CN106611847A - 一种掺钛的纳米氧化钨负极材料的制备方法 - Google Patents
一种掺钛的纳米氧化钨负极材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106611847A CN106611847A CN201710024502.1A CN201710024502A CN106611847A CN 106611847 A CN106611847 A CN 106611847A CN 201710024502 A CN201710024502 A CN 201710024502A CN 106611847 A CN106611847 A CN 106611847A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tungsten oxide
- preparation
- titanium
- oxide negative
- doped titanium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 37
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 title abstract description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 46
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 46
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 39
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 18
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 13
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 abstract description 13
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 abstract description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract 2
- 238000004321 preservation Methods 0.000 abstract 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 6
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 4
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 4
- 229950000845 politef Drugs 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 4
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 3
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 2
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001290 LiPF6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 1
- 235000019994 cava Nutrition 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G41/00—Compounds of tungsten
- C01G41/02—Oxides; Hydroxides
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
- H01M2004/027—Negative electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
本发明公开一种掺钛的纳米氧化钨负极材料的制备方法，属于锂离子电池技术领域。本发明所述方法为将偏钨酸铵和多孔的钛的MOF材料加入到过量的柠檬酸溶液中，用超声波震动后，并在真空环境中静置12~24h得到混合液；之后将溶液转移至反应釜中，反应完成后自然冷却到室温；过滤，用去离子水与酒精洗涤数次、干燥；将干燥后的均匀均匀粉末物置于微波炉中，在氩气环境下焙烧；其焙烧温度为500~600℃，保温温度为1~3h。焙烧完成后，随炉冷却到室温，得到焙烧产物即为掺钛的纳米氧化钨材料。本发明所述方法制备得到的掺钛的纳米氧化钨具有粒度小、均匀、等优点；焙烧过程中的保温时间较短，保证颗粒均匀细小，避免其长大。
Description
技术领域
本发明涉及一种掺钛的纳米氧化钨负极材料的制备方法，属于锂离子电池技术领域。
背景技术
能源是当今社会发展的命脉，化石燃料日益枯竭以及严重的环境污染问题使得新能源的存储与应用成为目前重要的研究热点。作为重要的储能系统，锂离子电池，以其高可逆容量、高电压、高循环性能和高能量密度等优异特性而在新能源技术领域备受关注。被称为2l世纪的主导化学电源，其应用领域不断扩大。但锂离子电池行业竞争非常激烈，寻找高容量、低成本的新型电极材料是进一步降低电池成本、增强竞争力的有力手段。因此，锂离子电池新型正、负极材料的研究是锂离子电池发展的关键。过渡金属氧化物是很有前景的一类电极材料。
纳米过渡金属氧化物(MO，M=Co， Ni， Cu， Fe，W)负极具有良好的的储锂性能，许多其它过渡金属氧化物如CuO、Fe2O 3 、Fe O 4 、Co3O 4 、WO3 等都可通过转化反应储锂，且其容量远远高于商品锂离子电池中所用的石墨负极材料。其中WO3是常温下钨的最稳定氧化物，环境毒害小，价格低廉，理论比容量高(693mAh∙g-1)，是一种有发展潜力的锂离子电池负极材料，然而，块体WO3的电导率低，充放电过程中体积变化大，导致其倍率性能和循环稳定性差。
发明内容
本发明的目的在于提供一种掺钛的纳米氧化钨负极材料的制备方法，该方法工艺简单、成本低，得到的产物为粒度小、均匀的特殊形貌结构的掺钛的纳米氧化钨复合负极材料，具有较高的放电比容量和优异的循环性能，具体包括以下步骤：
（1）将偏钨酸铵和多孔的钛的MOF材料加入到过量的柠檬酸溶液中，用超声波震动后，并在真空环境中静置12~24h得到混合液。
（2）将步骤（1）得到的混合液转移到反应釜中加热，在温度160~180℃下反应20~24h，反应完成后自然降温至室温，然后取出液体过滤、洗涤、干燥得到粉末状物体。
（3）将步骤（2）干燥后的粉末取出，在氩气气氛下快速升温至500~600℃，保温为1~2h，焙烧完成后随炉冷却到室温。
优选的，本发明步骤（1）中多孔的钛的MOF材料为mil-125(@Ti)。
优选的，本发明步骤（1）中偏钨酸铵和mil-125(@Ti)的质量比为3:1~4:1。
优选的，步骤（1）中柠檬酸溶液的质量百分比浓度为20％~30％。
优选的，本发明步骤（2）中焙烧时处于微波炉中，升温速率为7~10℃/ min。
本发明所述方法制备得到的掺钛的纳米氧化钨负极材料粉末进行电化学性能测试：将掺钛的纳米氧化钨负极材料粉末、乙炔黑、聚偏氟乙烯(PVDF)按质量比为 8:1:1 的比例混合研磨组装成CR2025扣式电池；静置24h后测试其充放电性能。
本发明的有益效果：
（1）本发明采用一步法水热得到掺钛的钨酸复合材料，并通过微波炉中氩气环境下焙烧，合成得到掺钛的纳米氧化钨负极材料粉末；本发明所述方法工艺简单、成本低；产物掺钛的纳米氧化钨负极材料粉末具有粒度小、均匀、与钛的完美有机结合等优点；焙烧过程中的保温时间较短，保证颗粒均匀细小，避免其长大。
（2）掺钛的纳米氧化钨负极材料粉末用于制备锂离子电池，相对于负极材料纯氧化钨而言，电化学性能有所提高；在焙烧的过程中，多孔的钛的MOF材料mil-125(@Ti)的金属有机框架坍塌形成金属表面的介孔，并且有被烧掉的有机结构生成了碳，进一步提高了材料的总体导电性，使电池放电比容量增大；放电比容量为800mA h g-1左右，循环稳定性更加优异。
附图说明
图1为本发明实例1得到的掺钛的纳米氧化钨的XRD图片。
图2为本发明实例1得到的掺钛的纳米氧化钨的扫描电镜图片Ⅰ。
图3为本发明实例1得到的掺钛的纳米氧化钨的扫描电镜图片Ⅱ。
图4为本发明实例1用掺钛的纳米氧化钨负极材料制备的锂离子电池的充放电曲线。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步详细说明，但本发明的保护范围并不限于所述内容。
实施例1
本实施例所述一种合成掺钛的纳米氧化钨负极材料的方法，具体包括以下步骤：
（1）按偏钨酸铵和mil-125(@Ti)的质量比为3:1的比例加入到100mL的质量分数为20%柠檬酸溶液中，用超声波振动分散溶4h，然后置于真空干燥箱中静置24h后；将溶液转移至内胆为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，并放入干燥箱加热，在180℃保温20h后，自然冷却到室温。
（2）将反应釜中浊液倒出，过滤，用去离子水与酒精反复洗涤沉淀物数次，并在80℃的干燥箱中干燥。
（3）将步骤（2）中的干燥后的沉淀置于微波炉中，在氩气气氛下以10℃/ min的升温速率快速加热到500℃，保温120min后，随炉子自然冷却到室温，取出产物研磨分散后得到掺钛的纳米氧化钨负极材料。
电化学性能测试：
① 将在步骤(4)中得到的掺钛的纳米氧化钨粉末，和乙炔黑、聚偏氟乙烯(PVDF)按质量比为 8:1:1 的比例称取置于玛瑙研钵中，滴加适量N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)研磨均匀；将其涂覆在Cu箔上，涂覆在Cu箔上的厚度为0.15mm，再置于真空干燥箱中90℃干燥24h，然后将极片取出，作为负极。
② 金属锂片作为负极和参比电极，聚丙烯微孔膜为隔膜，以1mol/LiPF6 +EC/DMC/EMC 为电解液，在充满氩气、水分含量低于2ppm的手套箱内，组装成 CR2025不锈钢扣式电池；静置24h后测试其充放电性能。
本实施例得到的掺钛的纳米氧化钨的XRD图片如图1所示，由图可以看出合成产物为WO3；本实施例得到的掺钛的纳米氧化钨扫描电镜图片如图2，3所示，由图可以看出WO3纳米棒附在钛的氧化物表面上生长，并紧密的结合在一起；本实施例得到掺钛的纳米氧化钨负极材料制备得到的锂离子电池的充放电曲线如图4所示，最大放电比容量为841.043mAhg-1。
实施例2
本实施例所述合成掺钛的纳米氧化钨负极材料的方法，具体包括以下步骤：
（1）按偏钨酸铵和mil-125(@Ti)的质量比为4:1的比例加入到100mL的质量分数为20%柠檬酸溶液中，用超声波振动分散溶6h，然后置于真空干燥箱中静置20h后，将溶液转移至内胆为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，并放入干燥箱加热，在170℃保温22h后，自然冷却到室温。
（2）将反应釜中浊液倒出，过滤，用去离子水与酒精反复洗涤沉淀物数次，并在80℃的干燥箱中干燥。
（3）将步骤（2）中的干燥后的沉淀置于微波炉中，在氩气气氛下以9℃/ min的升温速率快速加热到550℃，保温90min后，随炉子自然冷却到室温，取出产物研磨分散后得到掺钛的纳米氧化钨负极材料。
电化学性能测试：将在步骤（4）中得到的掺钛的纳米氧化钨粉末，按照实例1所述方法组装成 CR2025扣式电池；静置24h后测试其充放电性能。
本实施例得到的掺钛的纳米氧化钨负极材料制备得到的锂离子电池最大放电比容量为822.328mA h g-1。
实施例3
本实施例所述合成掺钛的纳米氧化钨负极材料的方法，具体包括以下步骤：
（1）按偏钨酸铵和mil-125(@Ti)的质量比为4:1的比例加入到100mL的质量分数为25％柠檬酸溶液中，用超声波振动分散溶5h，然后置于真空干燥箱中静置15h后，将溶液转移至内胆为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，并放入干燥箱加热，在160℃保温24h后，自然冷却到室温。
（2）将反应釜中浊液倒出，过滤，用去离子水与酒精反复洗涤沉淀物数次，并在80℃的干燥箱中干燥。
（3）将步骤（2）中的干燥后的沉淀置于微波炉中，在氩气气氛下以7℃/ min的升温速率快速加热到600℃，保温60min后，随炉子自然冷却到室温，取出产物研磨分散后得到掺钛的纳米氧化钨负极材料。
电化学性能测试：将在步骤（4）中得到的掺钛的纳米氧化钨粉末，按照实例1所述方法组装成 CR2025扣式电池；静置24h后测试其充放电性能。
本实施例得到的掺钛的纳米氧化钨负极材料制备得到的锂离子电池最大放电比容量为801.526mA h g-1。
实施例4
本实施例所述合成掺钛的纳米氧化钨负极材料的方法，具体包括以下步骤：
（1）按偏钨酸铵和mil-125(@Ti)的质量比为3:1的比例加入到100mL的质量分数为30%柠檬酸溶液中，用超声波振动分散溶4h，然后置于真空干燥箱中静置18h后，将溶液转移至内胆为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，并放入干燥箱加热，在180℃保温22h后，自然冷却到室温。
（2）将反应釜中浊液倒出，过滤，用去离子水与酒精反复洗涤沉淀物数次，并在80℃的干燥箱中干燥。
（3）将步骤（2）中的干燥后的沉淀置于微波炉中，在氩气气氛下以8℃/ min的升温速率快速加热到600℃，保温90min后，随炉子自然冷却到室温，取出产物研磨分散后得到掺钛的纳米氧化钨负极材料。
电化学性能测试：将在步骤（4）中得到的掺钛的纳米氧化钨粉末，按照实例1所述方法组装成 CR2025扣式电池；静置24h后测试其充放电性能。
本实施例合成的掺钛的纳米氧化钨负极材料制备得到的锂离子电池最大放电比容量为806.984mA h g-1。
偏钨酸铵和多孔的钛的MOF材料mil-125(@Ti)的质量比与微波加热的升温速率对产物掺钛的纳米氧化钨有一定的影响，加入mil-125(@Ti)过少，焙烧时候温度高和升温速率较低，都会导致其电池的充放电性能较差。
Claims (5)
1.一种掺钛的纳米氧化钨负极材料的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
（1）将偏钨酸铵和多孔的钛的MOF材料加入到过量的柠檬酸溶液中，用超声波震动后，并在真空环境中静置12~24h得到混合液；
（2）将步骤（1）得到的混合液转移到反应釜中加热，在温度160~180℃下反应20~24h，反应完成后自然降温至室温，然后取出液体过滤、洗涤、干燥得到粉末状物体；
（3）将步骤（2）干燥后的粉末取出，在氩气气氛下快速升温至500~600℃，保温为1~2h，焙烧完成后随炉冷却到室温。
2.根据权利要求1所述掺钛的纳米氧化钨负极材料的制备方法，其特征在于：步骤（1）中多孔的钛的MOF材料为mil-125(@Ti)。
3.根据权利要求2所述掺钛的纳米氧化钨负极材料的制备方法，其特征在于：步骤（1）中偏钨酸铵和mil-125(@Ti)的质量比为3:1~4:1。
4.根据权利要求1所述掺钛的纳米氧化钨负极材料的制备方法，其特征在于：步骤（1）中柠檬酸溶液的质量百分比浓度为20％~30％。
5.根据权利要求1所述掺钛的纳米氧化钨负极材料的制备方法，其特征在于：步骤（2）中焙烧时处于微波炉中，升温速率为7~10℃/ min。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710024502.1A CN106611847B (zh) | 2017-01-13 | 2017-01-13 | 一种掺钛的纳米氧化钨负极材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710024502.1A CN106611847B (zh) | 2017-01-13 | 2017-01-13 | 一种掺钛的纳米氧化钨负极材料的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106611847A true CN106611847A (zh) | 2017-05-03 |
| CN106611847B CN106611847B (zh) | 2019-02-19 |
Family
ID=58636870
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710024502.1A Active CN106611847B (zh) | 2017-01-13 | 2017-01-13 | 一种掺钛的纳米氧化钨负极材料的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106611847B (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107482183A (zh) * | 2017-07-14 | 2017-12-15 | 昆明理工大学 | 一种纳米花状锂离子电池负极材料的制备方法 |
| CN108417788A (zh) * | 2018-01-29 | 2018-08-17 | 昆明理工大学 | 一种铬与银双金属掺杂纳米氧化钨@多孔炭负极材料的制备方法 |
| CN108654605A (zh) * | 2017-08-05 | 2018-10-16 | 宁波大学 | 用于降解苯酚的银修饰多孔碳基二氧化钛光催化剂的制备方法 |
| CN109616662A (zh) * | 2018-10-31 | 2019-04-12 | 欣旺达电子股份有限公司 | 镍载三氧化钨负极材料及其制备方法及锂离子电池 |
| CN109755540A (zh) * | 2019-03-07 | 2019-05-14 | 肇庆市华师大光电产业研究院 | 一种锂硫电池正极材料及其制备方法 |
| CN110400702A (zh) * | 2019-04-15 | 2019-11-01 | 南京工业大学 | 一种超小的二氧化钛颗粒和碳的复合材料及其应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101898139A (zh) * | 2010-06-25 | 2010-12-01 | 张麒 | 氧化钨掺杂二氧化钛光催化剂的配方及制备方法 |
| CN105271418A (zh) * | 2015-09-25 | 2016-01-27 | 浙江工业大学 | 一种介孔空心球状二氧化钛/三氧化钨复合材料的制备方法 |
| US20160106108A1 (en) * | 2013-04-26 | 2016-04-21 | AMiSTec GmbH & Co. KG | Method for producing a doped or undoped mixed oxide for a composite material, and a composite material comprising such a mixed oxide |
| CN105788870A (zh) * | 2016-04-01 | 2016-07-20 | 浙江工业大学 | 介孔空心球状二氧化钛/三氧化钨复合材料在薄膜电极制备中的应用 |
-
2017
- 2017-01-13 CN CN201710024502.1A patent/CN106611847B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101898139A (zh) * | 2010-06-25 | 2010-12-01 | 张麒 | 氧化钨掺杂二氧化钛光催化剂的配方及制备方法 |
| US20160106108A1 (en) * | 2013-04-26 | 2016-04-21 | AMiSTec GmbH & Co. KG | Method for producing a doped or undoped mixed oxide for a composite material, and a composite material comprising such a mixed oxide |
| CN105271418A (zh) * | 2015-09-25 | 2016-01-27 | 浙江工业大学 | 一种介孔空心球状二氧化钛/三氧化钨复合材料的制备方法 |
| CN105788870A (zh) * | 2016-04-01 | 2016-07-20 | 浙江工业大学 | 介孔空心球状二氧化钛/三氧化钨复合材料在薄膜电极制备中的应用 |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107482183A (zh) * | 2017-07-14 | 2017-12-15 | 昆明理工大学 | 一种纳米花状锂离子电池负极材料的制备方法 |
| CN107482183B (zh) * | 2017-07-14 | 2020-04-07 | 昆明理工大学 | 一种纳米花状锂离子电池负极材料的制备方法 |
| CN108654605A (zh) * | 2017-08-05 | 2018-10-16 | 宁波大学 | 用于降解苯酚的银修饰多孔碳基二氧化钛光催化剂的制备方法 |
| CN108417788A (zh) * | 2018-01-29 | 2018-08-17 | 昆明理工大学 | 一种铬与银双金属掺杂纳米氧化钨@多孔炭负极材料的制备方法 |
| CN108417788B (zh) * | 2018-01-29 | 2020-08-25 | 昆明理工大学 | 一种铬与银双金属掺杂纳米氧化钨@多孔炭负极材料的制备方法 |
| CN109616662A (zh) * | 2018-10-31 | 2019-04-12 | 欣旺达电子股份有限公司 | 镍载三氧化钨负极材料及其制备方法及锂离子电池 |
| CN109755540A (zh) * | 2019-03-07 | 2019-05-14 | 肇庆市华师大光电产业研究院 | 一种锂硫电池正极材料及其制备方法 |
| CN109755540B (zh) * | 2019-03-07 | 2020-11-27 | 肇庆市华师大光电产业研究院 | 一种锂硫电池正极材料及其制备方法 |
| CN110400702A (zh) * | 2019-04-15 | 2019-11-01 | 南京工业大学 | 一种超小的二氧化钛颗粒和碳的复合材料及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106611847B (zh) | 2019-02-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2021168600A1 (zh) | 一种低水分含量的普鲁士蓝钠离子电池正极材料及其制备方法和钠离子电池 | |
| CN106654245B (zh) | 一种掺钴的纳米氧化钨负极材料的制备方法 | |
| CN106611847B (zh) | 一种掺钛的纳米氧化钨负极材料的制备方法 | |
| CN106450265B (zh) | 一种原位氮掺杂碳包覆钛酸锂复合电极材料及其制备方法 | |
| CN110943213B (zh) | 一种MOF衍生多孔碳盒负载Co3V2O8复合负极材料及其制备方法和应用 | |
| CN108417813A (zh) | 一种锂离子电池负极材料的制备方法 | |
| CN108658119B (zh) | 一种低温硫化技术用于制备硫化铜纳米片及其复合物的方法和应用 | |
| CN104638219A (zh) | 一种锂硒电池用复合隔膜及其制备方法 | |
| CN106410153B (zh) | 一种氮化钛包覆钛酸镍复合材料及其制备方法和应用 | |
| JP2020503232A (ja) | グラフェンフラワーの製造方法及びリチウム硫電池へのその使用 | |
| CN107739023A (zh) | 一种多面体双金属氧化物及其制备方法和用途 | |
| CN108183213B (zh) | 一种三氧化二铁/碳/碳纳米管锂离子电池负极材料的制备方法 | |
| CN111180709A (zh) | 碳纳米管、金属铜共掺杂草酸亚铁锂电池复合负极材料及其制备方法 | |
| CN103367718A (zh) | 一种碳包覆的四氧化三铁纳米微球的制备方法 | |
| CN107785552A (zh) | 一种氮掺杂花状等级结构多孔碳‑硒复合正极材料及其制备方法与应用 | |
| CN108598439B (zh) | 一种三氧化钨/石墨烯复合负极材料的制备方法 | |
| Zeng et al. | The dodecahedral Nitrogen-doped carbon coated ZnO composite derived from zeolitic inidazolate framework-8 with excellent cycling performance for zinc based rechargeable batteries | |
| CN107968195A (zh) | 一种磷酸铁锂包覆的富锂正极材料及其制备方法 | |
| CN108242535A (zh) | 一种三元正极材料锂离子电池的制备方法 | |
| CN110112387B (zh) | 一种亚氧化钛包覆改性的正极材料及其制备方法 | |
| CN105895871A (zh) | 一种多孔硅碳复合材料及其制备方法与应用 | |
| CN109192938B (zh) | 一种柔性材料及其制备方法与应用 | |
| WO2024087567A1 (zh) | 一种氮掺杂碳膜包裹的一氧化锰纳米线锂电材料及其制备方法 | |
| CN108091835A (zh) | 铁酸钴负载硫的锂硫电池复合正极材料及其制备方法 | |
| CN109244446B (zh) | 一种改性镍钴锰三元正极材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |