CN107328889A - 大曲中土臭素和2‑甲基异冰片的检测方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了大曲中土臭素和2‑甲基异冰片的检测方法，其是首先通过蒸馏的方法提取待检测大曲中的香气组分，然后用顶空固相微萃取富集所得蒸馏液中的组分，再进入气质连用仪进行检测，从而实现对大曲中土臭素和2‑甲基异冰片的定性、定量分析。本发明的方法能够对大曲中微量异味成分进行准确定量，为研究白酒中风味贡献提供了定量途径，对提升白酒品质具有重要作用。

Description

大曲中土臭素和2-甲基异冰片的检测方法
技术领域
本发明具体涉及大曲中土臭素和2-甲基异冰片的检测方法，属于发酵产物分析技术领域。
背景技术
臭和味是生活饮用水标准检测方法中的感官性状和物理指标，而土臭素和2-甲基异冰片主要是一些蓝藻和链霉菌以及真菌的代谢产物，是造成水、鱼肉以及红酒等中霉味或土味的主要原因。在白酒中土霉味普遍存在，其主要是在水、大曲和窖泥中产生并对香气和口感的影响最为严重，会让人产生腐坏发霉的印象。
中国白酒界素有“曲是酒之骨”之说，就是说酒曲对发酵产酒起到了搭框架的作用。经过长期的摸索排查工作，白酒中土霉味主要来源于大曲，而这种土霉味主要成分是土臭素和2-甲基异冰片。但是目前有关土臭素和2-甲基异冰片的研究主要还是在生活饮用水和水产养殖方面，在大曲中的研究还不是特别的成熟。
发明内容
为解决上述现有技术所存在的不足之处，本发明公开了大曲中土臭素和2-甲基异冰片的检测方法，以期能够对大曲中微量异味成分进行准确定量。
为实现发明目的，本发明采用如下技术方案：
本发明大曲中土臭素和2-甲基异冰片的检测方法，其特点在于：首先通过蒸馏的方法提取待检测大曲中的香气组分，然后用顶空固相微萃取富集所得蒸馏液中的组分，再进入气质连用仪进行检测，从而实现对大曲中土臭素和2-甲基异冰片的定性、定量分析。具体包括如下步骤：
A、蒸馏：称取10g大曲粉于蒸馏瓶中，再加入150mL超纯水混匀，100-120℃加热蒸馏，收取50mL蒸馏液(在条件优化的结果，50mL蒸馏液回收率最好)；
其中加热是采用电加热套的形式进行，因为大曲中含有糖分比较多，在蒸馏的过程中会产生大量的气泡从而导致实验失败，所以在蒸馏的过程中一定要掌握好电加热套对温度控制。电加热套温度控制在100-120℃，使大曲混合液保持微沸状态，可以有效避免气泡的产生。
B、顶空固相微萃取：在顶空瓶中加入3g NaCl，再加入转子，然后吸取8mL步骤A所得蒸馏液至所述顶空瓶中，再添加16μL 1mg/L的L-薄荷醇内标溶液，立即密闭顶空瓶；控制转子转速为400r/min，然后将三相萃取头插入顶空瓶中，于50℃恒温萃取60min；
所用三相萃取头为50/30μm DVB/CAR/PDMS萃取头；
C、GC-MS分析：在顶空固相微萃取结束后，将萃取头插入到气质连用仪的进样口，250℃解析5min，实现对大曲中土臭素和2-甲基异冰片的定性、定量分析。
其中：
气相色谱条件为：
色谱柱为ZB-WAX毛细管柱60m×0.25mm×0.25μm；
进样口温度250℃，质谱检测器温度230℃，载气He，流速1mL/min，不分流进样：
程序升温条件为：初始柱温60℃，保持2min；然后以6℃/min上升至220℃，保持20min；
质谱条件为：
气相色谱与质谱接口温度为230℃；
电离方式为电子轰击源EI；
监测方式为选择性离子扫描模式SIM，电离能量70eV；
溶剂延迟为11min。
具体的，对大曲中土臭素和2-甲基异冰片的定性分析是通过比对母离子和子离子，来确认待测大曲中是否含有土臭素和2-甲基异冰片；
具体的，对大曲中土臭素和2-甲基异冰片进行定量分析的方式为：以标准品与内标物特征离子峰的峰面积之比为横坐标、以标准品与内标物的浓度之比为纵坐标，绘制标准曲线；通过标准曲线对大曲中土臭素和2-甲基异冰片进行定量分析。
标准曲线的获取方式如下：
1、配制单标储备液：分别取100mg/L的土臭素和2-甲基异冰片标准品，分别用10％甲醇溶液配制成10mg/L的单标储备液，储存于4℃冰箱保存；
2、配制混合标准储备液：分取10mg/L的土臭素和2-甲基异冰片的单标储备液1.25mL于25ml容量瓶中，用10％甲醇定容至25mL，其浓度为500ppb；
3、配制混合标准使用液：分别取混合标准储备液5μL、25μL、50μL、100μL、150μL、200μL至25mL容量瓶中，用水定容至刻度线，配制成混合标准系列溶液；
4、对各混合标准使用液按步骤B进行顶空固相微萃取，然后按照步骤C进行分析；以土臭素和2-甲基异冰片标准品与内标物(L-薄荷醇)特征离子峰的峰面积之比为横坐标、以土臭素和2-甲基异冰片标准品与内标物的浓度之比为纵坐标，绘制标准曲线；
回收率如表1所示：
表1
经检测，标准曲线线性相关系数R2均大于0.99，定量限小于1μg/L，相对标准偏差小于20％，回收率为80％-120％。
本发明的有益效果体现在：
1、本发明通过对SPME的萃取方式、萃取温度、萃取时间进行优化，建立顶空固相微萃取技术(HS-SPME)结合气相色谱-质谱(GC-MS)的方法，对大曲中的土臭素和2-甲基异冰片定性定量测定，具有灵敏、快速、简便的优点，能够对大曲中微量异味成分进行准确定量，为研究白酒中风味贡献提供了定量途径，对提升白酒品质具有重要作用。
2、相较其它样品前处理技术，蒸馏方法具有富集倍数高、回收率高、操作简单快速、成本低、对环境友好等优点。
附图说明
图1为浓度为2ppb的混合标准使用液的色谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。任何在不改变跟发明构思的前提下所进行的任何变形及改进，都属于本发明的保护范围。
下述实施例所用原料与设备如下：
土臭素和2-甲基异冰片的标准品、内标L-薄荷醇、乙醇(色谱纯)均购于美国Sigma公司；NaCl(分析纯)购于上海国药集团；
50/30μm DVB/CAR/PDMS萃取头：加拿大Supelco公司；
磁力加热搅拌器：Talboys数显型磁力加热搅拌器和20mL顶空加热模块；
SPME操作平台：美国Supelco公司；
SPME手柄：SAAB-57330U，美国Supelco公司；
顶空进样瓶：20mL顶空瓶；
气相色谱质谱联用仪：GC 7890A-MS 5795；美国Agilent公司
实施例1
本实施例取7个不同厂家的大曲粉分别进行分析，具体方法如下：
A、蒸馏：称取10g大曲粉于蒸馏瓶中，再加入150mL超纯水混匀，100-120℃加热蒸馏，收取50mL蒸馏液；
B、顶空固相微萃取：在顶空瓶中加入3g NaCl，再加入转子，然后吸取8mL步骤A所得蒸馏液至顶空瓶中，再添加16μL 1mg/L的L-薄荷醇内标溶液，立即密闭顶空瓶；控制转子转速为400r/min，然后将三相萃取头插入顶空瓶中，于50℃恒温萃取60min；
C、GC-MS分析：在顶空固相微萃取结束后，将萃取头插入到气质连用仪的进样口，250℃解析5min，实现对大曲中土臭素和2-甲基异冰片的定性、定量分析。具体结果如表2所示。
气相色谱条件为：
色谱柱为ZB-WAX毛细管柱60m×0.25mm×0.25μm；
进样口温度250℃，质谱检测器温度230℃，载气He，流速1mL/min，不分流进样：
程序升温条件为：初始柱温60℃，保持2min；然后以6℃/min上升至220℃，保持20min；
质谱条件为：
气相色谱与质谱接口温度为230℃；
电离方式为电子轰击源EI；
监测方式为选择性离子扫描模式SIM，电离能量70eV；
溶剂延迟为11min。
表2

Claims (5)

1.大曲中土臭素和2-甲基异冰片的检测方法，其特征在于：首先通过蒸馏的方法提取待检测大曲中的香气组分，然后用顶空固相微萃取富集所得蒸馏液中的组分，再进入气质连用仪进行检测，从而实现对大曲中土臭素和2-甲基异冰片的定性、定量分析。
2.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，包括如下步骤：
A、蒸馏：称取10g大曲粉于蒸馏瓶中，再加入150mL超纯水混匀，100-120℃加热蒸馏，收取50mL蒸馏液；
B、顶空固相微萃取：在顶空瓶中加入3g NaCl，再加入转子，然后吸取8mL步骤A所得蒸馏液至所述顶空瓶中，再添加16μL 1mg/L的L-薄荷醇内标溶液，立即密闭顶空瓶；控制转子转速为400r/min，然后将三相萃取头插入顶空瓶中，于50℃恒温萃取60min；
所用三相萃取头为50/30μm DVB/CAR/PDMS萃取头；
C、GC-MS分析：在顶空固相微萃取结束后，将萃取头插入到气质连用仪的进样口，250℃解析5min，实现对大曲中土臭素和2-甲基异冰片的定性、定量分析。
3.根据权利要求2所述的检测方法，其特征在于，
气相色谱条件为：
色谱柱为ZB-WAX毛细管柱60m×0.25mm×0.25μm；
进样口温度250℃，质谱检测器温度230℃，载气He，流速1mL/min，不分流进样：
程序升温条件为：初始柱温60℃，保持2min；然后以6℃/min上升至220℃，保持20min；
质谱条件为：
气相色谱与质谱接口温度为230℃；
电离方式为电子轰击源EI；
监测方式为选择性离子扫描模式SIM，电离能量70eV；
溶剂延迟为11min。
4.根据权利要求2所述的检测方法，其特征在于，对大曲中土臭素和2-甲基异冰片的定性分析是通过比对母离子和子离子，来确认待测大曲中是否含有土臭素和2-甲基异冰片。
5.根据权利要求2所述的检测方法，其特征在于，对大曲中土臭素和2-甲基异冰片进行定量分析的方式为：以标准品与内标物特征离子峰的峰面积之比为横坐标、以标准品与内标物的浓度之比为纵坐标，绘制标准曲线；通过标准曲线对大曲中土臭素和2-甲基异冰片进行定量分析。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110161150A (zh) * 2019-06-26 2019-08-23 山东省城市供排水水质监测中心 基于多功能在线进样测定水中挥发特性有机物的gc-ms方法
CN110672774A (zh) * 2019-11-11 2020-01-10 临沂大学 一种便于快速检测水源中嗅味物质土臭素及二甲基异冰片的方法
CN110940766A (zh) * 2019-11-28 2020-03-31 四川威尔检测技术股份有限公司 一种鱼肉中土腥味物质的测定方法
CN113960236A (zh) * 2021-10-11 2022-01-21 大连海洋大学 一种基于快速前处理技术测定鱼体中土臭素和二甲基异莰醇的方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102507801A (zh) * 2011-12-16 2012-06-20 同济大学 一种水中嗅味物质ipmp和ibmp的快速分析方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102507801A (zh) * 2011-12-16 2012-06-20 同济大学 一种水中嗅味物质ipmp和ibmp的快速分析方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HAI DU 等: "Influence of Geosmin-Producing Streptomyces on the Growth and Volatile Metabolites of Yeasts during Chinese Liquor Fermentation", 《J. AGRIC. FOOD CHEM.》 *
李玮 等: "顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法测定大曲中的土臭素", 《食品工业科技》 *
钟秀华 等: "顶空固相微萃取—气相色谱/质谱法测定饮水中2-甲基异莰醇和土臭素", 《环境卫生学杂志》 *
黎莉 等: "HS-SPME-GC-MS法测定水中2-甲基异冰片及土臭素", 《化学分析计量》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110161150A (zh) * 2019-06-26 2019-08-23 山东省城市供排水水质监测中心 基于多功能在线进样测定水中挥发特性有机物的gc-ms方法
CN110672774A (zh) * 2019-11-11 2020-01-10 临沂大学 一种便于快速检测水源中嗅味物质土臭素及二甲基异冰片的方法
CN110940766A (zh) * 2019-11-28 2020-03-31 四川威尔检测技术股份有限公司 一种鱼肉中土腥味物质的测定方法
CN113960236A (zh) * 2021-10-11 2022-01-21 大连海洋大学 一种基于快速前处理技术测定鱼体中土臭素和二甲基异莰醇的方法

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