CN114664569B - 硼掺杂钴镍柔性电极材料及其制备方法 - Google Patents
硼掺杂钴镍柔性电极材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114664569B CN114664569B CN202210419328.1A CN202210419328A CN114664569B CN 114664569 B CN114664569 B CN 114664569B CN 202210419328 A CN202210419328 A CN 202210419328A CN 114664569 B CN114664569 B CN 114664569B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cobalt
- boron
- nickel
- flexible electrode
- doped
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 title claims abstract description 38
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 29
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 29
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- ZGDWHDKHJKZZIQ-UHFFFAOYSA-N cobalt nickel Chemical compound [Co].[Ni].[Ni].[Ni] ZGDWHDKHJKZZIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 34
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 52
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 41
- CODVACFVSVNQPY-UHFFFAOYSA-N [Co].[C] Chemical compound [Co].[C] CODVACFVSVNQPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 27
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 25
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 10
- -1 tri-imidazole boron hydride compound Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 30
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 28
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 16
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 15
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 14
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 14
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 10
- QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 9
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims description 8
- YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N imidazolidin-2-one Chemical compound O=C1NCCN1 YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N nickel(2+);dinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 7
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 7
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000001548 drop coating Methods 0.000 claims description 6
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 6
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 6
- XDKUKGIJDNUFGK-UHFFFAOYSA-N 4-methylimidazole Chemical compound CC1=CN=C[N]1 XDKUKGIJDNUFGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 claims description 4
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 2
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 claims description 2
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 2
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229940053662 nickel sulfate Drugs 0.000 claims description 2
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 12
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 abstract description 8
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- NVIVJPRCKQTWLY-UHFFFAOYSA-N cobalt nickel Chemical compound [Co][Ni][Co] NVIVJPRCKQTWLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract 2
- 239000011267 electrode slurry Substances 0.000 abstract 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 abstract 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910017709 Ni Co Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910003267 Ni-Co Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910003262 Ni‐Co Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 4
- 238000011161 development Methods 0.000 description 4
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 4
- XTOOSYPCCZOKMC-UHFFFAOYSA-L [OH-].[OH-].[Co].[Ni++] Chemical compound [OH-].[OH-].[Co].[Ni++] XTOOSYPCCZOKMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910010277 boron hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- ZKHNOHWHSQEUFZ-UHFFFAOYSA-N boron;1h-imidazole Chemical compound [B].C1=CNC=N1 ZKHNOHWHSQEUFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 2
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ni+2] BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- MEYVLGVRTYSQHI-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O MEYVLGVRTYSQHI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical class Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000012983 electrochemical energy storage Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000011245 gel electrolyte Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000001404 mediated effect Effects 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002082 metal nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- LAIZPRYFQUWUBN-UHFFFAOYSA-L nickel chloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Ni+2] LAIZPRYFQUWUBN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 description 1
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 1
- 238000010408 sweeping Methods 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/24—Electrodes characterised by structural features of the materials making up or comprised in the electrodes, e.g. form, surface area or porosity; characterised by the structural features of powders or particles used therefor
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
- H01G11/32—Carbon-based
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/84—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof
- H01G11/86—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof specially adapted for electrodes
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明公开了硼掺杂钴镍柔性电极材料,公开了硼掺杂钴镍柔性电极材料及制备方法。首先通过高温合成三咪唑硼氢化合物作为前驱体,与金属钴离子组装晶态钴硼咪唑材料。惰性气体,高温热处理条件下,获得硼负载的多孔钴碳粉末(NBC‑900)。选择柔性碳布基底,利用涂覆和电沉积技术,制造了一种高性能的硼掺杂钴镍柔性电极材料,以及一种通用的多级结构电极浆料的制备技术。该碳布负载的硼掺杂钴镍柔性电极在0.5A/g电流密度条件下,比电容为2844.4Fg‑1。
Description
技术领域
本发明属于能源存储及转化技术领域,具体涉及硼掺杂钴镍柔性电极材料,本发明还涉及该铜基电触头材料的制备方法。
背景技术
伴随环境保护和能源枯竭的问题,面向新能源,开发安全、稳定的能源转换和储存材料迫在眉睫。近年来,科学家们设计开发了不同种类的储能装置,例如离子电池、空气电池、液流电池、超级电容器等。其中,超级电容器作为一类电化学储能的装置,工作原理是将电荷存储在电极和电解液的界面,形成双电层,进行能量的存储转换。具有较高的功率密度、循环稳定性的特点,因此备受关注。但是,针对其能量密度偏低的局限性,优化电极材料以提升超级电容器的性能是关键。通常需要增强导电性、增大孔隙率、提高比表面积、温度稳定性等。
金属有机骨架材料(MOFs)作为一种新型多孔有机-无机晶体杂化材料,具有微结构可调性、长程有序性和孔隙率可控性等的特点。因其组成可设计、结构可调、形貌可控、孔结构多变等优点,使其作为前驱体有利于构造不同组成结构的高性能储能电极材料。在电极材料的设计合成过程中,优先调控衍生材料的高电导率、表面积、孔径、稳定性等。因此,可以针对性的利用MOF作为前驱体,设计金属、非金属基的复合材料,包括金属氧化物、硫化物、碳化物、氮化物等。此外,进一步的负载多孔的碳材料、导电聚合物材料等,也是获得高性能超级电容器电极活性材料的重要途经。
在当下新能源装置、电极材料的快速发展的背景下,不仅需要针对储能装置的能量密度、稳定性等性能进行优化。针对日益增强的可穿戴、便携储能的应用场景及需求,开发柔性的储能电极至关重要。储能电池由电极、隔膜、电解液、外包材料组成。其中高分子薄膜、电解液及外包膜材料都可以满足柔性储能电池的需求,针对性的开发柔性的电极材料成为了科学家及产业界关注的焦点。例如,济南大学刘宏教授和周伟家教授通过以碳布作为柔性基底成功制备了多功能电极材料(MoC/Ni@NCNTs/CC),并将其组装为柔性超级电容器。该柔性超级电容器以MoC/Ni@NCNTs/CC,在10mV s-1的扫描速率下,其比电容为338mFcm-2,在200mV s-1的扫描速率下,其比电容为262mF cm-2。其次,兰州大学刘鹏教授,通过将柔性碳布(CC)与氧化还原介导的凝胶电解质相结合,其比电容为834.0mF/cm2,其功率密度为405.3mW/cm2,能量密度为74.2mWh/cm2,显示出了良好的循环稳定性。
发明内容
本发明的目的是提供硼掺杂钴镍柔性电极材料,该储能电极材料可以作为电极用于柔性电池器件中。
本发明的另一个目的是提供硼掺杂钴镍柔性电极材料的制备方法。
本发明所采用的第一种技术方案是,硼掺杂钴镍柔性电极材料,包括柔性碳布,在柔性碳布基体上依次沉积有硼掺杂多孔钴碳、镍氢氧化物;电极材料为柔性碳布、硼掺杂多孔钴碳、镍氢氧化物三层结构。
本发明所采用的第二个技术方案是,硼掺杂钴镍柔性电极材料的制备方法,具体操作步骤如下:
步骤1,将硼氢化钾KBH4和2-甲基咪唑加入圆底烧瓶,在氮气条件下210℃回流加热1小时,将其冷却至室温,获得白色前驱体粉末A;
步骤2,将前驱体粉末A,六水合硝酸钴,均苯三甲酸,2-咪唑烷酮加入N,N-二甲基甲酰胺和乙醇的混合溶液中,置于反应器内,在80℃加热不少于3天,过滤,乙醇洗涤,室温干燥5h,得到紫色晶体前驱体粉末B;
步骤3,将紫色晶体前驱体粉末B置于瓷舟中,在惰性气氛保护下,置于程序控温管式炉中,以10℃/min的升温速率加热到900℃,保温2小时,随后自然冷却至室温,获得硼掺杂多孔钴碳粉末C;
步骤4,将硼掺杂多孔钴碳粉末C与聚偏二氟乙烯按质量比9:1混合,并充分研磨,将研磨充分的粉末与N-甲基吡咯烷酮按照20mg:1mL的比例充分混合研磨均匀,形成浆料Q;
步骤5,将面积为1*2cm2的导电碳布用稀盐酸在水热釜100℃烘箱处理两个小时,取出后放入去离子水中超声1分钟,取出后室温晾干备用;
步骤6,将步骤4获得的浆料Q均匀涂覆于步骤5获得的洁净柔性碳布基底上,滴涂负载量不低于2mg/cm2,将处理好的碳布置于干燥箱中,于60℃干燥10分钟,获得预处理硼掺杂钴碳柔性电极X;
步骤7,将六水合硝酸镍溶于水中,制备成浓度不低于0.005mol/L的Ni2+离子溶液D;
步骤8,将步骤6获得的硼掺杂钴碳柔性电极X作为阴极,Pt电极作为阳极,银/氯化银电极作为参比电极,在电解池中加入步骤7制备的镍离子溶液D,进行电化学循环扫描;取出电极,用乙醇洗涤,烘箱内干燥10分钟,获得硼掺杂钴镍柔性电极Y。
本发明的特点还在于,
步骤1中硼氢化钾KBH4和2-甲基咪唑质量比为1:5。
步骤2中N,N-二甲基甲酰胺和乙醇的混合溶液体积比为1:1,水热合成温度不低于80℃,合成时间不少于3天。
步骤2中三咪唑硼氢化合物粉末A,六水合硝酸钴,均苯三甲酸,2-咪唑烷酮的质量比为1:3:1:10。
步骤2中硝酸钴可由氯化钴、乙酸钴、硫酸钴、醋酸钴替代中任一种步骤3中热处理过程在惰性气氛下,温度不低于900℃,时间不低于2h。
步骤4中的聚偏二氟乙烯可以用具聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯醇、聚氧化乙烯等比例代替。
步骤5中的导电碳布柔性基底,可以用导电碳纸、导电高分子、导电泡沫金属替代。
步骤7的六水合硝酸镍可由氯化镍、乙酸镍、硫酸镍、醋酸镍等比例代替,浓度不低于0.005mol/L。
步骤8的扫描电压范围为-1.2-0.2V,扫描速率为0.005V/s;扫描圈数不低于5圈;步骤8的对电极(阴极和阳极)和参比电极可用其他电极替换,后期可根据实际使用的电极来调节电沉积步骤的电压及扫速。
本发明中关键步骤的合成原理:
(一)前驱体的合成:白色前驱体粉末A的特征是三咪唑硼氢化合物,分子中所包含的B-H键功能基团,它可以使合成的产物直接功能化,也可以促进与功能分子、粒子的进一步相互作用。
(二)硼咪唑晶态材料的形成:由硼咪唑酸盐和金属钴离子自组装形成的晶态材料拥有高含量的硼和氮元素,而且所含的B-H官能团具有较好的还原性,有利于催化将金属离子还原成金属纳米粒子。
(三)预处理硼掺杂钴碳柔性电极的制备:选择柔性碳布作为电极载体柔性电极,一方面因为其导电性及多孔性,可以将活性钴碳大量负载在表面,并有利于后续均匀的电沉积镍金属;另一方面相比其他导电金属基底,柔性碳布利于加工且价格低廉。
(四)硼掺杂钴镍柔性电极的制备。在低浓度镍溶液中进行电沉积,可以有效沉积少量金属镍在电极表面,形成超高电容的钴镍氢氧化物,电极的组成及结构为“柔性碳布/钴碳/钴镍氢氧化物”三层结构。电沉积过程中的镍金属电解液可以循环使用,且镍负载量极少,可以有效降低成本。
本发明的有益效果是
(1)前驱体三咪唑硼氢化合物及水热合成的硼咪唑晶态材料中含有的B-H键还原性的官能团,在热处理过程中可以获得良好的硼掺杂钴碳材料。
(2)通过溶液电沉积的方法在多孔钴碳上沉积金属镍,构造双金属多级结构复合柔性电极材料,电化学沉积法是一种环保可循环的合成方法。
(3)该方法使用的柔性导电碳布基底,后处理方法简便,可以应用于任何柔性的导电基底材料上,应用范围广。
附图说明
图1是本发明硼掺杂钴镍柔性电极材料制备方法流程图;
图2是本发明预处理硼掺杂钴碳电极材料(NBC-900/CC)在中不同扫描速率下的电流密度与电位的关系图(CV);
图3是本发明预处理硼掺杂钴碳电极材料(NBC-900/CC)在三电极体系测试电极的电化学充放电曲线(GCD);
图4是本发明预处理硼掺杂钴碳电极材料(NBC-900/CC)在三电极体系测试电极的电化学阻抗(EIS);
图5是本发明硼掺杂钴镍柔性电极材料(Ni-Co@NBC-900/CC)在三电极体系下,在中不同扫描速率下的电流密度与电位的关系图(CV);
图6是本发明硼掺杂钴镍柔性电极材料(Ni-Co@NBC-900/CC)在三电极体系测试电极的电化学充放电曲线(GCD);
图7是本发明硼掺杂钴镍柔性电极材料(Ni-Co@NBC-900/CC)在三电极体系测试电极的电化学阻抗(EIS)。
具体实施方式
本发明提供的硼掺杂钴镍柔性电极材料,包括柔性碳布基体,在柔性碳布基体上依次沉积有硼掺杂多孔钴碳、钴镍氢氧化物;电极材料为柔性碳布、钴掺杂多孔碳、钴镍氢氧化物三层结构。
下面结合具体实施例对本发明进行进一步说明。
实施例1:
硼掺杂钴镍柔性电极材料的制备方法,如图1所示,具体操作步骤如下:
步骤1,将KBH4和2-甲基咪唑(质量比1:5)加入圆底烧瓶,在氮气条件下210℃沙浴回流搅拌1小时,将其冷却至室温,获得白色三咪唑硼氢化合物粉末A。
步骤2,将三咪唑硼氢、六水合硝酸钴、均苯三甲酸、2-咪唑烷酮按照质量比1:3:1:10的比例,加入N,N-二甲基甲酰胺和乙醇(体积比1:1)混合溶液中,置于反应器内,在80℃加热3天,过滤,乙醇洗涤,室温干燥5h,得到紫色晶体前驱体粉末B。
步骤3,将紫色粉末B置于瓷舟中,在惰性气氛保护下,置于程序控温管式炉中,以10℃/min的升温速率加热到900℃,保温2小时,随后自然冷却至室温,获得硼掺杂多孔钴碳色粉末C。
步骤4,将黑色粉末C与聚偏二氟乙烯按质量比9:1混合,并充分研磨,将研磨充分的粉末与N-甲基吡咯烷酮按照20mg:1mL的比例充分混合研磨均匀,形成浆料Q。
步骤5,将面积为1*2cm2的碳布(CC)用稀盐酸在水热釜100℃烘箱处理两个小时,取出后放入去离子水中超声1分钟,取出后室温晾干备用。
步骤6,将步骤4获得的浆料Q均匀涂覆于步骤5获得的洁净柔性碳布基底上,滴涂负载量为2mg/cm2,将处理好的碳布置于干燥箱中,于60℃干燥10分钟,获得预处理硼掺杂钴碳柔性电极X。
步骤7,将六水合硝酸镍溶于水中,制备成浓度为0.005mol/L的Ni2+离子溶液D;
步骤8,将步骤6获得的硼掺杂钴碳柔性电极X作为阴极,Pt电极作为阳极,银/氯化银电极作为参比电极,在电解池中加入步骤7制备的镍离子溶液D,进行电化学循环扫描。扫描电压范围为-1.2-0.2V,扫描速率为0.005V/s,扫描5圈。取出电极,用乙醇洗涤,烘箱内干燥10分钟,获得硼掺杂钴镍柔性电极Y。
实施例2:
步骤1,将KBH4和苯并咪唑(质量比1:5)加入圆底烧瓶,在氮气条件下210℃回流加热2小时,将其冷却至室温,获得白色前驱体粉末A。
步骤2,将前驱体粉末A,七水合硫酸钴,均苯三甲酸,2-咪唑烷酮按照1:3:1:10的质量比,加入N,N-二甲基甲酰胺和乙醇(体积比1:1)的混合溶液中,置于反应器内,在80℃加热3天,过滤,乙醇洗涤,室温干燥5h,得到紫色晶体前驱体粉末B。
步骤3,将紫色粉末B置于瓷舟中,在惰性气氛保护下,置于程序控温管式炉中,以10℃/min的升温速率加热到900℃,保温2小时,随后自然冷却至室温,获得硼掺杂多孔钴碳色粉末C。
步骤4,将黑色粉末C与聚偏二氟乙烯按质量比9:1混合,并充分研磨,将研磨充分的粉末与N-甲基吡咯烷酮按照20mg:1mL的比例充分混合研磨均匀,形成浆料Q。
步骤5,将面积为1*2cm2的碳布(CC)用稀盐酸在水热釜100℃烘箱处理两个小时,取出后放入去离子水中超声1分钟,取出后室温晾干备用。
步骤6,将步骤4获得的浆料Q均匀涂覆于步骤5获得的洁净柔性碳布基底上,滴涂负载量为2mg/cm2,将处理好的碳布置于干燥箱中,于60℃干燥10分钟,获得预处理硼掺杂钴碳柔性电极X。
步骤7,将六水合硝酸镍溶于水中,制备成浓度为0.005mol/L的Ni2+离子溶液D;
步骤8,将步骤6获得的硼掺杂钴碳柔性电极X作为阴极,Pt电极作为阳极,银/氯化银电极作为参比电极,在电解池中加入步骤7制备的镍离子溶液D,进行电化学循环扫描。扫描电压范围为-1.2-0.2V,扫描速率为0.005V/s,扫描5圈。取出电极,用乙醇洗涤,烘箱内干燥10分钟,获得硼掺杂钴镍柔性电极Y。
实施例3:
步骤1,将KBH4和2-甲基咪唑(1:5)加入圆底烧瓶,在氮气条件下210℃回流加热1小时,将其冷却至室温,获得白色前驱体粉末A。
步骤2,将前驱体粉末A,六水合硝酸钴,均苯三甲酸,2-咪唑烷酮按照1:3:1:10的质量比,加入N,N-二甲基甲酰胺和乙醇(体积比1:1)的混合溶液中,置于反应器内,在80℃加热3天,过滤,乙醇洗涤,室温干燥5h,得到紫色晶体前驱体粉末B。
步骤3,将紫色粉末B置于瓷舟中,在惰性气氛保护下,置于程序控温管式炉中,以5℃/min的升温速率加热到900℃,保温3小时,随后自然冷却至室温,获得硼掺杂多孔钴碳色粉末C。
步骤4,将黑色粉末C与聚氧化乙烯按质量比9:1混合,并充分研磨,将研磨充分的粉末与N-甲基吡咯烷酮按照20mg:1mL的比例充分混合研磨均匀,形成浆料Q。
步骤5,将面积为1*2cm2的碳布(CC)用稀盐酸在水热釜100℃烘箱处理两个小时,取出后放入去离子水中超声1分钟,取出后室温晾干备用。
步骤6,将步骤4获得的浆料Q均匀涂覆于步骤5获得的洁净柔性碳布基底上,滴涂负载量为2mg/cm2,将处理好的碳布置于干燥箱中,于60℃干燥10分钟,获得预处理硼掺杂钴碳柔性电极X。
步骤7,将六水合硝酸镍溶于水中,制备成浓度为0.005mol/L的Ni2+离子溶液D;
步骤8,将步骤6获得的硼掺杂钴碳柔性电极X作为阴极,Pt电极作为阳极,银/氯化银电极作为参比电极,在电解池中加入步骤7制备的镍离子溶液D,进行电化学循环扫描。扫描电压范围为-1.2-0.2V,扫描速率为0.005V/s,扫描5圈。取出电极,用乙醇洗涤,烘箱内干燥10分钟,获得硼掺杂钴镍柔性电极Y。
实施例4:
步骤1,将KBH4和2-甲基咪唑(1:5)加入圆底烧瓶,在氮气条件下210℃回流加热1小时,将其冷却至室温,获得白色前驱体粉末A。
步骤2,将前驱体粉末A,六水合硝酸钴,均苯三甲酸,2-咪唑烷酮按照1:3:1:10的质量比,加入N,N-二甲基甲酰胺和乙醇(体积比1:1)的混合溶液中,置于反应器内,在80℃加热3天,过滤,乙醇洗涤,室温干燥5h,得到紫色晶体前驱体粉末B。
步骤3,将紫色粉末B置于瓷舟中,在惰性气氛保护下,置于程序控温管式炉中,以10℃/min的升温速率加热到900℃,保温2小时,随后自然冷却至室温,获得硼掺杂多孔钴碳色粉末C。
步骤4,将黑色粉末C与聚偏二氟乙烯按质量比9:1混合,并充分研磨,将研磨充分的粉末与N-甲基吡咯烷酮按照20mg:1mL的比例充分混合研磨均匀,形成浆料Q。
步骤5,将面积为1*2cm2的碳布(CC)用稀盐酸在水热釜100℃烘箱处理1个小时,取出后放入去离子水中超声5分钟,取出后室温晾干备用。
步骤6,将步骤4获得的浆料Q均匀涂覆于步骤5获得的洁净柔性导电碳纸基底上,滴涂负载量为2mg/cm2,将处理好的碳布置于干燥箱中,于室温干燥24小时,获得预处理硼掺杂钴碳柔性电极X。
步骤7,将六水合硝酸镍溶于水中,制备成浓度为0.005mol/L的Ni2+离子溶液D;
步骤8,将步骤6获得的硼掺杂钴碳柔性电极X作为阴极,Pt电极作为阳极,银/氯化银电极作为参比电极,在电解池中加入步骤7制备的镍离子溶液D,进行电化学循环扫描。扫描电压范围为-1.2-0.2V,扫描速率为0.005V/s,扫描5圈。取出电极,用乙醇洗涤,烘箱内干燥10分钟,获得硼掺杂钴镍柔性电极Y。
实施例5:
步骤1,将KBH4和2-甲基咪唑(1:5)加入圆底烧瓶,在氮气条件下210℃回流加热1小时,将其冷却至室温,获得白色前驱体粉末A。
步骤2,将前驱体粉末A,六水合硝酸钴,均苯三甲酸,2-咪唑烷酮按照1:3:1:10的质量比,加入N,N-二甲基甲酰胺和乙醇(体积比1:1)的混合溶液中,置于反应器内,在80℃加热3天,过滤,乙醇洗涤,室温干燥5h,得到紫色晶体前驱体粉末B。
步骤3,将紫色粉末B置于瓷舟中,在惰性气氛保护下,置于程序控温管式炉中,以10℃/min的升温速率加热到900℃,保温2小时,随后自然冷却至室温,获得硼掺杂多孔钴碳色粉末C。
步骤4,将黑色粉末C与聚偏二氟乙烯按质量比9:1混合,并充分研磨,将研磨充分的粉末与N-甲基吡咯烷酮按照20mg:1mL的比例充分混合研磨均匀,形成浆料Q。
步骤5,将面积为1*2cm2的碳布(CC)用稀盐酸在水热釜100℃烘箱处理两个小时,取出后放入去离子水中超声1分钟,取出后室温晾干备用。
步骤6,将步骤4获得的浆料Q均匀涂覆于步骤5获得的洁净柔性碳布基底上,滴涂负载量为2mg/cm2,将处理好的碳布置于干燥箱中,于60℃干燥10分钟,获得预处理硼掺杂钴碳柔性电极X。
步骤7,将六水合氯化镍溶于水中,制备成浓度为0.005mol/L的Ni2+离子溶液D;
步骤8,将步骤6获得的硼掺杂钴碳柔性电极X作为阴极,Pt电极作为阳极,饱和甘汞电极作为参比电极,在电解池中加入步骤7制备的镍离子溶液D,进行电化学循环扫描。扫描电压范围为-1.2-0.2V,扫描速率为0.005V/s,扫描10圈。取出电极,用乙醇洗涤,烘箱内干燥10分钟,获得硼掺杂钴镍柔性电极Y。
关于附图的详细说明:
如图1所示,为硼掺杂钴镍柔性电极的制备流程示意图。通过五步法制备高性能的硼掺杂钴镍柔性电极。
如图2所示,不同扫描速率下预处理硼掺杂钴碳电极材料(NBC-900/CC)的电流密度与电位的关系图,展示了电极在不同扫描速率下的CV曲线,具有相似的一对氧化还原峰。揭示了材料充放电过程中的氧化还原反应,具有良好的电化学活性。
如图3所示,为本发明预处理硼掺杂钴碳电极材料在三电极体系下的充放电测试(GCD)。曲线的充放电时间及充放电曲线表明NBC-900/CC具有一定的电容量。由计算公式可以算出在0.5A/g电流密度条件下,比电容约为28Fg-1。
如图4所示,为本发明预处理硼掺杂钴碳电极材料(NBC-900/CC)在三电极体系测试电极的电化学阻抗(EIS)。通过EIS曲线在高频区的半圆及在低频区域的斜线,判断材料的电荷转移电阻及瓦堡阻抗。
如图5所示,本发明中,预处理电极进行镍电沉积后的硼掺杂钴镍柔性电极(Ni-Co@NBC-900/CC)在不同扫描速率下的电流密度与电位的关系图。通过CV曲线表征了材料的氧化还原历程及反应性。
如图6所示,为本发明中硼掺杂钴镍柔性电极(Ni-Co@NBC-900/CC)在三电极体系测试电极的电化学充放电曲线(GCD),在0.5A/g电流密度条件下,比电容为2844.4Fg-1。
如图7所示,为本发明中硼掺杂钴镍柔性电极(Ni-Co@NBC-900/CC)在三电极体系测试电极的电化学阻抗曲线(EIS)。表明了材料的快速的电化学行为及较低的电阻。
Claims (7)
1.硼掺杂钴镍柔性电极材料的制备方法,其特征在于,具体操作步骤如下:
步骤1,将硼氢化钾KBH4和2-甲基咪唑加入圆底烧瓶,在氮气条件下210℃回流加热1小时,将其冷却至室温,获得白色前驱体粉末A;
所述硼氢化钾KBH4和2-甲基咪唑质量比为1:5;
步骤2,将前驱体粉末A,六水合硝酸钴,均苯三甲酸,2-咪唑烷酮加入N,N-二甲基甲酰胺和乙醇的混合溶液中,置于反应器内,在80℃加热不少于3天,过滤,乙醇洗涤,室温干燥5h,得到紫色晶体前驱体粉末B;
所述前驱体粉末A,六水合硝酸钴,均苯三甲酸,2-咪唑烷酮的质量比为1:3:1:10;
步骤3,将紫色晶体前驱体粉末B置于瓷舟中,在惰性气氛保护下,置于程序控温管式炉中,以10 oC/min的升温速率加热到900 oC,保温2小时,随后自然冷却至室温,获得硼掺杂多孔钴碳粉末C;
步骤4,将硼掺杂多孔钴碳粉末C与聚偏二氟乙烯按质量比9:1混合,并充分研磨,将研磨充分的粉末与N-甲基吡咯烷酮按照20mg:1mL的比例充分混合研磨均匀,形成浆料Q;
步骤5,将面积为1*2cm2的导电碳布用稀盐酸在水热釜100℃烘箱处理两个小时,取出后放入去离子水中超声1分钟,取出后室温晾干备用;
步骤6,将步骤4获得的浆料Q均匀涂覆于步骤5获得的洁净柔性碳布基底上,滴涂负载量不低于2mg/cm2,将处理好的碳布置于干燥箱中,于60oC干燥10分钟,获得预处理硼掺杂钴碳柔性电极X;
步骤7,将六水合硝酸镍溶于水中,制备成浓度不低于0.005mol/L的Ni2+离子溶液D;
步骤8,将步骤6获得的硼掺杂钴碳柔性电极X作为阴极,Pt电极作为阳极,银/氯化银电极作为参比电极,在电解池中加入步骤7制备的Ni2+离子溶液D,进行电化学循环扫描;取出电极,用乙醇洗涤,烘箱内干燥10分钟,获得硼掺杂钴镍柔性电极Y。
2.根据权利要求1所述的硼掺杂钴镍柔性电极材料的制备方法,其特征在于,步骤2所述N,N-二甲基甲酰胺和乙醇的体积比为1:1。
3.根据权利要求1所述的硼掺杂钴镍柔性电极材料的制备方法,其特征在于,步骤2所述六水合硝酸钴可由氯化钴、乙酸钴、硫酸钴、醋酸钴中任一种替代。
4.根据权利要求1所述的硼掺杂钴镍柔性电极材料的制备方法,其特征在于,步骤4的聚偏二氟乙烯可用聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯醇、聚氧化乙烯等比例替代。
5.根据权利要求1所述的硼掺杂钴镍柔性电极材料的制备方法,其特征在于,步骤5的导电碳布柔性基底,可用导电碳纸、导电高分子、导电泡沫金属替代,负载量不低于2mg/cm2。
6.根据权利要求1所述的硼掺杂钴镍柔性电极材料的制备方法,其特征在于,步骤7的六水合硝酸镍可由氯化镍、乙酸镍、硫酸镍、醋酸镍代替,浓度不低于0.005mol/L。
7.根据权利要求1所述的硼掺杂钴镍柔性电极材料的制备方法,其特征在于,步骤8的扫描电压范围为-1.2-0.2 V,扫描速率为0.005 V/s;扫描圈数不少于5圈。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210419328.1A CN114664569B (zh) | 2022-04-20 | 2022-04-20 | 硼掺杂钴镍柔性电极材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210419328.1A CN114664569B (zh) | 2022-04-20 | 2022-04-20 | 硼掺杂钴镍柔性电极材料及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114664569A CN114664569A (zh) | 2022-06-24 |
CN114664569B true CN114664569B (zh) | 2023-09-19 |
Family
ID=82038144
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202210419328.1A Active CN114664569B (zh) | 2022-04-20 | 2022-04-20 | 硼掺杂钴镍柔性电极材料及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN114664569B (zh) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115771889B (zh) * | 2022-11-22 | 2024-05-10 | 西安英利科电气科技有限公司 | 钴铁负载多孔碳海绵吸波材料的原位燃烧合成方法 |
CN115954215B (zh) * | 2022-12-02 | 2024-06-21 | 陕西科技大学 | 三维网络结构NiCo-LDH/AgNWs/棉纤维柔性电极材料的制备方法 |
CN117643891B (zh) * | 2024-01-30 | 2024-04-09 | 西南石油大学 | 硼掺杂金属氧化物/氢氧化物析氧催化剂及其制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107200346A (zh) * | 2017-06-23 | 2017-09-26 | 北京至心安科技股份有限公司 | 一种杂原子掺杂的金属含碳材料的制备方法和用途 |
CN109192535A (zh) * | 2018-11-09 | 2019-01-11 | 天津工业大学 | 一种碳基金属双氢氧化物超级电容器电极材料的制备方法 |
CN109559902A (zh) * | 2018-11-15 | 2019-04-02 | 江苏鑫美龙新能源科技有限公司 | 一种金属有机框架衍生钴镍硼硫化物材料及其制备方法与应用 |
CN111403180A (zh) * | 2020-02-26 | 2020-07-10 | 哈尔滨工业大学(深圳)(哈尔滨工业大学深圳科技创新研究院) | 氢氧化镍/二硫化钴复合材料及其制备方法和应用 |
KR20210060307A (ko) * | 2019-11-18 | 2021-05-26 | 건국대학교 산학협력단 | 니켈을 포함하는 금속-유기 골격체, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 전극 및 에너지 저장 장치 |
CN113270274A (zh) * | 2021-04-23 | 2021-08-17 | 中国科学院合肥物质科学研究院 | 一种柔性蜂巢状双金属氮化物超级电容器电极及制备方法 |
-
2022
- 2022-04-20 CN CN202210419328.1A patent/CN114664569B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107200346A (zh) * | 2017-06-23 | 2017-09-26 | 北京至心安科技股份有限公司 | 一种杂原子掺杂的金属含碳材料的制备方法和用途 |
CN109192535A (zh) * | 2018-11-09 | 2019-01-11 | 天津工业大学 | 一种碳基金属双氢氧化物超级电容器电极材料的制备方法 |
CN109559902A (zh) * | 2018-11-15 | 2019-04-02 | 江苏鑫美龙新能源科技有限公司 | 一种金属有机框架衍生钴镍硼硫化物材料及其制备方法与应用 |
KR20210060307A (ko) * | 2019-11-18 | 2021-05-26 | 건국대학교 산학협력단 | 니켈을 포함하는 금속-유기 골격체, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 전극 및 에너지 저장 장치 |
CN111403180A (zh) * | 2020-02-26 | 2020-07-10 | 哈尔滨工业大学(深圳)(哈尔滨工业大学深圳科技创新研究院) | 氢氧化镍/二硫化钴复合材料及其制备方法和应用 |
CN113270274A (zh) * | 2021-04-23 | 2021-08-17 | 中国科学院合肥物质科学研究院 | 一种柔性蜂巢状双金属氮化物超级电容器电极及制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN114664569A (zh) | 2022-06-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN114664569B (zh) | 硼掺杂钴镍柔性电极材料及其制备方法 | |
CN111199835B (zh) | 分级结构镍钴硒/镍钴双氢氧化物复合电极材料制备方法 | |
CN107946560A (zh) | 碳限域金属或金属氧化物复合纳米结构材料及其制备方法和应用 | |
CN112864365A (zh) | 一种氮-硫共掺杂多孔碳负载氧化锌的负极材料及制法 | |
CN114068963B (zh) | 过渡金属及其化合物锚定氮掺杂碳催化剂制备方法及应用 | |
CN104269281A (zh) | 非对称式超级电容器的制作方法 | |
Shen et al. | Steel mesh reinforced Ni (OH) 2 nanosheets with enhanced oxygen evolution reaction performance | |
CN111193038A (zh) | 一种镍钴铁氢氧化物包覆的钴酸镍柔性电极材料及制备与应用 | |
CN114725405B (zh) | 一种负载钴铁核壳结构的复合碳纳米颗粒的制备及应用 | |
CN105489899A (zh) | 一种锂离子电池负极及其制备方法 | |
CN113675010A (zh) | 一种电沉积法制备Ce-Ni-MOF基超级电容器电极材料的方法 | |
CN111995760A (zh) | 一种钴-金属有机框架纳米片及其制备方法和应用 | |
CN111933942A (zh) | 一种满足高倍率放电循环性能的钠离子电池Na2/3Mn1/2Fe1/4Co1/4O2正极材料的可控调控方法 | |
Teng et al. | Selective CO 2 Reduction to Formate on Heterostructured Sn/SnO 2 Nanoparticles Promoted by Carbon Layer Networks | |
CN101884930A (zh) | 钙钛矿型LaxCa1-xCoO3/Ag复合粉体氧还原催化剂及制备方法 | |
CN109817475B (zh) | 硫化铋镍正极材料的制备方法及其应用 | |
CN109904003B (zh) | 一种传感器用二氧化锰-二硫化锡-氧化亚铜电极材料的制备方法 | |
Zhang et al. | Self-sacrificial growth of hierarchical P (Ni, Co, Fe) for enhanced asymmetric supercapacitors and oxygen evolution reactions | |
CN114438516A (zh) | 一种多孔镍铁基双金属有机骨架电催化剂的制备方式及在水氧化反应中的应用 | |
CN111039332B (zh) | 一种多功能双层纳米线层状复合材料的制备方法及其应用 | |
CN114560508B (zh) | 一种用于超级电容器的复合催化剂及其制备方法和应用 | |
CN114300276B (zh) | 一种Ni-Fe-S@NiCo2O4@NF复合材料及其制备方法与应用 | |
CN113363080B (zh) | 一种NF@Co-MOF@NiMoO4复合材料及其制备方法与应用 | |
CN112885613B (zh) | 一种纳米材料及其制备方法与应用 | |
Shi et al. | One stone three birds: Chestnut-like CoZn-LDH via one-step facile route for both energy conversion and storage |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |