CN107531817B - 树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供在利用坝填封装施工法密封有机EL元件时可以作为填充材料使用的树脂组合物，其中，所述树脂组合物的涂布性及丙酮溶解性优异，能够任意地设定增稠及固化的时机，可形成具有高折射率、低透湿性及低排气性的固化物。本发明的树脂组合物包含以下述式(a)表示的化合物(A)、选自以下述式(b‑1)表示的化合物及以下述式(b‑2)表示的化合物中的至少一种的化合物(B)、及光阳离子聚合引发剂(C)。

Description

树脂组合物
技术领域
本发明涉及在利用坝填封装施工法密封有机电致发光元件时，可作为填充材料使用的树脂组合物。本申请基于2016年4月1日在日本提出申请的日本特愿2016-074517号要求优先权，并将其内容援引于此。
背景技术
从抗冲击性、视觉辨认性的高度和发光色的多样性出发，包含有机电致发光(下文也称为“有机EL”)元件的有机EL器件作为全彩色的平板显示器或作为LED的替代物而备受期待。根据光导出方式的不同，有机EL器件包括顶部发光型和底部发光型两种。
但是，有机EL元件与其它电子部件相比更容易受到水分的影响，存在会因浸入有机EL元件内的水分而引起电极的氧化、有机物的变性等，导致发光特性显著降低的问题。作为解决该问题的方法，已知有利用低透湿性的树脂将有机EL元件的周边密封(或包覆)的方法。
作为上述利用树脂进行密封的方法，已知有：通过在利用会通过紫外线照射而固化的树脂组合物对形成于基板上的有机EL元件的周边进行填充之后使上述树脂组合物固化而进行密封的方法(1)，将树脂组合物涂布于盖(盖体)，在进行紫外线照射后与形成有有机EL元件的基板贴合而进行密封的方法(2)。
就上述方法(1)而言，存在有机EL元件会因直接暴露于紫外线中而导致发光特性降低的问题。此外，在为了形成具有高对比度的有机EL器件而在有机EL元件的上部设置滤色片的情况下，存在由于紫外线被滤色片所屏蔽而导致树脂组合物变得难以固化的问题。
另一方面，在上述方法(2)中，虽然避免了将有机EL元件直接暴露于紫外线中，但由于会因紫外线照射而导致树脂组合物的固化迅速进行，因此如果贴合操作迟缓则会发生贴合变得困难的情形，存在成品率降低的问题。
在专利文献1中记载了下述内容：由于包含环氧化合物、光阳离子聚合引发剂、作为固化延迟剂的冠醚或聚醚类的树脂组合物在紫外线照射后固化反应缓慢进行，因此如果在上述方法(2)中使用上述组合物，则可以在不使有机EL元件直接暴露于紫外线中的情况下进行密封。但是，冠醚、聚醚类存在因由光阳离子聚合引发剂产生的酸而分解，产生排气(out gas)，由该排气导致有机EL元件劣化的问题。
另外，对于树脂组合物的固化物，为了使其与有机EL元件的界面不易发生光的反射，因此要求具有高折射率。而且，作为形成具有高折射率的固化物的树脂，已知有双(4-乙烯基硫基苯基)硫醚衍生物(专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第4384509号公报
专利文献2：日本特开平8-183816号公报
发明内容
发明要解决的问题
但是，上述双(4-乙烯基硫基苯基)硫醚衍生物的粘度低，如果将包含其的树脂组合物例如在利用坝填封装施工法密封有机EL元件时用作填充材料，则存在在上述方法(2)中与基板贴合等时容易从围坝流出的问题。
作为防止填充材料从围坝流出的方法，可考虑添加增稠效果优异的高分子化合物(例如石油树脂等)而使流动性降低，但石油树脂存在会成为排气的发生源的问题。另外，高分子化合物对常常被用作工业用洗涤剂的丙酮显示不溶性，而在将添加了丙酮不溶性的高分子化合物的树脂组合物利用分配器(dispenser)等液体定量喷出装置、喷墨涂布装置等进行涂布的情况下，存在无论利用丙酮洗涤上述装置等内部的问题。进一步，如果增稠至能够防止从围坝流出的程度，则有时会导致使用上述装置等进行喷出变得困难，很难兼顾从上述装置等的良好喷出性、上述装置等内部的洗涤性以及从围坝的流出防止性。
因此，本发明的目的在于提供一种在利用坝填封装施工法密封有机EL元件时能够作为填充材料使用的树脂组合物，其中，该树脂组合物的涂布性及丙酮溶解性优异，能够任意地设定增稠及固化的时机，可形成具有高折射率、低透湿性以及低排气性的固化物。
本发明的其它目的在于提供一种有机EL器件，其具有利用上述树脂组合物的固化物而密封有机EL元件的构成。
解决问题的方法
本发明人为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现了下述事项。
1.包含1分子中具有2个反应性官能团的苯基硫醚化合物(A)、1分子中具有1个聚合性不饱和基团的特定的化合物(B)及光阳离子聚合引发剂(C)的树脂组合物因低粘度而涂布性优异，且丙酮溶解性优异；
2.对上述树脂组合物实施紫外线照射时，上述(A)发挥出固化延迟性，同时上述(B)发挥出固化性，由此，树脂组合物的固化反应在增稠至一定程度的状态(即，半固化状态)下暂时停止；
3.暂时停止的固化反应可以通过实施加热处理而重新开始，之后迅速地形成固化物；
4.得到的固化物兼备高折射率、低透湿性以及低排气性
本发明是基于这些见解而完成的。
即，本发明提供包含下述化合物(A)、下述化合物(B)及光阳离子聚合引发剂(C)的树脂组合物。
化合物(A)：以下述式(a)表示的化合物，
[化学式1]
(式中，Ra表示反应性官能团。Rb表示卤原子、烷基、卤代烷基、芳基、任选被保护基保护的羟基、任选被保护基保护的羟基烷基、任选被保护基保护的氨基、任选被保护基保护的羧基、任选被保护基保护的磺基、硝基、氰基、或任选被保护基保护的酰基。Rc表示单键或连接基团。m表示0～4的整数，n表示0～10的整数。其中，2个Ra各自可以相同也可以不同。另外，多个Rb以及m各自可以相同也可以不同)
化合物(B)：选自以下述式(b-1)表示的化合物以及以下述式(b-2)表示的化合物中的至少一种化合物，
[化学式2]
(式中，Y表示单键或连接基团，R1表示氢原子或甲基。)
[化学式3]
(式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示烃基。t表示0以上的整数，在t为2以上的整数的情况下，多个R2各自可以相同也可以不同。R2存在多个的情况下，它们也可以相互键合并与式中的构成芳环的碳原子共同形成环。L表示连接基团)。
另外，本发明提供上述树脂组合物，其中，式(a)中的Ra为乙烯基或烯丙基。
另外，本发明提供上述树脂组合物，其中，以式(b-2)表示的化合物为以下述式(b-2-1)表示的化合物。
[化学式4]
(式中，R1表示氢原子或甲基，L表示连接基团。)
另外，本发明提供上述树脂组合物，其中，化合物(A)和化合物(B)的含量之比(前者:后者(重量比))为60:40～95:5，化合物(A)和化合物(B)的总含量为树脂组合物中包含的固化性化合物总量的50重量％以上。
另外，本发明提供上述树脂组合物，其在25℃下的粘度为10mPa·s以上且低于30mPa·s。
另外，本发明提供上述树脂组合物，其为有机电致发光元件密封剂。
另外，本发明提供有机电致发光器件的制造方法，其特征在于经过下述工序1及2来密封有机电致发光元件。
工序1：对由上述树脂组合物形成的涂膜实施紫外线照射
工序2：将经过工序1而得到的紫外线照射后的涂膜贴合于设置有有机电致发光元件的基板的元件设置面后实施加热处理
另外，本发明提供有机电致发光器件，其具有利用上述树脂组合物的固化物密封元件的构成。
即，本发明涉及以下内容。
[1]树脂组合物，其包含以式(a)表示的化合物(A)、选自以(b-1)表示的化合物以及以下述式(b-2)表示的化合物中的至少一种的化合物(B)、及光阳离子聚合引发剂(C)。
[2]根据[1]所述的树脂组合物，其中，式(a)中的Ra为阳离子聚合性基团。
[3]根据[1]所述的树脂组合物，其中，式(a)中的Ra为选自乙烯基、烯丙基、环氧基、缩水甘油基及氧杂环丁基中的基团。
[4]根据[1]所述的树脂组合物，其中，式(a)中的Ra为乙烯基或烯丙基。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的树脂组合物，其中，式(a)中的Rc为选自下组中的基团：二价烃基、羰基、醚键、硫醚键、酯键、酰胺键、碳酸酯键、以及这些中的多个连接而成的基团。
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的树脂组合物，其中，化合物(A)的分子量为1000以下(优选为700以下，最优选为500以下)。
[7]根据[1]～[5]中任一项所述的树脂组合物，其中，化合物(A)的分子量为302～1000(优选为302～700，最优选为302～500)。
[8]根据[1]～[7]中任一项所述的树脂组合物，其中，化合物(A)为以式(a’)表示的化合物。
[9]根据[1]～[7]中任一项所述的树脂组合物，其中，化合物(A)为选自以式(a'-1)～(a'-12)表示的化合物中的至少一种化合物。
[10]根据[1]～[9]中任一项所述的树脂组合物，其中，式(b-1)中的Y为选自下组中的基团：二价烃基(优选为选自C1-18亚烷基、C2-8亚烯基、C6-10亚芳基、以及由这些基团经由单键连接而成的基团中的基团)、羰基、醚键、酯键、酰胺键、碳酸酯键、以及这些中的多个连接而成的基团。
[11]根据[1]～[10]中任一项所述的树脂组合物，其中，以式(b-1)表示的化合物的分子量为1000～70(优选为700～100，特别优选为400～150)。
[12]根据[1]～[11]中任一项所述的树脂组合物，其中，以式(b-1)表示的化合物为选自N-乙烯基咔唑、N-烯丙基咔唑、N-(甲基)丙烯酰基咔唑及N-(乙烯基苄基)咔唑中的至少一种化合物。
[13]根据[1]～[12]中任一项所述的树脂组合物，其中，式(b-2)中的L为选自下组中的基团：二价烃基(优选为选自C1-18亚烷基、C2-8亚烯基、C6-10亚芳基、以及由这些基团经由单键连接而成的基团中的基团)、羰基、醚键、硫醚键、酯键、酰胺键、碳酸酯键、以及这些中的多个连接而成的基团。
[14]根据[1]～[13]中任一项所述的树脂组合物，其中，以式(b-2)表示的化合物的分子量为1000～70(优选为700～100，特别优选为400～150)。
[15]根据[1]～[14]中任一项所述的树脂组合物，其中，以式(b-2)表示的化合物为以式(b-2-1)表示的化合物。
[16]根据[1]～[15]中任一项所述的树脂组合物，其中，除化合物(A)、化合物(B)及光阳离子聚合引发剂(C)以外的化合物的含量为树脂组合物总量的40重量％以下(优选为20重量％以下，特别优选为10重量％以下)。
[17]根据[1]～[16]中任一项所述的树脂组合物，其中，化合物(A)、化合物(B)及光阳离子聚合引发剂(C)的总含量为树脂组合物总量的60重量％以上(优选为80重量％以上，特别优选为90重量％以上)。
[18]根据[1]～[17]中任一项所述的树脂组合物，其中，重均分子量高于1000(优选为高于5000，特别优选为高于10000)的高分子化合物的含量为5重量％以下(优选为3重量％以下，特别优选为1重量％以下)。
[19]根据[1]～[18]中任一项所述的树脂组合物，其中，溶解度参数(25℃下的SP值；利用Fedors式算出的值)为8.5以上的化合物的含量为5重量％以下(优选为3重量％以下，特别优选为1重量％以下)。
[20]根据[1]～[19]中任一项所述的树脂组合物，其中，重均分子量高于1000(优选为高于5000，特别优选为高于10000)的高分子化合物和溶解度参数(25℃下的SP值；利用Fedors式算出的值)为8.5以上的化合物的总含量为5重量％以下(优选为3重量％以下，特别优选为1重量％以下)。
[21]根据[1]～[20]中任一项所述的树脂组合物，其中，化合物(A)和化合物(B)的含量之比(前者:后者(重量比))为60:40～95:5(优选为65:35～90:10，特别优选为70:30～85:15)，化合物(A)和化合物(B)的总含量为树脂组合物中包含的固化性化合物总量的50重量％以上(优选为60重量％以上，更优选为70重量％以上，特别优选为80重量％以上，最优选为90重量％以上)。
[22]根据[1]～[21]中任一项所述的树脂组合物，其中，化合物(A)的含量为树脂组合物中包含的固化性化合物总量(100重量％)的45～95重量％(优选为60～95重量％，更优选为65～90重量％，特别优选为70～85重量％)。
[23]根据[1]～[22]中任一项所述的树脂组合物化合物，其中，化合物(B)的含量为树脂组合物中包含的固化性化合物总量(100重量％)的5～40重量％(优选为10～35重量％，特别优选为15～30重量％)。
[24]根据[1]～[23]中任一项所述的树脂组合物，其中，相对于树脂组合物中包含的固化性化合物100重量份，光阳离子聚合引发剂(C)的含量为0.01～15重量份(优选为0.01～10重量份，特别优选为0.05～5重量份，最优选为0.1～3重量份)。
[25]根据[1]～[24]中任一项所述的树脂组合物，其25℃下的未照射紫外线情况下的粘度为10mPa·s以上且低于30mPa·s(优选为15～25mPa·s)。
[26]根据[1]～[25]中任一项所述的树脂组合物，其在刚刚照射紫外线(照射量：1500mJ/cm2)之后的25℃下的粘度为30～2000mPa·s(优选为30～1000mPa·s)。
[27]根据[1]～[26]中任一项所述的树脂组合物，其在紫外线照射(照射量：1500mJ/cm2)后30分钟的25℃下的粘度为30～2500mPa·s(优选为30～1500mPa·s)。
[28]根据[1]～[27]中任一项所述的树脂组合物，其从刚刚照射紫外线之后到紫外线照射后30分钟之间的粘度的升高度(紫外线照射后30分钟的粘度/刚刚照射紫外线之后的粘度)为1.30以下(优选为1.20以下)。
[29]根据[1]～[28]中任一项所述的树脂组合物，其为有机电致发光元件密封剂。
[30]有机电致发光器件的制造方法，其包括：经过下述工序1及2来密封有机电致发光元件。
工序1：对由[1]～[29]中任一项所述的树脂组合物形成的涂膜实施紫外线照射
工序2：将经过工序1而得到的紫外线照射后的涂膜贴合于设置有有机电致发光元件的基板的元件设置面后实施加热处理
[31]一种有机电致发光器件，其具有利用[1]～[29]中任一项所述的树脂组合物的固化物来密封元件的构成。
[32]根据[31]所述的有机电致发光器件，其中，固化物在25℃下对波长589.3nm的光的折射率为1.65以上(优选为1.68以上)。
[33]根据[31]或[32]所述的有机电致发光器件，其中，固化物是厚度100μm的固化物的透湿量(g/m2·day·atm)为100以下(优选为50以下、特别优选为35以下、最优选为25以下)的固化物。
[34]根据[31]～[33]中任一项所述的有机电致发光器件，其中，固化物是60mg的固化物的排气量为1000ppm以下(优选为200ppm以下、特别优选为100ppm以下)的固化物。
发明的效果
本发明的树脂组合物由于具有上述构成，因此在直到照射紫外线之前为低粘度、流动性优异，可以使用液体定量喷出装置等良好地喷出。另外，由于对可用作工业用洗涤剂的丙酮显示出优异的溶解性，因此可以使用丙酮容易地洗涤上述装置等内部。进一步，可以通过照射紫外线使流动性降低，例如在利用坝填封装施工法密封有机EL元件时将本发明的树脂组合物用作填充材料的情况下，通过在喷出至围坝内之后照射紫外线，可以防止从围坝的流出。另外，即使照射紫外线在直到实施加热处理之前也可以保持半固化状态而使固化反应的进行停止，通过调整实施加热处理的时机，可以任意地设定固化反应重新开始的时期。进而，可以通过在照射紫外线后实施加热处理而迅速地固化，从而形成具有高折射率、低透湿性及低排气性的固化物。
因此，通过在对本发明的树脂组合物照射紫外线之后与具备有机EL元件的基板贴合，并在贴合后实施加热处理，可以在抑制从围坝的流出的同时、且在不产生贴合变得困难的情形的情况下进行贴合操作，从而可以在不将有机EL元件直接暴露于紫外线中的情况下利用兼备高折射率、低透湿性及低排气性的固化物实现密封。
因此，本发明的树脂组合物特别是可以优选用作顶部发光型有机EL器件的密封剂(特别是填充材料)、底部发光型有机EL器件的光导出层材料、太阳能电池材料、透镜材料等。
特别是，将本发明的树脂组合物作为密封剂使用时，可得到光导出效率优异，具有高效率、高亮度、长寿命的有机EL器件。另外，将本发明的树脂组合物作为透镜材料使用时，可得到具有高折射率的透镜，能够实现透镜的薄膜化、轻质化，可以提高包含该透镜的电子设备的设计性。
附图说明
[图1]为示出使用了本发明的树脂组合物的有机EL器件的制造方法的一例的概略图。
附图标记
1 盖
2 围坝
3 分配器
4 树脂组合物
5 基板
6 阴极
7 发光层
8 阳极
具体实施方式
[化合物(A)]
本发明的化合物(A)为以上述式(a)表示的化合物(固化性化合物)。上述式(a)中的2个Ra表示反应性官能团(聚合性官能团)。上述2个Ra各自可以相同也可以不同。作为上述反应性官能团，可列举例如：乙烯基、烯丙基、环氧基、缩水甘油基、氧杂环丁基等阳离子聚合性基团。在本发明中，其中优选乙烯基或烯丙基。
上述式(a)中的多个Rb相同或不同，表示卤原子、烷基、卤代烷基、芳基、任选被保护基保护的羟基、任选被保护基保护的羟基烷基、任选被保护基保护的氨基、任选被保护基保护的羧基、任选被保护基保护的磺基、硝基、氰基、或任选被保护基保护的酰基。
作为上述Rb中的卤原子，可列举例如：氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。作为上述Rb中的烷基，可列举例如：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等C1-10(优选为C1-5)烷基等。作为上述Rb中的卤代烷基，可列举例如：氯甲基、三氟甲基、三氟乙基、五氟乙基等C1-10(优选为C1-5)卤代烷基等。作为上述Rb中的芳基，可列举例如：苯基、萘基等。另外，上述芳基的芳香环也可以具有例如氟原子等卤原子、甲基等C1-4烷基、三氟甲基等C1-5卤代烷基、羟基、甲氧基等C1-4烷氧基、氨基、二烷基氨基、羧基、甲氧基羰基等C1-4烷氧基羰基、硝基、氰基、乙酰基等酰基(特别是C1-6脂肪族酰基)等取代基。
作为上述Rb中的羟基烷基，可列举例如：羟基甲基等C1-10烷基具有的氢原子中的至少1个被羟基取代而成的C1-10(优选为C1-5)羟基烷基等。作为上述Rb中的羟基的保护基、羟基烷基的保护基，可列举在有机合成领域常用的保护基[例如：烷基(例如：甲基、叔丁基等C1-4烷基等)；烯基(例如：烯丙基等)；环烷基(例如：环己基等)；芳基(例如：2,4-二硝基苯基等)；芳烷基(例如：苄基等)；取代甲基(例如：甲氧基甲基、甲硫基甲基、苄氧基甲基、叔丁氧基甲基、2-甲氧基乙氧基甲基等)、取代乙基(例如：1-乙氧基乙基等)、四氢吡喃基、四氢呋喃基、1-羟基烷基(例如：1-羟基乙基等)等能够与羟基形成缩醛或半缩醛基的基团；酰基(例如：甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、新戊酰基等C1-6脂肪族酰基；乙酰乙酰基；苯甲酰基等芳香族酰基等)；烷氧基羰基(例如：甲氧基羰基等C1-4烷氧基羰基等)；芳烷氧基羰基；取代或无取代氨基甲酰基；取代甲硅烷基(例如：三甲基甲硅烷基等)；分子内存在2个以上的羟基、羟基甲基时，任选具有取代基的二价烃基(例如：甲叉、乙叉、异丙叉、环戊叉、环己叉、苄叉等)等]。
作为上述Rb中氨基的保护基，可列举在有机合成领域常用的保护基(例如：作为上述羟基的保护基而例示的烷基、芳烷基、酰基、烷氧基羰基等)。
作为上述Rb中的羧基的保护基、磺基的保护基，可列举在有机合成领域常用的保护基[例如：烷氧基(例如：甲氧基、乙氧基、丁氧基等C1-6烷氧基等)、环烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、三烷基甲硅烷氧基、任选具有取代基的氨基、肼基、烷氧羰基肼基、芳烷羰基肼基等]。
作为上述Rb中的酰基，可列举例如：甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、新戊酰基等C1-6脂肪族酰基；乙酰乙酰基；苯甲酰基等芳香族酰基等。作为上述酰基的保护基，可以使用在有机合成领域常用的保护基。作为上述酰基被保护的形态，可列举例如：缩醛(包括半缩醛)等。
在式(a)中的1个芳环上键合有多个Rb的情况下(即，式(a)中的m为2～4的情况下)，也可以由选自上述多个Rb中的2个以上基团相互键合并与构成芳环的碳原子共同形成环(例如：5元脂环式碳环、6元脂环式碳环、2个以上脂环式碳环(单环)的稠合环等脂环式碳环；5元内酯环、6元内酯环等内酯环等)。
上述式(a)中的Rc表示单键或连接基团(具有1个以上原子的二价基团)。作为所述连接基团，可列举例如：二价烃基、羰基(-CO-)、醚键(-O-)、硫醚键(-S-)、酯键(-COO-)、酰胺键(-CONH-)、碳酸酯键(-OCOO-)、及这些中的多个连接而成的基团等。所述连接基团任选具有羟基、羧基等取代基，作为这样的连接基团，可列举例如具有1个以上羟基的二价烃基等。
作为所述二价烃基，可列举碳原子数为1～18的直链或支链状的亚烷基、二价脂环式烃基等。作为碳原子数为1～18的直链或支链状的亚烷基，可列举例如：亚甲基、甲基亚甲基、二甲基亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基等。作为二价脂环式烃基，可列举例如：1,2-亚环戊基、1,3-亚环戊基、环戊叉、1,2-亚环己基、1,3-亚环己基、1,4-亚环己基、环己叉等亚环烷基(包括环烷叉)等。
对化合物(A)的分子量没有特别限定，从与化合物(B)的相容性的方面出发优选为1000以下，特别优选为700以下，最优选为500以下。需要说明的是，分子量的下限为302。
上述式(a)中的多个m相同或不同，表示0～4的整数。另外，n(附有n的括号内的结构单元的重复数)表示0～10的整数。
就上述式(a)中的n而言，其中，从可以在宽范围内调整树脂组合物的粘度的方面出发，优选为0～3，特别优选为0。即，作为化合物(A)，特别优选以下述式(a’)表示的化合物。
[化学式5]
(式中的Ra、Rb、m与上述相同)
作为化合物(A)，可列举以下述式(a'-1)～(a'-12)表示的化合物等。
[化学式6]
化合物(A)可以通过公知或惯用的方法制造。可列举例如将4,4’-硫代双苯硫酚等作为原料，在碱的存在下使其与乙烯基卤化物、烯丙基卤化物、(甲基)丙烯酸的卤化物、环氧卤丙烷等反应的方法等。另外，就式(a)中的Ra为乙烯基的化合物而言，也可以通过在使4,4’-硫代双苯硫酚和二卤乙烷反应之后进行脱卤化氢的方法制造。
化合物(A)为低粘度且丙酮溶解性优异。另外，通过捕获因紫外线照射而由光阳离子聚合引发剂(C)产生的酸而发挥出固化延迟性。在照射紫外线后实施加热处理时，化合物(A)可放出所捕获的酸并迅速固化，从而形成具有高折射率、低透湿性及低排气性的固化物。
[化合物(B)]
本发明的化合物(B)包含选自化合物(b-1)及化合物(b-2)中的至少一种化合物。
(化合物(b-1))
本发明的化合物(b-1)为以下述式(b-1)表示的化合物(阳离子及自由基聚合性化合物)。化合物(b-1)会通过由光阳离子聚合引发剂(C)产生的酸而迅速地进行聚合反应。因此，可以在直到上述化合物(A)捕获由光阳离子聚合引发剂(C)产生的酸为止的少许时间内使聚合反应进行。另外，对光阳离子聚合引发剂(C)照射紫外线时，上述光阳离子聚合引发剂(C)会吸收紫外线而分解，形成自由基体，虽然该自由基体会通过夺取氢而产生酸，但化合物(b-1)与上述自由基体也能够发生反应而使聚合反应进行。因此，即使在与具有捕获由光阳离子聚合引发剂(C)产生的酸的作用的上述化合物(A)的共存下，也可以使聚合反应进行一定程度，从而能够使本发明的树脂组合物达到半固化状态。
[化学式7]
(式中，Y表示单键或连接基团，R1表示氢原子或甲基。)
上述式中，Y表示单键或连接基团。作为所述连接基团，可列举例如：二价烃基、羰基(-CO-)、醚键(-O-)、酯键(-COO-)、酰胺键(-CONH-)、碳酸酯键(-OCOO-)、及这些中的多个连接而成的基团等。作为上述二价烃基，可列举例如：碳原子数为1～18的直链或支链状的亚烷基；亚乙烯基、亚丙烯基、1-亚丁烯基、2-亚丁烯基、亚丁二烯基、亚戊烯基、亚己烯基、亚庚烯基、亚辛烯基等碳原子数2～8的直链或支链状的亚烯基；碳原子数5～6的二价脂环式烃基、碳原子数6～10的二价芳香族烃基(例如：亚苯基等)，以及这些基团经由单键连接而成的基团等。
化合物(b-1)的分子量(或者重均分子量)为例如1000～70左右(优选为700～100，特别优选为400～150)时，本发明的树脂组合物能够具备良好流动性，从这一方面考虑是优选的。需要说明的是，重均分子量为利用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的标准聚苯乙烯换算的分子量。
作为化合物(b-1)，可列举例如：N-乙烯基咔唑、N-烯丙基咔唑、N-(甲基)丙烯酰基咔唑、N-(乙烯基苄基)咔唑等。这些物质可以单独使用一种或组合使用两种以上。
(化合物(b-2))
本发明的化合物(b-2)为以下述式(b-2)表示的化合物(自由基聚合性化合物)。对光阳离子聚合引发剂(C)照射紫外线时，上述光阳离子聚合引发剂(C)吸收紫外线而分解，形成自由基体，该自由基体会通过夺取氢而产生酸，而化合物(b-2)通过与上述自由基体反应而使固化反应进行，从而使本发明的树脂组合物达到半固化状态。
[化学式8]
上述式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示烃基。t表示0以上的整数，在t为2以上的整数的情况下，多个R2各自可以相同也可以不同。R2存在多个的情况下，它们也可以相互键合并与式中的构成芳环的碳原子共同形成环。L表示连接基团。
上述R2中的烃基包括脂肪族烃基、脂环式烃基、芳香族烃基、以及由它们结合而成的基团。
作为脂肪族烃基，可列举例如：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、癸基、十二烷基等碳原子数1～20(优选为1～10，更优选为1～3)左右的烷基；乙烯基、烯丙基、1-丁烯基等碳原子数2～20(优选为2～10，更优选为2～3)左右的烯基；乙炔基、丙炔基等碳原子数2～20(优选为2～10，更优选为2～3)左右的炔基等。
作为上述脂环式烃基，可列举例如：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环辛基等3～20元(优选为3～15元，更优选为5～8元)左右的环烷基；环戊烯基、环己烯基等3～20元(优选为3～15元，更优选为5～8元)左右的环烯基；全氢化萘-1-基、降冰片基、金刚烷基、四环[4.4.0.12,5.17,10]十二烷-3-基等桥环式烃基等。
作为上述芳香族烃基，可列举苯基、萘基等碳原子数6～14(优选为6～10)左右的芳香族烃基。
作为上述式(b-2)中的R2存在多个的情况下它们可以相互键合并与式中的构成芳环的碳原子共同形成的环，可列举例如：3～20元的非芳香族性碳环、3～20元的非芳香族性杂环。
上述烃基也可以具有一种或两种以上的取代基。作为上述取代基，可列举例如：氟原子等卤原子、三氟甲基等C1-5卤代烷基、羟基、氨基、二烷基氨基、羧基、硝基、氰基等。
作为上述式(b-2)中的R2，其中优选芳香族烃基。
上述式(b-2)中的t表示0以上的整数。t例如为0～3的整数，优选为1以上的整数(例如1～3的整数)。
L表示连接基团。上述连接基团为具有1个以上原子的二价基团，可列举例如：二价烃基、羰基(-CO-)、醚键(-O-)、硫醚键(-S-)、酯键(-COO-)、酰胺键(-CONH-)、碳酸酯键(-OCOO-)、以及这些中的多个连接而成的基团等。作为上述二价烃基，可列举与上述式(b-1)中的Y中的例子相同的例子。
化合物(b-2)的分子量(或者重均分子量)为例如1000～70左右(优选为700～100，特别优选为400～150)时，本发明的树脂组合物能够具备良好流动性，从这方面考虑是优选的。需要说明的是，重均分子量为利用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的标准聚苯乙烯换算的分子量。
作为化合物(b-2)，其中从与上述化合物(A)的相容性优异、能够形成具有高折射率、低透湿性及低排气性的固化物方面出发，优选以下述式(b-2-1)表示的化合物。需要说明的是，下述式中的R1、L与上述相同。
[化学式9]
本发明的树脂组合物中，在含有上述化合物(A)的同时，含有选自化合物(b-1)及化合物(b-2)中的至少一种化合物作为化合物(B)。进而，在对本发明的树脂组合物进行紫外线照射时，上述化合物(A)会捕获由光阳离子聚合引发剂(C)产生的酸而发挥出固化延迟性，另一方面，化合物(B)进行一定程度的固化反应，因此，通过这些作用的组合而达到半固化状态。
本发明的化合物(B)为低粘度且丙酮溶解性优异。另外，可以通过固化而形成具有高折射率、低透湿性及低排气性的固化物。
[光阳离子聚合引发剂(C)]
光阳离子聚合引发剂为以下化合物：通过紫外线的照射而发生分解，形成自由基体，该自由基体通过夺取氢而产生酸，引发固化性化合物的固化反应。光阳离子聚合引发剂包括吸收光的阳离子部和作为酸的发生源的阴离子部。
作为本发明的光阳离子聚合引发剂，可列举例如：重氮盐类化合物、碘鎓盐类化合物、锍盐类化合物、鏻盐类化合物、硒盐类化合物、氧鎓盐类化合物、铵盐类化合物、溴盐类化合物等。
其中，从可形成固化性优异的固化物的方面考虑，优选使用锍盐类化合物。作为锍盐类化合物的阳离子部，可列举例如：(4-羟基苯基)甲基苄基锍离子、三苯基锍离子、二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍离子、三对甲苯基锍离子等芳基锍离子(特别是三芳基锍离子)。
作为光阳离子聚合引发剂的阴离子部，可列举例如：BF4 -、B(C6F5)4 -、PF6 -、[(Rf)kPF6-k]-(Rf：氢原子的80％以上被氟原子取代了的烷基、k：1～5的整数)、AsF6 -、SbF6 -、SbF5OH-等。
作为本发明的光阳离子聚合引发剂，可以使用例如：(4-羟基苯基)甲基苄基锍四(五氟苯基)硼酸盐、4-(4-联苯硫基)苯基-4-联苯基苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍六氟磷酸盐、4-(4-联苯硫基)苯基-4-联苯基苯基锍三(五氟乙基)三氟磷酸盐、商品名“Cyracure UVI-6970”、“Cyracure UVI-6974”、“Cyracure UVI-6990”、“Cyracure UVI-950”(以上由美国UnionCarbide公司制)、“Irgacure250”、“Irgacure 261”、“Irgacure 264”(以上由BASF公司制)、“Adeka Optomer SP-150”、“Adeka Optomer SP-151”、“Adeka Optomer SP-170”、“AdekaOptomer SP-171”(以上由(株)ADEKA制造)、“CG-24-61”(BASF公司制)、“DAICAT II”((株)Daicel制造)、“UVAC1590”、“UVAC1591”(以上由Daicel Cytec株式会社制造)、“CI-2064”、“CI-2639”、“CI-2624”、“CI-2481”、“CI-2734”、“CI-2855”、“CI-2823”、“CI-2758”、“CIT-1682”(以上由日本曹达(株)制造)、“PI-2074”(Rhodia公司制，四(五氟苯基硼酸)甲苯基异丙苯基碘鎓盐)、“FFC509”(3M公司制)、“BBI-102”、“BBI-101”、“BBI-103”、“MPI-103”、“TPS-103”、“MDS-103”、“DTS-103”、“NAT-103”、“NDS-103”(以上由Midori Kagaku株式会社制造)、“CD-1010”、“CD-1011”、“CD-1012”(美国，Sartomer公司制)、“CPI-100P”、“CPI-101A”(以上由San Apro(株)制造)等市售品。
[其它添加剂]
本发明的树脂组合物可以进一步根据需要而含有例如：固化性化合物(化合物(A)、(B)除外)、填料、硅烷偶联剂、阻聚剂、抗氧剂、光稳定剂、增塑剂、流平剂、消泡剂、颜料、有机溶剂、紫外线吸收剂、离子吸附体、荧光体、脱模剂、流变控制剂等常用的添加剂。它们的含量为树脂组合物总量的例如40重量％以下，优选为20重量％以下，特别优选为10重量％以下。另外，本发明的树脂组合物也可以包含石油树脂等重均分子量高于1000(优选高于5000，特别优选高于10000)的高分子化合物和/或溶解度参数(25℃下的SP值；利用Fedors式算出的值)为8.5以上的化合物，但其含量为例如5重量％以下，优选为3重量％以下，特别优选为1重量％以下。高分子化合物的含量如果高于上述范围，则丙酮溶解性降低，变得难以用丙酮洗涤液体定量喷出装置等内部，因此不优选。
另外，本发明的树脂组合物可以包含除了光阳离子聚合引发剂(C)以外的聚合引发剂(例如：光自由基聚合引发剂等)，但本发明的树脂组合物中包含的聚合引发剂总量中光阳离子聚合引发剂(C)所占的比例为例如60重量％以上，优选为80重量％以上，特别优选为90重量％以上。需要说明的是，上限为100重量％。另外，本发明的树脂组合物中光自由基聚合引发剂的含量，优选为本发明的树脂组合物中包含的聚合引发剂总量的例如10重量％以下(其中优选5重量％以下，尤其优选1重量％以下)，最优选实质上不含。光自由基聚合引发剂的含量如果高于上述范围，则存在紫外线照射后的粘度变得过高，难以保持粘接性的倾向。
<树脂组合物及其制造方法>
本发明的树脂组合物可以通过将上述化合物(A)、化合物(B)、光阳离子聚合引发剂(C)以及根据需要的其它成分均匀混合来制造。需要说明的是，就化合物(A)、化合物(B)、光阳离子聚合引发剂(C)而言，分别可以单独使用一种或组合使用两种以上。得到本发明的树脂组合物时，优选如下地进行：使用自转公转式搅拌脱泡装置、均质器、行星式混合机、三辊研磨机、珠磨机等通常已知的混合用设备以尽可能达到均一的方式进行搅拌、溶解、混合、分散等。需要说明的是，各成分既可以同时混合，也可以逐步混合。
本发明的树脂组合物中的化合物(A)的含量为树脂组合物中包含的固化性化合物总量(100重量％)的例如45～95重量％，优选为60～95重量％，更优选为65～90重量％，特别优选为70～85重量％。
另外，本发明的树脂组合物中的化合物(B)的含量为树脂组合物中包含的固化性化合物总量(100重量％)的例如5～40重量％，优选为10～35重量％，特别优选为15～30重量％。
另外，本发明的树脂组合物中包含的化合物(A)和化合物(B)的含量之比(前者:后者(重量比))为例如60:40～95:5，优选为65:35～90:10，特别优选为70:30～85:15。
进一步，本发明的树脂组合物中的化合物(A)和化合物(B)的总含量为树脂组合物中包含的固化性化合物总量(100重量％)的例如50重量％以上，优选为60重量％以上，更优选为70重量％以上，特别优选为80重量％以上，最优选为90重量％以上。需要说明的是，上限为100重量％。
相对于树脂组合物中包含的固化性化合物100重量份，本发明的树脂组合物中的光阳离子聚合引发剂(C)的含量例如优选为0.01～15重量份，更优选为0.01～10重量份，特别优选为0.05～5重量份，最优选为0.1～3重量份。
本发明的树脂组合物由于作为固化性化合物而在上述范围内包含化合物(A)和化合物(B)，因此可以通过紫外线照射而使其流动性适度地降低，达到半固化状态，并保持该状态。因此，例如在将本发明的树脂组合物作为填充材料使用的情况下，可以防止从围坝的流出。另外，即使照射紫外线在直到实施加热处理之前也可以保持半固化状态不变(即，保持粘接性的状态)，通过调整加热处理的时机，可以任意设定固化反应重新开始的时期。如果化合物(A)的含量低于上述范围(或者，如果化合物(B)的含量高于上述范围)，则存在紫外线照射后的粘度变得过高，对元件、电极等的高度差的追随性降低，与贴合基板之间产生缝隙而导致密封精度降低的倾向。另一方面，如果化合物(A)的含量高于上述范围(或者，如果化合物(B)的含量低于上述范围)，则即使照射紫外线也无法使流动性降低，例如在将本发明的树脂组合物作为填充材料使用的情况下，有时难以防止从围坝的流出。
本发明的树脂组合物在直到照射紫外线为止流动性优异，25℃下的粘度例如为10mPa·s以上且低于30mPa·s，优选为15～25mPa·s。因此，可以使用分配器等液体定量喷出装置、喷墨涂布装置等而良好地喷出。需要说明的是，树脂组合物的粘度可以使用E型粘度计或流变仪进行测定。
本发明的树脂组合物由于同时含有具有捕获由光阳离子聚合引发剂(C)产生的酸而抑制固化反应的进行的作用的化合物(A)、和由于上述酸或者作为光阳离子聚合引发剂(C)的分解物的自由基体的存在而进行固化反应的化合物(B)，因此在进行紫外线照射时，化合物(B)的固化反应在流动性降低的程度内停留，直到粘接性消失为止固化不会进行。即，发挥固化延迟性而保持半固化状态。
本发明的树脂组合物由于可以通过照射紫外线而使流动性适度地降低，因此不需要出于赋予增稠性的目的而添加通常使用的高分子化合物(例如石油树脂等)等。因此，丙酮溶解性优异。另外，也可以防止源自添加物的排气的产生。
上述紫外线照射，优选用水银灯等照射1000mJ/cm2以上的光。
刚刚紫外线照射(照射量：1500mJ/cm2)之后的树脂组合物在25℃下的粘度为例如30～2000mPa·s，优选为30～1000mPa·s。
另外，对于本发明的树脂组合物，即使照射紫外线，在直到实施加热处理为止也可以保持半固化状态，紫外线照射(照射量：1500mJ/cm2)后30分钟的树脂组合物在25℃下的粘度为例如30～2500mPa·s，优选为30～1500mPa·s。即，本发明的树脂组合物的固化延迟效果优异，可以使从刚刚照射紫外线之后到紫外线照射后30分钟之间的粘度的升高度(＝紫外线照射后30分钟的粘度/刚刚照射紫外线之后的粘度)停留在例如1.30以下，优选为1.20以下。
对于本发明的树脂组合物，通过在照射紫外线后实施加热处理而使被化合物(A)捕获的酸放出，可以使固化反应重新开始，从而在加热处理后迅速地形成固化物。
上述加热处理优选在例如温度50～200℃(更优选为50～170℃，更优选为50～150℃)加热10～600分钟(更优选为10～360分钟，进一步优选为15～180分钟)。
本发明的树脂组合物由于具有上述特性，因此在作为有机EL元件的密封剂使用的情况下，可以通过将预先实施了紫外线照射而使流动性降低了的树脂组合物适用于有机EL元件，从而在防止树脂组合物从围坝流出的同时实现与有机EL元件的贴合，并可以通过在随后实施加热处理而在不将有机EL元件直接暴露于紫外线中的情况下实现密封。
<固化物>
本发明的树脂组合物的固化物可通过对树脂组合物以上述条件实施紫外线照射、并进一步以上述条件实施加热处理而得到。
本发明的树脂组合物的固化物在25℃下对波长589.3nm的光(钠D线)的折射率为例如1.65以上，优选为1.68以上。另外，固化物的折射率可以通过例如基于JIS K 7142的方法、使用棱镜耦合器的方法测定。
另外，上述固化物具有低透湿性，固化物(厚度：100μm)的透湿量(g/m2·day·atm)为例如100以下，优选为50以下，特别优选为35以下，最优选为25以下。需要说明的是，上述透湿量为基于JIS L 1099及JIS Z 0208，对厚度调整为100μm的固化物在60℃、90％RH的条件下测定透湿量而得到的值。
进一步，上述固化物具有低排气性，固化物(60mg)的排气量为例如1000ppm以下(优选为200ppm以下，特别优选为100ppm以下)。需要说明的是，排气量可以利用顶空GC/MS进行测定。
本发明的树脂组合物如上所述，在直到照射紫外线之前为低粘度，涂布性及丙酮溶解性优异。另外，可以通过照射紫外线使流动性适度地降低而达到半固化状态，可以在直到实施加热处理为止保持该半固化状态。然后，照射紫外线后，可以通过进一步实施加热处理使固化反应重新开始，之后迅速固化，可以形成兼备高折射率、低透湿性及低排气性的固化物。因此，可以优选作为例如顶部发光型有机EL器件的密封剂(特别是填充材料)、底部发光型有机EL器件的光导出层材料、太阳能电池材料、透镜材料(特别是高折射率透镜材料)等使用。特别是如果在制造有机EL器件的工序中使用本发明的树脂组合物作为密封剂，则可以抑制与高折射率构件的界面处的光的反射，可以提高光导出效率，可得到具有高效率、高亮度、长寿命的有机EL器件。
<有机EL器件的制造方法>
本发明的有机EL器件的制造方法的特征在于：经过下述工序1及2来密封有机EL元件(特别是顶部发光型有机EL元件)。
工序1：对由上述树脂组合物形成的涂膜实施紫外线照射
工序2：在设置有有机EL元件的基板的元件设置面贴合经过工序1而得到的紫外线照射后的涂膜并实施加热处理
根据本发明的制造方法，可以提供能够在防止由紫外线照射导致的元件劣化的同时实现有机EL元件的密封、长寿命、且可靠性高的有机EL器件。需要说明的是，紫外线照射以及加热处理方法可以利用与上述树脂组合物的紫外线照射及加热处理同样的方法进行。
作为本发明的制造方法，更具体地，可列举下述方法1。
<方法1：参照图1>
工序1-1：在盖上涂布上述树脂组合物而形成涂膜/盖叠层体
工序1-2：对涂膜实施紫外线照射
工序2-1：在基板上设置有机EL元件，以涂膜面与元件设置面相对的方式将紫外线照射后的涂膜/盖叠层体贴合于有机EL元件设置面
工序2-2：实施加热处理而使涂膜固化
作为上述盖(盖体)、基板，优选使用防湿性基材，可列举例如：钠玻璃、无碱玻璃等玻璃基材；不锈钢、铝等金属基材；聚三氟乙烯、聚三氟氯乙烯(PCTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、PCTFE与PVDF的共聚物、PVDF与聚氟氯乙烯的共聚物等聚氟乙烯类聚合物、聚酰亚胺、聚碳酸酯、双环戊二烯等环烯烃类树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯、聚乙烯、聚苯乙烯等树脂基材等。需要说明的是，盖和基板可以使用同一基材。在该情况下，将设置了有机EL元件的一方称为基板，将未设置有机EL元件的一方称为盖。
上述有机EL元件包含阳极/发光层/负极的叠层体。也可以根据需要而设置有SiN膜等钝化膜。
由本发明的树脂组合物形成的涂膜可以如下地形成：例如，在盖(盖体)上涂布围坝材料而形成围坝，使用分配器等液体定量喷出装置、喷墨涂布装置等向该围坝内喷出上述树脂组合物。就涂膜的厚度而言，只要在能够达到保护有机EL元件免受水分等的目的的范围即可，没有特别的限制。另外，由于本发明的树脂组合物的丙酮溶解性优异，因此对于上述装置等，可以使用丙酮而容易地洗涤其内部。
根据上述方法，由于是在通过对由本发明的树脂组合物形成的涂膜照射紫外线而使树脂组合物的流动性适度地降低后与有机EL元件贴合，因此在贴合时可以防止树脂组合物从围坝流出。另外，通过在贴合后实施加热处理，可以在不暴露于紫外线中的情况下实现对有机EL元件的密封，有机EL元件不具有由紫外线导致的劣化。另外，由于在贴合后实施加热处理会使固化反应重新开始，因此即使贴合操作迟缓也不会导致贴合变得困难。进而，可以利用兼具高折射率、低透湿性及低排气性的固化物来密封有机EL元件，从而实现对有机EL元件的保护。因此，利用上述方法密封有机EL元件而得到的有机EL器件，长寿命且可靠性高。
实施例
以下，结合实施例进一步详细地说明本发明，但本发明并不限于这些实施例。需要说明的是，树脂组合物的粘度为使用流变仪(商品名“Physica MCR301”，Anton Paar公司制)测定的25℃下、剪切速度20(1/s)时的值。
制造例1
向配备有冷凝管、搅拌器及温度计的2L的四颈烧瓶中加入氢化钠(包含55重量％的矿物油)(15.4g，352.9mmol)以及DMSO(510.6g)，冷却至0℃后，向其中滴加了将邻苯基苯酚(50.6g，297.3mmol)溶解于DMSO(191.0g)而成的溶液。之后，置于60℃的油浴中，滴加了将2-氯乙基乙烯基醚(38.2g，358.5mmol)溶解于DMSO(61.4g)而成的溶液。搅拌反应液6小时后，冷却至0℃后缓慢滴加水而进行淬火，转移至分液漏斗。用乙酸乙酯提取水层，向有机层加入饱和食盐水进行洗涤。之后，分离有机层，用无水硫酸钠进行脱水后，蒸馏除去溶剂而得到液态的粗产物。将其利用硅胶柱色谱法[展开溶剂：己烷/乙酸乙酯＝10/1(体积比)]进行纯化，以无色透明液体形式得到了以下式表示的(2-苯基苯氧基)乙基乙烯基醚55.5g(收率：78％,纯度98％)。
1H-NMR(500MHz,CDCl3):δ3.96(t,J＝5.0Hz,2H),4.17-4.21(m,3H),6.44(dd,J＝14.1,6.5Hz,1H),6.98-7.01(m,1H),7.04-7.07(m,1H),7.28-7.41(m,6H),7.56-7.57(m,2H)
[化学式10]
实施例1
将MPV(82重量份)、VCZ(17重量份)以及光阳离子聚合引发剂(1重量份)投入自转公转式搅拌脱泡装置(型号：AR-250，Thinky制)内进行搅拌，得到了树脂组合物(1)。
将得到的树脂组合物(1)浇铸于模具，用200W/cm的高压水银灯从10cm的距离照射紫外线(照射量：1500mJ/cm2)。
对得到的树脂组合物(1)分别测定紫外线照射前、刚刚照射紫外线之后、以及紫外线照射后30分钟的粘度，由下式算出紫外线照射后的粘度升高度。
紫外线照射后的粘度升高度＝紫外线照射后30分钟的粘度/刚刚照射紫外线之后的粘度
另外，对紫外线照射后的树脂组合物(1)实施加热处理(100℃，1小时)，得到了固化物(1)(厚度：100μm)。
实施例2～7、比较例1～3
除了变更为下表所示的组成以外，和实施例1同样地进行，制作了树脂组合物及固化物。
<丙酮溶解性>
通过对相对于实施例及比较例中得到的树脂组合物1g添加丙酮100mL并利用磁力搅拌器在25℃搅拌1小时而得到的丙酮溶液，以目测确认透明性，由此对树脂组合物的丙酮溶解性进行了评价。
<从围坝的流出防止性>
UV延迟固化性围坝材料的制备
将(3,4,3’,4’-二环氧基)联环己烷30重量份、液态双酚F二缩水甘油醚(商品名“YL-983U”，三菱化学(株)制)70重量份、4-(4-联苯硫基)苯基-4-联苯基苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐2重量份、1,3,4,6-四缩水甘油基甘脲(商品名“TG-G”，四国化成工业制)2.5重量份、滑石(平均粒径1.5μm，平板状粒子，商品名“FG-15”，Nippon Talc(株)制)52重量份、间隔粒子(平均粒径15μm，商品名“SD-DB”，早川橡胶(株)制)0.5重量份投入自转公转式搅拌脱泡装置(型号：AR-250，Thinky制)内进行搅拌，得到了UV延迟固化性围坝材料。
得到的UV延迟固化性围坝材料的粘度为150Pa·s。另外，对该UV延迟固化性围坝材料用200W/cm的高压水银灯从10cm的距离刚刚照射紫外线(照射量：1500mJ/cm2)后的粘度为1500000Pa·s。进一步，紫外线照射后30分钟的粘度为1570000Pa·s。需要说明的是，围坝材料的粘度为使用流变仪(商品名“Physica MCR301”，Anton Paar公司制)测定的在25℃下、剪切速度为2.5(1/s)时的值。
在玻璃(76mm×52mm)表面，使用自动分配器涂布上述UV延迟固化性围坝材料而形成50mm×35mm的围坝，在上述围坝内，将填充材料(实施例或比较例中得到的树脂组合物)在相对于围坝距离5mm以上的部位一滴一滴地以液滴不连接的方式稍微分离开地滴加共计15滴(80～120mg)。
使用200W/cm的高压水银灯，在相对于玻璃面距离10cm的位置照射紫外线(照射量：1500mJ/cm2)。
30分钟后，在上述玻璃表面覆盖另1片玻璃(76mm×52mm)，用夹具夹住2片玻璃，在真空室中以2.5torr的压力进行贴合。通过将贴合的玻璃在100℃加热1小时，得到了利用坝填封装施工法密封的玻璃试验片。利用CCD相机观察玻璃试验片中围坝和填充物的边界部，按照下述基准对围坝的流出防止性进行了评价。
评价基准
○：填充物的流出得到了完全防止
△：流出了少量填充物
×：流出了大量填充物
<折射率的测定>
对实施例及比较例中得到的固化物(厚度：100μm)，使用Model 2010棱镜耦合器(METRICON公司制)，在25℃测定了589.3nm的光的折射率。
<排气量>
将实施例及比较例中得到的固化物(60mg)加入小瓶(vial bottle)，进行紫外线照射(1500mJ/cm2)，在100℃的条件下静置1小时后，测定了小瓶中的排气量(单位：ppm)。另外，使用甲苯标准液[作为标准物质，甲苯：100ppm，作为溶剂，己烷：60mg]制作了标准曲线。另外，作为测定设备使用了商品名“HP-6890N”(Hewlett-Packard公司制)，作为柱使用了商品名“DB-624”(安捷伦公司制)。
<水蒸气透过性>
利用基于JIS L 1099及JIS Z 0208(杯法)的方法，在60℃、90％RH条件下，对实施例及比较例中得到的固化物(厚度：100μm)的透湿量(g/m2·day·atm)进行了测定，评价了水蒸气透过性。
[表1]
实施例及比较例中使用的化合物如下所述。
[化合物(A)]
MPV：双(4-乙烯基硫基苯基)硫醚，分子量：302，商品名“MPV”，住友精化(株)制
[化合物(B)]
VCZ：N-乙烯基咔唑，分子量：193.24，商品名“HRM-C01”，Nisshoku Techno FineChemical制
ACZ：N-烯丙基咔唑，分子量：207.16，Nisshoku Techno Fine Chemical制
OPP-EO-VE：制备例1中得到的(2-苯基苯氧基)乙基乙烯基醚，分子量：240.16
HRD-01：2-(邻苯基苯氧基)乙基丙烯酸酯，分子量：268，商品名“HRD-01”，Nisshoku Techno Fine Chemical制
[其它固化性化合物]
SY-OPG：邻苯基苯酚缩水甘油醚，商品名“SY-OPG”，阪本药品工业(株)制
[非固化性化合物]
PVCZ：聚-N-乙烯基咔唑，重均分子量：45000，25℃下的SP值：5.6，商品名“PVCZ”，丸善石油化学(株)制
Neopolymer 120：石油树脂，重均分子量：1500，25℃下的SP值：11.2，商品名“Neopolymer 120”，JX Nippon Oil&Energy制
[光阳离子聚合引发剂(C)]
光阳离子聚合引发剂：4-(4-联苯硫基)苯基-4-联苯基苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐
工业实用性
通过对本发明的树脂组合物照射紫外线后与具备有机EL元件的基板贴合，并在贴合后实施加热处理，可以在抑制从围坝的流出的同时，并且在不产生贴合困难的情形的情况下进行贴合操作，从而可以在不将有机EL元件直接暴露于紫外线中的情况下利用兼备高折射率、低透湿性及低排气性的固化物进行密封。
因此，本发明的树脂组合物可以优选作为顶部发光型有机EL器件的密封剂、底部发光型有机EL器件的光导出层材料、太阳能电池材料、透镜材料等使用。

Claims (7)

1.树脂组合物，其包含：
下述化合物(A)、
下述化合物(B)、及
光阳离子聚合引发剂(C)，
所述化合物(A)和所述化合物(B)的含量之比以前者:后者的重量比计为65:35～90:10，所述化合物(A)和所述化合物(B)的总含量为所述树脂组合物中包含的固化性化合物总量的50重量％以上，
化合物(A)：以下述式(a)表示的化合物，
式(a)中，
Ra表示反应性官能团，
Rb表示卤原子、烷基、卤代烷基、芳基、任选被保护基保护的羟基、任选被保护基保护的羟基烷基、任选被保护基保护的氨基、任选被保护基保护的羧基、任选被保护基保护的磺基、硝基、氰基、或任选被保护基保护的酰基，
Rc表示单键或连接基团，
m表示0～4的整数，
n表示0～10的整数，
并且，2个Ra各自任选相同或不同，
另外，多个Rb以及m各自任选相同或不同；
化合物(B)：以下述式(b-1)表示的化合物，
式(b-1)中，
Y表示单键或连接基团，
R1表示氢原子或甲基。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，式(a)中的Ra为乙烯基或烯丙基。
3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其在25℃下的粘度为10mPa·s以上且低于30mPa·s。
4.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其为有机电致发光元件密封剂。
5.根据权利要求3所述的树脂组合物，其为有机电致发光元件密封剂。
6.有机电致发光器件的制造方法，其包括：经过下述工序1及2来密封有机电致发光元件，
工序1：对由权利要求4或5所述的树脂组合物形成的涂膜实施紫外线照射；
工序2：将经过工序1而得到的紫外线照射后的涂膜贴合于设置有有机电致发光元件的基板的元件设置面，实施加热处理。
7.有机电致发光器件，其具有利用权利要求4或5所述的树脂组合物的固化物密封元件的构成。
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