ES2929794T3 - Derivados de quinolinona para dispositivos ópticamente activos - Google Patents

Derivados de quinolinona para dispositivos ópticamente activos Download PDF

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ES2929794T3 ES16750617T ES16750617T ES2929794T3 ES 2929794 T3 ES2929794 T3 ES 2929794T3 ES 16750617 T ES16750617 T ES 16750617T ES 16750617 T ES16750617 T ES 16750617T ES 2929794 T3 ES2929794 T3 ES 2929794T3
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Lars Dobelmann-Mara
Stefan Riedmueller
Martin Schraub
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Abstract

La presente invención se refiere a nuevos compuestos, particularmente a compuestos que comprenden una unidad fotoactiva, siendo dichos nuevos compuestos particularmente adecuados para dispositivos oftálmicos así como para dispositivos oftálmicos que comprenden tales compuestos. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Derivados de quinolinona para dispositivos ópticamente activos
Campo técnico
La presente invención se refiere a nuevos compuestos, particularmente a compuestos que comprenden una unidad fotoactiva, siendo dichos nuevos compuestos particularmente adecuados para dispositivos oftálmicos así como para dispositivos oftálmicos que comprenden tales compuestos.
Antecedentes y descripción del estado de la técnica
Catarata es un término general de una afección del ojo que lleva a la pérdida de la visión y, en casos extremos, a la ceguera debido a la opacidad del cristalino normalmente transparente del ojo. Es la principal causa de ceguera en el mundo y afecta a más de 100 millones de personas. Debido al hecho de que su causa principal es la edad, se espera que con el aumento continuo de la edad media de la población, el número de cataratas continúe aumentando sustancialmente en el futuro.
El tratamiento eficaz de las cataratas solo es posible mediante una intervención quirúrgica, mediante la cual se extrae el cristalino natural del ojo a través de una incisión en la córnea y se reemplaza con un cristalino artificial, a menudo también denominado "lente ¡ntraocular". En la preparación de la cirugía, los métodos quirúrgicos actuales del estado de la técnica emplean métodos de mapeo ocular para aproximar la potencia de refracción que mejor se adapte al paciente respectivo.
Aunque la cirugía de cataratas es uno de los procedimientos quirúrgicos más usados y más seguros, no está exenta de problemas específicos posteriores a la cirugía. Con frecuencia sucede que la potencia de refracción de la lente intraocular (IOL) implantada es insuficiente para restaurar una buena visión. Tales problemas pueden estar provocados, por ejemplo, por cambios en la geometría del ojo como consecuencia de la cirugía, así como por la curación irregular de las heridas y errores de posicionamiento que dan como resultado que la lente artificial no tenga las propiedades ópticas óptimas. Como resultado, el paciente seguirá necesitando ayudas correctivas de la visión, por ejemplo gafas, para poder ver correctamente. En algunos casos, la potencia de refracción resultante de la lente artificial implantada está tan alejada de la potencia de refracción requerida que será necesaria una cirugía adicional. Particularmente para las personas ancianas, esto no es deseable porque la capacidad de curación del cuerpo se reduce con el aumento de la edad. Además, existe el riesgo de contraer endoftalmitis, una inflamación del ojo, que incluso puede provocar una pérdida total de la visión o, peor aún, la pérdida del ojo.
Por lo tanto, hay una necesidad en el sector de la salud de dispositivos ópticamente activos, y particularmente de lentes intraoculares artificiales, que permitirían un ajuste no invasivo de la potencia de refracción después de la implantación de la lente, reduciendo de este modo preferiblemente aún más la necesidad de ayudas visuales postoperatorias.
Ya se han realizado algunos avances en este sentido, como lo demuestra, por ejemplo, la WO 2007/033831 A1. M. Schraub et al, European Polymer Journal, 2014, 51, 21-27 describe cambios de índice de refracción fotoinducidos de polímeros que contienen 3-fenil-cumarina para aplicaciones oftálmicas.
Sin embargo, los compuestos divulgados en la misma adolecen de ser demasiado rígidos y demasiado frágiles para que no puedan enrollarse o plegarse y, por tanto, no son aptos para ser implantados mediante métodos quirúrgicos de cataratas del estado de la técnica, particularmente mediante métodos quirúrgicos de cataratas de microincisión del estado de la técnica.
Por consiguiente, es un objetivo de la presente solicitud proporcionar nuevos compuestos adecuados para dispositivos oftálmicos.
También es un objetivo de la presente solicitud proporcionar compuestos cuyas propiedades ópticas puedan cambiarse, preferiblemente mediante técnicas no invasivas.
Es un objetivo adicional de la presente solicitud proporcionar nuevos compuestos que sean más flexibles que los compuestos actualmente conocidos, preferiblemente en combinación con que sean adecuados para dispositivos oftálmicos.
Ventajas y objetivos adicionales de los compuestos de la presente solicitud serán evidentes para el experto en la técnica a partir de la siguiente descripción detallada, así como de los ejemplos.
Sumario de la invención
Los presentes inventores han descubierto ahora sorprendentemente que los objetos anteriores pueden lograrse individualmente o en cualquier combinación mediante los compuestos y dispositivos oftálmicos de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 17.
Por lo tanto, la presente solicitud proporciona un compuesto seleccionado del grupo que consiste en las fórmulas (I-A1) y (I-A"-2) de acuerdo con la reivindicación 1,
en donde
a es 0 o 1;
R1, R2 y R3 se seleccionan independientemente en cada aparición del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I, alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, alquilo parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, arilo y heteroarilo;
R4 es H y
R5 es un grupo de fórmula (II)
Figure imgf000003_0001
R6 es como se define en la reivindicación 1;
Sp se selecciona del grupo que consiste en alcanodiilo, alquenodiilo y alquindiilo;
X1, X2 se seleccionan independientemente entre sí del grupo que consiste en O, S y N-R17-; X3 es N-R17;
R10, R11, R12, R13 y R14 se seleccionan en cada aparición independiente entre sí del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I, R6-Sp-[X1]a-*, alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, alquilo parcial o completamente halogenado de 1 a 20 átomos de carbono, arilo y heteroarilo, siempre que por lo menos uno de R10, R11, R12, R13 y R14 sea R15;
R15 se selecciona en cada aparición independientemente del grupo que consiste en alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono y alquilo parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de carbono; y R17 se selecciona independientemente en cada caso del grupo que consiste en H, alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, alquilo parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de carbono y arilo.
La presente solicitud también proporciona una composición de acuerdo con la reivindicación 12, así como un artículo de acuerdo con la reivindicación 13.
Además, la presente solicitud proporciona un proceso para formar tal artículo, dicho proceso comprendiendo los pasos de
a) proporcionar una composición que comprende dicho compuesto de acuerdo con la reivindicación 12;
b) formar posteriormente el artículo de dicha composición.
Además, la presente solicitud proporciona un proceso para cambiar las propiedades ópticas de tal artículo, dicho proceso comprendiendo los pasos de
a) proporcionar dicho artículo, y
b) posteriormente exponer dicho artículo a una irradiación que tiene una longitud de onda de por lo menos 200 nm y como máximo 1500 nm.
Descripción detallada de la invención
Para los propósitos de la presente solicitud, un asterisco ("*") indica un enlace a una unidad o grupo adyacente o, en el caso de un polímero, a una unidad de repetición adyacente o cualquier otro grupo.
Para los propósitos de la presente solicitud, el término "grupo organilo" se usa para indicar cualquier grupo sustituyente orgánico, independientemente del tipo funcional, que tenga una valencia libre en un átomo de carbono.
Para los propósitos de la presente solicitud, el término "grupo organoheterilo" se usa para indicar cualquier grupo univalente que comprende carbono, siendo dicho grupo por tanto orgánico, pero que tiene la valencia libre en un átomo distinto del carbono.
Para los propósitos de la presente solicitud, el término "grupo carbilo" incluye tanto grupos organilo como grupos organoheterilo.
Como se usa en la presente, se entenderá que el término "grupo carbilo" incluye cualquier fracción de radical orgánico monovalente o multivalente que comprenda por lo menos un átomo de carbono sin ningún átomo que no sea de carbono (como por ejemplo -CeC-), u opcionalmente que comprenda uno o más heteroátomos (por ejemplo, carbonilo, etc.).
Se entenderá que el término "grupo hidrocarbilo" significa un grupo carbilo que contiene adicionalmente uno o más átomos de H y opcionalmente contiene uno o más heteroátomos.
Como se usa en la presente, se entenderá que el término "heteroátomo" significa un átomo en un compuesto orgánico que no es un átomo de H o C, y preferiblemente se entenderá que significa N, O, S, P, Si, Se, As, Te o Ge, más preferiblemente N, O, S, P y Si.
La expresión "comprende un grupo R6-Sp-[X1]a-*^ 1 es para indicar en este contexto que el compuesto comprende solo uno de tales grupos.
Compuestos similares son de fórmula (I1) o fórmula (I").
Figure imgf000004_0001
a es 0 o 1. Preferiblemente a es 1.
a1, si está presente, es 0 o 1.
R1, R2 y R3 se seleccionan en cada aparición independientemente del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I, alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, alquilo parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, arilo y heteroarilo. Lo más preferible, R1, R2 y R3 son todos H.
R5 es un grupo de fórmula (II)
Figure imgf000005_0001
con R10, R11, R12, R13 y R14 como se define en la presente. R4 es H y R5 es un grupo de fórmula (II) como se define en la presente.
R10, R11, R12, R13 y R14 se seleccionan cada vez de forma independiente entre sí del grupo formado por H, F, Cl, Br, I, R6 -Sp-[X 1 ] a-*, alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, alquilo parcial o completamente halogenado (preferiblemente fluorado) que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, arilo y heteroarilo, siempre que por lo menos uno (por ejemplo, dos, tres, cuatro o todos) de R10, R11, R12, R13 y R14, preferiblemente por lo menos uno (por ejemplo, dos o todos) de R10, R12 y R14, más preferiblemente por lo menos uno o todos los R10 y R14, y lo más preferiblemente R10 solo es R15 como se define en la presente.
Preferiblemente, los de R10, R11, R12, R13 y R14 en la fórmula (I-A1) que no son R15 son H.
Preferiblemente para el compuesto de fórmula (I1) uno o ambos, preferiblemente uno, de R4 y R5 es un grupo de fórmula (II) con R10, R11, R12, R13 y R14 en cada aparición siendo seleccionados independientemente entre sí del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I y R15 como se define en la presente y preferiblemente con R10, R11, R12, R13 y R14 siendo seleccionados en cada aparición independientemente entre sí del grupo que consiste en H, F y R15 como se define en la presente, en donde dos grupos adyacentes cualquiera de R10, R11, R12, R13 y R14 que son R15 también pueden formar un sistema de anillo; y si solo uno de R4 y R5 es un grupo de fórmula (II), el otro de R4 y R5 se selecciona del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I, alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, alquilo parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, arilo y heteroarilo.
Para el compuesto de fórmula (I"), uno de los grupos R10, R11, R12, R13 y R14 es R6 -Sp-[X1]a-*. Por tanto, preferiblemente para dicho compuesto uno o ambos, preferiblemente uno de R4 y R5 es un grupo de fórmula (II) uno de R10, R11, R12, R13 y R14 siendo R6-Sp-[X1]a-* y siendo seleccionados los otros en cada aparición independientemente entre sí del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I y R15 como se define en la presente, en donde dos grupos adyacentes cualquiera de R10, R11, R12, R13 y R14 que son R15 también pueden formar un sistema de anillo.
Alternativamente, para el compuesto de fórmula (I") un grupo R4 y R5 es R6-Sp-[X1]a*. Por tanto, preferiblemente para tal compuesto uno de R4 y R5 es R6-Sp-[X1]a-* y el otro de R4 y R5 es un grupo de fórmula (II) con R10, R11, R12, R13 y R14 siendo seleccionados en cada aparición independientemente entre sí del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I y R15 como se define en la presente y preferiblemente con R10, R11, R12, R13 y R14 siendo seleccionados en cada aparición independientemente entre sí del grupo que consiste en H, F y R15 como se define en la presente, en donde dos grupos adyacentes cualquiera de R10, R11, R12, R13 y R14 que son R15 también pueden formar un sistema de anillo.
R15 se selecciona independientemente en cada caso del grupo que consiste en alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, alquilo parcial o completamente halogenado (preferiblemente fluorado) que tiene de 1 a 20 átomos de carbono. Más preferiblemente, R15 se selecciona independientemente en cada aparición del grupo que consiste en alquilo parcial o completamente halogenado (preferiblemente fluorado) que tiene de 1 a 20 (por ejemplo, de 1 a 10 o de 1 a 5, o de 1 a 3, o 1) átomos de carbono. Lo más preferible, R15 es -CF3.
R6 en compuestos de fórmulas (I1) o (I") es un grupo carbilo para a1 = 1 y para a1 = 0 se selecciona del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I, alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, alquilo parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, arilo y heteroarilo.
Un grupo carbilo o hidrocarbilo que comprende una cadena de 3 o más átomos de C puede ser de cadena lineal, ramificado y/o cíclico, incluyendo anillos espiro y/o fusionados.
Los grupos carbilo e hidrocarbilo preferidos incluyen alquilo, alcoxi, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquilcarboniloxi y alcoxicarboniloxi, cada uno de los cuales está opcionalmente sustituido y tiene de 1 a 40, preferiblemente de 1 a 25, muy preferiblemente de 1 a 18 átomos de C, además de arilo o ariloxi opcionalmente sustituido que tiene de 6 a 40, preferiblemente de 6 a 25 átomos de C, además alquilariloxi, arilcarbonilo, ariloxicarbonilo, arilcarboniloxi y ariloxicarboniloxi, cada uno de los cuales está opcionalmente sustituido y tiene de 6 a 40, preferiblemente de 7 a 30 átomos de C, en donde todos estos grupos contienen opcionalmente uno o más heteroátomos, preferiblemente seleccionados de N, O, S, P, Si, Se, As, Te y Ge, más preferiblemente N, O, S, P y Si.
El grupo carbilo o hidrocarbilo puede ser un grupo acíclico saturado o insaturado, o un grupo cíclico saturado o insaturado. Se prefieren los grupos acíclicos o cíclicos insaturados, especialmente los grupos arilo, alquenilo y alquinilo. Cuando el grupo carbilo o hidrocarbilo C1-C40 es acíclico, el grupo puede ser de cadena lineal o ramificada. El grupo carbilo o hidrocarbilo C1-C40 incluye por ejemplo: un grupo alquilo C1-C40, un grupo fluoroalquilo C1-C40, un grupo alcoxi u oxaalquilo C1-C40, un grupo alquenilo C2-C40, un grupo alquinilo C2-C40, un grupo alilo C3-C40, un grupo alquildienilo C4-C40, un grupo polienilo C4-C40, un grupo cetona C2-C40, un grupo éster C2-C40, un grupo arilo C6-C18, un grupo alquilarilo C6-C40, un grupo arilalquilo C6-C40, un grupo cicloalquilo C4-C40, un grupo cicloalquenilo C4-C40, y similares. Entre los grupos anteriores se prefieren un grupo alquilo C1-C20, un grupo fluoroalquilo C1-C20, un grupo alquenilo C2-C20, un grupo alquinilo C2-C20, un grupo alilo C3-C20, un grupo alquildienilo C4-C20, un grupo cetona C2-C20, un grupo éster C2-C20, un grupo arilo C6-C12 y un grupo polienilo C4-C20, respectivamente.
Los términos "arilo" y "heteroarilo", como se usan en la presente, significan preferiblemente un grupo aromático o heteroaromático mono-, bi- o tricíclico con 4 a 30 átomos de C en el anillo que también puede comprender anillos condensados y está opcionalmente sustituido con uno o más grupos L, en donde L se selecciona de halógeno, -CN, -NC, -NCO, -NCS, -OCN, -SCN, - C(=O)NR0R00, -C(=O)X0, -C(=O)R0, -NH2 , -NR0R00, -SH, -SR0, -SO3H, -SO2R0 , -OH, - NO2 , -CF3 , -SF5 , o carbilo o hidrocarbilo con 1 a 40 átomos de C que está opcionalmente sustituido y comprende opcionalmente uno o más heteroátomos, y es preferiblemente alquilo, alcoxi, tioalquilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo o alcoxicarboniloxi con 1 a 20 átomos de C que está opcionalmente fluorado, y R0, R00 y X 0 tienen los significados dados anteriormente y a continuación.
ro, r00 y r000 se seleccionan en cada aparición independientemente entre sí del grupo que consiste en H, F e hidrocarbilo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono. Dicho hidrocarbilo tiene preferiblemente por lo menos 5 átomos de carbono. Dicho hidrocarbilo tiene preferiblemente como máximo 30, más preferiblemente como máximo 25 o 20, incluso más preferiblemente como máximo 20, y lo más preferible como máximo 12 átomos de carbono. Preferiblemente, R0, R00 y R000 se seleccionan en cada aparición independientemente entre sí del grupo que consiste en H, F, alquilo, alquilo fluorado, alquenilo, alquinilo, fenilo y fenilo fluorado. Más preferiblemente, R0, R00 y R000 se seleccionan en cada aparición independientemente entre sí del grupo que consiste en H, F, alquilo, alquilo fluorado, preferiblemente perfluorado, fenilo y fenilo fluorado, preferiblemente perfluorado.
Se observa que, por ejemplo, alquilo adecuado como R0, R00 y R000 también incluye alquilo perfluorado, es decir, alquilo en el que todos los hidrógenos están reemplazados por flúor. Los ejemplos de alquilos adecuados pueden seleccionarse del grupo que consiste en metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, terc-butilo (o "t-butilo"), pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, nonadecilo y eicosilo (-C20H41).
X0 es halógeno. Preferiblemente, X0 se selecciona del grupo que consiste en F, Cl y Br.
Los sustituyentes L muy preferidos se seleccionan de halógeno, más preferiblemente F, o alquilo, alcoxi, oxoalquilo, tioalquilo, fluoroalquilo y fluoroalcoxi con de 1 a 12 átomos de C o alquenilo y alquinilo con de 2 a 12 átomos de C.
Los grupos arilo y heteroarilo especialmente preferidos son fenilo, fenilo en el que uno o más grupos CH se reemplazan por N, naftaleno, tiofeno, selenofeno, tienotiofeno, ditienotiofeno, fluoreno y oxazol, todos los cuales pueden estar no sustituidos, mono o polisustituidos con L como se ha definido con anterioridad. Los anillos muy preferidos se seleccionan de pirrol, preferiblemente N-pirrol, furano, piridina, preferiblemente 2 o 3-piridina, pirimidina, piridazina, pirazina, triazol, tetrazol, pirazol, imidazol, isotiazol, tiazol, tiadiazol, isoxazol, oxazol, oxadiazol, tiofeno, preferiblemente 2-tiofeno, selenofeno, preferiblemente 2-selenofeno, tieno[3,2-b]tiofeno, tieno[2,3-b]tiofeno, furo[3,2-b]furano, furo[2,3-b]furano, seleno[3,2-b]selenofeno, seleno[2,3-b]selenofeno, tieno[3,2-b]selenofeno, tieno[3,2-b]furano, indol, isoindol, benzo[b]furano, benzo[b]tiofeno, benzo[1,2-b;4,5-b']ditiofeno, benzo[2,1-b;3,4-b']ditiofeno, quinol, 2-metilquinol, isoquinol, quinoxalina, quinazolina, benzotriazol, bencimidazol, benzotiazol, bencisotiazol, bencisoxazol, benzoxadiazol, benzoxazol, benzotiadiazol, todos los cuales pueden estar no sustituidos, mono o polisustituidos con L como se ha definido anteriormente.
Un radical alquilo o alcoxi, es decir, donde el grupo CH2 terminal se reemplaza por -O-, puede ser de cadena lineal o ramificada. Es preferiblemente de cadena lineal (o lineal). Los ejemplos adecuados de dichos radicales alquilo y alcoxi son metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo., tetradecilo, pentadecilo, metoxi, etoxi, propoxi, butoxi, pentoxi, hexoxi, heptoxi, octoxi, nonoxi, decoxi, etilhexilo, undecoxi, dodecoxi, tridecoxi o tetradecoxi. Los radicales alquilo y alcoxi preferidos tienen 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 o 10 átomos de carbono. Los ejemplos adecuados de tales radicales alquilo y alcoxi preferidos pueden seleccionarse del grupo que consiste en metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, etilhexilo, metoxi, etoxi, propoxi, butoxi, pentoxi, hexoxi, heptoxi, octoxi, nonoxi y decoxi.
Un grupo alquenilo, en donde uno o más grupos CH2 están reemplazados por -CH=CH- puede ser de cadena lineal o ramificada. Preferiblemente es de cadena lineal, tiene de 2 a 10 átomos de C y, por consiguiente, es preferiblemente vinilo, prop-1-enilo, prop-2-enilo, but-1-enilo, but-2-enilo, but-3-enilo, pent-1-enilo, pent-2-enilo, pent-3-enilo o pent-4-enilo, hex-1-enilo, hex-2-enilo, hex-3-enilo, hex-4-enilo o hex-5-enilo, hept-1-enilo, hept-2-enilo, hept-3-enilo, hept-4-enilo, hept-5-enilo o hept-6-enilo, oct-1-enilo, oct-2-enilo, oct-3-enilo, oct-4-enilo, oct-5-enilo, oct-6-enilo u oct-7-enilo, non-1-enilo, non-2-enilo, non-3-enilo, non-4-enilo, non-5-enilo, non-6-enilo, non-7-enilo o non-8-enilo, dec-1-enilo, dec-2-enilo, dec-3-enilo, dec-4-enilo, dec-5-enilo, dec-6-enilo, dec-7-enilo, dec-8-enilo o dec-9-enilo.
Los grupos alquenilo especialmente preferidos son C2-C7-1E -alquenilo, C4-C7-3E-alquenilo, C5-C7-4-alquenilo, C6-C7-5-alquenilo y C7-6 - alquenilo, en particular C2-C7-1E-alquenilo, C4-C7-3E-alquenilo y C5-C7-4-alquenilo. Ejemplos de grupos alquenilo particularmente preferidos son vinilo, 1E-propenilo, 1E-butenilo, 1E-pentenilo, 1E-hexenilo, 1E-heptenilo, 3-butenilo, 3E-pentenilo, 3E-hexenilo, 3E-heptenilo, 4-pentenilo, 4Z -hexenilo, 4E-hexenilo, 4Z-heptenilo, 5-hexenilo, 6-heptenilo y similares. En general, se prefieren los grupos alquenilo que tienen hasta 5 átomos de carbono.
Un grupo oxoalquilo, es decir, cuando un grupo CH2 se reemplaza por -O-, es preferiblemente 2-oxapropilo de cadena lineal (=metoximetilo), 2-(=etoximetilo) o 3-oxabutilo (=2-metoxietilo), 2-, 3-, o 4-oxapentilo, 2-, 3-, 4-, o 5-oxahexilo, 2-, 3-, 4-, 5-, o 6-oxaeptilo, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- o 7-oxaoctilo, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- u 8-oxanonilo o 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- o 9-oxadecil, por ejemplo. El oxaalquilo, es decir, cuando un grupo CH2 se reemplaza por -O-, es preferiblemente 2-oxapropilo de cadena lineal (=metoximetilo), 2-(=etoximetilo) o 3-oxabutilo (=2-metoxietilo), 2-, 3-, 0 4-oxapentilo, 2-, 3-, 4-, o 5-oxahexilo, 2-, 3-, 4-, 5-, o 6-oxaeptilo, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-o 7-oxaoctilo, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- u 8-oxanonilo o 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- o 9 -oxadecilo, por ejemplo.
En un grupo alquilo en el que un CH2 se reemplaza por -O- y uno por -C(O)-, estos radicales están preferiblemente colindantes. Por consiguiente, estos radicales juntos forman un grupo carboniloxi -C(O)-O- o un grupo oxicarbonilo -OC(O)-. Preferiblemente, este grupo es de cadena lineal y tiene de 2 a 6 átomos de C. Por consiguiente, se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en acetiloxi, propioniloxi, butiriloxi, pentanoiloxi, hexanoiloxi, acetiloximetilo, propioniloximetilo, butiriloximetilo, pentanoiloximetilo, 2-acetiloxietilo, 2-propioniloxietilo, 2- butiriloxietilo, 3-acetiloxipropilo, 3-propioniloxipropilo, 4-acetiloxibutilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, propoxicarbonilo, butoxicarbonilo, pentoxicarbonilo, metoxicarbonilmetilo, etoxicarbonilmetilo, propoxicarbonilmetilo, butoxicarbonilmetilo, 2-(metoxicarbonil)etilo, 2-(etoxicarbonil)etilo, 2-(propoxicarbonil)etilo, 3-(metoxicarbonil)propilo, 3- (etoxicarbonil)propilo y 4-(metoxicarbonil)-butilo.
Un grupo alquilo en el que dos o más grupos CH2 se reemplazan por -O- y/o -C(O)O- puede ser de cadena lineal o ramificada. Preferiblemente es de cadena lineal y tiene de 3 a 12 átomos de C. Por consiguiente, se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en bis-carboxi-metilo, 2,2-bis-carboxi-etilo, 3,3-bis-carboxi-propilo, 4,4-bis-carboxibutilo, 5,5-bis-carboxi-pentilo, 6,6-bis-carboxi-hexilo, 7,7-bis-carboxi-heptilo, 8,8-bis-carboxi-octilo, 9,9-bis-carboxi-nonilo, 10,10-bis-carboxi-decilo, bis-(metoxicarbonil)-metilo, 2,2-bis-(metoxicarbonil)-etilo, 3,3-bis-(metoxicarbonil)-propilo, 4,4-bis-(metoxicarbonil)-butilo, 5,5-bis-(metoxicarbonil)-pentilo, 6,6-bis-(metoxicarbonil)-hexilo, 7,7-bis-(metoxicarbonil)-heptilo, 8,8-bis-(metoxicarbonil)-octilo, bis-(etoxicarbonilo))-metilo, 2,2-bis-(etoxicarbonil)-etilo, 3,3-bis-(etoxicarbonil)-propilo, 4,4-bis-(etoxicarbonil)-butilo y 5,5-bis-(etoxicarbonilo)-hexilo.
Un grupo tioalquilo, es decir, donde un grupo CH2 se reemplaza por -S-, es preferiblemente tiometilo de cadena lineal (-SCH3), 1 -tioetilo (-SCH2CH3), 1 -tiopropilo (= -SCH2CH2CH3), 1 -(tiobutilo), 1 -(tiopentilo), 1 -(tiohexilo), 1 -(tioheptilo), 1 -(tiooctilo), 1 -(tiononilo), 1 -(tiodecilo), 1 -(tiodecilo)) o 1-(tiododecilo), en donde preferiblemente se reemplaza el grupo CH2 adyacente al átomo de carbono del vinilo hibridado sp2.
Un grupo fluoroalquilo es preferiblemente perfluoroalquilo CiF2i+1, donde i es un número entero de 1 a 15, en particular CF3, C2F5 , C3F7, C4F9 , C5 F11, C6F13, C7F15 o C8 F17, muy preferiblemente C6F13, o alquilo parcialmente fluorado, en particular 1,1-difluoroalquilo, todos ellos de cadena lineal o ramificada.
Los grupos alquilo, alcoxi, alquenilo, oxaalquilo, tioalquilo, carbonilo y carboniloxi pueden ser grupos aquirales o quirales. Los grupos quirales particularmente preferidos son 2-butilo (=1-metilpropilo), 2-metilbutilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 2-etilhexilo, 2-propilpentilo, en particular 2-metilbutilo, 2-metilbutoxi, 2-metilpentoxi, 3 -metilpentoxi, 2-etil-hexoxi, 1-metilhexoxi, 2-octiloxi, 2-oxa-3-metilbutilo, 3-oxa-4-metil-pentilo, 4-metilhexilo, 2-hexilo, 2-octilo, 2-nonilo, 2-decilo, 2-dodecilo, 6-met-oxioctoxi, 6-metiloctoxi, 6-metiloctanoiloxi, 5-metilheptiloxi-carbonilo, 2-metilbutiriloxi, 3-metilvaleroiloxi, 4-metilhexanoiloxi, 2-cloropropioniloxi, 2-cloro-3-metilbutiriloxi, 2-cloro-4-metil-valeriloxi, 2-cloro-3-metilvaleriloxi, 2-metil-3-oxapentilo, 2-metil-3-oxa-hexilo, 1-metoxipropil-2-oxi, 1-etoxipropil-2-oxi, 1-propoxipropil-2-oxi, 1-butoxipropil-2-oxi, 2-fluorooctiloxi, 2-fluorodeciloxi, 1,1,1 -trifluoro-2-octiloxi, 1,1,1 -trifluoro-2-octilo, 2-fluorometiloctiloxi, por ejemplo. Son muy preferidos el 2-hexilo, 2-octilo, 2-octiloxi, 1,1,1 -trifluoro-2-hexilo, 1,1,1 -trifluoro-2-octilo y 1,1,1 -trifluoro-2-octiloxi.
Los grupos ramificados aquirales preferidos son isopropilo, isobutilo (=metilpropilo), isopentilo (=3-metilbutilo), sec-butilo, terc-butilo, isopropoxi, 2-metil-propoxi, 3-metilbutoxi, durilo y etilhexilo.
En una realización preferida, los grupos hidrocarbilo se seleccionan independientemente entre sí de alquilo o alcoxi primario, secundario o terciario con de 1 a 30 átomos de C, en donde uno o más átomos de H están opcionalmente reemplazados por F, o arilo, ariloxi, heteroarilo o heteroariloxi. que está opcionalmente alquilado o alcoxilado y tiene de 4 a 30 átomos en el anillo. Los grupos muy preferidos de este tipo se seleccionan del grupo que consiste en las fórmulas siguientes
Figure imgf000008_0001
donde "ALK" indica alquilo o alcoxi opcionalmente fluorado con de 1 a 20, preferiblemente de 1 a 12 átomos de C, en el caso de grupos terciarios muy preferiblemente de 1 a 9 átomos de C.
Sp se selecciona del grupo que consiste en alcanodiilo, alquenodiilo y alquindiilo (*-CeC-*).
Preferiblemente, dicho alcanodiilo tiene por lo menos 1 átomo de carbono, más preferiblemente por lo menos 2 o 3 átomos de carbono, incluso más preferiblemente por lo menos 4 átomos de carbono, incluso más preferiblemente por lo menos 5 átomos de carbono y lo más preferible por lo menos 6 átomos de carbono. Preferiblemente, dicho alquenodiilo tiene por lo menos 2 átomos de carbono, más preferiblemente por lo menos 3 átomos de carbono, incluso más preferiblemente por lo menos 4 átomos de carbono, incluso más preferiblemente por lo menos 5 átomos de carbono y lo más preferible por lo menos 6 átomos de carbono.
Preferiblemente dicho alquindiilo tiene por lo menos 3 átomos de carbono, más preferiblemente por lo menos 4 átomos de carbono, incluso más preferiblemente por lo menos 5 átomos de carbono y lo más preferible por lo menos 6 átomos de carbono.
Preferiblemente, dicho alcanodiilo, alquenodiilo o alquindiilo tiene como máximo 20 átomos de carbono, más preferiblemente como máximo 19 o 18 átomos de carbono, incluso más preferiblemente como máximo 17 o 16 átomos de carbono, incluso más preferiblemente como máximo 15 o 14 átomos de carbono y lo más preferible como máximo 13 o 12 átomos de carbono.
Preferiblemente, Sp se selecciona del grupo que consiste en alcanodiilo, alquenodiilo y alquindiilo (*-CeC-*), en donde por lo menos uno, preferiblemente por lo menos dos hidrógenos han sido reemplazados por R16.
R16 puede seleccionarse del grupo que consiste en OH, alquilo que tiene de 1 a 10 (preferiblemente de 1 a 5) átomos de carbono, alquilo parcial o completamente halogenado (preferiblemente fluorado) que tiene de 1 a 10 (preferiblemente de 1 a 5) átomos de carbono, alcoxi que tiene de 1 a 10 (preferiblemente de 1 a 5) átomos de carbono, y alcoxi parcialmente o completamente halogenado (preferiblemente fluorado) que tiene de 1 a 10 (preferiblemente de 1 a 5) átomos de carbono. Preferiblemente, R16 es OH.
Sp puede, por ejemplo, estar representado por la siguiente fórmula (III)
-[C(R7)(R8)]b- (III)
en donde b, R7 y R8 son como se definen en la presente.
b es por lo menos 1, preferiblemente por lo menos 2, más preferiblemente por lo menos 4, incluso más preferiblemente por lo menos 5. b es como máximo 20, preferiblemente como máximo 19, más preferiblemente como máximo 18, incluso más preferiblemente como máximo 17, aún incluso más preferiblemente como máximo 16 y lo más preferible como máximo 15.
Si b es por lo menos dos, dos grupos colindantes C(R7)(R8) pueden ser reemplazados por un alquenodiilo. Si b es por lo menos tres, dos grupos colindantes C(R7)(R8) pueden ser reemplazados por un alquindiilo. R7 y R8 son independientemente entre sí H o R16 Preferiblemente, por lo menos uno de los R7 y R8 presentes es R16 Más preferiblemente, por lo menos dos de los R7 y R8 presentes son R16
Alternativamente, Sp puede, por ejemplo, representarse mediante las siguientes fórmulas (III-a) -[C(R7')(R8')]b1-[C(R7")(R8")]b2-[C(R7")(R8")]b3- (III-a)
donde R7', R8', R7'', R8'', R7''', R8''', b1, b2 y b3 son como se definen en la presente.
La suma de b1, b2 y b3 es b, es decir, b1 b2 b3 = b. Preferiblemente, por lo menos uno de b1 o b3 es por lo menos 1 y b2 es 1. Más preferiblemente, b1, b2 y b3 son todos por lo menos 1. Más preferiblemente, b1 y b3 son por lo menos 1 y b2 es 1.
Si b1 es por lo menos dos, dos grupos colindantes C(R7')(R8'') pueden ser reemplazados por un alquenodiilo. Si b2 es por lo menos dos, dos grupos colindantes C(R7'')(R8'') pueden reemplazarse por un alquenodiilo. Si b3 es por lo menos dos, dos grupos colindantes C(R7''')(R8''') pueden reemplazarse por un alquenodiilo.
Si b1 es por lo menos dos, dos grupos colindantes C(R7')(R8') pueden ser reemplazados por un alquindiilo. Si b2 es por lo menos dos, dos grupos colindantes C(R7'')(R8'') pueden ser reemplazados por un alquindiilo. Si b3 es por lo menos dos, dos grupos colindantes C(R7''')(R8''') pueden reemplazarse por un alquindiilo.
Preferiblemente, R7', R8'', R7''' y R8''', si están presentes, son H y por lo menos uno de R7'' y R8'' es R16. Los ejemplos adecuados de Sp pueden seleccionarse de las siguientes fórmulas (III-1) a (III-10)
Figure imgf000009_0001
Figure imgf000010_0001
Preferiblemente X1 es O.
Preferiblemente, X2 es O o S. Más preferiblemente, X2 es O.
X3 es NR17.
R17 se selecciona independientemente en cada aparición del grupo que consiste en H, alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, alquilo parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de carbono y arilo. Preferiblemente, R17 es H.
El compuesto de la presente solicitud es un compuesto olefínico, en el que R6 comprende un grupo olefínicamente insaturado. R6 es un grupo de fórmula (IV-A)
Figure imgf000010_0003
donde X4, c, R20, R21 y R22 son como se definen en la presente.
Más preferiblemente, dicho compuesto olefínico comprende un grupo de fórmula (IV-A1)
Figure imgf000010_0002
en donde X1, a, Sp, X4, c, R20, R21 y R22 son como se definen en la presente.
Los compuestos olefínicos están representados por cualquiera seleccionado del grupo que consiste en las fórmulas (IA’) y (IA"-2)
Figure imgf000011_0001
en donde uno de R10, R11, R12, R13 y R14 es un grupo de fórmula R6-Sp-[X1]a-* y R6 es un grupo de fórmula (IV-A) como se define en la presente y siempre que por lo menos uno de R10, R11, R12, R13 y R14 sea R15;
en donde R1, R2, R3, R4, R5, X1, X2, X3, X4, a, c, R20, R21 y R22 son como se definen en la presente.
c es 0 o 1.
R20, R21 y R22 se seleccionan en cada aparición independientemente entre sí del grupo que consiste en H, F, alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, alquilo parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, arilo y heteroarilo. Más preferiblemente, R20, R21 y R22 se seleccionan en cada aparición independientemente entre sí del grupo que consiste en H, F, alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, alquilo parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de carbono y arilo.
X4 se selecciona del grupo que consiste en O, S, C(=O), C(=O)O y NR17, siendo R17 como se define en la presente. Preferiblemente X4 es O.
Se observa que C(=O)O puede insertarse en cualquier dirección, es decir, C(=O)O con el grupo -O adyacente a Sp u OC(=O) con el grupo -O- adyacente al grupo olefínicamente insaturado. grupo.
La síntesis de los presentes compuestos puede realizarse usando reacciones que son bien conocidas por los expertos en la técnica. En el Esquema 1 se muestra una síntesis ejemplar de la nueva estructura central dentro de esta invención. Comenzando con el ácido (E)-cinámico, el ácido se convirtió en el cloruro de cinamoílo correspondiente en condiciones estándar. Luego, el compuesto de cloruro de ácido se trató con el derivado de anilina para obtener el compuesto de amida. El paso final fue una reacción de cierre del anillo mediada por yodo, que contiene un paso de reordenamiento. Esta reacción es conocida por el experto químico y el estado de la técnica de la bibliografía (Org. Lett. 2013, 15, 2906-2909, ver también DOI: 10.1021/ol400743r).
La estructura central puede modificarse sutilmente mediante la incorporación de grupos funcionales para una derivatización adicional. Por un lado, el derivado de anilina podría estar equipado con un grupo para-hidroxi. Como segunda oportunidad, el derivado del ácido cinámico también podría funcionalizarse con un grupo parahidroxi.
Para obtener luego el monómero final, el derivado de lactama se alquiló con un derivado de bromo-alcohol alifático. Luego, este compuesto se trató finalmente con el derivado de acrilato correspondiente. Las secuencias de reacción ejemplares se muestran en el Esquem 2a y el Esquema 2b.
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Esquema 1
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Esquema 2b
Preferiblemente, el compuesto de la presente solicitud es un oligómero o polímero, en el que R6 es la estructura principal del polímero o en el que R6 es parte de la estructura principal del polímero. Preferiblemente, dicho oligómero o polímero comprende una unidad constitucional M0 de fórmula (IV-B), es decir, R6 es un grupo de fórmula (IV-B)
Figure imgf000013_0001
en donde X4, c, R20, R21 y R22 son como se definen en la presente. Más preferiblemente, dicho oligómero o polímero comprende una unidad constitucional M0 de fórmula (IV-B1)
Figure imgf000013_0002
Preferiblemente, tal oligómero o polímero comprende por lo menos una unidad constitucional M1 seleccionada del grupo que consiste en las siguientes fórmulas (IB1) y (IB"-2)
Figure imgf000013_0003
en donde uno de R10, R11, R12, R13 y R14 es un grupo de fórmula R6-Sp-[X1]a-* y R6 es un grupo de fórmula (IV-B) como se define en la presente y siempre que por lo menos uno de R10, R11, R12, R13 y R14 sea R15;
siendo dicha por lo menos una unidad M1 - si hay dos o más, en cada aparición la misma o diferente, en donde R1, R2, R3, R4, R5, X1, X2, X3, X4, a, c, R20, R21 y R22 son como se definen en la presente.
El compuesto de la presente solicitud puede ser un copolímero, es decir, un oligómero o polímero que comprende una o más unidades constitucionales M1 de fórmulas (IB1), (IB"-2), que pueden ser iguales o diferentes entre sí, y una o más unidades constitucionales M2, que pueden ser iguales o diferentes entre sí. Dichas una o más unidades constitucionales M2 son químicamente diferentes de las unidades M1. Preferiblemente, dichas una o más unidades constitucionales M2 se obtienen por polimerización de uno o más monómeros seleccionados del grupo que consiste en etileno, propileno, acrilato, metacrilato y estireno.
Preferiblemente, el compuesto de la presente solicitud puede ser un homopolímero, es decir, un oligómero o polímero que comprende una o más unidades constitucionales M1 como se describe, en donde todas las unidades constitucionales M1 son iguales.
Los compuestos ejemplares de la presente solicitud pueden seleccionarse de las siguientes fórmulas (M-1) a (M-47). (M-40) a (M-43) son de acuerdo con la invención.
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Figure imgf000018_0001
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Los compuestos oligoméricos y poliméricos ejemplares de la presente solicitud pueden seleccionarse de las siguientes fórmulas (P-1) a (P-47). (P-40) a (P-43) son de acuerdo con la invención.
Figure imgf000019_0002
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Para los propósitos de la presente solicitud el término "derivado por polimerización" se usa para indicar que un doble enlace se convierte formalmente en un enlace sencillo y dos enlaces en otros átomos, dichos enlaces estando indicados por los dos asteriscos:
Figure imgf000024_0002
Preferiblemente, dicho copolímero comprende la una o más unidades constitucionales M1 en una relación molar m1 y la una o más unidades constitucionales M2 en una relación molar m2 , en donde la relación m1: m2 es por lo menos 0,01 y como máximo 100.
Los presentes oligómeros y polímeros pueden elaborarse mediante cualquier método adecuado. Sin embargo, se prefiere que los oligómeros y polímeros en cuestión se elaboren mediante polimerización por radicales, en donde la reacción de polimerización se inicia por medio de un iniciador de polimerización por radicales adecuado. Para los propósitos de la presente solicitud, el tipo de iniciador de polimerización por radicales no está particularmente limitado y puede ser cualquier compuesto generador de radicales adecuado. Tales compuestos son bien conocidos por los expertos en la técnica. Los iniciadores de polimerización adecuados pueden seleccionarse entre iniciadores térmicos o fotoiniciadores, es decir, compuestos que generan radicales por exposición al calor o irradiación con luz de una longitud de onda adecuada. Los ejemplos de iniciadores de polimerización térmica adecuados pueden seleccionarse de los grupos de compuestos que comprenden uno o más grupos peróxido, es decir, compuestos que comprenden un grupo -O-O-, y/o compuestos que comprenden uno o más grupo azo, es decir, compuestos que comprenden un grupo -N=N-.
Los iniciadores de polimerización adecuados que comprenden uno o más grupos peróxido pueden seleccionarse, por ejemplo, de los grupos que consisten en t-butil(peroxi-2-etilhexanoato), di-(tercbutilciclohexil)peroxidicarbonato y peróxido de benzoílo.
Los iniciadores de polimerización adecuados que comprenden uno o más grupos azo pueden seleccionarse, por ejemplo, del grupo que consiste en 1,1'-azobis(ciclohexanocarbonitrilo) y 2,2'azobis(ciclohexanocarbonitrilo) (AIBN). Un ejemplo adecuado de fotoiniciador es dimetilaminobenzoato/canferquinona.
Si se usa un fotoiniciador como iniciador de polimerización, se prefiere que la longitud de onda requerida para descomponer dicho fotoiniciador sea diferente de la longitud de onda necesaria para irradiar el compuesto de la presente solicitud para cambiar sus propiedades ópticas.
Preferiblemente, los iniciadores de radicales se usan en una cantidad de por lo menos 0,0001 eq y de como máximo 0,1 eq del monómero principal. Tales iniciadores de radicales podrían ser iniciadores térmicos, por ejemplo, azobisisobutironitrilo (AIBN) o iniciadores fotoquímicos como dimetilaminobenzoato/canferquinona.
La presente solicitud también proporciona una composición que comprende el compuesto de acuerdo con la reivindicación 12. Dependiendo del uso previsto, dicha composición puede comprender componentes diferentes adicionales. Tales componentes adicionales pueden seleccionarse, por ejemplo, del grupo que consiste en absorbentes de UV, antioxidantes y reticulantes.
El absorbente de UV que puede usarse en la presente composición no está particularmente limitado y puede seleccionarse fácilmente entre los generalmente conocidos por los expertos en la técnica. Los absorbentes de UV generalmente adecuados se caracterizan por ser compuestos insaturados, preferiblemente compuestos que comprenden uno o más seleccionados del grupo que consiste en grupos olefínicos, grupos arilo y grupos heteroarilo; estos grupos pueden estar presentes en cualquier combinación.
Los absorbentes de UV adecuados para su uso en la presente composición pueden seleccionarse, por ejemplo, de aquellos que comprenden un grupo seleccionado de benzotriazol, benzofenona y triazina. Los absorbentes de UV adecuados se describen, por ejemplo, en las Patentes de Estados Unidos N° 5.290.892; 5.331.073 y 5.693.095.
Pueden usarse agentes de reticulación adecuados para impartir propiedades elastoméricas a la presente composición y a los artículos producidos con ella. Típicamente, puede usarse cualquier monómero di- o trifuncional adecuado como agente de reticulación. Tales monómeros son generalmente bien conocidos por los expertos en la técnica.
Los presentes compuestos, tal como se describen, son particularmente adecuados para su uso en dispositivos ópticamente activos. Por tanto, la presente solicitud también proporciona dispositivos ópticamente activos que comprenden dichos compuestos de acuerdo con la reivindicación 13. Los dispositivos ópticamente activos preferidos son dispositivos oftálmicos. Los ejemplos de tales dispositivos oftálmicos incluyen lentes, queratoprótesis y anillos o incrustaciones de córnea. Más preferiblemente, dicho dispositivo ópticamente activo es una lente. Lo más preferible, dicho dispositivo ópticamente activo es una lente intraocular que puede ser, por ejemplo, una lente intraocular de cámara posterior o una lente intraocular de cámara anterior.
Los presentes dispositivos ópticamente activos pueden formarse mediante un proceso que comprende los pasos de
a) proporcionar una composición que comprende el compuesto como se define en la presente; y
b) formar posteriormente el artículo de dicha composición.
Se cree que las lentes intraoculares de acuerdo con la presente solicitud muestran propiedades particularmente ventajosas porque son lo suficientemente flexibles como para enrollarse o plegarse y, por consiguiente, requieren una incisión mucho más pequeña para insertarlas en el ojo. Se cree que esto permitirá una curación del ojo mejorada, particularmente con respecto al tiempo que tarda el ojo en curarse.
El tipo de lente intraocular no está limitado de ningún modo. Puede, por ejemplo, comprender uno o más componentes ópticos y uno o más hápticos, en donde el uno o más componentes ópticos sirven como lentes y el uno o más componentes hápticos están unidos al uno o más componentes ópticos y sostienen el uno o más componentes ópticos en su sitio en el ojo. La presente lente intraocular puede ser de un diseño de una sola pieza o de un diseño de múltiples piezas, dependiendo de si el uno o más componentes ópticos y el uno o más componentes hápticos están formados a partir de una única pieza de material (diseño de una sola pieza) o se fabrican por separado y luego se combinan (diseño de múltiples piezas). La presente lente intraocular también está diseñada de tal manera que permite ser, por ejemplo, enrollada o plegada lo suficientemente pequeña como para que quepa a través de una incisión en el ojo, dicha incisión siendo tan pequeña como sea posible, por ejemplo, como máximo de 3 mm de longitud.
Además, las lentes intraoculares de acuerdo con la presente solicitud permiten el ajuste no invasivo de las propiedades ópticas, particularmente la potencia de refracción, después de la implantación de la lente en el ojo, reduciendo por tanto la necesidad de ayudas visuales postoperatorias o reduciendo o evitando totalmente la cirugía de seguimiento.
Para cambiar las propiedades ópticas y particularmente la potencia de refracción de la lente intraocular, se la expone a una radiación que tiene una longitud de onda de por lo menos 200 nm y de como máximo 1500 nm. Por lo tanto, la presente solicitud también proporciona un proceso para cambiar las propiedades ópticas de un artículo ópticamente activo como se define en la presente, dicho proceso comprendiendo los pasos de
a) proporcionar un artículo como se define en el presente; y
b) posteriormente exponer dicho artículo a una irradiación que tiene una longitud de onda de por lo menos 200 nm y como máximo 1500 nm.
Preferiblemente, dicha irradiación tiene una longitud de onda de por lo menos 250 nm o 300 nm, más preferiblemente de por lo menos 350 nm, incluso más preferiblemente de por lo menos 400 nm, incluso más preferiblemente de por lo menos 450 nm, y lo más preferible de por lo menos 500 nm. Preferiblemente, dicha irradiación tiene una longitud de onda de como máximo 1400 nm o 1300 nm o 1200 nm o 1100 nm o 1000 nm, más preferiblemente de como máximo 950 nm o 900 nm, incluso más preferiblemente de como máximo 850 nm, incluso más preferiblemente de como máximo de 800 nm y lo más preferible de como máximo 750 nm.
Ejemplos
Se pretende que los siguientes ejemplos muestren las ventajas de los presentes compuestos de manera no limitativa.
A menos que se indique lo contrario, todas las síntesis se llevaron a cabo en atmósfera inerte usando solventes secos (es decir, sin agua). Los solventes y reactivos se adquirieron de Sigma-Aldrich o ABCR.
Se usa DCM para denotar diclorometano. Se usa DMF para denotar dimetilformamida. Se usa EE para denotar acetato de etilo.
Ejemplo 1 - Derivado de cloruro de cinamoilo
Figure imgf000026_0001
A una suspensión de ácido (E)-3-(4-metoxifenil)acrílico (1,0 equiv.) en DCM se le añadió una cantidad catalítica de DMF (0,1 ml/mmol de ácido). A temperatura ambiente, se añadió gota a gota cloruro de oxalilo (1,5 equiv.), dando como resultado una solución homogénea. Esta solución se agitó adicionalmente a temperatura ambiente durante la noche. Se eliminó el DCM a presión reducida y se obtuvo una emulsión de color marrón amarillento. No se determinó el rendimiento y el producto bruto obtenido se usó sin caracterización en el paso siguiente.
Ejemplo 2 - Derivado de amida
Figure imgf000027_0001
El residuo obtenido de la reacción anterior se disolvió en DCM seco. Luego se añadió lentamente gota a gota una solución de N-isopropilanilina (1,0 equiv.) y Et3N (2,5 equiv.) en DCM (0,25 M). La solución se agitó a temperatura ambiente durante la noche. Una vez se hubo completado la reacción, se añadió H2O dest. a la mezcla de reacción y la mezcla se extrajo con DCM. La fase orgánica se lavó con NH4Cl saturado, NaCl y H2O dest. Después de la evaporación del solvente, el residuo bruto se purificó por cromatografía usando ciclohexano/EE como eluyente proporcionado el producto en aproximadamente un 50% como un sólido de color marrón claro. Los datos de NMR coinciden bien con los informados en la bibliografía.
1H NMR (500 MHz, CDCla) ó 7.60 (d, 1H, J = 16.2 Hz), 7.46-7.40 (m, 3H), 7.20-7.15 (m, 4H), 6.78 (d, 2H, J = 8.9 Hz), 5.95 (d, 1H, J = 15.6 Hz), 3.79 (s, 3H), 3.46 (s, 3H).
De manera análoga, pueden usarse los siguientes derivados de anilina para sintetizar los compuestos indicados como "Producto" en la tabla siguiente:
Figure imgf000027_0002
Figure imgf000028_0003
Ejemplo 3 - Síntesis de 1-isopropil-3-fenilquinolin-2(1H)-ona
Figure imgf000028_0001
La síntesis de 1-isopropil-3-fenilquinolin-2(1H)-ona se realizo de manera analoga de acuerdo con el procedimiento de la bibliografía (Org. Lett. 2013, 15, 2906-2909, ver también DOI: 10.1021/ol400743r). El producto pudo obtenerse con un rendimiento del 60% como un sólido amarillo. Los datos de NMR están de acuerdo con los informados en la bibliografía.
Análogamente, l pueden usarse os siguientes derivados de amida para sintetizar los compuestos indicados como "Producto" en la tabla siguiente:
Figure imgf000028_0002
continuación
Figure imgf000029_0003
Datos de NMR seleccionados
Figure imgf000029_0002
Ejemplo 4 - Preparación de los derivados de fenol
Figure imgf000029_0001
A una solución del derivado de 1-alquil-3-fenilquinolin-2(1H)-ona en DCM se le añadió BBr3 (2,0 equiv.) a 0°C. La mezcla resultante se calentó a reflujo durante la noche. Después de enfriar la mezcla de reacción a temperatura ambiente, se vertió sobre una mezcla de hielo/agua, se filtró y el sólido resultante se secó al vacío. El derivado de fenol se obtuvo con un rendimiento del 89%.
Análogamente, se prepararon otros derivados de fenol de la misma manera:
Figure imgf000030_0002
Datos de NMR seleccionados
Figure imgf000030_0001
Figure imgf000031_0002
Ejemplo 5 - Introducción de cadenas laterales alifáticas
Figure imgf000031_0001
Se disolvieron en acetona 3-(4-hidroxifenil)-1-isopropilquinolin-2(1 H)-ona y 12-bromododecan-1-ol (1,05 equiv.). Luego, se añadió K2CO3 y Ia suspensión se caIentó a refIujo hasta que se hubo compIetado Ia reacción. La mezcla de la reacción se filtró y el sólido separado se lavó a fondo con acetona adicional. El filtrado se concentró al vacío y el producto bruto se purificó mediante cromatografía en columna usando ciclohexano/EE como eluyente. La 3-(4-(12-hidroxidodecil)fenil)-1-isopropilquinolin-2(1H)-ona pudo aislarse en un 85 % como un sólido amarillo pálido.
Figure imgf000031_0003
Datos de NMR seleccionados
Figure imgf000032_0002
Ejemplo 6 (no de acuerdo con la invención)
Figure imgf000032_0001
Se disolvió 3-(4-(12-hidroxidodecil)fenil)-1-isopropilquinolin-2(1H)-ona en THF seco y se añadió Et3N (4,0 equiv.). Luego, la solución se enfrió a 0° C con un baño de hielo. Se añadió gota a gota cloruro de acriloílo (1,1 equiv.) a la solución agitada. Inmediatamente después de la adición del cloruro de acriloílo precipita un sólido incoloro. La reacción se agitó durante la noche a temperatura ambiente. La suspensión se filtró y el sólido se lavó con THF adicional. El filtrado se evaporó a presión reducida y se purificó por cromatografía usando ciclohexano/EE como eluyente. El monómero final pudo aislarse con un rendimiento del 74%.
El procedimiento con cloruro de metacriloílo es el mismo que el descrito anteriormente.
La síntesis de los derivados de 6-hidroxi-1-metil-3-fenilquinolin-2(1H)-ona podría realizarse de manera análoga al procedimiento descrito anteriormente usando el derivado de ácido cinámico no sustituido correspondiente y el derivado de anilina sustituido con parametoxi.
Datos de NMR seleccionados
Figure imgf000032_0003
Figure imgf000033_0001
Ejemplo 7 - Procedimiento general para la polimerización en solvente de los monómeros
El monómero correspondiente se disolvió en N,N-dimetilformamida seca (65,0 equiv.) en un tubo Schlenck con una barra de agitación. La solución se desgasificó realizando tres ciclos de congelación-evacuacióndescongelación. Posteriormente, se añadió azoisobutironitrilo (AIBN, 0,05 equiv.) en una porción a la solución desgasificada, la cual se calentó a 65° C en un baño de aceite durante un mínimo de tres días. La solución se enfrió a temperatura ambiente y luego se vertió gota a gota en metanol frío (100 ml de metanol/100 mg de monómero) mientras se agitaba. El polímero precipitado se recogió en una frita o la solución se centrifugó varias veces para obtener el material polimérico final.
Por tanto, los polímeros (P-1) a (P-47) pueden sintetizarse a partir de los monómeros (M-1) a (M-47) respectivos.

Claims (17)

REIVINDICACIONES
1. Un compuesto de fórmulas (IA') o (IA"-2)
Figure imgf000034_0001
en donde uno de R10, R11, R12, R13 y R14 es un grupo de fórmula R6-Sp-[X1]a-* y R6 es un grupo de fórmula (IV-A) y siempre que por lo menos uno de R10, R11, R12, R13 y R14 sea R15;
en donde
a es 0 o 1;
R1, R2 y R3 se seleccionan independientemente en cada aparición del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I, alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, alquilo parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, arilo y heteroarilo;
R4 es H y R5 es un grupo de fórmula (II)
Figure imgf000034_0002
R6 es un grupo de fórmula IV-A
Figure imgf000034_0003
Sp se selecciona del grupo que consiste en alcanodiilo, alquenodiilo y alquindiilo;
X1, X2 se seleccionan independientemente entre sí del grupo que consiste en O, S y NR17;
X3 es NR17,
R10, R11, R12, R13 y R14 se seleccionan en cada aparición independientemente entre sí del grupo que consiste de H, F, Cl, Br, I, R6-Sp-[X1]a-*, alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, alquilo parcial o completamente halogenado de 1 a 20 átomos de carbono, arilo y heteroarilo, siempre que por lo menos uno de R10, R11, R12, R13 y R14 sea R15;
R15 se selecciona independientemente en cada aparición del grupo que consiste en alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono y alquilo parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de carbono; y
R17 se selecciona independientemente en cada aparición del grupo que consiste en H, alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, alquilo parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de carbono y arilo,
X4 se selecciona del grupo que consiste en O, S, C(=O), C(=O)O y NR17;
c es 0 o 1; y
R20, R21 y R22 se seleccionan en cada aparición independientemente entre sí del grupo que consiste en H, F, alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, alquilo parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, arilo y heteroarilo.
2. El compuesto de acuerdo con una cualquiera o más de las reivindicaciones anteriores, en donde R1, R2 y R3 son
H.
3. El compuesto de fórmula (IA') de acuerdo con una cualquiera o más de las reivindicaciones anteriores, en donde los de R10, R11, R12, R13 y R14 que no son R15 son H.
4. El compuesto de acuerdo con una cualquiera o más de las reivindicaciones anteriores, en donde Sp es un grupo alcanodiilo o alquilideno, en donde por lo menos el hidrógeno ha sido reemplazado por R16, R16 siendo seleccionado del grupo que consiste en OH, F, Cl, Br, I, alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, alquilo parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, alcoxi que tiene de 1 a 10 átomos de carbono y alcoxi parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 10 átomos de carbono.
5. El compuesto de acuerdo con una cualquiera o más de las reivindicaciones anteriores, en el que Sp es de fórmula
(III)
-[C(R7)(R8)]b- (III)
en donde
b es por lo menos 1; y
R7 y R8 son independientemente entre sí H o R16, siempre que por lo menos uno de los R7 y R8 presentes sea
R16, R16 seleccionándose del grupo que consiste en OH, alquilo que tiene de 1 a 10 carbonos alquilo parcialmente o completamente halogenado que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, alcoxi que tiene de 1 a 10 átomos de carbono y alcoxi parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 10 átomos de carbono;
en donde si b es por lo menos dos, dos grupos colindantes C(R7)(R8) pueden ser reemplazados por un alquenodiilo o en donde si b es por lo menos tres, dos grupos colindantes C(R7)(R8) pueden ser reemplazados por un alquindiilo.
6. El compuesto de acuerdo con una cualquiera o más de las reivindicaciones anteriores, en donde X1 es O.
7. El compuesto de acuerdo con una cualquiera o más de las reivindicaciones anteriores, en donde X2 es O o S.
8. El compuesto de acuerdo con una cualquiera o más de las reivindicaciones anteriores, en donde X2 es O.
9. Un oligómero o polímero en donde dicho compuesto comprende por lo menos una unidad M1 seleccionada del grupo que consiste en las siguientes fórmulas (IB') o (IB"-2)
Figure imgf000035_0001
Figure imgf000036_0001
en donde uno de R10, R11, R12, R13 y R14 es un grupo de fórmula R6-Sp-[X1]a-* y R6 es un grupo de fórmula (IV-B) y siempre que por lo menos uno de R10, R11, R12, R13 y R14 sea R15;
dicha por lo menos una unidad M1 siendo, si hay dos o más, en cada aparición la misma o diferente, en donde a es 0 o 1;
R1, R2 y R3 se seleccionan independientemente en cada aparición del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I, alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, alquilo parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, arilo y heteroarilo;
R4 es H y R5 es un grupo de fórmula (II)
Figure imgf000036_0002
R6 es un grupo de fórmula (IV-B)
Figure imgf000036_0003
Sp se selecciona del grupo que consiste en alcanodiilo, alquenodiilo y alquindiilo;
X1, X2 se seleccionan independientemente entre sí del grupo que consiste en O, S y NR17;
X3 es NR17,
R10, R11, R12, R13 y R14 se seleccionan en cada aparición independientemente entre sí del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I, R6-Sp-[X1]a-*, alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, alquilo parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, arilo y heteroarilo, siempre que por lo menos uno de R10, R11, R12, R13 y R14 sea R15;
R15 se selecciona independientemente en cada aparición del grupo que consiste en alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono y alquilo parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de carbono; y R17 se selecciona independientemente en cada aparición del grupo que consiste en H, alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, alquilo parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de carbono y arilo, X4 se selecciona independientemente en cada aparición del grupo que consiste en O, S, C(=O), C(=O)O y N-R17; c es en cada aparición 0 o 1; y
R20, R21 y R22 se seleccionan en cada aparición independientemente entre sí del grupo que consiste en H, F, alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, alquilo parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, arilo y heteroarilo.
10. El compuesto de acuerdo con la reivindicación 9, dicho compuesto comprendiendo además por lo menos una unidad M2, que en cada aparición se selecciona independientemente del grupo que consiste en etileno, propileno, acrilato, metacrilato y estireno.
11. El compuesto de acuerdo con la reivindicación 10, dicho compuesto comprendiendo las unidades M1 y M2 en una relación m1: m2 de 0,01 a 100.
12. Una composición que comprende el compuesto de una cualquiera o más de las reivindicaciones 1 a 11.
13. Un artículo que comprende la composición de la reivindicación 12.
14. El artículo de acuerdo con la reivindicación 13, en donde dicho artículo es un artículo ópticamente activo.
15. El artículo de acuerdo con la reivindicación 13 o la reivindicación 14, en donde dicho artículo es un dispositivo oftálmico, preferiblemente una lente intraocular.
16. Un proceso para formar el artículo de una cualquiera o más de las reivindicaciones 13 a 15, dicho proceso comprendiendo los pasos de
a) proporcionar una composición que comprende el compuesto de una cualquiera o más de las reivindicaciones 1 a 11;
b) formar posteriormente el artículo de dicha composición.
17. Un proceso para cambiar las propiedades ópticas de un artículo de una cualquiera o más de las reivindicaciones 13 a 15, dicho proceso comprendiendo los pasos de
a) proporcionar un artículo de una cualquiera o más de las reivindicaciones 13 a 15, y
b) exponer posteriormente dicho artículo a una irradiación que tiene una longitud de onda de por lo menos 200 nm y como máximo 1500 nm.
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3133065A1 (en) 2015-08-21 2017-02-22 Merck Patent GmbH Compounds for optically active devices
EP3363793A1 (en) * 2017-02-15 2018-08-22 Merck Patent GmbH Hydrophobic compounds for optically active devices
EP3363791A1 (en) * 2017-02-15 2018-08-22 Merck Patent GmbH Hydrophilic compounds for optically active devices
EP3363786A1 (en) 2017-02-15 2018-08-22 Merck Patent GmbH Compounds for optically active devices
EP3502147A1 (de) 2017-12-22 2019-06-26 Merck Patent GmbH Zusammensetzung für ophthalmologische produkte
CN113692407A (zh) 2019-04-18 2021-11-23 默克专利股份有限公司 用于光学活性器件的化合物
CN113710201A (zh) 2019-04-26 2021-11-26 默克专利股份有限公司 系统及方法
EP4153598A1 (en) 2020-05-20 2023-03-29 AMO Ireland Azacoumarin and azathiocoumarin derivatives for use in optically active devices
WO2022012799A1 (en) 2020-07-15 2022-01-20 Merck Patent Gmbh Optically active devices
EP4015512A1 (en) 2020-12-16 2022-06-22 AMO Ireland Optically active devices
EP4036085A1 (en) 2021-01-27 2022-08-03 AMO Ireland Compounds for optically active ophthalmic devices

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3351482A (en) * 1961-02-21 1967-11-07 Bayer Ag Synthetic textiles brightened with 3-phenyl-7-hydroxy-coumarin
DE1278385B (de) * 1965-03-30 1968-09-26 Bayer Ag Aufhellungsmittel
US4785004A (en) 1985-12-23 1988-11-15 Ciba-Geigy Corporation Aromatic thioethers
JP2876129B2 (ja) 1988-10-22 1999-03-31 東洋ファルマー株式会社 ７―カルボキシメトキシ―４―フェニルクマリン誘導体とその製法及び用途
US5290892A (en) 1990-11-07 1994-03-01 Nestle S.A. Flexible intraocular lenses made from high refractive index polymers
US5331073A (en) 1992-11-09 1994-07-19 Allergan, Inc. Polymeric compositions and intraocular lenses made from same
US6201087B1 (en) 1994-09-29 2001-03-13 Rolic Ag Coumarin and quinolinone derivatives for the production of orienting layers for liquid crystals
EP0774983B1 (en) 1995-06-07 2002-12-04 Alcon Laboratories, Inc. Improved high refractive index ophthalmic lens materials
US6331562B1 (en) 1998-12-30 2001-12-18 Signal Pharmaceuticals, Inc. Compounds and methods for modulation of estrogen receptors
US6143766A (en) 1999-04-16 2000-11-07 Warner-Lambert Company Benzopyranone and quinolone inhibitors of ras farnesyl transferase
BRPI0414386A (pt) 2003-09-15 2006-11-21 Signal Pharm Llc composto, métodos para fabricação do mesmo, para tratamento ou prevenção de uma doença, para ativação da função de er em uma célula óssea, para inibição de função de er em uma célula, para inibição da expressão de il-6, para inibição do crescimento de uma célula neoplásica expressando er, para prevenção de espermatogenese, para prevenção de um efeito reprodutivo adverso associados com exposição a uma falta de equilìbrio hormonal natural ou quìmica ambiental, e, composição
CN1310899C (zh) 2003-11-11 2007-04-18 沈阳化工研究院 具有杀虫、杀菌活性的苯并吡喃酮类化合物及制备与应用
DE102005045540A1 (de) 2005-09-23 2007-03-29 Hampp, Norbert, Prof. Dr. Intraokularlinse
EP1958945B1 (en) 2005-12-08 2014-11-12 JNC Corporation Compound having hydrocoumarin skeleton, liquid crystal composition and liquid crystal display element
DE102007059470B3 (de) 2007-12-11 2009-05-20 *Acri.Tec Gmbh Ophthalmologische Zusammensetzung und deren Verwendung
US20110028667A1 (en) 2007-12-11 2011-02-03 Helmut Ritter Copolymer and Ophthalmological Composition
CN102027046B (zh) * 2008-05-16 2013-05-15 日本电气株式会社 有机硅化合物和用于形成二氧化硅基微粒的材料
JP5402266B2 (ja) 2008-06-10 2014-01-29 三菱化学株式会社 光反応性組成物、光学材料、ホログラム記録層形成用組成物、ホログラム記録材料およびホログラム記録媒体
US8592007B2 (en) 2008-10-29 2013-11-26 Merck Patent Gmbh Liquid-crystal display
ES2343347B2 (es) 2009-01-27 2011-12-07 Universidade De Santiago De Compostela Uso de derivados de 3-fenilcumarinas 6-sustituidas y preparacion de nuevos derivados.
DE102011009691A1 (de) 2010-02-09 2011-08-11 Merck Patent GmbH, 64293 Flüssigkristallines Medium
EP2665798B1 (en) 2011-01-20 2014-10-08 Merck Patent GmbH Polymerisable compounds and the use thereof in liquid-crystal displays
US9580653B2 (en) 2012-12-12 2017-02-28 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium
EP2837671B1 (de) 2013-08-16 2017-10-25 Merck Patent GmbH Flüssigkristallines Medium
EP3307798B1 (en) 2015-06-12 2020-08-05 Transitions Optical, Inc. Alignment compounds
EP3133066A1 (en) * 2015-08-21 2017-02-22 Merck Patent GmbH Hydrophilic compounds for optically active devices
CN105753837B (zh) 2016-03-18 2018-04-24 石家庄诚志永华显示材料有限公司 含有苯并噻吩的可聚合化合物

Also Published As

Publication number Publication date
EP3337793A1 (en) 2018-06-27
US10829451B2 (en) 2020-11-10
US20180162817A1 (en) 2018-06-14
EP3133067A1 (en) 2017-02-22
WO2017032443A1 (en) 2017-03-02
EP3337793B1 (en) 2022-09-28

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