CN107863494A - 一种用于锂空气电池的柔性气体电极的其制备方法及其用途 - Google Patents

一种用于锂空气电池的柔性气体电极的其制备方法及其用途 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种用于锂空气电池的柔性气体电极的制备方法，其包括如下步骤：先将预处理后的碳布负载上金属催化剂，通过气相沉积法(CVD)在其表面均匀长上一层CNTs，将制备的CNTs‑CC浸入到一定浓度的KMnO4和H2SO4的混合水溶液中于一定温度下反应，反应完成后洗涤、干燥。所得到的MnO2‑CNTs‑CC可制备锂空气电池柔性气体电极，具有良好的柔韧性。

Description

一种用于锂空气电池的柔性气体电极的其制备方法及其用途
技术领域
本发明属于电化学领域，具体涉及一种用于锂空气电池的柔性气体电极的制备方法及用途。
背景技术
由于可弯曲、便携和可折叠等众多优点，柔性电子产品越来越受到人们的青睐，其中高性能的功率器件是其组成的关键部件。而传统的能量储存/转换装置由于太过笨重、坚硬而无法整合到柔性电子设备中。为解决这个难题，一些新型的概念，如柔性的太阳能电池、可充电电池、超级电容器等被提出并加以研究。然而这些理论能量密度较低的新概念功率装置将从本质上限制其在下一代柔性电子产品以及电动汽车等领域中的广泛应用。而最近日益受到重视的非水体系锂空气电池因其具有高的理论能量密度(约3500Wh/kg)，大约是传统锂离子电池能量密度的10倍，与汽油相当，而且其正极反应物为氧气，不需储存在电池中，使得其具有环境友好，成本低廉等众多优点，成为一种具有巨大市场前景的化学电源，现已引起世界各国科学家的极大兴趣。因此，研究柔性的锂空气电池以满足下一代柔性电子产品所需的高能量密度是极具意义的。
锂空气电池一般负极为金属锂片，隔膜采用Celgard或Whatman都具有较好的柔韧性，使得柔性气体电极的制备成为制备柔性锂空气电池的关键。而传统的锂空气电池气体电极通常是将活性材料负载到碳纸、不锈钢网、多孔陶瓷片等基体上，不具有柔韧性或柔韧性差，无法应用于柔性锂空气电池。另一方面，为提高正极氧气反应速率，降低锂空气电池充放电过电位，提高库伦效率和循环寿命，较多的研究以贵金属催化剂作为正极活性材料，如Ru、Pt、Au、Ir、Pd等，虽然具有良好的活性和稳定性，但由于其成本高昂，很难商业化。因此设计一种柔性可弯曲的并且具有价廉、高效催化活性的气体电极成为开发高性能锂空气电池，尤其是柔性锂空气电池的关键和热点。
本发明通过气相沉积法在碳布(CC)上生长一层碳纳米管(CNTs)，再于碳纳米管上生长一层MnO2纳米片，得到的气体电极具有良好的柔韧性和催化活性，可用作锂空气电池的柔性气体电极。
发明内容
本发明的目的在于提供了一种锂空气电池柔性气体电极的制备方法及其应用，所制备的气体电极可弯曲，具有良好柔韧性，并且能有效降低锂空气电池充电过电位，提高循环性能，使锂空气电池能稳定循环600次以上，运行1800小时以上。
本发明提供了一种用于锂空气电池的柔性气体电极材料的制备方法，包括以下步骤：
1)以预处理后的碳布作为气体电极的支撑体，以冷溅射法溅射金属原子或采用浸渍法浸渍金属盐作为碳纳米管生长的催化剂；
2)将碳布置于碳纳米管的气相沉积装置中，通入还原性气体，升温至气相沉积温度，并保温；
3)通入碳源反应生长碳纳米管，冷却至室温，获得长有碳纳米管的碳布；
4)将长有碳纳米管的碳布浸入到KMnO4溶液中，然后反应1-24小时，收集固体产物并进行干燥。
根据本发明的一种实施方式，所述预处理后的碳布为经过稀酸、乙醇和去离子水依次洗涤后的碳布，所述稀酸优选盐酸、硝酸或硫酸中的一种或多种。
根据本发明的一种实施方式，所述金属原子选自镍、铁或钴中的一种或多种，所述包括镍盐、铁盐或钴盐中的一种或多种，所述镍盐优选硝酸镍、硫酸镍、草酸镍、乙酸镍或氯化镍中的一种或多种，所述铁盐优选硝酸铁、硫酸铁、草酸铁、乙酸铁或氯化铁中的一种或多种，所述钴盐优选硝酸钴，硫酸钴，草酸钴，乙酸钴或氯化钴中的一种或多种。
根据本发明的一种实施方式，所述还原性气体为氩气和氢气的混合气体，所述氩气的流量优选为50-300sccm，所述氢气的流量优选为10-100sccm，所述保温时间为10-180分钟，优选20-150分钟，更优选30-100分钟。
根据本发明的一种实施方式，所述气相沉积温度为600-850℃。
根据本发明的一种实施方式，所述碳源选自甲烷、乙烯、乙醇或乙炔中的一种或多种，优选通入碳源后的反应时间为3-120分钟。
根据本发明的一种实施方式，所述KMnO4溶液浓度为0.001-0.5mol/L，优选含0-0.1mol/L。
根据本发明的一种实施方式，所述长有碳纳米管的碳布浸入到KMnO4溶液中的反应温度为5-200℃，优选10-190℃，更优选20-180℃，进一步优选50-150℃。
具体地，本发明的用于锂空气电池的柔性气体电极材料如下制备：以预处理的碳布(CC)作为气体电极的支撑体，同时以冷溅射法溅射金属原子或采用浸渍法浸渍金属盐作为碳纳米管(CNTs)生长的催化剂；然后将碳布放置于石英管中，通入一定流量的氩气和氢气的混合气，以合适的升温速率升温至气相沉积温度，通常为600-850℃，保温30-180分钟。再通入碳源(5-100sccm)，反应3-120分钟之后，关闭碳源，停止加热，使其自然冷却至室温；将长有碳纳米管的碳布(CNTs-CC)浸入到一定浓度的KMnO4和H2SO4的混合水溶液中，于5-200℃反应1-24小时，反应完成后，用去离子水洗涤，放入真空干燥箱，70-120℃烘干。
根据的另一目的，本发明提供了一种用于锂空气电池的柔性气体电极材料的用途，其可用在电池中作为电极材料，更进一步地，其可用在电子产品中。
与现有的技术相比，本发明具有如下的有益效果：
1、气体电极具有良好柔韧性。以碳布为气体电极支撑体，兼具集流体作用，制备的电极可反复弯曲，柔韧性良好，尤其适用于柔性锂空气电池。
2、提高导电率和比表面积。以碳布为支撑体，再通过气相沉积在其表面原位生长一层CNTs，可极大的提高气体电极活性面积，同时这种原位生长的CNTs，使制备的电极无需粘结剂，具有良好导电性；碳纳米管互相交联形成三维结构，具有良好的结构稳定性。而且所用的气相沉积法设备简单，操作参数易控，便于规模化生产。
3、催化剂活性高、稳定性好，而且制备简单，成本低廉。以MnO2为催化剂，原位生长于CNTs表面，具有很强的结合力，大大提高其电化学稳定性；原位生长的MnO2纳米片呈均一的薄纳米片形貌，能提供大量的催化活性位。MnO2的生长除可用传统的水热法和溶剂热法合成外还可于常温下合成，条件温和，易操作。
4、显著提高电池电化学性能。通过将碳布作为支撑体，气相沉积碳纳米管增大比表面积、电导率，再以常温液相法原位生长MnO2纳米片作为催化剂，可直接作为锂空气电池的柔性气体电极，当恒流充放电电流密度为0.2mA/cm2，容量限制为0.3mAh/cm2时，电池能稳定循环600次以上，充电终压仍小于4.2V，运行时间超过1800小时。
附图说明
图1为本发明中预处理后的碳布的SEM图；
图2为实施例1中CNTs-CC的SEM图及局部放大图；
图3为实施例1中MnO2-CNTs-CC的SEM图及弯曲试验图；
图4为实施例1中CC、CNTs-CC和MnO2-CNTs-CC做气体电极的锂空气电池的首次放电曲线对比图；
图5为实施例1中CNTs-CC做气体电极的锂空气电池的充放电循环曲线；
图6为实施例1中MnO2-CNTs-CC做气体电极的锂空气电池的充放电循环图，MnO2-CNTs-CC作为正极的锂空气电池循环1-600次；
图7为实施例1中MnO2-CNTs-CC做气体电极的锂空气电池的电压-时间曲线；
图8为实施例2中MnO2-CNTs-CC做气体电极的锂空气电池的充放循环图；
图9为实施例3中MnO2-CNTs-CC做气体电极的锂空气电池的充放循环图；
图10为实施例4中MnO2-CNTs-CC做气体电极的锂空气电池的充放循环图。
具体实施方式
为进一步阐述本发明的内容、实质特点和显著进步，兹列举以下实施例详细说明如下，但本发明不局限于以下实施例。
以下实施例中所述的碳布为经过稀酸(盐酸、硫酸或硝酸)、乙醇和去离子水洗涤、干燥预处理的碳布，如图1所示。碳布的预处理方法可以由本领域技术人员根据现有技术进行选择。
以下实施例中所述的锂空气电池组装测试方法如下：
在氩气保护的手套箱中，采用CR2025电池壳(正极壳表面已经钻孔以供氧气进入)作为电池封装体，依次将金属锂片(Φ14×1.1mm)、隔膜Whatman GF/D、气体电极片Φ12mm)逐层组装好，并滴加适量电解液1M LiTFSI/TEGDME浸润隔膜，最后在电池封口机上封装。恒流充放电测试在蓝电系统上进行，型号为LAND-CT2001A，电池于一个大气压的纯氧环境中运行。
实施例1
将预处理的碳布(CC)裁成Φ20mm的圆片，放置于冷溅射装置Leica EM SC050中，以Fe靶为Fe源，冷溅射60s，溅射电流为30mA。将得到的碳布圆片垂直放于瓷舟，置于CVD炉加热区，先通氩气排除管路中空气后，调整氩气流量为100sccm，氢气流量为20sccm，同时炉子以5℃/min升至650℃，保温30min后通入甲烷，流量20sccm，沉积20min后，关闭甲烷气，停止加热，自然降温，即得到长有碳纳米管的碳布(CNTs-CC)极片。再将CNTs-CC圆片浸入到0.005M KMnO4和0.05M H2SO4的混合水溶液中，于10℃下缓慢搅拌反应12小时，反应完成后用去离子水洗去杂质，真空100℃干燥12小时，即得到负载了二氧化锰催化剂的柔性气体电极MnO2-CNTs-CC。
本实施例中所制备的CNTs-CC的SEM图及局部放大图如图2所示；所制备的MnO2-CNTs-CC的SEM图及弯曲试验图如图3所示；将CC、CNTs-CC和MnO2-CNTs-CC冲成Φ12mm的圆片作为锂空气电池的气体电极(正极)，在0.1mA/cm2的电流密度下恒流放电，放电截止电压2.2V，其首次放电曲线如图4所示；采用本实施例中制备的CNTs-CC气体电极，在0.2mA/cm2的电流密度下，限容0.3mAh/cm2(按气体电极几何面积计算)，其充放曲线如图5；采用本实施例中制备的MnO2-CNTs-CC柔性气体电极，在0.2mA/cm2的电流密度下，限容0.3mAh/cm2(按气体电极几何面积计算)，能循环600次以上(图6)，运行时间超过1800小时(图7)。
实施例2
将预处理的碳布(CC)裁成Φ20mm的圆片，放置于0.1M Ni(NO3)2水溶液中，浸渍30分钟，取出60℃鼓风干燥。将得到的碳布圆片垂直放于瓷舟，置于CVD炉加热区，先通氩气排除管路中空气后，调整氩气流量为160sccm，氢气流量为40sccm，同时炉子以5℃/min升至700℃，保温30分钟后通入乙醇蒸汽，流量30sccm，沉积15分钟后，关闭乙醇蒸汽，停止加热，自然降温，即得到长有碳纳米管的碳布(CNTs-CC)极片。再将CNTs-CC圆片浸入到0.01MKMnO4和0.02M H2SO4的混合水溶液中，于25℃下缓慢搅拌反应6小时，反应完成后用去离子水洗去杂质，真空70℃干燥24小时，即得到负载了二氧化锰催化剂的柔性气体电极MnO2-CNTs-CC。
本实施例中所制备的MnO2-CNTs-CC柔性气体电极，在0.2mA/cm2的电流密度下，限容1.0mAh/cm2(按气体电极几何面积计算)，其充放循环曲线如图8。
实施例3
将预处理的碳布(CC)裁成Φ20mm的圆片，放置于0.1M Fe(NO3)2水溶液中，浸渍30分钟，取出60℃鼓风干燥。将得到的碳布圆片垂直放于瓷舟，置于CVD炉加热区，先通氩气排除管路中空气后，调整氩气流量为200sccm，氢气流量为50sccm，同时炉子以5℃/min升至750℃，保温30分钟后通入乙烯，流量50sccm，沉积10分钟后，关闭乙醇蒸汽，停止加热，自然降温，即得到长有碳纳米管的碳布(CNTs-CC)极片。再将CNTs-CC圆片浸入到60ml 0.1MKMnO4水溶液中，转入到100ml反应釜于180℃下水热反应24小时，反应完成后用去离子水洗去杂质，真空120℃干燥12小时，即得到负载了二氧化锰催化剂的柔性气体电极MnO2-CNTs-CC。
本实施例中所制备的MnO2-CNTs-CC柔性气体电极，在0.2mA/cm2的电流密度下，限容0.3mAh/cm2(按气体电极几何面积计算)，其充放循环曲线如图9。
实施例4
将预处理的碳布(CC)裁成Φ20mm的圆片，放置于0.1M Co(NO3)2水溶液中，浸渍30分钟，取出60℃鼓风干燥。将得到的碳布圆片垂直放于瓷舟，置于CVD炉加热区，先通氩气排除管路中空气后，调整氩气流量为200sccm，氢气流量为60sccm，同时炉子以5℃/min升至850℃，保温30分钟后通入甲烷，流量60sccm，沉积8分钟后，关闭甲烷气，停止加热，自然降温，即得到长有碳纳米管的碳布(CNTs-CC)极片。再将CNTs-CC圆片浸入到60ml 0.3M KMnO4水溶液中，转入到100ml圆底烧瓶于80℃下水浴反应2小时，反应完成后用去离子水洗去杂质，真空100℃干燥24小时，即得到负载了二氧化锰催化剂的柔性气体电极MnO2-CNTs-CC。
本实施例中所制备的MnO2-CNTs-CC柔性气体电极，在0.2mA/cm2的电流密度下，限容0.3mAh/cm2(按气体电极几何面积计算)，其充放循环曲线如图10。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺，但本发明并不局限于上述描述，即不意味着本发明必须依赖上述详细描述才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种用于锂空气电池的柔性气体电极材料的制备方法，包括以下步骤：
1)以预处理后的碳布作为气体电极的支撑体，以冷溅射法溅射金属原子或采用浸渍法浸渍金属盐作为碳纳米管生长的催化剂；
2)将碳布置于碳纳米管的气相沉积装置中，通入还原性气体，升温至气相沉积温度，并保温；
3)通入碳源反应生长碳纳米管，冷却至室温，获得长有碳纳米管的碳布；
4)将长有碳纳米管的碳布浸入到KMnO4溶液中，然后反应1-24小时，收集固体产物并进行干燥。
2.一种如权利要求1所述的制备方法，所述预处理后的碳布为经过稀酸、乙醇和去离子水依次洗涤后的碳布，所述稀酸优选盐酸、硝酸或硫酸中的一种或多种。
3.一种如权利要求1或2所述的制备方法，所述金属原子选自镍、铁或钴中的一种或多种，所述包括镍盐、铁盐或钴盐中的一种或多种，所述镍盐优选硝酸镍、硫酸镍、草酸镍、乙酸镍或氯化镍中的一种或多种，所述铁盐优选硝酸铁、硫酸铁、草酸铁、乙酸铁或氯化铁中的一种或多种，所述钴盐优选硝酸钴，硫酸钴，草酸钴，乙酸钴或氯化钴中的一种或多种。
4.一种如权利要求1-3任一项所述的制备方法，所述还原性气体为氩气和氢气的混合气体，所述氩气的流量优选为50-300sccm，所述氢气的流量优选为10-100sccm，所述保温时间优选为10-180分钟。
5.一种如权利要求1-4任一项所述的制备方法，所述气相沉积温度为600-850℃。
6.一种如权利要求1-5任一项所述的制备方法，所述碳源选自甲烷、乙烯、乙醇或乙炔中的一种或多种，优选通入碳源后的反应时间为3-120分钟。
7.一种如权利要求1-6任一项所述的制备方法，所述KMnO4溶液浓度为0.001-0.5mol/L，优选含0-0.1mol/L。
8.一种如权利要求1-7任一项所述的制备方法，所述长有碳纳米管的碳布浸入到KMnO4溶液中的反应温度为5-200℃。
9.权利要求1-8中任一项所述制备方法制得的电极材料在电池中的应用。
10.权利要求1-8中任一项所述制备方法制得的电极材料在电子产品中的应用。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109637839A (zh) * 2018-11-14 2019-04-16 五邑大学 碳纳米管/二氧化锰复合材料电极的制备方法
CN110067004A (zh) * 2019-06-05 2019-07-30 苏州大学 Ni-W-P/CNTs/CC催化电极及其制备方法及应用
CN110182848A (zh) * 2019-06-11 2019-08-30 上海大学 一种高温稳定性1t相二硫化钼纳米结构及其制备方法和应用
CN110416529A (zh) * 2019-07-08 2019-11-05 中山大学 一种柔性锌负极材料及其制备方法和应用
CN113725444A (zh) * 2020-05-25 2021-11-30 中国科学院大连化学物理研究所 一种钌/碳纳米管柔性正极材料及其制备方法和应用
CN114552073A (zh) * 2022-03-18 2022-05-27 内蒙古民族大学 一种碳纳米管电极及其原位生长方法和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102509806A (zh) * 2011-10-28 2012-06-20 四川大学 一种新型可充金属空气电池氧电极及其制备方法
CN103636058A (zh) * 2011-06-24 2014-03-12 汉阳大学校产学协力团 锂空气电池
CN104201006A (zh) * 2014-08-15 2014-12-10 国家纳米科学中心 一种碳纳米管/二氧化锰杂化超级电容器电极材料的制备方法及用途
CN105449226A (zh) * 2015-11-18 2016-03-30 广西师范大学 一种新型锂空气电池用三维电极材料及其制备方法
CN106356196A (zh) * 2016-10-14 2017-01-25 安泰科技股份有限公司 一种二氧化锰/碳纸复合电极材料及其制备方法
CN106783203A (zh) * 2016-12-21 2017-05-31 浙江大学 一种二氧化锰/超微孔柔性碳布的制备方法、产品及应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103636058A (zh) * 2011-06-24 2014-03-12 汉阳大学校产学协力团 锂空气电池
CN102509806A (zh) * 2011-10-28 2012-06-20 四川大学 一种新型可充金属空气电池氧电极及其制备方法
CN104201006A (zh) * 2014-08-15 2014-12-10 国家纳米科学中心 一种碳纳米管/二氧化锰杂化超级电容器电极材料的制备方法及用途
CN105449226A (zh) * 2015-11-18 2016-03-30 广西师范大学 一种新型锂空气电池用三维电极材料及其制备方法
CN106356196A (zh) * 2016-10-14 2017-01-25 安泰科技股份有限公司 一种二氧化锰/碳纸复合电极材料及其制备方法
CN106783203A (zh) * 2016-12-21 2017-05-31 浙江大学 一种二氧化锰/超微孔柔性碳布的制备方法、产品及应用

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109637839A (zh) * 2018-11-14 2019-04-16 五邑大学 碳纳米管/二氧化锰复合材料电极的制备方法
CN110067004A (zh) * 2019-06-05 2019-07-30 苏州大学 Ni-W-P/CNTs/CC催化电极及其制备方法及应用
CN110067004B (zh) * 2019-06-05 2020-08-11 苏州大学 Ni-W-P/CNTs/CC催化电极及其制备方法及应用
CN110182848A (zh) * 2019-06-11 2019-08-30 上海大学 一种高温稳定性1t相二硫化钼纳米结构及其制备方法和应用
CN110416529A (zh) * 2019-07-08 2019-11-05 中山大学 一种柔性锌负极材料及其制备方法和应用
CN110416529B (zh) * 2019-07-08 2021-06-25 中山大学 一种柔性锌负极材料及其制备方法和应用
CN113725444A (zh) * 2020-05-25 2021-11-30 中国科学院大连化学物理研究所 一种钌/碳纳米管柔性正极材料及其制备方法和应用
CN113725444B (zh) * 2020-05-25 2023-05-02 中国科学院大连化学物理研究所 一种钌/碳纳米管柔性正极材料及其制备方法和应用
CN114552073A (zh) * 2022-03-18 2022-05-27 内蒙古民族大学 一种碳纳米管电极及其原位生长方法和应用

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