CN101718752B - 气相色谱-质谱测定化妆品中多溴联苯醚残留的检测方法 - Google Patents
气相色谱-质谱测定化妆品中多溴联苯醚残留的检测方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101718752B CN101718752B CN2009101541901A CN200910154190A CN101718752B CN 101718752 B CN101718752 B CN 101718752B CN 2009101541901 A CN2009101541901 A CN 2009101541901A CN 200910154190 A CN200910154190 A CN 200910154190A CN 101718752 B CN101718752 B CN 101718752B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cosmetics
- mass spectrum
- ethyl acetate
- gas chromatography
- normal hexane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Abstract
本发明涉及多溴联苯醚残留的检测方法，尤其涉及一种使用气相色谱-质谱测定化妆品中多溴联苯醚残留的检测方法。气相色谱-质谱测定化妆品中多溴联苯醚残留的检测方法，该方法经过溶剂加速萃取，用正己烷作为提取剂，再经过凝胶净化、弗罗里硅土柱净化，用气相色谱-质谱，选择离子扫描检测，外标法定量。具有以下的特点：1、首次提出了测定化妆品中的多溴联苯醚的方法，结合了凝胶净化与弗罗里硅土柱净化。2、本发明采用溶剂加速萃取、凝胶净化、弗罗里硅土柱净化，气相色谱-质谱方法定性与定量，同时测定化妆品基质中的9种多溴联苯醚，具有检测限低，灵敏度高的优点。响应最低的BDE-190测定低限为0.025μg·mL-1，线性范围定为0.025μg·mL-1-0.250μg·mL-1。
Description
技术领域
本发明涉及多溴联苯醚残留的检测方法，尤其涉及一种使用气相色谱-质谱测定化妆品中多溴联苯醚残留的检测方法。
背景技术
多溴联苯醚(PBDEs)是一类溴代阻燃剂，被广泛添加于纺织、建材、电子电器等产品中，有着巨大的市场需求，随着PBDEs环境问题的凸显，科学家发现PBDEs具有生物累积性、长距离迁移性和一定的生物毒性，并广泛存在于环境当中。由于PBDEs具有很强的亲脂性，而且化学性质稳定，可在食物链中富集。科学研究发现PBDEs对实验动物具有肝肾毒性、生殖毒性、胚胎毒性、神经毒性和致癌性等，能于扰内分泌，改变动物的本能行为，对人类特别是儿童可能具有潜在的发育神经毒性。
《理化检验-化学分册2009 45(1)》中公开了用甲苯为溶剂在索氏萃取器中将丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)塑料中用作阻燃剂的多溴联苯醚从试样中萃取分离，并经浓缩、纯化后用气相色谱-质谱法(GC-MS)测定其含量。对GC-MS测定的精密度和回收率也作了检测，测得其相对标准偏差(n＝7)为1.83％，回收率在85.1％～87.1％之间，其检出限(3S/N)为0.10mg·L-1。
《分析测试学报2006 25(6)》公开了鱼肉中多溴联苯醚(PBDEs)的检测方法及严格的质量控制和质量保证(QA/QC)措施。采用索氏抽提，凝胶渗透色谱柱、多层硅胶氧化铝柱分离净化，GC-NCI MS/SIM定量分析了鱼肉中PBDEs。在29个样品中，回收率指示物13C-PCB141、PCB209的回收率分别为79％～105％。实验结果表明，除BDE209外，对其它多溴联苯醚该方法具有较低的方法检出限，较好的回收率和良好的重复性，完全适用于生物样品中多溴联苯醚的检测。
中国发明专利申请(申请号：200910115149.3，申请日：2009-03-31)公开了一种样品中尤其是纺织品中多溴联苯醚残留的快速检测方法，包括以下步骤：(1)将样品粉碎、底液浸渍和水浴超声辅助提取后，采用固相微萃取富集目标化合物；(2)热脱附后以气相色谱质谱联用定性定量测定多溴联苯醚。具有有机溶剂用量少、萃取速度快、杂质干扰少、样品回收率高等优点，可适用于纺织品中多溴联苯醚阻燃剂残留的快速检测。
目前世界各国对化妆品中多溴联苯醚还没有严格的残留限量。多溴联苯醚主要通过生产过程带入化妆品中，一般含量较低，由于实验过程易被干扰，也增加了其痕量分析的难度，现有还没有专门针对化妆品中多溴联苯醚检测的有效方法。
发明内容
为了解决现有化妆品中多溴联苯醚检测存在的技术难题，本发明的目的是提供一种气相色谱-质谱测定化妆品中多溴联苯醚残留的检测方法，该方法具有检测限低，灵敏度高的优点。
为了实现上述的目的，本发明的气相色谱-质谱测定化妆品中多溴联苯醚残留的检测方法，包括以下的步骤：
①称取1.0～5.0g化妆品固体物质，研成粉末状，研碎的化妆品混合5～10g硅藻土，按垫片、硅藻土、混好的样品、硅藻土、硅藻土的顺序装样上加速溶剂萃取ASE，提取溶剂采用正己烷；
②过完加速溶剂萃取的溶液转至浓缩瓶，40℃以下浓缩至近干，用9mL环己烷/乙酸乙酯混合溶液定容，过膜，过凝胶净化系统GPC；
③将过完凝胶净化系统GPC的样品浓缩至近干，1mL正己烷定容；
④称取2～10g处理好的弗罗里硅土加20～30mL正己烷湿法装柱，先后用30mL正己烷、30mL正己烷/乙酸乙酯混合溶液、30mL正己烷淋洗柱子，上样；弃去前面10mL正己烷淋洗液，接收30mL正己烷/乙酸乙酯混合溶液淋洗液，浓缩至近干，0.5mL正己烷定容；
⑤定容后的溶液进入进气相色谱-质谱仪，选择离子扫描检测，外标法定量。
作为优选，上述的环己烷/乙酸乙酯混合溶液采用环己烷∶乙酸乙酯的体积比为1∶1。
作为优选，上述的正己烷/乙酸乙酯混合溶液采用正己烷∶乙酸乙酯的体积比为9∶1。
作为优选，上述的步骤②环己烷/乙酸乙酯混合溶液的流量为5mL·min-1，Forerun 1080s，Main run 1920s，进样5mL，接收4.5mL，前后浓度不变。
作为优选，上述的气相色谱-质谱条件如下：
采用Agilent7890A-5975C气相色谱-质谱仪，配电子轰击源；
色谱柱：HP-5(30m×0.25mm i.d.，0.25μm)毛细管柱；
色谱柱温度： 
进样口温度：250℃；载气：氦气，纯度大于等于99.999％；流速，1.0mL/min；进样方式：不分流进样；进样量：2μL；
电子轰击源(EI)：70ev；色谱-质谱接口温度：280℃；离子源温度：230℃；溶剂延迟时间：8min。
检测方式：选择离子监测方式(SIM)。
作为优选，多溴联苯醚每种化合物的保留时间、定量离子、定性离子如下：
本发明如果涉及半固状化妆品(如乳液)，则对于半固状化妆品先进性冷冻干燥处理，制备化妆品固体物质，然后再通过上述的方法检测。
本发明样品经过溶剂加速萃取，用正己烷作为提取剂，再经过凝胶净化、弗罗里硅土柱净化，用气相色谱-质谱，选择离子扫描检测，外标法定量。具有以下的特点：1、首次提出了测定化妆品中的多溴联苯醚的方法，结合了凝胶净化与弗罗里硅土柱净化。2、本发明采用溶剂加速萃取、凝胶净化、弗罗里硅土柱净化，气相色谱-质谱方法定性与定量，同时测定化妆品基质中的9种多溴联苯醚，具有检测限低，灵敏度高的优点。响应最低的BDE-190测定低限为0.025μg·mL-1，线性范围定为0.025μg·mL-1-0.250μg·mL-1。
附图说明
图1为9种多溴联苯醚(PBDEs)总离子流图(浓度＝0.125ug/kg)，其中：1-BDE47；2-BDE77；3-BDE99；4-BDE-100；5-BDE-105；6-BDE126；7-BDE-153；8-BDE183；9-BDE190。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式做一个详细的说明。本发明的气相色谱-质谱测定化妆品中多溴联苯醚残留的检测方法，该方法包括以下的步骤：
1.前处理
称取2.0g(精确到0.01g)固体化妆品，尽量研成粉末状(乳状等半固体样品先冻干)。研碎的化妆品混合6g硅藻土，按垫片、硅藻土、混好的样品硅藻土、硅藻土顺序装样上溶剂加速萃取(ASE)，以正己烷作为提取溶剂。
过完ASE的溶液转至浓缩瓶，40℃下浓缩至近干，用9mL环己烷/乙酸乙酯(1∶1，v/v)定容，过膜，过凝胶净化(GPC)。溶剂环己烷/乙酸乙酯(1∶1，v/v)流量为5mL·min-1，Forerun 1080s，Main run 1920s，进样5mL，接收4.5mL，前后浓度不变。
将过完GPC的样品浓缩至近干，1mL正己烷定容。称取5g处理好的弗罗里硅土加25mL正己烷湿法装柱，先后用30mL正己烷、30mL正己烷/乙酸乙酯(9∶1，v/v)、30mL正己烷淋洗柱子，上样。弃去前面10mL正己烷淋洗液(包括洗浓缩瓶)，接收30mL正己烷/乙酸乙酯(9∶1，v/v)淋洗液，浓缩至近干，0.5mL正己烷定容，进样。
2.气相色谱-质谱测定
气相色谱-质谱条件：
Agilent7890A-5975C气相色谱-质谱仪，配电子轰击源；
色谱柱：HP-5(30m×0.25mm i.d.，0.25μm)毛细管柱；
色谱柱温度： 
进样口温度：250℃；载气：氦气，纯度大于等于99.999％；流速，1.0mL/min；进样方式：不分流进样；进样量：2μL。
电子轰击源(EI)：70ev；色谱-质谱接口温度：280℃；离子源温度：230℃；溶剂延迟时间：8min。检测方式：选择离子监测方式(SIM)。每种化合物的保留时间、定量离子、定性离子参见表1。9种多溴联苯醚(PBDEs)总离子流图如图1所示。
表1多溴联苯醚的保留时间、定量离子、定性离子
3.结果和数据
在选定的气相色谱-质谱条件下，对不同浓度的多溴联苯醚混合标准进行了测定。响应最低的BDE-190测定低限为0.025μg·mL-1。线性范围定为0.025μg·mL-1-0.250μg·mL-1。多溴联苯醚的线性方程及相关系数见表2。
表2多溴联苯醚的线性方程及相关系数
Claims (3)
1.气相色谱-质谱测定化妆品中多溴联苯醚残留的检测方法，其特征在于该方法包括以下的步骤：
①称取1.0～5.0g化妆品固体物质，研成粉末状，研碎的化妆品混合5～10g硅藻土，按垫片、硅藻土、混好的样品硅藻土、硅藻土的顺序装样上加速溶剂萃取ASE，提取溶剂采用正己烷；
②过完加速溶剂萃取的溶液转至浓缩瓶，40℃以下浓缩至近干，用9mL环己烷/乙酸乙酯混合溶液定容，过膜，过凝胶净化系统GPC；上述的环己烷/乙酸乙酯混合溶液采用环己烷∶乙酸乙酯的体积比为1∶1；环己烷/乙酸乙酯混合溶液的流量为5mL·min-1，杂质丢弃时间为1080s，主要收集时间为1920s，进样5mL，接收4.5mL，前后浓度不变；
③将过完凝胶净化系统GPC的样品浓缩至近干，1mL正己烷定容；
④称取2～10g处理好的弗罗里硅土加20～30mL正己烷湿法装柱，先后用30mL正己烷、30mL正己烷/乙酸乙酯混合溶液、30mL正己烷淋洗柱子，上样；弃去前面10mL正己烷淋洗液，接收30mL正己烷/乙酸乙酯混合溶液淋洗液，浓缩至近干，0.5mL正己烷定容；上述的正己烷/乙酸乙酯混合溶液采用正己烷∶乙酸乙酯的体积比为9∶1；
⑤定容后的溶液进入进气相色谱-质谱仪，选择离子扫描检测，外标法定量；气相色谱-质谱条件如下：
Agilent7890A-5975C气相色谱-质谱仪，配电子轰击源；
色谱柱：HP-5毛细管柱；
色谱柱温度：进样口温度：250℃；载气：氦气，纯度大于等于99.999％；流速，1.0mL/min；进样方式：不分流进样；进样量：2μL；
电子轰击源：70ev；色谱-质谱接口温度：280℃；离子源温度：230℃；溶剂延迟时间：8min；
检测方式：选择离子监测方式。
2.根据权利要求1所述的气相色谱-质谱测定化妆品中多溴联苯醚残留的检测方法，其特征在于每种化合物的保留时间、定量离子、定性离子如下：
3.根据权利要求1～2任意一项权利要求所述的气相色谱-质谱测定化妆品中多溴联苯醚残留的检测方法，其特征在于对于半固状化妆品先进行冷冻干燥处理，制备化妆品固体物质。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009101541901A CN101718752B (zh) | 2009-11-10 | 2009-11-10 | 气相色谱-质谱测定化妆品中多溴联苯醚残留的检测方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009101541901A CN101718752B (zh) | 2009-11-10 | 2009-11-10 | 气相色谱-质谱测定化妆品中多溴联苯醚残留的检测方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101718752A CN101718752A (zh) | 2010-06-02 |
| CN101718752B true CN101718752B (zh) | 2012-01-04 |
Family
ID=42433356
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2009101541901A Expired - Fee Related CN101718752B (zh) | 2009-11-10 | 2009-11-10 | 气相色谱-质谱测定化妆品中多溴联苯醚残留的检测方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101718752B (zh) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101936967B (zh) * | 2010-08-03 | 2013-03-27 | 河北科技大学 | 一种板栗花中精油的快速萃取及鉴定方法 |
| CN102095812B (zh) * | 2010-11-25 | 2013-06-05 | 中国检验检疫科学研究院 | 气相色谱-质谱法测定化妆品中的丙烯腈的方法 |
| CN101975831B (zh) * | 2010-11-25 | 2012-09-05 | 中国检验检疫科学研究院 | 高效液相色谱法测定化妆品中苯酚磺酸锌的方法 |
| CN102590397A (zh) * | 2012-02-28 | 2012-07-18 | 江苏大学 | 水样中4,4’—二溴联苯醚的测定方法 |
| CN104007210A (zh) * | 2013-02-27 | 2014-08-27 | 上海宝钢工业技术服务有限公司 | 涂料样品中多溴联苯和多溴联苯醚的提取和净化方法 |
| CN104200071A (zh) * | 2014-08-15 | 2014-12-10 | 浙江师范大学 | 一种预测羟基取代的多溴代联苯醚甲状腺激素效应的方法及模型的建立方法 |
| CN104546511A (zh) * | 2014-12-23 | 2015-04-29 | 广西壮族自治区药用植物园 | 一种通过萃取获得牙膏成分的方法 |
| CN104897824B (zh) * | 2015-05-28 | 2016-07-13 | 中国检验认证集团湖北有限公司 | 一种气质联用检测多溴联苯醚及其代谢物的凝胶色谱柱及其检测方法 |
| CN105158386A (zh) * | 2015-07-28 | 2015-12-16 | 中国检验检疫科学研究院 | 23种羟基化多溴联苯醚的全二维分离分析方法 |
| CN105699527A (zh) * | 2016-02-02 | 2016-06-22 | 环境保护部华南环境科学研究所 | 血清中溴系阻燃剂和磷系阻燃剂含量的检测方法 |
| CN106248815A (zh) * | 2016-07-11 | 2016-12-21 | 环境保护部华南环境科学研究所 | 鱼体中多溴联苯醚的单体稳定碳同位素分析方法 |
| CN108680656B (zh) * | 2018-03-20 | 2020-06-16 | 中国地质大学（北京） | 一种采用加速溶剂萃取在线净化法检测污泥堆肥样品中多溴联苯醚含量的方法 |
| CN110068634B (zh) * | 2019-06-06 | 2020-07-17 | 华东师范大学 | 一种土壤中十二种多溴联苯醚的检测方法 |
| CN113933408A (zh) * | 2021-09-09 | 2022-01-14 | 国家粮食和物资储备局科学研究院 | 一种谷物中多溴联苯醚的分析方法 |
| CN114354790A (zh) * | 2021-12-28 | 2022-04-15 | 舟山市食品药品检验检测研究院 | 一种检测水产品中7种卤代咔唑类化合物的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101526508A (zh) * | 2009-03-31 | 2009-09-09 | 陈军 | 样品中多溴联苯醚残留的快速检测方法 |
-
2009
- 2009-11-10 CN CN2009101541901A patent/CN101718752B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101526508A (zh) * | 2009-03-31 | 2009-09-09 | 陈军 | 样品中多溴联苯醚残留的快速检测方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 刘印平等.气相色谱-负化学源质谱快速测定母乳中的多溴联苯醚.《色谱》.2008,第26卷(第6期),687-691. * |
| 金军等.气相色谱-负化学电离源质谱法测定土壤中的多溴联苯醚.《化学通报》.2007,(第11期),847-851. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101718752A (zh) | 2010-06-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101718752B (zh) | 气相色谱-质谱测定化妆品中多溴联苯醚残留的检测方法 | |
| Leandro et al. | Ultra-performance liquid chromatography for the determination of pesticide residues in foods by tandem quadrupole mass spectrometry with polarity switching | |
| CN106526044B (zh) | 一种蔬菜中多溴联苯醚残留检测的前处理技术 | |
| Guo et al. | Identification and determination of nucleosides in Cordyceps sinensis and its substitutes by high performance liquid chromatography with mass spectrometric detection | |
| Wang et al. | Gardenia herbal active constituents: applicable separation procedures | |
| CN106855545B (zh) | 同时检测饲料中的脂溶性维生素和水溶性维生素的方法 | |
| CN103529153A (zh) | 一种大豆中多种农药残留的通用快速检测方法 | |
| Yalçın et al. | Identification and quantification of some phytohormones in seaweeds using UPLC-MS/MS | |
| CN102353742A (zh) | 静态顶空-气相色谱质谱选择性测定烟用白乳胶中7种苯系物的方法 | |
| CN105758946A (zh) | 一种水果中15种三唑类农药残留量的测定方法 | |
| CN107655991A (zh) | 土壤中6种邻苯二甲酸酯的测定方法 | |
| CN104359998A (zh) | 一种气相色谱-串联质谱检测甲磺酸甲酯的方法 | |
| Tian et al. | Preparation of molecularly imprinted polymer for extracting flavones from Chamaecyparis obtusa | |
| Križman et al. | Fast quantitative determination of volatile constituents in fennel by headspace-gas chromatography | |
| CN107037142B (zh) | 测定电子烟烟液中有机氯类和拟除虫菊酯类杀虫剂残留的方法 | |
| Geryk et al. | A supercritical fluid chromatography method for the systematic toxicology analysis of cannabinoids and their metabolites | |
| CN106383188B (zh) | 一种齐墩果酸和熊果酸的定量检测方法 | |
| CN101718764B (zh) | 气相色谱-质谱测定化妆品中多氯联苯残留的检测方法 | |
| CN101825617B (zh) | 气相色谱/质谱联和高效液相色谱测定中药里安定成分的方法 | |
| Joshi et al. | Hyphenated technique-a BOON to analytical world | |
| CN106770722A (zh) | 一种基于mspd法检测动物肌肉中六溴环十二烷手性异构体的方法 | |
| Ghassempour et al. | Monitoring of N-nitrosodiethanolamine in cosmetic products by ion-pair complex liquid chromatography and identification with negative ion electrospray ionization mass spectrometry | |
| CN107655994B (zh) | 淫羊藿提取物中16种化学成分含量的测定方法 | |
| CN103207256B (zh) | 坛紫菜中红藻糖苷和异红藻糖苷含量的检测方法 | |
| Qi et al. | Microwave-assisted extraction combined with ultra-high-performance liquid chromatography and quadrupole/q-exactive high-resolution mass spectrometry for the determination of main flavor substances in green tea |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120104 Termination date: 20151110 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |