CN104792906B - 一种白酒中角鲨烯含量测定方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及白酒成分检测技术领域，尤其是一种白酒中角鲨烯含量测定方法，通过对萃取级数，酒样稀释度，有机溶剂种类及色谱柱选择等条件进行优化，建立了多级液液微萃取(Multistage‑LLME)结合气相色谱‑质谱(GC‑MS)测定白酒中微量角鲨烯的方法。该方法具有简便、准确、灵敏、快速的优点。角鲨烯的检测限为0.17μg/L，定量限为0.55μg/L，测定11种白酒中的角鲨烯的回收率为85.12％‑113.64％，相对标准偏差小于13.80％，能够满足白酒中含量在ng/L或μg/L级别的微量生物活性三萜的定量分析。
Description
技术领域
本发明涉及白酒成分检测技术领域，尤其是一种白酒中角鲨烯含量测定方法。
背景技术
角鲨烯是一种具有生物活性的三萜类物质，Reddy LH等人发现角鲨烯具有抗癌、抗肿瘤、抗氧化等生物活性(Squalene:A naturaltriterpene for use in disease management and therapy.Advanced drugdelivery reviews,2009,61(15),1412-1426)，其大量存在于深海鲨鱼的肝脏中。
虽然角鲨烯的检测技术已经逐步得到发展与推广，但是，白酒中角鲨烯含量甚微，含量大多在几百个ng/L到几十个μg/L不等，且其分子量较大(分子量为410)，属于较难挥发的有机物，且该物质是不饱和三萜，在空气中暴露过久易氧化。因此，其定性定量检测存在一定困难。并且，现有技术中还未有文献报道白酒中的角鲨烯检测方法。
采用直接进样、固相微萃取、搅拌棒吸附萃取不能实现其在白酒中的定性、定量检测，虽然液液萃取可以较大程度的富集待检测样中的痕量物质，但是其操作繁琐，使用的有机溶剂量大，待检样需求量大，操作复杂，检测成本较高。
发明内容
为了解决现有技术中存在的上述技术问题，本发明提供一种白酒中角鲨烯含量测定方法，在液液萃取的基础上改进后，采用多级液液微萃取的方式对白酒中的角鲨烯进行萃取，避免痕量物质不被其它风味物质干扰，提高了对白酒中角鲨烯的检出限以及准确性，同时，使用的酒样、萃取的有机溶剂大大减少，操作步骤简单，简化了萃取步骤，节省了前处理时间，降低了检测成本。
具体是通过以下技术方案得以实现的：
一种白酒中角鲨烯含量测定方法，是将酒样进行稀释之后，再采用多级微萃取处理，建立角鲨烯标准曲线，并将多级微萃取处理获得有机相采用气相色谱-质谱分析仪对其进行分析，再与角鲨烯标准曲线进行对比分析，具体包括以下步骤：
(1)白酒稀释：用煮沸并冷却至室温的超纯水将待测白酒样品稀释至10-20％vol，待用；
(2)多级萃取：按照步骤1)稀释后酒样的质量体积比为1:3称取氯化钠，并将氯化钠置于样品瓶中，再向样品瓶中加入稀释后酒样，并加入1/18稀释后酒样的萃取剂，旋紧样品瓶瓶盖，并将样品瓶进行振荡处理1.5-3min，再将样品瓶静置处理10-15min，获得分层样液，并采用吸管将样品瓶中的上层有机相吸取出来，得第一次萃取有机相；再向其中加入1/36稀释后酒样的萃取剂，旋紧样品瓶瓶盖，再将样品瓶进行振荡处理1.5-3min，再将样品瓶静置处理11-17min，获得分层样液，再采用吸管将样品瓶中的上层有机相吸取出来，得第二次萃取有机相；将第一次萃取有机相与第二次萃取有机相进行合并，获得有机相，并将有机相采用氮气吹，使得有机相浓缩至1/5，即可获得待测有机相；
(3)标准曲线建立：吸取一定浓度的角鲨烯加入到模拟白酒中，并用等体积的模拟白酒进行逐级稀释，配制成一系列浓度梯度的标准溶液，依次对每一浓度梯度的标准溶液按照步骤2)多级萃取，获得有机相，并对有机相采用GC-MS检测，检测条件为SIM模式定量，定量离子为69，并以角鲨烯不同系列浓度为纵坐标，角鲨烯不同系列浓度对应的峰面积为横坐标建立标准曲线；
(4)检测分析：将步骤2)待测有机相1μL进气相色谱分析，采取不分流进样，气相色谱进样口温度为280℃，毛细管色谱柱为DB-5MS，30m×0.25mm×0.25μm，载气为He，流速1mL/min；气相色谱的升温条件为：160℃恒温1min，再以10℃/min的升温速度升温至280℃，恒温10min；MS条件：EI电离源，离子源温度230℃，电子能量70eV，采用为SIM模式定量，定量离子为69，并将获得的结果与步骤3)获得的标准曲线进行对比分析，即可获得白酒中角鲨烯的含量。
所述的用上述煮沸处理过的水稀释至酒精度为15％vol。
所述的萃取剂为乙醚、戊烷中的一种或两种的混合物。
所述的乙醚、戊烷两种混合物的混合比为任意比。
所述的模拟白酒是10-20％vol的乙醇水溶液。
与现有技术相比，本发明的技术效果体现在：
本发明通过对萃取级数，酒样稀释度，有机溶剂种类及色谱柱选择等条件进行优化，建立了多级液液微萃取(Multistage-LLME)结合气相色谱-质谱(GC-MS)测定白酒中微量角鲨烯的方法。该方法具有简便、准确、灵敏、快速的优点。角鲨烯的检测限为0.17μg/L，定量限为0.55μg/L，测定11种白酒中的角鲨烯的回收率为85.12％-113.64％，相对标准偏差小于13.80％，能够满足白酒中含量在ng/L或μg/L级别的微量生物活性三萜的定量分析。获得的线性相关系数R2大于0.99。
该方法对角鲨烯具有较宽的线性范围，在线性范围内具有较好的线性关系(R2大于0.99)，以3倍信噪比时的浓度计算角鲨烯的检测限(LOD)，以10倍信噪比时的浓度计算定量限(LOQ)，表1中列出了角鲨烯的标准曲线方程、线性范围、检测限、定量限等。
表1
附图说明
图1为本发明中白酒中角鲨烯含量测定方法的多级液液微萃取的萃取次数的影响结果。
图2为本发明中白酒中角鲨烯含量测定方法不同乙醇浓度对萃取效果的影响。
图3为本发明中白酒中角鲨烯含量测定方法为有机萃取剂种类的影响。
图4为本发明中白酒中角鲨烯含量测定方法的不同极性色谱柱的影响。
图5为本发明中白酒中角鲨烯含量测定方法添加squalene标准品前后的质谱总离子流图的重叠比较。
具体实施方式
下面结合附图和具体的实施方式来对本发明的技术方案做进一步的限定，但要求保护的范围不仅局限于所作的描述。
实施例1
如图1、图2、图3、图4所示，一种白酒中角鲨烯含量测定方法，是将酒样进行稀释之后，再采用多级微萃取处理，建立角鲨烯标准曲线，并将多级微萃取处理获得有机相采用气相色谱-质谱分析仪对其进行分析，再与角鲨烯标准曲线进行对比分析，具体包括以下步骤：
(1)白酒稀释：用煮沸并冷却至室温的超纯水将待测白酒样品稀释至10％vol，待用；
(2)多级萃取：按照步骤1)稀释后酒样的质量体积比为1:3称取氯化钠，并将氯化钠置于样品瓶中，再向样品瓶中加入稀释后酒样，并加入1/18稀释后酒样的萃取剂，旋紧样品瓶瓶盖，并将样品瓶进行振荡处理1.5min，再将样品瓶静置处理10min，获得分层样液，并采用吸管将样品瓶中的上层有机相吸取出来，得第一次萃取有机相；再向其中加入1/36稀释后酒样的萃取剂，旋紧样品瓶瓶盖，再将样品瓶进行振荡处理1.5min，再将样品瓶静置处理11min，获得分层样液，再采用吸管将样品瓶中的上层有机相吸取出来，得第二次萃取有机相；将第一次萃取有机相与第二次萃取有机相进行合并，获得有机相，并将有机相采用氮气吹，使得有机相浓缩至1/5，即可获得待测有机相；
(3)标准曲线建立：吸取一定浓度的角鲨烯加入到模拟白酒中，并用等体积的模拟白酒进行逐级稀释，配制成一系列浓度梯度的标准溶液，依次对每一浓度梯度的标准溶液按照步骤2)多级萃取，获得有机相，并对有机相采用GC-MS检测，检测条件为SIM模式定量，定量离子为69，并以角鲨烯不同系列浓度为纵坐标，角鲨烯不同系列浓度对应的峰面积为横坐标建立标准曲线；
(4)检测分析：将步骤2)待测有机相1μL进气相色谱分析，采取不分流进样，气相色谱进样口温度为280℃，毛细管色谱柱为DB-5MS，30m×0.25mm×0.25μm，载气为He，流速1mL/min；气相色谱的升温条件为：160℃恒温1min，再以10℃/min的升温速度升温至280℃，恒温10min；MS条件：EI电离源，离子源温度230℃，电子能量70eV，采用为SIM模式定量，定量离子为69，并将获得的结果与步骤3)获得的标准曲线进行对比分析，即可获得白酒中角鲨烯的含量。
所述的萃取剂为乙醚。
所述的模拟白酒是10-20％vol的乙醇水溶液。
实施例2
如图1、图2、图3、图4所示，一种白酒中角鲨烯含量测定方法，是将酒样进行稀释之后，再采用多级微萃取处理，建立角鲨烯标准曲线，并将多级微萃取处理获得有机相采用气相色谱-质谱分析仪对其进行分析，再与角鲨烯标准曲线进行对比分析，具体包括以下步骤：
(1)白酒稀释：用煮沸并冷却至室温的超纯水将待测白酒样品稀释至10-20％vol，待用；
(2)多级萃取：按照步骤1)稀释后酒样的质量体积比为1:3称取氯化钠，并将氯化钠置于样品瓶中，再向样品瓶中加入稀释后酒样，并加入1/18稀释后酒样的萃取剂，旋紧样品瓶瓶盖，并将样品瓶进行振荡处理3min，再将样品瓶静置处理15min，获得分层样液，并采用吸管将样品瓶中的上层有机相吸取出来，得第一次萃取有机相；再向其中加入1/36稀释后酒样的萃取剂，旋紧样品瓶瓶盖，再将样品瓶进行振荡处理3min，再将样品瓶静置处理17min，获得分层样液，再采用吸管将样品瓶中的上层有机相吸取出来，得第二次萃取有机相；将第一次萃取有机相与第二次萃取有机相进行合并，获得有机相，并将有机相采用氮气吹，使得有机相浓缩至1/5，即可获得待测有机相；
(3)标准曲线建立：吸取一定浓度的角鲨烯加入到模拟白酒中，并用等体积的模拟白酒进行逐级稀释，配制成一系列浓度梯度的标准溶液，依次对每一浓度梯度的标准溶液按照步骤2)多级萃取，获得有机相，并对有机相采用GC-MS检测，检测条件为SIM模式定量，定量离子为69，并以角鲨烯不同系列浓度为纵坐标，角鲨烯不同系列浓度对应的峰面积为横坐标建立标准曲线；
(4)检测分析：将步骤2)待测有机相1μL进气相色谱分析，采取不分流进样，气相色谱进样口温度为280℃，毛细管色谱柱为DB-5MS，30m×0.25mm×0.25μm，载气为He，流速1mL/min；气相色谱的升温条件为：160℃恒温1min，再以10℃/min的升温速度升温至280℃，恒温10min；MS条件：EI电离源，离子源温度230℃，电子能量70eV，采用为SIM模式定量，定量离子为69，并将获得的结果与步骤3)获得的标准曲线进行对比分析，即可获得白酒中角鲨烯的含量。
所述的用上述煮沸处理过的水稀释至酒精度为15％vol。
所述的萃取剂为戊烷。
所述的模拟白酒是10-20％vol的乙醇水溶液。
实施例3
如图1、图2、图3、图4所示，一种白酒中角鲨烯含量测定方法，是将酒样进行稀释之后，再采用多级微萃取处理，建立角鲨烯标准曲线，并将多级微萃取处理获得有机相采用气相色谱-质谱分析仪对其进行分析，再与角鲨烯标准曲线进行对比分析，具体包括以下步骤：
(1)白酒稀释：用煮沸并冷却至室温的超纯水将待测白酒样品稀释至15％vol，待用；
(2)多级萃取：按照步骤1)稀释后酒样的质量体积比为1:3称取氯化钠，并将氯化钠置于样品瓶中，再向样品瓶中加入稀释后酒样，并加入1/18稀释后酒样的萃取剂，旋紧样品瓶瓶盖，并将样品瓶进行振荡处理2min，再将样品瓶静置处理13min，获得分层样液，并采用吸管将样品瓶中的上层有机相吸取出来，得第一次萃取有机相；再向其中加入1/36稀释后酒样的萃取剂，旋紧样品瓶瓶盖，再将样品瓶进行振荡处理2min，再将样品瓶静置处理16min，获得分层样液，再采用吸管将样品瓶中的上层有机相吸取出来，得第二次萃取有机相；将第一次萃取有机相与第二次萃取有机相进行合并，获得有机相，并将有机相采用氮气吹，使得有机相浓缩至1/5，即可获得待测有机相；
(3)标准曲线建立：吸取一定浓度的角鲨烯加入到模拟白酒中，并用等体积的模拟白酒进行逐级稀释，配制成一系列浓度梯度的标准溶液，依次对每一浓度梯度的标准溶液按照步骤2)多级萃取，获得有机相，并对有机相采用GC-MS检测，检测条件为SIM模式定量，定量离子为69，并以角鲨烯不同系列浓度为纵坐标，角鲨烯不同系列浓度对应的峰面积为横坐标建立标准曲线；
(4)检测分析：将步骤2)待测有机相1μL进气相色谱分析，采取不分流进样，气相色谱进样口温度为280℃，毛细管色谱柱为DB-5MS，30m×0.25mm×0.25μm，载气为He，流速1mL/min；气相色谱的升温条件为：160℃恒温1min，再以10℃/min的升温速度升温至280℃，恒温10min；MS条件：EI电离源，离子源温度230℃，电子能量70eV，采用为SIM模式定量，定量离子为69，并将获得的结果与步骤3)获得的标准曲线进行对比分析，即可获得白酒中角鲨烯的含量。
所述的乙醚、戊烷两种混合物的混合比为任意比。
所述的模拟白酒是10-20％vol的乙醇水溶液。
实施例4
如图1所示，实验比较了萃取级数，萃取第一次、萃取第二次、萃取第三次与多级萃取(萃取第一次与萃取第二次相加)的萃取效果。结果显示，多级液液微萃取对角鲨烯提取效果最佳。
如图2所示，乙醇浓度会影响萃取效果，高浓度的乙醇影响萃取效率，且不利于分层，但是如果乙醇浓度太低，目标物质浓度也会过低。可得，角鲨烯在乙醇浓度为10-20％vol时萃取效果最佳。
如图3所示，萃取溶剂的种类会影响萃取效果，本发明比较了乙醚、戊烷、乙醚和戊烷(体积比为1:1)的混合溶液对角鲨烯的萃取效果，结果表明使用乙醚和戊烷的混合液萃取效果最好。
如图4所示，目标物质的分离度和灵敏度在不同极性的色谱柱上是有差异的，本发明比较了极性DB-FFAP柱和非极性的DB-5MS柱，结果表明两种色谱柱测定的角鲨烯的峰面积相差不大，都满足角鲨烯的分离测定，不同的是非极性色谱柱的角鲨烯分离效果更优。
按照实施例1的方法，其他步骤同实施例1，取稀释至10-20％vol的白酒酒样36mL，加入12gNaCl，并加2mL萃取溶剂，旋紧聚四氟乙烯瓶盖，迅速振荡2min，静置待其分层后，吸取上部有机相1.5mL于容器瓶中，再加入1mL萃取溶剂于样品瓶中，再次振荡2min，静置待其分层后，吸取上部有机相1mL于容器中，混合两次萃取的有机相，氮吹浓缩至0.5mL。
试验例：
主要试剂与材料：
角鲨烯(squalene，色谱纯)购于Sigma公司(上海)，乙醇(色谱纯)、NaCl(分析纯)购于上海国药集团。
白酒样品：以11种不同品牌的白酒为研究对象，分别编号为酱香1#，酱香2#，酱香3#，清香1#，清香2#，浓香1#，浓香2#，浓香3#，浓香4#，兼香1#，兼香2#。
主要仪器：
气相色谱质谱联用仪：GC 7890A–MS 5975C：美国Agilent公司
毛细管色谱柱：DB-FFAP(J&W Scientific,Folsom,CA,USA)，DB-5MS(AgilentTechnology,Santa Clara,CA,USA)
回收率测定：将一定浓度的角鲨烯加入到11种不同品牌的白酒中测定加标回收率，每个酒样测定3次。
酒样测定：本发明选取了11种不同品牌的白酒为目标酒样，将酒样稀释到10-20％vol，按上述方法测定白酒中角鲨烯的含量。
分别选取11种不同品牌的白酒，包括酱香1#，酱香2#，酱香3#，清香1#，清香2#，浓香1#，浓香2#，浓香3#，浓香4#，兼香1#，兼香2#。将11种白酒稀释至10-20％vol，准确吸取36mL稀释好的酒样于50mL样品瓶中，加入12gNaCl，并加2mL萃取溶剂，旋紧聚四氟乙烯瓶盖，迅速振荡2min，静置待其分层后，吸取上部有机相1.5mL于容器中，再加入1mL萃取溶剂，再次振荡2min，静置待其分层后，吸取上部有机相1mL于容器中，混合两次萃取的有机相，氮吹浓缩至0.5mL。
在不同香型白酒中添加相近浓度的标准品，计算此方法定量角鲨烯的回收率，每个酒样重复3次测定其相对标准偏差。由表2可知，该方法对定量角鲨烯具有较好的准确性和精确性，能完全满足白酒中角鲨烯分析的要求。
表2：
Claims (5)
1.一种白酒中角鲨烯含量测定方法，是将酒样进行稀释之后，再采用多级微萃取处理，建立角鲨烯标准曲线，并将多级微萃取处理获得有机相采用气相色谱-质谱分析仪对其进行分析，再与角鲨烯标准曲线进行对比分析，其特征在于，具体包括以下步骤：
(1)白酒稀释：用煮沸并冷却至室温的超纯水将待测白酒样品稀释至10-20％vol，待用；
(2)多级萃取：按照步骤1)稀释后酒样的质量体积比为1:3称取氯化钠，并将氯化钠置于样品瓶中，再向样品瓶中加入稀释后酒样，并加入1/18稀释后酒样的萃取剂，旋紧样品瓶瓶盖，并将样品瓶进行振荡处理1.5-3min，再将样品瓶静置处理10-15min，获得分层样液，并采用吸管将样品瓶中的上层有机相吸取出来，得第一次萃取有机相；再向其中加入1/36稀释后酒样的萃取剂，旋紧样品瓶瓶盖，再将样品瓶进行振荡处理1.5-3min，再将样品瓶静置处理11-17min，获得分层样液，再采用吸管将样品瓶中的上层有机相吸取出来，得第二次萃取有机相；将第一次萃取有机相与第二次萃取有机相进行合并，获得有机相，并将有机相采用氮气吹，使得有机相浓缩至1/5，即可获得待测有机相；
(3)标准曲线建立：吸取一定浓度的角鲨烯加入到模拟白酒中，并用等体积的模拟白酒进行逐级稀释，配制成一系列浓度梯度的标准溶液，依次对每一浓度梯度的标准溶液按照步骤2)多级萃取，获得有机相，并对有机相采用GC-MS检测，质谱条件：EI电离源，离子源温度230℃，电子能量70eV，采用SIM模式定量，定量离子为69，并以角鲨烯不同系列浓度为纵坐标，角鲨烯不同系列浓度对应的峰面积为横坐标建立标准曲线；
(4)检测分析：将步骤2)待测有机相1μL进气相色谱分析，采取不分流进样，气相色谱进样口温度为280℃，毛细管色谱柱为 DB-5MS，30m×0.25mm×0.25μm，载气为He，流速1mL/min；气相色谱的升温条件为：160℃恒温1min，再以10℃/min的升温速度升温至280℃，恒温10min；MS条件：EI电离源，离子源温度230℃，电子能量70eV，采用为SIM模式定量，定量离子为69，并将获得的结果与步骤3)获得的标准曲线进行对比分析，即可获得白酒中角鲨烯的含量。
2.如权利要求1所述的白酒中角鲨烯含量测定方法，其特征在于，所述的用上述煮沸处理过的水稀释至酒精度为15％vol。
3.如权利要求1所述的白酒中角鲨烯含量测定方法，其特征在于，所述的萃取剂为乙醚、戊烷中的一种或两种的混合物。
4.如权利要求3所述的白酒中角鲨烯含量测定方法，其特征在于，所述的乙醚、戊烷两种混合物的混合比为任意比。
5.如权利要求1所述的白酒中角鲨烯含量测定方法，其特征在于，所述的模拟白酒是10-20％vol的乙醇水溶液。
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| Determination of aliphatic alcohols,squalene,α-tocopherol and sterols in olive oils:direct method involving gas chromatography of the unsaponifiable fraction following silylation;Jasminka Giacometti;《ANALYST》;20010320;第126卷;472-475 * |
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