CN111378159A - 一种基于杂化交联动态聚合物的吸能方法及材料 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种基于杂化交联动态聚合物的吸能方法及材料,所述的杂化交联动态聚合物,其含有至少一种无硼动态共价键、可选的至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。所述的动态聚合物通过引入普通共价交联体系和动态组分,利用动态聚合物中无硼动态共价键及其与可选的含硼动态共价键和超分子作用之间所具有的差异性,可制备出可控范围广、结构丰富、吸能性能多样的聚合物材料,具有对冲击能量的耗散、分散、吸收等作用,可以应用于阻尼、缓冲、抗冲击防护、消音、隔声、减震等。
Description
技术领域
本发明涉及一种吸能方法及材料,具体涉及一种基于杂化交联动态聚合物的吸能方法及材料。
背景技术
在日常生活和实际生产过程中,经常需要使用方法或手段来避免或减缓撞击、振动、震动、爆炸、声 音等形式所造成的物理冲击带来的影响,其中,应用较为广泛的即是使用一种吸能材料进行能量吸收,从 而对物理冲击起到有效的防护作用。用于吸能的材料主要有金属、聚合物、复合材料等。其中,聚合物材 料的能量损耗来源主要有以下几种:1、利用聚合物在其玻璃化转变温度附近具有高损耗因子的现象吸能。 这种方法由于材料处在玻璃化转变温度附近,材料的力学性能对温度变化敏感,在使用过程中材料的力学 性能易随环境温度的变化而剧烈变化,给使用带来困难;2、利用共价键等化学键的断裂以及材料内部产 生裂纹甚至材料整体的断裂等过程吸能,在上述各过程中,共价键的断裂与宏观的裂纹、断裂不但无法恢 复,还将导致材料的力学性能降低,在一次或少数几次吸能过程后,材料必须及时替换才能维持原有的性 能;3、利用形变,特别是聚合物橡胶态或粘弹态的较大形变所带来的分子链段间的内摩擦吸能,这种方 法通常需要材料发生较大的形变才能产生显著的效果,而当材料发生能量高损耗的形变后,往往无法恢复 到原来的形状,无法继续使用,必须被更换。新型抗冲击与吸能材料是近年来提出的一类新型材料,它的 出现对于材料的选择及其性能研究具有重要的实用价值。不同构型的抗冲击吸能材料除了具有优良的力 学、承载、抗冲击、吸能特性外,还具有阻尼、减振、吸声降噪、刺激响应等其他功能,从而满足航空航 天、精密仪器、汽车工业等高新技术领域对于材料所提出的需求。
在现有技术中,用做吸能的聚合物材料常见的结构有基于上述各种能量损耗机理而设计得到的聚合物 合金、聚合物互穿网络、聚合物弹性体等。这些用于吸能的结构往往是上述各机理的简单叠加,与单一的 上述机理相比虽然一定程度上扩大了吸能范围,提升了吸能效率,但仍然无法避免其不足。因此,需要发 展一种新的吸能方法及材料,特别是利用引入一种新的能量吸收和损耗机理的聚合物来进行吸能,以解决 现有技术中存在的问题。
发明内容
本发明针对上述背景,提供了一种基于杂化交联动态聚合物的吸能方法及材料,所述的杂化交联动态 聚合物,其含有至少一种无硼动态共价键、可选的至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用 以及由普通共价键形成的普通共价交联。所述的杂化交联动态聚合物在具有良好的力学强度和一定的韧性 的同时,也表现出良好的动态可逆性,并可通过无硼动态共价键和可选的含硼动态共价键、可选的超分子 作用对能量进行吸收、分散、耗散,赋予动态聚合物以良好的抗冲击防护性,还可体现出刺激响应性和仿 生力学性能,从而提供了一种新型的吸能方法。
本发明通过如下技术方案予以实现:
本发明提供一种基于杂化交联动态聚合物的吸能方法,其特征在于,提供一种杂化交联动态聚合物, 并以其作为吸能材料进行吸能;其中,所述的杂化交联动态聚合物,其含有至少一种无硼动态共价键、至 少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联;其中,普通 共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
本发明还提供一种基于杂化交联动态聚合物的吸能方法,其特征在于,提供一种杂化交联动态聚合物, 并以其作为吸能材料进行吸能;其中,所述的杂化交联动态聚合物,其含有至少一种无硼动态共价键、至 少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达 到普通共价交联的凝胶点以上。
本发明还提供一种基于杂化交联动态聚合物的吸能方法,其特征在于,提供一种杂化交联动态聚合物, 并以其作为吸能材料进行吸能;其中,所述的杂化交联动态聚合物,其含有至少两个交联网络,其含有至 少一种无硼动态共价键、可选的至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键 形成的普通共价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
在本发明中所述的无硼动态共价键,在其动态结构组成中不含有硼原子,其包括但不限于动态连硫键、 动态双硒键、动态硒氮键、缩醛类动态共价键、基于碳氮双键的动态共价键、基于可逆自由基的动态共价 键、结合性可交换型酰基键、基于位阻效应诱导的动态共价键、可逆加成断裂链转移动态共价键、动态硅 氧烷键、动态硅醚键、基于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键、可发生烯烃交叉易位复分解反应的不饱和 碳碳双键、可发生炔烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳叁键、[2+2]环加成动态共价键、[4+2]环加成动 态共价键、[4+4]环加成动态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键、基于三 唑啉二酮-吲哚的动态共价键、基于双氮杂卡宾的动态共价键、六氢三嗪类动态共价键、动态可交换型三烷 基锍键。
在本发明中所述的含硼动态共价键,在其动态结构组成中含有硼原子,其包括但不限于有机硼酐键、 无机硼酐键、有机-无机硼酐键、饱和五元环有机硼酸酯键、不饱和五元环有机硼酸酯键、饱和六元环有机 硼酸酯键、不饱和六元环有机硼酸酯键、饱和五元环无机硼酸酯键、不饱和五元环无机硼酸酯键、饱和六 元环无机硼酸酯键、不饱和六元环无机硼酸酯键、有机硼酸单酯键、无机硼酸单酯键、有机硼酸硅酯键、 无机硼酸硅酯键。
在本发明中所述的超分子作用,其包括但不限于氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作 用、主体-客体作用、亲金属作用、偶极-偶极作用、卤键作用、路易斯酸碱对作用、阳离子-π作用、阴离 子-π作用、苯-氟苯作用、π-π堆叠作用、离子氢键作用、自由基阳离子二聚作用,也包括相分离作用和结 晶作用。
在本发明的实施方式中,杂化交联动态聚合物可以由一个或多个交联网络所构成。当杂化交联动态聚 合物仅由一个交联网络构成时,优选在所述的交联网络结构中同时含有所述的动态共价键和超分子作用。 当杂化交联动态聚合物由两个或多个交联网络构成时,其可以由两个或多个相互共混的交联网络构成,也 可以由两个或多个相互穿插的交联网络构成,也可以由两个或多个部分相互穿插的交联网络构成,也可以 由以上三种交联网络进行组合构成,但本发明不仅限于此。
本发明还提供一种基于杂化交联动态聚合物的吸能方法,其特征在于,提供一种杂化交联动态聚合物, 并以其作为吸能材料进行吸能;其中,所述的杂化交联动态聚合物,其含有至少一种选自动态双硒键、动 态硒氮键、缩醛类动态共价键、基于碳氮双键的动态共价键、基于可逆自由基的动态共价键、结合性可交 换型酰基键、基于位阻效应诱导的动态共价键、可逆加成断裂链转移动态共价键、动态硅氧烷键、动态硅 醚键、基于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键、可发生烯烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳双键、可发 生炔烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳叁键、[2+2]环加成动态共价键、[4+2]环加成动态共价键、[4+4] 环加成动态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的 动态共价键、基于双氮杂卡宾的动态共价键、六氢三嗪类动态共价键、动态可交换型三烷基锍键的无硼动 态共价键、可选的至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共 价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
本发明还提供一种基于杂化交联动态聚合物的吸能方法,其特征在于,提供一种杂化交联动态聚合物, 并以其作为吸能材料进行吸能;其中,所述的杂化交联动态聚合物,其含有至少一种选自动态双硒键、动 态硒氮键、缩醛类动态共价键、基于碳氮双键的动态共价键、基于可逆自由基的动态共价键、结合性可交 换型酰基键、基于位阻效应诱导的动态共价键、可逆加成断裂链转移动态共价键、动态硅氧烷键、动态硅 醚键、基于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键、可发生烯烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳双键、可发 生炔烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳叁键、[2+2]环加成动态共价键、[4+2]环加成动态共价键、[4+4] 环加成动态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的 动态共价键、基于双氮杂卡宾的动态共价键、六氢三嗪类动态共价键、动态可交换型三烷基锍键的无硼动 态共价键、至少一种动态连硫键、可选的至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及由普 通共价键形成的普通共价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以 上。
根据本发明的一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能;其 中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价 键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达 到凝胶点以上。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝 胶点以上。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普 通共价交联的交联度达到凝胶点以上。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、可选的至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交 联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态连硫键、 动态双硒键。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、可选的至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交 联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态硒氮键、 缩醛类动态共价键、基于碳氮双键的动态共价键。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种基于可逆自 由基的动态共价键、可选的至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键形成 的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种结合性可交 换型酰基键、可选的至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通 共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种可逆加成断 裂链转移动态共价键、可选的至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键形 成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种动态硅氧烷 键、可选的至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联, 其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种动态硅醚键、 可选的至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其 中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、可选的至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交 联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自[2+2]环加成动 态共价键、[4+2]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种基于三唑啉 二酮-吲哚的动态共价键、可选的至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键 形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达 到凝胶点以上;其中,所述的含硼动态共价键,其选自饱和五元环有机硼酸酯键、不饱和五元环有机硼酸 酯键、饱和六元环有机硼酸酯键、不饱和六元环有机硼酸酯键。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达 到凝胶点以上;其中,所述的含硼动态共价键,其选自饱和五元环无机硼酸酯键、不饱和五元环无机硼酸 酯键、饱和六元环无机硼酸酯键、不饱和六元环无机硼酸酯键。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达 到凝胶点以上;其中,所述的含硼动态共价键,其选自有机硼酸单酯键、有机硼酸硅酯键、无机硼酸单酯 键、无机硼酸硅酯键。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种氢键作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶 点以上。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种金属-配体作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到 凝胶点以上。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种离子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶 点以上。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种离子-偶极作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到 凝胶点以上。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种主体-客体作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到 凝胶点以上。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种路易斯酸碱对作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度 达到凝胶点以上。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种π-π堆叠作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝 胶点以上。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普 通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态连硫键、动态双硒键、 基于可逆自由基的动态共价键、结合性可交换型酰基键、基于位阻效应诱导的动态共价键、可逆加成断裂 链转移动态共价键、动态硅醚键、基于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键、[2+2]环加成动态共价键、[2+4] 环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的动态 共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键、基于双氮杂卡宾的动态共价键、动态可交换型三烷基锍键;所述的 含硼动态共价键,其选自饱和五元环有机硼酸酯键、不饱和五元环有机硼酸酯键、饱和六元环有机硼酸酯 键、不饱和六元环有机硼酸酯键、有机硼酸单酯键、有机硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自氢键作 用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普 通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态硒氮键、缩醛类动态共 价键、基于碳氮双键的动态共价键、六氢三嗪类动态共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键;所述的含硼动 态共价键,其选自饱和五元环有机硼酸酯键、不饱和五元环有机硼酸酯键、饱和六元环有机硼酸酯键、不 饱和六元环有机硼酸酯键、有机硼酸单酯键、有机硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自氢键作用、金 属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普 通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态硅氧烷键、可发生烯烃 交叉易位复分解反应的不饱和碳碳双键、可发生炔烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳叁键、[2+2]环加成 动态共价键、[2+4]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、基于三唑 啉二酮-吲哚的动态共价键;所述的含硼动态共价键,其选自饱和五元环有机硼酸酯键、不饱和五元环有机 硼酸酯键、饱和六元环有机硼酸酯键、不饱和六元环有机硼酸酯键、有机硼酸单酯键、有机硼酸硅酯键; 所述的超分子作用,其选自氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易 斯酸碱对作用、π-π堆叠作用。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普 通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态连硫键、动态双硒键、 基于可逆自由基的动态共价键、结合性可交换型酰基键、基于位阻效应诱导的动态共价键、可逆加成断裂 链转移动态共价键、动态硅醚键、基于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键、[2+2]环加成动态共价键、[2+4] 环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的动态 共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键、基于双氮杂卡宾的动态共价键、动态可交换型三烷基锍键;所述的 含硼动态共价键,其选自无机硼酐键、饱和五元环无机硼酸酯键、不饱和五元环无机硼酸酯键、饱和六元 环无机硼酸酯键、不饱和六元环无机硼酸酯键、无机硼酸单酯键、无机硼酸硅酯键;所述的超分子作用, 其选自氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易斯酸碱对作用、π-π 堆叠作用。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普 通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态硒氮键、缩醛类动态共 价键、基于碳氮双键的动态共价键、六氢三嗪类动态共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键;所述的含硼动 态共价键,其选自无机硼酐键、饱和五元环无机硼酸酯键、不饱和五元环无机硼酸酯键、饱和六元环无机 硼酸酯键、不饱和六元环无机硼酸酯键、无机硼酸单酯键、无机硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自 氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普 通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态硅氧烷键、可发生烯烃 交叉易位复分解反应的不饱和碳碳双键、可发生炔烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳叁键、[2+2]环加成 动态共价键、[2+4]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、基于三唑 啉二酮-吲哚的动态共价键;所述的含硼动态共价键,其选自无机硼酐键、饱和五元环无机硼酸酯键、不饱 和五元环无机硼酸酯键、饱和六元环无机硼酸酯键、不饱和六元环无机硼酸酯键、无机硼酸单酯键、无机 硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客 体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个交联网络,其中一个交联网络仅含有由普通共价键形成的普通 共价交联且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,另外一个交联网络含有由至少一种无硼动态共价键、 可选的至少一种含硼动态共价键形成的动态共价交联且动态共价交联的交联度在其凝胶点以上。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个交联网络,其中一个交联网络仅含有由普通共价键形成的普通 共价交联且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,另外一个交联网络含有由至少一种无硼动态共价键、 可选的至少一种含硼动态共价键形成的动态共价交联且动态共价交联的交联度在其凝胶点以上,在至少一 个交联网络中还含有至少一种超分子作用。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个交联网络,其中一个交联网络同时含有至少一种无硼动态共价 键、可选的至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联且普通共价交联的交联度在其 凝胶点以上,另外一个交联网络含有由至少一种超分子作用形成的超分子交联且超分子交联的交联度在其 凝胶点以上。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个交联网络,其中一个交联网络同时含有至少一种无硼动态共价 键以及由普通共价键形成的普通共价交联且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,另外一个交联网络含 有由至少一种含硼动态共价键形成的动态共价交联且动态共价交联的交联度在其凝胶点以上,在至少一个 交联网络中还可选地含有至少一种超分子作用。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个交联网络,其中一个交联网络同时含有至少一种含硼动态共价 键以及由普通共价键形成的普通共价交联且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,另外一个交联网络含 有由至少一种无硼动态共价键形成的动态共价交联且动态共价交联的交联度在其凝胶点以上,在至少一个 交联网络中还可选地含有至少一种超分子作用。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个交联网络,其中一个交联网络同时含有至少一种无硼动态共价 键以及由普通共价键形成的普通共价交联且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,另外一个交联网络含 有由普通共价键形成的普通共价交联以及可选的至少一种含硼动态共价键且普通共价交联的交联度在其 凝胶点以上,在至少一个交联网络中还可选地含有至少一种超分子作用。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个交联网络,其中一个交联网络仅含有由普通共价键形成的普通 共价交联且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,另外一个交联网络同时含有至少一种无硼动态共价 键、可选的至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联且普通共价交联的交联度在其 凝胶点以上,在至少一个交联网络中还可选地含有至少一种超分子作用。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有三个交联网络,其中一个交联网络仅含有由普通共价键形成的普通 共价交联且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,另外一个交联网络含有由至少一种无硼动态共价键形 成的动态共价交联且动态共价交联的交联度在其凝胶点以上,最后一个交联网络含有由至少一种含硼动态 共价键形成的动态共价交联且动态共价交联的交联度在其凝胶点以上,在至少一个交联网络中还可选地含 有至少一种超分子作用。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有三个交联网络,其中一个交联网络仅含有由普通共价键形成的普通 共价交联且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,另外一个交联网络含有由至少一种无硼动态共价键以 及至少一种含硼动态共价键形成的动态共价交联且动态共价交联的交联度在其凝胶点以上,最后一个交联 网络含有由至少一种超分子作用形成的超分子交联且超分子交联的交联度在其凝胶点以上。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有三个交联网络,其中一个交联网络含有至少一种无硼动态共价键以 及由普通共价键形成的普通共价交联且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,另外一个交联网络含有由 至少一种含硼动态共价键形成的动态共价交联且动态共价交联的交联度在其凝胶点以上,最后一个交联网 络含有由至少一种超分子作用形成的超分子交联且超分子交联的交联度在其凝胶点以上。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有三个交联网络,其中一个交联网络含有由普通共价键形成的普通共 价交联以及可选的至少一种含硼动态共价键且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,另外一个交联网络 含有由至少一种无硼动态共价键形成的动态共价交联且动态共价交联的交联度在其凝胶点以上,最后一个 交联网络含有由至少一种超分子作用形成的超分子交联且超分子交联的交联度在其凝胶点以上。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有三个交联网络,其中一个交联网络含有至少一种无硼动态共价键以 及由普通共价键形成的普通共价交联且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,另外一个交联网络含有由 普通共价键形成的普通共价交联以及可选的至少一种含硼动态共价键且普通共价交联的交联度在其凝胶 点以上,最后一个交联网络含有由至少一种超分子作用形成的超分子交联且超分子交联的交联度在其凝胶 点以上。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述 的无硼动态共价键,其选自动态连硫键、动态双硒键。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述 的无硼动态共价键,其选自动态硒氮键、缩醛类动态共价键、基于碳氮双键的动态共价键。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种基于可逆自 由基的动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种结合性可交 换型酰基键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种可逆加成断 裂链转移动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以 上。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种动态硅氧烷 键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种动态硅醚键 以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述 的无硼动态共价键,其选自[2+2]环加成动态共价键、[4+2]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种基于三唑啉 二酮-吲哚的动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点 以上。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达 到凝胶点以上;其中,所述的含硼动态共价键,其选自饱和五元环有机硼酸酯键、不饱和五元环有机硼酸 酯键、饱和六元环有机硼酸酯键、不饱和六元环有机硼酸酯键。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达 到凝胶点以上;其中,所述的含硼动态共价键,其选自饱和五元环无机硼酸酯键、不饱和五元环无机硼酸 酯键、饱和六元环无机硼酸酯键、不饱和六元环无机硼酸酯键。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达 到凝胶点以上;其中,所述的含硼动态共价键,其选自有机硼酸单酯键、有机硼酸硅酯键、无机硼酸单酯 键、无机硼酸硅酯键。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种氢键作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶 点以上。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种金属-配体作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到 凝胶点以上。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种离子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶 点以上。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种离子-偶极作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到 凝胶点以上。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种主体-客体作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到 凝胶点以上。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种路易斯酸碱对作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度 达到凝胶点以上。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种π-π堆叠作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝 胶点以上。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普 通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态连硫键、动态双硒键、 基于可逆自由基的动态共价键、结合性可交换型酰基键、基于位阻效应诱导的动态共价键、可逆加成断裂 链转移动态共价键、动态硅醚键、基于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键、[2+2]环加成动态共价键、[2+4] 环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的动态 共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键、基于双氮杂卡宾的动态共价键、动态可交换型三烷基锍键;所述的 含硼动态共价键,其选自饱和五元环有机硼酸酯键、不饱和五元环有机硼酸酯键、饱和六元环有机硼酸酯 键、不饱和六元环有机硼酸酯键、有机硼酸单酯键、有机硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自氢键作 用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普 通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态硒氮键、缩醛类动态共 价键、基于碳氮双键的动态共价键、六氢三嗪类动态共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键;所述的含硼动 态共价键,其选自饱和五元环有机硼酸酯键、不饱和五元环有机硼酸酯键、饱和六元环有机硼酸酯键、不 饱和六元环有机硼酸酯键、有机硼酸单酯键、有机硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自氢键作用、金 属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普 通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态硅氧烷键、可发生烯烃 交叉易位复分解反应的不饱和碳碳双键、可发生炔烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳叁键、[2+2]环加成 动态共价键、[2+4]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、基于三唑 啉二酮-吲哚的动态共价键;所述的含硼动态共价键,其选自饱和五元环有机硼酸酯键、不饱和五元环有机 硼酸酯键、饱和六元环有机硼酸酯键、不饱和六元环有机硼酸酯键、有机硼酸单酯键、有机硼酸硅酯键; 所述的超分子作用,其选自氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易 斯酸碱对作用、π-π堆叠作用。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普 通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态连硫键、动态双硒键、 基于可逆自由基的动态共价键、结合性可交换型酰基键、基于位阻效应诱导的动态共价键、可逆加成断裂 链转移动态共价键、动态硅醚键、基于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键、[2+2]环加成动态共价键、[2+4] 环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的动态 共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键、基于双氮杂卡宾的动态共价键、动态可交换型三烷基锍键;所述的 含硼动态共价键,其选自无机硼酐键、饱和五元环无机硼酸酯键、不饱和五元环无机硼酸酯键、饱和六元 环无机硼酸酯键、不饱和六元环无机硼酸酯键、无机硼酸单酯键、无机硼酸硅酯键;所述的超分子作用, 其选自氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易斯酸碱对作用、π-π 堆叠作用。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普 通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态硒氮键、缩醛类动态共 价键、基于碳氮双键的动态共价键、六氢三嗪类动态共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键;所述的含硼动 态共价键,其选自无机硼酐键、饱和五元环无机硼酸酯键、不饱和五元环无机硼酸酯键、饱和六元环无机 硼酸酯键、不饱和六元环无机硼酸酯键、无机硼酸单酯键、无机硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自 氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普 通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态硅氧烷键、可发生烯烃 交叉易位复分解反应的不饱和碳碳双键、可发生炔烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳叁键、[2+2]环加成 动态共价键、[2+4]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、基于三唑 啉二酮-吲哚的动态共价键;所述的含硼动态共价键,其选自无机硼酐键、饱和五元环无机硼酸酯键、不饱 和五元环无机硼酸酯键、饱和六元环无机硼酸酯键、不饱和六元环无机硼酸酯键、无机硼酸单酯键、无机 硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客 体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用。
此外,根据本发明的优选实施方式,在所提供的杂化交联动态聚合物交联网络中还可以分散有交联度 在凝胶点以下的非交联聚合物和/或交联度在凝胶点以上的聚合物颗粒,所述的非交联聚合物和/或聚合物 颗粒,其可以含有无硼动态共价键、含硼动态共价键、超分子作用中的一种或任几种,也可以仅由普通共 价键形成。
此外,本发明还可以有其他多种多样的杂化网络结构实施方式,一个实施方式中可以包含多个相同或 不相同的交联网络,同一个交联网络中可以含有不同的普通共价交联和/或不同的动态共价交联和/或不同 的超分子交联。任何一个网络的任何一种交联的交联度也可以合理地进行控制,以达到调控平衡结构和动 态性能的目的。本领域的技术人员可以根据本发明的逻辑和脉络,合理有效地实现。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种动态双硒键以及由普通共价键形成的普通共价交联;其中,普通 共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种缩醛类动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联;其中, 普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种动态肟键以及由普通共价键形成的普通共价交联;其中,普通共 价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种基于位阻效应诱导的动态共价键以及由普通共价键形成的普通共 价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种可逆加成断裂链转移动态共价键以及由普通共价键形成的普通共 价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种动态硅氧烷键以及由普通共价键形成的普通共价交联;其中,普 通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种动态硅醚键以及由普通共价键形成的普通共价交联;其中,普通 共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种基于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键以及由普通共价键形成的 普通共价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种可发生烯烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳双键以及由普通共 价键形成的普通共价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种可发生炔烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳叁键以及由普通共 价键形成的普通共价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种[2+2]环加成动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联; 其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种[4+2]环加成动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联; 其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上;其中,所述的[4+2]环加成动 态共价键,其选自如下结构中的至少一种:
其中,K1、K2、K5~K10各自独立地选自氧原子、硫原子、氮原子,且在K1、K2或K5、K6或K7、K8或K9、 K10中至少有一个原子选自碳原子或氮原子;c1~c10分别表示与K1~K10相连的连接个数;当K1、K2、K5~K10各自独立地选自氧原子、硫原子时,c1、c2、c5~c10=0;当K1、K2、K5~K10各自独立地选自氮原子时,c1、 c2、c5~c10=1;当K1、K2、K5~K10各自独立地选自碳原子时,c1、c2、c5~c10=2;K3、K4各自独立地选自氧 原子、硫原子、氮原子;c3、c4分别表示与K3、K4相连的连接个数;当K3、K4各自独立地选自氧原子、 硫原子时,c3、c4=0;当K3、K4各自独立地选自氮原子时,c3、c4=1;I1选自氧原子、硫原子、仲胺基及 其取代形式、酰胺基、酯基、二价小分子烃基,更优选自氧原子、亚甲基、1,2-二亚乙基、1,2-亚乙烯基、 1,1’-乙烯基、仲胺基的取代形式、酰胺基、酯基;表示的环状基团结构为芳香族环或杂化芳香族环, 其环状基团结构的成环原子各自独立地选自碳原子、氮原子或者其他杂原子,环状基团结构优选自6~50 元环,更优选自6-12元环;各个成环原子上的氢原子可以被取代,或者不被取代,其中,当成环原子选自 氮原子时,氮原子可以带有正电荷;所述的环状基团结构优选为苯环、萘环、蒽环及以上基团的被取代形 式;n表示与环状基团结构的成环原子相连的连接个数;表示与聚合物链、交联网络链或者其他任意合 适的基团/原子的连接;同一个原子上的不同可以连接成环,不同原子上的也可以连接成环,所述的 环包括但不仅限于脂肪族环、芳香族环、醚环、缩合环及其组合。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种[4+4]环加成动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联; 其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种巯基-迈克尔加成动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交 联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种胺烯-迈克尔加成动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交 联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价键以及由普通共价键形成的普通 共价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种基于双氮杂卡宾的动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价 交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种六氢三嗪类动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联; 其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种动态可交换型三烷基锍键以及由普通共价键形成的普通共价交 联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的 普通共价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上;其中,所述 的无硼动态共价键,其选自动态双硒键、动态硒氮键、缩醛类动态共价键、结合性可交换型酰基键、基于 位阻效应诱导的动态共价键、可逆加成断裂链转移动态共价键、动态硅氧烷键、动态硅醚键、基于烷基三 唑鎓的可交换型动态共价键、可发生烯烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳双键、可发生炔烃交叉易位复 分解反应的不饱和碳碳叁键、[2+2]环加成动态共价键、[4+2]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键、 巯基-迈克尔加成动态共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价键、基于双 氮杂卡宾的动态共价键、六氢三嗪类动态共价键、动态可交换型三烷基锍键。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种动态连硫键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通 共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的超分子作用,其选自金属-配体作 用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、亲金属作用、偶极-偶极作用、卤键作用、路易斯酸碱对 作用、阳离子-π作用、阴离子-π作用、苯-氟苯作用、π-π堆叠作用、离子氢键作用、自由基阳离子二聚作用。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种动态双硒键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通 共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种缩醛类动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成 的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种基于可逆自由基的动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通 共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的超分子作用, 其选自金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、亲金属作用、偶极-偶极作用、卤键作 用、路易斯酸碱对作用、阳离子-π作用、阴离子-π作用、苯-氟苯作用、π-π堆叠作用、离子氢键作用、自由 基阳离子二聚作用。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种结合性可交换型酰基键、至少一种超分子作用以及由普通共价键 形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的超分子作用,其选自 金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、亲金属作用、偶极-偶极作用、卤键作用、路 易斯酸碱对作用、阳离子-π作用、阴离子-π作用、苯-氟苯作用、π-π堆叠作用、离子氢键作用、自由基阳离 子二聚作用。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种可逆加成断裂链转移动态共价键、至少一种超分子作用以及由普 通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种动态硅氧烷键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普 通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种动态硅醚键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通 共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的 普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自[2+2] 环加成动态共价键、[4+2]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价键、至少一种超分子作用以及由 普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种离子-偶极作用以及由普通共价键形成 的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种主体-客体作用以及由普通共价键形成 的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种路易斯酸碱对作用以及由普通共价键 形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种π-π堆叠作用以及由普通共价键形成的 普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的动态聚合物含有两个或多个交联网络结 构,且交联网络中含有至少一种无硼动态共价键、可选的至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分 子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价 交联的凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态连硫键、动态双硒键、动态硒氮键、缩醛 类动态共价键、动态肟键、动态腙键、动态酰腙键、基于可逆自由基的动态共价键、结合性可交换型酰基 键、基于位阻效应诱导的动态共价键、可逆加成断裂链转移动态共价键、动态硅氧烷键、动态硅醚键、基 于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键、可发生烯烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳双键、可发生炔烃交 叉易位复分解反应的不饱和碳碳叁键、[2+2]环加成动态共价键、[4+2]环加成动态共价键、[4+4]环加成动 态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价 键、基于双氮杂卡宾的动态共价键、六氢三嗪类动态共价键、动态可交换型三烷基锍键。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的动态聚合物含有至少一个交联网络结构, 且交联网络中含有至少两类无硼动态共价键、可选的至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作 用以及由普通共价键形成的普通共价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联 的凝胶点以上。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的动态聚合物含有至少一个交联网络结构, 且交联网络中含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及 由普通共价键形成的普通共价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶 点以上。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的动态聚合物含有至少一个交联网络结构, 且交联网络中含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及 由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动 态共价键,其选自动态连硫键、动态双硒键、基于可逆自由基的动态共价键、结合性可交换型酰基键、基 于位阻效应诱导的动态共价键、可逆加成断裂链转移动态共价键、动态硅醚键、基于烷基三唑鎓的可交换 型动态共价键、[2+2]环加成动态共价键、[2+4]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键、巯基-迈克尔 加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键、基于双氮杂卡宾的 动态共价键、动态可交换型三烷基锍键;所述的含硼动态共价键,其选自饱和五元环有机硼酸酯键、不饱 和五元环有机硼酸酯键、饱和六元环有机硼酸酯键、不饱和六元环有机硼酸酯键、有机硼酸单酯键、有机 硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客 体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的动态聚合物含有至少一个交联网络结构, 且交联网络中含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及 由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动 态共价键,其选自动态硒氮键、缩醛类动态共价键、基于碳氮双键的动态共价键、六氢三嗪类动态共价键、 胺烯-迈克尔加成动态共价键;所述的含硼动态共价键,其选自饱和五元环有机硼酸酯键、不饱和五元环有 机硼酸酯键、饱和六元环有机硼酸酯键、不饱和六元环有机硼酸酯键、有机硼酸单酯键、有机硼酸硅酯键; 所述的超分子作用,其选自氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易 斯酸碱对作用、π-π堆叠作用。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的动态聚合物含有至少一个交联网络结构, 且交联网络中含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及 由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动 态共价键,其选自动态硅氧烷键、可发生烯烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳双键、可发生炔烃交叉易 位复分解反应的不饱和碳碳叁键、[2+2]环加成动态共价键、[2+4]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共 价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价键;所述的含硼动态共价键,其选 自饱和五元环有机硼酸酯键、不饱和五元环有机硼酸酯键、饱和六元环有机硼酸酯键、不饱和六元环有机 硼酸酯键、有机硼酸单酯键、有机硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自氢键作用、金属-配体作用、离 子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的动态聚合物含有至少一个交联网络结构, 且交联网络中含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及 由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动 态共价键,其选自动态连硫键、动态双硒键、基于可逆自由基的动态共价键、结合性可交换型酰基键、基 于位阻效应诱导的动态共价键、可逆加成断裂链转移动态共价键、动态硅醚键、基于烷基三唑鎓的可交换 型动态共价键、[2+2]环加成动态共价键、[2+4]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键、巯基-迈克尔 加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键、基于双氮杂卡宾的 动态共价键、动态可交换型三烷基锍键;所述的含硼动态共价键,其选自无机硼酐键、饱和五元环无机硼 酸酯键、不饱和五元环无机硼酸酯键、饱和六元环无机硼酸酯键、不饱和六元环无机硼酸酯键、无机硼酸 单酯键、无机硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极 作用、主体-客体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的动态聚合物含有至少一个交联网络结构, 且交联网络中含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及 由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动 态共价键,其选自动态硒氮键、缩醛类动态共价键、基于碳氮双键的动态共价键、六氢三嗪类动态共价键、 胺烯-迈克尔加成动态共价键;所述的含硼动态共价键,其选自无机硼酐键、饱和五元环无机硼酸酯键、不 饱和五元环无机硼酸酯键、饱和六元环无机硼酸酯键、不饱和六元环无机硼酸酯键、无机硼酸单酯键、无 机硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体- 客体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的动态聚合物含有至少一个交联网络结构, 且交联网络中含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及 由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动 态共价键,其选自动态硅氧烷键、可发生烯烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳双键、可发生炔烃交叉易 位复分解反应的不饱和碳碳叁键、[2+2]环加成动态共价键、[2+4]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共 价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价键;所述的含硼动态共价键,其选 自无机硼酐键、饱和五元环无机硼酸酯键、不饱和五元环无机硼酸酯键、饱和六元环无机硼酸酯键、不饱 和六元环无机硼酸酯键、无机硼酸单酯键、无机硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自氢键作用、金属 -配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用。
在本发明的实施方式中,用于连接动态共价键和/或超分子基元的连接基可以选自杂原子连接基、二价 或多价小分子烃基、二价或多价聚合物链残基、二价或多价无机小分子链残基、二价或多价无机大分子链 残基中的任一种或任几种。
在本发明的实施方式中,所述的杂化交联动态聚合物及其原料组分,其可以具有一个或多个玻璃化转 变温度,也可以没有玻璃化转变温度。对于所述动态聚合物的玻璃化转变温度,其至少有一个低于0℃、 或者处于0-25℃之间、或者处于25-100℃之间、或者高于100℃。
在本发明的实施方式中,所述杂化交联动态聚合物的形态选自普通固体、弹性体、凝胶(包括水凝胶、 有机凝胶、齐聚物溶胀凝胶、增塑剂溶胀凝胶、离子液体溶胀凝胶)、泡沫材料等。
在杂化交联动态聚合物的制备过程中,还可以加入或使用某些可添加/使用的其他聚合物、其他助剂/ 添加剂、填料来共同组成动态聚合物材料。
在本发明的实施方式中,所述的基于杂化交联动态聚合物的吸能方法,可应用于阻尼、缓冲、抗冲击 防护、隔音、消声、减震等。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
(1)在本发明提供的吸能方法中,所用的杂化交联动态聚合物含有凝胶点以上的普通共价交联,其 中还包含有至少一种无硼动态共价键以及可选的含硼动态共价键和可选的超分子作用。凝胶点以上的普通 共价交联可以提供平衡结构和力学性能,再基于不同种动态共价键自身及其与超分子作用动态性的差异, 可以获得动态性和性能效果可调的吸能能力,而且能够体现出正交性和协同性的吸能效果,因此达到力学 性能和吸能性能和效果的有机协调,这是现有技术所缺乏的。
(2)在本发明的吸能方法中,杂化交联动态聚合物中含有的无硼动态共价键,其可以在加热、光照、 pH、氧化还原等条件下表现出不同的动态特性以及响应能力,利用不同种动态共价键以及超分子作用动态 性的不同,使得聚合物在应用过程中可以依据环境的不同,体现出多重响应及吸能效果,提高了材料的耐 受性,这种对于吸能的选择性调控是现有技术体系中所缺乏的。
(3)在本发明中所采用的无硼动态共价键、可选的含硼动态共价键间以及可选的超分子作用,凭借 其所具有的动态性能够使其重新键合,赋予了聚合物材料以良好的耐用性,使得动态聚合物材料在多次使 用之后依旧能够保持较高的吸能效果,这也是其与现有吸能方法和技术相比所具有的巨大优势。
(4)在本发明提供的吸能方法中,用于吸能的杂化交联动态聚合物,其组分结构丰富,性能多样, 原料来源广泛,可调控性强。在动态聚合物结构中结合了无硼动态共价键、普通共价交联以及可选的含硼 动态共价键、可选的超分子作用,将各种作用的优点进行了充分的利用与结合。通过控制作为原料的化合 物的分子结构、官能团数、分子量等参数,可制备出具有不同表观特征、性能可调、用途广泛的杂化交联 动态聚合物。例如,通过控制作为原料的化合物的官能团数和其他反应性基团数,可以制备出具有不同拓 扑结构的动态聚合物,从而制备出具有不同吸能效果的聚合物材料。此外,通过控制聚合物链骨架和/或侧 基上动态共价键和超分子基元的种类和数目,可以在大范围内对聚合物的动态性进行组合搭配和调控。
(5)本发明中,在拥有普通共价交联的基础上,通过合适的无硼动态共价键的选择与使用,并且通 过可选的含硼动态共价键以及超分子作用的选择与使用,可以构建动态性能非常丰富的杂化交联动态聚合 物,除吸能性能外,部分结构还能够体现优异的形状记忆性能、自修复性能、塑性形变性、仿生超级韧性 等,具有无可比拟的优异性能。
参考下述实施方式说明、实施例和所附权利要求书,本发明的这些和其他特征以及优点将变得显而易 见。
具体实施方式
本发明提供一种基于杂化交联动态聚合物的吸能方法,其特征在于,提供一种杂化交联动态聚合物, 并以其作为吸能材料进行吸能;其中,所述的杂化交联动态聚合物,其含有至少一种无硼动态共价键、至 少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联;其中,普通 共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
本发明还提供一种基于杂化交联动态聚合物的吸能方法,其特征在于,提供一种杂化交联动态聚合物, 并以其作为吸能材料进行吸能;其中,所述的杂化交联动态聚合物,其含有至少一种无硼动态共价键、至 少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达 到普通共价交联的凝胶点以上。
本发明还提供一种基于杂化交联动态聚合物的吸能方法,其特征在于,提供一种杂化交联动态聚合物, 并以其作为吸能材料进行吸能;其中,所述的杂化交联动态聚合物,其含有至少两个交联网络,其含有至 少一种无硼动态共价键、可选的至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键 形成的普通共价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
本发明还提供一种抗冲击方法,其特征在于,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为抗冲击材料 进行抗冲击;其中,所述的杂化交联动态聚合物,其含有至少一种无硼动态共价键、可选的至少一种含硼 动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联;其中,普通共价交联在 至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
本发明还提供一种阻尼方法,其特征在于,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为阻尼材料进行 阻尼;其中,所述的杂化交联动态聚合物,其含有至少一种无硼动态共价键、可选的至少一种含硼动态共 价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联;其中,普通共价交联在至少一 个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
本发明还提供一种减震方法,其特征在于,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为减震材料进行 减震;其中,所述的杂化交联动态聚合物,其含有至少一种无硼动态共价键、可选的至少一种含硼动态共 价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联;其中,普通共价交联在至少一 个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
本发明还提供一种缓冲方法,其特征在于,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为缓冲材料进行 缓冲;其中,所述的杂化交联动态聚合物,其含有至少一种无硼动态共价键、可选的至少一种含硼动态共 价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联;其中,普通共价交联在至少一 个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
本发明还提供一种隔音方法,其特征在于,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为隔音材料进行 隔音;其中,所述的杂化交联动态聚合物,其含有至少一种无硼动态共价键、可选的至少一种含硼动态共 价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联;其中,普通共价交联在至少一 个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
本发明还提供一种消声方法,其特征在于,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为消声材料进行 消声;其中,所述的杂化交联动态聚合物,其含有至少一种无硼动态共价键、可选的至少一种含硼动态共 价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联;其中,普通共价交联在至少一 个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
本发明中所用术语“吸能”指的是针对撞击、振动、震动、爆炸、声音等形式所造成的物理冲击产生 的能量的吸收、耗散和分散等。
本发明中所用术语“聚合(反应/作用)”,指的是链的增长过程/作用,即指的是具有较低分子量的 反应物通过缩聚、加聚、开环聚合等反应形式形成具有较高分子量的产物的过程。其中,反应物可以为具 有聚合能力(即能够自发地进行聚合,或者能够在引发剂或外加能作用下进行聚合)的单体、低聚物、预 聚物等化合物。由一种反应物进行聚合得到的产物称为均聚物。由两种或两种以上反应物进行聚合得到的 产物称为共聚物。需要指出的是,在本发明中所述的“聚合”,其包含反应物分子链的线性增长过程,包 含反应物分子链的支化过程,包含反应物分子链的成环过程,但并不包含反应物分子链的交联过程;在本发明的实施方式中,“聚合”包含由动态共价键和普通共价键的键合以及超分子作用的非共价相互作用所 引起的链增长过程。
本发明中所用术语“交联(反应/作用)”,指的是反应物分子间和/或反应物分子内通过形成动态共 价键和/或普通共价键和/或超分子作用的化学和/或超分子化学连接生成三维无限网状型产物的过程。在交 联过程中,聚合物链一般先在二维/三维方向不断增长,逐步形成团簇(可以是二维或者三维),再发展为 三维无限网络。反应物在交联过程中,粘度突增,开始出现凝胶化现象,初次达到一个三维无限网络时的 反应点,称为凝胶点,也称为渗滤阈值。处于凝胶点以上(包含凝胶点,在本发明中其他地方出现的交联 度在其凝胶点以上的描述中均包含凝胶点)的交联反应产物,其具有三维无限网络结构,交联网络构成一 个整体并横跨整个聚合物结构;处于凝胶点以下的交联反应产物,并未形成三维无限网络结构,并不属于 横跨整个聚合物结构的能够构成一个整体的交联网络。如非特别说明,本发明中的交联(拓扑结构)仅包 括交联度达到凝胶点以上(含凝胶点)的三维无限网络(结构),非交联(结构)则特指交联度在其凝胶 点以下的线型、环状、支化等结构以及二维、三维团簇结构。
本发明中所述的“动态共价键”,指的是在适宜条件下能够进行可逆断裂和形成的一类共价键。
本发明中所述的“普通共价键”,指的即是传统意义上的除动态共价键以外的共价键,其在通常温度 下(一般不高于100℃)和通常时间内(一般小于1天)较难发生断裂,其包括但不限于通常的碳-碳键、 碳-氧键、碳-氢键、碳-氮键、碳-硫键、氮-氢键、氮-氧键、氢-氧键、氮-氮键等。
在本发明的实施方式中,杂化交联动态聚合物可以由一个或多个交联网络所构成。当杂化交联动态聚 合物仅由一个交联网络构成时,优选在所述的交联网络结构中同时含有所述的动态共价键和超分子作用。 当杂化交联动态聚合物由两个或多个交联网络构成时,其可以由两个或多个相互共混的交联网络构成,也 可以由两个或多个相互穿插的交联网络构成,也可以由两个或多个部分相互穿插的交联网络构成,也可以 由以上三种交联网络进行组合构成,但本发明不仅限于此。其中,两个或多个交联网络可以相同,也可以 不同,交联网络可以仅由普通共价键来构成普通共价交联,也可以仅由动态共价键来构成动态共价交联网 络,也可以仅由超分子作用来构成超分子交联网络,交联网络也可以是以上各种键/作用的合适组合,但本 发明必须至少有一个网络中的普通共价交联在达到其凝胶点以上。需要说明的是,本发明中所述的动态共 价键和/或超分子作用可以不参与交联作用,优选参与交联作用。
对本发明的杂化交联动态聚合物而言,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶 点以上,可以保证即使在只有一个交联网络的情况下,即使所有的动态共价键和超分子作用均解离时,聚 合物也可以保持平衡结构,也即在通常状态下可以为(至少部分为)不溶解不熔融的固体。当存在两个或 多个交联网络时,不同交联网络之间可以有相互作用(包括所述的无硼动态共价键和/或含硼动态共价键和 /或超分子作用),也可以相互独立;而且除至少一个交联网络的普通共价交联必须达到普通共价交联的凝 胶点以上外,其他交联(包括普通共价交联、动态共价交联、超分子交联及其之和)可以在凝胶点以上, 也可以在凝胶点以下,优选在凝胶点以上。
在本发明的实施方式中,杂化交联动态聚合物的交联网络结构中可以共混和/或穿插有其他一种或多种 非交联型的聚合物,这些聚合物链可以为线型、环状、支化以及凝胶点以下的二维、三维团簇等结构。
在本发明的实施方式中,所述的杂化交联动态聚合物,其可以具有一个或多个玻璃化转变温度,也可 以没有玻璃化转变温度。对于所述杂化交联动态聚合物的玻璃化转变温度,其至少有一个低于0℃、或者 处于0-25℃之间、或者处于25-100℃之间、或者高于100℃;其中,玻璃化转变温度低于0℃的动态聚合 物具有较好的低温使用性能,方便作为密封胶、弹性体、凝胶等进行使用;玻璃化转变温度处于0-25℃之 间的动态聚合物能够有利于在常温下进行使用,也能够方便将其作为弹性体、密封胶、凝胶、泡沫以及普 通固体使用;玻璃化转变温度处于25-100℃之间的动态聚合物具有较强的力学性能,便于在室温以上获得 普通固体、泡沫以及凝胶;玻璃化转变温度高于100℃的动态聚合物,其尺寸稳定性、力学强度、耐温性 好,有利于作为应力承载材料,高抗冲材料进行使用。对于玻璃化转变温度低于25℃的动态聚合物,其能 够体现出较为良好的动态性以及应力冲击敏感性,便于通过动态共价键和超分子作用的动态平衡实现对冲 击的耗散;对于玻璃化转变温度高于25℃的动态聚合物,其能够体现出良好的形状记忆能力、应力承载能 力和抗冲击能力。对于杂化交联动态聚合物的玻璃化转变温度,其可通过DSC、DMA等本领域中所通用 的玻璃化转变温度的测定方法进行测定。在本发明的实施方式中,可以通过化学方法改变聚合物玻璃化转 变温度。
在本发明的实施方式中,杂化交联动态聚合物的各原料组分也可以具有一个或多个玻璃化转变温度, 也可以没有玻璃化转变温度,其玻璃化转变温度,至少有一个低于0℃、或者处于0-25℃之间、或者处于25-100℃之间、或者高于100℃,其中,玻璃化转变温度低于0℃的化合物原料在制备动态聚合物时便于进 行低温制备和加工;玻璃化转变温度处于0-25℃之间的化合物原料在常温下即可进行制备加工成型;玻璃 化转变温度处于25-100℃之间的化合物原料利用常规加热设备即可成型,制造成本低;玻璃化转变温度高 于100℃的化合物原料可用于制备尺寸稳定性好、力学性能优良的耐高温材料。利用多种具有不同玻璃化 转变温度的化合物原料制备杂化交联动态聚合物,可以获得在不同范围内具有不同玻璃化转变温度的杂化 交联动态聚合物,其能够体现出多重的综合性能,兼具动态性和稳定性。
所述的杂化交联动态聚合物,其可以在聚合物的任意合适的位置上含有所述的动态共价键和超分子作 用;动态聚合物中的动态共价键和所述的超分子作用既可以独立又可以协同地发挥作用。对于非交联的动 态聚合物,既可以在聚合物主链骨架上含有动态共价键,也可以在聚合物侧链/支链/分叉链骨架上含有动 态共价键;对于交联的动态聚合物,既可以在交联网络链骨架上含有动态共价键,也可以在交联网络链骨 架的侧链/支链/分叉链骨架上含有动态共价键;本发明也不排除在聚合物链的侧基和/或端基上、聚合物的其他组成成分如小分子、填料等上含有动态共价键。在本发明的实施方式中,动态共价键优选位于聚合物 主链骨架上(对于非交联结构)和聚合物交联网络链骨架上(对于交联结构)。所述的超分子作用,其可 以由存在于杂化交联动态聚合物结构中任一处或多处的超分子基元之间形成;其中,所述的超分子基元, 其可以存在于杂化交联动态聚合物交联网络链骨架上,也可以存在于交联网络链骨架的侧链/支链/分叉链 骨架上,也可以存在于交联聚合物的侧基、端基上;也可以存在于非交联型聚合物主链骨架、侧链/支链/ 分叉链骨架上、侧基、端基上;也可以存在于所述杂化交联动态聚合物组成成分如小分子化合物或者填料 中。所述的动态共价键和超分子作用在特定情况下,可以进行可逆断裂和再生成;在合适的条件下,杂化 交联动态聚合物中任何位置的动态共价键和超分子作用都可以参与动态可逆交换。
在本发明中所述的“骨架”指的是聚合物链的链长方向。所述的“交联网络链骨架”,指的是构成交 联网络骨架的任意链段。所述的“主链”,如非特别说明,指的是在聚合物结构中具有最多链节数的链。 所述的“侧链”,指的是在聚合物结构中同聚合物主链骨架或交联网络链骨架相连接而分布在链骨架旁侧 的分子量超过1000Da的链结构;其中,所述的支链、分叉链,指的是从聚合物主链骨架或交联网络链骨 架或其他任意链分叉出来的分子量超过1000Da的链结构;在本发明中,为简单起见,如非特别说明,将 侧链、支链、分叉链统一称为侧链。其中,所述的“侧基”,指的是在聚合物结构中同聚合物链骨架相连 接而分布在链骨架旁侧的分子量不高于1000Da的化学基团和分子量不高于1000Da的短侧链。对于侧链 和侧基,其可具有多级结构,也即侧链可以继续带有侧基和侧链,侧链的侧链可以继续有侧基和侧链,其 中的侧链也包括支链和分叉链等链结构。所述的“端基”,指的是在聚合物结构中同聚合物链骨架相连接 而位于链骨架末端的化学基团;本发明中,特定情况下侧基也可以有端基。对于超支化和树枝状链及其相 关的链结构,其中的聚合物链均可以视为主链,但在本发明中,除非特别说明,最外围的链视为侧链,其 余的链视为主链。在本发明中,所述“侧链”、“侧基”、“端基”也适用于通过超分子作用进行超分子 聚合的小分子单体和大分子单体。对于非交联结构,所述的聚合物链骨架包括聚合物主链骨架和聚合物侧链、支链、分叉链等链骨架;对于交联结构,所述的聚合物链骨架包括存在于交联网络中的任意链段的骨 架(即交联网络链骨架)及其侧链、支链、分叉链等链骨架。
杂化交联动态聚合物中所含有的普通共价交联,其为任意合适的通过普通共价键所建立的共价交联链 接,包括但不仅限于通过碳-碳键形成的共价交联,通过碳-硫键形成的共价交联,通过碳-氧键形成的共价 交联,通过碳-氮键形成的共价交联,通过硅-碳键形成的共价交联,通过硅-氧键形成的共价交联。在动态 聚合物任一个交联网络结构中的普通共价交联可以有至少一种化学结构,以及至少一种反应类型和反应手 段。
在本发明中所述的无硼动态共价键,在其动态结构组成中不含有硼原子,其包括但不限于动态连硫键、 动态双硒键、动态硒氮键、缩醛类动态共价键、基于碳氮双键的动态共价键、基于可逆自由基的动态共价 键、结合性可交换型酰基键、基于位阻效应诱导的动态共价键、可逆加成断裂链转移动态共价键、动态硅 氧烷键、动态硅醚键、基于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键、可发生烯烃交叉易位复分解反应的不饱和 碳碳双键、可发生炔烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳叁键、[2+2]环加成动态共价键、[4+2]环加成动 态共价键、[4+4]环加成动态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键、基于三 唑啉二酮-吲哚的动态共价键、基于双氮杂卡宾的动态共价键、六氢三嗪类动态共价键、动态可交换型三烷 基锍键;其中,每一类的无硼动态共价键中,可以包含有多种的无硼动态共价键结构。本发明中所述的无 硼动态共价键,当其选自两种或两种以上时,其可以选自同一类无硼动态共价键中的不同种结构,也可以 选自不同类无硼动态共价键中的不同种结构,其中,为了达到正交和/或协同的吸能效果,优选不同类无硼 动态共价键中的不同种结构。
本发明中,所述的动态连硫键,其包括动态双硫键和动态多硫键,其在一定条件下可以被激活,并发 生键的解离、键合以及交换反应,体现出动态可逆特性;在本发明中所述的动态连硫键,其选自但不仅限 于如下结构:
在本发明实施方式中,所述的用于激活动态连硫键动态可逆性的“一定条件”,其包括但不仅限于温 度调节、加入氧化还原剂、加入催化剂、加入引发剂、光照、辐射、微波、等离子体作用、调节pH等作 用方式。例如,通过加热可以使得所述的动态连硫键断裂形成硫自由基,从而发生动态连硫键的解离及交 换反应,降温后动态连硫键重新形成而稳定下来,使得聚合物可以获得自修复性和再加工性。光照也可以 使得所述的动态连硫键断裂形成硫自由基,从而发生双硫键的解离及交换反应,去除光照后动态连硫键重 新形成,使得聚合物可以获得自修复性和再加工性。辐射、微波及等离子体可以在体系中产生自由基与动 态连硫键作用从而获得自修复性和再加工性。催化剂的存在能够促进动态连硫键的形成和交换,从而加快 自修复过程和获得再加工性,其中,所述的催化剂包括但不限于四(三苯基膦)氢化铑、1,8-二氮杂双环(5.4.0) 十一碳-7-烯、氯化亚铜、甲基丙烯酸酯-铜复合催化剂、烷基膦(如三苯基膦、三丁基膦、三环己基膦、二 苯基环己基磷、二环己基苯基膦)。在本发明实施方式中,还可以通过在体系中加入氧化还原剂来实现双硫 键的动态反应。其中,所述的还原剂能够促进动态连硫键的解离形成巯基,从而获得可回收性和再加工性;所述的氧化剂能够促进动态连硫键的形成,从而获得二次成型性。其中,所述的还原剂包括但不限于次硫 酸钠、硼氢化钠、二硫苏糖醇、2-巯基乙醇、谷胱甘肽、烷基硫醇(如甲基硫醇、乙基硫醇、丙基硫醇等)、 烷基膦(如三苯基膦、三丁基膦、三环己基膦、二苯基环己基磷、二环己基苯基膦等)等;所述的氧化剂 包括但不限于空气、二氧化铅、二氧化锰、有机过氧化物(如过氧化二苯甲酰、过氧化氢、臭氧、对醌二 肟、二硫化物)等。所述的动态聚合物还可以通过在体系中加入引发剂,然后再在加热、光照、辐射、微 波及等离子体作用下产生自由基,促进动态连硫键的解离或交换,获得自修复性。其中,所述的引发剂包 括但不限于以下任一种或任几种引发剂:光引发剂,如2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(DMPA)、2-羟基-2-甲 基-1-苯基丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)、二苯甲酮、2-羟基-4-(2- 羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮和α-酮戊二酸;有机过氧化物, 如过氧化月桂酰、过氧化苯甲酰(BPO)、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化二碳 酸双(4-叔丁基环己基)酯、叔丁基过氧化苯甲酸酯、叔丁基过氧化特戊酸酯、二叔丁基过氧化物、过氧 化氢二异丙苯;偶氮化合物,如偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮二异庚腈;无机过氧化物,如过硫酸铵、 过硫酸钾等;其中,引发剂优选2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、偶氮二异丁腈、过氧化月桂酰、过氧化苯甲 酰、过硫酸钾。
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的动态连硫键,其可以通过化合物原料中含有的巯基 的氧化偶联反应,硫自由基的成键反应形成,也可以利用含有双硫键的化合物原料通过其所含有的反应性 基团之间的聚合/交联反应引入动态聚合物。其中,对于含有双硫键的化合物原料没有特别限制,优选含有 连硫键的多元醇、异氰酸酯、环氧化合物、烯、炔、羧酸、酯、酰胺及硫磺、巯基化合物,更优选含有连 硫键的多元醇、异氰酸酯、环氧化合物、烯、炔。
本发明中,所述的动态双硒键,其在一定条件下可以被激活,并发生键的解离、键合以及交换反应, 体现出动态可逆特性;在本发明中所述的动态双硒键,其选自但不仅限于如下结构:
在本发明实施方式中,所述用于激活动态双硒键动态可逆性的“一定条件”,其包括但不仅限于温度 调节、加入氧化还原剂、加入催化剂、加入引发剂、光照、辐射、微波、等离子体作用等作用方式,从而 使得动态聚合物表现出良好的自修复性、循环利用可回收性、刺激响应性等。例如,加热可以使得所述的 动态双硒键断裂形成硒自由基,从而发生双硒键的解离及交换反应,降温后动态双硒键重新形成而稳定下 来,表现出自修复性和再加工性;可以通过激光照射使得含有双硒键的聚合物获得良好的自修复性能;通 过利用辐射、微波及等离子体可以在体系中产生自由基与动态双硒键作用从而获得自修复性和再加工性。 还可以通过在体系中添加氧化还原剂使得动态聚合物获得循环利用可回收性;其中还原剂能够促进动态双 硒键解离成为硒醇,使得所述动态聚合物解离;氧化剂能够氧化硒醇形成动态双硒键,从而获得再加工性。 其中,所述的还原剂的种类包括但不限于次硫酸钠、硼氢化钠、二硫苏糖醇、2-巯基乙醇、谷胱甘肽、三(2- 羰基乙基)磷盐酸盐、烷基硫醇(如甲基硫醇、乙基硫醇、丙基硫醇等)、烷基膦(如三苯基膦、三丁基膦、 三环己基膦、二苯基环己基磷、二环己基苯基膦等);所述的氧化剂种类包括但不限于空气、二氧化铅、 二氧化锰、有机过氧化物(如过氧化二苯甲酰、过氧化氢、臭氧、对醌二肟、二硫化物)等。所述的动态 聚合物还可以通过在体系中加入引发剂,然后再在加热、光照、辐射、微波及等离子体作用下产生自由基, 促进动态双硒键的解离或交换,获得自修复性或循环利用可回收性。其中,所述的引发剂包括但不限于以 下任一种或任几种引发剂:光引发剂,如2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(DMPA)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、 1-羟基环己基苯基甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)、二苯甲酮、2-羟基-4-(2-羟乙氧基)-2- 甲基苯丙酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮和α-酮戊二酸;有机过氧化物,如过氧化月桂 酰、过氧化苯甲酰(BPO)、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化二碳酸双(4-叔丁 基环己基)酯、叔丁基过氧化苯甲酸酯、叔丁基过氧化特戊酸酯、二叔丁基过氧化物、过氧化氢二异丙苯; 偶氮化合物,如偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮二异庚腈;无机过氧化物,如过硫酸铵、过硫酸钾等;其 中,引发剂优选2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、偶氮二异丁腈、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酰、过硫酸钾。
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的动态双硒键,其可以通过化合物原料中含有的硒醇 的氧化偶联反应、硒自由基的成键反应形成,也可以利用含有双硒键的化合物原料通过其所含有的反应性 基团之间的聚合/交联反应引入动态聚合物。其中,对于含有双硒键的化合物原料没有特别限制,优选含有 双硒键的多元醇、异氰酸酯、环氧化合物、烯、炔、羧酸、二硒化物(如二硒化钠、二硒化二氯),更优 选含有双硒键的多元醇、异氰酸酯、环氧化合物、烯、炔。
本发明中,所述的动态硒氮键,其在一定条件下可以被激活,并发生键的解离、键合以及交换反应, 体现出动态可逆特性;在本发明中所述的动态硒氮键,其选自但不仅限于如下结构:
在本发明实施方式中,所述用于激活动态双硒键动态可逆性的“一定条件”,其包括但不仅限于温度 调节、加入酸碱催化剂等作用方式,从而使得动态聚合物表现出良好的自修复性、循环利用可回收性、刺 激响应性等。其中,所述的酸碱催化剂可选自:(1)无机酸、有机酸及其酸式盐类催化剂。无机酸可以 举例如,硫酸、盐酸和磷酸等;有机酸可以举例如,甲磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸等;盐类可以举例如, 硫酸盐、硫酸氢盐、磷酸氢盐等。(2)IA族碱金属及其化合物,可以举例如,锂、氧化锂、乙酰丙酮化 锂、甲醇钠、乙醇钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸艳等。(3)IIA族碱金属及其化合物,可以举 例如,钙、氧化钙、氢氧化钙、碳酸钙、氧化镁、氢氧化镁、乙醇镁等。(4)铝金属及其化合物,可以 举例如,铝粉、氧化铝、铝酸钠、含水的氧化铝和氢氧化钠的复合物、烷氧基铝类化合物等。(5)有机 化合物,可以举例如,氯化铵、三乙胺、三乙胺盐酸盐、吡啶、羟胺、盐酸羟胺、硫酸羟胺、N-甲基羟胺 盐酸盐、苄胺盐酸盐、邻苄基羟胺、邻苄基羟胺盐酸盐、丁醛肟、苯甲醛肟、一水合肼、N,N'-二苯基硫脲、 三氟甲基磺酸钪(Sc(OTf)3)等。(6)二价铜化合物,可以举例如,醋酸铜等。(7)三价铁化合物,可 以举例如,三氯化铁水溶液、硫酸铁水合物、硝酸铁水合物等。其中,优选硫酸、盐酸、磷酸、氢氧化钠、 氢氧化钙、三乙胺、吡啶、醋酸铜。
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的动态硒氮键,其可以通过化合物原料中含有的苯基 硒卤代物和吡啶衍生物反应形成。
本发明中,所述的缩醛类动态共价键,其包括动态缩酮键、动态缩醛键、动态缩硫酮键、动态缩硫醛 键,其在一定条件下可以被激活,并发生键的解离、缩酮反应以及交换反应,体现出动态可逆特性;其中, 所述用于激活缩醛类动态共价键动态可逆性的“一定条件”,指的是加热、合适的酸性含水条件等。在本 发明中所述的缩醛类动态共价键,其选自但不仅限于如下结构中的至少一种:
其中,X1、X2、X3、X4各自独立地选自氧原子、硫原子、氮原子,优选自氧原子、硫原子;R1、R2各自 独立地选自氢原子、杂原子基团、小分子烃基、聚合物链残基;R3、R4各自独立地选自单键、杂原子连接 基、二价或多价小分子烃基、二价或多价聚合物链残基;表示与聚合物链、交联网络链或者其他任意合 适的基团/原子的连接,其中,不同的可以连接成环,所述的环包括但不限于脂肪族环、芳香族环、醚环、 缩合环及其组合。典型的缩醛类动态共价键结构可举例如:
在本发明的实施方式中,所述的缩醛类动态共价键可以在酸性水溶液中发生解离,在无水的酸性条件 下形成,具有良好的pH刺激响应性,因此可以通过酸性环境的调节获得动态可逆性。
在本发明实施方式中,可以用于动态缩酮反应的酸包括但不限于对甲苯磺酸、对甲苯磺酸吡啶鎓、盐 酸、硫酸、草酸、碳酸、丙酸、壬酸、硅酸、乙酸、硝酸、铬酸、磷酸、4-氯-苯亚磺酸、对甲氧基苯甲酸、 1,4-苯二甲酸、4,5-二氟-2-硝基苯乙酸、2-溴-5-氟苯丙酸、溴乙酸、氯乙酸、苯乙酸、己二酸等。本发明中 所用的酸呈现的状态不受限制,可以是单纯的酸,酸的有机溶液,酸的水溶液,还可以是酸的蒸汽等形式。 本发明还可以对所述酸的不同状态进行组合形式的使用,如先使用对甲苯磺酸的有机溶液促进动态共价键 的形成,再使用盐酸的水溶液使得所述动态共价键解离获得循环利用可回收性等。
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的缩醛类动态共价键,其可以通过化合物原料中含有 的酮基、醛基与羟基、巯基通过缩合反应形成,也可以利用缩醛类动态共价键与醇、硫醇、醛、酮的交换 反应形成,也可以利用含有缩醛类动态共价键的化合物原料通过其所含有的反应性基团之间的聚合/交联反 应引入动态聚合物。其中,对于含有缩醛类动态共价键的化合物原料没有特别限制,优选含有缩醛类动态 共价键的多元醇、多元硫醇、多元胺、异氰酸酯、环氧化合物、烯、炔、羧酸,更优选含有缩醛类动态共 价键的多元醇、多元胺、异氰酸酯、环氧化合物、烯、炔。
本发明中,所述的基于碳氮双键的动态共价键,其包括动态亚胺键、动态肟键、动态腙键、动态酰腙 键,其在一定条件下可以被激活,并发生动态共价键的解离、缩合以及交换反应,体现出动态可逆特性; 其中,所述用于激活基于碳氮双键的动态共价键动态可逆性的“一定条件”,指的是合适的pH含水条件、 合适的催化剂存在条件、加热条件、加压条件等。在本发明中所述的基于碳氮双键的动态共价键,其选自 但不仅限于如下结构中的至少一种:
在本发明的实施方式中,所述的用于促进基于碳氮双键的动态共价键的解离和缩合反应的合适的pH 含水条件,其指的是将动态聚合物溶胀于一定pH值的含水溶液中,或者用一定pH值的含水溶液润湿其 表面,使得动态聚合物中的基于碳氮双键的动态共价键具有动态可逆性。其中,上述的含水溶液,其可以 全为水溶液,或者为含有水的有机溶液、齐聚物、增塑剂、离子液体。所选用的含水溶液的pH值,其根 据所选用的基于碳氮双键的动态共价键的种类而改变,例如,对于动态苯甲酰亚胺键,可选用pH≤6.5的 酸性溶液使其产生水解,对于动态酰腙键,可选用pH≤4的酸性溶液使其产生水解。
其中,用于基于碳氮双键的动态共价键的解离、缩合以及交换反应的酸碱催化剂可选自:(1)无机 酸、有机酸及其酸式盐类催化剂。无机酸可以举例如,硫酸、盐酸和磷酸等;有机酸可以举例如,甲磺酸、 苯磺酸、对甲苯磺酸等;盐类可以举例如,硫酸盐、硫酸氢盐、磷酸氢盐等。(2)IA族碱金属及其化合 物,可以举例如,锂、氧化锂、乙酰丙酮化锂、甲醇钠、乙醇钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸艳 等。(3)IIA族碱金属及其化合物,可以举例如,钙、氧化钙、氢氧化钙、碳酸钙、氧化镁、氢氧化镁、 乙醇镁等。(4)铝金属及其化合物,可以举例如,铝粉、氧化铝、铝酸钠、含水的氧化铝和氢氧化钠的 复合物、烷氧基铝类化合物等。(5)有机化合物,可以举例如,氯化铵、三乙胺、三乙胺盐酸盐、吡啶、 羟胺、盐酸羟胺、硫酸羟胺、N-甲基羟胺盐酸盐、苄胺盐酸盐、邻苄基羟胺、邻苄基羟胺盐酸盐、丁醛肟、 苯甲醛肟、一水合肼、N,N'-二苯基硫脲、三氟甲基磺酸钪(Sc(OTf)3)等。(6)二价铜化合物,可以举例 如,醋酸铜等。(7)三价铁化合物,可以举例如,三氯化铁水溶液、硫酸铁水合物、硝酸铁水合物等。 其中,优选硫酸、盐酸、磷酸、氢氧化钠、氢氧化钙、三乙胺、吡啶、醋酸铜。
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的基于碳氮双键的动态共价键,其可以通过化合物原 料中含有的酮基、醛基、酰基与氨基、肼基、酰肼基通过缩合反应形成,也可以利用含有基于碳氮双键的 动态共价键的化合物原料通过其所含有的反应性基团之间的聚合/交联反应引入动态聚合物。其中,对于含 有基于碳氮双键的动态共价键的化合物原料没有特别限制,优选含有基于碳氮双键的动态共价键的多元 醇、多元硫醇、多元胺、异氰酸酯、环氧化合物、烯、炔、羧酸,更优选含有基于碳氮双键的动态共价键 的多元醇、多元胺、异氰酸酯、环氧化合物、烯、炔。
本发明中,所述的基于可逆自由基的动态共价键,其在一定条件下可以被激活,形成可逆氧/硫/碳/氮 自由基,并发生键的键合或交换反应,体现出动态可逆特性;其中,所述的“基于可逆自由基的动态共价 键的交换反应”是指聚合物中旧的动态共价键解离后形成的中间态可逆自由基在别处形成新的动态共价 键,从而产生链的交换和聚合物拓扑结构的变化。在本发明中所述的基于可逆自由基的动态共价键,其选 自但不仅限于如下结构中的至少一种:
其中,X1、X2为与氮原子直接相连的具有位阻效应的二价或多价基团,其各自独立地选自二价或多价C3-20烷基、二价或多价环C3-20烷基、苯基、苄基、芳烃基、羰基、砜基、磷酸基及以上基团的不饱和形式、被 取代形式、被杂化形式及其组合,更优选自亚异丙基、亚异丁基、亚异戊基、亚异己基、亚环己基、亚苯 基、亚苄基、羰基、砜基、磷酸基;R’为与碳原子直接相连的基团,其各自独立地选自氢原子、C3-20烷基、 环C3-20烷基、苯基、苄基、芳烃基及以上基团的不饱和形式、被取代形式、被杂化形式及其组合,R’优选 自氢原子、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、苯基、苄基、甲基苄基, R’更优选自甲基、乙基、异丙基、苯基、苄基;其中,W各自独立地选自氧原子、硫原子;W1各自独立 地选自醚基、硫醚基、仲胺基及其取代基,优选自醚基;W2各自独立地选自醚基、硫醚基、仲胺基及其 取代基、羰基、硫代羰基、二价甲基及其取代基,优选自硫醚基、仲胺基及其取代基、羰基;W3各自独 立地选自醚基、硫醚基;W4各自独立地选自直接键、醚基、硫醚基、仲胺基及其取代基、羰基、硫代羰 基、二价甲基及其取代基,优选自直接键、醚基、硫醚基;不同位置的W、W1、W2、W3、W4的结构可 以相同,也可以不相同;其中,R1各自独立地选自氢原子、卤素原子、杂原子基团、小分子烃基、聚合物 链残基,R1优选自氢原子、羟基、氰基、羧基、C1-20烷基、C1-20芳烃基、C1-20杂芳烃基、取代的C1-20烷 基、取代的杂C1-20烷基,R1进一步优选自氢原子、甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、羟基、氰基、羧基、 甲基氧酰基、乙基氧酰基、丙基氧酰基、丁基氧酰基、甲基胺基酰基、乙基胺基酰基、丙基胺基酰基、丁 基胺基酰基,不同位置的R1可以相同,也可以不相同;其中,R2各自独立地选自氢原子、氰基、羟基、 苯基、苯氧基、C1-10烷基、C1-10烷氧基、C1-10烷氧基酰基、C1-10烷基酰氧基、三甲基硅氧基、三乙基硅氧 基;其中,L’为二价连接基,其选自单键、杂原子连接基、二价小分子烃基,L’优选自酰基、酰氧基、酰 硫基、酰胺基、氧酰基、硫酰基、亚苯基、二价C1-20烷基、取代的二价C1-20烷基、取代的二价C1-20杂烷基,L’更优选自酰基、氧酰基、胺基酰基、亚苯基,不同位置的L’可以相同,也可以不相同;其中,V、 V’各自独立选自碳原子、氮原子,不同位置的V、V’可以相同,也可以不相同,当V、V’选自氮原子时, 与V、V’相连的不存在;其中,表示的环状基团结构为芳香族环或杂化芳香族环,其环状基团结构 的成环原子各自独立地选自碳原子、氮原子或者其他杂原子,环状基团结构优选自6~50元环,更优选自 6-12元环;各个成环原子上的氢原子可以被取代,或者不被取代;表示与聚合物链、交联网络链或者其 他任意合适的基团/原子的连接;其中,X1与X2上的可以连接成环,其可形成如下结构:
其中,所述的环为任意元数的含氮脂肪族环、含氮芳香族环或其组合,其中至少有一个成环原子为氮原子, 成环原子上的氢原子可以被任一取代基取代,也可以不被取代,所述的环优选自含氮五元环、含氮六元环, 最优选自2,2,6,6-四甲基-哌啶、4,4,5,5-四甲基-咪唑、2,2,5,5-四甲基吡咯、马来酰亚胺、琥珀酰亚胺、三嗪 酮。典型的基于可逆自由基的动态共价键结构可举例如:
在本发明实施方式中,所述用于激活基于可逆自由基的动态共价键动态可逆性的“一定条件”,其包 括但不仅限于温度调节、加入引发剂、光照、辐射、微波、等离子体作用等作用方式。例如,通过加热可 以使得所述的动态共价键断裂形成氮氧自由基/氮硫自由基/碳自由基,从而发生动态共价键的解离及交换 反应,降温后动态共价键重新形成而稳定下来,使得聚合物可以获得自修复性和再加工性。光照也可以使 得所述的动态共价键断裂形成氮氧自由基/氮硫自由基/碳自由基,从而发生动态共价键的解离及交换反应, 去除光照后动态共价键重新形成,使得聚合物可以获得自修复性和再加工性。辐射、微波及等离子体可以 在体系中产生自由基与动态共价键作用从而获得自修复性和再加工性。引发剂的能够产生自由基,促进动 态共价键的解离或交换,获得自修复性或循环利用可回收性。其中,所述的引发剂包括但不限于以下任一 种或任几种引发剂:光引发剂,如2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(DMPA)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羟 基环己基苯基甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)、二苯甲酮、2-羟基-4-(2-羟乙氧基)-2-甲基 苯丙酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮和α-酮戊二酸;有机过氧化物,如过氧化月桂酰、 过氧化苯甲酰(BPO)、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化二碳酸双(4-叔丁基环 己基)酯、叔丁基过氧化苯甲酸酯、叔丁基过氧化特戊酸酯、二叔丁基过氧化物、过氧化氢二异丙苯;偶 氮化合物,如偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮二异庚腈;无机过氧化物,如过硫酸铵、过硫酸钾等;其中, 引发剂优选2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、偶氮二异丁腈、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酰、过硫酸钾。
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的基于可逆自由基的动态共价键,其可以通过化合物 原料中含有的氮氧自由基、氮硫自由基、碳自由基、氮自由基的成键反应或其他合适的偶合等反应形成; 其可以在聚合物中原位生成,也可以利用含有基于可逆自由基的动态共价键的化合物原料通过其所含有的 反应性基团之间的聚合/交联反应引入动态聚合物。其中,对于含有基于可逆自由基的动态共价键的化合物 原料没有特别限制,优选含有基于可逆自由基的动态共价键的多元醇、多元硫醇、多元胺、异氰酸酯、环 氧化合物、烯、炔、羧酸,更优选含有基于可逆自由基的动态共价键的多元醇、多元胺、异氰酸酯、环氧 化合物、烯、炔。
本发明中,所述的结合性可交换型酰基键,其在一定条件下可以被激活,并与亲核基团发生结合性酰 基交换反应(如结合性酯交换反应、结合性酰胺交换反应、结合性氨基甲酸酯交换反应、结合性插乙烯酰 胺或插乙烯氨基甲酸酯的交换反应等),体现出动态可逆特性;其中,所述“结合性酰基交换反应”是指 结合性可交换型酰基键先与亲核基团结合形成中间结构,再进行酰基交换反应形成新的动态共价键,从而 产生链的交换和聚合物拓扑结构的变化,在这其中,聚合物的交联度可以保持不变;其中,所述用于激活 结合性可交换型酰基键动态可逆性的“一定条件”,指的是合适的催化剂存在条件、加热条件、加压条件等;其中,所述“亲核基团”指的是在聚合物体系中存在的用于进行结合性酰基交换反应的羟基、巯基和 氨基等活性基团,所述的亲核基团,其可以与结合性可交换型酰基键在同一个聚合物网络/链上,也可以在 不同的聚合物网络/链上,也可以通过含有亲核基团的小分子、聚合物来引入。在本发明中所述的结合性可 交换型酰基键,其选自但不仅限于如下结构中的至少一种:
其中,X1、X2选自碳原子、氧原子、硫原子、氮原子和硅原子;Y选自氧原子、硫原子和仲胺基;Z1、Z2选自氧原子、硫原子;R5选自氢原子、杂原子基团、小分子烃基、聚合物链残基;其中,当X1、X2为氧 原子或硫原子时,R1、R2、R3、R4不存在;当X1、X2为氮原子时,R1、R3存在,R2、R4不存在,且R1、 R3各自独立地选自氢原子、杂原子基团、小分子烃基、聚合物链残基;当X1、X2为碳原子、硅原子时, R1、R2、R3、R4存在,且各自独立地选自氢原子、杂原子基团、小分子烃基、聚合物链残基;表示与聚 合物链、交联网络链或者其他任意合适的基团/原子的连接。其中,所述的结合性可交换型酰基键优选自结 合性可交换型酯键、结合性可交换型硫酯键、结合性可交换型酰胺键、结合性可交换型氨基甲酸酯键、结 合性可交换型硫代氨基甲酸酯键、结合性可交换型脲键、结合性可交换型插乙烯酰胺键、结合性可交换型 插乙烯氨基甲酸酯键。典型的结合性可交换型酰基键结构可举例如:
其中,更优选含有亲核基团的结合性可交换型酰基键,其典型结构可举例如:
在本发明中,部分所述的结合性酰基交换反应需要在催化剂条件下进行,所述的催化剂包含用于酯交 换反应(包括酯、硫酯、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯等)和胺交换反应(包括酰胺、氨基甲酸酯、硫代 氨基甲酸酯、脲、插乙烯酰胺、插乙烯氨基甲酸酯等)的催化剂。通过添加所述催化剂,可以促进结合性 酰基交换反应的发生,使得动态聚合物体现出良好的动态特性。
其中,用于酯交换反应的催化剂可选自:(1)无机酸、有机酸及其酸式盐类催化剂。无机酸可以举 例如,硫酸、盐酸和磷酸等;有机酸可以举例如,甲磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸等;盐类可以举例如,硫 酸盐、硫酸氢盐、磷酸氢盐等。(2)IA族碱金属及其化合物,可以举例如,锂、氧化锂、乙酰丙酮化锂、 甲醇钠、乙醇钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸艳等。(3)IIA族碱金属及其化合物,可以举例如,钙、氧化 钙、氢氧化钙、碳酸钙、氧化镁、氢氧化镁、乙醇镁。(4)铝金属及其化合物,可以举例如,铝粉、氧 化铝、铝酸钠、含水的氧化铝和氢氧化钠的复合物、烷氧基铝类化合物。(5)锡类化合物,其中包括无 机锡类和有机锡类。无机锡类可以举例如,氧化锡、硫酸锡、氧化亚锡、氯化亚锡等。有机锡类可以举例 如,二丁基氧化锡、二月桂酸二丁基锡,二氯二丁基锡、三丁基乙酸锡、三丁基氯化锡和三甲基氯化锡等。(6)IVB族元素化合物,可以举例如,二氧化钛、钛酸四甲酯、钛酸异丙酯、钛酸异丁酯、钛酸四丁酯、 氧化锆、硫酸锆、钨酸锆、锆酸四甲酯。(7)阴离子型层柱化合物,其主体成分一般是由两种金属的氢 氧化物组成,称为双金属氢氧化物LDH,其煅烧产物为LDO,可以举例如,水滑石 {Mg6(CO3)[Al(OH)6]2(OH)4·4H2O}。(8)负载型固体催化剂,可以举例如,KF/CaO、K2CO3/CaO、KF/γ-Al2O3、 K2CO3/γ-Al2O3、KF/Mg-La、K2O/活性炭、K2CO3/煤灰粉、KOH/NaX、KF/MMT(蒙脱土)等复合物。(9) 有机锌化合物,可以举例如,醋酸锌、乙酰丙酮锌等。(10)有机化合物,可以举例如,1,5,7-三氮杂二环 [4.4.0]癸-5-烯(TBD)、2-甲基咪唑(2-MI)、三苯基膦等。其中,优选有机锡化合物、钛酸酯化合物、 有机锌化合物、负载型固体催化剂、TBD、2-MI;更优选TBD和醋酸锌混合共用协同催化、2-MI和乙酰 丙酮锌混合共用协同催化。
其中,用于胺交换反应的催化剂,可选自:硝酸、盐酸、氯化铝、氯化铵、三乙胺盐酸盐、羟胺、盐 酸羟胺、硫酸羟胺、N-甲基羟胺盐酸盐、苄胺盐酸盐、邻苄基羟胺、邻苄基羟胺盐酸盐、丁醛肟、苯甲醛 肟、一水合肼、N,N'-二苯基硫脲、三氟甲基磺酸钪(Sc(OTf)3)、蒙脱石KSF、四氯化铪(HfCl4)、Hf4Cl5O24H24、 HfCl4/KSF-polyDMAP、谷氨酰胺转胺酶(TGase);二价铜化合物,可以举例如,醋酸铜;三价铁化合物, 可以举例如,三氯化铁水溶液、硫酸铁水合物、硝酸铁水合物等。其中,优选醋酸铜;Sc(OTf)3和HfCl4混合共用协同催化;HfCl4/KSF-polyDMAP;甘油、硼酸、硝酸铁水合物混合共用协同催化。
本发明实施方式中,某些结合性酰基交换反应也可以通过微波辐射、加热的方式进行。例如,普通的 氨基甲酸酯键、硫代氨基甲酸酯键、脲键可以在加热至160~180℃时,辅以4MPa的压力,发生酰基交换 反应;插乙烯酰胺键、插乙烯氨基甲酸键可以在加热到100℃以上时,通过迈克尔加成发生酰基交换反应; 结构的氨基甲酸酯键可以加热到90℃以上时,与含酚羟基或苄羟基结构的分子链发 生酰基交换反应。本发明优选通过添加可用于结合性酰基交换反应的催化剂,在通常温度和通常压力条件 下进行可逆反应。
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的结合性可交换型酰基键,其可以通过化合物原料中 含有的酰基、硫代酰基、醛基、羧基、酰卤、酸酐、活性酯、异氰酸酯基与羟基、氨基、巯基通过缩合反 应形成,也可以利用含有结合性可交换型酰基键的化合物原料通过其所含有的反应性基团之间的聚合/交联 反应引入动态聚合物。其中,对于含有结合性可交换型酰基键的化合物原料没有特别限制,优选含有结合 性可交换型酰基键的多元醇、多元硫醇、多元胺、异氰酸酯、环氧化合物、烯、炔、羧酸,更优选含有结 合性可交换型酰基键的多元醇、多元胺、异氰酸酯、环氧化合物、烯、炔。
本发明中,所述的基于位阻效应诱导的动态共价键,其由于含有“具有位阻效应的大基团”,在室温 或一定条件下可以被激活,并发生键的解离、键合以及交换反应,体现出动态可逆特性。在本发明中所述 的基于位阻效应诱导的动态共价键,其选自但不仅限于如下结构中的至少一种:
其中,X1、X2选自碳原子、硅原子和氮原子,优选碳原子、氮原子;Z1、Z2选自氧原子和硫原子,优选氧 原子;当X1、X2为氮原子时,R1、R3存在,R2、R4不存在,且R1、R3各自独立地选自氢原子、杂原子基 团、小分子烃基、聚合物链残基;当X1、X2为碳原子、硅原子时,R1、R2、R3、R4存在,且各自独立地 选自氢原子、杂原子基团、小分子烃基、聚合物链残基;其中,Rb为与氮原子直接相连的具有位阻效应的 大基团,其可选自C3-20烷基、环C3-20烷基、苯基、苄基、芳烃基及以上基团的不饱和形式、被取代形式、 被杂化形式及其组合,更优选自异丙基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十 二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、苯基、 苄基、甲基苄基,最优选自叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、环戊基、环己基、苯基、苄 基、甲基苄基;表示任意元数的含氮环,其可为脂肪族环或芳香族环,其可以为脂肪族环、芳香族环、 醚环、缩合环及其组合,成环原子各自独立地选自碳原子、氧原子、氮原子、硫原子、硅原子或其他杂原 子,成环原子上的氢原子可以被任一取代基取代,也可以不被取代,所成的环优选吡咯环、咪唑环、哌啶 环、吡啶环、哒嗪环、嘧啶环、吡嗪环;n表示与环状基团结构的成环原子相连的连接个数。典型的基于 位阻效应诱导的动态共价键结构可举例如:
在本发明中所述的“具有位阻效应的大基团”,其与氮原子直接相连或与氮原子形成环状结构,可以 起到削弱羰基、硫代羰基中的碳原子和相邻氮原子之间的化学键强度,从而使得碳-氮键体现出动态共价 键的性质,在室温或一定条件下即可进行动态可逆反应。需要指出的是,“具有位阻效应的大基团”中的 位阻效应并非越大越好,而是大小适中,并使得碳-氮键具有合适的动态可逆性。所述的用于激活基于位 阻效应诱导的动态共价键动态可逆性的“一定条件”,其包括但不仅限于加热、加压、光照、辐射、微波、 等离子体作用等作用方式,从而使得动态聚合物表现出良好的自修复性、循环利用可回收性、刺激响应性等。例如,结构的动态共价键在60℃条件下即可进行动态交 换反应,体现出动态特性。
在本发明中,所述的基于位阻效应诱导的动态共价键,其优选自基于位阻效应诱导的酰胺键、基于位 阻效应诱导的氨基甲酸酯键、基于位阻效应诱导的硫代氨基甲酸酯键、基于位阻效应诱导的脲键。
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的基于位阻效应诱导的动态共价键,其可以通过化合 物原料中含有的酰基、硫代酰基、醛基、羧基、酰卤、酸酐、活性酯、异氰酸酯基与连有具有位阻效应的 大基团的氨基通过缩合反应形成,也可以利用含有基于位阻效应诱导的动态共价键的化合物原料通过其所 含有的反应性基团之间的聚合/交联反应引入动态聚合物。其中,对于含有基于位阻效应诱导的动态共价键 的化合物原料没有特别限制,优选含有基于位阻效应诱导的动态共价键的多元醇、多元硫醇、多元胺、异 氰酸酯、环氧化合物、烯、炔、羧酸,更优选含有基于位阻效应诱导的动态共价键的多元醇、多元胺、异 氰酸酯、环氧化合物、烯、炔。
本发明中,所述的可逆加成断裂链转移动态共价键,其在引发剂存在条件下可以被激活,并发生可逆 加成断裂链转移反应,体现出动态可逆特性。在本发明中所述的可逆加成断裂链转移动态共价键,其选自 但不仅限于如下结构中的至少一种:
其中,R1~R10各自独立地选自氢原子、杂原子基团、小分子烃基、聚合物链残基;X1、X2、X3各自独立地 选自单键、二价或多价小分子烃基,优选自二价C1-20烷基及其被取代形式、被杂化形式、及其组合,更优 选自二价异丙基、二价异丙苯基、二价异丙酯基、二价异丙羧基、二价异丙腈基、二价腈异丙苯基、二价 丙烯酸基n聚体、二价丙烯酸酯基n聚体、二价苯乙烯基n聚体及其被取代形式、被杂化形式、及其组合, 其中,n大于等于2;Z1、Z2、Z3各自独立地选自单键、杂原子连接基、二价或多价小分子烃基,优选自 具有吸电效应或者与具有吸电效应的基团相连的杂原子连接基、具有吸电效应或者与具有吸电效应的基团 相连的二价或多价小分子烃基;其中,作为Z2、Z3的优选,其可选自醚基、硫基、硒基、二价硅基、二价 胺基、二价磷酸基、二价苯基、亚甲基、亚乙基、二价苯乙烯基、二价异丙基、二价异丙苯基、二价异丙 酯基、二价异丙羧基、二价异丙腈基、二价腈异丙苯基;其中,具有吸电效应的基团包括但不限于羰基、 醛基、硝基、酯基、磺酸基、酰氨基、砜基、三氟甲基、芳基、氰基、卤素原子、烯烃、炔烃及其组合; 表示与聚合物链、交联网络链或者其他任意合适的基团/原子的连接。
本发明中所述的可逆加成断裂链转移动态共价键优选聚丙烯酸基及其酯基、聚甲基丙烯酸基及其酯 基、聚苯乙烯基、聚甲基苯乙烯基、烯丙基硫醚基、双硫酯基、双硒酯基、三硫代碳酸酯基、三硒代碳酸 酯基、二硒代硫代碳酸酯基、二硫代硒代碳酸酯基、二双硫酯基、二双硒酯基、双三硫代碳酸酯基、双三 硒代碳酸酯基、二硫代氨基甲酸酯基、二硒代氨基甲酸酯基、二硫代碳酸酯基、二硒代碳酸酯基及其相应 的衍生物基。
典型的可逆加成断裂链转移动态共价键结构可举例如:
其中,n为重复单元的数量,可以是固定值,也可以是平均值,n≥1。
本发明所述的“可逆加成断裂链转移反应”指的是当一个活性自由基与本发明中所述的可逆加成断裂 链转移动态共价键作用形成中间体,中间体能够断裂形成一个新的活性自由基并形成一个新的可逆加成断 裂链转移动态共价键,并且这个过程为可逆的过程。这个过程类似可逆加成断裂链转移聚合中的可逆加成 断裂链转移过程,但并不完全等同于可逆加成断裂链转移聚合中的可逆加成断裂链转移过程。首先,可逆 加成断裂链转移聚合为溶液聚合过程,而本发明所述的“可逆加成断裂链转移反应”可以在溶液或固体中进行;此外在可逆加成断裂链转移反应中,可以加入适量合适的可以产生活性自由基的物质,在一定条件 下产生活性自由基,从而使得可逆加成断裂链转移动态共价键具有良好的动态可逆性,促进可逆加成断裂 链转移反应的进行,例如,当本发明中的可逆加成断裂链转移动态共价键为烯丙基硫醚基时,可以在体系 中加入能够产生适量的硫自由基的物质促进反应的进行。
其中,在可逆加成断裂链转移交换反应中可选用的引发剂包括但不限于以下任一种或任几种引发剂: 光引发剂,如2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(DMPA)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、 2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)、二苯甲酮、2-羟基-4-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮、2-羟基-2-甲 基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮和α-酮戊二酸;有机过氧化物,如过氧化月桂酰、过氧化苯甲酰(BPO)、 过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化二碳酸双(4-叔丁基环己基)酯、叔丁基过氧化 苯甲酸酯、叔丁基过氧化特戊酸酯、二叔丁基过氧化物、过氧化氢二异丙苯;偶氮化合物,如偶氮二异丁 腈(AIBN)、偶氮二异庚腈;无机过氧化物,如过硫酸铵、过硫酸钾等;其中,引发剂优选2,2-二甲氧基 -2-苯基苯乙酮、偶氮二异丁腈、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酰、过硫酸钾。
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的可逆加成断裂链转移动态共价键,其可以利用含有 可逆加成断裂链转移动态共价键的化合物原料通过其所含有的反应性基团之间的聚合/交联反应引入动态 聚合物。
本发明中,所述的动态硅氧烷键,其在催化剂或加热条件下可以被激活,并发生硅氧烷交换反应,体 现出动态可逆特性;其中,所述的“硅氧烷交换反应”是指在别处形成新的硅氧烷键并伴随着旧的硅氧烷 键的解离,从而产生链的交换和聚合物拓扑结构的变化。在本发明中所述的动态硅氧烷键,其选自但不仅 限于如下结构:
在本发明中,所述的硅氧烷反应需要在催化剂或加热条件下进行,其中,所述的动态硅氧烷键,其优 选在催化剂存在条件下进行硅氧键交换反应。所述的催化剂可促进硅氧烷平衡反应的发生,使得动态聚合 物体现出良好的动态特性。其中,用于硅氧烷平衡反应的催化剂可选自:(1)碱金属氢氧化物,可以举 例如,氢氧化锂、氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化铷、氢氧化铯、氢氧化铍、氢氧化镁、氢氧化钙等。(2) 碱金属醇盐、碱金属多醇盐,可以举例如,甲醇钾、甲醇钠、甲醇锂、乙醇钾、乙醇钠、乙醇锂、丙醇钾、 正丁醇钾、异丁醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾、戊醇锂、乙二醇钾、丙三醇钠、1,4-丁二醇钾、1,3-丙二醇钠、 季戊四醇锂、环己醇钠等。(3)硅醇盐,可以举例如,三苯基硅醇钾、二甲基苯基硅醇钠、三叔丁氧基 硅醇锂、三甲基硅醇钾、三甲基硅醇钠、三乙基硅醇钠、(4-甲氧基苯基)二甲基硅醇锂、三叔戊烷氧基硅 醇、二苯基硅烷二醇钾、苄基三甲基铵基双(邻苯二酚)苯基硅醇钾等。(4)季铵碱,可以举例如,四甲基 氢氧化铵(TMAH)、四乙基氢氧化铵(TEAH)、三甲基苄基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、(1-十六烷基) 三甲基氢氧化铵、甲基三乙基氢氧化铵、苯基三甲基氢氧化铵、四正己基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四 辛基氢氧化铵、三乙基苄基氢氧化铵、胆碱、[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]二甲基(3-硫代丙基)氢氧化铵内盐、 苯基三乙基氢氧化铵、N,N,N-三甲基-3-(三氟甲基)氢氧化苯胺、氢氧化-N-乙基-N,N-二甲基-乙铵、四癸基 氢氧化铵、四戊基氢氧化铵、N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵、四十八烷基氢氧化铵、N,N-二甲基 -N-[3-(硫代氧代)丙基]-1-壬烷氢氧化铵内盐、(甲氧基羰基氨磺酰基)三乙基氢氧化铵、3-磺丙基十二烷基二 甲基甜菜碱、3-(N,N-二甲基棕榈基氨)丙烷磺酸盐、甲基丙烯酰乙基磺基甜菜碱、N,N-二甲基-N-(3-磺丙 基)-1-十八烷铵内盐、三丁基甲基氢氧化铵、三(2-羟乙基)甲基氢氧化铵、十四烷基磺基甜菜碱等。在本发 明中,用于硅氧烷平衡反应的催化剂优选季铵碱类、硅醇盐类和碱金属氢氧化物类的催化剂,进一步优选 氢氧化锂、氢氧化钾、三甲基硅醇钾、四甲基氢氧化铵(TMAH)、四乙基氢氧化铵(TEAH)等催化剂。
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的动态硅氧烷键,其可以利用化合物原料中含有的硅 羟基、硅羟基前驱体之间通过缩合反应形成,也可以利用含有动态硅氧烷键的化合物原料通过其所含有的 反应性基团之间的聚合/交联反应引入动态聚合物。其中,对于含有动态硅氧烷键的化合物原料没有特别限 制,优选含有动态硅氧烷键的多元醇、多元硅醇、多元胺、异氰酸酯、硅氧烷化合物、硅氢化合物、环氧 化合物、烯、炔,更优选含有动态硅氧烷键的多元醇、多元硅醇、异氰酸酯、硅氧烷化合物、硅氢化合物、 烯。其中,所述的硅羟基前驱体,其指的是由硅原子以及与该硅原子相连的一个可水解得到羟基的基团所 组成的结构基元(Si-X1),其中,X1为可水解得到羟基的基团,其可选自卤素、氰基、氧氰基、硫氰基、 烷氧基、氨基、硫酸酯基、硼酸酯基、酰基、酰氧基、酰氨基、酮肟基、醇盐基。合适的硅羟基前驱体举 例如:Si-Cl,Si-CN,Si-CNS,Si-CNO,Si-SO4CH3,Si-OB(OCH3)2,Si-NH2,Si-N(CH3)2,Si-OCH3,Si-COCH3, Si-OCOCH3,Si-CONH2,Si-O-N=C(CH3)2,Si-ONa。
本发明中,所述的动态硅醚键,其在加热条件下可以被激活,并发生硅醚键交换反应,体现出动态可 逆特性;其中,所述的“硅醚键交换反应”是指在别处形成新的硅醚键并伴随着旧的硅醚键的解离,从而 产生链的交换和聚合物拓扑结构的变化。在本发明中所述的动态硅醚键,其选自但不仅限于如下结构:
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的动态硅醚键,其可以利用化合物原料中含有的硅羟 基、硅羟基前驱体与体系中的羟基通过缩合反应形成,也可以利用含有动态硅醚键的化合物原料通过其所 含有的反应性基团之间的聚合/交联反应引入动态聚合物。其中,对于含有动态硅醚键的化合物原料没有特 别限制,优选含有动态硅醚键的多元醇、多元硅醇、多元胺、异氰酸酯、硅氧烷化合物、硅氢化合物、环 氧化合物、烯、炔,更优选含有动态硅醚键的多元醇、多元硅醇、异氰酸酯、硅氧烷化合物、硅氢化合物、 烯。其中,所述的硅羟基前驱体,其指的是由硅原子以及与该硅原子相连的一个可水解得到羟基的基团所 组成的结构基元(Si-X1),其中,X1为可水解得到羟基的基团,其可选自卤素、氰基、氧氰基、硫氰基、 烷氧基、氨基、硫酸酯基、硼酸酯基、酰基、酰氧基、酰氨基、酮肟基、醇盐基。合适的硅羟基前驱体举 例如:Si-Cl,Si-CN,Si-CNS,Si-CNO,Si-SO4CH3,Si-OB(OCH3)2,Si-NH2,Si-N(CH3)2,Si-OCH3,Si-COCH3, Si-OCOCH3,Si-CONH2,Si-O-N=C(CH3)2,Si-ONa。
本发明中,所述的基于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键,其在一定条件下可以被激活,并与卤代烷 基发生动态交换反应,体现出动态可逆特性。在本发明中所述的基于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键, 其选自但不仅限于如下结构:
在本发明实施方式中,所述的卤代烷基,其可以为脂肪族卤代烷基、也可以为芳香族卤代烷基,其可 以存在于动态聚合物中任意合适的端基、侧基和/或侧链中,或在小分子、低聚物等其他成分中以任意合 适的形式存在,其可以与基于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键在同一个聚合物网络/链上,也可以在不同 的聚合物网络/链上,也可以通过含有卤代烷基的小分子、聚合物来引入。
在本发明实施方式中,所述用于激活基于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键动态可逆性的“一定条 件”,其是指在卤代烷基和溶剂存在下以及合适的温度、湿度条件下等。
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的基于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键,其可以利 用化合物原料中含有的三唑基化合物与卤代烃作用生成,也可以利用含有基于烷基三唑鎓的可交换型动态 共价键的化合物原料通过其所含有的反应性基团之间的聚合/交联反应引入动态聚合物。其中,所述的三唑 基化合物,其可以利用化合物原料中含有的叠氮基团与炔烃反应生成;其中,所述的卤代烃,其包括但不 仅限于饱和卤代烃(举例如氯甲烷、溴代环己烷、1,2-二溴乙烷、三碘甲烷等)、不饱和卤代烃(举例如 溴乙烯、3-氯环己烯、4-溴-1-丁烯-3-炔、1-溴-2-碘环丁烯等)、卤代芳烃(举例如氯苯、β-溴代萘、苯氯 甲烷、邻二氯苯等)等;其中,对于含有基于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键的化合物原料没有特别限 制,优选含有基于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键的多元醇、异氰酸酯、环氧化合物、烯、炔、羧酸、 酯、酰胺,更优选含有基于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键的多元醇、异氰酸酯、环氧化合物、烯、炔。
本发明中,所述的可发生烯烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳双键,其在催化剂存在条件下可以被 激活,并发生烯烃交叉易位复分解反应,体现出动态可逆特性;其中,所述的“烯烃交叉易位复分解反应” 是指由金属催化剂催化的不饱和碳碳双键之间的碳架重排反应;其中,所述的“重排反应”是指新的碳碳 双键在他处生成并伴随着旧的碳碳双键的解离,从而产生链的交换和聚合物拓扑结构的变化。在本发明中 所述可发生烯烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳双键的结构没有特别的限制,优选自以下所示的位阻小 反应活性高的结构:
在本发明的实施方式中,所述的用于催化烯烃交叉易位复分解反应的催化剂,其包括但不限于基于钌、 钼、钨、钛、钯、镍等金属催化剂;其中,催化剂优选基于钌、钼、钨的催化剂,更优选催化效率更高和 对空气、水不敏感的钌催化剂,特别是已经商品化的催化剂如Grubbs一代、二代、三代催化剂, Hoveyda-Grubbs一代、二代催化剂等。其中,本发明中用于催化烯烃交叉易位复分解反应的催化剂实例包 括但不限于以下所举:
本发明中,所述的可发生炔烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳叁键,其在催化剂存在条件下可以被 激活,并发生炔烃交叉易位复分解反应,体现出动态可逆特性;其中,所述的“炔烃交叉易位复分解反应” 是指由金属催化剂催化的不饱和碳碳叁键之间的碳架重排反应;其中,所述的“重排反应”是指新的碳碳 叁键在他处生成并伴随着旧的碳碳叁键的解离,从而产生链的交换和聚合物拓扑结构的变化。在本发明中 所述可发生炔烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳叁键的结构没有特别的限制,优选自以下所示的位阻小 反应活性高的结构:
在本发明的实施方式中,所述的用于催化炔烃交叉易位复分解反应的催化剂,其包括但不限于基于钼、 钨等金属催化剂;其中,催化剂优选对功能基团具有相容性的催化剂,如举例结构中的催化剂15-20等; 催化剂也优选催化效率更高和对空气不敏感的催化剂,如举例结构中的催化剂1、18-20等;催化剂也优 选在常温或室温范围即可起到催化作用的催化剂,如举例结构中的催化剂11。本发明中用于催化炔烃交叉 易位复分解反应的催化剂实例包括但不限于以下所举:
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的可发生烯烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳双 键、可发生炔烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳叁键,可以是来自选用的已含有不饱和碳碳双键/不饱和 碳碳叁键的聚合物前体,也可以在不含不饱和碳碳双键/不饱和碳碳叁键的聚合物前体的基础上生成或引 入。但由于生成碳碳双键/碳碳叁键的反应条件通常较为苛刻,因此优选使用已含有碳碳双键/碳碳叁键的 聚合物前体进行反应,达到引入碳碳双键/碳碳叁键的目的。
其中,已含有不饱和碳碳双键/不饱和碳碳叁键的聚合物前体,作为举例,包括但不限于顺丁橡胶、1,2- 丁二烯橡胶、异戊橡胶、聚降冰片烯、氯丁橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶、聚氯丁二烯、溴化聚丁二烯、乙 烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、苯乙 烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、不饱和聚酯、不饱 和聚醚及其共聚物、1,4-丁烯二醇、1,5-二对羟苯基-1,4-戊二烯-3-酮、单蓖麻油酸甘油酯、马来酸、富马酸、 反式甲基丁烯二酸(中康酸)、顺式甲基丁烯二酸(柠康酸)、氯代顺丁烯二酸、2-亚甲基丁二酸(衣康 酸)、4,4'-二苯乙烯二羧酸、1,5-二对羟苯基-1,4-戊二烯-3-酮、富马酰氯、1,4-亚苯基二丙烯酰氯、柠康酸 酐、马来酸酐、富马酸二甲酯、富马酸单乙酯、富马酸二乙酯、柠康酸二甲酯、1,4-二氯-2-丁烯、1,4-二溴 -2-丁烯等,还可以选用端基功能化的链骨架上含有碳碳双键/碳碳叁键的低聚物。
本发明中,所述的[2+2]环加成动态共价键,其基于[2+2]环加成反应形成,在一定条件下可以被激活, 并发生键的解离、键合以及交换反应,体现出动态可逆特性;其中,所述的[2+2]环加成反应指的是由一个 不饱和双键与另一个不饱和双键或不饱和叁键各自提供2个π电子相互反应加成形成四元环结构的反应。 在本发明中所述的[2+2]环加成动态共价键,其选自但不仅限于如下结构中的至少一种:
其中,D1~D6各自独立地选自碳原子、氧原子、硫原子、氮原子,优选自碳原子,D1、D2中至少一个选自 碳原子或氮原子;a1~a6分别表示与D1~D6相连的连接个数;当D1~D6各自独立地选自氧原子、硫原子时, a1~a6=0;当D1~D6各自独立地选自氮原子时,a1~a6=1;当D1~D6各自独立地选自碳原子时,a1~a6=2;Q1~Q6各自独立地选自碳原子、氧原子;b1~b6分别表示与Q1~Q6相连的连接个数;当Q1~Q6各自独立地选自氧 原子时,b1~b6=0;当Q1~Q6各自独立地选自碳原子时,b1~b6=2;表示与聚合物链、交联网络链或者其 他任意合适的基团/原子的连接;同一个原子上的不同可以连接成环,不同原子上的也可以连接成环, 所述的环包括但不仅限于脂肪族环、芳香族环、醚环、缩合环及其组合。典型的[2+2]环加成动态共价键结 构可举例如:
在本发明的实施方式中,用于进行所述[2+2]环加成反应的不饱和双键,其可选自碳碳双键、碳氧双键、 碳硫双键、碳氮双键、氮氮双键;用于形成所述[2+2]环加成动态共价键的不饱和叁键,其可选自碳碳叁键; 其中,所述的不饱和双键、不饱和叁键,其优选与吸电效应基团或供电效应基团直接相连,所述的吸电效 应基团,其包括但不限于羰基、醛基、硝基、酯基、磺酸基、酰氨基、砜基、三氟甲基、芳基、氰基、卤 素原子、烯烃、炔烃及其组合;所述的供电效应基团,其包括但不限于羟基、对甲氧基苯基、硫醚基、氨 基、仲胺基、叔胺基、甲基、乙基、异丙基、异丁基及其组合。
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的[2+2]环加成动态共价键,其可以利用化合物原料中 含有的不饱和碳碳双键、偶氮基、羰基、醛基、硫代羰基、亚胺基、累积二烯烃、烯酮基团自身之间,或 其与不饱和碳碳叁键之间通过[2+2]环加成反应形成,也可以利用含有[2+2]环加成动态共价键的化合物原 料通过其所含有的反应性基团之间的聚合/交联反应引入动态聚合物;其中,含有不饱和碳碳双键的化合物 原料优选乙烯、丙烯、丙烯醛、丙烯腈、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丁烯二羧酸、肉桂醇、肉桂醛、肉桂 酸、肉桂酰胺、香豆素、嘧啶、查尔酮、虎杖、α,β-不饱和硝基化合物、环辛烯、降冰片烯、顺丁烯二酸酐、对苯醌、丁炔二羧酸、偶氮二羧酸酯、双硫酯、马来酰亚胺、富勒烯及以上化合物的衍生物等;其中, 对于含有[2+2]环加成动态共价键的化合物原料没有特别限制,优选含有[2+2]环加成动态共价键的多元醇、 异氰酸酯、环氧化合物、烯、炔、羧酸、酯、酰胺及硫磺、巯基化合物,更优选含有[2+2]环加成动态共价 键的多元醇、异氰酸酯、环氧化合物、烯、炔。
本发明中,所述的[4+2]环加成动态共价键,其基于[4+2]环加成反应形成,在一定条件下可以被激活, 并发生键的解离、键合以及交换反应,体现出动态可逆特性;其中,所述的[4+2]环加成反应指的是由双烯 体基团提供4个π电子,由亲双烯体基团提供2个π电子,通过加成形成环状基团结构的反应。在本发明中 所述的[4+2]环加成动态共价键,其选自但不仅限于如下结构中的至少一种:
其中,K1、K2、K5~K10各自独立地选自碳原子、氧原子、硫原子、氮原子,且在K1、K2或K5、K6或K7、 K8或K9、K10中至少有一个原子选自碳原子或氮原子;c1~c10分别表示与K1~K10相连的连接个数;当K1、 K2、K5~K10各自独立地选自氧原子、硫原子时,c1、c2、c5~c10=0;当K1、K2、K5~K10各自独立地选自氮 原子时,c1、c2、c5~c10=1;当K1、K2、K5~K10各自独立地选自碳原子时,c1、c2、c5~c10=2;K3、K4各自 独立地选自氧原子、硫原子、氮原子;c3、c4分别表示与K3、K4相连的连接个数;当K3、K4各自独立地 选自氧原子、硫原子时,c3、c4=0;当K3、K4各自独立地选自氮原子时,c3、c4=1;I1、I2各自独立地选自 氧原子、硫原子、仲胺基及其取代形式、酰胺基、酯基、二价小分子烃基,更优选自氧原子、亚甲基、1,2- 二亚乙基、1,2-亚乙烯基、1,1’-乙烯基、仲胺基的取代形式、酰胺基、酯基;表示的环状基团结构为芳 香族环或杂化芳香族环,其环状基团结构的成环原子各自独立地选自碳原子、氮原子或者其他杂原子,环 状基团结构优选自6~50元环,更优选自6-12元环;各个成环原子上的氢原子可以被取代,或者不被取代, 其中,当成环原子选自氮原子时,氮原子可以带有正电荷;所述的环状基团结构优选为苯环、萘环、蒽环 及以上基团的被取代形式;n表示与环状基团结构的成环原子相连的连接个数;表示与聚合物链、交联 网络链或者其他任意合适的基团/原子的连接;同一个原子上的不同可以连接成环,不同原子上的也 可以连接成环,所述的环包括但不仅限于脂肪族环、芳香族环、醚环、缩合环及其组合。典型的[4+2]环加 成动态共价键结构可举例如:
其中,[4+2]环加成动态共价键,其可以与光控锁定基元相连,形成光控DA结构。所述的光控锁定基 元可在特定的光照条件下与动态共价键和/或光控锁定基元反应,改变动态共价键结构,从而达到锁定/解 锁定DA反应的目的;其中,当动态共价键被锁定时,其无法或更难进行DA平衡反应,而当动态共价键 解锁定时,其能够进行DA平衡反应,实现动态特性。
在本发明中,所述的光控锁定基元,其含有如下结构单元:
与光控锁定基元相连的具有光控功能的[4+2]环加成动态共价键,其优选自以下通式结构中的至少一 类:
其中,K1、K2、K3、K4、K5、K6各自独立地选自碳原子、氧原子、硫原子、氮原子,且在K1、K2,或K3、 K4,或K5、K6中至少有一个选自碳原子;a1、a2、a3、a4、a5、a6分别表示与K1、K2、K3、K4、K5、K6相 连的连接个数;当K1、K2、K3、K4、K5、K6各自独立地选自氧原子、硫原子时,a1、a2、a3、a4、a5、a6=0; 当K1、K2、K3、K4、K5、K6各自独立地选自氮原子时,a1、a2、a3、a4、a5、a6=1;当K1、K2、K3、K4、 K5、K6各自独立地选自碳原子时,a1、a2、a3、a4、a5、a6=2;I1、I2、I3各自独立地不存在,或各自独立地 选自氧原子、1,1'-羰基、亚甲基及其取代形式、1,2-亚乙基及其取代形式、1,1’-乙烯基及其取代形式;当I1、 I2、I3各自独立地不存在时,b=2;当I1、I2、I3各自独立地选自氧原子、1,1'-羰基、亚甲基及其取代形式、 1,2-亚乙基及其取代形式、1,1’-乙烯基及其取代形式时,b=1;M选自氧原子、氮原子、二价烷氧基链 (n=2、3、4),优选氧原子、氮原子;c表示与M相连的连接个数;当M选自氧原子、 二价烷氧基链时,c=0;当M选自氮原子时,c=1;C1、C2、C3、C4、C5、C6表示不同位置的碳原子;同 一个原子上的不同可以连接成环,不同原子上的也可以连接成环,其中,优选在K1与K2之间,K3与K4之间,K5与K6之间,C1与C2之间,C3与C4之间,C5与C6之间成环;所成的环可以为任意元数的 环,优选五元环和六元环,其可以为脂肪族环、芳香族环、醚环、缩合环及其组合,成环原子各自独立地 选自碳原子、氧原子、氮原子、硫原子、硅原子、硒原子或其他杂原子,成环原子上的氢原子可以被任一 取代基取代,也可以不被取代;其中,K1与K2之间,K3与K4之间,K5与K6之间所成的环优选以下结构:
C1与C2之间,C3与C4之间所成的环优选以下结构:
C5与C6之间所成的环优选以下结构:
在本发明的实施方式中,用于进行所述[4+2]环加成反应的双烯体基团,其可为任意合适的含有共轭二 烯烃及其衍生物的基团,合适的共轭二烯烃及其衍生物举例如丁二烯、戊二烯、己二烯、环戊二烯、环己 二烯、四嗪、苯、蒽、呋喃、富烯、石墨烯及其衍生物等;用于形成所述[4+2]环加成动态共价键的亲双烯 体基团,其含有任意合适的不饱和双键或不饱和叁键,例如碳碳双键、碳碳叁键、碳氧双键、碳硫双键、 碳氮双键、氮氮双键等;其中,所述的双烯体基团、亲双烯体基团中的不饱和双键或不饱和叁键,其优选 与吸电效应基团或供电效应基团直接相连,所述的吸电效应基团,其包括但不限于羰基、醛基、硝基、酯 基、磺酸基、酰氨基、砜基、三氟甲基、芳基、氰基、卤素原子、烯烃、炔烃及其组合;所述的供电效应 基团,其包括但不限于羟基、对甲氧基苯基、硫醚基、氨基、仲胺基、叔胺基、甲基、乙基、异丙基、异 丁基及其组合。
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的[4+2]环加成动态共价键,其可以利用含有双烯体基 团的化合物原料与含有亲双烯体基团的化合物原料之间通过[4+2]环加成反应形成,也可以利用含有[4+2] 环加成动态共价键的化合物原料通过其所含有的反应性基团之间的聚合/交联反应引入动态聚合物。其中, 含有双烯体基团的化合物原料,其可选自丁二烯、戊二烯、己二烯、环戊二烯、环己二烯、四嗪、苯、蒽、 呋喃、富烯、石墨烯及以上化合物的衍生物等;其中,含有亲双烯体基团的化合物原料,其可选自乙烯、 丙烯、丙烯醛、丙烯腈、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丁烯二羧酸、肉桂醇、肉桂醛、肉桂酸、肉桂酰胺、香豆素、嘧啶、查尔酮、虎杖、α,β-不饱和硝基化合物、环辛烯、降冰片烯、顺丁烯二酸酐、对苯醌、丁 炔二羧酸、偶氮二羧酸酯、双硫酯、马来酰亚胺、富勒烯及以上化合物的衍生物等;其中,对于含有[4+2] 环加成动态共价键的化合物原料没有特别限制,优选含有[4+2]环加成动态共价键的多元醇、异氰酸酯、环 氧化合物、烯、炔、羧酸、酯、酰胺及硫磺、巯基化合物,更优选含有[4+2]环加成动态共价键的多元醇、 异氰酸酯、环氧化合物、烯、炔。
本发明中,所述的[4+4]环加成动态共价键,其基于[4+4]环加成反应形成,在一定条件下可以被激活, 并发生键的解离、键合以及交换反应,体现出动态可逆特性;其中,所述的[4+4]环加成反应指的是由两个 共轭双烯基团各提供4个π电子,通过加成形成环状基团结构的反应。在本发明中所述的[4+4]环加成动态 共价键,其选自但不仅限于如下结构:
其中,表示的环状基团结构为芳香族环或杂化芳香族环,其环状基团结构的成环原子各自独立地选自 碳原子、氮原子或者其他杂原子,环状基团结构优选自6~50元环,更优选自6-12元环;各个成环原子上 的氢原子可以被取代,或者不被取代,其中,当成环原子选自氮原子时,氮原子可以带有正电荷;所述的 环状基团结构优选为苯环、萘环、蒽环、氮杂苯、氮杂萘、氮杂蒽及以上基团的被取代形式;I6~I14各自独 立地选自氧原子、硫原子、酰胺基、酯基、亚胺基、二价小分子烃基,更优选自氧原子、亚甲基、1,2-二 亚乙基、1,2-亚乙烯基、酰胺基、酯基、亚胺基;表示与聚合物链、交联网络链或者其他任意合适的基团/原子的连接;同一个原子上的不同可以连接成环,不同原子上的也可以连接成环,所述的环包括 但不仅限于脂肪族环、醚环、缩合环及其组合。典型的[4+4]环加成动态共价键结构可举例如:
在本发明的实施方式中,用于进行所述[4+4]环加成反应的共轭双烯基团,其可为任意合适的含有共轭 二烯烃及其衍生物的基团,举例如苯、蒽、萘、呋喃、环戊二烯、环己二烯、吡喃酮、吡啶酮及其衍生物 等。
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的[4+4]环加成动态共价键,其可以利用含有共轭双烯 基团的化合物原料之间通过[4+4]环加成反应形成,也可以利用含有[4+4]环加成动态共价键的化合物原料 通过其所含有的反应性基团之间的聚合/交联反应引入动态聚合物。
在本发明实施方式中,所述用于激活[2+2]环加成动态共价键、[4+2]环加成动态共价键、[4+4]环加成 动态共价键动态可逆性的“一定条件”,其包括但不仅限于温度调节、加入催化剂、光照、辐射、微波等 作用方式。例如,通过在较高温度下对[2+2]环加成动态共价键进行加热,可以使其发生解离,再在较低温 度条件下进行加热使其重新形成[2+2]环加成动态共价键;呋喃和马来酰亚胺在室温或者加热条件下能够进 行[4+2]环加成反应形成动态共价键,而形成的动态共价键又能在高于110℃条件下解离,再通过降温又能 使其重新形成动态共价键。再例如,[2+2]环加成动态共价键可在长波长光照射条件下进行[2+2]环加成反 应形成动态共价键,再在短波长光照射条件下发生动态共价键的解离,重新得到不饱和碳碳双键;例如肉 桂酰类不饱和碳碳双键可在λ大于280nm的紫外光照射条件下进行[2+2]环加成反应形成动态共价键,在λ 小于280nm的紫外光照射条件下进行键的解离,重新得到肉桂酰类不饱和碳碳双键;香豆素类不饱和碳 碳双键可以在λ大于319nm的紫外光照射条件下进行[2+2]环加成反应形成动态共价键,在λ小于319nm的 紫外光照射条件下进行键的解离,重新得到香豆素类不饱和碳碳双键。再例如,蒽与马来酸酐可以在λ=250nm的紫外光照射条件下进行[4+2]环加成反应形成动态共价键。再例如,蒽可以在λ=365nm的紫外光照射 条件下进行[4+4]环加成反应形成动态共价键,再在λ小于300nm的紫外光照射条件下进行键的解离。此外, 还可以在催化剂催化条件下进行[2+2]、[4+2]、[4+4]环加成反应形成动态共价键,其中,所述催化剂包括 但不仅限于路易斯酸、路易斯碱、金属催化剂;所述的路易斯酸,其包括但不仅限于金属氯化物、金属碘 化物、三氟甲磺酸盐、烷基金属化合物、硼烷、三氟化硼及其衍生物、二氟化芳基硼、三氟烷基磺酸钪等, 优选四氯化钛、三氯化铝、三溴化铝、乙基二氯化铝、三溴化铁、三氯化铁、四氯化锡、甲硼烷、三氟化 硼、三氟化硼乙醚络合物、三氟甲烷磺酸钪;所述路易斯碱,其包括但不仅限于1,5,7-三氮杂二环[4.4.0] 癸-5-烯(TBD)、氮杂环卡宾(NHC)、奎尼丁、奎宁等;所述的金属催化剂,其包括但不仅限于基于铁、 钴、钯、钌、镍、铜、银、金、钼的催化剂,本发明中用于催化[2+2]、[4+2]、[4+4]环加成反应的金属催 化剂实例包括但不限于以下所举:
本发明中,所述的巯基-迈克尔加成动态共价键,其在一定条件下可以被激活,并发生键的解离、键合 以及交换反应,体现出动态可逆特性;在本发明中所述的巯基-迈克尔加成动态共价键,其选自但不仅限于 如下结构中的至少一种:
其中,X选自酮基、酯基、酰胺基、硫代羰基、砜基;Y为吸电效应基团,其包括但不限于醛基、羧基、 硝基、磷酸基、磺酸基、酰氨基、砜基、三氟甲基、氰基、卤素原子及其组合;表示与聚合物链、交联 网络链或者其他任意合适的基团/原子的连接,其中,同一个碳原子上的不同可以连接成环,不同碳原子 上的也可以连接成环,碳原子与X上的也可以连接成环,所述的环包括但不仅限于脂肪族环、芳香 族环、醚环、缩合环及其组合。典型的巯基-迈克尔加成动态共价键结构可举例如:
在本发明实施方式中,所述用于激活巯基-迈克尔加成动态共价键动态可逆性的“一定条件”,其包括 但不仅限于温度调节、加入催化剂、调节pH等作用方式。例如,解离的巯基-迈克尔加成动态共价键可以 通过加热重新生成所述的动态共价键或者进行动态共价键的交换,使得聚合物可以获得自修复性和再加工 性。再例如,对于巯基-迈克尔加成动态共价键,可选用中性或弱碱性的溶液使其产生解离,从而处于动态 可逆平衡。再例如,催化剂的存在能够促进动态共价键的形成及交换,所述的巯基-迈克尔加成反应催化剂 包括但不限于路易斯酸、有机磷化物、有机碱类催化剂、亲核性催化剂、离子液体催化剂等;所述的路易 斯酸,其包括但不仅限于金属氯化物、金属碘化物、三氟甲磺酸盐、烷基金属化合物、硼烷、三氟化硼及 其衍生物、二氟化芳基硼、三氟烷基磺酸钪等;所述的有机磷化物,其包括但不仅限于磷酸钾、三正丙基 膦、二甲基苯基膦、甲基二苯基膦、三苯基膦;有机碱类催化剂,其包括但不仅限于乙二胺、三乙醇胺、 三乙胺、吡啶、二异丙基乙基胺等;所述的亲核类催化剂,其包括但不仅限于4-二甲氨基吡啶、四丁基溴 化铵、四甲基胍、1,5-二氮杂双环[4,3,0]壬-5-烯、1,8-二氮杂双环[5,4,0]-十一碳-7-烯、1,5,7-三氮杂双环[4,4,0]癸-5-烯、1,4-二氮杂双环[2,2,2]辛烷、咪唑、1-甲基咪唑;所述的离子液体催化剂,其包括但不仅限于1- 丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-(4-磺酸基)丁基吡啶、1-丁基-3-甲基咪唑啉四氢硼酸、1-烯丙基-3-甲基 咪唑氯盐等。
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的巯基-迈克尔加成动态共价键,其可以利用化合物原 料中含有的巯基与共轭烯烃或共轭炔烃通过巯基-迈克尔加成反应形成,也可以利用含有巯基-迈克尔加成 动态共价键的化合物原料通过其所含有的反应性基团之间的聚合/交联反应引入动态聚合物。其中,含有共 轭烯烃或共轭炔烃的化合物原料,其可选自丙烯醛、丙烯酸、丙烯酸酯、丙炔酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯 酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、丁烯酸酯、丁烯二酸酯、丁炔二酸酯、衣康酸、肉桂酸酯、乙烯砜、顺丁 烯二酸酐、马来酰亚胺及以上化合物的衍生物等;其中,对于含有巯基-迈克尔加成动态共价键的化合物原 料没有特别限制,优选含有巯基-迈克尔加成动态共价键的多元醇、异氰酸酯、环氧化合物、烯、炔、羧酸、 酯、酰胺,更优选含有巯基-迈克尔加成动态共价键的多元醇、异氰酸酯、环氧化合物、烯、炔。
本发明中,所述的胺烯-迈克尔加成动态共价键,其在一定条件下可以被激活,并发生键的解离、键合 以及交换反应,体现出动态可逆特性;在本发明中所述的胺烯-迈克尔加成动态共价键,其选自但不仅限于 如下结构:
在本发明实施方式中,所述用于激活胺烯-迈克尔加成动态共价键动态可逆性的“一定条件”,其包括 但不仅限于温度调节、调节pH等作用方式。例如,对于胺烯-迈克尔加成动态共价键,可选用弱酸性(pH≤5.3) 的溶液使其产生解离,从而处于动态可逆平衡。再例如,解离的胺烯-迈克尔加成动态共价键可以通过在 50-100℃条件下进行加热重新生成所述的动态共价键或者进行动态共价键的交换,使得聚合物可以获得自 修复性和再加工性。
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的胺烯-迈克尔加成动态共价键,其可以以对苯二甲醛、 丙二酸、丙二酸二酯为原料制备中间产物,再将其与氨基化合物通过胺烯-迈克尔加成反应形成。
本发明中,所述的基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价键,其在一定条件下可以被激活,并发生键的解离、 键合以及交换反应,体现出动态可逆特性;在本发明中所述的基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价键,其选自 但不仅限于如下结构:
在本发明实施方式中,所述用于激活基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价键动态可逆性的“一定条件”, 其包括但不仅限于温度调节、加压、加入催化剂等作用方式。例如,吲哚和二唑啉二酮可以在0℃条件下 生成基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价键,再通过加热实现键的解离,再通过降温重新生成所述的动态共价 键或者进行动态共价键的交换,使得聚合物可以获得自修复性和再加工性。再例如,对于基于三唑啉二酮 -吲哚的动态共价键,可选用中性或弱碱性的溶液使其产生解离,从而处于动态可逆平衡。再例如,催化剂 的存在能够促进动态共价键的形成及交换,所述的加成反应催化剂可选自路易斯酸;所述的路易斯酸,其 包括但不仅限于金属氯化物、金属碘化物、三氟甲磺酸盐、烷基金属化合物、硼烷、三氟化硼及其衍生物、 二氟化芳基硼、三氟烷基磺酸钪等。
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价键,其可以利用化 合物原料中含有的二唑啉二酮基团及其衍生物与吲哚及其衍生物通过阿尔德-烯烃加成反应形成。其中,吲 哚及其衍生物原料,其可选自吲哚-3-丙酸、吲哚-3-丁酸、吲哚-4-羧酸、吲哚-5-羧酸、吲哚-6-羧酸、4-(氨 基甲基)吲哚、5-(氨基甲基)吲哚、3-(2-羟乙基)吲哚、吲哚-4-甲醇、吲哚-5-甲醇、3-巯基吲哚、3-乙炔吲哚、 5-氨基-2苯基吲哚、2-苯基-1H-吲哚-6胺、2-苯基-1H-吲哚-3-乙醛、(2-苯基-1H-吲哚-3-烷基)羧酸、6-氨基 -2-苯基-1H-吲哚-3-甲酸乙酯、2-(2-氨苯基)吲哚、2-苯基吲哚-3-乙腈、二盐酸-4,6-二脒基-2-苯基吲哚等。
本发明中,所述的基于双氮杂卡宾的动态共价键,其在一定条件下可以被激活,并发生键的解离、键 合以及交换反应,体现出动态可逆特性;在本发明中所述的基于双氮杂卡宾的动态共价键,其选自但不仅 限于如下结构中的至少一种:
其中,表示与聚合物链、交联网络链或者其他任意合适的基团/原子的连接;其中,不同碳原子上的可 以连接成环,所述的环包括但不仅限于脂肪族环、芳香族环、醚环、缩合环及其组合。典型的基于双氮杂 卡宾的动态共价键结构可举例如:
在本发明实施方式中,所述用于激活基于双氮杂卡宾的动态共价键动态可逆性的“一定条件”,其包 括但不仅限于温度调节、添加溶剂等作用方式。例如,可以通过在高于90℃的温度条件下加热基于双氮杂 卡宾的动态共价键使得其解离为双氮杂卡宾结构,再通过降温重新生成所述的动态共价键或者进行动态共 价键的交换,使得聚合物可以获得自修复性和再加工性。
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的基于双氮杂卡宾的动态共价键,其可以利用化合物 原料中含有的双氮杂卡宾基团自身或其与硫氰基反应形成。
本发明中,所述的六氢三嗪类动态共价键,其在一定条件下可以被激活,并发生键的解离、键合以及 交换反应,体现出动态可逆特性;其中,所述用于激活六氢三嗪类动态共价键动态可逆性的“一定条件”, 指的是合适的pH条件、加热条件等。在本发明中所述的六氢三嗪类动态共价键,其选自但不仅限于如下 结构中的至少一种:
在本发明的实施方式中,所述的用于进行六氢三嗪类动态共价键动态可逆反应的合适的pH条件,其 指的是将动态聚合物溶胀于一定pH值的溶液中,或者用一定pH值的溶液润湿其表面,使得动态聚合物 中的六氢三嗪类动态共价键体现出动态可逆性。例如,六氢三嗪类动态共价键可以在pH<2的条件下进行 解离,再在中性pH条件下重新形成动态共价键,使得聚合物可以获得自修复性和再加工性。其中,用于 调节pH的酸碱试剂可选自:(1)无机酸、有机酸及其酸式盐类催化剂。无机酸可以举例如,硫酸、盐酸 和磷酸等;有机酸可以举例如,甲磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸等;盐类可以举例如,硫酸盐、硫酸氢盐、 磷酸氢盐等。(2)IA族碱金属及其化合物,可以举例如,锂、氧化锂、乙酰丙酮化锂、甲醇钠、乙醇钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸艳、叔丁醇钾等。(3)IIA族碱金属及其化合物,可以举例如,钙、 氧化钙、氢氧化钙、碳酸钙、氧化镁、氢氧化镁、乙醇镁等。(4)铝金属及其化合物,可以举例如,铝 粉、氧化铝、铝酸钠、含水的氧化铝和氢氧化钠的复合物、烷氧基铝类化合物等。(5)有机化合物,可 以举例如,氯化铵、三乙胺、三乙胺盐酸盐、吡啶、羟胺、盐酸羟胺、硫酸羟胺、N-甲基羟胺盐酸盐、苄 胺盐酸盐、邻苄基羟胺、邻苄基羟胺盐酸盐、丁醛肟、苯甲醛肟、一水合肼、N,N'-二苯基硫脲、三氟甲基 磺酸钪(Sc(OTf)3)等。(6)二价铜化合物,可以举例如,醋酸铜等。(7)三价铁化合物,可以举例如, 三氯化铁水溶液、硫酸铁水合物、硝酸铁水合物等。其中,优选硫酸、盐酸、磷酸、氢氧化钠、氢氧化钙、 三乙胺、吡啶、醋酸铜、叔丁醇钾。
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的六氢三嗪类动态共价键,其可以利用化合物原料中 含有的氨基与醛基在低温条件下(如50℃)通过缩聚反应形成(I)型的六氢三嗪类动态共价键,再通过 在高温条件下(如200℃)加热形成(II)型的六氢三嗪类动态共价键;也可以利用含有六氢三嗪类动态 共价键的化合物原料通过其所含有的反应性基团之间的聚合/交联反应引入动态聚合物。其中,对于含有六 氢三嗪类动态共价键的化合物原料没有特别限制,优选含有六氢三嗪类动态共价键的多元醇、异氰酸酯、 环氧化合物、烯、炔、羧酸、酯、酰胺,更优选含有六氢三嗪类动态共价键的多元醇、异氰酸酯、环氧化 合物、烯、炔。
本发明中,所述的动态可交换型三烷基锍键,其在加热条件下可以被激活,并发生烷基交换反应,体 现出动态可逆特性;其中,所述的“烷基交换反应”是指在别处形成新的三烷基锍键并伴随着旧的三烷基 锍键的解离,从而产生链的交换和聚合物拓扑结构的变化。在本发明中,所述的烷基交换反应优选在 130-160℃加热条件下进行。在本发明中所述的动态可交换型三烷基锍键,其选自但不仅限于如下结构:
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的动态可交换型三烷基锍键,其可以利用化合物原料 中含有的巯基与不饱和碳碳双键通过巯基-迈克尔加成反应形成,并加入磺酸盐作为烷基化试剂。
本发明中动态聚合物中含有的无硼动态共价键,能够在特定条件下保持稳定,起到提供平衡结构和力 学强度的目的,又能够在另外的特定条件下体现出动态可逆性,使得材料能够进行完全的自修复、回收利 用以及塑性形变;同时,不同种类无硼动态共价键的存在,使得聚合物能够对热量、光照、pH、氧化还原 等外界刺激能够表现出不同的响应效果,通过选择性地控制外界条件,可以在适当的环境下促进或减缓动 态可逆平衡,使动态聚合物处于所需的状态。
为了使本发明中的无硼动态共价键达到动态可逆平衡,从而具有动态可逆性,体现出良好的动态可逆 效果,通常需要通过温度调节、加入氧化还原剂、加入催化剂、光照、辐射、微波、等离子体作用、调节 pH等方式使其具有动态可逆性。其中,在本发明中可采用的温度调节方式,其包括但不限于水浴加热、 油浴加热、电加热、微波加热及激光加热等。在本发明中所采用的光照类型不受限制,优选紫外光(UV)、 红外光、可见光、激光、化学荧光,更优选紫外光、红外光、可见光。在本发明中所采用的辐射包括但不 限于高能电离射线,如α射线、β射线、γ射线、x射线、电子束等。在本发明中所采用的等离子体作用指的 是利用由部分电子被剥夺后的原子及原子团被电离后产生的正负离子组成的离子化气体状物质进行催化 作用。在本发明中所采用的微波,指的是频率为300MHz~300GHz的电磁波。
在本发明中所述的含硼动态共价键,在其动态结构组成中含有硼原子,其包括但不限于有机硼酐键、 无机硼酐键、有机-无机硼酐键、饱和五元环有机硼酸酯键、不饱和五元环有机硼酸酯键、饱和六元环有机 硼酸酯键、不饱和六元环有机硼酸酯键、饱和五元环无机硼酸酯键、不饱和五元环无机硼酸酯键、饱和六 元环无机硼酸酯键、不饱和六元环无机硼酸酯键、有机硼酸单酯键、无机硼酸单酯键、有机硼酸硅酯键、 无机硼酸硅酯键这十五类键;其中,每一类的含硼动态共价键中,可以包含有多种的含硼动态共价键结构。 本发明中所述的含硼动态共价键,当其选自两种或两种以上时,其可以选自同一类含硼动态共价键中的不 同种结构,也可以选自不同类含硼动态共价键中的不同种结构,其中,为了达到正交和/或协同的吸能效果, 优选不同类含硼动态共价键中的不同种结构。
本发明中所述的有机硼酐键,其选自但不仅限于如下结构中的至少一种:
其中,有机硼酐键中的各个硼原子均至少与一个碳原子通过硼碳键相连,且至少有一个有机基团通过所述 硼碳键连接到硼原子上;表示与聚合物链、交联网络链或者其他任意合适的基团/原子的连接;同一个 硼原子上的不同可以连接成环,不同硼原子上的也可以连接成环,所述的环包括但不仅限于脂肪族环、 芳香族环、醚环、缩合环及其组合。典型的有机硼酐键结构可举例如:
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的有机硼酐键,其可以通过化合物原料中含有的有机 硼酸基元与有机硼酸基元反应形成,也可以利用含有有机硼酐键的化合物原料通过其所含有的反应性基团 之间的聚合/交联反应引入动态聚合物。
本发明中所述的无机硼酐键,其选自但不仅限于如下结构:
其中,Y1、Y2、Y3、Y4各自独立地选自氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、氧原子、硫原子、氮 原子、硼原子、硅原子,优选自氧原子,并且Y1、Y2至少一个选自氧原子、硫原子、氮原子、硼原子、 硅原子,Y3、Y4至少一个选自氧原子、硫原子、氮原子、硼原子、硅原子;表示与聚合物链、交联网 络链或者其他任意合适的基团/原子的连接,其中a、b、c、d分别表示与Y1、Y2、Y3、Y4相连的连接个数; 当Y1、Y2、Y3、Y4各自独立地选自氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子时,a、b、c、d=0;当Y1、 Y2、Y3、Y4各自独立地选自氧原子、硫原子时,a、b、c、d=1;当Y1、Y2、Y3、Y4各自独立地选自氮原 子、硼原子时,a、b、c、d=2;当Y1、Y2、Y3、Y4各自独立地选自硅原子时,a、b、c、d=3;同一个原 子上的不同可以连接成环,不同原子上的也可以连接成环,所述的环包括但不仅限于脂肪族环、芳香 族环、醚环、缩合环及其组合。典型的无机硼酐键结构可举例如:
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的无机硼酐键,其可以通过化合物原料中含有的无机 硼酸基元与无机硼酸基元反应形成,也可以利用含有无机硼酐键的化合物原料通过其所含有的反应性基团 之间的聚合/交联反应引入动态聚合物。
本发明中所述的有机-无机硼酐键,其选自但不仅限于如下结构:
其中,Y1、Y2各自独立地选自氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、氧原子、硫原子、氮原子、硼 原子、硅原子,优选自氧原子,并且Y1、Y2至少一个选自氧原子、硫原子、氮原子、硼原子、硅原子; 其中,结构中的硼原子至少与一个碳原子通过硼碳键相连,且至少有一个有机基团通过所述硼碳键连接到 硼原子上;表示与聚合物链、交联网络链或者其他任意合适的基团/原子的连接,其中a、b分别表示与 Y1、Y2相连的连接个数;当Y1、Y2各自独立地选自氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子时,a、b=0; 当Y1、Y2各自独立地选自氧原子、硫原子时,a、b=1;当Y1、Y2各自独立地选自氮原子、硼原子时,a、 b=2;当Y1、Y2各自独立地选自硅原子时,a、b=3;同一个原子上的不同可以连接成环,不同原子上的 也可以连接成环,所述的环包括但不仅限于脂肪族环、芳香族环、醚环、缩合环及其组合。典型的有机 -无机硼酐键结构可举例如:
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的有机-无机硼酐键,其可以通过化合物原料中含有的 有机硼酸基元与无机硼酸基元反应形成,也可以利用含有有机-无机硼酐键的化合物原料通过其所含有的反 应性基团之间的聚合/交联反应引入动态聚合物。
本发明中所述的饱和五元环有机硼酸酯键,其选自但不仅限于如下结构:
其中,硼原子需与一个碳原子通过硼碳键相连,且至少有一个有机基团通过所述硼碳键连接到硼原子上; 表示与聚合物链、交联网络链或者其他任意合适的基团/原子的连接;同一个碳原子上的不同可以连 接成环,不同碳原子上的也可以连接成环,所述的环包括但不仅限于脂肪族环、醚环、缩合环及其组合。 典型的饱和五元环有机硼酸酯键结构可举例如:
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的饱和五元环有机硼酸酯键,其可以通过化合物原料 中含有的1,2-二醇基元与有机硼酸基元反应形成,也可以利用含有饱和五元环有机硼酸酯键的化合物原料 通过其所含有的反应性基团之间的聚合/交联反应引入动态聚合物。
本发明中所述的不饱和五元环有机硼酸酯键,其选自但不仅限于如下结构:
其中,硼原子需与一个碳原子通过硼碳键相连,且至少有一个有机基团通过所述硼碳键连接到硼原子上; 表示与聚合物链、交联网络链或者其他任意合适的基团/原子的连接;表示任意元数的芳香族环,优 选自六元环,且芳香族环上含有两个相邻的碳原子,其位于不饱和五元环有机硼酸酯键中;芳香族环成环 原子上的氢原子可以被任一取代基取代,也可以不被取代。典型的不饱和五元环有机硼酸酯键结构可举例 如:
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的不饱和五元环有机硼酸酯键,其可以通过化合物原 料中含有的邻二酚基元与有机硼酸基元反应形成,也可以利用含有不饱和五元环有机硼酸酯键的化合物原 料通过其所含有的反应性基团之间的聚合/交联反应引入动态聚合物。
本发明中所述的饱和六元环有机硼酸酯键,其选自但不仅限于如下结构:
其中,硼原子需与一个碳原子通过硼碳键相连,且至少有一个有机基团通过所述硼碳键连接到硼原子上; 表示与聚合物链、交联网络链或者其他任意合适的基团/原子的连接;同一个碳原子上的不同可以连 接成环,不同碳原子上的也可以连接成环,所述的环包括但不仅限于脂肪族环、醚环、缩合环及其组合。 典型的饱和六元环有机硼酸酯键结构可举例如:
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的饱和六元环有机硼酸酯键,其可以通过化合物原料 中含有的1,3-二醇基元与有机硼酸基元反应形成,也可以利用含有饱和六元环有机硼酸酯键的化合物原料 通过其所含有的反应性基团之间的聚合/交联反应引入动态聚合物。
本发明中所述的不饱和六元环有机硼酸酯键,其选自但不仅限于如下结构:
其中,硼原子需与一个碳原子通过硼碳键相连,且至少有一个有机基团通过所述硼碳键连接到硼原子上; 表示与聚合物链、交联网络链或者其他任意合适的基团/原子的连接;表示任意元数的芳香族环,优 选自六元环,且芳香族环上含有两个相邻的碳原子,其位于不饱和六元环有机硼酸酯键中;芳香族环成环 原子上的氢原子可以被任一取代基取代,也可以不被取代;同一个碳原子上的不同可以连接成环,不同 碳原子上的也可以连接成环。典型的不饱和六元环有机硼酸酯键结构可举例如:
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的不饱和六元环有机硼酸酯键,其可以通过化合物原 料中含有的2-羟甲基酚基元与有机硼酸基元反应形成,也可以利用含有不饱和六元环有机硼酸酯键的化合 物原料通过其所含有的反应性基团之间的聚合/交联反应引入动态聚合物。
在本发明中,所述的饱和五元环有机硼酸酯键、不饱和五元环有机硼酸酯键、饱和六元环有机硼酸酯 键、不饱和六元环有机硼酸酯键,其结构中的硼原子优选与氨甲基苯基团(*表示与硼原子 相连的位置)相连;形成所述饱和五元环有机硼酸酯键、不饱和五元环有机硼酸酯键、饱和六元环有机硼 酸酯键、不饱和六元环有机硼酸酯键的有机硼酸基元优选氨甲基苯硼酸(酯)基元。
由于氨甲基苯硼酸(酯)基元在与1,2-二醇基元和/或邻二酚基元和/或1,3-二醇基元和/或2-羟甲基酚 基元进行反应时具有较高的反应活性,形成的含硼动态共价键具有较强的动态可逆性,可在较为温和的中 性条件下进行动态可逆反应,能够表现出灵敏的动态响应性和显著的吸能效果,作为吸能材料将体现出更 大的优势。
此类含硼动态共价键的典型结构可举例如:
本发明中所述的饱和五元环无机硼酸酯键,其选自但不仅限于如下结构中的至少一种:
其中,Y1选自氧原子、硫原子、氮原子、硼原子、硅原子;表示与聚合物链、交联网络链或者其他任 意合适的基团/原子的连接,其中a表示与Y1相连的连接个数;当Y1选自氧原子、硫原子时,a=1;当Y1选自氮原子、硼原子时,a=2;当Y1选自硅原子时,a=3;同一个碳原子上的不同可以连接成环,不同 碳原子上的也可以连接成环,所述的环包括但不仅限于脂肪族环、醚环、缩合环及其组合。典型的饱和 五元环无机硼酸酯键结构可举例如:
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的饱和五元环无机硼酸酯键,其可以通过化合物原料 中含有的1,2-二醇基元与无机硼酸基元反应形成,也可以利用含有饱和五元环无机硼酸酯键的化合物原料 通过其所含有的反应性基团之间的聚合/交联反应引入动态聚合物。
本发明中所述的不饱和五元环无机硼酸酯键,其选自但不仅限于如下结构中的至少一种:
其中,Y1选自氧原子、硫原子、氮原子、硼原子、硅原子;表示与聚合物链、交联网络链或者其他任 意合适的基团/原子的连接,其中a表示与Y1相连的连接个数;当Y1选自氧原子、硫原子时,a=1;当Y1选自氮原子、硼原子时,a=2;当Y1选自硅原子时,a=3;表示任意元数的芳香族环,优选自六元环, 且芳香族环上含有两个相邻的碳原子,其位于不饱和五元环无机硼酸酯键中;芳香族环成环原子上的氢原 子可以被任一取代基取代,也可以不被取代。典型的不饱和五元环无机硼酸酯键结构可举例如:
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的不饱和五元环无机硼酸酯键,其可以通过化合物原 料中含有的邻二酚基元与无机硼酸基元反应形成,也可以利用含有不饱和五元环无机硼酸酯键的化合物原 料通过其所含有的反应性基团之间的聚合/交联反应引入动态聚合物。
本发明中所述的饱和六元环无机硼酸酯键,其选自但不仅限于如下结构中的至少一种:
其中,Y1选自氧原子、硫原子、氮原子、硼原子、硅原子,优选自氧原子;表示与聚合物链、交联网 络链或者其他任意合适的基团/原子的连接,其中a表示与Y1相连的连接个数;当Y1选自氧原子、硫原子 时,a=1;当Y1选自氮原子、硼原子时,a=2;当Y1选自硅原子时,a=3;同一个碳原子上的不同可以 连接成环,不同碳原子上的也可以连接成环,所述的环包括但不仅限于脂肪族环、醚环、缩合环及其组 合。典型的饱和六元环无机硼酸酯键结构可举例如:
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的饱和六元环无机硼酸酯键,其可以通过化合物原料 中含有的1,3-二醇基元与无机硼酸基元反应形成,也可以利用含有饱和六元环无机硼酸酯键的化合物原料 通过其所含有的反应性基团之间的聚合/交联反应引入动态聚合物。
本发明中所述的不饱和六元环无机硼酸酯键,其选自但不仅限于如下结构中的至少一种:
其中,Y1选自氧原子、硫原子、氮原子、硼原子、硅原子;表示与聚合物链、交联网络链或者其他任 意合适的基团/原子的连接,其中a表示与Y1相连的连接个数;当Y1选自氧原子、硫原子时,a=1;当Y1选自氮原子、硼原子时,a=2;当Y1选自硅原子时,a=3;表示任意元数的芳香族环,优选自六元环, 且芳香族环上含有两个相邻的碳原子,其位于不饱和六元环无机硼酸酯键中;芳香族环成环原子上的氢原 子可以被任一取代基取代,也可以不被取代;同一个碳原子上的不同可以连接成环,不同碳原子上的也可以连接成环。典型的不饱和六元环无机硼酸酯键结构可举例如:
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的不饱和六元环无机硼酸酯键,其可以通过化合物原 料中含有的2-羟甲基酚基元与无机硼酸基元反应形成,也可以利用含有不饱和六元环无机硼酸酯键的化合 物原料通过其所含有的反应性基团之间的聚合/交联反应引入动态聚合物。
本发明中所述的有机硼酸单酯键,其选自但不仅限于如下结构中的至少一种:
其中,硼原子至少与一个碳原子通过硼碳键相连,且至少有一个有机基团通过所述硼碳键连接到硼原子上; I1选自二价连接基团;I2选自与两个碳原子直接相连的双键、与两个碳原子直接相连的三价碳烯基团二价非碳原子、含有至少两个骨架原子的连接基;表示任意元数的芳香族环,优选自六元环;芳香族 环成环原子上的氢原子可以被任一取代基取代,也可以不被取代;表示与聚合物链、交联网络链或者其 他任意合适的基团/原子的连接;同一个碳原子、硼原子上的不同可以连接成环,不同碳原子、硼原子 上的也可以连接成环,也可以与I1、I2中的取代原子(取代基)一同成环,所述的环包括但不仅限于脂 肪族环、醚环、缩合环及其组合,其中,6、7结构成环后形成的有机硼酸单酯键不为之前所述的饱和五元 环有机硼酸酯键、不饱和五元环有机硼酸酯键、饱和六元环有机硼酸酯键和不饱和六元环有机硼酸酯键。 典型的有机硼酸单酯键结构可举例如:
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的有机硼酸单酯键,其可以通过化合物原料中含有的 单醇基元与有机硼酸基元反应形成,也可以利用含有有机硼酸单酯键的化合物原料通过其所含有的反应性 基团之间的聚合/交联反应引入动态聚合物。
本发明中所述的无机硼酸单酯键,其选自但不仅限于如下结构中的至少一种:
其中,Y1~Y13各自独立地选自氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、氧原子、硫原子、氮原子、硼 原子、硅原子,优选自氧原子,并且Y1、Y2;Y3、Y4;Y5、Y6、Y7、Y8;Y9、Y10、Y11、Y12至少一个选 自氧原子、硫原子、氮原子、硼原子、硅原子;Y14选自氧原子、硫原子、氮原子、硼原子、硅原子;I1选自二价连接基团;I2选自与两个碳原子直接相连的双键、与两个碳原子直接相连的三价碳烯基团二价非碳原子、含有至少两个骨架原子的连接基;表示与聚合物链、交联网络链或者其他任意合适的基 团/原子的连接,其中a~n分别表示与Y1~Y14相连的连接个数;当Y1~Y13各自独立地选自氢原子、氟原子、 氯原子、溴原子、碘原子时,a~m=0;当Y1~Y14各自独立地选自氧原子、硫原子时,a~n=1;当Y1~Y14各 自独立地选自氮原子、硼原子时,a~n=2;当Y1~Y14各自独立地选自硅原子时,a~n=3;表示任意元数 的芳香族环,优选自六元环;芳香族环成环原子上的氢原子可以被任一取代基取代,也可以不被取代;同 一个碳原子上的不同可以连接成环,不同碳原子上的也可以连接成环,也可以与I1、I2中的取代原子 (取代基)一同成环,所述的环包括但不仅限于脂肪族环、醚环、缩合环及其组合,其中,5、6、7、8结 构成环后形成的无机硼酸单酯键不为之前所述的饱和五元环无机硼酸酯键、不饱和五元环无机硼酸酯键、 饱和六元环无机硼酸酯键和不饱和六元环无机硼酸酯键。典型的无机硼酸单酯键结构可举例如:
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的无机硼酸单酯键,其可以通过化合物原料中含有的 单醇基元与无机硼酸基元反应形成,也可以利用含有无机硼酸单酯键的化合物原料通过其所含有的反应性 基团之间的聚合/交联反应引入动态聚合物。
本发明中所述的有机硼酸硅酯键,其选自但不仅限于如下结构中的至少一种:
其中,硼原子至少与一个碳原子通过硼碳键相连,且至少有一个有机基团通过所述硼碳键连接到硼原子上; 表示与聚合物链、交联网络链或者其他任意合适的基团/原子的连接;同一个原子上的不同可以连接 成环,不同原子上的也可以连接成环,所述的环包括但不仅限于脂肪族环、芳香族环、醚环、缩合环及 其组合。典型的有机硼酸硅酯键结构可举例如:
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的有机硼酸硅酯键,其可以通过化合物原料中含有的 硅醇基元与有机硼酸基元反应形成,也可以利用含有有机硼酸硅酯键的化合物原料通过其所含有的反应性 基团之间的聚合/交联反应引入动态聚合物。
本发明中所述的无机硼酸硅酯键,其选自但不仅限于如下结构中的至少一种:
其中,Y1、Y2、Y3各自独立地选自氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、氧原子、硫原子、氮原子、 硼原子、硅原子,优选自氧原子,并且Y1、Y2至少一个选自氧原子、硫原子、氮原子、硼原子、硅原子; 表示与聚合物链、交联网络链或者其他任意合适的基团/原子的连接,其中a、b、c分别表示与Y1、Y2、 Y3相连的连接个数;当Y1、Y2、Y3各自独立地选自氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子时,a、b、 c=0;当Y1、Y2、Y3各自独立地选自氧原子、硫原子时,a、b、c=1;当Y1、Y2、Y3各自独立地选自氮原 子、硼原子时,a、b、c=2;当Y1、Y2、Y3各自独立地选自硅原子时,a、b、c=3;同一个原子上的不同可以连接成环,不同原子上的也可以连接成环,所述的环包括但不仅限于脂肪族环、芳香族环、醚环、 缩合环及其组合。典型的无机硼酸硅酯键结构可举例如:
在本发明的实施方式中,所述动态聚合物中含有的无机硼酸硅酯键,其可以通过化合物原料中含有的 硅醇基元与无机硼酸基元反应形成,也可以利用含有无机硼酸硅酯键的化合物原料通过其所含有的反应性 基团之间的聚合/交联反应引入动态聚合物。
本发明实施方式中所述的有机硼酸基元,其选自但不仅限于以下任一种结构:
其中,K1、K2、K3为与氧原子直接相连的一价有机基团或一价有机硅基团,其通过碳原子或硅原子与氧原 子直接相连,其选自以下任一种结构:小分子烃基、小分子硅烷基、聚合物链残基;K4为与两个氧原子直 接相连的二价有机基团或二价有机硅基团,其通过碳原子或硅原子与氧原子直接相连,其选自以下任一种 结构:二价小分子烃基、二价小分子硅烷基、二价聚合物链残基;M1 +、M2 +、M3 +为一价阳离子,优选自 Na+、K+、NH4 +;M4 2+为二价阳离子,优选自Mg2+、Ca2+、Zn2+、Ba2+;X1、X2、X3为卤素原子,优选自 氯原子和溴原子;D1、D2为与硼原子相连的基团,D1、D2不相同且各自独立地选自羟基(-OH)、酯基(-OK1)、 盐基(-O-M1 +)、卤素原子(-X1),其中,K1、M1 +、X1的定义与之前所述相一致,这里不再赘述;其中, 所述结构中的硼原子需与一个碳原子通过硼碳键相连,且至少有一个有机基团通过所述硼碳键连接到硼原 子上;表示与聚合物链、交联网络链或者其他任意合适的基团/原子的连接;同一个硼原子上的不同可 以连接成环,所述的环包括但不仅限于脂肪族环、芳香族环、醚环、缩合环及其组合。
本发明实施方式中所述的无机硼酸基元,其选自但不仅限于以下结构:
其中,W1、W2、W3各自独立地选自氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、氧原子、硫原子、氮原 子、硼原子、硅原子,优选自氧原子,并且W1、W2、W3至少一个选自氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、 碘原子;表示与聚合物链、交联网络链或者其他任意合适的基团/原子的连接,其中x、y、z分别表示 与W1、W2、W3相连的连接个数;当W1、W2、W3各自独立地选自氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、 碘原子时,x、y、z=0;当W1、W2、W3各自独立地选自氧原子、硫原子时,x、y、z=1;当W1、W2、 W3各自独立地选自氮原子、硼原子时,x、y、z=2;当W1、W2、W3各自独立地选自硅原子时,x、y、z=3; 同一个原子上的不同可以连接成环,不同原子上的也可以连接成环,所述的环包括但不仅限于脂肪族 环、芳香族环、醚环、缩合环及其组合。
本发明实施方式中所述的无机硼酸基元,其优选通过以无机硼烷、无机硼酸、无机硼酸酐、无机硼酸 盐、无机硼酸酯、无机卤化硼作为原料进行引入。
对于1,2-二醇基元和1,3-二醇基元,其可以为线型结构,也可以为环状基团结构。
对于线型的1,2-二醇基元结构,其可选自类B结构中的任一种或任几种及其异构形式:
类B:
对于线型的1,3-二醇基元结构,其可选自类C结构中的任一种或任几种及其异构形式:
类C:
其中,R1~R3为与1,2-二醇基元相连的一价基团;R4~R8为与1,3-二醇基元相连的一价基团;表示与聚合 物链、交联网络链或者其他任意合适的基团/原子的连接;其中,R1~R8各自独立地选自以下任一种结构: 氢原子、杂原子基团、小分子烃基、聚合物链残基。
其中,B1~B4、C1~C6的异构形式各自独立地选自位置异构、构象异构、手性异构中任一种。
对于环状的1,2-二醇基元结构,其可由乙二醇分子中的两个碳原子间通过同一个基团相连而成;其中, 环状基团结构为3~200元环,优选3~10元环,更优选3~6元环,环状基团结构的数量为1个、2个或更多 个,环状基团结构选自但不仅限于以下任一种:脂肪族环、醚环、缩合环及其组合;合适的环状基团结构 举例如:
对于环状的1,3-二醇基元结构,其可由1,3-丙二醇分子中的两个碳原子间通过同一个基团相连构成; 其中,环状基团结构为3~200元环,优选3~10元环,更优选3~6元环,环状基团结构的数量为1个、2 个或更多个,环状基团结构选自但不仅限于以下任一种:脂肪族环、醚环、缩合环及其组合;合适的环状 基团结构举例如:
本发明实施方式中所述的单醇基元,其指的是由一个羟基以及与该羟基直接相连的碳原子所组成的结 构基元(其中,碳原子可以为非芳香烃碳原子,也可以为芳香烃碳原子),且在1,2-二醇基元、邻 二酚基元、1,3-二醇基元、2-羟甲基酚基元形成不饱和/饱和五元环有机硼酸酯键、不饱和/饱和六元环有机 硼酸酯键、不饱和/饱和五元环无机硼酸酯键、不饱和/饱和六元环无机硼酸酯键的情况下,所述的单醇基 元不为1,2-二醇基元、邻二酚基元、1,3-二醇基元、2-羟甲基酚基元中的羟基,除此情况外,单醇基元也可 以选自任意合适二元(多元)醇化合物和/或基团中的任一个羟基。合适的含有单醇基元的结构可以举例如:
本发明实施方式中所述的硅醇基元,其指的是由硅原子以及与该硅原子相连的一个羟基或可水解得到 羟基的基团所组成的结构基元(其中Z可选自卤素、氰基、氧氰基、硫氰基、烷氧基、氨 基、硫酸酯基、硼酸酯基、酰基、酰氧基、酰氨基、酮肟基、醇盐基等,优选卤素、烷氧基)。
本发明中所述的含硼动态共价键动态性强、动态反应条件温和,可在无需催化剂、无需高温、光照或 特定pH的条件下实现动态聚合物的合成和动态可逆效果,可以进一步提高制备效率,降低使用环境局限 性,扩展聚合物的应用范围。
在本发明的实施方式中,对于利用含有动态共价键的化合物原料通过其所含有的反应性基团之间的聚 合/交联反应引入动态聚合物的过程中,对于导入动态共价键的反应类型和方式等无特别限定,优选如下反 应:异氰酸酯与氨基、羟基、巯基、羧基、环氧基团的反应,羧酸、酰卤、酸酐、活性酯与氨基、羟基、 巯基的反应,环氧基团与氨基、羟基、巯基的反应,thiol-ene点击反应,丙烯酸酯自由基反应,丙烯酰胺 自由基反应,双键自由基反应,烯-胺的Michael加成反应,叠氮-炔点击反应,四唑-烯烃环加成反应,硅 羟基缩合反应;更优选能够在不高于100℃条件下快速反应的方式,包括但不限于异氰酸酯基与氨基、羟 基、巯基、羧基的反应,酰卤、酸酐与氨基、羟基、巯基的反应,丙烯酸酯自由基反应,丙烯酰胺自由基 反应,thiol-ene点击反应。
在本发明的实施方式中所述的反应性基团,指的是能够自发地或者能够在引发剂或光、加热、辐照、 催化等条件下进行化学反应和/或物理作用生成普通共价键和/或动态共价键和/或超分子作用的基团,合适 的基团包括但不限于:羟基、羧基、羰基、酰基、酰胺基、酰氧基、氨基、醛基、磺酸基、磺酰基、巯基、 烯基、炔基、氰基、嗪基、肟基、肼基、胍基、卤素、异氰酸酯基团、酸酐基团、环氧基团、硅氢基团、 丙烯酸酯基团、丙烯酰胺基团、马来酰亚胺基团、琥珀酰亚胺酯基团、降冰片烯基团、偶氮基团、叠氮基 团、杂环基团、三唑啉二酮、碳自由基、氧自由基、硫自由基、硒自由基、氢键基团等;优选羟基、氨基、 巯基、烯基、异氰酸酯基团、环氧基团、丙烯酸酯基团、丙烯酰胺基团、氧自由基、硫自由基、超分子基 元。
在本发明中所述的超分子作用,其包括但不限于氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作 用、主体-客体作用、亲金属作用、偶极-偶极作用、卤键作用、路易斯酸碱对作用、阳离子-π作用、阴离 子-π作用、苯-氟苯作用、π-π堆叠作用、离子氢键作用、自由基阳离子二聚作用,也包括相分离作用和结 晶作用。
其中,在本发明中所述的氢键作用,其指的是任意合适的通过氢键所建立的超分子作用,其一般是通 过与电负性大的原子Z共价相连的氢原子与电负性大、半径小的原子Y在Z与Y之间以氢为媒介,生成 Z-H…Y形式的氢键链接,其中,所述的Z、Y为任意合适的电负性大而半径小的原子,其可为同种元素 也可以为不同种元素,其可选自F、N、O、C、S、Cl、P、Br、I等原子,更优选自F、N、O原子,更优 选自O、N原子。其中,所述的氢键可以作为超分子聚合和/或交联和/或链内成环作用存在,也即氢键可 以仅起到连接两个或两个以上链段单元起到增大聚合物链尺寸但未起到超分子交联作用,或氢键仅起到链 间超分子交联,或仅起到链内成环作用,或是以上三种中任意两种或两种以上的组合。
在本发明的实施方式中,所述的氢键可以是任意齿数。其中,所述的齿数指的是由氢键基团的供体(H, 也就是氢原子)和受体(Y,也就是接受氢原子的电负性原子)所形成的氢键数量,每个H…Y组合为一 齿。在下式中,分别示意说明一齿、二齿和三齿氢键基团的氢键成键情况。
氢键的齿数越多,协同效应越大,氢键的强度就越大。在本发明的实施方式中,对氢键的齿数没有限 定。如果氢键的齿数多,则强度大,那么氢键作用的动态性就弱,可以起到促进动态聚合物保持平衡结构 和提高力学性能(模量和强度)的作用。如果氢键的齿数少,则强度低,氢键作用的动态性就强,可以与 动态共价键一起提供动态性能。在本发明的实施方式中,优选不超过四齿的氢键作用。
本发明的实施方式中,所述的氢键可以通过任意合适的氢键基团之间存在的非共价相互作用产生。其 中,所述的氢键基团可以仅含有氢键供体,或仅含有氢键受体,或同时含有氢键供体和氢键受体,优选同 时含有氢键供体和氢键受体。
本发明中所述的氢键供体可以是任意合适的含有氢原子的供体基团,优选含有以下结构成分中的至少 一种:
更优选含有
本发明中所述的氢键受体可以是含有任意合适的电负性原子(如O、N、S、F等)的受体基团,优选 含有以下结构成分中的至少一种:
其中,A选自氧原子、硫原子;D选自氮原子、单取代烷基;X选自卤素原子。
本发明中所述的同时含有氢键供体和氢键受体的氢键基团,可以是任意合适的含有氢键供体和氢键受 体的氢键基团,优选含有以下结构成分中的至少一种:
在本发明中,所述的氢键基团可以仅存在于聚合物链骨架(包括主链和侧链/支链/分叉链骨架)上, 称为骨架氢键基团,其中至少部分原子是链骨架的组成部分;也可以仅存在于聚合物链骨架(包括主链和 侧链/支链/分叉链骨架)的侧基上,称为侧基氢键基团,其中,侧基氢键基团也可存在于侧基的多级结构 上;也可以仅存在于聚合物链骨架/小分子的端基上,称为端基氢键基团;也可以同时存在于聚合物链骨架、 侧基、端基中的至少两处上;所述的氢键基团也可以存在于所述力致响应动态聚合物组成成分如小分子化 合物或者填料中。当氢键基团同时存在于聚合物链骨架、侧基、端基中的至少两处上时,在特定情况下, 不同位置的氢键基团之间可以形成氢键,例如骨架氢键基团可以和侧基氢键基团之间形成氢键。
本发明的实施方式中,所述的骨架氢键基团优选含有以下任一种或任几种结构成分:
其中,W选自氧原子、硫原子;X选自氧原子、硫原子、氮原子、碳原子;其中,a为与X原子相连的D 的数目;当X选自氧原子或硫原子时,a=0,D不存在;当X选自氮原子时,a=1;当X选自碳原子时, a=2;D选自氢原子、杂原子基团、小分子烃基、聚合物链残基,优选自氢原子;表示与聚合物主链骨 架、交联网络链骨架、侧链骨架(包括其多级结构)、侧基(包括其多级结构)或者其他任意合适的基团 /原子的连接;环状基团结构为含有至少一个N-H键的非芳香性或芳香性氮杂环基团,且至少有两个成环 原子为氮原子,环状基团结构可以是小分子环,也可以是大分子环,其优选自3~50元环,更优选自3~10 元环;环状基团结构的成环原子各自独立地为碳原子、氮原子或其他杂原子,各个成环原子上的氢原子可 以被取代,也可以不被取代。在本发明的实施方式中,骨架氢键基团优选自酰胺基、氨基甲酸酯基、脲基、 硫代氨基甲酸酯基、硫脲基、吡唑、咪唑、咪唑啉、三唑、嘌呤、卟啉以及以上基团的衍生物。
合适的骨架氢键基团举例如(但本发明不仅限于此):
本发明的实施方式中,所述的侧基氢键基团/端基氢键基团优选含有以下任一种或任几种结构成分:
其中,W选自氧原子、硫原子;X选自氧原子、硫原子、氮原子、碳原子;其中,a为与X原子相连的D 的数目;当X选自氧原子或硫原子时,a=0,D不存在;当X选自氮原子时,a=1;当X选自碳原子时, a=2;D选自氢原子、杂原子基团、小分子烃基,优选自氢原子;I为二价连接基团,其选自单键、杂原子 连接基、二价小分子烃基;Q为端基,其选自氢原子、杂原子基团、小分子烃基;表示与聚合物主链骨 架、交联网络链骨架、侧链骨架(包括其多级结构)、侧基(包括其多级结构)或者其他任意合适的基团 /原子的连接;其中,I、D、Q任意两个或多个之间可以连接成环,所述的环包括但不限于脂肪族环、芳香 族环、醚环、缩合环及其组合;环状基团结构为含有至少一个N-H键的非芳香性或芳香性氮杂环基团,且 至少有两个成环原子为氮原子,环状基团结构优选自3~50元环,更优选自3~10元环;环状基团结构的成 环原子各自独立地为碳原子、氮原子或其他杂原子,各个成环原子上的氢原子可以被取代,也可以不被取 代。在本发明的实施方式中,侧基氢键基团/端基氢键基团优选自酰胺基、氨基甲酸酯基、脲基、硫代氨基 甲酸酯基、硫脲基、吡唑、咪唑、咪唑啉、三唑、嘌呤、卟啉以及以上基团的衍生物。
合适的侧基氢键基团/端基氢键基团除可以具有上述骨架氢键基团结构外,还可以具有如下举例结构 (但本发明不仅限于此):
其中,m、n为重复单元的数量,可以是固定值,也可以是平均值,优选小于20,更优选小于5。
其中,在本发明中所述的金属-配体作用,其指的是由配体基团(以L表示)与金属中心(以M表示) 所形成的配位键所建立的超分子作用。所述的配体基团,其选自环戊二烯,或者含有至少一个配位原子或 离子(以A表示)的结构单元。所述的金属中心,其可选自金属离子、金属螯合物的金属中心、金属有机 化合物的金属中心、金属无机化合物中的金属中心。其中,一个配位原子或离子可以与一个或者多个金属 中心形成一个或多个配位键,一个金属中心也可以与一个或者多个配位原子或离子形成一个或者多个配位 键。一个配体基团与金属中心形成的配位键的数量称为配体基团的齿数。本发明的实施方式中,同一个体 系中,一个金属中心能与一齿配体、二齿配体、三齿配体中的一种或多种配体形成金属-配体作用,不同的 配体间还可能通过金属中心连接成环,本发明因此可以有效提供种类、数量和性能足够丰富的动态性金属 -配体作用,下述通式所示结构为一些给出示例,但本发明不仅限于此:
其中,A是配位原子或离子,M是金属中心,每个配体基团与同一个金属中心所形成的一个A-M键 为一齿,式中用单键把A连接起来表示该配位原子或离子属于同一个配体基团,当一个配体基团中含有两 个或两个以上配位原子或离子时,A可以是相同的原子也可以是不同的原子,选自包括但不仅限于硼、氮、 氧、硫、磷、硅、砷、硒、碲;优选硼、氮、氧、硫、磷;更优选氮、氧;最优选氮。需要说明的是,有 时A以负离子形式存在;是环戊二烯配体。在本发明中,优选一个配位原子或离子仅与一个金属中心 形成一个配位键,因此配体基团中含有的配位原子或离子的数量即为配体基团的齿数。所述配体基团与金 属中心形成的金属-配体作用(以M-Lx表示,x表示与同一个金属中心相作用的配体基团的数量)的强弱 与配体基团上的配位原子或离子的种类和数量、金属中心的种类以及价态和离子对等有关。
本发明的实施方式中,当形成凝胶点以上的超分子作用交联时,为了能够形成基于金属-配体作用的交 联,一个金属中心至少要能够与两个所述的配体基团形成金属-配体作用(即M-L2结构),也可以由多个 配体与同一个金属中心形成金属-配体作用,其中两个或多个配体基团可以相同或不同。一个金属中心的配 位数有限,配体基团的配位原子或离子越多,一个金属中心能够配位的配体数量越少,基于金属-配体作用 的超分子交联度就越低;但每个配体与金属中心所形成的齿数越多配位作用越强,动态性就越低,因此本发明中优选不超过三齿的配体基团。
在本发明的实施方式中,一条聚合物链或一个动态聚合物体系中可以仅有一种配体,也可以同时存在 多种配体的任意合适的组合。所述的一种配体,指的是一种核心配体结构,一个骨架配体、侧基配体、端 基配体可以具有同一种核心配体结构,它们的不同之处在于核心配体结构接入聚合物链或小分子的的连接 点和/或位置不同。合适的配体组合可以有效地制备具有特定性能的动态聚合物,例如起到协同和/或正交 的效果,提升材料的综合性能。合适的配体基团(核心配体结构)可以举例如下,但本发明不仅限于此:
一齿配体基团举例如下:
二齿配体基团举例如下:
三齿配体基团举例如下:
四齿配体基团举例如下:
多齿配体举例如下:
在本发明的实施方式中,所述的金属中心M可以是任意合适的金属离子或化合物/螯合物等的金属中 心,其可选自元素周期表中任意一种金属的任意合适的离子形式、化合物/螯合物形式及其组合。
所涉及的金属优选为第一副族至第七副族以及第八族中的金属。所述的第一副族至第七副族以及第八 族中的金属还包括镧系金属(即La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu) 和锕系金属(即Ac、Th、Pa、U、Np、Pu、Am、Cm、Bk、Cf、Es、Fm、Md、No、Lr)。
所涉及的金属更优选为第一副族(Cu、Ag、Au)金属、第二副族(Zn、Cd)金属、第八族(Fe、Ru、 Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt)金属、镧系(La、Eu、Tb、Ho、Tm、Lu)金属、锕系(Th)金属。进一 步优选为Cu、Zn、Fe、Co、Ni、Pd、Ag、Pt、Au、La、Ce、Eu、Tb、Th,以获得更强的动态性。
在本发明的实施方式中,所涉及的金属有机化合物并无限制,合适的例子可以举例如下:
其他能够提供金属中心的合适金属有机化合物包括但不限于金属-有机笼、金属-有机框架。此类金属 有机化合物可以单独使用,或者通过合适的共价化学链接方式引入到聚合物链的合适位置。本领域的技术 人员可以根据本发明的逻辑和脉络,合理有效地实现。
在本发明的实施方式中,所涉及的金属无机化合物优选上述金属的氧化物、硫化物颗粒,特别是纳米 颗粒。
在本发明的实施方式中,可以提供合适金属中心的金属螯合物优选具有配位点空缺的螯合物,或者部 分配体可以被本发明的所述骨架配体所取代的螯合物。
在本发明的实施方式中,配体基团与金属中心的组合并无特别限制,只要配体能够与金属中心形成合 适的金属-配体作用即可。一些合适的组合可以举例如下,但本发明不仅限于此:
其中,在本发明中所述的离子作用,其指的是在动态聚合物结构中含有至少一对带正负电荷的离子基 团,并由正离子基团和负离子基团间通过库仑力所形成的超分子作用。所述的正离子基团指的是一种带有 正电荷的基团,作为例子可以举例如:优选所述的负离子基团 指的是一种带有负电荷的基团,作为例子可以举例如:优选其中,负离子基团还可以存在于粘土矿物中,所述的粘土矿物包括但不仅限于高岭石、叶蛇纹石、叶蜡石、 滑石、蒙脱石、皂石、姪石、水云母、云母、绿泥石、坡缕石、海泡石。在特殊情况下,正离子基团和负 离子基团可以处于同一个化合物结构中,如胆碱甘油磷酸盐、2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸胆碱、左旋肉碱、 甲基丙烯酰乙基磺基甜菜碱等化合物。离子作用能够稳定地存在于聚合物中,而且可以通过改变离子基团 的浓度和种类,对离子作用的强弱进行很好的控制。
在本发明的实施方式中,正离子基团与负离子基团的组合并无特别限制,只要正离子基团能够与负离 子基团形成合适的离子作用即可。一些合适的组合可以举例如下,但本发明不仅限于此:
其中,在本发明中所述的离子-偶极作用,其指的是当两种电负性不同的原子成键时,由于电负性较大 原子的诱导作用使得电荷分布不均匀,导致电子的不对称分布,产生电偶极,该电偶极与带电荷的离子基 团相互作用所形成的超分子作用。其中,所述的离子基团可以是任意合适的带电荷基团,举例如下,但本 发明并不仅限于此:优选 其中,所述的电偶极可以由任意合适的两种电负性不同的原子成键而产生,举例如下,但本发明并不仅限于此:C-N、C=N、C≡N、C=O、C-O、C-S、C=S、C-F、C-Cl、C-Br、C-I、H-O、H-S、H-N,优选 C≡N、C=O、C-F、H-O。离子-偶极作用在电化学的环境中可以稳定存在,作用力大小易于调控,作用力产生 和解离的条件比较温和。
在本发明的实施方式中,离子基团与电偶极的组合并无特别限制,只要离子基团能够与电偶极形成合 适的离子-偶极作用即可。一些合适的组合可以举例如下,但本发明不仅限于此:
其中,在本发明中所述的主体-客体作用,其指的是任意合适的通过主体-客体作用所建立的超分子作 用主体。其中,所述的主体(用H表示)是一类能够实现分子识别的带空穴的化合物(大分子或无机有机 离子骨架);所述的客体(用G表示)是一类能够被主体识别而嵌入主体的空穴中的化合物(小分子或离 子团)。一个主体分子可以识别键合多个客体分子,在本发明的实施方式中,优选一个主体分子至多与两 个客体分子相识别作用。所述的主体分子包括但不仅限于醚(包括冠醚、穴醚、球醚、半球醚、荚状醚、 套索醚、苯并冠醚、杂冠醚、杂穴醚、混合穴醚)、环糊精、环蕃、葫芦脲、杯芳烃、柱芳烃以及合适的 无机有机离子骨架,优选冠醚、β-环糊精、葫芦[8]脲、杯[4]芳烃、柱[5]芳烃。所述的客体分子包括但不仅 限于长链烷烃、环烷烃、杂环烷烃、芳烃、杂芳烃、稠环结构化合物、杂环结构化合物、单环结构化合物、 多环结构化合物、螺环结构化合物、桥环结构化合物、合适的离子团,优选长链烷烃、杂环化合物、多环 化合物、桥环化合物、合适的离子团。主体分子和客体分子可以在聚合物中稳定的存在,其形成的主客体 作用强度适中,可以在较为温和的条件下相互作用或解离,使动态聚合物的动态性在平常的条件下就得以 实现。
合适的主体分子可以举例如下,但本发明不仅限于此:
合适的客体分子可以举例如下,但本发明不仅限于此:
在本发明的实施方式中,主体分子与客体分子的组合并无特别限制,只要主体能够与客体形成合适的 主体-客体作用即可。一些合适的组合可以举例如下,但本发明不仅限于此:
其中,在本发明中所述的亲金属作用,其指的是当两个最外层电子结构为d10或d8的金属离子靠近至 小于其范德华半径之和时所产生的相互作用力;其中,亲金属作用的两个金属离子可以相同也可以不同。 所述的最外层电子结构为d10的金属离子包括但不仅限于Cu+、Ag+、Au+、Zn2+、Hg2+、Cd2+,优选Au+、 Cd2+;所述的最外层电子结构为d8的金属离子包括但不仅限于Co+、Ir+、Rh+、Ni2+、Pt2+、Pb2+,优选Pt2+、 Pb2+。亲金属作用可以在聚合物中稳定存在,作用强度适中,且具有一定的方向性,不具有明显的饱和性, 能聚集形成多核配合物,受外界环境的影响较小,可以使所制备聚合物的动态性更充足。
在本发明的实施方式中,形成亲金属作用的组合并无特别限制,只要金属离子之间形成合适的亲金属 作用即可。一些合适的组合可以举例如下,但本发明不仅限于此:
Cu—Cu、Ag—Ag、Au—Au、Zn—Zn、Hg—Hg、Cd—Cd、Co—Co、Ir—Ir、Rh—Rh、Ni—Ni、Pt—Pt、 Pb—Pb、Cu—Ag、Cu—Au、Ag—Au、Cu—Zn、Cu—Co、Cu—Pt、Zn—Co、Zn—Pt、Co—Pt、Co—Rh、 Ni—Pb。
其中,在本发明中所述的偶极-偶极作用,其指的是当两种电负性不同的原子成键时,由于电负性较大 原子的诱导作用使得电荷分布不均匀,导致电子的不对称分布,产生电偶极,两个电偶极之间所产生的相 互作用。其中,所述的电偶极可以由任意合适的两种电负性不同的原子成键而产生,举例如下,但本发明 并不仅限于此:C-N、C=N、C≡N、C=O、C-O、C-S、C=S、C-F、C-Cl、C-Br、C-I、H-O、H-S、H-N,优选C≡N、 C=O、C-F、H-O,更优选C≡N。偶极-偶极作用可以能够稳定的存在于聚合物中,易于调控,作用基团的配 对可以产生微结构域,使相互作用更稳定;温度较高时,偶极-偶极作用会减弱甚至消失,因此含有偶极-偶极作用的聚合物可以根据温度的差异而体现出动态性的差异。
在本发明的实施方式中,电偶极之间的组合并无特别限制,只要电偶极间能形成合适的偶极-偶极作用 即可。一些合适的组合可以举例如下,但本发明不仅限于此:
其中,在本发明中所述的卤键作用,其指的是由卤素原子与中性的或者带负电的路易斯碱之间形成的 非共价相互作用,其本质是卤素原子的σ反键轨道与具有孤电子对的原子或π电子体系之间的相互作用。 卤键相互作用可以用—X…Y—表示,其中,X可选自Cl、Br、I,优选Br、I;Y可选自F、Cl、Br、I、N、 O、S、π键,优选Br、I、N、O。卤键具有方向性,倾向于线性的几何特征;随着卤素原子序数的增加, 其可结合的电子供体数目也会增多,形成的卤键强度也就越高。基于卤键作用,可以设计出有序性、自修 复性的动态聚合物。
在本发明的实施方式中,卤键作用的形成原子组合并无限制,只要能在动态聚合物中形成稳定的卤键 作用即可。一些合适的组合可以举例如下,但本发明不仅限于此:
—Cl…Cl—、—Cl…F—、—Cl…Br—、—Cl…I—、—Cl…N—、—Cl…O—、—Cl…S—、—Cl…π—、 —Br…Br—、—Br…F—、—Br…I—、—Br…N—、—Br…O—、—Br…S—、—Br…π—、—I…I—、—I…F—、 —I…N—、—I…O—、—I…S—、—I…π—。
其中,在本发明中所述的路易斯酸碱对作用,其指的是由路易斯酸和路易斯碱之间所形成的非共价相 互作用。其中,所述的路易斯酸,其指的是能够接受电子对的一类物质(包括分子、离子或原子团),其 可选自正离子基团(如烷基正离子、硝基正离子、季铵正离子、咪唑正离子等)、金属离子(如钠离子、 钾离子、钙离子、镁离子等)、缺电子化合物(如三氟化硼、有机硼烷、氯化铝、氯化铁、三氧化硫、二 氯卡宾、三氟甲磺酸盐等),所述的路易斯酸优选烷基正离子、季铵正离子、咪唑正离子、有机硼烷,更 优选为有机硼烷;所述的路易斯碱,其指的是能够给出电子对的一类物质(包括分子、离子或原子团), 其可选自负离子基团(如卤离子、氧离子、硫离子、氢氧根离子、碳酸根离子、硝酸根离子、硫酸根离子、 磷酸根离子、烷氧基离子、烯烃、芳香化合物等)、带有孤电子对的化合物(如氨、胺、亚胺、偶氮化合 物、亚硝基化合物、氰、异氰酸酯、醇、醚、硫醇、一氧化碳、二氧化碳、一氧化氮、一氧化二氮、二氧 化硫、有机磷烷、卡宾等),所述的路易斯碱优选烷氧基离子、烯烃、芳香化合物、胺、偶氮化合物、亚 硝基化合物、异氰酸酯、二氧化碳、有机磷烷,更优选为胺、偶氮化合物、亚硝基化合物、有机磷烷。其 中,所述的路易斯酸碱对作用优选“受阻路易斯酸碱对作用”,所述的“受阻路易斯酸碱对作用”,其指 的是路易斯酸碱对作用中的路易斯酸、路易斯碱中的至少一个需与“具有位阻效应的大基团”相连;所述 的“具有位阻效应的大基团”,可以削弱路易斯酸与路易斯碱之间配位键的强度,从而使得路易斯酸碱对 体现出强动态性超分子的性质,其选自C3-20烷基、环C3-20烷基、苯基、苄基、芳烃基及以上基团的不饱 和形式、被取代形式、被杂化形式及其组合,更优选自异丙基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷 基、二十烷基、苯基、三甲基苯基、氟代苯基、苄基、甲基苄基,最优选自叔丁基、戊基、己基、庚基、 辛基、壬基、癸基、环戊基、环己基、苯基、三甲基苯基、氟代苯基、苄基、甲基苄基。其中,偶氮类化 合物优选自偶氮甲烷、偶氮叔丁烷、N-甲基偶氮甲胺、N-甲基偶氮乙胺、N-乙基偶氮乙胺、偶氮二乙酸、 偶氮苯、偶氮二苯胺、二氯偶氮苯、偶氮二异丁腈、偶氮二甲酰胺、偶氮二甲酸二甲酯、偶氮二甲酸二乙 酯、偶氮二甲酸二异丙酯、偶氮二甲酸二叔丁酯;亚硝基化合物优选自亚硝基甲烷、亚硝基叔丁烷、N-亚 硝基乙醇胺、亚硝基苯、亚硝基甲苯、亚硝基氯苯、亚硝基萘、N-亚硝基脲。所述的路易斯酸碱对作用, 其具有良好的动态可逆性,能够在略微加热或在有机溶剂存在条件下进行快速地解离,从而实现自修复或者重新塑形。
在本发明的实施方式中,路易斯酸碱对作用的形成组合并无限制,只要能在动态聚合物中形成稳定的 路易斯酸碱对作用即可。一些合适的组合可以举例如下,但本发明不仅限于此:
其中,在本发明中所述的阳离子-π作用,其指的是由阳离子基团与芳香π体系之间所形成的非共价相互 作用。阳离子-π作用主要有三大类,第一组是简单无机阳离子或离子团(如Na+、K+、Mg2+、NH4 +、Ca2+) 和芳香π体系之间的作用;第二组是有机阳离子(如季铵阳离子)和芳香π体系之间的作用;第三类是偶极 键中带正电荷的原子(如N-H键中的H原子)和芳香π体系之间的作用。阳离子-π作用的种类丰富,强度 适中,能够稳定地存在于各种环境中,基于阳离子-π作用能够制备出性能丰富的动态聚合物。
在本发明的实施方式中,阳离子-π作用的种类并没有特别限制,只要能只要能在动态聚合物中形成稳 定的阳离子-π作用即可。一些合适的阳离子基团可以举例如下,但本发明不仅限于此:
其中,在本发明中所述的阴离子-π作用,其指的是由阴离子基团与缺电子芳香π体系之间形成的非共价 相互作用。所述的阴离子基团可以是简单的无机非金属离子或离子团(如Cl-、Br-、I-、OH-);也可以是 有机阴离子基团(如苯磺酸基);还可以是偶极键中带负电荷的原子(如C-Cl键中的氯原子)。所述缺 电子芳香π体系是指由于成环原子电负性的不同,环的π电子云密度分布并不均匀,π电子主要向电负性高 原子方向偏移,从而导致芳香环的π电子云分布密度下降,如吡啶、氟苯等。阴离子-π作用具有可逆性和可 控识别性,能够用其构建出具有特殊性能的动态聚合物。
在本发明的实施方式中,阴离子-π作用的种类并没有特别限制,只要能只要能在动态聚合物中形成稳 定的阴离子-π作用即可。一些合适的阴离子基团可以举例如下,但本发明不仅限于此:
一些合适的缺电子芳香π体系可以举例如下,但本发明不仅限于此:吡啶、哒嗪、氟苯、硝基苯、四 氧杂杯[2]芳烃[2]三嗪、苯三酰亚胺。
其中,在本发明中所述的苯-氟苯作用,其指的是由芳烃与多氟代芳烃之间通过色散力和四极矩作用共 同组成的非共价相互作用。由于氟原子的电离势很高且原子极化率和原子半径都较小,多氟代芳烃中四周 的氟原子因电负性大而带负电荷,中心碳环骨架电负性较小而带有正电荷。因为碳原子的电负性大于氢原 子,所以芳烃的电四极矩方向与多氟代芳烃的电四极矩方向相反,且由于氟原子的体积很小,多氟代芳烃 和芳烃的体积相近,所以芳烃与多氟代芳烃以交替的面对面方式堆积作用,形成柱状堆积结构,且这种堆积方式基本不受引入官能团的影响。利用苯-氟苯作用的可逆性和堆积作用,可以制备出具有特殊功能的动 态聚合物。
在本发明的实施方式中,苯-氟苯作用的种类并没有限制,只要能在动态聚合物中形成稳定的苯-氟苯 作用即可。一些合适的苯-氟苯作用可以举例如下,但本发明不仅限于此:
其中,在本发明中所述的π-π堆叠作用,其指的是动态聚合物中含有能够提供π键电子云的芳香π体系, 通过π键电子云的相互交叠所形成的π-π堆叠作用。π-π堆叠的作用方式有三种,包括面面堆积、偏移堆积和 边面堆积。其中,面面堆积指的是相互作用的环面彼此平行,且平行环面中心的距离与环面之间的距离几 乎相等,这种堆积方式的π-π作用是静电互斥的,比较不稳定,但是当环面上连接的取代基吸电子性较强时, 面面堆积的π-π作用变得比较明显;偏移堆积指的是作用环面相互平行,但环中心有一定偏移,即环中心的距离大于环面间距离,这种堆积方式缓解了两个环面之间的互斥作用,相应增加了σ-π的吸引力,是比较常 见的堆积方式;除了面面堆积和偏移堆积以外的堆积方式称为边面堆积,这种堆积方式能量最小,分子间 斥力最小,常见于范德华表面较小的环共轭分子之间或有柔性连接子的环共轭分子之间。
能够提供π键电子云的芳香π体系,包括但不限于大部分的稠环化合物及一些存在π-π共轭的杂环化合 物,合适的芳香π体系可以举例如下,但本发明不仅限于此:
π-π堆叠作用形成方式简单,可以稳定存在于聚合物中,受外界环境的影响较小,可以方便地通过改变 共轭化合物和含量对其进行调控。
在本发明的实施方式中,提供π键电子云的芳香π体系的组合并无特别限制,只要芳香π体系之间形成 合适的π-π堆叠作用即可。一些合适的组合可以举例如下,但本发明不仅限于此:
其中,在本发明中所述的离子氢键作用,其由可形成氢键作用的正离子基团和负离子基团构成,同时 形成氢键作用和正负离子间的库仑作用,或由可形成氢键作用的正/负离子基团与中性氢键基团构成,同时 形成氢键作用和正/负离子与中性基团间的离子-偶极作用。
在本发明的实施方式中,一些合适的离子氢键作用的组合可以举例如下,但本发明不仅限于此:
其中,在本发明中所述的自由基阳离子二聚作用,其指的是由同时含有自由基和阳离子的自由基阳离 子基团之间通过相互作用所建立起的超分子作用。作为举例,所述的可形成自由基阳离子二聚作用的自由 基阳离子基团包括但不限于以下所举:
在本发明的实施方式中,一些合适的自由基阳离子二聚作用的组合可以举例如下,但本发明不仅限于 此:
其中,在本发明中所述的相分离作用,其指的是在多相体系中,由于某一环境条件变化在相与相之间 出现分离的不稳定倾向,其包括在配位、复合、组装、组合、聚集等超分子作用过程中引起的相分离、不 相容的相引起的相分离、不相容的嵌段结构引起的相分离等。
在本发明的实施方式中,相分离所形成的相拓扑结构(相形态)没有限制,包括但不限于球状、圆柱 形状、螺旋状、层状及其组合形式。任何一相,包括不同的相之间,可以分散在另外一相中,也可以与其 他相形成互穿的双/多连续相,也可以是相互独立的连续相,也可以是上述的混合形式。在本发明的实施 方式中,优选其中一相以球状分散在另一相中作为分相物理交联,如此所述聚合物能够更方便地具有更好 的柔软性和弹性并更加适合发挥动态性。
其中,在本发明中所述的结晶作用,其指的是聚合物链排列折叠形成有序区域的过程,其包括在配位、 复合、组装、组合、聚集等超分子作用过程中引起的结晶、不相容的相引起的结晶、不相容的嵌段结构引 起的结晶、规整性易结晶链段引起的结晶、由液晶引起的结晶等。其中,通过引入液晶链段,利用由液晶 引起的结晶,可以有效地调控结晶作用,使得其能够在热、光、pH和化学变化等刺激条件下实现动态可 逆转变;其中,所述的液晶链段,其可以通过液晶聚合物(如聚对苯甲酰胺、聚对苯二甲酰对苯二胺、聚 苯并噻唑、聚苯并恶唑等)、液晶基团(如偶氮苯及其衍生物、联苯、对苯二甲酸二苯酯、胆甾衍生物等)、 液晶基元(如4,4’-二甲氧基氧化偶氮苯、乙烯基对苯二甲酸二对甲氧基苯酯、介晶二丙烯酸酯等)等方式 引入。
在本发明中,所述的相分离作用和结晶作用,其可以独立存在,也可以由同一种基元结构同时具有。 所述的超分子作用所产生的相分离和/或结晶,不仅起到增大超分子表观分子量和调控超分子拓扑结构以 及聚合物微观结构的作用,还具有自增强的效果,可以提高聚合物的强度、模量等性能。
在本发明的实施方式中,具有所述相分离作用/结晶作用的动态聚合物可以是基于下列聚合物链段、 基团或其中任几种组合的链段,但不仅限于此:具有高玻璃化转变温度(即玻璃化转变温度高于材料工作 温度的上限,通常高于40℃,优选不低于100℃)的无定形聚合物链段,如聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、 聚乙烯吡啶、氢化聚冰片烯、聚醚、聚酯、聚醚醚酮、聚芳族碳酸酯、聚砜等;富含氢键基团的聚合物链 段、基团,如聚酰胺、聚肽、富含脲键的链段、富含氨基甲酸酯键的链段、基于脲基嘧啶酮的链段等;富 含结晶相的聚合物链段、基团,如结晶性聚乙烯、结晶性聚丙烯、结晶性聚酯、结晶性聚醚、液晶聚合物、液晶基团等;离子型聚合物链段,如聚丙烯酸盐、聚甲基丙烯酸盐、聚丙烯酰胺盐、聚苯乙烯磺酸盐等; 富含共轭结构的聚合物链段,如聚乙炔、聚苯乙炔、聚苯、聚芴、聚噻吩等。其中,优选具有高玻璃化转 变温度的无定形聚合物链段、富含氢键基团的聚合物链段/基团、富含结晶相的聚合物链段/基团,以便设 计和调控所述的动态聚合物分子结构,获得最佳的性能。
在本发明的实施方式中,所述的超分子作用优选自如下组合:
氢键作用和离子作用,两种超分子作用形成方式简单且能够稳定存在,所制得的动态聚合物具有良好 的吸能效果和自修复性能;氢键作用和主体-客体作用,两种超分子作用形成方式简单且能够稳定存在,所 制得的动态聚合物具有良好的吸能效果和自修复性能;氢键作用和离子-偶极作用,两种超分子作用形成方 式简单且能够稳定存在,所制得的动态聚合物具有良好的吸能效果和自修复性能;氢键作用和π-π堆叠作用, 两种超分子作用形成方式简单且能够稳定存在,所制得的动态聚合物具有良好的吸能效果和自修复性能; 氢键作用和偶极-偶极作用,偶极-偶极作用的作用力与氢键作用的作用力差距较大,这两种超分子作用组 合能够很容易实现力学的正交和协同作用,使材料具有多重响应性;金属-配体作用和离子作用,利用两种 作用中的离子和金属能够使动态聚合物的导电性大大提高;金属-配体作用和主体-客体作用,利用两种作 用的识别作用能够使动态聚合物的功能特异性大大提高;金属-配体作用和离子-偶极作用,利用两种作用 中的离子和金属能够使动态聚合物的导电性大大提高;金属-配体作用和π-π堆叠作用,金属-配体作用的配体基团大多数也能够形成π-π堆叠作用,因此这两种超分子作用组合的动态聚合物容易制备,通常具有较好 的力学稳定性;离子作用和离子-偶极作用和偶极-偶极作用,这三种超分子作用的作用基团简单,只需要 在动态聚合物中含有电性相反的离子以及适量的偶极基团,就能够形成这三种超分子作用的组合,使动态 聚合物不仅能够具有良好的导电性,同时具有良好的力学性能和吸能特性;π-π堆叠作用和亲金属作用,亲 金属作用的作用基团通常也能够形成π-π堆叠作用,这两种超分子作用组合的动态聚合物容易制备,亲金属作用常常伴随着π-π堆叠作用,且所制得的动态聚合物力学性能稳定,具有良好的吸能效果。
在本发明的实施方式中,所述的“超分子基元”,指的即是用于形成各类超分子作用的基团或分子或 结构单元,其包括但不仅限于氢键基团、配体基团、金属中心、离子基团、电偶极、主体分子、客体分子、 金属离子、卤素原子、路易斯碱、路易斯酸、芳香π体系、芳烃、多氟代芳烃、自由基阳离子基团、相分 离性聚合物链段、结晶性聚合物链段等。所述的超分子基元,其可以位于所述动态聚合物任意合适的位置 上,例如非交联动态聚合物的主链骨架上、非交联动态聚合物的侧链/支链/分叉链骨架上、交联动态聚合 物的交联网络链骨架上、交联动态聚合物交联网络链骨架的侧链/支链/分叉链骨架上、动态聚合物的侧基和/或端基上、聚合物的其他组成成分如小分子、填料等。
在本发明的实施方式中,杂化交联动态聚合物中可以含有一种或一种以上的超分子基元,同一个交联 网络中也可以含有一种或一种以上的超分子基元,也即动态聚合物中可以含有一种超分子基元或多种超分 子基元的组合。所述的超分子基元,其可以通过任意合适的化学反应引入,例如:异氰酸酯与氨基、羟基、 巯基、羧基的反应,杂环的亲电取代反应,杂环的亲核取代反应,双键自由基反应,杂环的侧链反应,叠 氮-炔点击反应,巯基-双键/炔点击反应,尿素-胺的反应,酰胺化反应,四嗪-降冰片烯反应,活性酯与氨 基的反应;优选异氰酸酯与氨基、羟基、巯基的反应,叠氮-炔点击反应,尿素-胺的反应,酰胺化反应,活性酯与氨基的反应,巯基-双键/炔点击反应;更优选异氰酸酯与氨基、羟基、巯基的反应,巯基-双键/ 炔点击反应,叠氮-炔点击反应。
在本发明的实施方式中,超分子基元可以在任意合适的成分中和在任意合适的时机下引入,包括但不 限于从单体中引入,在形成预聚物的同时引入,在形成预聚物之后引入,在形成交联的同时引入,在形成 交联之后引入。优选在形成预聚物和交联的同时引入。为避免超分子基元引入后形成超分子交联影响混合、 溶解等操作,也可以对超分子基元进行封闭保护,待合适时间(如形成交联的同时或之后)再进行解保护。
本发明还提供一种基于杂化交联动态聚合物的吸能方法,其特征在于,提供一种杂化交联动态聚合物, 并以其作为吸能材料进行吸能;其中,所述的杂化交联动态聚合物,其含有至少一种选自动态双硒键、动 态硒氮键、缩醛类动态共价键、基于碳氮双键的动态共价键、基于可逆自由基的动态共价键、结合性可交 换型酰基键、基于位阻效应诱导的动态共价键、可逆加成断裂链转移动态共价键、动态硅氧烷键、动态硅 醚键、基于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键、可发生烯烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳双键、可发 生炔烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳叁键、[2+2]环加成动态共价键、[4+2]环加成动态共价键、[4+4] 环加成动态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的 动态共价键、基于双氮杂卡宾的动态共价键、六氢三嗪类动态共价键、动态可交换型三烷基锍键的无硼动 态共价键、可选的至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共 价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
本发明还提供一种基于杂化交联动态聚合物的吸能方法,其特征在于,提供一种杂化交联动态聚合物, 并以其作为吸能材料进行吸能;其中,所述的杂化交联动态聚合物,其含有至少一种选自动态双硒键、动 态硒氮键、缩醛类动态共价键、基于碳氮双键的动态共价键、基于可逆自由基的动态共价键、结合性可交 换型酰基键、基于位阻效应诱导的动态共价键、可逆加成断裂链转移动态共价键、动态硅氧烷键、动态硅 醚键、基于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键、可发生烯烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳双键、可发 生炔烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳叁键、[2+2]环加成动态共价键、[4+2]环加成动态共价键、[4+4] 环加成动态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的 动态共价键、基于双氮杂卡宾的动态共价键、六氢三嗪类动态共价键、动态可交换型三烷基锍键的无硼动 态共价键、至少一种动态连硫键、可选的至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及由普 通共价键形成的普通共价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以 上。
根据本发明的一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能;其 中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价 键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。对于该实施方 式,其仅含有一个交联网络,普通共价交联用于提供平衡结构,无硼动态共价键用于提供具有环境响应特 性的动态可逆效果,从而有效地实现吸能效果;而且制备上较为方便。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达 到凝胶点以上。对于该实施方式,其仅含有一个交联网络,普通共价交联用于提供平衡结构,无硼动态共 价键和含硼动态共价键用于提供具有差异性的环境响应效果,从而能够体现出具有层次性的吸能效果;而 且制备上较为方便。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝 胶点以上。对于该实施方式,其仅含有一个交联网络,普通共价交联用于提供平衡结构,无硼动态共价键 和超分子作用用于提供具有差异性的环境响应效果,从而能够体现出具有层次性的吸能效果;而且制备上 较为方便。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普 通共价交联的交联度达到凝胶点以上。对于该实施方式,其仅含有一个交联网络,普通共价交联用于提供 平衡结构,引入的无硼动态共价键、含硼动态共价键、超分子作用具有不同的动态可逆性以及环境响应特 性,能够使得聚合物体现出正交性和协同性的吸能效果;而且制备上较为方便。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、可选的至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交 联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态连硫键、 动态双硒键。在该实施方式中,选用的动态共价键结构简单、制备方便,且具有多重动态刺激响应形式, 可以通过温度调节、加入氧化还原剂、加入催化剂、加入引发剂、光照等方式实现动态可逆特性,赋予了 动态聚合物良好的吸能效果和调控能力。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、可选的至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交 联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态硒氮键、 缩醛类动态共价键、基于碳氮双键的动态共价键。在该实施方式中,选用的无硼动态共价键可对pH值的 变化进行动态响应,通常适用于制作凝胶材料,并可通过调控溶胀剂的pH值,实现对动态平衡反应的控 制以及聚合物材料的凝胶-溶胶转变。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种基于可逆自 由基的动态共价键、可选的至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键形成 的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。在该实施方式中,选用的基于可逆自由 基的动态共价键,其具有多重动态刺激响应形式,可以通过控制温度、光照条件、引发剂引发等方式实现 动态可逆特性,且该动态共价键的动态转变条件还具有激活温度窗口宽、光照波长范围广等特点,赋予了 动态聚合物良好的吸能效果和调控能力。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种结合性可交 换型酰基键、可选的至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通 共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。在该实施方式中,选用的结合性可交换型酰基 键,其能够在加热或者催化剂催化条件下与亲核基团发生结合性酰基交换反应,使得动态聚合物表现出良 好的吸能效果。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种可逆加成断 裂链转移动态共价键、可选的至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键形 成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。在该实施方式中,选用的可逆加成断 裂链转移动态共价键,其具有多重刺激响应性,可以在诸如温度、光照、辐射、等离子体及微波等作用下 实现动态聚合物的动态可逆性以及吸能效果。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种动态硅氧烷 键、可选的至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联, 其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。在该实施方式中,选用的动态硅氧烷键,其能够在加热或 者催化剂催化条件下实现动态共价键的动态平衡反应,使得动态聚合物表现出良好的吸能效果,且该动态 共价键具有结构简单,引入方便等优势。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种动态硅醚键、 可选的至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其 中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。在该实施方式中,选用的动态硅醚键,其能够在加热条件下 实现动态共价键的动态平衡反应,使得动态聚合物表现出良好的吸能效果,且该动态共价键具有结构简单,引入方便等优势。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、可选的至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交 联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自[2+2]环加成动 态共价键、[4+2]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键。在该实施方式中,选用的无硼动态共价键 能够在不同温度或者不同光照频率或者催化剂催化条件下表现出灵敏的动态响应特性,通过控制动态共价 键的原料组成和结构,可制备出具有不同拓扑结构和吸能效果的动态聚合物。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种基于三唑啉 二酮-吲哚的动态共价键、可选的至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键 形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。在该实施方式中,选用的基于三唑 啉二酮-吲哚加合物的合成反应过程简便,不需要催化剂以及加热等其他条件,在室温下即可进行;同时, 通过调节温度即可实现动态平衡反应,使得聚合物能够体现出良好的吸能效果。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达 到凝胶点以上;其中,所述的含硼动态共价键,其选自饱和五元环有机硼酸酯键、不饱和五元环有机硼酸 酯键、饱和六元环有机硼酸酯键、不饱和六元环有机硼酸酯键。在该实施方式中,选用的含硼动态共价键 具有良好的调控性和丰富的结构可选择性,通过控制含硼动态共价键中有机硼酸基元的分子结构、官能团 数、分子量等参数,可制备出具有不同拓扑结构和不同吸能效果的动态聚合物。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达 到凝胶点以上;其中,所述的含硼动态共价键,其选自饱和五元环无机硼酸酯键、不饱和五元环无机硼酸 酯键、饱和六元环无机硼酸酯键、不饱和六元环无机硼酸酯键。在该实施方式中,选用的含硼动态共价键 结构简单、稳定,且具有灵敏的动态响应性。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达 到凝胶点以上;其中,所述的含硼动态共价键,其选自有机硼酸单酯键、有机硼酸硅酯键、无机硼酸单酯 键、无机硼酸硅酯键。在该实施方式中,选用的含硼动态共价键原料来源广泛、制备简单,可以表现出灵 敏的动态响应性和吸能效果。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种氢键作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶 点以上。在该实施方式中,通过在单网络交联结构中引入氢键作用,使得其可以作为无硼动态共价键的一 个补充,使得聚合物可体现出具有层次性的动态可逆和吸能效果。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种金属-配体作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到 凝胶点以上。在该实施方式中,通过控制金属-配体作用中的配体基团、金属中心等参数,可以在更大范 围内对聚合物的动态性进行组合搭配和调控,从而获得结构丰富、性能多样、吸能效果优异的聚合物材料。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种离子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶 点以上。在该实施方式中,选用的离子作用能够稳定地存在于聚合物中,而且可以通过改变离子基团的浓 度和种类,对离子作用的强弱进行很好的控制。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种离子-偶极作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到 凝胶点以上。在该实施方式中,选用的离子-偶极作用能够在电化学的环境中稳定存在,且作用力产生和解 离的条件比较温和,作用力大小易于调控,具有pH、浓度敏感性和导电性。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种主体-客体作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到 凝胶点以上。在该实施方式中,选用的主体分子和客体分子可以在聚合物中稳定的存在,其形成的主客体 作用强度适中,可以在较为温和的条件下相互作用或解离,使动态聚合物的动态性和吸能特性在较为温和 的条件下就得以实现。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种路易斯酸碱对作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度 达到凝胶点以上。在该实施方式中,选用的路易斯酸碱对作用具有良好的动态可逆性,能够在略微加热或 在有机溶剂存在条件下进行快速地解离,从而实现自修复或者重新塑形以及良好的吸能效果。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种π-π堆叠作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝 胶点以上。在该实施方式中,选用的π-π堆叠作用形成方式简单,可以稳定存在于聚合物中,受外界环境的 影响较小,可以方便地通过改变共轭化合物和含量对其进行调控。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普 通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态连硫键、动态双硒键、 基于可逆自由基的动态共价键、结合性可交换型酰基键、基于位阻效应诱导的动态共价键、可逆加成断裂 链转移动态共价键、动态硅醚键、基于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键、[2+2]环加成动态共价键、[2+4] 环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的动态 共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键、基于双氮杂卡宾的动态共价键、动态可交换型三烷基锍键;所述的 含硼动态共价键,其选自饱和五元环有机硼酸酯键、不饱和五元环有机硼酸酯键、饱和六元环有机硼酸酯 键、不饱和六元环有机硼酸酯键、有机硼酸单酯键、有机硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自氢键作 用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用。在该实施方式中,所选用的无硼动态共价键可以通过温度调节、光照等常规手段实现动态共价键的动态可逆平 衡,操作较为简易便捷,成本较低,还可以通过调控温度以及光照频率对无硼动态共价键的动态反应平衡 过程进行控制;所选用的含硼动态共价键均具有良好的调控性和丰富的结构可选择性,通过控制含硼动态 共价键中有机硼酸基元的分子结构、官能团数、分子量等参数,可制备出具有不同拓扑结构和不同动态性 的动态聚合物;所选用的超分子作用能够在聚合物中稳定存在,且具有良好的动态可逆特性。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普 通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态硒氮键、缩醛类动态共 价键、基于碳氮双键的动态共价键、六氢三嗪类动态共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键;所述的含硼动 态共价键,其选自饱和五元环有机硼酸酯键、不饱和五元环有机硼酸酯键、饱和六元环有机硼酸酯键、不 饱和六元环有机硼酸酯键、有机硼酸单酯键、有机硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自氢键作用、金 属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用。在该实施方 式中,所选用的无硼动态共价键可对pH值的变化进行动态响应,通常适用于制作凝胶材料,并可通过调 控溶胀剂的pH值,实现对动态平衡反应的控制以及聚合物材料的凝胶-溶胶转变;所选用的含硼动态共价 键均具有良好的调控性和丰富的结构可选择性,通过控制含硼动态共价键中有机硼酸基元的分子结构、官 能团数、分子量等参数,可制备出具有不同拓扑结构和不同动态性的动态聚合物;所选用的超分子作用能 够在聚合物中稳定存在,且具有良好的动态可逆特性。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普 通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态硅氧烷键、可发生烯烃 交叉易位复分解反应的不饱和碳碳双键、可发生炔烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳叁键、[2+2]环加成 动态共价键、[2+4]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、基于三唑 啉二酮-吲哚的动态共价键;所述的含硼动态共价键,其选自饱和五元环有机硼酸酯键、不饱和五元环有机 硼酸酯键、饱和六元环有机硼酸酯键、不饱和六元环有机硼酸酯键、有机硼酸单酯键、有机硼酸硅酯键; 所述的超分子作用,其选自氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易 斯酸碱对作用、π-π堆叠作用。在该实施方式中,所选用的无硼动态共价键一般需要在催化剂存在条件下进 行动态共价键的动态平衡反应,在体系中添加催化剂或包含有催化剂的复合组分后,无硼动态共价键即可 在较为温和的条件下体现出动态特性,从而与含硼动态共价键进行组合搭配体现出自修复性、缓冲吸能等 特性;所选用的含硼动态共价键均具有良好的调控性和丰富的结构可选择性,通过控制含硼动态共价键中 有机硼酸基元的分子结构、官能团数、分子量等参数,可制备出具有不同拓扑结构和不同动态性的动态聚 合物;所选用的超分子作用能够在聚合物中稳定存在,且具有良好的动态可逆特性。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普 通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态连硫键、动态双硒键、 基于可逆自由基的动态共价键、结合性可交换型酰基键、基于位阻效应诱导的动态共价键、可逆加成断裂 链转移动态共价键、动态硅醚键、基于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键、[2+2]环加成动态共价键、[2+4] 环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的动态 共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键、基于双氮杂卡宾的动态共价键、动态可交换型三烷基锍键;所述的 含硼动态共价键,其选自无机硼酐键、饱和五元环无机硼酸酯键、不饱和五元环无机硼酸酯键、饱和六元 环无机硼酸酯键、不饱和六元环无机硼酸酯键、无机硼酸单酯键、无机硼酸硅酯键;所述的超分子作用, 其选自氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易斯酸碱对作用、π-π 堆叠作用。在该实施方式中,所选用的无硼动态共价键则可以通过温度调节、光照等常规手段实现动态共 价键的动态可逆平衡,操作较为简易便捷,成本较低,还可以通过调控温度以及光照频率对无硼动态共价 键的动态反应平衡过程进行控制;所选用的含硼动态共价键结构简单、稳定,能够在受到外力作用时体现 出灵敏的动态响应性;所选用的超分子作用能够在聚合物中稳定存在,且具有良好的动态可逆特性。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普 通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态硒氮键、缩醛类动态共 价键、基于碳氮双键的动态共价键、六氢三嗪类动态共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键;所述的含硼动 态共价键,其选自无机硼酐键、饱和五元环无机硼酸酯键、不饱和五元环无机硼酸酯键、饱和六元环无机 硼酸酯键、不饱和六元环无机硼酸酯键、无机硼酸单酯键、无机硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自 氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用。 在该实施方式中,所选用的无硼动态共价键可对pH值的变化进行动态响应,通常适用于制作凝胶材料, 并可通过调控溶胀剂的pH值,实现对动态平衡反应的控制以及聚合物材料的凝胶-溶胶转变;所选用的含 硼动态共价键结构简单、稳定,能够在受到外力作用时体现出灵敏的动态响应性;所选用的超分子作用能 够在聚合物中稳定存在,且具有良好的动态可逆特性。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普 通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态硅氧烷键、可发生烯烃 交叉易位复分解反应的不饱和碳碳双键、可发生炔烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳叁键、[2+2]环加成 动态共价键、[2+4]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、基于三唑 啉二酮-吲哚的动态共价键;所述的含硼动态共价键,其选自无机硼酐键、饱和五元环无机硼酸酯键、不饱 和五元环无机硼酸酯键、饱和六元环无机硼酸酯键、不饱和六元环无机硼酸酯键、无机硼酸单酯键、无机 硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客 体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用。在该实施方式中,所选用的无硼动态共价键一般需要在催化剂 存在条件下进行动态共价键的动态平衡反应,在体系中添加催化剂或包含有催化剂的复合组分后,无硼动态共价键即可在较为温和的条件下体现出动态特性,从而与含硼动态共价键进行组合搭配体现出自修复 性、缓冲吸能等特性;所选用的含硼动态共价键结构简单、稳定,能够在受到外力作用时体现出灵敏的动 态响应性;所选用的超分子作用能够在聚合物中稳定存在,且具有良好的动态可逆特性。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个交联网络,其中一个交联网络仅含有由普通共价键形成的普通 共价交联且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,另外一个交联网络含有由至少一种无硼动态共价键、 可选的至少一种含硼动态共价键形成的动态共价交联且动态共价交联的交联度在其凝胶点以上。在该实施 方式中,动态共价交联网络可以独立于普通共价交联网络存在,两个网络在原料组成上可以相互独立,制备上有特殊的优势;同时,利用动态共价交联网络与普通共价交联网络之间动态性与稳定性的差异,可以 使得动态聚合物表现出具有正交性和协同性的吸能效果。此外,通过将普通共价交联网络和动态共价交联 网络分散共混,可以各自在体系中形成不连续、部分连续或双连续的分散相,从而分别体现出各自所具有 的功能特性,普通共价交联网络具有良好的稳定性和抗蠕变性,便于保持形状,动态共价交联网络能够分 散、吸收和耗散冲击能量,并体现出自修复性能。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个交联网络,其中一个交联网络仅含有由普通共价键形成的普通 共价交联且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,另外一个交联网络含有由至少一种无硼动态共价键、 可选的至少一种含硼动态共价键形成的动态共价交联且动态共价交联的交联度在其凝胶点以上,在至少一 个交联网络中还含有至少一种超分子作用。在该实施方式中,通过额外引入超分子交联网络,使得聚合物体现出更具有层次性的动态可逆和吸能效果。此外,通过将普通共价交联网络和动态共价交联网络分散共 混,可以各自在体系中形成不连续、部分连续或双连续的分散相,从而分别体现出各自所具有的功能特性, 普通共价交联网络具有良好的稳定性和抗蠕变性,便于保持形状,动态共价交联网络能够分散、吸收和耗 散冲击能量,并体现出自修复性能。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个交联网络,其中一个交联网络同时含有至少一种无硼动态共价 键、可选的至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联且普通共价交联的交联度在其 凝胶点以上,另外一个交联网络含有由至少一种超分子作用形成的超分子交联且超分子交联的交联度在其 凝胶点以上。在该实施方式中,超分子交联网络独立于普通共价交联网络和动态共价交联网络存在,通过 对超分子交联网络和共价交联网络的结构和成分进行选择,可以达到合理调控动态聚合物平衡结构和力学 性能的目的;同时,可以利用超分子交联网络与共价交联网络之间动态性与稳定性的差异,使得动态聚合 物体现出具有的正交性和协同性的吸能效果。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个交联网络,其中一个交联网络同时含有至少一种无硼动态共价 键以及由普通共价键形成的普通共价交联且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,另外一个交联网络含 有由至少一种含硼动态共价键形成的动态共价交联且动态共价交联的交联度在其凝胶点以上,在至少一个 交联网络中还可选地含有至少一种超分子作用。在该实施方式中,在普通共价交联网络中引入无硼动态共 价键,使得其能够具有一定的动态可逆性,再加上其与独立的动态共价交联网络之间的相互配合,可以达 到合理调控动态聚合物平衡结构和力学性能的目的,从而达到更好的吸能效果。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个交联网络,其中一个交联网络同时含有至少一种含硼动态共价 键以及由普通共价键形成的普通共价交联且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,另外一个交联网络含 有由至少一种无硼动态共价键形成的动态共价交联且动态共价交联的交联度在其凝胶点以上,在至少一个 交联网络中还可选地含有至少一种超分子作用。在该实施方式中,在普通共价交联网络中引入含硼动态共 价键,使得其能够具有一定的动态可逆性,再加上其与独立的动态共价交联网络之间的相互配合,可以达 到合理调控动态聚合物平衡结构和力学性能的目的,从而达到更好的吸能效果。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个交联网络,其中一个交联网络同时含有至少一种无硼动态共价 键以及由普通共价键形成的普通共价交联且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,另外一个交联网络含 有由普通共价键形成的普通共价交联以及可选的至少一种含硼动态共价键且普通共价交联的交联度在其 凝胶点以上,在至少一个交联网络中还可选地含有至少一种超分子作用。在该实施方式中,通过控制两个普通共价交联网络及其中所含有的动态组分的结构,可以达到合理调控动态聚合物平衡结构和力学性能的 目的,从而达到更好的吸能效果。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个交联网络,其中一个交联网络仅含有由普通共价键形成的普通 共价交联且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,另外一个交联网络同时含有至少一种无硼动态共价 键、可选的至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联且普通共价交联的交联度在其 凝胶点以上,在至少一个交联网络中还可选地含有至少一种超分子作用。在该实施方式中,通过在其中一个普通共价交联网络中引入动态组分,使得其在动态性和稳定性方面能够与另外一个普通共价交联网络区 别开,从而使得动态聚合物能够体现出正交性和协同性的吸能效果。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有三个交联网络,其中一个交联网络仅含有由普通共价键形成的普通 共价交联且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,另外一个交联网络含有由至少一种无硼动态共价键形 成的动态共价交联且动态共价交联的交联度在其凝胶点以上,最后一个交联网络含有由至少一种含硼动态 共价键形成的动态共价交联且动态共价交联的交联度在其凝胶点以上,在至少一个交联网络中还可选地含 有至少一种超分子作用。在该实施方式中,普通共价交联网络、无硼动态共价键交联网络、含硼动态共价 键交联网络各自独立存在,其中一个交联网络的解离不会立即导致其他交联网络的失效,并且各个网络在 原料组成上也可以相互独立,从而利用不同交联网络之间动态性与稳定性的差异使得动态聚合物体现出不 同的吸能效果。此外,通过将普通共价交联网络、无硼动态共价键交联网络、含硼动态共价键交联网络分 散共混,可以各自在体系中形成不连续、部分连续或双连续的分散相,从而分别体现出各自所具有的功能 特性,普通共价交联网络具有良好的稳定性和抗蠕变性,便于保持形状,无硼动态共价键交联网络、含硼 动态共价键交联网络能够分散、吸收和耗散冲击能量,并体现出具有差异性的自修复性能。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有三个交联网络,其中一个交联网络仅含有由普通共价键形成的普通 共价交联且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,另外一个交联网络含有由至少一种无硼动态共价键以 及至少一种含硼动态共价键形成的动态共价交联且动态共价交联的交联度在其凝胶点以上,最后一个交联 网络含有由至少一种超分子作用形成的超分子交联且超分子交联的交联度在其凝胶点以上。在该实施方式 中,普通共价交联网络、动态共价交联网络、超分子交联网络各自独立存在,其中一个交联网络的解离不 会立即导致其他交联网络的失效,并且各个网络在原料组成上也可以相互独立,从而利用不同交联网络之 间动态性与稳定性的差异使得动态聚合物体现出不同的吸能效果。此外,通过将普通共价交联网络、动态 共价键交联网络、超分子交联网络分散共混,可以各自在体系中形成不连续、部分连续或双连续的分散相, 从而分别体现出各自所具有的功能特性,普通共价交联网络具有良好的稳定性和抗蠕变性,便于保持形状,动态共价交联网络、超分子交联网络能够分散、吸收和耗散冲击能量,并体现出具有差异性的自修复性能。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有三个交联网络,其中一个交联网络含有至少一种无硼动态共价键以 及由普通共价键形成的普通共价交联且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,另外一个交联网络含有由 至少一种含硼动态共价键形成的动态共价交联且动态共价交联的交联度在其凝胶点以上,最后一个交联网 络含有由至少一种超分子作用形成的超分子交联且超分子交联的交联度在其凝胶点以上。在该实施方式中,在三个交联网络中均含有动态组分,且引入的动态共价交联网络和超分子交联网络能够为体系提供一 定的动态可逆特性和吸能能力,利用不同交联网络之间动态性与稳定性的差异使得动态聚合物体现出不同 的吸能效果。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有三个交联网络,其中一个交联网络含有由普通共价键形成的普通共 价交联以及可选的至少一种含硼动态共价键且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,另外一个交联网络 含有由至少一种无硼动态共价键形成的动态共价交联且动态共价交联的交联度在其凝胶点以上,最后一个 交联网络含有由至少一种超分子作用形成的超分子交联且超分子交联的交联度在其凝胶点以上。在该实施 方式中,在动态聚合物体系中引入了不同动态响应特性的交联网络,通过对交联网络结构和组分的调节, 可以使其与普通共价交联网络一同发挥出正交性和协同性的吸能效果。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有三个交联网络,其中一个交联网络含有至少一种无硼动态共价键以 及由普通共价键形成的普通共价交联且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,另外一个交联网络含有由 普通共价键形成的普通共价交联以及可选的至少一种含硼动态共价键且普通共价交联的交联度在其凝胶 点以上,最后一个交联网络含有由至少一种超分子作用形成的超分子交联且超分子交联的交联度在其凝胶 点以上。在该实施方式中,通过控制两个普通共价交联网络及其中所含有的动态组分的结构,可以达到合 理调控动态聚合物平衡结构和力学性能的目的,从而达到更好的吸能效果。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述 的无硼动态共价键,其选自动态连硫键、动态双硒键。在该实施方式中,所述的动态共价键、普通共价交 联,其可处于同一交联网络中,也可以各自处于不同的交联网络中。在该实施方式中,选用的动态共价键 结构简单、制备方便,且具有多重动态刺激响应形式,可以通过温度调节、加入氧化还原剂、加入催化剂、 加入引发剂、光照等方式实现动态可逆特性,赋予了动态聚合物良好的吸能效果和调控能力。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述 的无硼动态共价键,其选自动态硒氮键、缩醛类动态共价键、基于碳氮双键的动态共价键。在该实施方式 中,所述的动态共价键、普通共价交联,其可处于同一交联网络中,也可以各自处于不同的交联网络中。 在该实施方式中,选用的无硼动态共价键可对pH值的变化进行动态响应,通常适用于制作凝胶材料,并 可通过调控溶胀剂的pH值,实现对动态平衡反应的控制以及聚合物材料的凝胶-溶胶转变。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种基于可逆自 由基的动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。 在该实施方式中,所述的动态共价键、普通共价交联,其可处于同一交联网络中,也可以各自处于不同的 交联网络中。在该实施方式中,选用的基于可逆自由基的动态共价键,其具有多重动态刺激响应形式,可 以通过控制温度、光照条件、引发剂引发等方式实现动态可逆特性,且该动态共价键的动态转变条件还具 有激活温度窗口宽、光照波长范围广等特点,赋予了动态聚合物良好的吸能效果和调控能力。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种结合性可交 换型酰基键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。在该 实施方式中,所述的动态共价键、普通共价交联,其可处于同一交联网络中,也可以各自处于不同的交联 网络中。在该实施方式中,选用的结合性可交换型酰基键,其能够在加热或者催化剂催化条件下与亲核基 团发生结合性酰基交换反应,使得动态聚合物表现出良好的吸能效果。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种可逆加成断 裂链转移动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以 上。在该实施方式中,所述的动态共价键、普通共价交联,其可处于同一交联网络中,也可以各自处于不 同的交联网络中。在该实施方式中,选用的可逆加成断裂链转移动态共价键,其具有多重刺激响应性,可 以在诸如温度、光照、辐射、等离子体及微波等作用下实现动态聚合物的动态可逆性以及吸能效果。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种动态硅氧烷 键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。在该实施方式 中,所述的动态共价键、普通共价交联,其可处于同一交联网络中,也可以各自处于不同的交联网络中。 在该实施方式中,选用的动态硅氧烷键,其能够在加热或者催化剂催化条件下实现动态共价键的动态平衡 反应,使得动态聚合物表现出良好的吸能效果,且该动态共价键具有结构简单,引入方便等优势。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种动态硅醚键 以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。在该实施方式中, 所述的动态共价键、普通共价交联,其可处于同一交联网络中,也可以各自处于不同的交联网络中。在该 实施方式中,选用的动态硅醚键,其能够在加热条件下实现动态共价键的动态平衡反应,使得动态聚合物 表现出良好的吸能效果,且该动态共价键具有结构简单,引入方便等优势。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述 的无硼动态共价键,其选自[2+2]环加成动态共价键、[4+2]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键。 在该实施方式中,所述的动态共价键、普通共价交联,其可处于同一交联网络中,也可以各自处于不同的 交联网络中。在该实施方式中,选用的无硼动态共价键能够在不同温度或者不同光照频率或者催化剂催化 条件下表现出灵敏的动态响应特性,通过控制动态共价键的原料组成和结构,可制备出具有不同拓扑结构 和吸能效果的动态聚合物。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种基于三唑啉 二酮-吲哚的动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点 以上。在该实施方式中,所述的动态共价键、普通共价交联,其可处于同一交联网络中,也可以各自处于 不同的交联网络中。在该实施方式中,选用的基于三唑啉二酮-吲哚加合物的合成反应过程简便,不需要 催化剂以及加热等其他条件,在室温下即可进行;同时,通过调节温度即可实现动态平衡反应,使得聚合 物能够体现出良好的吸能效果。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达 到凝胶点以上;其中,所述的含硼动态共价键,其选自饱和五元环有机硼酸酯键、不饱和五元环有机硼酸 酯键、饱和六元环有机硼酸酯键、不饱和六元环有机硼酸酯键。在该实施方式中,所述的无硼动态共价键、 含硼动态共价键和普通共价交联,其可处于同一交联网络中,也可以各自处于不同的交联网络中。在该实 施方式中,选用的含硼动态共价键具有良好的调控性和丰富的结构可选择性,通过控制含硼动态共价键中 有机硼酸基元的分子结构、官能团数、分子量等参数,可制备出具有不同拓扑结构和不同吸能效果的动态 聚合物。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达 到凝胶点以上;其中,所述的含硼动态共价键,其选自饱和五元环无机硼酸酯键、不饱和五元环无机硼酸 酯键、饱和六元环无机硼酸酯键、不饱和六元环无机硼酸酯键。在该实施方式中,所述的无硼动态共价键、 含硼动态共价键和普通共价交联,其可处于同一交联网络中,也可以各自处于不同的交联网络中。在该实 施方式中,选用的含硼动态共价键结构简单、稳定,且具有灵敏的动态响应性。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达 到凝胶点以上;其中,所述的含硼动态共价键,其选自有机硼酸单酯键、有机硼酸硅酯键、无机硼酸单酯 键、无机硼酸硅酯键。在该实施方式中,所述的无硼动态共价键、含硼动态共价键和普通共价交联,其可 处于同一交联网络中,也可以各自处于不同的交联网络中。在该实施方式中,选用的含硼动态共价键原料 来源广泛、制备简单,可以表现出灵敏的动态响应性和吸能效果。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种氢键作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶 点以上。在该实施方式中,所述的无硼动态共价键、超分子作用和普通共价交联,其可处于同一交联网络 中,也可以各自处于不同的交联网络中。在该实施方式中,通过在多网络交联结构中引入氢键作用,使得 其可以作为无硼动态共价键的一个补充,使得聚合物可体现出具有层次性的动态可逆和吸能效果。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种金属-配体作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到 凝胶点以上。在该实施方式中,所述的无硼动态共价键、超分子作用和普通共价交联,其可处于同一交联 网络中,也可以各自处于不同的交联网络中。在该实施方式中,通过控制金属-配体作用中的配体基团、 金属中心等参数,可以在更大范围内对聚合物的动态性进行组合搭配和调控,从而获得结构丰富、性能多 样、吸能效果优异的聚合物材料。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种离子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶 点以上。在该实施方式中,所述的无硼动态共价键、超分子作用和普通共价交联,其可处于同一交联网络 中,也可以各自处于不同的交联网络中。在该实施方式中,选用的离子作用能够稳定地存在于聚合物中, 而且可以通过改变离子基团的浓度和种类,对离子作用的强弱进行很好的控制。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种离子-偶极作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到 凝胶点以上。在该实施方式中,所述的无硼动态共价键、超分子作用和普通共价交联,其可处于同一交联 网络中,也可以各自处于不同的交联网络中。在该实施方式中,选用的离子-偶极作用能够在电化学的环境 中稳定存在,且作用力产生和解离的条件比较温和,作用力大小易于调控,具有pH、浓度敏感性和导电 性。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种主体-客体作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到 凝胶点以上。在该实施方式中,所述的无硼动态共价键、超分子作用和普通共价交联,其可处于同一交联 网络中,也可以各自处于不同的交联网络中。在该实施方式中,选用的主体分子和客体分子可以在聚合物 中稳定的存在,其形成的主客体作用强度适中,可以在较为温和的条件下相互作用或解离,使动态聚合物 的动态性和吸能特性在较为温和的条件下就得以实现。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种路易斯酸碱对作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度 达到凝胶点以上。在该实施方式中,所述的无硼动态共价键、超分子作用和普通共价交联,其可处于同一 交联网络中,也可以各自处于不同的交联网络中。在该实施方式中,选用的路易斯酸碱对作用具有良好的 动态可逆性,能够在略微加热或在有机溶剂存在条件下进行快速地解离,从而实现自修复或者重新塑形以 及良好的吸能效果。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种π-π堆叠作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝 胶点以上。在该实施方式中,所述的无硼动态共价键、超分子作用和普通共价交联,其可处于同一交联网 络中,也可以各自处于不同的交联网络中。在该实施方式中,选用的π-π堆叠作用形成方式简单,可以稳定 存在于聚合物中,受外界环境的影响较小,可以方便地通过改变共轭化合物和含量对其进行调控。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普 通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态连硫键、动态双硒键、 基于可逆自由基的动态共价键、结合性可交换型酰基键、基于位阻效应诱导的动态共价键、可逆加成断裂 链转移动态共价键、动态硅醚键、基于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键、[2+2]环加成动态共价键、[2+4] 环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的动态 共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键、基于双氮杂卡宾的动态共价键、动态可交换型三烷基锍键;所述的 含硼动态共价键,其选自饱和五元环有机硼酸酯键、不饱和五元环有机硼酸酯键、饱和六元环有机硼酸酯 键、不饱和六元环有机硼酸酯键、有机硼酸单酯键、有机硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自氢键作 用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用。在该实施方式中,所述的无硼动态共价键、含硼动态共价键、超分子作用和普通共价交联,其可处于同一交联 网络中,也可以各自处于不同的交联网络中。在该实施方式中,所选用的无硼动态共价键可以通过温度调 节、光照等常规手段实现动态共价键的动态可逆平衡,操作较为简易便捷,成本较低,还可以通过调控温 度以及光照频率对无硼动态共价键的动态反应平衡过程进行控制;所选用的含硼动态共价键均具有良好的 调控性和丰富的结构可选择性,通过控制含硼动态共价键中有机硼酸基元的分子结构、官能团数、分子量 等参数,可制备出具有不同拓扑结构和不同动态性的动态聚合物;所选用的超分子作用能够在聚合物中稳 定存在,且具有良好的动态可逆特性。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普 通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态硒氮键、缩醛类动态共 价键、基于碳氮双键的动态共价键、六氢三嗪类动态共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键;所述的含硼动 态共价键,其选自饱和五元环有机硼酸酯键、不饱和五元环有机硼酸酯键、饱和六元环有机硼酸酯键、不 饱和六元环有机硼酸酯键、有机硼酸单酯键、有机硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自氢键作用、金 属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用。在该实施方 式中,所述的无硼动态共价键、含硼动态共价键、超分子作用和普通共价交联,其可处于同一交联网络中, 也可以各自处于不同的交联网络中。在该实施方式中,所选用的无硼动态共价键可对pH值的变化进行动 态响应,通常适用于制作凝胶材料,并可通过调控溶胀剂的pH值,实现对动态平衡反应的控制以及聚合 物材料的凝胶-溶胶转变;所选用的含硼动态共价键均具有良好的调控性和丰富的结构可选择性,通过控制 含硼动态共价键中有机硼酸基元的分子结构、官能团数、分子量等参数,可制备出具有不同拓扑结构和不 同动态性的动态聚合物;所选用的超分子作用能够在聚合物中稳定存在,且具有良好的动态可逆特性。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普 通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态硅氧烷键、可发生烯烃 交叉易位复分解反应的不饱和碳碳双键、可发生炔烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳叁键、[2+2]环加成 动态共价键、[2+4]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、基于三唑 啉二酮-吲哚的动态共价键;所述的含硼动态共价键,其选自饱和五元环有机硼酸酯键、不饱和五元环有机 硼酸酯键、饱和六元环有机硼酸酯键、不饱和六元环有机硼酸酯键、有机硼酸单酯键、有机硼酸硅酯键; 所述的超分子作用,其选自氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易 斯酸碱对作用、π-π堆叠作用。在该实施方式中,所述的无硼动态共价键、含硼动态共价键、超分子作用和 普通共价交联,其可处于同一交联网络中,也可以各自处于不同的交联网络中。在该实施方式中,所选用 的无硼动态共价键一般需要在催化剂存在条件下进行动态共价键的动态平衡反应,在体系中添加催化剂或 包含有催化剂的复合组分后,无硼动态共价键即可在较为温和的条件下体现出动态特性,从而与含硼动态 共价键进行组合搭配体现出自修复性、缓冲吸能等特性;所选用的含硼动态共价键均具有良好的调控性和 丰富的结构可选择性,通过控制含硼动态共价键中有机硼酸基元的分子结构、官能团数、分子量等参数, 可制备出具有不同拓扑结构和不同动态性的动态聚合物;所选用的超分子作用能够在聚合物中稳定存在, 且具有良好的动态可逆特性。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普 通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态连硫键、动态双硒键、 基于可逆自由基的动态共价键、结合性可交换型酰基键、基于位阻效应诱导的动态共价键、可逆加成断裂 链转移动态共价键、动态硅醚键、基于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键、[2+2]环加成动态共价键、[2+4] 环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的动态 共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键、基于双氮杂卡宾的动态共价键、动态可交换型三烷基锍键;所述的 含硼动态共价键,其选自无机硼酐键、饱和五元环无机硼酸酯键、不饱和五元环无机硼酸酯键、饱和六元 环无机硼酸酯键、不饱和六元环无机硼酸酯键、无机硼酸单酯键、无机硼酸硅酯键;所述的超分子作用, 其选自氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易斯酸碱对作用、π-π 堆叠作用。在该实施方式中,所述的无硼动态共价键、含硼动态共价键、超分子作用和普通共价交联,其 可处于同一交联网络中,也可以各自处于不同的交联网络中。在该实施方式中,所选用的无硼动态共价键 则可以通过温度调节、光照等常规手段实现动态共价键的动态可逆平衡,操作较为简易便捷,成本较低, 还可以通过调控温度以及光照频率对无硼动态共价键的动态反应平衡过程进行控制;所选用的含硼动态共 价键结构简单、稳定,能够在受到外力作用时体现出灵敏的动态响应性;所选用的超分子作用能够在聚合 物中稳定存在,且具有良好的动态可逆特性。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普 通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态硒氮键、缩醛类动态共 价键、基于碳氮双键的动态共价键、六氢三嗪类动态共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键;所述的含硼动 态共价键,其选自无机硼酐键、饱和五元环无机硼酸酯键、不饱和五元环无机硼酸酯键、饱和六元环无机 硼酸酯键、不饱和六元环无机硼酸酯键、无机硼酸单酯键、无机硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自 氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用。 在该实施方式中,所述的无硼动态共价键、含硼动态共价键、超分子作用和普通共价交联,其可处于同一 交联网络中,也可以各自处于不同的交联网络中。在该实施方式中,所选用的无硼动态共价键可对pH值 的变化进行动态响应,通常适用于制作凝胶材料,并可通过调控溶胀剂的pH值,实现对动态平衡反应的 控制以及聚合物材料的凝胶-溶胶转变;所选用的含硼动态共价键结构简单、稳定,能够在受到外力作用时 体现出灵敏的动态响应性;所选用的超分子作用能够在聚合物中稳定存在,且具有良好的动态可逆特性。
根据本发明的另一个优选实施方式,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能; 其中,所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共 价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普 通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态硅氧烷键、可发生烯烃 交叉易位复分解反应的不饱和碳碳双键、可发生炔烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳叁键、[2+2]环加成 动态共价键、[2+4]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、基于三唑 啉二酮-吲哚的动态共价键;所述的含硼动态共价键,其选自无机硼酐键、饱和五元环无机硼酸酯键、不饱 和五元环无机硼酸酯键、饱和六元环无机硼酸酯键、不饱和六元环无机硼酸酯键、无机硼酸单酯键、无机 硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客 体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用。在该实施方式中,所述的无硼动态共价键、含硼动态共价键、 超分子作用和普通共价交联,其可处于同一交联网络中,也可以各自处于不同的交联网络中。在该实施方 式中,所选用的无硼动态共价键一般需要在催化剂存在条件下进行动态共价键的动态平衡反应,在体系中 添加催化剂或包含有催化剂的复合组分后,无硼动态共价键即可在较为温和的条件下体现出动态特性,从 而与含硼动态共价键进行组合搭配体现出自修复性、缓冲吸能等特性;所选用的含硼动态共价键结构简单、 稳定,能够在受到外力作用时体现出灵敏的动态响应性;所选用的超分子作用能够在聚合物中稳定存在, 且具有良好的动态可逆特性。
此外,根据本发明的优选实施方式,在杂化交联动态聚合物交联网络中还可以分散有交联度在凝胶点 以下的非交联聚合物和/或交联度在凝胶点以上的聚合物颗粒,所述的非交联聚合物和/或聚合物颗粒,其 可以含有无硼动态共价键、含硼动态共价键、超分子作用中的一种或任几种,也可以仅由普通共价键形成。 分散在其中的交联度在其凝胶点以下的非交联聚合物可以提供为交联网络提供动态性或缠结性;而分散在 其中的交联度在其凝胶点以上的聚合物颗粒可以提供填充性和动态性,在应变时可以获得局部的粘度和强度增加。
此外,本发明还可以有其他多种多样的杂化网络结构实施方式,一个实施方式中可以包含多个相同或 不相同的交联网络,同一个交联网络中可以含有不同的普通共价交联和/或不同的动态共价交联和/或不同 的超分子交联。任何一个网络的任何一种交联的交联度也可以合理地进行控制,以达到调控平衡结构和动 态性能的目的。本领域的技术人员可以根据本发明的逻辑和脉络,合理有效地实现。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种动态双硒键以及由普通共价键形成的普通共价交联;其中,普通 共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。在该实施方式中,所选用的动态双硒键, 其不仅结构简单,且具有多重动态刺激响应形式,可以通过温度调节、加入氧化还原剂、加入催化剂、加 入引发剂、光照、辐射、微波、等离子体作用等方式实现动态可逆特性,从而赋予了动态聚合物良好的吸 能效果和调控能力。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种缩醛类动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联;其中, 普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。在该实施方式中,所选用的缩醛类 动态共价键,其可对pH值的变化进行动态响应,通常适用于制作凝胶材料,并可通过调控溶胀剂的pH 值,实现对动态平衡反应的控制以及聚合物材料的凝胶-溶胶转变。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种动态肟键以及由普通共价键形成的普通共价交联;其中,普通共 价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。在该实施方式中,所选用的动态肟键,其 可对pH值的变化进行动态响应,通常适用于制作凝胶材料,并可通过调控溶胀剂的pH值,实现对动态 平衡反应的控制以及聚合物材料的凝胶-溶胶转变。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种基于位阻效应诱导的动态共价键以及由普通共价键形成的普通共 价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。在该实施方式中, 所选用的动态共价键,其具有良好的动态可逆性,可在加热、光照、辐射等作用方式下实现动态平衡,从 而使得动态聚合物表现出良好的自修复性、循环利用可回收性、刺激响应性等。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种可逆加成断裂链转移动态共价键以及由普通共价键形成的普通共 价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。在该实施方式中, 所选用的可逆加成断裂链转移动态共价键,其制备引入方便,且可在加热、引发剂、活性自由基、光照、 辐射、微波条件下体现出良好的动态可逆性。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种动态硅氧烷键以及由普通共价键形成的普通共价交联;其中,普 通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。在该实施方式中,所选用的动态硅氧 烷键,其能够在加热或者催化剂催化条件下实现动态共价键的动态平衡反应,使得动态聚合物表现出良好 的吸能效果,且该动态共价键具有结构简单,引入方便等优势。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种动态硅醚键以及由普通共价键形成的普通共价交联;其中,普通 共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。在该实施方式中,所选用的动态硅醚键, 其能够在加热条件下实现动态共价键的动态平衡反应,使得动态聚合物表现出良好的吸能效果,且该动态 共价键具有结构简单,引入方便等优势。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种基于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键以及由普通共价键形成的 普通共价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。在该实施方 式中,所选用的动态共价键,其能够在卤代烷基和溶剂存在下以及合适的温度、湿度条件下加热条件下实 现动态共价键的动态平衡反应,使得动态聚合物表现出良好的吸能效果。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种可发生烯烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳双键以及由普通共 价键形成的普通共价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。 在该实施方式中,所选用的动态共价键,其在催化剂存在条件下可以被激活,并发生烯烃交叉易位复分解 反应,体现出动态可逆特性,且动态共价键的结构简单,来源广泛。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种可发生炔烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳叁键以及由普通共 价键形成的普通共价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。 在该实施方式中,所选用的动态共价键,其在催化剂存在条件下可以被激活,并发生烯烃交叉易位复分解 反应,体现出动态可逆特性,且动态共价键的结构简单,来源广泛。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种[2+2]环加成动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联; 其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。在该实施方式中,所选用的 动态共价键能够在不同温度或者不同光照频率或者催化剂催化条件下表现出灵敏的动态响应特性,通过控 制动态共价键的原料组成和结构,可制备出具有不同拓扑结构和吸能效果的动态聚合物。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种[4+2]环加成动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联; 其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上;其中,所述的[4+2]环加成动 态共价键,其选自如下结构中的至少一种:
其中,K1、K2、K5~K10各自独立地选自氧原子、硫原子、氮原子,且在K1、K2或K5、K6或K7、K8或K9、 K10中至少有一个原子选自碳原子或氮原子;c1~c10分别表示与K1~K10相连的连接个数;当K1、K2、K5~K10各自独立地选自氧原子、硫原子时,c1、c2、c5~c10=0;当K1、K2、K5~K10各自独立地选自氮原子时,c1、 c2、c5~c10=1;当K1、K2、K5~K10各自独立地选自碳原子时,c1、c2、c5~c10=2;K3、K4各自独立地选自氧 原子、硫原子、氮原子;c3、c4分别表示与K3、K4相连的连接个数;当K3、K4各自独立地选自氧原子、 硫原子时,c3、c4=0;当K3、K4各自独立地选自氮原子时,c3、c4=1;I1选自氧原子、硫原子、仲胺基及 其取代形式、酰胺基、酯基、二价小分子烃基,更优选自氧原子、亚甲基、1,2-二亚乙基、1,2-亚乙烯基、 1,1’-乙烯基、仲胺基的取代形式、酰胺基、酯基;表示的环状基团结构为芳香族环或杂化芳香族环, 其环状基团结构的成环原子各自独立地选自碳原子、氮原子或者其他杂原子,环状基团结构优选自6~50 元环,更优选自6-12元环;各个成环原子上的氢原子可以被取代,或者不被取代,其中,当成环原子选自 氮原子时,氮原子可以带有正电荷;所述的环状基团结构优选为苯环、萘环、蒽环及以上基团的被取代形 式;n表示与环状基团结构的成环原子相连的连接个数;表示与聚合物链、交联网络链或者其他任意合 适的基团/原子的连接;同一个原子上的不同可以连接成环,不同原子上的也可以连接成环,所述的 环包括但不仅限于脂肪族环、芳香族环、醚环、缩合环及其组合。在该实施方式中,所选用的动态共价键 能够在不同温度或者不同光照频率或者催化剂催化条件下表现出灵敏的动态响应特性,通过控制动态共价 键的原料组成和结构,可制备出具有不同拓扑结构和吸能效果的动态聚合物。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种[4+4]环加成动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联; 其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。在该实施方式中,所选用的 动态共价键能够在不同温度或者不同光照频率或者催化剂催化条件下表现出灵敏的动态响应特性,通过控 制动态共价键的原料组成和结构,可制备出具有不同拓扑结构和吸能效果的动态聚合物。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种巯基-迈克尔加成动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交 联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。在该实施方式中,所选 用的动态共价键,其制备简易且结构丰富,并具有多重动态刺激响应形式,可以通过温度调节、加入催化 剂、调节pH等方式实现动态可逆特性,从而赋予了动态聚合物良好的吸能效果和调控能力。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种胺烯-迈克尔加成动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交 联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。在该实施方式中,所选 用的动态共价键,其合成反应过程简便,并且通过调节温度即可实现动态平衡反应,使得聚合物能够体现 出良好的吸能效果。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价键以及由普通共价键形成的普通 共价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。在该实施方式中, 所选用的动态共价键,其所基于的三唑啉二酮-吲哚加合物的合成反应过程简便,不需要催化剂以及加热 等其他条件,在室温下即可进行;同时,通过调节温度即可实现动态平衡反应,使得聚合物能够体现出良好的吸能效果。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种基于双氮杂卡宾的动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价 交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。在该实施方式中,所 选用的动态共价键,其合成反应过程简便,并且通过调节温度即可实现动态平衡反应,使得聚合物能够体 现出良好的吸能效果。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种六氢三嗪类动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联; 其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。在该实施方式中,所选用的 动态共价键,其可对pH值的变化进行动态响应,实现对动态平衡反应的控制以及聚合物材料的凝胶-溶胶 转变。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种动态可交换型三烷基锍键以及由普通共价键形成的普通共价交 联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。在该实施方式中,所选 用的动态共价键,其能够对热量、光照、pH、氧化还原等外界刺激能够表现出不同的响应效果,通过选择 性地控制外界条件,可以在适当的环境下促进或减缓动态可逆平衡,使动态聚合物处于所需的状态。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的 普通共价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上;其中,所述 的无硼动态共价键,其选自动态双硒键、动态硒氮键、缩醛类动态共价键、结合性可交换型酰基键、基于 位阻效应诱导的动态共价键、可逆加成断裂链转移动态共价键、动态硅氧烷键、动态硅醚键、基于烷基三 唑鎓的可交换型动态共价键、可发生烯烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳双键、可发生炔烃交叉易位复 分解反应的不饱和碳碳叁键、[2+2]环加成动态共价键、[4+2]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键、 巯基-迈克尔加成动态共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价键、基于双 氮杂卡宾的动态共价键、六氢三嗪类动态共价键、动态可交换型三烷基锍键。在该实施方式中,所选用的 无硼动态共价键,其能够对热量、光照、pH、氧化还原等外界刺激能够表现出不同的响应效果,能够在特 定条件下保持稳定,起到提供平衡结构和力学强度的目的,又能够在另外的特定条件下体现出动态可逆性,使得材料能够进行完全的自修复、回收利用以及塑性形变。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种动态连硫键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通 共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的超分子作用,其选自金属-配体作 用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、亲金属作用、偶极-偶极作用、卤键作用、路易斯酸碱对 作用、阳离子-π作用、阴离子-π作用、苯-氟苯作用、π-π堆叠作用、离子氢键作用、自由基阳离子二聚作用。 在该实施方式中,选用的动态双硫键结构简单、制备方便,且具有多重动态刺激响应形式,可以通过温度 调节、加入氧化还原剂、加入催化剂、加入引发剂、光照等方式实现动态可逆特性,赋予了动态聚合物良 好的吸能效果和调控能力。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种动态双硒键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通 共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。在该实施方式中,选用的动态双硒键结构简单、 制备方便,且具有多重动态刺激响应形式,可以通过温度调节、加入氧化还原剂、加入催化剂、加入引发 剂、光照等方式实现动态可逆特性,赋予了动态聚合物良好的吸能效果和调控能力。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种缩醛类动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成 的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。在该实施方式中,选用的缩醛类动态共 价键可对pH值的变化进行动态响应,通常适用于制作凝胶材料,并可通过调控溶胀剂的pH值,实现对 动态平衡反应的控制以及聚合物材料的凝胶-溶胶转变。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种基于可逆自由基的动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通 共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的超分子作用, 其选自金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、亲金属作用、偶极-偶极作用、卤键作 用、路易斯酸碱对作用、阳离子-π作用、阴离子-π作用、苯-氟苯作用、π-π堆叠作用、离子氢键作用、自由 基阳离子二聚作用。在该实施方式中,所述的基于可逆自由基的动态共价键,其具有多重动态刺激响应形 式,可以通过控制温度、光照条件、引发剂引发等方式实现动态可逆特性,且该动态共价键的动态转变条 件还具有激活温度窗口宽、光照波长范围广等特点,赋予了动态聚合物良好的吸能效果和调控能力。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种结合性可交换型酰基键、至少一种超分子作用以及由普通共价键 形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的超分子作用,其选自 金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、亲金属作用、偶极-偶极作用、卤键作用、路 易斯酸碱对作用、阳离子-π作用、阴离子-π作用、苯-氟苯作用、π-π堆叠作用、离子氢键作用、自由基阳离 子二聚作用。在该实施方式中,选用的结合性可交换型酰基键,其能够在加热或者催化剂催化条件下与亲 核基团发生结合性酰基交换反应,使得动态聚合物表现出良好的吸能效果。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种可逆加成断裂链转移动态共价键、至少一种超分子作用以及由普 通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。在该实施方式中,选用的 可逆加成断裂链转移动态共价键,其具有多重刺激响应性,可以在诸如温度、光照、辐射、等离子体及微 波等作用下实现动态聚合物的动态可逆性以及吸能效果。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种动态硅氧烷键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普 通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。在该实施方式中,选用的动态硅氧烷键,其 能够在加热或者催化剂催化条件下实现动态共价键的动态平衡反应,使得动态聚合物表现出良好的吸能效 果,且该动态共价键具有结构简单,引入方便等优势。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种动态硅醚键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通 共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。在该实施方式中,选用的动态硅醚键,其能够 在加热条件下实现动态共价键的动态平衡反应,使得动态聚合物表现出良好的吸能效果,且该动态共价键 具有结构简单,引入方便等优势。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的 普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自[2+2] 环加成动态共价键、[4+2]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键。在该实施方式中,选用的无硼动 态共价键能够在不同温度或者不同光照频率或者催化剂催化条件下表现出灵敏的动态响应特性,通过控制 动态共价键的原料组成和结构,可制备出具有不同拓扑结构和吸能效果的动态聚合物。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价键、至少一种超分子作用以及由 普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。在该实施方式中,选用 的基于三唑啉二酮-吲哚加合物的合成反应过程简便,不需要催化剂以及加热等其他条件,在室温下即可 进行;同时,通过调节温度即可实现动态平衡反应,使得聚合物能够体现出良好的吸能效果。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种离子-偶极作用以及由普通共价键形成 的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。在该实施方式中,选用的离子-偶极作用 能够在电化学的环境中稳定存在,且作用力产生和解离的条件比较温和,作用力大小易于调控,具有pH、 浓度敏感性和导电性。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种主体-客体作用以及由普通共价键形成 的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。在该实施方式中,选用的主体分子和客 体分子可以在聚合物中稳定的存在,其形成的主客体作用强度适中,可以在较为温和的条件下相互作用或 解离,使动态聚合物的动态性和吸能特性在较为温和的条件下就得以实现。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种路易斯酸碱对作用以及由普通共价键 形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。在该实施方式中,选用的路易斯酸 碱对作用具有良好的动态可逆性,能够在略微加热或在有机溶剂存在条件下进行快速地解离,从而实现自 修复或者重新塑形以及良好的吸能效果。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网 络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种π-π堆叠作用以及由普通共价键形成的 普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。在该实施方式中,选用的π-π堆叠作用形成 方式简单,可以稳定存在于聚合物中,受外界环境的影响较小,可以方便地通过改变共轭化合物和含量对 其进行调控。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的动态聚合物含有两个或多个交联网络结 构,且交联网络中含有至少一种无硼动态共价键、可选的至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分 子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价 交联的凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态连硫键、动态双硒键、动态硒氮键、缩醛 类动态共价键、动态肟键、动态腙键、动态酰腙键、基于可逆自由基的动态共价键、结合性可交换型酰基 键、基于位阻效应诱导的动态共价键、可逆加成断裂链转移动态共价键、动态硅氧烷键、动态硅醚键、基 于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键、可发生烯烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳双键、可发生炔烃交 叉易位复分解反应的不饱和碳碳叁键、[2+2]环加成动态共价键、[4+2]环加成动态共价键、[4+4]环加成动 态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价 键、基于双氮杂卡宾的动态共价键、六氢三嗪类动态共价键、动态可交换型三烷基锍键。在该实施方式中, 通过设计多个交联网络结构并控制其使用条件,可以分别调控各个交联网络的结构和性能,达到合理调控动态聚合物性能的目的,从而获得优异的吸能效果。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的动态聚合物含有至少一个交联网络结构, 且交联网络中含有至少两类无硼动态共价键、可选的至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作 用以及由普通共价键形成的普通共价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联 的凝胶点以上。在该实施方式中,通过选用不同类的无硼动态共价键,使得聚合物能够对热量、光照、pH、 氧化还原等外界刺激能够表现出不同的响应效果,通过选择性地控制外界条件,可以在适当的环境下促进 或减缓动态可逆平衡,使动态聚合物处于所需的状态。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的动态聚合物含有至少一个交联网络结构, 且交联网络中含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及 由普通共价键形成的普通共价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶 点以上。在该实施方式中,充分利用了不同种动态共价键及其与超分子作用之间动态性的差异,发挥出正 交性和协同性效果,获得具有多重吸能效果及选择响应性的杂化交联动态聚合物。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的动态聚合物含有至少一个交联网络结构, 且交联网络中含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及 由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动 态共价键,其选自动态连硫键、动态双硒键、基于可逆自由基的动态共价键、结合性可交换型酰基键、基 于位阻效应诱导的动态共价键、可逆加成断裂链转移动态共价键、动态硅醚键、基于烷基三唑鎓的可交换 型动态共价键、[2+2]环加成动态共价键、[2+4]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键、巯基-迈克尔 加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键、基于双氮杂卡宾的 动态共价键、动态可交换型三烷基锍键;所述的含硼动态共价键,其选自饱和五元环有机硼酸酯键、不饱 和五元环有机硼酸酯键、饱和六元环有机硼酸酯键、不饱和六元环有机硼酸酯键、有机硼酸单酯键、有机 硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客 体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用。在该实施方式中,所选用的无硼动态共价键可以通过温度调节、光照等常规手段实现动态共价键的动态可逆平衡,操作较为简易便捷,成本较低,还可以通过调控温度以 及光照频率对无硼动态共价键的动态反应平衡过程进行控制;所选用的含硼动态共价键均具有良好的调控 性和丰富的结构可选择性,通过控制含硼动态共价键中有机硼酸基元的分子结构、官能团数、分子量等参 数,可制备出具有不同拓扑结构和不同动态性的动态聚合物;所选用的超分子作用能够在聚合物中稳定存 在,且具有良好的动态可逆特性。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的动态聚合物含有至少一个交联网络结构, 且交联网络中含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及 由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动 态共价键,其选自动态硒氮键、缩醛类动态共价键、基于碳氮双键的动态共价键、六氢三嗪类动态共价键、 胺烯-迈克尔加成动态共价键;所述的含硼动态共价键,其选自饱和五元环有机硼酸酯键、不饱和五元环有 机硼酸酯键、饱和六元环有机硼酸酯键、不饱和六元环有机硼酸酯键、有机硼酸单酯键、有机硼酸硅酯键; 所述的超分子作用,其选自氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易 斯酸碱对作用、π-π堆叠作用。在该实施方式中,所选用的无硼动态共价键可对pH值的变化进行动态响应, 通常适用于制作凝胶材料,并可通过调控溶胀剂的pH值,实现对动态平衡反应的控制以及聚合物材料的 凝胶-溶胶转变;所选用的含硼动态共价键均具有良好的调控性和丰富的结构可选择性,通过控制含硼动态 共价键中有机硼酸基元的分子结构、官能团数、分子量等参数,可制备出具有不同拓扑结构和不同动态性 的动态聚合物;所选用的超分子作用能够在聚合物中稳定存在,且具有良好的动态可逆特性。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的动态聚合物含有至少一个交联网络结构, 且交联网络中含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及 由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动 态共价键,其选自动态硅氧烷键、可发生烯烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳双键、可发生炔烃交叉易 位复分解反应的不饱和碳碳叁键、[2+2]环加成动态共价键、[2+4]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共 价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价键;所述的含硼动态共价键,其选 自饱和五元环有机硼酸酯键、不饱和五元环有机硼酸酯键、饱和六元环有机硼酸酯键、不饱和六元环有机 硼酸酯键、有机硼酸单酯键、有机硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自氢键作用、金属-配体作用、离 子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用。在该实施方式中,所选用的 无硼动态共价键一般需要在催化剂存在条件下进行动态共价键的动态平衡反应,在体系中添加催化剂或包 含有催化剂的复合组分后,无硼动态共价键即可在较为温和的条件下体现出动态特性,从而与含硼动态共价键进行组合搭配体现出自修复性、缓冲吸能等特性;所选用的含硼动态共价键均具有良好的调控性和丰 富的结构可选择性,通过控制含硼动态共价键中有机硼酸基元的分子结构、官能团数、分子量等参数,可 制备出具有不同拓扑结构和不同动态性的动态聚合物;所选用的超分子作用能够在聚合物中稳定存在,且 具有良好的动态可逆特性。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的动态聚合物含有至少一个交联网络结构, 且交联网络中含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及 由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动 态共价键,其选自动态连硫键、动态双硒键、基于可逆自由基的动态共价键、结合性可交换型酰基键、基 于位阻效应诱导的动态共价键、可逆加成断裂链转移动态共价键、动态硅醚键、基于烷基三唑鎓的可交换 型动态共价键、[2+2]环加成动态共价键、[2+4]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键、巯基-迈克尔 加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键、基于双氮杂卡宾的 动态共价键、动态可交换型三烷基锍键;所述的含硼动态共价键,其选自无机硼酐键、饱和五元环无机硼 酸酯键、不饱和五元环无机硼酸酯键、饱和六元环无机硼酸酯键、不饱和六元环无机硼酸酯键、无机硼酸 单酯键、无机硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极 作用、主体-客体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用。在该实施方式中,所选用的无硼动态共价键则 可以通过温度调节、光照等常规手段实现动态共价键的动态可逆平衡,操作较为简易便捷,成本较低,还 可以通过调控温度以及光照频率对无硼动态共价键的动态反应平衡过程进行控制;所选用的含硼动态共价 键结构简单、稳定,能够在受到外力作用时体现出灵敏的动态响应性;所选用的超分子作用能够在聚合物 中稳定存在,且具有良好的动态可逆特性。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的动态聚合物含有至少一个交联网络结构, 且交联网络中含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及 由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动 态共价键,其选自动态硒氮键、缩醛类动态共价键、基于碳氮双键的动态共价键、六氢三嗪类动态共价键、 胺烯-迈克尔加成动态共价键;所述的含硼动态共价键,其选自无机硼酐键、饱和五元环无机硼酸酯键、不 饱和五元环无机硼酸酯键、饱和六元环无机硼酸酯键、不饱和六元环无机硼酸酯键、无机硼酸单酯键、无 机硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体- 客体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用。在该实施方式中,所选用的无硼动态共价键可对pH值的变 化进行动态响应,通常适用于制作凝胶材料,并可通过调控溶胀剂的pH值,实现对动态平衡反应的控制 以及聚合物材料的凝胶-溶胶转变;所选用的含硼动态共价键结构简单、稳定,能够在受到外力作用时体现 出灵敏的动态响应性;所选用的超分子作用能够在聚合物中稳定存在,且具有良好的动态可逆特性。
本发明还涉及一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的动态聚合物含有至少一个交联网络结构, 且交联网络中含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及 由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动 态共价键,其选自动态硅氧烷键、可发生烯烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳双键、可发生炔烃交叉易 位复分解反应的不饱和碳碳叁键、[2+2]环加成动态共价键、[2+4]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共 价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价键;所述的含硼动态共价键,其选 自无机硼酐键、饱和五元环无机硼酸酯键、不饱和五元环无机硼酸酯键、饱和六元环无机硼酸酯键、不饱 和六元环无机硼酸酯键、无机硼酸单酯键、无机硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自氢键作用、金属 -配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用。在该实施方式 中,所选用的无硼动态共价键一般需要在催化剂存在条件下进行动态共价键的动态平衡反应,在体系中添 加催化剂或包含有催化剂的复合组分后,无硼动态共价键即可在较为温和的条件下体现出动态特性,从而 与含硼动态共价键进行组合搭配体现出自修复性、缓冲吸能等特性;所选用的含硼动态共价键结构简单、 稳定,能够在受到外力作用时体现出灵敏的动态响应性;所选用的超分子作用能够在聚合物中稳定存在, 且具有良好的动态可逆特性。
本发明中所述的“正交性”,指的是不同种类的无硼动态共价键、不同种类的含硼动态共价键、不同 种类的超分子作用之间由于动态性、稳定性、动态反应条件等的不同,能够在不同的外界条件下表现出具 有差异性的动态反应活性和动态可逆性,使得动态聚合物可以在不同环境条件下体现出不同动态共价键和 超分子作用的吸能效果。具体说来,无硼动态共价键通常在室温条件下并不体现出动态可逆性,动态聚合 物体系中可以仅通过含硼动态共价键和超分子作用进行动态性调节;而对体系进行加热、光照、加入氧化 还原剂、加入催化剂、加入引发剂、光照、辐射、微波、等离子体作用、调节pH之后,又能够使得相应 的无硼动态共价键在相应的条件下的动态性得以触发,而不同种类的无硼动态共价键之间,也对不同环境 刺激具有不同的动态响应能力,例如,缩醛类动态共价键、基于碳氮双键的动态共价键、六氢三嗪类动态 共价键等对于pH值的变化感应灵敏,动态硅氧烷键、可发生烯烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳双键、 可发生炔烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳叁键一般需要在催化剂存在条件下进行动态平衡反应,利用 反应条件的不同,可以使得一种作用发挥作用时,其他作用处于不被触发的状态,从而实现正交性调控。
本发明中所述的“协同性”,指的是不同种类的无硼动态共价键、不同种类的含硼动态共价键、不同 种类的超分子作用能够在某些特定的外界条件下表现出具有互相配合,协同作用的动态反应活性和动态可 逆性,从而使得动态聚合物可以在特定的环境条件下体现出比原先单一的作用更为优异的吸能效果。通过 选择能够在加热、加入氧化还原剂、加入催化剂、光照、辐射、微波、等离子体作用、pH等同一外界刺 激条件下具有动态性的动态共价键或超分子作用,使得当一种作用发挥效用之时,另外的一种或几种作用 也能够在相应的环境条件下体现动态性,产生比两种作用线性叠加更大的协同效果。例如,动态连硫键、 动态双硒键、基于可逆自由基的动态共价键、结合性可交换型酰基键、基于位阻效应诱导的动态共价键、 可逆加成断裂链转移动态共价键、动态硅醚键、基于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键、[2+2]环加成动态 共价键、[2+4]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、基于三唑啉二 酮-吲哚的动态共价键、含硼动态共价键对于温度的变化可以体现出不同的动态性,在加热作用下可协同发 挥作用;缩醛类动态共价键、基于碳氮双键的动态共价键、六氢三嗪类动态共价键对于pH值的变化感应 灵敏,可通过酸碱性的调节协同发挥作用;动态硅氧烷键、可发生烯烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳 双键、可发生炔烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳叁键一般通过引入催化剂协同发挥作用;通过选用合 适的反应条件和合适的动态作用,可以实现动态聚合物的协同性调控。
在本发明中,由于不同种无硼动态共价键、含硼动态共价键强度和动态性不同,不同的超分子作用结 构及其性能亦有所不同,通过对无硼动态共价键、可选的含硼动态共价键以及可选的超分子作用进行合理 选择,可以在大范围内调控动态聚合物的强度、动态性、响应性、吸能效果;同时,还可以方便地通过调 控引入的动态共价键和超分子基元的数量及其与聚合物链的链接结构,从而获得动态性和玻璃化转变温度 均可控的动态聚合物。动态聚合物中的无硼动态共价键需要在特定条件下才能够体现出动态特性,从而使 得动态聚合物能够在不同的外界刺激条件下表现出不同的吸能效果;由于无硼动态共价键自身,及其与含 硼动态共价键、超分子作用之间动态性的不同,使得动态聚合物在应用过程中可以产生不同的能量耗散效 果,有利于提高材料的耐受性和吸能效果,并且此种吸能效果能够通过调节外界刺激条件进行选择性控制, 而体系中的普通共价交联又为动态聚合物提供了一个强而稳定的网络结构。由于无硼动态共价键、可选的 含硼动态共价键以及可选的超分子作用动态性及响应条件的差异,可以制备出具有多重响应性及吸能效果 的动态聚合物。
在本发明的实施方式中,用于连接动态共价键和/或超分子基元的连接基可以选自杂原子连接基、二价 或多价小分子烃基、二价或多价聚合物链残基、二价或多价无机小分子链残基、二价或多价无机大分子链 残基中的任一种或任几种。
对于用于连接动态共价键和/或超分子基元的连接基的拓扑结构并未作特别限定,其可以是直链型、支 链型、多臂结构型、星型、H型、梳型、树枝型、单环型、多环型、螺环型、稠环型、桥环型、带环状结 构的链型、二维和三维团簇型及其组合,连接基的拓扑结构优选为直链型、支链型、星型、梳型、树枝型、 二维和三维团簇型,更优选为直链型、支链型。对于直链型、直链型结构的连接基,其分子链运动能垒低, 分子链运动能力强,有利于加工成型,并能够使得聚合物体现出快速自修复性,在应力/应变作用下表现出 灵敏的胀流性,从而能够更多地通过粘性流动来损耗机械能,体现出优良的抗冲击特性。对于二维和三维团簇型结构的连接基,其拓扑结构较为稳定,能够为动态聚合物提供良好的力学性能、热稳定性、并可赋 予动态聚合物快速的粘弹性转变,使得材料易于获得受冲击状态下的平衡结构,实现对冲击力的分散,减 轻冲击伤害。
为了说明的简明性,在本发明的说明书中,利用连接词“和/或”来表示所述的术语可以包含选自连接 词“和/或”之前所述的选项,或者选自连接词“和/或”之后所述的选项,或者同时选自连接词“和/或” 之前和之后所述的选项这三种情况。例如,说明书中“在聚合物链的侧基和/或端基上含有动态共价键和超 分子作用”中的“和/或”,其含义即是在聚合物链的侧基上含有动态共价键和超分子作用,或者在聚合物 链的端基上含有动态共价键和超分子作用,或者在聚合物链的侧基和端基上含有动态共价键和超分子作 用。在本发明说明书中其他地方出现的连接词“和/或”,均代表此类含义。
本发明的杂化交联动态聚合物中,其含有至少一种无硼动态共价键、可选的至少一种含硼动态共价键、 可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,不同类型的动态共价键、超分子作用 的强度、结构、动态性、响应性和形成条件等各不相同,可以达到协同又正交的吸能效果,使材料的结构 和性能更具可调性,而体系中的普通共价交联又为动态聚合物提供了一个强而稳定的网络结构。此外,通 过可选择性地控制其他条件(如加入助剂、调整反应温度、进行光照等),能够在适当的环境下,加速或 淬灭动态共价化学平衡,使其处于所需的状态。
对于含有两个或两个以上交联网络的杂化交联动态聚合物,可采用分步法、同步法进行制备。
例如,对于含有双网络结构的动态聚合物,当采用分步法进行制备时,可以先利用单体或预聚物、催 化剂、引发剂、交联剂制备好第一网络,再将制备好的第二网络加入进行共混得到相互共混的交联网络, 其中,第二网络可借助溶剂进行溶胀后与第一网络进行共混;也可以先制备好第一网络,再将已经交联的 第一网络置入含有催化剂、引发剂、交联剂等的第二网络单体或预聚物熔体或溶液中,使其溶胀,然后使 第二网络单体或预聚物就地聚合并交联形成第二网络,得到(部分)相互穿插的交联网络,其中,第一网 络的交联度优选为凝胶点以上的轻度交联,以便于第二网络的互穿效果;以此类推,对于含有多网络结构的动态聚合物,可采用类似的分步法得到多个相互共混或相互穿插的交联网络。
例如,对于含有双网络结构的动态聚合物,当采用同步法进行制备时,可以将两种制备好的交联网络 置于同一反应器中进行共混得到相互共混的交联网络,其中,可借助溶剂对交联网络进行溶胀后再进行共 混;也可以将两种或多种单体或预聚物混合后在同一反应器中按各自聚合和交联历程进行反应,得到(部 分)相互穿插的交联网络。
在本发明的实施方式中,所述杂化交联动态聚合物的形态选自普通固体、弹性体、凝胶(包括水凝胶、 有机凝胶、齐聚物溶胀凝胶、增塑剂溶胀凝胶、离子液体溶胀凝胶)、泡沫材料等,其中,普通固体和泡 沫材料中含有的可溶解小分子量成分含量一般不高于10wt%,而凝胶中含有的小分子量成分含量一般不低 于50wt%。普通固体、弹性体、凝胶和泡沫材料各有特色和优势。普通固体的形状和体积比较固定,具有 更好的机械强度,可以不受有机溶胀剂或水的约束。弹性体具有普通固体的普遍性质,但同时具有较好的 弹性,并且比较柔软,有利于提供阻尼/吸能的能力。凝胶则具有良好的柔软性,能够体现出较好的吸能特 性和回弹性,适用于制备具有阻尼效果的吸能材料。泡沫材料则具有密度低、轻便、比强度高的优点,还 可以克服部分普通固体的脆性和凝胶机械强度偏低的问题,软泡材料还具有良好的弹性和吸能性以及柔软 舒适的特性。不同形态的材料可以在不同的领域具有合适的用途。
在本发明的实施方式中,杂化交联动态聚合物凝胶可以通过在溶胀剂(包括水、有机溶剂、齐聚物、 增塑剂、离子液体中之一或其组合)中进行交联获得,也可以在动态聚合物制备完成后再利用溶胀剂进行 溶胀获得。当然,本发明不仅限与此,本领域技术人员可以根据本发明的逻辑和脉络,合理有效地实现。
在杂化交联动态聚合物泡沫材料的制备过程中,主要采用机械发泡法、物理发泡法、化学发泡法三种 方法对动态聚合物进行发泡。
其中,所述的机械发泡法,是在动态聚合物的制备过程中借助强烈搅拌把大量空气或其他气体引入聚 合物的乳液、悬浮液或溶液中使之成为均匀的泡沫体,然后经过物理或化学变化使之成型而成为泡沫材料。 为缩短成型周期可通入空气和加入乳化剂或表面活性剂。
其中,所述的物理发泡法,是在动态聚合物的制备过程中利用物理原理来实现聚合物的发泡,其包括 但不仅限于以下方法:(1)惰性气体发泡法,即在加压情况下把惰性气体压入熔融聚合物或糊状物料中, 然后减压升温,使溶解的气体膨胀而发泡;(2)利用低沸点液体蒸发气化发泡,即把低沸点液体压入聚 合物中或在一定的压力、温度状况下,使液体溶入聚合物(颗粒)中,然后将聚合物加热软化,液体也随 之蒸发气化而发泡;(3)溶出法,即用液体介质浸入聚合物中溶解掉事先所添加的固体物质,使聚合物 中出现大量孔隙而呈发泡状,如将可溶性物质食盐等先与聚合物混合,等到成型为制品后,再将制品放在水中反复处理,把可溶性物质溶出,即得到开孔型泡沫制品;(4)中空/发泡微球法,即在材料中加入中 空微球后经复合而成为闭孔型泡沫聚合物;(5)填充可发泡颗粒法,即先混合填充可发泡颗粒,再在成 型或混合过程中使可发泡颗粒发泡以获得发泡的聚合物材料;(6)冷冻干燥法,即将动态聚合物溶胀于 易挥发的溶剂中冻结,然后在接近真空条件下以升华的方式逸出溶剂,由此得到多孔海绵状的泡沫材料。 其中,优选利用在聚合物中溶入惰性气体和低沸点液体的方法进行发泡。
其中,所述的化学发泡法,是在动态聚合物发泡过程中伴随着化学反应,产生气体而发泡的方法,其 包括但不仅限于以下方法:(1)热分解型发泡剂发泡法,即利用化学发泡剂加热后分解放出的气体进行 发泡。(2)聚合物组分间相互作用产生气体的发泡法,即利用发泡体系中的两个或多个组分之间发生的 化学反应,生成惰性气体(如二氧化碳或氮气)致使聚合物膨胀而发泡。发泡过程中为控制聚合反应和发 泡反应平衡进行,为保证制品有较好的质量,一般加入少量催化剂和泡沫稳定剂(或表面活性剂)。其中, 优选利用在聚合物中添加化学发泡剂的方法进行发泡。
在本发明的实施方式中,杂化交联动态聚合物泡沫材料的结构涉及开孔结构、闭孔结构、半开半闭结 构三种;动态聚合物泡沫材料按照其硬度分类,可分为软质、硬质和半硬质三类;动态聚合物泡沫材料按 照其密度又可分为低发泡、中发泡和高发泡。
对于本发明前文所述的用于激活/调整无硼动态共价键动态平衡反应所用的引发剂、催化剂、氧化还原 剂,其可以直接分散在聚合物组分中进行使用,也可以以复合物的形式使用,例如通过物理或化学方法包 覆或加载于有机、无机、聚合物载体上使用,以及和其他在动态反应条件下具有高流动性的组分一起包覆 在微胶囊或微导管中使用等。当所选用的引发剂、催化剂、氧化还原剂单独使用时,需与聚合物组分和选 择性存在的各类助剂填料中的各类基团相容。合理选择载体可以增强引发剂、催化剂、氧化还原剂或其复 合物组分在聚合物组分中的分散性,减小团簇的粒径,从而提高反应效率、减少用量、降低成本。合理选 择包覆材料还可以避免添加剂在组合物制备过程中或工作过程中失活。
本发明用于包覆引发剂、催化剂、氧化还原剂的有机载体没有特别限制,作为例子可选自石蜡、聚乙 二醇等,将添加剂包覆在有机载体中的方法为已知公开的技术手段,本发明选用通常的制备方法。例如, 以石蜡为有机载体进行包覆的一种优选的制备方法为:将所选用的添加剂、石蜡和表面活性剂在石蜡熔融 状态下充分共混,将共混物倒入以一定转速搅拌且温度高于石蜡熔点的水中;搅拌至共混液体达到稳定状 态后,加入冰水使水温迅速冷却至石蜡熔点以下;停止搅拌,过滤,得到石蜡包覆的复合物组分。
本发明对于通过物理吸附或化学反应在有机或无机载体上加载引发剂、催化剂、氧化还原剂的载体没 有特别限制,作为例子可选自聚苯乙烯树脂颗粒、磁性纳米粒子、硅胶颗粒、分子筛、其他介孔材料等, 将添加剂加载在有机或无机载体上的方法为已知公开的技术手段,本发明选用通常的制备方法。
本发明还可以将引发剂、催化剂、氧化还原剂和其他可选择的助剂包覆在以聚合物为壳的微胶囊中。 其中,作为微胶囊外壁的聚合物没有特别的限制,包括但不限于下列所举:天然高分子如阿拉伯胶、琼脂 等,半合成高分子如纤维素衍生物,合成高分子如聚烯烃、聚酯、聚醚、聚氨酯、聚脲、聚脲醛、聚酰胺、 聚乙烯醇、聚硅氧烷等,本发明选用通常的制备方法。
杂化交联动态聚合物在制备过程中,除了前文所提到的用于激活/调整无硼动态共价键动态平衡反应所 用的引发剂、催化剂、氧化还原剂外,还可以加入或使用某些可添加/使用的其他聚合物、其他助剂/添加 剂、填料来共同组成动态聚合物材料。
所述的可添加/使用的其他聚合物,其能够与动态聚合物共同构成交联体系组成杂化交联动态聚合物材 料,或者作为添加物在体系中起到改进材料性能、赋予材料新性能、提高材料使用与经济效益、达到材料 综合利用的作用。可添加/使用的其他聚合物,其可选自天然高分子化合物、合成树脂、合成橡胶、合成纤 维。本发明对所添加的聚合物的性状以及所具有的分子量不做限定,根据分子量的不同,可以为低聚物, 或者高聚物,根据聚合形态的不同,可以为均聚物,或者共聚物,在具体使用过程中应根据目标材料的性 能以及实际制备过程的需要而进行选择。
所述的可添加/使用的其他助剂/添加剂,其能够改善材料制备过程,提高产品质量和产量,降低产品 成本或者赋予产品某种特有的应用性能。所述的助剂选自以下任一种或任几种助剂:合成用助剂,包括催 化剂、引发剂;稳定化助剂,包括抗氧剂、光稳定剂、热稳定剂;改善力学性能的助剂,包括交联剂和助 交联剂、固化剂、扩链剂、增韧剂、偶联剂;提高加工性能的助剂,包括润滑剂、脱模剂;柔软化与轻质 化的助剂,包括增塑剂、发泡剂、动态调节剂;改变表面性能的助剂,包括抗静电剂、乳化剂、分散剂; 改变色光的助剂,包括着色剂、荧光增白剂、消光剂;难燃化与抑烟助剂,包括阻燃剂;其他助剂,包括 成核剂、流变剂、增稠剂、流平剂。
所述的可添加/使用的填料,包括但不仅限于无机非金属填料、金属填料、有机填料、有机金属化合物 填料。
所述的无机非金属填料,包括但不仅限于以下任一种或任几种:碳酸钙、陶土、硫酸钡、硫酸钙和亚 硫酸钙、滑石粉、白炭黑、石英、云母粉、粘土、石棉、石棉纤维、正长石、白垩、石灰石、重晶石粉、 石膏、石墨、炭黑、石墨烯、氧化石墨烯、富勒烯、碳纳米管、二硫化钼、二氧化硅、硅藻土、赤泥、硅 灰石、硅铝炭黑、氢氧化铝、氢氧化镁、纳米二氧化硅、纳米Fe3O4颗粒、纳米γ-Fe2O3颗粒、纳米MgFe2O4颗粒、纳米MnFe2O4颗粒、纳米CoFe2O4颗粒、量子点(包括但不仅限于硅量子点、锗量子点、硫化镉量 子点、硒化镉量子点、碲化镉量子点、硒化锌量子点、硫化铅量子点、硒化铅量子点、磷化铟量子点和砷 化铟量子点)、上转换晶体颗粒(包括但不仅限于NaYF4:Er、CaF2:Er、Gd2(MoO4)3:Er、Y2O3:Er、Gd2O2S:Er、 BaY2F8:Er、LiNbO3:Er,Yb,Ln、Gd2O2:Er,Yb、Y3Al5O12:Er,Yb、TiO2:Er,Yb、YF3:Er,Yb、Lu2O3:Yb,Tm、NaYF4:Er,Yb、LaCl3:Pr、NaGdF4:Yb,Tm@NaGdF4:Ln的核壳纳米结构、NaYF4:Yb,Tm、Y2BaZnO5:Yb,Ho、 NaYF4:Yb,Er@NaYF4:Yb,Tm的核壳纳米结构、NaYF4:Yb,Tm@NaGdF4:Yb的核壳纳米结构)、油页岩粉、 膨胀珍珠岩粉、氮化铝粉、氮化硼粉、蛭石、铁泥、白泥、碱泥、硼泥、玻璃微珠、树脂微珠、玻璃粉、 玻璃纤维、碳纤维、石英纤维、炭芯硼纤维、二硼化钛纤维、钛酸钙纤维、碳化硅纤维、陶瓷纤维、晶须 等。在本发明的一个实施方式中,优选具有导电性的无机非金属填料,包括但不仅限于石墨、炭黑、石墨 烯、碳纳米管、碳纤维,方便获得导电性和/或具有电热功能的复合材料。在本发明的另一个实施方式中, 优选具有在红外和/或近红外光和/或电磁作用下具有发热功能的非金属填料,包括但不仅限于石墨烯、氧 化石墨烯、碳纳米管、纳米Fe3O4,方便获得可利用红外和/或近红外光进行加热的复合材料。良好的发热 性能,特别是遥控性的发热性能,有利于获得可控的形状记忆、自修复等性能。在本发明的另一个实施方 式中,优选具有导热性的无机非金属填料,包括但不仅限于石墨、石墨烯、碳纳米管、氮化铝、氮化硼、 碳化硅,方便获得导热功能的复合材料。
所述的金属填料,包括金属化合物,包括但不仅限于以下任一种或任几种:金属粉末、纤维,其包括 但不仅限于铜、银、镍、铁、金等及其合金的粉末、纤维;纳米金属颗粒,其包括但不仅限于纳米金颗粒、 纳米银颗粒、纳米钯颗粒、纳米铁颗粒、纳米钴颗粒、纳米镍颗粒、纳米CoPt3颗粒、纳米FePt颗粒、纳 米FePd颗粒、镍铁双金属磁性纳米颗粒以及其他在红外、近红外、紫外、电磁至少一种作用下可以发热 的纳米金属颗粒等;液态金属,其包括但不仅限于汞、镓、镓铟液态合金、镓铟锡液态合金、其它镓基液 态金属合金。在本发明的一个实施方式中,优选可以进行电磁和/或近红外加热的填料,包括但不仅限于纳 米金、纳米银、纳米钯,以便进行遥感加热。在本发明的另一个实施方式中,优选液态金属填料,可以在 增强柔性基材的导热、导电性能的同时保持基材的柔性和延展性。
所述的有机填料,包括但不仅限于以下任一种或任几种:①天然有机填料;②合成树脂填料;③合成 橡胶填料;④合成纤维填料;⑤可发泡聚合物颗粒;⑥共轭高分子;⑦有机功能染料/颜料。具有包括紫 外吸收、荧光、发光、光热等性能的有机填料对本发明具有重要意义,可以充分利用其性能获得多功能性。
所述的有机金属化合物填料,其中含有金属有机配合物成分,其中金属原子与碳原子直接相连成键(包 括配位键和sigma键等),其可以是小分子或大分子,其可以是无定型或晶体结构。金属有机化合物往往 优异的性能,包括紫外吸收、荧光、发光、磁性、催化性、光热、电磁热等性能。
其中,添加的填料类型不限定,主要根据所需求的材料性能而定,优选碳酸钙、粘土、炭黑、石墨烯、 (中空)玻璃微珠、纳米Fe3O4颗粒、纳米二氧化硅、量子点、上转换金属颗粒、发泡微球、可发泡颗粒、 玻璃纤维、碳纤维、金属粉、纳米金属颗粒、合成橡胶、合成纤维、合成树脂、树脂微珠、有机金属化合 物、具有光热性能的有机材料。所用的填料用量没有特别限定,一般为1-30wt%。在本发明的实施方式中, 填料也可以选择性地通过改性再进行分散复合或直接连接入聚合物链,可以有效提高分散性、相容性和填 充量等,特别是对于光热、电磁热等作用时具有重要意义。
在杂化交联动态聚合物的制备过程中,对动态聚合物各组分原料的添加量并未做特别的限定,本领域 的技术人员可根据实际制备情况以及目标聚合物性能进行调整。
由于含有普通共价交联和不同种类的无硼动态共价键、可选的含硼动态共价键以及可选的超分子作 用,本发明的杂化交联动态聚合物在应用过程中,一方面可以通过粘性流动来损耗机械能量,另一方面也 可利用聚合物中无硼动态共价键、含硼动态共价键以及超分子作用动态性及响应性的差异,还利用普通共 价的弹性,通过对能量吸收、分散、耗散多重机理裂来达到多重吸能性能和效果。通过对杂化交联动态聚 合物进行合适的组分选择和配方设计,可以制备出具有良好吸能效果的聚合物纤维、薄膜、板材、泡沫、 凝胶等。以此动态聚合物作为吸能材料进行吸能,可以体现出良好的阻尼、缓冲、减震、隔音、消声、抗冲击等作用,从而在生活、生产、运动、休闲、娱乐、军事、警务、安保、医护等领域有着广泛的用途。 例如,可将动态聚合物应用于制作阻尼减震器,用于各种机动车辆、机械设备、桥梁、建筑的震动隔离, 其在受到振动时,可以耗散大量能量起到阻尼效果,从而有效地缓和震动体的震动;也可利用动态聚合物 所具有的胀流性,产生聚合度和交联度的变化,进行柔性和强弹性的转变,起到有效分散冲击力的作用, 从而作为吸能缓冲材料应用于缓冲包装材料、运动防护制品、冲击防护制品以及军警用防护材料等方面, 减少物品或人体在外力作用下所受到的震动和冲击,包括爆炸产生的冲击波等;还可将动态聚合物用于制 备道路和桥梁的速度锁定器,以及用于制作抗震剪切板或循环应力承载工具;还可以设计出具有形状记忆 功能的吸能材料,应用于特定场合,例如个性化定制的吸能护具。对于所制备得到的具有不同玻璃化转变 温度、不同表面形态的动态聚合物,其也可以根据具体性能应用于不同的领域;例如,对于具有高玻璃化 转变温度和高硬度的固体材料(如普通固体材料、泡沫材料),其适合应用于要求高强度吸能材料的领域, 如汽车外保险杠,从而能够更好地在车祸撞击中保护汽车和驾驶员/乘员;再例如,对于玻璃化转变温度低 的柔软材料(如弹性体、凝胶),其适合于人体防护、精密仪器、易碎物品等方面的吸能应用,方便贴身 /贴合使用。本发明所提供的吸能方法,特别适用于对人体、动物体、物品等进行抗冲击防护,例如以所述 材料作为护具,在日常生活、生产和运动中对身体进行防护;制备成防爆帐篷、毯、墙、防弹玻璃夹层胶、 夹层板材等,对物品进行防爆保护;制备成其他防护物品/用具,应用于空降和空投防护、汽车防撞、电子 电器物品的抗冲击防护等方面。
此外,在拥有普通共价交联的基础上,通过合适的无硼动态共价键的选择与使用,并且通过可选的含 硼动态共价键以及可选的超分子作用的选择与使用,可以构建动态性能非常丰富的杂化交联动态聚合物, 除吸能性能外,部分结构还能够体现优异的形状记忆性能、自修复性能、塑性形变性、超韧性、热传动、 光传动等特性,具有无可比拟的优异性能。例如,通过利用无硼动态共价键、超分子作用所具有的动态可 逆性,可以制备出具有部分自修复功能的粘结剂,应用于各类材料的胶黏;也可用于制备具有一定伤口自 愈合性的聚合物封堵胶和密封塞、密封圈等各类密封件,广泛应用于电子电器、管道密封等方面;还可以 设计制备出具有刮痕自修复功能的耐刮擦涂层,从而延长涂层的使用寿命,实现对基体材料的长效防腐保 护;通过合适的组分选择和配方设计,可以制备具有部分自修复功能的聚合物垫片或聚合物板材,从而可 以模仿生物体损伤愈合的原理,使得材料能够对内部或者外部损伤进行自愈合,消除了隐患,延长了材料 的使用寿命。再例如,通过对不同无硼动态共价键的选用,能够使得动态聚合物对热量、光照、pH、氧化 还原等刺激条件体现出不同的响应效果,从而可应用于诸如热致响应型形状记忆材料、pH响应型凝胶、 光致变色材料、药物控释系统等智能材料的制作。再例如,无硼动态共价键、可选的含硼动态共价键和可 选的超分子作用的引入,使得交联聚合物材料在适宜条件下可体现出一定的韧性,从而可以获得具有一定 韧性的聚合物薄膜、纤维或者板材;因为存在普通共价交联,也可将其作为形状记忆材料进行使用,当外 力去除时,材料在加载过程中由于动态共价键、超分子作用的解离而产生的形变能够得以恢复。
此外,本发明中的动态聚合物还可根据其所体现出的特性应用于其他各类合适的领域,本领域技术人 员可以根据实际需要,予以扩展和实施。
下面结合一些具体实施方式对本发明所述的动态聚合物材料做进一步描述。具体实施例为进一步详细 说明本发明,非限定本发明的保护范围。
实施例1
将1摩尔当量4-(氯甲基)苯甲酰氯溶于乙醚/正己烷等体积比的混合溶液,于0℃缓慢滴入含有1.3摩 尔当量过氧化锂的水溶液,并于0℃反应6h,得到过氧化双官能引发剂。以乙腈为溶剂,以所得的双官能 引发剂于90℃引发偏二氟乙烯和六氟丙烯的自由基共聚合,得到含氟共聚物(a)。以等摩尔量的2-氨甲基 苯硼酸与2-(4-氨基丁基)丙烷-1,3-二醇为原料,四氢呋喃为溶剂,在50℃,pH=8的条件下进行缩合反 应得氨基化合物(b)。
称取50g低分子量聚乙烯,1g马来酸酐、0.1g过氧化二异丙苯混合均匀,利用小型挤出机熔融混炼, 切粒得马来酸酐接枝聚乙烯,其中,挤出温度为160℃。
取25g马来酸酐接枝聚乙烯,2.0g氨基化合物(b),3.2gN,N'-二(2-羟乙基)-1,3-丙二胺,1.6g 7-氨基 香豆素,10mg的BHT抗氧剂,加入到干燥洁净的三口烧瓶中,在氮气保护条件下加热到160℃进行熔融 搅拌混合1h,然后加入0.35g对甲苯磺酸,10g含氟共聚物(a),3.0g增塑剂DOP,0.5g二甲基硅油,在 氮气保护条件下继续反应3h。之后将其倒入合适的模具中,在120℃条件下利用模压机进行模压成型,之 后冷却到室温放置30min,再经350nm紫外光照射固化2h,最终得到聚乙烯基聚合物样品。将其制成 80.0×10.0×(2.0~4.0)mm尺寸的哑铃型样条,利用拉伸试验机进行拉伸测试,拉伸速率为50mm/min,测得 样品拉伸强度为7.82±2.02MPa,拉伸模量为18.23±3.98MPa,断裂伸长率为552±80%。用刀片在聚合 物样品表面进行划痕之后,可选择将其置于100℃模具中放置4-6h,或者在254nm的紫外光下照射30min, 划痕可自修复。本实施例中的聚乙烯基动态聚合物材料可以作为一种可自修复的阻尼吸能材料,对外界冲 击力进行抗冲击防护。
实施例2
将6-溴-1-己烯与过量的叠氮化钠反应,得到6-叠氮基-1-己烯;将1摩尔当量丙烯酸炔丙酯和1摩尔 当量6-叠氮基-1-己烯在环己酮中于90℃下反应3h,得到二烯烃化合物(a)。
以Zr-FI催化剂催化乙烯聚合生成乙烯基封端的聚乙烯,再将其与4-巯基苯硼酸通过硫醇-烯烃click 加成反应制得有机硼酸化合物(b)。
取0.03mol四硼酸、8mmol有机硼酸化合物(b)溶解在一定量的甲苯溶剂中,加入适量的氯化钙脱水 剂,加热到80℃搅拌反应5h,形成第一网络;然后加入0.02mol季戊四醇四巯基乙酸酯、0.02mmol二烯 烃化合物(a)、0.02mol 3-(二烯丙基氨基)丙腈、0.02mol 1,11-二溴十一烷、3wt%有机膨润土、2wt%金属 锇杂芳香环颗粒、0.3wt%十二烷基苯磺酸钠、0.2wt%光引发剂DMPA混合均匀,在紫外光照射下反应20 min,形成第二网络,然后将反应液倒入合适的模具中,置于60℃真空烘箱中12h进行进一步的反应和干 燥,之后冷却到室温放置30min,得到具有良好回弹性的橡胶态导热聚烯烃样品,可将其作为一种导热缓冲垫片,用于对精密仪器或电子产品进行减震散热。
实施例3
将等摩尔量的环辛二烯和间氯过氧苯甲酸混合溶解于一定量的乙腈溶剂中,滴加入适量的H2SO4,在 室温条件下搅拌反应制得到5-环辛烯-1,2-二醇;将其与环辛烯以摩尔比1:2混合,在Grubbs二代催化剂(1,3- 双(2,4,6-三甲基苯基)-2-(咪唑烷亚基)(二氯苯亚甲基)(三环己基膦)钌)作用下,制得聚环辛烯多元醇。
以2-甲酰基苯硼酸、甲胺为原料,甲苯为溶剂,硼氢化钠为还原剂,通过Petasis反应合成(2-(甲氨 基)甲基)苯硼酸,再将其分别与1,6-二溴己烷、1,2-二醇丙烷通过烃基化反应、酯化反应制得氨甲基苯 硼酸酯化合物(a),其中烃基化反应溶剂为DMF,催化剂为碳酸钾,反应温度为90℃,酯化反应催化剂为 无水硫酸,反应温度为90℃。
取6.2g聚环辛烯多元醇溶解在100ml的甲苯溶剂中,加入4mg的BHT抗氧剂,混合搅拌均匀后, 加入0.83g氨甲基苯硼酸酯化合物(a),滴加入少量的乙酸水溶液水解30min后,加入一定量的三乙胺加 热到65℃继续搅拌反应2h。然后通氮气除水1h,加入0.71g 1,2,7,8-二环氧辛烷、0.25g对苯二甲醛和适 量的对甲苯磺酸,搅拌混合后,在氮气保护条件下反应2h,然后加入0.02g钌基催化剂1,在65℃条件 下继续反应6h,将膏状的聚合物溶液倒入到合适的模具中,置于50℃真空烘箱中干燥12h进行除溶剂, 之后冷却到室温放置30min,最终得到胶状的聚合物样品,其具有良好的回弹性,并可进行一定程度的拉 伸延展,用手指对其进行缓慢施压,材料能够表现出良好的回弹性,对其进行快速敲击时,材料则体现出了临时刚性,从而对外力进行分散吸收,可将其作为一种吸能缓冲垫片用于对精密仪器或电子产品进行减 震消音。
实施例4
称取3g对苯二甲醛溶解在50ml无水乙醇中,加入8.9g丙二酸二乙酯、0.2g哌啶、0.2g乙酸,在 氩气氛围下回流反应12h,然后降温提纯得到化合物(a)。
以茂金属催化剂rac-CH2(3-t-Bu-Ind)2ZrCl2)催化丙烯和异戊二烯共聚合制得侧基含亚乙烯基双键的丙 烯-异戊二烯共聚物。以巯丙基三乙氧基硅烷为原料,三氯化铁、HCl为催化剂,通过水解缩合得巯基改性 的聚倍半硅氧烷。
在反应瓶中称取150ml四氢呋喃溶剂,加入2.0g化合物(a)、1.6g三亚乙基四胺搅拌均匀,冷却到室 温放置6h,再加热到50℃反应10h,再加入0.82g巯基改性的聚倍半硅氧烷、2.56g丙烯-异戊二烯共聚 物、0.2wt%光引发剂DMPA混合均匀,在紫外光照射下反应20min,然后将反应液倒入合适的模具中, 置于60℃真空烘箱中12h进行进一步的反应和干燥,之后冷却到室温放置30min,得到橡胶态的聚烯烃 样品。将其制成80.0×10.0×(2.0~4.0)mm尺寸的哑铃型样条,利用拉伸试验机进行拉伸测试,拉伸速率为 50mm/min,测得样品拉伸强度为3.62±1.30MPa,拉伸模量为7.13±1.68MPa,断裂伸长率为564±155%。 可将得到的聚合物样品用于制作吸能防护用具应用于运动防护或军警防护,从而对外部冲击能量进行吸收 耗散。
实施例5
以分子量约为5,000的聚异戊二烯、3-巯基吲哚为原料,以DMPA作为光引发剂,在紫外光照射条件 下,通过硫醇-烯烃click加成反应制得接枝改性聚异戊二烯橡胶(a)。
称取20g接枝改性聚异戊二烯橡胶(a)、3.82g三唑啉二酮化合物(b)、0.2g过氧化二异丙苯、0.15g 二月桂酸二正丁基锡、0.02g抗氧剂168、0.05g抗氧剂1010、0.1g二甲基硅油加入到小型密炼机中混炼30min后,取出混炼后的物料进行冷却,置于双辊机中压制成薄片,在室温下进行冷却,裁片,取出置于 80℃真空烘箱中放置5h进行干燥以及进一步的反应,然后将样片置于合适的模具中,放置于平板硫化机 上在160℃预热10min,然后加压至10MPa,保压10min,最终得到橡胶基动态聚合物材料。将其制成 80.0×10.0×(2.0~4.0)mm尺寸的哑铃型样条,利用拉伸试验机进行拉伸测试,拉伸速率为50mm/min,测得 样品拉伸强度为5.80±1.85MPa,拉伸模量为7.25±1.74MPa,断裂伸长率为556±142%。在本实施例中, 可利用聚合物材料本身所具有的阻尼特性,作为高阻尼隔震橡胶支座,应用于对桥梁和房屋建筑进行震动 隔离。
实施例6
在搅拌状态下将定量的硒加入溶有硼氢化钠的水溶液中,搅拌反应25min,然后经过短暂的蒸汽浴保 温确保硒完全溶解,得到棕红色的二硒化钠溶液;然后在氮气保护下将二硒化钠溶液加入到溶有2-溴乙醇 的无水四氢呋喃溶液,于50℃下反应6h得到黄色透明的2,2'-二硒二乙醇溶液(a)。
以等摩尔量的2-氨基乙基氨基硼酸与2-(4-氨基丁基)丙烷-1,3-二醇为原料,四氢呋喃为溶剂,在50℃, pH=8的条件下进行缩合反应得氨基化合物(b)。
以低分子量二元乙丙橡胶为原料,利用过氧化二苯甲酰作为交联剂进行反应形成小团簇结构后,再在 团簇表面接枝马来酸酐得马来酸酐接枝乙丙橡胶。
称取12g马来酸酐接枝乙丙橡胶加入到反应瓶中,加入50ml的环氧大豆油、2.0g2,2'-二硒二乙醇(a)、 1.5g氨基化合物(b)、2.0gN,N'-双(3-氨基丙基)-1,2-乙二胺、0.04g对甲苯磺酸、1.0mg BHT抗氧剂、1.0g 蒙脱土、2.4g炭黑、1.2g二氧化硅,通氮气保护后加热到80℃进行搅拌反应2h,然后将反应液置于合适 的模具中,在80℃真空烘箱中继续反应5h,之后冷却到室温放置30min,从模具中取出样品,得到乙丙 橡胶动态聚合物材料。所得的聚合物材料具有良好的柔韧性和拉伸韧性,可通过自身的形变进行应力耗散, 可将得到的聚合物材料制作成防静电抗冲击防护垫或导电应力传感材料。
实施例7
称取30g溴化丁基橡胶(a)加入到小型密炼机中混炼20min后,加入0.4g过氧化二异丙苯、1.8g 2,7- 二溴芘、2.4g二巯基化合物(b)、0.08g钌基催化剂1、1.2g硬脂酸锌、1.5g三盐基硫酸铅、2g白炭黑、 0.05g硬脂酸钡、0.1g硬脂酸、0.1g抗氧剂168、0.2g抗氧剂1010继续混炼20min。取出混炼后的物料 进行冷却,置于双辊机中压制成薄片,在室温下进行冷却,裁片,将制得的聚合物薄片取出,在紫外光照 射下反应15min后,置于80℃真空烘箱中放置4h进行进一步的反应和干燥,然后将样片置于合适的模具 中,放置于平板硫化机上在160℃预热10min,然后加压至10MPa,保压10min,最终得到丁基橡胶基动 态聚合物材料。在本实施例中,可将溴化丁基橡胶作为具有高效阻尼效果的抗震剪切橡胶片使用,从而对 外部冲击能量进行吸收耗散。
实施例8
在干燥的三口烧瓶中加入0.1mol的二乙醇胺和一定量的无水甲醇,室温下搅拌均匀,加入0.2mol的 丙烯酸甲酯,在35℃条件下搅拌4h,然后抽真空除去多余的甲醇和丙烯酸甲酯,再将其以滴加的形式与 三羟甲基丙烷在对甲苯磺酸催化条件下,在115℃条件下反应制得一级中间产物,然后再与3-(双(2-羟 乙基)氨基)丙酸甲酯反应制得二级中间产物,然后利用3-异氰酸丙烯进行封端后得到超支化化合物(a)。 将等摩尔量的七氟-2-萘酚与巯基乙酸在DCC和DMAP的催化下反应,得到巯基氟萘(b)。
在干燥洁净的反应瓶中加入0.01mol的超支化化合物(a),再加入一定量的三氯甲烷溶剂进行溶解,然 后通氮气除水除氧1h,加入0.3wt%AIBN、1.0wt%三乙胺,再依次缓慢加入0.03mol 1,8-辛二硫醇、0.015 mol三巯基化合物(c)、3mmol 4-溴苯磺酸丁酯(d)、0.02mol巯基氟萘(b)、0.02mol 3-苯基-1-丙烷硫醇,在 60℃氮气保护条件下继续反应6h。之后将聚合物溶液倒入到合适的模具中,置于50℃真空烘箱中放置12 h进行干燥,最终得到具有良好回弹性的动态聚合物弹性体。将其制成80.0×10.0×(2.0~4.0)mm尺寸的哑铃型样条,利用拉伸试验机进行拉伸测试,拉伸速率为50mm/min,测得样品拉伸强度为4.38±1.30MPa, 拉伸模量为7.14±2.05MPa,断裂伸长率为852±358%。在本实施例中,制得的聚合物弹性体在常态下可 以保持弹性,并在受到冲击时表现出临时刚性,而在冲击之后,又变回正常的弹性状态,利用样品所具有 的应力响应特性,可将其作为一种阻尼吸能材料,对空投或空降物品进行抗冲击防护。
实施例9
以三羟甲基丙烷、环氧丙烷为原料,KOH为催化剂,通过阳离子开环聚合合成羟基封端的聚环氧丙 烷,再将1摩尔量的羟基封端的三臂聚环氧丙烷与3摩尔量的丙烯酸通过酯化反应得三臂聚环氧丙烷三丙 烯酸酯,再将其与3摩尔量的3-巯基-1,2-丙二醇通过thiol-ene点击反应制得1,2-二醇封端的三臂聚环氧丙 烷。
在干燥洁净的反应瓶中加入0.03mol硼酸三乙酯,滴加入适量的乙酸水溶液水解30min后,再加入适 量的三乙胺,调节溶液的pH为7.5~8,搅拌混合10min后,加入0.02mol1,2-二醇封端的三臂聚环氧丙烷, 混合均匀后,在60℃条件下反应3h,制得第一网络;然后加入0.03mol聚醚胺D2,000,6mmol多聚甲醛, 在搅拌状态下加热到50℃反应30min,形成第二网络;通氮气除水除氧1h,再加入2mmol分子量为300 的乙二胺聚醚四醇,2mmol 1,4-二溴-2,3-丁二醇加热到80℃通氮气除水除氧1h,然后再加入6mmol 1,6- 己二异氰酸酯,再加入5wt%石墨烯粉,0.2wt%十二烷基苯磺酸钠,震荡混合均匀后继续反应3h,然后 将反应液倒入合适的模具中,置于60℃真空烘箱中24h进行进一步的反应和干燥,之后冷却到室温放置 30min,最终得到分散有石墨烯的胶态聚合物材料,其表现出一定的粘弹性和良好的形状记忆能力。在本 实施例中,可将聚合物样品制成一种石墨烯导电凝胶材料使用,通过测定材料在不同环境中应力作用下的 电导率,可对外部作用力及所处环境进行感应和监测。
实施例10
以AIBN为引发剂,丙烯酸羟乙酯、丙烯酸2-氨基乙基酯、乙烯基吡咯烷酮为原料,通过自由基聚合 得到乙烯基吡咯烷酮-羟基-氨基共聚物。
在反应瓶中称取一定量的乙烯基吡咯烷酮,并将其溶解于去离子水中配制成1mol/L的溶液,在溶液 中加入1mol%的交联剂新戊二醇二甲基丙烯酸酯,0.6mol%的引发剂过硫酸钾,搅拌混合均匀后,静置1 h除去气泡,置于60℃条件下恒温水浴反应4h,得到聚乙烯基吡咯烷酮凝胶。再加入15g乙烯基吡咯烷 酮-羟基-氨基共聚物、1.34g对苯二甲醛和适量的对甲苯磺酸,搅拌溶解完全后,在氮气保护下于65℃回 流反应,聚合物溶液具有一定粘度后,再取一定量的海藻酸钠溶解于去离子水/丙酮混合溶剂中配制成0.1 mol/L的溶液,取50ml溶液加入到上述反应瓶中,然后加入5ml 0.05mol/L CaCl2溶液以及适量吡啶,加 热到60℃反应4h,再加入5g碳酸钙,超声1min,使碳酸钙在其中分散均匀,继续置于60℃条件下恒温 水浴反应2h。反应结束后,得到分散有碳酸钙的动态聚合物离子液体凝胶。聚合物凝胶样品表面有一定 粘性,具有良好的回弹性,用手指对其进行按压之后,其能够迅速回弹,并体现出了形状记忆能力,可将 其作为类人体软组织的仿生材料使用,进行缓冲减震,此外,还可利用pH缓冲溶液对其动态性和缓冲效 果进行调节,从而保证动态聚合物材料在不同的环境条件下具有正交性的调控效果。
实施例11
将1摩尔当量的四臂聚乙二醇与4摩尔当量的氯甲酰基异氰酸酯反应制得氢键基团封端聚乙二醇。
以1-(3-羟丙基)-3,6-二甲基嘧啶-2,4-二酮、丙烯酰氯为原料,反应制得丙烯酸基嘧啶酮(a)。以AIBN 为引发剂,将乙烯基吡咯烷酮与丙烯酸基嘧啶酮(a)、3-丙烯酰胺基多巴胺通过自由基聚合得到嘧啶酮-多巴 胺-乙烯基吡咯烷酮共聚物。
称取一定量的乙烯基吡咯烷酮,并将其溶解于去离子水中配制成1mol/L的溶液,在溶液中加入1mol% 的交联剂N,N’-亚甲基双丙烯酰胺,0.6mol%的引发剂过硫酸钾,搅拌混合均匀后,静置1h除去气泡,置 于60℃条件下恒温水浴反应4h,得到聚乙烯基吡咯烷酮凝胶。在反应瓶中量取一定量的去离子水,加入 3mmol嘧啶酮-多巴胺-乙烯基吡咯烷酮共聚物,置于50℃条件下不断地搅拌溶解,溶解完全后,加入0.02 mol三氧化二硼,加入适量的三乙胺,调节溶液的pH为7.5~8,混合10min后,加热到80℃反应1h,再 加入2mmol氢键基团封端聚乙二醇、5wt%表面修饰的Fe3O4粒子、5wt%金属磁粉和1wt%皂土,超声1 min,使金属粒子在其中分散均匀,然后置于60℃条件下继续恒温水浴反应1h,随着反应的进行,溶液的 粘度不断上升,加热反应2h之后,得到粘稠状的聚合物样品,将其置于350nm紫外光下照射2h。反应 结束后,得到分散有磁性粒子的水凝胶。在本实施例中,得到的聚合物磁性凝胶可作为具有磁场响应性的 智能缓冲凝胶材料使用,从而对外界冲击能量进行吸收分散。
实施例12
以化合物(a)、化合物(b)和苯乙烯为原料,二硫代苯甲酸枯酯为链转移剂,在110℃条件下进行RAFT 共聚制得含硼烷、磷烷侧基的聚苯乙烯。以AIBN为引发剂,利用苯乙烯和4-乙烯基吡啶通过自由基共聚 制得苯乙烯-吡啶共聚物。
在干燥洁净的反应瓶中加入200ml的甲苯溶剂,通氩气除水除氧1h后,加入8g苯乙烯、1g 4-乙烯 基苯硼酸、0.65g二乙烯苯、0.1g光引发剂DMPA、1.2wt%过氧化苯甲酰在氩气保护下加热到80℃反应5 h,再加入少量的无水硫酸钠,继续加热反应2h形成第一网络;然后加入5g含硼烷、磷烷侧基的聚苯乙 烯、1.74g偶氮二甲酸二乙酯,继续反应1h,再加入加入5g苯乙烯-吡啶共聚物、0.61g苯基硒溴代物(c), 搅拌混合1h,之后将产物置于合适的模具中在80℃真空烘箱中干燥24h,最终得到硬质的聚合物固体, 其表面光滑,具有一定光泽度和表面硬度。在本实施例中,制得的聚合物样品可以作为器件外壳,对物品 进行抗冲击防护。
实施例13
以丙三醇、环氧丙烷为原料,三氟化硼乙醚为催化剂,通过阳离子开环聚合合成羟基封端的三臂聚环 氧丙烷,再将1摩尔量的羟基封端的三臂聚环氧丙烷与3摩尔量的丙烯酸通过酯化反应得三臂聚环氧丙烷 三丙烯酸酯,再将其与3摩尔量的巯甲基甲基二乙氧基硅烷通过thiol-ene点击反应制得硅烷封端的三臂聚 环氧丙烷(a)。
以三羟甲基丙烷、环氧丙烷为原料,三氟化硼乙醚为催化剂,通过阳离子开环聚合合成羟基封端的三 臂聚环氧丙烷,再将其与等摩尔量的丙烯酸通过酯化反应制得烯烃封端的三臂聚环氧丙烷。
称取一定量的四氢呋喃溶剂,在其中加入0.02mol硅烷封端的三臂聚环氧丙烷(a),搅拌溶解完全后, 加入0.04mol十四甲基-1,11-二氯六硅氧烷,加入少量的乙酸水溶液水解30min,再加入适量的三乙胺, 在50℃条件下反应3h,形成第一网络。然后加入0.02mol烯烃封端的三臂聚环氧丙烷,0.03mol 1,6-己二 硫醇,2wt%光催化剂DMPA,0.02wt%BHT抗氧剂、6mol%2-甲基咪唑和5mol%醋酸铜,通过搅拌使 反应物溶解完全后,在紫外光照射下反应15min,形成第二网络。将反应液倒入合适的模具中,置于60℃ 真空烘箱中24h进行进一步的反应和干燥,之后冷却到室温放置30min,最终得到具有良好回弹性的动态 聚合物胶体,可将其作为一种吸能缓冲垫片,用于对精密仪器或电子产品进行减震消音。
实施例14
在干燥洁净的三口烧瓶中加入120ml甲苯,3.34g 1,4-苯二硼酸,25g分子量约为4,000的端羟基聚丁 二烯,加入少量的乙酸水溶液搅拌混合30min,滴加入少量的BHT抗氧剂,加热到120℃继续混合30min 后,滴加入少量三乙胺,在氮气保护条件下反应3h,再加入7.34g六亚甲基二异氰酸酯三聚体反应2h, 制得第一网络;再加入2.58g丁炔二醇、3.42g丁炔二酸、5.2g分子量约为3,000的聚氧化丙烯二醇、4.12 g二环己基碳二亚胺缩合剂、0.468g催化剂4-二甲氨基吡啶,搅拌混合均匀后,在回流条件下反应4h, 然后加入钌基催化剂10,继续反应2h,将粘稠的反应液倒入合适的模具中,置于80℃真空烘箱中24h进 行进一步的反应,之后冷却到室温放置30min,最终得到具有一定粘弹性的块状聚合物样品。在本实施例 中,可将聚合物材料作为具有高效阻尼效果的抗震剪切材料或循环应力承载材料,对外界冲击能量进行吸 收分散。
实施例15
以分子量约为10,000的聚己内酯二醇、丙烯酰氯为原料,控制二者的摩尔比为1:2,通过酰基化反应 制得聚己内酯二丙烯酸酯。将聚醚胺D2000以及等摩尔当量催化剂原乙酸三乙酯在苯酚的存在下反应,得 到脒基聚醚。
以乙烯基硼酸、季戊四醇四巯基乙酸酯为原料,控制二者的摩尔比为4:1,以AIBN为引发剂、三乙 胺为催化剂,通过硫醇-烯烃click加成反应制得四硼酸化合物。
以4-羟基苯乙烯、甲醛为原料,将其与六水合硝酸锌回流24h合成2-(羟甲基)-4-乙烯基苯酚,再 以甲醇为溶剂,以AIBN为引发剂、三乙胺为催化剂,将其与季戊四醇四巯基乙酸酯通过硫醇-烯烃click 加成反应制得多元醇化合物(a)。
在干燥洁净的反应瓶中加入0.02mol的多元醇化合物(a),搅拌溶解完全后,依次加入0.02mol四硼酸 化合物、适量的三乙胺,置于60℃水浴锅中加热反应3h,再加入8mmol聚己内酯二丙烯酸酯、4mmol 季戊四醇四巯基乙酸酯、1mmol脒基聚醚、0.2wt%光引发剂DMPA、0.01wt%BHT抗氧剂,混合搅拌1 h后,将聚合物溶液倒入到合适的模具中,利用紫外光照射20min,然后将其置于60℃真空烘箱中24h 进行进一步的反应和干燥,之后冷却到室温放置30min,最终得到薄膜状动态聚合物样品。该材料可以 用于制备电子电器的减震、缓冲防护膜,对外部冲击力进行缓冲耗散。
实施例16
以甲醇为溶剂,甲醇钠为催化剂,将乙二硫醇和3-氯-2-氯甲基-1-丙烯以摩尔比为2:1混合,在加热条 件下反应16h得到二硫醇化合物(a)。
在氮气保护下,将2摩尔当量对羟基苯甲酸甲酯溶于四氢呋喃,加入催化剂三乙胺后混合均匀。在0 至5℃滴入含有1摩尔当量对苯二甲酰氯的四氢呋喃溶液,保持并反应10h后,得到液晶化合物(b)。
在无水抽真空90℃条件下,将氧化柠檬烯和催化剂(c)溶于甲苯,保持氧化柠檬烯和催化剂的摩尔比为 50:1,向反应容器中通入10bar二氧化碳,反应完全后,将粗产物用甲醇沉淀得到聚柠檬烯碳酸酯链段。 将所得聚柠檬烯碳酸酯链段和1,3-丙二醇溶于甲苯,加入催化剂1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯,在80℃ 下反应3h,得到平均分子量约为2,000两端以羟基封端的聚柠檬烯碳酸酯(d)。在氮气保护下,将1摩尔 当量羟基封端的聚柠檬烯碳酸酯(d)和1.1摩尔当量的液晶化合物(b)共混进行酯交换反应并蒸馏出甲醇,待 反应完全后得到液晶-聚柠檬烯碳酸酯多段式聚合物。
将4-巯基丁酸与等摩尔当量的4-羟甲基-四硫富瓦烯共混,在DCC和DMAP的催化下反应,得到巯 基功能化的四硫富瓦烯。将含有10摩尔当量侧烯基的液晶-聚柠檬烯碳酸酯多段式聚合物与3摩尔当量的 巯基功能化的四硫富瓦烯、1摩尔当量二硫醇化合物(a)、1摩尔当量1,6-己二硫醇溶于四氢呋喃充分共混, 在光引发剂BDK的存在下和紫外灯的照射下反应,制得动态聚合物。该产品主要原料为可再生原料,可 广泛用作一次性包装材料,用于对产品进行减震防护。
实施例17
以AIBN为引发剂,将甲基丙烯酸甲酯、巯甲基甲基丙烯酸酯通、丙烯腈过自由基聚合得到丙烯酸酯 -丙烯腈共聚物(a)。
将等摩尔当量的丙烯酰氯和3-碘-1-丙醇在三乙胺的催化下反应,再将所得产物与等摩尔当量的1-丁 基咪唑共混于40℃下反应2天后加入微过量的氟硼酸钠,得到含有咪唑鎓基团的丙烯酸酯单体。以AIBN 为引发剂,将含有咪唑鎓基团的丙烯酸酯单体、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-氨基乙基酯通过自由基聚合得 到丙烯酸酯共聚物(b)。
在干燥洁净的反应瓶中加入一定量的甲苯溶剂,通氮气加热到80℃除水除氧1h,再在其中加入5mmol 丙烯酸酯-丙烯腈共聚物(a)搅拌溶解完全,然后加入适量的三乙胺和二氧化锰氧化剂,继续搅拌反应3h, 再加入3mmol丙烯酸酯共聚物(b)、0.01mol 1,2,7,8-二环氧辛烷,置于60℃条件下恒温水浴反应2h,加入 5wt%碳酸钙,超声1min,使碳酸钙在其中分散均匀,继续置于60℃条件下恒温水浴反应2h。反应结束 后,得到分散有碳酸钙的动态聚合物有机凝胶。聚合物凝胶样品表面有一定粘性,具有良好的回弹性,用 手指对其进行按压之后,其能够迅速回弹,并体现出了一定的拉伸韧性。聚合物凝胶表面出现划痕后,将 其置于60℃烘箱中放置2-3h,伤痕能够重新粘合。在本实施例中,所制得的聚合物凝胶,利用其所具有 的可回弹性、自修复性以及形状记忆能力,可将其作为类人体软组织的仿生材料使用,进行缓冲减震。
实施例18
以过硫酸钾为引发剂,3-(二甲氧基甲基硅烷基)丙基丙烯酸酯、丙烯酸甲酯为原料,通过通过自由基 聚合得到硅烷共聚改性丙烯酸酯(a)。
以丙烯酸、2-羟基查尔酮为原料,通过缩合反应制得查尔酮丙烯酸酯单体,再以过硫酸钾为引发剂, 将查尔酮丙烯酸酯单体、丙烯酸甲酯为原料,通过自由基聚合得到共聚改性丙烯酸酯(b)。
在干燥洁净的三口烧瓶中加入一定量的甲苯溶剂,再在其中加入3mmol的硅烷共聚改性丙烯酸酯(a), 滴加入适量的乙酸水溶液水解30min后,在60℃水浴条件下反应4h,制得第一网络;然后加入3mmol 共聚改性丙烯酸酯(b)、1wt%重晶石粉、2wt%石膏、1wt%炭黑和0.3wt%十二烷基苯磺酸钠,超声20min 后,继续反应2h。反应完成后,将聚合物溶液倒入到合适的模具中,置于80℃真空烘箱中12h进行除溶 剂,然后置于280nm的紫外光下照射30min,之后冷却到室温放置30min,最终得到聚合物聚酯样品。 将其制成80.0×10.0×(2.0~4.0)mm尺寸的哑铃型样条,利用拉伸试验机进行拉伸测试,拉伸速率为10 mm/min,测得样品拉伸强度为8.95±2.05MPa,拉伸模量为18.74±5.88MPa。在本实施例中,可将聚合 物材料作为具有刺激响应型抗震剪切材料或循环应力承载材料,其可在加热或不同光照条件下进行不同程 度的阻尼减震。
实施例19
将2g硒代胱胺盐酸盐溶解于120mL二氯甲烷中,在搅拌状态下加入5g三乙胺,降温至0~5℃后 慢慢加入2.5g丙烯酰氯,氮气保护下室温搅拌反应24h,减压蒸馏得到N,N'-双(丙烯酰)硒代胱胺。
以AIBN为引发剂,在60℃水浴条件下引发N’N-二甲基丙烯酰胺、N,N'-双(丙烯酰)硒代胱胺、N,N’- 亚甲基双丙烯酰胺进行自由基聚合得到丙烯酰胺共聚物(a)。
以AIBN为引发剂,在60℃水浴条件下引发N’N-二甲基丙烯酰胺、3-丙烯酰胺基苯硼酸、N,N’-亚甲 基双丙烯酰胺进行自由基聚合得到丙烯酰胺共聚物(b)。
在干燥洁净的烧杯中称取10g丙烯酰胺共聚物(a)、10g丙烯酰胺共聚物(b),4.0g聚乙烯醇,并在其 中加入100ml去离子水,将烧杯置于60℃水浴锅中,通过不断搅拌使混合溶液搅拌均匀,然后在其中滴 加入少量1mol/L的氨水溶液,加热反应1h,再加入5wt%碳纳米管、3wt%云母片和0.5wt%十二烷基苯 磺酸钠,超声20min,在60℃条件下继续反应2h。最终得到分散有碳纳米管的双网络导电水凝胶,其具 有良好的回弹性,将其制成20.0×20.0×20.0mm尺寸的块状样品,利用万能试验机进行压缩性能测试,压 缩速率为2mm/min,测得样品压缩强度为0.97±0.21MPa。通过对本实施例中的导电水凝胶施加外加电场, 并对其电导率进行测试,可以发现导电凝胶的电导率可随着外加电场的变化而表现出良好的响应和形状记 忆效果。
实施例20
以过硫酸钾为引发剂,将4-丙烯酰胺基苯硼酸钠盐与N-异丙基丙烯酰胺通过自由基聚合得到苯硼酸- 丙烯酰胺共聚物(a);以过硫酸钾为引发剂,将3-丙烯酰胺基多巴胺与N-异丙基丙烯酰胺通过自由基聚合 得到多巴胺-丙烯酰胺共聚物(b);以过硫酸钾为引发剂,将丙烯酸2-氨基乙基酯与N-异丙基丙烯酰胺通过 自由基聚合得到氨基-丙烯酰胺共聚物(c)。
在反应器中加入6-氨基-β-环糊精和碳酸氢钠溶液,将反应器置于冰浴中,加入丙烯酰氯,搅拌反应4 h后,加入丙酮进行沉淀,将沉淀液离心后收集的产物置于真空烘箱中烘干,制得丙烯酰胺-β-环糊精。在 反应器中加入1-氨基金刚烷和三乙胺在冰浴中溶解于四氢呋喃,加入酰氯后开始搅拌反应,4h后过滤除 去沉淀,减压浓缩上层清液得到粗产物,用氯仿对其进行重结晶后制得丙烯酰胺-1-金刚烷。以过硫酸钾为 引发剂,将丙烯酰胺-β-环糊精、丙烯酰胺-1-金刚烷与N-异丙基丙烯酰胺通过自由基聚合得到丙烯酰胺共 聚物(d)。
取一定量的磷酸盐缓冲液(pH 7.0),加入5mmol多巴胺-丙烯酰胺共聚物(b)、5mmol苯硼酸-丙烯 酰胺共聚物(a),置于60℃水浴锅中加热反应2h,制得第一网络聚合物;再加入0.02mol氨基-丙烯酰胺共 聚物(c)、0.1mol对苯二甲醛,搅拌溶解完全后,在室温下反应30min,再加入0.01mol乙二醇二缩水甘 油醚,加热到60℃反应2h,再加入5mmol丙烯酰胺共聚物(d)、5wt%表面修饰的Fe3O4粒子、5wt%金 属磁粉和1wt%皂土,超声1min,使金属粒子在其中分散均匀,然后置于60℃条件下继续恒温水浴反应1 h,反应结束后,得到分散有磁性粒子的多网络水凝胶。在本实施例中,得到的聚合物磁性凝胶可作为具 有磁场响应性的智能缓冲凝胶材料使用,并且可以通过加热、调节pH等手段实现对凝胶材料的多重响应 能力。
实施例21
将定量的二苯基甲烷二异氰酸酯和聚氧化丙烯二醇PPG-700反应制成异氰酸酯封端聚醚。利用2-甲酰 基苯硼酸、分子量约为1000的聚醚胺为原料,控制二者的摩尔比为2:1,将其溶解于甲苯溶剂,加入适量 的硼氢化钠为还原剂,通过Petasis反应合成氨甲基苯硼酸封端聚醚胺。
在干燥洁净的烧瓶中称取5mmol聚乙烯醇、0.01mol氨甲基苯硼酸封端聚醚胺、0.01mol双氮杂卡宾 化合物(a),将其置于60℃条件下进行不断地搅拌混合30min后,滴加入适量的三乙胺,加热到80℃继续 反应3h,再加入0.02mol异氰酸酯封端聚醚,制得第一网络聚合物,将其破碎成颗粒;另取一个烧瓶, 加入200ml THF溶剂,再加入2mmol分子量为300的乙二胺聚醚四醇,2mmol 1,4-二溴-2,3-丁二醇加热 到80℃通氮气除水除氧1h,然后再加入6mmol 1,6-己二异氰酸酯,在60℃条件下反应2h,加入40wt% 第一网络聚合物颗粒,10wt%碳纳米管,通氮气保护继续反应2h,得到导电聚氨酯基动态聚合物弹性体, 其具有良好的回弹性,可将其作为一种具有部分自修复功能的导电胶,用于对精密仪器或电子产品进行减 震缓冲。
实施例22
在干燥洁净的反应瓶中加入0.03mol聚乙二醇800,0.03mol二羟胺化合物(a),加入适量的三乙胺搅 拌混合均匀后,加入0.02mol三甲酰基甲烷,0.02mol甲苯-2,4,6-三基三异氰酸酯,在氮气保护下加热到 60℃反应2h,得到粘稠的聚合物样品,其能够体现出明显的胀流性,并且聚合物样品的剪切增稠效果能 够随着温度、pH的改变而响应变化,再将聚合物置于合适的模具中,在60℃真空烘箱中24h进行进一步 的反应和干燥,之后冷却到室温放置30min,最终得到具有一定弹性的胶状聚合物样品,其可在一定范围 内进行延展。在使用过程中,材料表现出了良好的粘弹性,具有良好的隔离震动和应力缓冲效果,可将其制成一种抗冲击防护垫片,对外部冲击能量进行吸收分散。
实施例23
称取1.8g六氟代环戊烯化合物(a)溶解在10ml甲苯溶剂中,加入0.96g N-(2-羟乙基)马来酰亚胺,在 90℃条件下搅拌反应24h,用乙酸乙酯和去离子水洗涤提纯得六氟代环戊烯化合物(b)。以三乙胺为催化剂, 以等摩尔量的[(1E)-6-羟基-1-己烯-1-基]硼酸与3-(2-羟基乙氧基)丙烷-1,2-二醇在50℃条件下进行缩合反应 制得硼酸酯化合物(c)。
以亚甲基二硫代二甲醇、环氧乙烷为原料,KOH为催化剂,通过阳离子开环聚合合成羟基封端的聚 环氧乙烷。
在干燥洁净的烧瓶中称取10g羟基封端的聚环氧乙烷,6g分子量为2,000的聚氧化丙烯三醇,加热 到110℃除水1h,然后加入4.2g六氟代环戊烯化合物(b)、2.5g硼酸酯化合物(c)、11.0g三苯基甲烷三异 氰酸酯、12g丙酮、0.2g辛酸亚锡,在80℃氮气保护条件下反应3h,反应结束后,真空除去丙酮,冷却 至室温,最终得到聚氨酯基弹性体,将其制成80.0×10.0×(2.0~4.0)mm尺寸的哑铃型样条,利用拉伸试验 机进行拉伸测试,拉伸速率为50mm/min,测得样品拉伸强度为4.54±1.25MPa,拉伸模量为11.62±3.50 MPa,断裂伸长率为712±110%。在本实施例中,可以将所得的聚氨酯材料用于制备电子电器的减震、缓 冲防护垫片,其能在不同的温度以及光照条件下进行不同程度的阻尼。
实施例24
以三羟甲基丙烷、环氧乙烷为原料,三氟化硼乙醚为催化剂,通过阳离子开环聚合合成羟基封端的三 臂聚环氧乙烷。
以1摩尔当量三氟化硼乙醚为引发剂,环氧氯丙烷为促进剂,引发四氢呋喃和2-(四氢呋喃-3-基)乙腈 的开环共聚合,以水为终止剂,得到含有侧腈基的羟基封端聚四氢呋喃。
在干燥洁净的反应瓶中加入0.04mol羟基封端的三臂聚环氧乙烷,0.04mol硼酸,加入适量的三乙胺 搅拌混合均匀后,加热到80℃反应5h,形成第一网络;然后再加入3mmol含有侧腈基的羟基封端聚四氢 呋喃、2mmol N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)乙二胺(a)混合均匀,再依次加入2mmol 1,2-二(4-苯基异 氰酸酯)二硫、3mmol多亚甲基多苯基多异氰酸酯(异氰酸酯含量约为30%)、5wt%镓铟液态合金、2wt% 滑石粉、0.4wt%二月桂酸二丁基锡搅拌混合均匀后,继续反应2h,再将其倒入合适的模具中,置于80℃ 真空烘箱中12h进行进一步反应,反应结束后,可得到具有良好回弹性的动态聚合物弹性体,可将其作为 一种导热缓冲垫片,对精密仪器或电子产品进行减震散热。
实施例25
在干燥洁净的反应瓶中加入100ml离子液体1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、5g聚醚多元醇ED-28、 1g 2,3-环氧丙基三甲基氯化铵、0.8g环氧乙烷羧酸钾、0.5g缩水甘油醚、0.025g三氟化硼乙醚,升温至 100℃,反应4h后,再加入4g分子量约为1,000的聚碳酸酯二醇、0.4g碳酸二苯基酯、0.01g醋酸锌, 再加入0.68gN,N'-二叔丁基己二胺(a)、0.59gN,N',N”-三叔丁基-三(3-氨基乙基)胺(b)、2.1g三甲基-1,6- 六亚甲基二异氰酸酯,再加入1g表面修饰的Fe3O4粒子、1g金属磁粉和0.5g皂土,超声1min,使金属 粒子在其中分散均匀,然后继续反应2h,反应结束后,得到分散有磁性粒子的离子液体凝胶。在本实施 例中,得到的聚合物磁性凝胶可作为具有磁场响应性的智能缓冲凝胶材料使用。
实施例26
在反应瓶中加入15g 2,4-二叔丁基苯酚、10g 4-羟基扁桃酸、30ml乙酸,加热到95℃混合均匀后, 加入0.09ml甲磺酸,继续反应3h,过夜冷却后过滤提纯得中间产物1,再将其溶解于NaOH水溶液中, 在氮气保护下加热到80℃,加入适量的3-氯-1,2-丙二醇,继续反应3h,然后冷却到室温,加入盐酸水溶 液,升温到80℃继续反应1h,提纯后得中间产物2,将其与过氧化二叔丁基、苯混合均匀,在30℃下紫 外光照射90min,提纯后得化合物(a)。
在干燥洁净的反应瓶中加入一定量的氯仿溶剂,加入4mmol分子量为2,000的聚氧化丙烯三醇,1 mmol化合物(a)加热到80℃通氮气除水除氧1h,然后再加入4mmol 1,6-己二异氰酸酯,3mmol甲苯-2,4,6- 三基三异氰酸酯在80℃条件下继续反应1h,然后加入0.05mol 4-乙烯基吡啶、2mmol硝酸银和1mmol 2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦,搅拌混合均匀后,在300W紫外光下照射20min进行光聚合,最终 得到软质胶态的聚氨酯基聚合物材料。在本实施例中,可将制得的聚合物材料作为多层板的夹层胶,应用 于防爆建筑,对外部冲击能量进行吸收耗散。
实施例27
以分子量约为3,000的羟基封端的甲基含氢硅油、9-乙烯基蒽为原料,在铂烯络合物Pt(dvs)催化条件 下进行硅氢加成制得蒽改性硅油(a)。
在三口烧瓶中加入20ml分子量约为3,000的硅羟基封端的甲基乙烯基硅油,50ml液体石蜡,加入0.03 mol三氧化二硼,滴加入适量的乙酸水溶液水解30min后,再加入适量的三乙胺,加热到80℃反应5h, 然后通氮气除水除氧1h,再加入0.01wt%BHT抗氧剂、0.2wt%AIBN、1.0wt%三乙胺,滴加入0.03mol 1,6-己二硫醇,在80℃氮气保护条件下继续反应6h,再加入20ml蒽改性硅油(a)、0.01wt%BHT抗氧剂、 0.06mol 1,8-二(马来酰亚胺基)-3,6-二氧杂辛烷,搅拌溶解完全后,加入少量的四氯化锡,在氮气保护条件 下加热到80℃反应12h,之后冷却到室温放置30min,最终得到具有一定粘弹性的聚合物胶体。之后冷却 到室温放置30min,最终得到具有一定粘弹性的聚合物胶体。当在样品上进行快速敲击时,其能够表现出 临时刚性,进行应力耗散,而在其表面缓慢施加应力作用时,其又表现出粘性可形变特征,可将其作为抗 冲击防护垫应用于健身器材。
实施例28
以分子量约为60,000的甲基巯基硅油、9-乙烯基蒽为原料,以DMPA作为光引发剂,在紫外光照射 条件下,通过thiol-ene点击反应制得蒽改性硅油(a)。以分子量约为60,000的甲基巯基硅油、乙烯基硼酸 二甲酯、甲基乙烯基二乙氧基硅烷为原料,以DMPA作为光引发剂,在紫外光照射条件下,通过thiol-ene 点击反应制得有机硼酸-硅烷改性硅油(b)。取12g的[4-(2,2',6',2”-三联吡啶-4'-基)苯基]甲醇溶解在100ml 的吡啶溶剂中,在惰性氛围下在冰浴中冷却,然后加入50ml十一-碳烯酰氯,在室温条件下搅拌过夜后, 制得吡啶配体化合物。以分子量约为60,000的甲基巯基硅油、吡啶配体化合物为原料,以DMPA作为光引发剂,在紫外光照射条件下,通过thiol-ene点击反应制得配体基团改性硅油(c)。
在三口烧瓶中加入12ml分子量约为50,000的甲基乙烯基硅油,8ml分子量约为20,000的甲基含氢 硅油,加入铂烯络合物Pt(dvs)作为催化剂,加热到80℃,在氮气保护条件下反应30h,形成第一网络;再 加入25ml有机硼酸-硅烷改性硅油(b),升温到80℃,加入少量的去离子水,滴加入2ml的三乙胺,在搅 拌状态下进行聚合反应3h,形成第二网络;再加入20m蒽改性硅油(a)、20ml配体基团改性硅油(c)、2g 有机膨润土、1g金属锇杂芳香环颗粒、0.5g三氟甲磺酸锌、0.3g十二烷基苯磺酸钠混合搅拌均匀后,加 热到80℃,在搅拌状态下聚合反应3h,将聚合物倒入到合适的模具中,在氮气氛围下利用365nm紫外光 照射30min,再将其置于80℃真空烘箱中放置12h进行干燥,得到橡胶态的聚合物样品,当在样品上进 行快速敲击时,其能够表现出临时刚性,进行应力耗散,而在其表面缓慢施加应力作用时,其又表现出粘 性可形变特征,可将其作为具有导热功能的抗冲击防护垫应用于精密仪器的防护。
实施例29
以八甲基环四硅氧烷、四(二甲基硅氧基)硅烷为原料,浓硫酸为催化剂,通过开环聚合法制得四端 氢基聚硅氧烷。
在干燥洁净的三口烧瓶中依次加入120ml的无水甲苯溶剂、12mmol分子量约为2,000的端乙烯基聚 二甲基硅氧烷、3mmol四端氢基聚硅氧烷,通氮气除水除氧20min后,加热到40℃进行搅拌溶解,然后 加入铂烯络合物Pt(dvs)作为催化剂,在氮气保护条件下反应30h,形成共价交联网络;然后加入6mmol 八甲基环四硅氧烷、1mmol二聚环四硅氧烷(a),加热至110℃,在搅拌状态下快速加入少量四甲基氢氧化 铵,继续反应4h,得到浅黄色透明的粘稠样品,可将其作为防护涂层涂覆于基材表面,对基材进行抗冲 击防护。
实施例30
以分子量约为3,000的羟基封端的甲基乙烯基硅油、3-巯基-1-丙醇为原料,加入适量的DMPA作为光 引发剂,在紫外光照射条件下,通过thiol-ene点击反应制得改性硅油(a)。
在三口烧瓶中再加入1.46g硼酸三乙酯,滴加入适量的乙酸水溶液水解30min后,再加入20ml端羟 基聚二甲基硅氧烷,加入适量的三乙胺,加热到80℃反应4h,制得第一网络;再加入20ml改性硅油(a)、 0.85g硅氧烷化合物(b)、0.98g庚二酰氯,2.0g二氧化硅,加热到80℃反应8h,然后冷却到室温放置30 min,利用模具将其制成80.0×10.0×(2.0~4.0)mm尺寸的哑铃型样条,利用拉伸试验机进行拉伸测试,拉伸 速率为50mm/min,测得样品拉伸强度为2.74±0.52MPa,拉伸模量为4.30±1.42MPa,断裂伸长率可达 1600%。聚合物样品表面柔软、具有超强韧性,在低速率冲击力作用下能够表现出良好的粘弹性,而在高速率冲击力作用下能够表现出临时刚性。在本实施例中,利用聚合物样品在室温条件下即可体现出的良好 的胀流性以及阻尼效果,可将其作为一种可个性化定制的吸能防护品使用,对外部冲击能量进行吸收分散。
实施例31
以二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,控制4-氯-1-丁烯与二硒化钠的摩尔比为2:1,在氮气保护条件下于 22℃反应24h得到含双硒键的双烯化合物(a)。以Pt(dvs)-二甲苯溶液作为催化剂,将1摩尔当量的二甲基 端氢硅油(分子量约为2,000)与1.1摩尔当量含双硒键的双烯化合物(a)通过硅氢加成制得含有双硒键的硅 油。
以八甲基环四硅氧烷、四(二甲基硅氧基)硅烷为原料,浓硫酸为催化剂,通过开环聚合法制得四端 氢基聚硅氧烷。
在干燥洁净的三口烧瓶中依次加入120ml的无水甲苯溶剂、12mmol分子量约为2,000的端乙烯基聚 二甲基硅氧烷、3mmol四端氢基聚硅氧烷,通氮气除水除氧20min后,加热到40℃进行搅拌溶解,然后 加入铂烯络合物Pt(dvs)作为催化剂,在氮气保护条件下反应30h,形成共价交联网络;然后加入3mmol 含有双硒键的硅油继续搅拌反应2h,然后将其倒入合适的模具中,并置于80℃真空烘箱中放置4-6h进行 进一步的反应,之后冷却到室温放置30min,最终得到浅黄色的聚合物胶体。制得的聚合物胶体表现出了 良好的耐潮性。在本实施例中,可将制得的聚合物胶体作为多层板的夹层胶,应用于防爆建筑,对外部冲 击能量进行吸收耗散。
以上所述仅为本发明的实施例,并非因此限制本发明的专利范围,凡是利用本发明说明书内容所作的 等效结构或等效流程变换,或直接或间接运用在其他相关的技术领域,均同理包括在本发明的专利保护范 围内。
Claims (24)
1.一种基于杂化交联动态聚合物的吸能方法,其特征在于,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能;其中,所述的杂化交联动态聚合物,其含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
2.根据权利要求1所述的基于杂化交联动态聚合物的吸能方法,其特征在于,所述的无硼动态共价键,其选自动态连硫键、动态双硒键、动态硒氮键、缩醛类动态共价键、基于碳氮双键的动态共价键、基于可逆自由基的动态共价键、结合性可交换型酰基键、基于位阻效应诱导的动态共价键、可逆加成断裂链转移动态共价键、动态硅氧烷键、动态硅醚键、基于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键、可发生烯烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳双键、可发生炔烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳叁键、[2+2]环加成动态共价键、[4+2]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价键、基于双氮杂卡宾的动态共价键、六氢三嗪类动态共价键、动态可交换型三烷基锍键。
3.根据权利要求2所述的基于杂化交联动态聚合物的吸能方法,其特征在于,所述的动态连硫键,其选自如下结构:
其中,x为S原子的个数,x≥2;
所述的动态双硒键,其选自如下结构:
所述的动态硒氮键,其选自如下结构:
其中,X选自卤素离子;
所述的缩醛类动态共价键,其选自如下结构中的至少一种:
其中,X1、X2、X3、X4各自独立地选自氧原子、硫原子、氮原子;R1、R2各自独立地选自氢原子、杂原子基团、小分子烃基、聚合物链残基;R3、R4各自独立地选自单键、杂原子连接基、二价或多价小分子烃基、二价或多价聚合物链残基;
所述的基于碳氮双键的动态共价键,其选自如下结构中的至少一种:
其中,R1为二价或多价小分子烃基;
所述的基于可逆自由基的动态共价键,其选自如下结构中的至少一种:
其中,X1、X2为与氮原子直接相连的具有位阻效应的二价或多价基团,其各自独立地选自二价或多价C3-20烷基、二价或多价环C3-20烷基、苯基、苄基、芳烃基、羰基、砜基、磷酸基及以上基团的不饱和形式、被取代形式、被杂化形式及其组合;R’为与碳原子直接相连的基团,其各自独立地选自氢原子、C3-20烷基、环C3-20烷基、苯基、苄基、芳烃基及以上基团的不饱和形式、被取代形式、被杂化形式及其组合;其中,W各自独立地选自氧原子、硫原子;W1各自独立地选自醚基、硫醚基、仲胺基及其取代基;W2各自独立地选自醚基、硫醚基、仲胺基及其取代基、羰基、硫代羰基、二价甲基及其取代基;W3各自独立地选自醚基、硫醚基;W4各自独立地选自直接键、醚基、硫醚基、仲胺基及其取代基、羰基、硫代羰基、二价甲基及其取代基;不同位置的W、W1、W2、W3、W4的结构相同,或不相同;其中,R1各自独立地选自氢原子、卤素原子、杂原子基团、小分子烃基、聚合物链残基,不同位置的R1相同,或不相同;其中,R2各自独立地选自氢原子、氰基、羟基、苯基、苯氧基、C1-10烷基、C1-10烷氧基、C1-10烷氧基酰基、C1-10烷基酰氧基、三甲基硅氧基、三乙基硅氧基;其中,L’为二价连接基,其选自单键、杂原子连接基、二价小分子烃基,不同位置的L’相同,或不相同;其中,V、V’各自独立选自碳原子、氮原子,不同位置的V、V’相同,或不相同,当V、V’选自氮原子时,与V、V’相连的不存在;其中,表示的环状基团结构为芳香族环或杂化芳香族环,其环状基团结构的成环原子各自独立地选自碳原子、氮原子或者其他杂原子;
所述的结合性可交换型酰基键,其选自如下结构中的至少一种:
其中,X1、X2选自碳原子、氧原子、硫原子、氮原子和硅原子;Y选自氧原子、硫原子和仲胺基;Z1、Z2选自氧原子、硫原子;R5选自氢原子、杂原子基团、小分子烃基、聚合物链残基;其中,当X1、X2为氧原子或硫原子时,R1、R2、R3、R4不存在;当X1、X2为氮原子时,R1、R3存在,R2、R4不存在,且R1、R3各自独立地选自氢原子、杂原子基团、小分子烃基、聚合物链残基;当X1、X2为碳原子、硅原子时,R1、R2、R3、R4存在,且各自独立地选自氢原子、杂原子基团、小分子烃基、聚合物链残基;
所述的基于位阻效应诱导的动态共价键,其选自如下结构中的至少一种:
其中,X1、X2选自碳原子、硅原子和氮原子;Z1、Z2选自氧原子和硫原子;当X1、X2为氮原子时,R1、R3存在,R2、R4不存在,且R1、R3各自独立地选自氢原子、杂原子基团、小分子烃基、聚合物链残基;当X1、X2为碳原子、硅原子时,R1、R2、R3、R4存在,且各自独立地选自氢原子、杂原子基团、小分子烃基、聚合物链残基;其中,Rb为与氮原子直接相连的具有位阻效应的大基团,其选自C3-20烷基、环C3-20烷基、苯基、苄基、芳烃基及以上基团的不饱和形式、被取代形式、被杂化形式及其组合;
所述的可逆加成断裂链转移动态共价键,其选自如下结构中的至少一种:
其中,R1~R10各自独立地选自氢原子、杂原子基团、小分子烃基、聚合物链残基;X1、X2、X3各自独立地选自单键、二价或多价小分子烃基;Z1、Z2、Z3各自独立地选自单键、杂原子连接基、二价或多价小分子烃基;
所述的动态硅氧烷键,其选自如下结构:
所述的动态硅醚键,其选自如下结构:
所述的基于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键,其选自如下结构:
其中,X—为负离子,其选自溴离子、碘离子;
所述的可发生烯烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳双键,其选自如下结构:
所述的可发生炔烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳叁键,其选自如下结构:
所述的[2+2]环加成动态共价键,其选自如下结构中的至少一种:
其中,D1~D6各自独立地选自碳原子、氧原子、硫原子、氮原子,D1、D2中至少一个选自碳原子或氮原子;a1~a6分别表示与D1~D6相连的连接个数;当D1~D6各自独立地选自氧原子、硫原子时,a1~a6=0;当D1~D6各自独立地选自氮原子时,a1~a6=1;当D1~D6各自独立地选自碳原子时,a1~a6=2;Q1~Q6各自独立地选自碳原子、氧原子;b1~b6分别表示与Q1~Q6相连的连接个数;当Q1~Q6各自独立地选自氧原子时,b1~b6=0;当Q1~Q6各自独立地选自碳原子时,b1~b6=2;
所述的[4+2]环加成动态共价键,其选自如下结构中的至少一种:
其中,K1、K2、K5~K10各自独立地选自碳原子、氧原子、硫原子、氮原子,且在K1、K2或K5、K6或K7、K8或K9、K10中至少有一个原子选自碳原子或氮原子;c1~c10分别表示与K1~K10相连的连接个数;当K1、K2、K5~K10各自独立地选自氧原子、硫原子时,c1、c2、c5~c10=0;当K1、K2、K5~K10各自独立地选自氮原子时,c1、c2、c5~c10=1;当K1、K2、K5~K10各自独立地选自碳原子时,c1、c2、c5~c10=2;K3、K4各自独立地选自氧原子、硫原子、氮原子;c3、c4分别表示与K3、K4相连的连接个数;当K3、K4各自独立地选自氧原子、硫原子时,c3、c4=0;当K3、K4各自独立地选自氮原子时,c3、c4=1;I1、I2各自独立地选自氧原子、硫原子、仲胺基及其取代形式、酰胺基、酯基、二价小分子烃基;表示的环状基团结构为芳香族环或杂化芳香族环,其环状基团结构的成环原子各自独立地选自碳原子、氮原子或者其他杂原子;n表示与环状基团结构的成环原子相连的连接个数;
所述的[4+4]环加成动态共价键,其选自如下结构中的至少一种:
所述的巯基-迈克尔加成动态共价键,其选自如下结构中的至少一种:
其中,X选自酮基、酯基、酰胺基、硫代羰基、砜基;Y为吸电效应基团,其选自醛基、羧基、硝基、磷酸基、磺酸基、酰氨基、砜基、三氟甲基、氰基、卤素原子及其组合;
所述的胺烯-迈克尔加成动态共价键,其选自如下结构:
所述的基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价键,其选自如下结构:
所述的基于双氮杂卡宾的动态共价键,其选自如下结构中的至少一种:
所述的六氢三嗪类动态共价键,其选自如下结构中的至少一种:
所述的动态可交换型三烷基锍键,其选自如下结构:
其中,X—选自磺酸盐。
4.根据权利要求1所述的基于杂化交联动态聚合物的吸能方法,其特征在于,所述的含硼动态共价键,其选自有机硼酐键、无机硼酐键、有机-无机硼酐键、饱和五元环有机硼酸酯键、不饱和五元环有机硼酸酯键、饱和六元环有机硼酸酯键、不饱和六元环有机硼酸酯键、饱和五元环无机硼酸酯键、不饱和五元环无机硼酸酯键、饱和六元环无机硼酸酯键、不饱和六元环无机硼酸酯键、有机硼酸单酯键、无机硼酸单酯键、有机硼酸硅酯键、无机硼酸硅酯键。
5.根据权利要求4所述的基于杂化交联动态聚合物的吸能方法,其特征在于,所述的有机硼酐键,其选自如下结构中的至少一种:
其中,硼原子至少与一个碳原子通过硼碳键相连,且至少有一个有机基团通过所述硼碳键连接到硼原子上;
所述的无机硼酐键,其选自如下结构:
其中,Y1、Y2、Y3、Y4各自独立地选自氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、氧原子、硫原子、氮原子、硼原子、硅原子,并且Y1、Y2至少一个选自氧原子、硫原子、氮原子、硼原子、硅原子,Y3、Y4至少一个选自氧原子、硫原子、氮原子、硼原子、硅原子;其中,a、b、c、d分别表示与Y1、Y2、Y3、Y4相连的连接个数;当Y1、Y2、Y3、Y4各自独立地选自氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子时,a、b、c、d=0;当Y1、Y2、Y3、Y4各自独立地选自氧原子、硫原子时,a、b、c、d=1;当Y1、Y2、Y3、Y4各自独立地选自氮原子、硼原子时,a、b、c、d=2;当Y1、Y2、Y3、Y4各自独立地选自硅原子时,a、b、c、d=3;
所述的有机-无机硼酐键,其选自如下结构:
其中,Y1、Y2各自独立地选自氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、氧原子、硫原子、氮原子、硼原子、硅原子,并且Y1、Y2至少一个选自氧原子、硫原子、氮原子、硼原子、硅原子;其中,a、b分别表示与Y1、Y2相连的连接个数;其中,结构中的硼原子至少与一个碳原子通过硼碳键相连,且至少有一个有机基团通过所述硼碳键连接到硼原子上;当Y1、Y2各自独立地选自氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子时,a、b=0;当Y1、Y2各自独立地选自氧原子、硫原子时,a、b=1;当Y1、Y2各自独立地选自氮原子、硼原子时,a、b=2;当Y5、Y6各自独立地选自硅原子时,a、b=3;
所述的饱和五元环有机硼酸酯键,其选自如下结构:
其中,硼原子需与一个碳原子通过硼碳键相连,且至少有一个有机基团通过所述硼碳键连接到硼原子上;
所述的不饱和五元环有机硼酸酯键,其选自如下结构:
所述的饱和六元环有机硼酸酯键,其选自如下结构:
其中,硼原子需与一个碳原子通过硼碳键相连,且至少有一个有机基团通过所述硼碳键连接到硼原子上;
所述的不饱和六元环有机硼酸酯键,其选自如下结构:
所述的饱和五元环无机硼酸酯键,其选自如下结构中的至少一种:
其中,Y1选自氧原子、硫原子、氮原子、硼原子、硅原子;其中,a表示与Y1相连的连接个数;当Y1选自氧原子、硫原子时,a=1;当Y1选自氮原子、硼原子时,a=2;当Y1选自硅原子时,a=3;
所述的不饱和五元环无机硼酸酯键,其选自如下结构中的至少一种:
其中,Y1选自氧原子、硫原子、氮原子、硼原子、硅原子;其中,a表示与Y1相连的连接个数;当Y1选自氧原子、硫原子时,a=1;当Y1选自氮原子、硼原子时,a=2;当Y1选自硅原子时,a=3;表示任意元数的芳香族环,且芳香族环上含有两个相邻的碳原子,其位于不饱和五元环无机硼酸酯键中;
所述的饱和六元环无机硼酸酯键,其选自如下结构中的至少一种:
其中,Y1选自氧原子、硫原子、氮原子、硼原子、硅原子;其中,a表示与Y1相连的连接个数;当Y1选自氧原子、硫原子时,a=1;当Y1选自氮原子、硼原子时,a=2;当Y1选自硅原子时,a=3;
所述的不饱和六元环无机硼酸酯键,其选自如下结构中的至少一种:
其中,Y1选自氧原子、硫原子、氮原子、硼原子、硅原子;其中,a表示与Y1相连的连接个数;当Y1选自氧原子、硫原子时,a=1;当Y1选自氮原子、硼原子时,a=2;当Y1选自硅原子时,a=3;表示任意元数的芳香族环,且芳香族环上含有两个相邻的碳原子,其位于不饱和六元环无机硼酸酯键中;
所述的有机硼酸单酯键,其选自如下结构中的至少一种:
其中,硼原子至少与一个碳原子通过硼碳键相连,且至少有一个有机基团通过所述硼碳键连接到硼原子上;I1选自二价连接基团;I2选自与两个碳原子直接相连的双键、与两个碳原子直接相连的三价碳烯基团、二价非碳原子、含有至少两个骨架原子的连接基;表示任意元数的芳香族环;其中,6、7结构成环后形成的有机硼酸单酯键不为之前所述的饱和五元环有机硼酸酯键、不饱和五元环有机硼酸酯键、饱和六元环有机硼酸酯键和不饱和六元环有机硼酸酯键;
所述的无机硼酸单酯键,其选自如下结构中的至少一种:
其中,Y1~Y13各自独立地选自氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、氧原子、硫原子、氮原子、硼原子、硅原子,并且Y1、Y2;Y3、Y4;Y5、Y6、Y7、Y8;Y9、Y10、Y11、Y12至少一个选自氧原子、硫原子、氮原子、硼原子、硅原子;Y14选自氧原子、硫原子、氮原子、硼原子、硅原子;I1选自二价连接基团;I2选自与两个碳原子直接相连的双键、与两个碳原子直接相连的三价碳烯基团、二价非碳原子、含有至少两个骨架原子的连接基;其中,a~n分别表示与Y1~Y14相连的连接个数;当Y1~Y13各自独立地选自氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子时,a~m=0;当Y1~Y14各自独立地选自氧原子、硫原子时,a~n=1;当Y1~Y14各自独立地选自氮原子、硼原子时,a~n=2;当Y1~Y14各自独立地选自硅原子时,a~n=3;表示任意元数的芳香族环;其中,5、6、7、8结构成环后形成的无机硼酸单酯键不为之前所述的饱和五元环无机硼酸酯键、不饱和五元环无机硼酸酯键、饱和六元环无机硼酸酯键和不饱和六元环无机硼酸酯键;
所述的有机硼酸硅酯键,其选自如下结构中的至少一种:
其中,硼原子至少与一个碳原子通过硼碳键相连,且至少有一个有机基团通过所述硼碳键连接到硼原子上;
所述的无机硼酸硅酯键,其选自如下结构中的至少一种:
其中,Y1、Y2、Y3各自独立地选自氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、氧原子、硫原子、氮原子、硼原子、硅原子,并且Y1、Y2至少一个选自氧原子、硫原子、氮原子、硼原子、硅原子;其中,a、b、c分别表示与Y1、Y2、Y3相连的连接个数;当Y1、Y2、Y3各自独立地选自氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子时,a、b、c=0;当Y1、Y2、Y3选自氧原子、硫原子时,a、b、c=1;当Y1、Y2、Y3选自氮原子、硼原子时,a、b、c=2;当Y1、Y2、Y3各自独立地选自硅原子时,a、b、c=3。
6.根据权利要求1所述的基于杂化交联动态聚合物的吸能方法,其特征在于,所述的超分子作用,其选自氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、亲金属作用、偶极-偶极作用、卤键作用、路易斯酸碱对作用、阳离子-π作用、阴离子-π作用、苯-氟苯作用、π-π堆叠作用、离子氢键作用、自由基阳离子二聚作用、相分离作用、结晶作用。
7.根据权利要求1所述的基于杂化交联动态聚合物的吸能方法,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物具有如下结构中的一种:
第一种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;
第二种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;
第三种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态连硫键、动态双硒键;
第四种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态硒氮键、缩醛类动态共价键、基于碳氮双键的动态共价键;
第五种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种基于可逆自由基的动态共价键、至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;
第六种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种结合性可交换型酰基键、至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;
第七种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种可逆加成断裂链转移动态共价键、至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;
第八种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种动态硅氧烷键、至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;
第九种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种动态硅醚键、至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;
第十种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自[2+2]环加成动态共价键、[4+2]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键;
第十一种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价键、至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;
第十二种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的含硼动态共价键,其选自饱和五元环有机硼酸酯键、不饱和五元环有机硼酸酯键、饱和六元环有机硼酸酯键、不饱和六元环有机硼酸酯键;
第十三种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的含硼动态共价键,其选自饱和五元环无机硼酸酯键、不饱和五元环无机硼酸酯键、饱和六元环无机硼酸酯键、不饱和六元环无机硼酸酯键;
第十四种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的含硼动态共价键,其选自有机硼酸单酯键、有机硼酸硅酯键、无机硼酸单酯键、无机硼酸硅酯键;
第十五种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态连硫键、动态双硒键、基于可逆自由基的动态共价键、结合性可交换型酰基键、基于位阻效应诱导的动态共价键、可逆加成断裂链转移动态共价键、动态硅醚键、基于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键、[2+2]环加成动态共价键、[2+4]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键、基于双氮杂卡宾的动态共价键、动态可交换型三烷基锍键;所述的含硼动态共价键,其选自饱和五元环有机硼酸酯键、不饱和五元环有机硼酸酯键、饱和六元环有机硼酸酯键、不饱和六元环有机硼酸酯键、有机硼酸单酯键、有机硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用;
第十六种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态硒氮键、缩醛类动态共价键、基于碳氮双键的动态共价键、六氢三嗪类动态共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键;所述的含硼动态共价键,其选自饱和五元环有机硼酸酯键、不饱和五元环有机硼酸酯键、饱和六元环有机硼酸酯键、不饱和六元环有机硼酸酯键、有机硼酸单酯键、有机硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用;
第十七种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态硅氧烷键、可发生烯烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳双键、可发生炔烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳叁键、[2+2]环加成动态共价键、[2+4]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价键;所述的含硼动态共价键,其选自饱和五元环有机硼酸酯键、不饱和五元环有机硼酸酯键、饱和六元环有机硼酸酯键、不饱和六元环有机硼酸酯键、有机硼酸单酯键、有机硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用;
第十八种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态连硫键、动态双硒键、基于可逆自由基的动态共价键、结合性可交换型酰基键、基于位阻效应诱导的动态共价键、可逆加成断裂链转移动态共价键、动态硅醚键、基于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键、[2+2]环加成动态共价键、[2+4]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键、基于双氮杂卡宾的动态共价键、动态可交换型三烷基锍键;所述的含硼动态共价键,其选自无机硼酐键、饱和五元环无机硼酸酯键、不饱和五元环无机硼酸酯键、饱和六元环无机硼酸酯键、不饱和六元环无机硼酸酯键、无机硼酸单酯键、无机硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用;
第十九种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态硒氮键、缩醛类动态共价键、基于碳氮双键的动态共价键、六氢三嗪类动态共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键;所述的含硼动态共价键,其选自无机硼酐键、饱和五元环无机硼酸酯键、不饱和五元环无机硼酸酯键、饱和六元环无机硼酸酯键、不饱和六元环无机硼酸酯键、无机硼酸单酯键、无机硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用;
第二十种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态硅氧烷键、可发生烯烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳双键、可发生炔烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳叁键、[2+2]环加成动态共价键、[2+4]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价键;所述的含硼动态共价键,其选自无机硼酐键、饱和五元环无机硼酸酯键、不饱和五元环无机硼酸酯键、饱和六元环无机硼酸酯键、不饱和六元环无机硼酸酯键、无机硼酸单酯键、无机硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用。
8.根据权利要求7所述的基于杂化交联动态聚合物的吸能方法,其特征在于,在所述杂化交联动态聚合物交联网络中还分散有交联度在凝胶点以下的非交联聚合物和/或交联度在凝胶点以上的聚合物颗粒。
9.一种基于杂化交联动态聚合物的吸能方法,其特征在于,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能;其中,所述的杂化交联动态聚合物,其含有至少一种无硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
10.根据权利要求9所述的基于杂化交联动态聚合物的吸能方法,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物具有如下结构中的一种:
第一种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;
第二种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态连硫键、动态双硒键;
第三种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态硒氮键、缩醛类动态共价键、基于碳氮双键的动态共价键;
第四种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种基于可逆自由基的动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;
第五种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种结合性可交换型酰基键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;
第六种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种可逆加成断裂链转移动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;
第七种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种动态硅氧烷键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;
第八种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种动态硅醚键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;
第九种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自[2+2]环加成动态共价键、[4+2]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键;
第十种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;
第十一种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种氢键作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;
第十二种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种金属-配体作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;
第十三种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种离子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;
第十四种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种离子-偶极作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;
第十五种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种主体-客体作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;
第十六种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种路易斯酸碱对作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;
第十七种:所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种π-π堆叠作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上。
11.根据权利要求10所述的基于杂化交联动态聚合物的吸能方法,其特征在于,在所述杂化交联动态聚合物交联网络中还分散有交联度在凝胶点以下的非交联聚合物和/或交联度在凝胶点以上的聚合物颗粒。
12.一种基于杂化交联动态聚合物的吸能方法,其特征在于,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能;其中,所述的杂化交联动态聚合物,其含有至少两个交联网络,其含有至少一种无硼动态共价键、可选的至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
13.根据权利要求12所述的基于杂化交联动态聚合物的吸能方法,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物具有如下结构中的一种:
第一种:所述的杂化交联动态聚合物含有两个交联网络,其中一个交联网络仅含有由普通共价键形成的普通共价交联且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,另外一个交联网络含有由至少一种无硼动态共价键、可选的至少一种含硼动态共价键形成的动态共价交联且动态共价交联的交联度在其凝胶点以上;
第二种:所述的杂化交联动态聚合物含有两个交联网络,其中一个交联网络仅含有由普通共价键形成的普通共价交联且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,另外一个交联网络含有由至少一种无硼动态共价键、可选的至少一种含硼动态共价键形成的动态共价交联且动态共价交联的交联度在其凝胶点以上,在至少一个交联网络中还含有至少一种超分子作用;
第三种:所述的杂化交联动态聚合物含有两个交联网络,其中一个交联网络同时含有至少一种无硼动态共价键、可选的至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,另外一个交联网络含有由至少一种超分子作用形成的超分子交联且超分子交联的交联度在其凝胶点以上;
第四种:所述的杂化交联动态聚合物含有两个交联网络,其中一个交联网络同时含有至少一种无硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,另外一个交联网络含有由至少一种含硼动态共价键形成的动态共价交联且动态共价交联的交联度在其凝胶点以上,在至少一个交联网络中还可选地含有至少一种超分子作用;
第五种:所述的杂化交联动态聚合物含有两个交联网络,其中一个交联网络同时含有至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,另外一个交联网络含有由至少一种无硼动态共价键形成的动态共价交联且动态共价交联的交联度在其凝胶点以上,在至少一个交联网络中还可选地含有至少一种超分子作用;
第六种:所述的杂化交联动态聚合物含有两个交联网络,其中一个交联网络同时含有至少一种无硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,另外一个交联网络含有由普通共价键形成的普通共价交联以及可选的至少一种含硼动态共价键且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,在至少一个交联网络中还可选地含有至少一种超分子作用;
第七种:所述的杂化交联动态聚合物含有两个交联网络,其中一个交联网络仅含有由普通共价键形成的普通共价交联且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,另外一个交联网络同时含有至少一种无硼动态共价键、可选的至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,在至少一个交联网络中还可选地含有至少一种超分子作用;
第八种:所述的杂化交联动态聚合物含有三个交联网络,其中一个交联网络仅含有由普通共价键形成的普通共价交联且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,另外一个交联网络含有由至少一种无硼动态共价键形成的动态共价交联且动态共价交联的交联度在其凝胶点以上,最后一个交联网络含有由至少一种含硼动态共价键形成的动态共价交联且动态共价交联的交联度在其凝胶点以上,在至少一个交联网络中还可选地含有至少一种超分子作用;
第九种:所述的杂化交联动态聚合物含有三个交联网络,其中一个交联网络仅含有由普通共价键形成的普通共价交联且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,另外一个交联网络含有由至少一种无硼动态共价键以及至少一种含硼动态共价键形成的动态共价交联且动态共价交联的交联度在其凝胶点以上,最后一个交联网络含有由至少一种超分子作用形成的超分子交联且超分子交联的交联度在其凝胶点以上;
第十种:所述的杂化交联动态聚合物含有三个交联网络,其中一个交联网络含有至少一种无硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,另外一个交联网络含有由至少一种含硼动态共价键形成的动态共价交联且动态共价交联的交联度在其凝胶点以上,最后一个交联网络含有由至少一种超分子作用形成的超分子交联且超分子交联的交联度在其凝胶点以上;
第十一种:所述的杂化交联动态聚合物含有三个交联网络,其中一个交联网络含有由普通共价键形成的普通共价交联以及可选的至少一种含硼动态共价键且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,另外一个交联网络含有由至少一种无硼动态共价键形成的动态共价交联且动态共价交联的交联度在其凝胶点以上,最后一个交联网络含有由至少一种超分子作用形成的超分子交联且超分子交联的交联度在其凝胶点以上;
第十二种:所述的杂化交联动态聚合物含有三个交联网络,其中一个交联网络含有至少一种无硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,另外一个交联网络含有由普通共价键形成的普通共价交联以及可选的至少一种含硼动态共价键且普通共价交联的交联度在其凝胶点以上,最后一个交联网络含有由至少一种超分子作用形成的超分子交联且超分子交联的交联度在其凝胶点以上;
第十三种:所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态连硫键、动态双硒键;
第十四种:所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态硒氮键、缩醛类动态共价键、基于碳氮双键的动态共价键;
第十五种:所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种基于可逆自由基的动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;
第十六种:所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种结合性可交换型酰基键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;
第十七种:所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种可逆加成断裂链转移动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;
第十八种:所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种动态硅氧烷键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;
第十九种:所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种动态硅醚键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;
第二十种:所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自[2+2]环加成动态共价键、[4+2]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键;
第二十一种:所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;
第二十二种:所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的含硼动态共价键,其选自饱和五元环有机硼酸酯键、不饱和五元环有机硼酸酯键、饱和六元环有机硼酸酯键、不饱和六元环有机硼酸酯键;
第二十三种:所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的含硼动态共价键,其选自饱和五元环无机硼酸酯键、不饱和五元环无机硼酸酯键、饱和六元环无机硼酸酯键、不饱和六元环无机硼酸酯键;
第二十四种:所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的含硼动态共价键,其选自有机硼酸单酯键、有机硼酸硅酯键、无机硼酸单酯键、无机硼酸硅酯键;
第二十五种:所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共价键、至少一种氢键作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;
第二十六种:所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共价键、至少一种金属-配体作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;
第二十七种:所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共价键、至少一种离子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;
第二十八种:所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共价键、至少一种离子-偶极作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;
第二十九种:所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共价键、至少一种主体-客体作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;
第三十种:所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共价键、至少一种路易斯酸碱对作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;
第三十一种:所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共价键、至少一种π-π堆叠作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;
第三十二种:所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态连硫键、动态双硒键、基于可逆自由基的动态共价键、结合性可交换型酰基键、基于位阻效应诱导的动态共价键、可逆加成断裂链转移动态共价键、动态硅醚键、基于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键、[2+2]环加成动态共价键、[2+4]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键、基于双氮杂卡宾的动态共价键、动态可交换型三烷基锍键;所述的含硼动态共价键,其选自饱和五元环有机硼酸酯键、不饱和五元环有机硼酸酯键、饱和六元环有机硼酸酯键、不饱和六元环有机硼酸酯键、有机硼酸单酯键、有机硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用;
第三十三种:所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态硒氮键、缩醛类动态共价键、基于碳氮双键的动态共价键、六氢三嗪类动态共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键;所述的含硼动态共价键,其选自饱和五元环有机硼酸酯键、不饱和五元环有机硼酸酯键、饱和六元环有机硼酸酯键、不饱和六元环有机硼酸酯键、有机硼酸单酯键、有机硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用;
第三十四种:所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态硅氧烷键、可发生烯烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳双键、可发生炔烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳叁键、[2+2]环加成动态共价键、[2+4]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价键;所述的含硼动态共价键,其选自饱和五元环有机硼酸酯键、不饱和五元环有机硼酸酯键、饱和六元环有机硼酸酯键、不饱和六元环有机硼酸酯键、有机硼酸单酯键、有机硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用;
第三十五种:所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态连硫键、动态双硒键、基于可逆自由基的动态共价键、结合性可交换型酰基键、基于位阻效应诱导的动态共价键、可逆加成断裂链转移动态共价键、动态硅醚键、基于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键、[2+2]环加成动态共价键、[2+4]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键、基于双氮杂卡宾的动态共价键、动态可交换型三烷基锍键;所述的含硼动态共价键,其选自无机硼酐键、饱和五元环无机硼酸酯键、不饱和五元环无机硼酸酯键、饱和六元环无机硼酸酯键、不饱和六元环无机硼酸酯键、无机硼酸单酯键、无机硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用;
第三十六种:所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态硒氮键、缩醛类动态共价键、基于碳氮双键的动态共价键、六氢三嗪类动态共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键;所述的含硼动态共价键,其选自无机硼酐键、饱和五元环无机硼酸酯键、不饱和五元环无机硼酸酯键、饱和六元环无机硼酸酯键、不饱和六元环无机硼酸酯键、无机硼酸单酯键、无机硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用;
第三十七种:所述的杂化交联动态聚合物含有两个或多个交联网络,并且在交联网络中含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联,其中,普通共价交联的交联度达到凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态硅氧烷键、可发生烯烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳双键、可发生炔烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳叁键、[2+2]环加成动态共价键、[2+4]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价键;所述的含硼动态共价键,其选自无机硼酐键、饱和五元环无机硼酸酯键、不饱和五元环无机硼酸酯键、饱和六元环无机硼酸酯键、不饱和六元环无机硼酸酯键、无机硼酸单酯键、无机硼酸硅酯键;所述的超分子作用,其选自氢键作用、金属-配体作用、离子作用、离子-偶极作用、主体-客体作用、路易斯酸碱对作用、π-π堆叠作用。
14.根据权利要求13所述的基于杂化交联动态聚合物的吸能方法,其特征在于,在所述杂化交联动态聚合物交联网络中还分散有交联度在凝胶点以下的非交联聚合物和/或交联度在凝胶点以上的聚合物颗粒。
15.一种基于杂化交联动态聚合物的吸能方法,其特征在于,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能;其中,所述的杂化交联动态聚合物,其含有至少一种选自动态双硒键、动态硒氮键、缩醛类动态共价键、基于碳氮双键的动态共价键、基于可逆自由基的动态共价键、结合性可交换型酰基键、基于位阻效应诱导的动态共价键、可逆加成断裂链转移动态共价键、动态硅氧烷键、动态硅醚键、基于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键、可发生烯烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳双键、可发生炔烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳叁键、[2+2]环加成动态共价键、[4+2]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价键、基于双氮杂卡宾的动态共价键、六氢三嗪类动态共价键、动态可交换型三烷基锍键的无硼动态共价键、可选的至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
16.一种基于杂化交联动态聚合物的吸能方法,其特征在于,提供一种杂化交联动态聚合物,并以其作为吸能材料进行吸能;其中,所述的杂化交联动态聚合物,其含有至少一种选自动态双硒键、动态硒氮键、缩醛类动态共价键、基于碳氮双键的动态共价键、基于可逆自由基的动态共价键、结合性可交换型酰基键、基于位阻效应诱导的动态共价键、可逆加成断裂链转移动态共价键、动态硅氧烷键、动态硅醚键、基于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键、可发生烯烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳双键、可发生炔烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳叁键、[2+2]环加成动态共价键、[4+2]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价键、基于双氮杂卡宾的动态共价键、六氢三嗪类动态共价键、动态可交换型三烷基锍键的无硼动态共价键、至少一种动态连硫键、可选的至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
17.根据权利要求1、9、12、15、16中任一项所述的基于杂化交联动态聚合物的吸能方法,其特征在于,构成动态聚合物组成的配方组分包括以下任一种或任几种可添加/使用物:其他聚合物、助剂/添加剂、填料;
其中,所述的其他聚合物选自以下任一种或任几种:天然高分子化合物、合成树脂、合成橡胶、合成纤维;
其中,所述的助剂/添加剂选自以下任一种或任几种:催化剂、引发剂、抗氧剂、光稳定剂、热稳定剂、交联剂和助交联剂、固化剂、扩链剂、增韧剂、偶联剂、润滑剂、脱模剂、增塑剂、发泡剂、动态调节剂、抗静电剂、乳化剂、分散剂、着色剂、荧光增白剂、消光剂、阻燃剂、成核剂、流变剂、增稠剂、流平剂;
其中,所述的填料选自以下任一种或任几种:无机非金属填料、金属填料、有机填料、有机金属化合物填料。
18.根据权利要求1、9、12、15、16中任一项所述的基于杂化交联动态聚合物的吸能方法,其特征在于,所述杂化交联动态聚合物的形态具有以下任一种:普通固体、弹性体、凝胶、泡沫材料。
19.根据权利要求1、9、12、15、16中任一项所述的基于杂化交联动态聚合物的吸能方法,其特征在于,其应用于阻尼、缓冲、抗冲击防护、隔音、消声、减震。
20.一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的杂化交联动态聚合物仅含有一个交联网络,并且此交联网络中同时含有至少一种无硼动态共价键、至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态双硒键、动态硒氮键、缩醛类动态共价键、结合性可交换型酰基键、基于位阻效应诱导的动态共价键、可逆加成断裂链转移动态共价键、动态硅氧烷键、动态硅醚键、基于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键、可发生烯烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳双键、可发生炔烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳叁键、[2+2]环加成动态共价键、[4+2]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价键、基于双氮杂卡宾的动态共价键、六氢三嗪类动态共价键、动态可交换型三烷基锍键。
21.一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的动态聚合物含有两个或多个交联网络结构,且交联网络中含有至少一种无硼动态共价键、可选的至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上;其中,所述的无硼动态共价键,其选自动态连硫键、动态双硒键、动态硒氮键、缩醛类动态共价键、动态肟键、动态腙键、动态酰腙键、基于可逆自由基的动态共价键、结合性可交换型酰基键、基于位阻效应诱导的动态共价键、可逆加成断裂链转移动态共价键、动态硅氧烷键、动态硅醚键、基于烷基三唑鎓的可交换型动态共价键、可发生烯烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳双键、可发生炔烃交叉易位复分解反应的不饱和碳碳叁键、[2+2]环加成动态共价键、[4+2]环加成动态共价键、[4+4]环加成动态共价键、巯基-迈克尔加成动态共价键、胺烯-迈克尔加成动态共价键、基于三唑啉二酮-吲哚的动态共价键、基于双氮杂卡宾的动态共价键、六氢三嗪类动态共价键、动态可交换型三烷基锍键。
22.一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的动态聚合物含有至少一个交联网络结构,且交联网络中含有至少两类无硼动态共价键、可选的至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
23.一种杂化交联动态聚合物,其特征在于,所述的动态聚合物含有至少一个交联网络结构,且交联网络中含有至少一种无硼动态共价键、至少一种含硼动态共价键、可选的至少一种超分子作用以及由普通共价键形成的普通共价交联;其中,普通共价交联在至少一个交联网络中达到普通共价交联的凝胶点以上。
24.根据权利要求20到23中任一项所述的杂化交联动态聚合物,其特征在于,其应用于减震器、缓冲材料、抗冲击防护材料、运动防护制品、军警防护制品、自修复性涂层、自修复性板材、自修复性粘结剂、防弹玻璃夹层胶、韧性材料、形状记忆材料、密封件、玩具。
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Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113694965A (zh) * | 2021-09-03 | 2021-11-26 | 河海大学 | 一种带茎花状复合光催化材料及其制备方法和应用 |
WO2022012798A1 (en) | 2020-07-15 | 2022-01-20 | Merck Patent Gmbh | Optically active devices |
CN114085610A (zh) * | 2021-12-14 | 2022-02-25 | 河北工业大学 | 一种具有光热转换及储热功能的柔性无氟超疏水涂层的制备方法 |
CN115521278A (zh) * | 2022-10-17 | 2022-12-27 | 海南大学 | 一种苯并呋喃酮衍生物的制备方法 |
US11702396B2 (en) | 2017-02-15 | 2023-07-18 | Johnson & Johnson Surgical Vision, Inc. | Hydrophobic compounds for optically active devices |
US11958819B2 (en) | 2015-08-21 | 2024-04-16 | Johnson & Johnson Surgical Vision, Inc. | Compounds for optically active devices |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107805311A (zh) * | 2016-09-09 | 2018-03-16 | 翁秋梅 | 一种具有杂化交联网络的动态聚合物及其应用 |
-
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Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107805311A (zh) * | 2016-09-09 | 2018-03-16 | 翁秋梅 | 一种具有杂化交联网络的动态聚合物及其应用 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
RUIWEI GUO等: "Facile Access to Multisensitive and Self-Healing Hydrogels with Reversible and Dynamic Boronic Ester and Disulfide Linkages", 《BIOMACROMOLECULES》 * |
YANAN WANG等: "An Injectable Interpenetrating Polymer Network Hydrogel with Tunable Mechanical Properties and Self-Healing Abilities", 《MACROMOLECULAR CHEMISTRY AND PHYSICS》 * |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11958819B2 (en) | 2015-08-21 | 2024-04-16 | Johnson & Johnson Surgical Vision, Inc. | Compounds for optically active devices |
US11702396B2 (en) | 2017-02-15 | 2023-07-18 | Johnson & Johnson Surgical Vision, Inc. | Hydrophobic compounds for optically active devices |
WO2022012798A1 (en) | 2020-07-15 | 2022-01-20 | Merck Patent Gmbh | Optically active devices |
CN113694965A (zh) * | 2021-09-03 | 2021-11-26 | 河海大学 | 一种带茎花状复合光催化材料及其制备方法和应用 |
CN114085610A (zh) * | 2021-12-14 | 2022-02-25 | 河北工业大学 | 一种具有光热转换及储热功能的柔性无氟超疏水涂层的制备方法 |
CN115521278A (zh) * | 2022-10-17 | 2022-12-27 | 海南大学 | 一种苯并呋喃酮衍生物的制备方法 |
CN115521278B (zh) * | 2022-10-17 | 2024-03-22 | 海南大学 | 一种苯并呋喃酮衍生物的制备方法 |
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