸濁させ、２時間還流する。バッチを次に室温に冷却し、析出した固体を吸引しながら濾別し、水で中性洗浄する。収量は、２．２ｇ（７．１ｍｍｏｌ）、理論値の９９％である。

¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10.56 (s, 1H), 8.12 (s, 1H), 7.61 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.59 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 7.25 (d, J = 8.1 Hz, 2H), 6.83 (dd, J = 8.5, 2.2 Hz, 1H), 6.76 (d, J = 2.1 Hz, 1H), 2.61 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 1.60 (p, J = 7.5 Hz, 2H), 1.37 - 1.36 (m, 4H), 0.88 (t, J = 7.0 Hz, 3H).

以下の化合物６ａ〜６ｈを、同様にして製造した：

選択されたＮＭＲデータ：
生成物６ａ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10.65 (s, 1H), 7.92 (s, 1H), 7.84 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 7.75 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 7.66 (t, J = 7.7 Hz, 1H), 7.59 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.54 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 6.84 (dd, J = 8.5, 2.3 Hz, 1H), 6.80 (d, J = 2.2 Hz, 1H).
生成物６ｂ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10.64 (s, 1H), 7.86 (s, 1H), 7.80 - 7.75 (m, 2H), 7.70 (t, J = 7.4 Hz, 1H), 7.58 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.52 (d, J = 7.3 Hz, 1H), 6.84 (dd, J = 8.5, 2.3 Hz, 1H), 6.79 (d, J = 2.2 Hz, 1H).

生成物６ｃ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10.63 (s, 1H), 7.89 (s, 1H), 7.63 (s, 1H), 7.57 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.56 (d, J = 7.7 Hz, 1H), 7.42 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 6.83 (dd, J = 8.5, 2.2 Hz, 1H), 6.79 (d, J = 2.2 Hz, 1H), 2.76 - 2.69 (m, 2H), 1.64 (p, J = 7.5 Hz, 2H), 1.40 - 1.26 (m, 4H), 0.89 (t, J = 6.9 Hz, 3H).
生成物６ｄ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10.51 (s, 1H), 8.08 (s, 1H), 7.65 (d, J = 8.9 Hz, 2H), 7.59 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 6.99 (d, J = 8.9 Hz, 2H), 6.82 (dd, J = 8.5, 2.3 Hz, 1H), 6.75 (d, J = 2.2 Hz, 1H), 4.02 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 1.78 - 1.66 (m, 2H), 1.51 - 1.41 (m, 2H), 0.95 (t, J = 7.4 Hz, 2H).

生成物６ｆ−¹H NMR (500 MHz, クロロホルム-d) δ 7.77 (d, J = 2.0 Hz, 1H), 7.61 (dd, J = 8.4, 2.2 Hz, 1H), 7.60 (s, 1H), 7.40 - 7.36 (m, 2H), 7.28 (d, J = 1.4 Hz, 1H), 7.18 (dd, J = 8.1, 1.7 Hz, 1H), 3.80 (s, 1H).
生成物６ｇ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10.68 (s, 1H), 8.23 (s, 1H), 7.84 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 7.62 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.45 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 6.85 (dd, J = 8.5, 2.3 Hz, 1H), 6.78 (d, J = 2.2 Hz, 1H).
生成物６ｈ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10.68 (s, 1H), 8.04 (s, 1H), 7.61 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.57 (td, J = 7.4, 1.7 Hz, 1H), 7.49 (dd, J = 7.2, 1.3 Hz, 1H), 7.46 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 6.85 (dd, J = 8.5, 2.3 Hz, 1H), 6.80 (d, J = 2.1 Hz, 1H).

例７− ７−（１１−ヒドロキシ−ウンデシルオキシ）−３−（４−ペンチル−フェニル）−クマリン

２．３７ｇ（７．７ｍｍｏｌ）の７−ヒドロキシ−３−（４−ペンチル−フェニル）−クマリンおよび２．０ｇ（８．０ｍｍｏｌ）の１１−ブロモ−１−ウンデカノールを、２３ｍｌのアセトンに溶解し、４．３ｇ（３０．７ｍｍｏｌ）の炭酸カリウムを加える。懸濁液を、２日間還流する。高温の反応混合物を濾過し、高温アセトン（２×）で洗浄する。濾液を、減圧下で蒸発させる。残りの固体を、カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘプタン／酢酸エチル）により精製する。７−（１１−ヒドロキシ−ウンデシルオキシ）−３−（４−ペンチル−フェニル）−クマリンを、単離する。収量は、２．８ｇ（５．９ｍｍｏｌ）（理論値の７６％）である。

¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 8.17 (s, 1H), 7.67 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 7.63 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.27 (d, J = 8.3 Hz, 2H), 7.01 (d, J = 2.3 Hz, 1H), 6.97 (dd, J = 8.6, 2.4 Hz, 1H), 4.29 (t, J = 4.4 Hz, 1H), 4.09 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 3.38 (q, J = 6.4 Hz, 2H), 2.62 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 1.75 (p, J = 6.6 Hz, 2H), 1.61 (p, J = 7.5 Hz, 2H), 1.48 - 1.37 (m, 4H), 1.37 - 1.21 (m, 16H), 0.88 (t, J = 7.0 Hz, 3H).

以下の化合物７ａ〜７ｗを、同様にして製造する：

選択されたＮＭＲデータ：
生成物７ａ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 8.10 (s, 1H), 7.86 (d, J = 8.9 Hz, 1H), 7.47 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.27 - 7.23 (m, 3H), 7.08 (dd, J = 8.7, 2.5 Hz, 1H), 4.29 (t, J = 5.2 Hz, 1H), 4.10 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 3.42 - 3.34 (m, 2H), 2.62 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 1.75 (p, J = 6.6 Hz, 2H), 1.61 (p, J = 7.5 Hz, 2H), 1.42 (h, J = 6.9 Hz, 4H), 1.37 - 1.20 (m, 16H), 0.88 (t, J = 7.0 Hz, 3H).
生成物７ｆ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 7.91 (s, 1H), 7.64 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 7.14 (s, 1H), 7.13 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.07 (d, J = 7.7 Hz, 1H), 7.03 (d, J = 2.2 Hz, 1H), 6.97 (dd, J = 8.6, 2.4 Hz, 1H), 4.29 (t, J = 5.1 Hz, 1H), 4.10 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 3.38 (q, J = 6.5 Hz, 2H), 2.63 - 2.57 (m, 2H), 2.53 - 2.42 (m, 2H), 1.75 (p, J = 6.6 Hz, 2H), 1.61 (p, J = 7.4 Hz, 2H), 1.47 - 1.38 (m, 4H), 1.37 - 1.32 (m, 4H), 1.26 (s, 14H), 1.08 (t, J = 7.5 Hz, 3H), 0.89 (t, J = 6.9 Hz, 3H).
生成物７ｇ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 7.91 (s, 1H), 7.64 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 7.16 (s, 1H), 7.14 (d, J = 7.7 Hz, 1H), 7.09 (dd, J = 7.8, 1.5 Hz, 1H), 7.03 (d, J = 2.3 Hz, 1H), 6.98 (dd, J = 8.6, 2.4 Hz, 1H), 4.29 (t, J = 5.2 Hz, 1H), 4.10 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 3.41 - 3.34 (m, 2H), 2.64 (q, J = 7.6 Hz, 2H), 2.54 - 2.45 (m, 2H), 1.78 - 1.72 (m, 2H), 1.47 - 1.37 (m, 4H), 1.37 - 1.25 (m, 14H), 1.22 (t, J = 7.6 Hz, 3H), 1.08 (t, J = 7.5 Hz, 3H).

生成物７ｈ−¹H NMR (500 MHz, クロロホルム-d) δ 7.68 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 7.54 - 7.48 (m, 2H), 7.43 (t, J = 7.7 Hz, 1H), 7.33 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.31 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 6.81 - 6.76 (m, 2H), 3.96 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 3.59 - 3.51 (m, 2H), 1.79 - 1.70 (m, 2H), 1.49 (p, J = 6.7 Hz, 2H), 1.40 (p, J = 7.1 Hz, 2H), 1.33 - 1.19 (m, 12H).
生成物７ｉ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 7.91 (s, 1H), 7.80 - 7.75 (m, 2H), 7.72 (d, J = 7.4 Hz, 1H), 7.66 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 7.54 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 7.06 (d, J = 2.2 Hz, 1H), 6.99 (dd, J = 8.6, 2.4 Hz, 1H), 4.29 (t, J = 5.2 Hz, 1H), 4.11 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 3.38 (q, J = 6.5 Hz, 2H), 1.76 (p, J = 6.6 Hz, 2H), 1.42 (dp, J = 13.2, 6.9 Hz, 4H), 1.37 - 1.22 (m, 14H).
生成物７ｊ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 7.94 (s, 1H), 7.66 (d, J = 8.8 Hz, 1H), 7.64 (s, 1H), 7.57 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 7.44 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.05 (d, J = 2.2 Hz, 1H), 6.98 (dd, J = 8.6, 2.3 Hz, 1H), 4.29 (t, J = 5.1 Hz, 1H), 4.10 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 3.38 (q, J = 6.5 Hz, 2H), 2.75 - 2.67 (m, 2H), 1.75 (p, J = 6.7 Hz, 2H), 1.64 (p, J = 7.4 Hz, 2H), 1.46 - 1.39 (m, 4H), 1.37 - 1.23 (m, 18H), 0.89 (t, J = 6.9 Hz, 3H).

生成物７ｋ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 7.87 (s, 1H), 7.58 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 7.56 (s, 1H), 7.50 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.36 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 6.98 (d, J = 2.3 Hz, 1H), 6.91 (dd, J = 8.6, 2.4 Hz, 1H), 4.22 (s, 1H), 4.03 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 3.31 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 2.68 - 2.60 (m, 2H), 1.68 (p, J = 6.6 Hz, 2H), 1.56 (p, J = 7.5 Hz, 2H), 1.42 - 1.32 (m, 4H), 1.32 - 1.18 (m, 10H), 0.82 (t, J = 7.0 Hz, 3H).
生成物７ｎ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 8.13 (s, 1H), 7.68 - 7.65 (m, 3H), 7.02 - 6.99 (m, 3H), 6.97 (dd, J = 8.6, 2.4 Hz, 1H), 4.29 (s, 1H), 4.09 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 4.03 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 3.38 (t, J = 6.6 Hz, 2H), 1.79 - 1.69 (m, 4H), 1.53 - 1.37 (m, 6H), 1.36 - 1.22 (m, 14H), 0.96 (t, J = 7.4 Hz, 3H).
生成物７ｑ−¹H NMR (500 MHz, クロロホルム-d) δ 7.78 (d, J = 1.9 Hz, 1H), 7.62 (dd, J = 8.0, 1.8 Hz, 1H), 7.61 (s, 1H), 7.40 (d, J = 8.1 Hz, 2H), 7.23 (s, 1H), 7.19 (dd, J = 8.2, 1.5 Hz, 1H), 3.67 (q, J = 6.4 Hz, 2H), 3.03 (t, J = 7.4 Hz, 2H), 1.76 (p, J = 7.5 Hz, 2H), 1.60 (p, J = 7.2 Hz, 2H), 1.49 (p, J = 7.2 Hz, 2H), 1.38 - 1.27 (m, 14H).

生成物７ｒ−¹H NMR (500 MHz, クロロホルム-d) δ 7.79 (s, 1H), 7.76 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 7.46 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 7.30 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 6.90 (dd, J = 8.6, 2.3 Hz, 1H), 6.87 (d, J = 2.1 Hz, 1H), 4.06 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 3.67 (t, J = 6.6 Hz, 2H), 1.85 (p, J = 6.7 Hz, 2H), 1.59 (p, J = 6.7 Hz, 2H), 1.50 (p, J = 7.1 Hz, 2H), 1.44 - 1.21 (m, 14H).
生成物７ｓ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 7.96 (s, 1H), 7.81 (d, J = 8.9 Hz, 1H), 7.65 - 7.61 (m, 1H), 7.56 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 7.37 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.30 (d, J = 2.4 Hz, 1H), 7.09 (dd, J = 8.7, 2.5 Hz, 1H), 4.31 (t, J = 5.2 Hz, 1H), 4.11 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 3.40 - 3.35 (m, 2H), 2.77 - 2.68 (m, 2H), 1.75 (p, J = 6.6 Hz, 2H), 1.63 (p, J = 7.5 Hz, 2H), 1.45 - 1.38 (m, 4H), 1.37 - 1.31 (m, 4H), 1.30 - 1.23 (m, 14H), 0.89 (t, J = 7.0 Hz, 3H).
生成物７ｕ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 7.94 (s, 1H), 7.66 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 7.64 (d, J = 1.2 Hz, 1H), 7.57 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.43 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.05 (d, J = 2.3 Hz, 1H), 6.98 (dd, J = 8.6, 2.4 Hz, 1H), 4.29 (t, J = 5.2 Hz, 2H), 4.10 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 3.42 - 3.35 (m, 2H), 2.75 - 2.67 (m, 2H), 1.75 (p, J = 6.6 Hz, 2H), 1.64 (p, J = 7.5 Hz, 2H), 1.45 - 1.23 (m, 24H), 0.89 (t, J = 7.0 Hz, 3H).

生成物７ｖ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 8.10 (s, 1H), 7.69 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 7.62 - 7.55 (m, 2H), 7.53 - 7.45 (m, 2H), 7.06 (d, J = 2.3 Hz, 1H), 7.00 (dd, J = 8.6, 2.4 Hz, 1H), 4.11 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 3.38 (t, J = 6.6 Hz, 2H), 1.81 - 1.70 (m, 4H), 1.51 - 1.37 (m, 4H), 1.37 - 1.22 (m, 12H).
生成物７ｗ−¹H NMR (500 MHz, クロロホルム-d) δ 7.70 (s, 1H), 7.43 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.42 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.22 - 7.16 (m, 2H), 6.92 - 6.87 (m, 2H), 4.06 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 3.67 (td, J = 6.4, 3.8 Hz, 2H), 2.71 - 2.65 (m, 2H), 1.85 (p, J = 6.6 Hz, 2H), 1.67 (p, J = 7.5 Hz, 2H), 1.50 (p, J = 7.0 Hz, 2H), 1.44 - 1.28 (m, 20H), 0.94 (t, J = 6.9 Hz, 3H).

例８− ７−［（（Ｅ）−オクタ−４，７−ジエニル）オキシ］−３−（４−ペンチル−フェニル）−クマリン

２．８ｇ（８．１ｍｍｏｌ）の７−ヒドロキシ−３−（４−ペンチル−フェニル）−クマリン、１．０ｇの（４Ｅ）−オクタ−４，７−ジエン−１−オール（８．１ｍｍｏｌ）、２．４ｇ（１１．６ｍｍｏｌ）のトリフェニルホスフィンをＴＨＦ（１８ｍｌ）に溶解した氷冷溶液に、２．３２ｍｌ（１１．６ｍｍｏｌ）のアゾジカルボン酸ジイソプロピルを滴加する。室温で一晩撹拌した後、反応混合物を蒸発させた。粗生成物をカラムクロマトグラフィーによって精製して、２．２５ｇの７−［（（Ｅ）−オクタ−４，７−ジエニル）オキシ］−３−（４−ペンチル−フェニル）−クマリン（６．５０ｍｍｏｌ、理論値の６７％）を白色固体として得た。さらなる精製のために、生成物を、ＥｔＯＨ中で再結晶させた。

¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 8.21 (s, 1H), 7.72 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 7.70 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 7.46 (t, J = 7.4 Hz, 2H), 7.02 (d, J = 2.3 Hz, 1H), 6.99 (dd, J = 8.6, 2.4 Hz, 1H), 5.82 (ddt, J = 16.7, 10.1, 6.4 Hz, 1H), 5.59 - 5.36 (m, 2H), 5.02 (dq, J = 17.2, 1.7 Hz, 1H), 4.98 (dq, J = 10.1, 1.3 Hz, 1H), 4.10 (t, J = 6.4 Hz, 2H), 2.75 (t, J = 5.7 Hz, 2H), 2.61 (t, J = 7.6 Hz, 2H) 2.17 (q, J = 6.4, 5.9 Hz, 2H), 1.83 (p, J = 6.5 Hz, 2H), 1.60 (p, J = 7.5 Hz, 2H), 1.31 - 1.24 (m, 4H), 0.83 (t, J = 6.7 Hz, 3H).

例９− ７−（（Ｅ）−８−ヒドロキシ−オクタ−４−エニルオキシ）−３−（４−ペンチル−フェニル）−クマリン

Schlenkフラスコに、ＴＨＦ（０．５ｍｌ）および１００ｍｇ（０．２４ｍｍｏｌ）の７−［（（Ｅ）−オクタ−４，７−ジエニル）オキシ］−３−（４−ペンチル−フェニル）−クマリンを投入する。溶液を、０℃に冷却する。１０分後、０．４８ｍｌ（０．２４ｍｍｏｌ）の９−ＢＢＮ（ＴＨＦ中０．５Ｍ）を、シリンジを介して３０分にわたって滴加する。反応物を、０℃で１時間、次に２５℃で１時間撹拌する。０．３４ｍｌ（０．６９ｍｍｏｌ）のＮａＯＨ（水溶液、２Ｍ）を加え、反応物を０℃に冷却する。０．２０ｍｌ（１．９７ｍｍｏｌ）のＨ２Ｏ２（水中３０％）を、１０分にわたって滴加する。反応物を、Ｅｔ２Ｏで希釈し、セライトを通して濾過する。有機濾液を濃縮して、５３ｍｇ（０．１５ｍｍｏｌ）の粗製の７−（（Ｅ）−８−ヒドロキシ−オクタ−４−エニルオキシ）−３−（４−ペンチル−フェニル）−クマリン（理論値の５０％）を得る。

¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 8.21 (s, 1H), 7.72 (d, J = 7.4 Hz, 2H), 7.70 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 7.46 (t, J = 7.5 Hz, 2H), 7.02 (d, J = 2.2 Hz, 1H), 6.99 (dd, J = 8.6, 2.3 Hz, 1H), 5.47 (dd, J = 4.5, 2.9 Hz, 2H), 4.33 (t, J = 5.2 Hz, 1H), 4.10 (t, J = 6.4 Hz, 2H), 3.46 - 3.35 (m, 2H), 2.61 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 2.18 - 2.11 (m, 2H), 2.06 - 1.96 (m, 2H), 1.87 - 1.76 (m, 2H), 1.68 (p, J = 6.8 Hz, 2H), 1.55 - 1.41 (m, 2H), 1.31 - 1.24 (m, 4H), 0.83 (t, J = 6.7 Hz, 3H).

例１０− ２−［１１−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−ウンデシルオキシ］−テトラヒドロ−ピラン

４５ｍｌのＴＨＦ中の１２ｇ（４６ｍｍｏｌ）の１１−ブロモ−ウンデカン−１−オールおよび４．６ｍｌ（５１ｍｍｏｌ）の３，４−ジヒドロピランを、４００ｍｇ（２．３２ｍｍｏｌ）のｐ−トルエンスルホン酸で処理し、一晩撹拌する。反応混合物を濾過し、ＴＨＦで洗浄した。溶媒を蒸発させた。残留油（９．６ｇ；２８．７ｍｍｏｌ）、５４７ｍｇ（２．８７ｍｍｏｌ）、１．１ｍｇ（４．３ｍｍｏｌ）のトリフェニルホスフィンおよび１０．９４ｇ（４３．０８ｍｍｏｌ）のビス−（ピナコラト）ジボロンを、撹拌棒を備えたSchlenk管に加えた。容器を排気し、アルゴンで満たした（３サイクル）。ＤＭＦ（５５．８ｍｌ）を、アルゴン雰囲気下で加えた。得られた反応混合物を、２５℃で１８時間激しく撹拌した。反応混合物を、次にＥｔＯＡｃで希釈し、大量の洗浄液（ＥｔＯＡｃ）と共にシリカゲルを通して濾過し、濃縮し、カラムクロマトグラフィーにより精製した。２−［１１−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−ウンデシルオキシ］−テトラヒドロ−ピラン（７．６６ｇ；１６．００ｍｍｏｌ）を、油として得た。理論値の５５．７％。

¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 4.53 (dd, J = 4.4, 2.8 Hz, 2H), 3.73 (ddd, J = 11.2, 8.1, 3.1 Hz, 2H), 3.60 (dt, J = 9.7, 6.7 Hz, 2H), 3.46 - 3.37 (m, 2H), 3.35 - 3.30 (m, 2H), 1.77 - 1.67 (m, 2H), 1.64 - 1.57 (m, 2H), 1.54 - 1.41 (m, 9H), 1.36 - 1.22 (m, 8H), 1.18 (s, 12H).

例１１− ３−（２−トリフルオロメチル−フェニル）−７−（１１−ヒドロキシ−ウンデシル）−クマリン

１５５ｍｇ（０．４ｍｍｏｌ）の７−ブロモ−３−（２−トリフルオロメチル−フェニル）−クマリン、１６７ｍｇ（０．４ｍｍｏｌ）の２−［１１−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−ウンデシルオキシ］−テトラヒドロピラン、１２０ｍｇ（１．３ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ−酪酸ナトリウムおよび１２ｍｇ（０．０２ｍｍｏｌ）のビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）を、撹拌棒を備えたフラスコに加える。脱気したトルエン（２．９ｍｌ）を、次に加える。反応容器を、１００℃に２４時間加熱する。冷却した反応混合物を濾過し、希ＨＣｌで十分洗浄する。有機相を減圧下で濃縮し、カラムクロマトグラフィーにより精製する。６３ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ；理論値の３２％）の３−（２−トリフルオロメチル−フェニル）−７−（１１−ヒドロキシ−ウンデシル）−クマリンを、単離する。

例１２− アクリル酸１１−［２−オキソ−３−（４−ペンチル−フェニル）−クマリン−７−イルオキシ］−ウンデシルエステル

塩化アクリロイル（０．３ｍｌ；３．５ｍｍｏｌ）を、１．４ｇ（２．９ｍｍｏｌ）の７−（１１−ヒドロキシ−ウンデシルオキシ）−３−（４−ペンチル−フェニル）−クマリンを乾燥した１０ｍｌのＴＨＦおよび１．６ｍｌ（１１．７ｍｍｏｌ）のトリエチルアミンに溶解した氷冷した溶液に、ゆっくり加えた。その後、反応物を、室温で２時間撹拌する。析出した固体を吸引しながら濾別し、濾液を減圧下で濃縮する。残留物を、カラムクロマトグラフィーによって精製する。１．１ｇ（２．１ｍｍｏｌ、理論値の７１％）のアクリル酸１１−［２−オキソ−３−（４−ペンチル−フェニル）−クマリン−７−イルオキシ］−ウンデシルエステルを、単離する。

¹H NMR (500 MHz, クロロホルム-d) δ 7.64 (s, 1H), 7.52 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.31 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.15 (d, J = 8.3 Hz, 2H), 6.78 - 6.75 (m, 1H), 6.74 (d, J = 2.2 Hz, 1H), 6.31 (dd, J = 17.4, 1.5 Hz, 1H), 6.04 (dd, J = 17.3, 10.4 Hz, 1H), 5.72 (dd, J = 10.3, 1.5 Hz, 1H), 4.07 (t, J = 6.8 Hz, 2H), 3.93 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 2.58 - 2.43 (m, 2H), 1.73 (dt, J = 14.5, 6.6 Hz, 2H), 1.58 (dq, J = 15.4, 8.1, 7.4 Hz, 4H), 1.39 (p, J = 7.0 Hz, 2H), 1.30 - 1.21 (m, 16H), 0.82 (t, J = 6.9 Hz, 3H).

以下の化合物１２ａ〜１２ｚを、同様にして製造する：

選択されたＮＭＲデータ
生成物１２ａ−¹H NMR (500 MHz, クロロホルム-d) δ 7.66 (s, 1H), 7.54 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.33 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 7.17 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 6.79 (d, J = 8.2, 2.4 Hz, 1H), 6.77 (s, 1H), 6.02 (s, 1H), 5.47 (s, 1H), 4.07 (t, J = 6.7 Hz, 2H), 3.95 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 2.60 - 2.51 (m, 2H), 1.87 (s, 3H), 1.75 (dt, J = 14.5, 6.6 Hz, 2H), 1.59 (dp, J = 15.7, 7.1 Hz, 4H), 1.40 (p, J = 7.0 Hz, 2H), 1.34 - 1.18 (m, 16H), 0.85 - 0.82 (m, 3H).
生成物１２ｂ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 8.10 (s, 1H), 7.86 (d, J = 8.8 Hz, 1H), 7.47 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.26 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.25 (d, J = 2.5 Hz, 1H), 7.08 (dd, J = 8.7, 2.5 Hz, 1H), 6.32 (dd, J = 17.3, 1.6 Hz, 1H), 6.17 (dd, J = 17.3, 10.3 Hz, 1H), 5.93 (dd, J = 10.3, 1.6 Hz, 1H), 4.10 (t, J = 6.6 Hz, 4H), 2.62 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 1.75 (p, J = 6.6 Hz, 2H), 1.61 (p, J = 7.7, 7.0 Hz, 4H), 1.43 (p, J = 6.8 Hz, 2H), 1.36 - 1.24 (m, 16H), 0.88 (t, J = 7.0 Hz, 3H).

生成物１２ｇ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 7.91 (s, 1H), 7.64 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 7.14 (s, 1H), 7.12 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.07 (dd, J = 7.8, 1.4 Hz, 1H), 7.03 (d, J = 2.3 Hz, 1H), 6.97 (dd, J = 8.6, 2.4 Hz, 1H), 6.32 (dd, J = 17.3, 1.5 Hz, 1H), 6.17 (dd, J = 17.3, 10.3 Hz, 1H), 5.93 (dd, J = 10.3, 1.5 Hz, 1H), 4.10 (t, J = 6.6 Hz, 4H), 2.64 - 2.57 (m, 2H), 2.52 - 2.45 (m, 2H), 1.75 (p, J = 6.7 Hz, 2H), 1.60 (q, J = 6.3 Hz, 4H), 1.43 (p, J = 6.7 Hz, 2H), 1.37 - 1.26 (m, 20H), 1.08 (t, J = 7.5 Hz, 3H), 0.89 (t, J = 6.9 Hz, 3H).
生成物１２ｈ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 7.91 (s, 1H), 7.64 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 7.16 (s, 1H), 7.13 (d, J = 7.7 Hz, 1H), 7.09 (dd, J = 7.8, 1.5 Hz, 1H), 7.03 (d, J = 2.3 Hz, 1H), 6.98 (dd, J = 8.6, 2.4 Hz, 1H), 6.32 (dd, J = 17.3, 1.6 Hz, 1H), 6.17 (dd, J = 17.3, 10.3 Hz, 1H), 5.93 (dd, J = 10.3, 1.6 Hz, 1H), 4.10 (t, J = 6.6 Hz, 4H), 2.64 (q, J = 7.6 Hz, 2H), 2.51 - 2.47 (m, 2H), 1.75 (p, J = 6.7 Hz, 2H), 1.61 (p, J = 6.7 Hz, 2H), 1.43 (p, J = 7.0 Hz, 2H), 1.36 - 1.25 (m, 14H), 1.22 (t, J = 7.6 Hz, 3H), 1.08 (t, J = 7.5 Hz, 3H).

生成物１２ｉ−¹H NMR (500 MHz, クロロホルム-d) δ 7.69 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 7.53 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 7.50 (s, 1H), 7.45 (t, J = 7.7 Hz, 1H), 7.35 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.32 (d, J = 9.3 Hz, 1H), 6.80 - 6.78 (m, 2H), 6.32 (dd, J = 17.4, 1.5 Hz, 1H), 6.05 (dd, J = 17.3, 10.4 Hz, 1H), 5.74 (dd, J = 10.4, 1.5 Hz, 1H), 4.08 (t, J = 6.8 Hz, 2H), 3.97 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 1.80 - 1.72 (m, 2H), 1.67 - 1.55 (m, 2H), 1.41 (p, J = 7.1 Hz, 2H), 1.34 - 1.21 (m, 12H).
生成物１２ｊ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 7.91 (s, 1H), 7.82 - 7.74 (m, 2H), 7.71 (t, J = 7.7 Hz, 1H), 7.66 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 7.54 (d, J = 7.4 Hz, 1H), 7.06 (d, J = 2.3 Hz, 1H), 6.99 (dd, J = 8.6, 2.4 Hz, 1H), 6.32 (dd, J = 17.3, 1.6 Hz, 1H), 6.17 (dd, J = 17.3, 10.3 Hz, 1H), 5.93 (dd, J = 10.3, 1.6 Hz, 1H), 4.10 (td, J = 6.5, 3.3 Hz, 4H), 1.75 (p, J = 6.6 Hz, 2H), 1.61 (p, J = 6.7 Hz, 2H), 1.43 (p, J = 7.8, 7.1 Hz, 2H), 1.37 - 1.23 (m, 14H).
生成物１２ｋ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 7.94 (s, 1H), 7.65 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 7.64 (s, 1H), 7.57 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 7.43 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.04 (d, J = 2.3 Hz, 1H), 6.98 (dd, J = 8.6, 2.4 Hz, 1H), 6.31 (dd, J = 17.3, 1.6 Hz, 1H), 6.16 (dd, J = 17.3, 10.3 Hz, 1H), 5.92 (dd, J = 10.3, 1.6 Hz, 1H), 4.10 (t, J = 6.7 Hz, 4H), 2.76 - 2.68 (m, 2H), 1.75 (p, J = 6.6 Hz, 2H), 1.68 - 1.56 (m, 4H), 1.43 (p, J = 6.9 Hz, 2H), 1.38 - 1.22 (m, 20H), 0.89 (t, J = 7.0 Hz, 3H).

生成物１２ｍ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 8.13 (s, 1H), 7.66 (m, 3H), 7.04 - 6.93 (m, 4H), 6.01 (s, 1H), 5.66 (s, 1H), 4.09 (t, J = 6.6 Hz, 4H), 4.02 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 1.88 (s, 3H), 1.73 (q, J = 8.1, 7.6 Hz, 4H), 1.64 - 1.58 (m, 2H), 1.50 - 1.40 (m, 4H), 1.29 (d, J = 11.6 Hz, 12H), 0.96 (t, J = 7.4 Hz, 3H).
生成物１２ｎ−¹H NMR (500 MHz, クロロホルム-d) δ 7.62 (s, 1H), 7.56 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 7.32 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 6.87 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 6.80 - 6.72 (m, 2H), 6.32 (dd, J = 17.4, 1.6 Hz, 1H), 6.05 (dd, J = 17.3, 10.4 Hz, 1H), 5.73 (dd, J = 10.4, 1.6 Hz, 1H), 4.08 (t, J = 6.7 Hz, 2H), 3.94 (q, J = 6.5 Hz, 4H), 1.73 (tt, J = 14.7, 6.6 Hz, 4H), 1.59 (p, J = 6.8 Hz, 2H), 1.48 - 1.35 (m, 4H), 1.34 - 1.17 (m, 14H), 0.91 (t, J = 7.4 Hz, 3H).
生成物１２ｓ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 7.92 (s, 1H), 7.66 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 7.14 (s, 1H), 7.13 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 7.07 (dd, J = 7.7, 1.1 Hz, 1H), 7.06 (d, J = 2.3 Hz, 1H), 6.99 (dd, J = 8.6, 2.4 Hz, 1H), 6.33 (dd, J = 17.3, 1.5 Hz, 1H), 6.18 (dd, J = 17.3, 10.3 Hz, 1H), 5.94 (dd, J = 10.3, 1.5 Hz, 1H), 4.12 (t, J = 6.6 Hz, 2H), 3.89 (s, 3H), 2.61 (t, J = 7.7 Hz, 2H), 2.51 - 2.47 (m, 2H), 1.66 - 1.58 (m, 4H), 1.40 - 1.36 (m, 4H), 1.08 (t, J = 7.5 Hz, 3H).

生成物１２ｔ−¹H NMR (500 MHz, クロロホルム-d) δ 7.59 (s, 1H), 7.58 (s, 1H), 7.44 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 7.38 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 7.33 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.24 (d, J = 1.4 Hz, 1H), 7.18 (dd, J = 8.2, 1.7 Hz, 1H), 6.42 (dd, J = 17.4, 1.5 Hz, 1H), 6.14 (dd, J = 17.3, 10.4 Hz, 1H), 5.83 (dd, J = 10.4, 1.4 Hz, 1H), 4.18 (t, J = 6.8 Hz, 2H), 3.03 (t, J = 7.4 Hz, 2H), 2.79 - 2.64 (m, 2H), 1.76 (p, J = 7.6 Hz, 2H), 1.69 (p, J = 6.9 Hz, 4H), 1.49 (p, J = 7.3 Hz, 2H), 1.39 (p, J = 3.6 Hz, 4H), 1.33 - 1.28 (m, 14H), 0.97 - 0.92 (m, 3H).
生成物１２ｕ−¹H NMR (500 MHz, クロロホルム-d) δ 7.79 (s, 1H), 7.76 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 7.45 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 7.30 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 6.90 (dd, J = 8.5, 2.4 Hz, 1H), 6.87 (d, J = 2.2 Hz, 1H), 6.42 (dd, J = 17.3, 1.4 Hz, 1H), 6.15 (dd, J = 17.3, 10.4 Hz, 1H), 5.83 (dd, J = 10.4, 1.4 Hz, 1H), 4.18 (t, J = 6.8 Hz, 2H), 4.06 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 1.70 (p, J = 6.8 Hz, 2H), 1.50 (p, J = 7.0 Hz, 2H), 1.43 - 1.28 (m, 16H).
生成物１２ｖ−¹H NMR (500 MHz, クロロホルム-d) δ 7.59 (s, 1H), 7.57 (s, 1H), 7.51 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 7.41 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.27 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 6.98 (d, J = 2.3 Hz, 1H), 6.96 (dd, J = 8.6, 2.4 Hz, 1H), 6.42 (dd, J = 17.3, 1.4 Hz, 1H), 6.15 (dd, J = 17.3, 10.4 Hz, 1H), 5.84 (dd, J = 10.4, 1.4 Hz, 1H), 4.18 (t, J = 6.8 Hz, 2H), 4.06 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 2.74 - 2.66 (m, 2H), 1.85 (dt, J = 14.4, 6.6 Hz, 2H), 1.69 (dq, J = 10.2, 5.1, 3.6 Hz, 2H), 1.50 (p, J = 7.0 Hz, 2H), 1.44 - 1.29 (m, 20H), 0.94 (t, J = 6.9 Hz, 3H).

生成物１２ｗ−¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 7.94 (s, 1H), 7.66 (d, J = 8.8 Hz, 1H), 7.64 (s, 1H), 7.57 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.43 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.05 (d, J = 2.3 Hz, 1H), 6.98 (dd, J = 8.6, 2.4 Hz, 1H), 6.31 (dd, J = 17.3, 1.6 Hz, 1H), 6.17 (dd, J = 17.3, 10.3 Hz, 1H), 5.93 (dd, J = 10.3, 1.6 Hz, 1H), 4.15 - 4.04 (m, 2H), 2.75 - 2.69 (m, 2H), 1.75 (p, J = 6.6 Hz, 2H), 1.68 - 1.57 (m, 4H), 1.43 (p, J = 6.9 Hz, 2H), 1.38 - 1.23 (m, 22H), 0.89 (t, J = 7.0 Hz, 3H).
生成物１２ｘ−¹H NMR (500 MHz, クロロホルム-d) δ 7.61 - 7.57 (m, 2H), 7.43 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 7.40 (d, J = 9.3 Hz, 1H), 7.34 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 6.88 (d, J = 6.7 Hz, 2H), 6.42 (dd, J = 17.3, 1.3 Hz, 1H), 6.15 (dd, J = 17.4, 10.4 Hz, 1H), 5.83 (dd, J = 10.4, 1.3 Hz, 1H), 4.18 (t, J = 6.8 Hz, 2H), 4.06 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 2.75 - 2.67 (m, 2H), 1.85 (p, J = 6.6 Hz, 2H), 1.69 (p, J = 6.8 Hz, 4H), 1.50 (p, J = 7.3 Hz, 2H), 1.44 - 1.25 (m, 22H), 0.94 (t, J = 6.8 Hz, 3H).

生成物１２ｙ−¹H NMR (500 MHz, クロロホルム-d) δ 7.69 (s, 1H), 7.51 (dd, J = 7.8, 1.8 Hz, 1H), 7.45 - 7.42 (m, 1H), 7.41 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 7.38 - 7.34 (m, 2H), 6.90 - 6.85 (m, 2H), 6.09 (s, 1H), 5.56 - 5.51 (m, 1H), 4.14 (t, J = 6.7 Hz, 2H), 4.04 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 1.94 (t, J = 1.2 Hz, 3H), 1.88 - 1.79 (m, 2H), 1.73 - 1.62 (m, 2H), 1.51 - 1.44 (m, 2H), 1.41 - 1.27 (m, 14H).
生成物１２ｚ−¹H NMR (500 MHz, クロロホルム-d) δ 7.70 (s, 1H), 7.43 (d, J = 7.7 Hz, 1H), 7.42 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 7.21 - 7.16 (m, 2H), 6.93 - 6.86 (m, 2H), 6.42 (dd, J = 17.4, 1.4 Hz, 1H), 6.15 (dd, J = 17.3, 10.4 Hz, 1H), 5.83 (dd, J = 10.4, 1.4 Hz, 1H), 4.18 (t, J = 6.8 Hz, 2H), 4.06 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 2.71 - 2.65 (m, 2H), 1.91 - 1.79 (m, 2H), 1.74 - 1.63 (m, 4H), 1.53 - 1.47 (m, 2H), 1.43 - 1.29 (m, 18H), 0.94 (t, J = 6.9 Hz, 3H).

例１３− 一般的重合手順

１．００ｇ（１．８３ｍｍｏｌ）の２−メチル−アクリル酸１１−［３−（４−ペンチル−フェニル）−クマリン−７−イルオキシ］−ウンデシルエステルを、ＤＭＦ（１１ｍｌ）に溶解する。溶液を、３回の凍結−ポンプ−解凍サイクルによって脱気する。１２ｍｇ（０．０７ｍｍｏｌ）のアゾビスイソブチロニトリルを、溶液に加え、反応容器を、次に６５℃の予め加熱した油浴中に３日間配置する。反応の終了時に、混合物を冷メタノール（１ｌ）中に注ぐ。沈殿したポリマーを濾過により採集し、６９８ｍｇ（理論値の７０％）を得る。

以下のポリマー１３ａ〜１３ｒを、同様にして製造する：

例１４− ３−［２−エチル−４−（６−ヒドロキシ−ヘキシル）−フェニル］−７−メトキシ−クマリン

５−ヘキセノール（１．００ｍｌ；８．３５ｍｍｏｌ）を１５ｍｌの無水ＴＨＦに溶解した溶液を、室温にてアルゴン下で、９−ボラビシクロ［３．３．１］ノナン（ＴＨＦ中０．５Ｍ）（２０．０４ｍｌ；１０．０２ｍｍｏｌ）で滴下処理した。反応物を、次に９０℃で３０分間加熱した。得られた溶液を、次に、３−（４−ブロモ−２−エチル−フェニル）−７−メトキシ−クマリン（７５０．００ｍｇ；２．０９ｍｍｏｌ）およびリン酸三カリウム一水和物（２．１２ｇ；９．１９ｍｍｏｌ）の無水ジメチルホルムアミド（３．９０ｍｌ；５０．１１ｍｍｏｌ）および水（０．７９ｍｌ；４３．８５ｍｍｏｌ）中の撹拌した混合物中に、アルゴン下で移した。アルゴンを反応物に室温で５分間バブリングさせた後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１２０．６３ｍｇ；０．１０ｍｍｏｌ）を、加えた。次いで、反応混合物を、８０℃に１２時間加熱した。冷却した反応混合物を、次に真空中で濃縮し、ＤＣＭおよびアンモニア水溶液で希釈し、有機相を分離し、ブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ_４で乾燥し、真空中で濃縮した。クロマトグラフィーヘプタン／ＥｔＯＡｃにより、３−［２−エチル−４−（６−ヒドロキシ−ヘキシル）−フェニル］−７−メトキシ−クマリン（７７４．００ｍｇ；２．０３ｍｍｏｌ；９７．４％）が得られた。

¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 7.92 (s, 1H), 7.66 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 7.15 - 7.11 (m, 2H), 7.06 (m, 2H), 6.99 (dd, J = 8.6, 2.5 Hz, 1H), 3.88 (s, 3H), 3.40 (q, J = 6.4 Hz, 2H), 2.60 (t, J = 7.7 Hz, 2H), 2.50 (m, 2H), 1.63 - 1.57 (m, 2H), 1.47 - 1.39 (m, 2H), 1.37 - 1.30 (m, 4H), 1.08 (t, J = 7.5 Hz, 3H).

Claims

式（Ｉ−Ａ’）、（Ｉ−Ａ’’−１）、および（Ｉ−Ａ’’−２）

式（Ｉ−Ａ’’−１）、または（Ｉ−Ａ’’−２）において、Ｒ ^１０、Ｒ ^１１、Ｒ ^１２、Ｒ ^１３およびＲ ^１４の１つは、式Ｒ ^６ −Ｓｐ−［Ｘ ^１］ _ａ − ^＊で表される基であり、
式中、
ａは、０または１であり；
Ｒ ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、各出現において独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、１〜２０個の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化されたアルキル、アリールおよびヘテロアリールからなる群から選択され；
式（Ｉ−Ａ’）において、
Ｒ^４およびＲ^５の一方は、式（ＩＩ）

で表される基であり、およびＲ^４およびＲ^５の他方は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、１〜２０個の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化されたアルキル、アリール、ヘテロアリールおよびＲ^６−Ｓｐ−［Ｘ^１］ａ−^＊からなる群から選択され；
式（Ｉ−Ａ’’−１）、（Ｉ−Ａ’’−２）において、
Ｒ ^４およびＲ ^５は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、１〜２０個の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化されたアルキル、アリール、およびヘテロアリールからなる群から選択され、
Ｒ^６は、式（ＩＶ−Ａ）で表される基であり、

式中、アスタリスク「 ^＊」は、隣接する単位もしくは基への結合を示し、
Ｓｐは、少なくとも５個の炭素原子を有する、アルカンジイル、アルケンジイルおよびアルキンジイルからなる群から選択され、ここで水素は、Ｒ ^１６で置換されていてもよく、Ｒ ^１６は、１〜１０個の炭素原子を有するアルキルからなる群から選択され；
Ｘ^１およびＸ^２は、互いに独立して、Ｏ、およびＳからなる群から選択され；
Ｘ^３は、ＯまたはＳであり；
Ｘ ^４は、Ｏ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）ＯおよびＮ−Ｒ ^１７からなる群から選択され；
ｃは、０または１であり；
Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４は、各出現において互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｒ^６−Ｓｐ−［Ｘ^１］_ａ−^＊、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、１〜２０個の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化されたアルキル、アリールおよびヘテロアリールからなる群から選択され、ただしＲ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４の少なくとも１つは、Ｒ^１５であり、ここで、Ｒ ^１０、Ｒ ^１１、Ｒ ^１２、Ｒ ^１３およびＲ ^１４は、互いに結合して環系を形成してもよく；
Ｒ^１５は、各出現において独立して、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、１〜２０個の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化された（好ましくはフッ素化された）アルキル、１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ、１〜２０個の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化されたアルコキシ、１〜２０個の炭素原子を有するチオアルキル、および１〜２０個の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化されたチオアルキルからなる群から選択され；
Ｒ^１７は、各出現において独立して、Ｈ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、１〜２０個の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化されたアルキル、およびアリールからなる群から選択され；および
Ｒ ^２０、Ｒ ^２１およびＲ ^２２は、各出現において互いに独立して、Ｈ、Ｆ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、１〜２０個の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化されたアルキル、アリールおよびヘテロアリールからなる群から選択される；
で表される化合物。
Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３が、Ｈである、請求項１に記載の化合物。
式（Ｉ−Ａ’）において、Ｒ^４が、Ｈであり、およびＲ^５が、式（ＩＩ）で表される基である、請求項１または２に記載の化合物。
式（Ｉ−Ａ’）において、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４のうちＲ^１５ではないものが、Ｈである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
Ｓｐが、１０、１１、１２、１３、または１４個の炭素原子を有するアルカンジイルからなる群から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。
Ｘ^１が、Ｏである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
Ｘ^２が、Ｏである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の化合物。
Ｘ ^３が、Ｏである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物。
以下の

からなる群から選択される、請求項１に記載の化合物。
オリゴマーまたはポリマーであって、前記オリゴマーまたはポリマーが、以下の式（Ｉ−Ｂ’）、（Ｉ−Ｂ’’−１）、および（Ｉ−Ｂ’’−２）

式中、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４の１つは、式Ｒ^６−Ｓｐ−［Ｘ^１］_ａ−^＊で表される基であり、およびＲ^６は、式（ＩＶ−Ｂ）で表される基である；

式中、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４の１つは、式Ｒ^６−Ｓｐ−［Ｘ^１］_ａ−^＊で表される基であり、およびＲ^６は、式（ＩＶ−Ｂ）で表される基である；
からなる群から選択される少なくとも１つの単位Ｍ^１を含み、
前記少なくとも１つの単位Ｍ^１が、２つ以上ある場合、各出現において同じかまたは異なっており、式中、
アスタリスク「 ^＊」は、隣接する単位もしくは基への、またはポリマーの場合においては隣接する繰り返し単位への結合を示し、
ａは、０または１であり；
Ｒ ^１、Ｒ ^２およびＲ ^３は、各出現において独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、１〜２０個の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化されたアルキル、アリールおよびヘテロアリールからなる群から選択され；
式（Ｉ−Ｂ’）において、
Ｒ ^４およびＲ ^５の一方は、式（ＩＩ）

で表される基であり、
およびＲ ^４およびＲ ^５の他方は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、１〜２０個の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化されたアルキル、アリール、ヘテロアリールおよびＲ ^６ −Ｓｐ−［Ｘ ^１］ａ− ^＊からなる群から選択され；
式（Ｉ−Ｂ’’−１）、および（Ｉ−Ｂ’’−２）において、
Ｒ ^４およびＲ ^５は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、１〜２０個の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化されたアルキル、アリール、ヘテロアリールからなる群から選択され；
Ｒ ^６は、式（ＩＶ−Ｂ）

で表される基であり、
Ｓｐは、少なくとも５個の炭素原子を有する、アルカンジイル、アルケンジイルおよびアルキンジイルからなる群から選択され、ここで水素は、Ｒ ^１６で置換されていてもよく、Ｒ ^１６は、１〜１０個の炭素原子を有するアルキルからなる群から選択され；
Ｘ ^１およびＸ ^２は、互いに独立して、Ｏ、およびＳからなる群から選択され；
Ｘ ^３は、ＯまたはＳであり；
Ｘ^４が、各出現において独立して、Ｏ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）ＯおよびＮ−Ｒ^１７からなる群から選択され；
Ｒ ^１０、Ｒ ^１１、Ｒ ^１２、Ｒ ^１３およびＲ ^１４は、各出現において互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｒ ^６ −Ｓｐ−［Ｘ ^１］ _ａ − ^＊、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、１〜２０個の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化されたアルキル、アリールおよびヘテロアリールからなる群から選択され、ただしＲ ^１０、Ｒ ^１１、Ｒ ^１２、Ｒ ^１３およびＲ ^１４の少なくとも１つは、Ｒ ^１５であり、ここで、Ｒ ^１０、Ｒ ^１１、Ｒ ^１２、Ｒ ^１３およびＲ ^１４は、互いに結合して環系を形成してもよく；
Ｒ ^１５は、各出現において独立して、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、１〜２０個の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化された（好ましくはフッ素化された）アルキル、１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ、１〜２０個の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化されたアルコキシ、１〜２０個の炭素原子を有するチオアルキル、および１〜２０個の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化されたチオアルキルからなる群から選択され；
Ｒ ^１７は、各出現において独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、１〜２０個の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化されたアルキル、アリールおよびヘテロアリールからなる群から選択され；
ｃが、各出現について０または１であり；および
Ｒ^２０、Ｒ^２１およびＲ^２２が、各出現において互いに独立して、Ｈ、Ｆ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、１〜２０個の炭素原子を有する部分的にまたは完全にハロゲン化されたアルキル、アリールおよびヘテロアリールからなる群から選択される、
前記オリゴマーまたはポリマー。
前記化合物が、少なくとも１つの単位Ｍ^２をさらに含み、前記単位が各出現において独立して、エチレン、プロピレン、アクリレート、メタクリレートおよびスチレンからなる群から選択される、請求項１０に記載のオリゴマーまたはポリマー。
前記オリゴマーまたはポリマーが、単位Ｍ^１およびＭ^２を、０．０１から１００までの比ｍ_１：ｍ_２において含む、請求項１１に記載のオリゴマーまたはポリマー。
以下の

からなる群から選択される、請求項１０に記載のオリゴマーまたはポリマー。
請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物を含む、組成物。
請求項１４に記載の組成物を含む、物品。
請求項１０〜１３のいずれか一項に記載のオリゴマーまたはポリマーを含む、物品。
前記物品が、光学的に活性な物品である、請求項１５または１６に記載の物品。
前記物品が、眼科用デバイスである、請求項１５〜１７のいずれか一項に記載の物品。
請求項１５に記載の物品を形成するプロセスであって、前記プロセスが、
ａ）請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物を含む組成物を提供すること；
ｂ）その後、前記組成物の物品を形成すること
というステップを含む、前記プロセス。
請求項１５〜１８のいずれか一項に記載の物品の光学的特性を変化させるプロセスであって、前記プロセスが、
ａ）請求項１５〜１８のいずれか一項に記載の物品を提供すること、および
ｂ）その後、少なくとも２００ｎｍおよび最大１５００ｎｍの波長を有する照射線を前記物品に当てること
というステップを含む、前記プロセス。