CN107262139A - 一种改性分子筛zsm‑5催化剂的制备方法及其在生物质热解中的应用 - Google Patents

一种改性分子筛zsm‑5催化剂的制备方法及其在生物质热解中的应用 Download PDF

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Abstract

本发明能源材料制备技术领域，涉及一种改性分子筛ZSM‑5催化剂的制备方法及其在生物质热解，特别涉及海藻的加氢裂化反应中的应用。所述催化剂的合成方法首先将ZSM‑5进行马弗炉煅烧带备用；然后将含有(Mg、Ce、Ni)元素的盐溶液与ZSM‑5混合，水浴加热使其充分反应；待反应结束后干燥、煅烧，即得到改性ZSM‑5催化剂。用研钵研磨后，可得到20～40目的催化剂颗粒。以所述改性介孔ZSM‑5催化剂，应用在生物质高温快速热裂解反应中可大大提高原料转化率。

Description

一种改性分子筛ZSM-5催化剂的制备方法及其在生物质热解 中的应用
技术领域
本发明属于能源材料制备技术领域，涉及一种改性分子筛(ZSM-5)催化剂的制备方法及其在生物质热解中的应用，特别涉及海藻的加氢裂化反应中的应用。
背景技术
催化技术作为现代化学工业的基础，正日益广泛和深入的渗透于石油炼制、化学、高分子材料、医药等工业及环境保护产业中，起着举足轻重的作用；长期以来，工业上使用的传统催化剂往往存在着活性低、选择性差等缺点，同时一般需要高温、高压等苛刻的反应条件，且能耗大、效率低，有的对环境还会造成污染；为此人类不断探索和研究新的高效的环境友好型绿色催化剂；
近年来，介孔材料作为一种新型材料在光化学、催化及分离等领域具有十分重要的作用，是当今研究的热点；按照国际纯粹化学与应用化学联合会(IUPAC)的定义，孔径在2-50nm范围的多孔材料称为介孔材料；介孔材料的特点在于其结构和性能介于无定型无机多孔材料和具有晶体结构的无机多孔材料之间，其主要特征为：具有规则的孔道结构，孔径分布窄，且在1.5-10nm之间可以调节，经过优化合成条件或者处理后，可具有很好的热稳定性和一定的水热稳定性，颗粒具有规则外形，且在微米尺度内保持高度的孔道有序性；
发明人着手开发相比于已有的载体催化剂体系而具有卓越的聚合行为的催化剂，其涉及一种或多种以下特性：较高的活性；卓越的动力学(在催化剂相对时间的性能方面)；高的熔融温度；此外，低灰分含量通常是期望的；该催化剂之前在现有技术中未被描述过。
发明内容
本发明以浸渍法为技术手段，提供了一种低成本合成改性分子筛(ZSM-5)催化剂的制备方法。
一种改性分子筛ZSM-5催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)用药匙称取适量沸石催化剂ZSM-5置于马弗炉中煅烧，留待备用；
(2)按比例称取金属盐与沸石催化剂ZSM-5，用去离子水溶解，60-80℃水浴加热，搅拌2-6小时，使其充分反应；
(3)加热结束后，将药品倒入烧杯中，置于鼓风干燥箱中干燥，然后将附着在烧杯底部的药品取出，倒入坩埚中煅烧，煅烧结束后，即可得到不同比例的金属/ZSM-5催化剂，研磨后可得到20～40目的催化剂颗粒。
步骤(1)中，所述沸石催化剂ZSM-5中，Si/Al＝36。
步骤(1)中，所述煅烧温度为550～800℃，煅烧时间为4-8小时。
步骤(2)中，所述的金属盐为六水合硝酸铈、六水合硝酸镁或六水合硝酸镍中的一种或几种。
步骤(2)中，所述金属盐、沸石催化剂ZSM-5和去离子水的用量比为1～3mmol：1g：60mL。
步骤(3)中，所述干燥温度为100℃，干燥时间为10小时。
步骤(3)中，所述煅烧温度为600-800℃，煅烧时间为3-5小时。
本发明所制备的改性分子筛ZSM-5催化剂应用于生物质高温快速热裂解反应中的应用。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
1.本方法大大降低了成本，而且本方法的操作简单，制备过程时间短、对设备要求不高，便于大规模生产；
2.本发明提供的改性分子筛(ZSM-5)催化剂由于载体中存在大量的介孔结构，使得催化性能大为提高，原料转化率大大提高；
3.本催化剂成本低廉，无需负载价格高昂的过渡金属氧化物，其催化性能由于铈、镍、镁原子掺杂在介孔ZSM-5沸石分子筛上，具有很好的工业应用前景；
附图说明
图1不同比例的Mg-Ce/ZSM-5样品的XRD谱图；
图2改性分子筛(ZSM-5)催化剂的透射电镜照片。
具体实施方式
下面结合说明书附图以及具体实施例对本发明做进一步说明，但本发明的保护范围不限于此。
实施例1
(1)改性分子筛(ZSM-5)催化剂：
①用药匙称取适量沸石催化剂ZSM-5(Si/Al＝36)置于马弗炉中于550℃下煅烧6小时，留待备用。
②称取1gZSM-5，用60mL去离子水溶解，将药品放入三颈烧瓶，将水浴锅的温度设定为80℃，固定好三颈烧瓶，加热搅拌两小时，使其充分反应。
③加热结束后，将药品倒入烧杯中，置于鼓风干燥箱中，在100℃下干燥10小时。将附着在烧杯底部的药品取出，倒入坩埚中，在600℃下煅烧3小时。煅烧结束后，得到的样品即为ZSM-5催化剂。用研钵研磨后，可得到20～40目的催化剂颗粒。
(2)使用(1)中制备的改性分子筛(ZSM-5)催化剂在固定床反应装置中进行快速热裂解试验，将试验各装置连接并保证整体气密性后，设定反应炉加热速率为15℃/min，并打开预热装置(预热温度500℃)，待反应炉温度达到热解温度550℃时，打开氮气瓶出气阀门，并调节流量计至0.8L/min，通气10分钟，再将流量调整为0.2L/min。取经过干燥的条浒苔多糖作为热解原料，并向其中添加改性分子筛(ZSM-5)催化剂，原料与催化剂的质量比为10:1，打开投料装置迅速完成投料，并设定反应时间20min。原料发生快速热解反应，短时间生成大量热解气，经过冷凝装置可凝气体冷凝成为生物油，不凝气体由末端集气袋收集。待装置冷却后，取出半焦。
(3)计算步骤(2)中得到的三相产物的产率，条浒苔多糖在固定床装置中发生快速热裂解时，添加该种改性分子筛催化剂后生物油、生物焦及不凝气的产率分别为：24.61％，35.48％和39.91％。
实施例2
按实施例1中(1)的步骤，不同的是：
②称取0.434g(1mmol)Ce(NO3)3·6H2O与1gZSM-5，用60mL去离子水溶解，将药品放入三颈烧瓶。将水浴锅的温度设定为80℃，固定好三颈烧瓶，加热搅拌两小时，使其充分反应。
③加热结束后，将药品倒入烧杯中，置于鼓风干燥箱中，在100℃下干燥10小时。将附着在烧杯底部的药品取出，倒入坩埚中，在600℃下煅烧3小时。煅烧结束后，得到的样品即为Ce/ZSM-5催化剂。用研钵研磨后，可得到20～40目的催化剂颗粒。
(3)计算步骤(2)中得到的三相产物的产率，条浒苔多糖在固定床装置中发生快速热裂解时，添加该种改性分子筛催化剂后生物油、生物焦及不凝气的产率分别为：29.61％，40.48％和29.91％。
实施例3
按实施例2中的步骤，不同的是：
(2)取经过干燥的羊栖菜多糖作为热解原料，并向其中添加改性分子筛(ZSM-5)催化剂，原料与催化剂的质量比为10:1，打开投料装置迅速完成投料，并设定反应时间20min。原料发生快速热解反应，短时间生成大量热解气，经过冷凝装置可凝气体冷凝成为生物油，不凝气体由末端集气袋收集。待装置冷却后，取出半焦。
(3)计算步骤(2)中得到的三相产物的产率，羊栖菜多糖在固定床装置中发生快速热裂解时，添加该种改性分子筛催化剂后生物油、生物焦及不凝气的产率分别为：30.1％，42.35％和27.55％。
实施例4
按实施例2中的步骤，不同的是：
(2)取经过干燥的纤维素作为热解原料，并向其中添加改性分子筛(ZSM-5)催化剂，原料与催化剂的质量比为10:1，打开投料装置迅速完成投料，并设定反应时间20min。原料发生快速热解反应，短时间生成大量热解气，经过冷凝装置可凝气体冷凝成为生物油，不凝气体由末端集气袋收集。待装置冷却后，取出半焦。
(3)计算步骤(2)中得到的三相产物的产率，纤维素在固定床装置中发生快速热裂解时，添加该种改性分子筛催化剂后生物油、生物焦及不凝气的产率分别为：35.66％，8.94％和55.40％。
实施例5
按实施例2中的步骤，不同的是：
(2)取经过干燥的条浒苔多糖+纤维素(质量比1:1)作为热解原料，并向其中添加改性分子筛(ZSM-5)催化剂，原料与催化剂的质量比为10:1，打开投料装置迅速完成投料，并设定反应时间20min。原料发生快速热解反应，短时间生成大量热解气，经过冷凝装置可凝气体冷凝成为生物油，不凝气体由末端集气袋收集。待装置冷却后，取出半焦。
(3)计算步骤(2)中得到的三相产物的产率，条浒苔多糖+纤维素(质量比1:1)在固定床装置中发生快速热裂解时，添加该种改性分子筛催化剂后生物油、生物焦及不凝气的产率分别为：39.72％，28.36％和31.92％。
实施例6
按实施例2中的步骤，不同的是：
(2)取经过干燥的羊栖菜多糖+纤维素(质量比1:1)作为热解原料，并向其中添加改性分子筛(ZSM-5)催化剂，原料与催化剂的质量比为10:1，打开投料装置迅速完成投料，并设定反应时间20min。原料发生快速热解反应，短时间生成大量热解气，经过冷凝装置可凝气体冷凝成为生物油，不凝气体由末端集气袋收集。待装置冷却后，取出半焦。
(3)计算步骤(2)中得到的三相产物的产率，羊栖菜多糖+纤维素(质量比1:1)在固定床装置中发生快速热裂解时，添加该种改性分子筛催化剂后生物油、生物焦及不凝气的产率分别为：38.94％，30.77％和30.29％。
实施例7
按实施例1中(1)的步骤，不同的是：
②称取0.434g(1mmol)Ce(NO3)3·6H2O、0.290g(1mmol)Ni(NO3)2·6H2O与1gZSM-5，用60mL去离子水溶解，将药品放入三颈烧瓶。将水浴锅的温度设定为80℃，固定好三颈烧瓶，加热搅拌两小时，使其充分反应。
③加热结束后，将药品倒入烧杯中，置于鼓风干燥箱中，在100℃下干燥10小时。将附着在烧杯底部的药品取出，倒入坩埚中，在600℃下煅烧3小时。煅烧结束后，得到的样品即为Ce-Ni/ZSM-5催化剂。用研钵研磨后，可得到20～40目的催化剂颗粒。
(3)计算步骤(2)中得到的三相产物的产率，条浒苔多糖在固定床装置中发生快速热裂解时，添加该种改性分子筛催化剂后生物油、生物焦及不凝气的产率分别为：30.11％，43.54％和26.35％。
实施例8
按实施例7中的步骤，不同的是：
(2)取经过干燥的羊栖菜多糖作为热解原料，并向其中添加改性分子筛(ZSM-5)催化剂，原料与催化剂的质量比为10:1，打开投料装置迅速完成投料，并设定反应时间20min。原料发生快速热解反应，短时间生成大量热解气，经过冷凝装置可凝气体冷凝成为生物油，不凝气体由末端集气袋收集。待装置冷却后，取出半焦。
(3)计算步骤(2)中得到的三相产物的产率，羊栖菜多糖在固定床装置中发生快速热裂解时，添加该种改性分子筛催化剂后生物油、生物焦及不凝气的产率分别为：33.57％，45.06％和21.37％。
实施例9
按实施例7中的步骤，不同的是：
(2)取经过干燥的纤维素作为热解原料，并向其中添加改性分子筛(ZSM-5)催化剂，原料与催化剂的质量比为10:1，打开投料装置迅速完成投料，并设定反应时间20min。原料发生快速热解反应，短时间生成大量热解气，经过冷凝装置可凝气体冷凝成为生物油，不凝气体由末端集气袋收集。待装置冷却后，取出半焦。
(3)计算步骤(2)中得到的三相产物的产率，纤维素在固定床装置中发生快速热裂解时，添加该种改性分子筛催化剂后生物油、生物焦及不凝气的产率分别为：37.12％，12.07％和50.81％。
实施例10
按实施例7中的步骤，不同的是：
(2)取经过干燥的条浒苔多糖+纤维素(质量比1:1)作为热解原料，并向其中添加改性分子筛(ZSM-5)催化剂，原料与催化剂的质量比为10:1，打开投料装置迅速完成投料，并设定反应时间20min。原料发生快速热解反应，短时间生成大量热解气，经过冷凝装置可凝气体冷凝成为生物油，不凝气体由末端集气袋收集。待装置冷却后，取出半焦。
(3)计算步骤(2)中得到的三相产物的产率，条浒苔多糖+纤维素(质量比1:1)在固定床装置中发生快速热裂解时，添加该种改性分子筛催化剂后生物油、生物焦及不凝气的产率分别为：42.38％，31.17％和26.45％。
实施例11
按实施例7中的步骤，不同的是：
(2)取经过干燥的羊栖菜多糖+纤维素(质量比1:1)作为热解原料，并向其中添加改性分子筛(ZSM-5)催化剂，原料与催化剂的质量比为10:1，打开投料装置迅速完成投料，并设定反应时间20min。原料发生快速热解反应，短时间生成大量热解气，经过冷凝装置可凝气体冷凝成为生物油，不凝气体由末端集气袋收集。待装置冷却后，取出半焦。
(3)计算步骤(2)中得到的三相产物的产率，羊栖菜多糖+纤维素(质量比1:1)在固定床装置中发生快速热裂解时，添加该种改性分子筛催化剂后生物油、生物焦及不凝气的产率分别为：41.97％，32.65％和25.38％。
实施例12
按实施例1中(1)的步骤，不同的是：
②称取0.434g(1mmol)Ce(NO3)3·6H2O、0.26g(1mmol)Mg(NO3)2·6H2O与1gZSM-5，用60mL去离子水溶解，将药品放入三颈烧瓶。将水浴锅的温度设定为80℃，固定好三颈烧瓶，加热搅拌两小时，使其充分反应。
③加热结束后，将药品倒入烧杯中，置于鼓风干燥箱中，在100℃下干燥10小时。将附着在烧杯底部的药品取出，倒入坩埚中，在600℃下煅烧3小时。煅烧结束后，得到的样品即为Ce-Ni/ZSM-5催化剂。用研钵研磨后，可得到20～40目的催化剂颗粒。
图1不同比例的Mg-Ce/ZSM-5样品的XRD谱图；从图1中可以看出掺杂之后并未改变分子筛的晶型。
图2改性分子筛(ZSM-5)催化剂的透射电镜照片；从图2中可以推测产生了CeO2、MgO等氧化物，同时说明Mg、Ce元素较为均匀地掺杂在ZSM-5上。

Claims (8)

1.一种改性分子筛ZSM-5催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)用药匙称取适量沸石催化剂ZSM-5置于马弗炉中煅烧，留待备用；
(2)按比例称取金属盐与沸石催化剂ZSM-5，用去离子水溶解，60-80℃水浴加热，搅拌2-6小时，使其充分反应；
(3)加热结束后，将药品倒入烧杯中，置于鼓风干燥箱中干燥，然后将附着在烧杯底部的药品取出，倒入坩埚中煅烧，煅烧结束后，即可得到不同比例的金属/ZSM-5催化剂，研磨后可得到20～40目的催化剂颗粒。
2.根据权利要求1所述一种改性分子筛ZSM-5催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述沸石催化剂ZSM-5中，Si/Al＝36。
3.根据权利要求1所述一种改性分子筛ZSM-5催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述煅烧温度为550-800℃，煅烧时间为4-8小时。
4.根据权利要求1所述一种改性分子筛ZSM-5催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的金属盐为六水合硝酸铈、六水合硝酸镁或六水合硝酸镍中的一种或几种。
5.根据权利要求1或4所述一种改性分子筛ZSM-5催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述金属盐、沸石催化剂ZSM-5和去离子水的用量比为1～3mmol：1g：60mL。
6.根据权利要求1所述一种改性分子筛ZSM-5催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述干燥温度为100℃，干燥时间为10小时。
7.根据权利要求1所述一种改性分子筛ZSM-5催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述煅烧温度为600-800℃，煅烧时间为3-5小时。
8.将权利要求1～7任一项所述制备方法制得的改性分子筛ZSM-5催化剂应用于生物质高温快速热裂解反应中的应用。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108841442A (zh) * 2018-06-08 2018-11-20 安徽省宝天农贸有限公司 一种高品质芝麻油的制备方法
CN108865402A (zh) * 2018-06-08 2018-11-23 安徽省宝天农贸有限公司 一种菜籽油的制备方法
CN109772438A (zh) * 2019-03-13 2019-05-21 湖北第二师范学院 一种基于有机废水处理的Mg-ZSM-5分子筛催化剂及制作工艺
CN110669056A (zh) * 2019-09-24 2020-01-10 华北电力大学 一种金属改性氨化分子筛催化纤维素/生物质热解制备lac的方法
CN111763526A (zh) * 2020-07-08 2020-10-13 常州大学 一种有机固废热解制备生物质燃气的工艺方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104324746A (zh) * 2014-10-13 2015-02-04 浙江工业大学 一种金属改性zsm-5分子筛催化剂及其应用
CN104492476A (zh) * 2014-12-01 2015-04-08 上海应用技术学院 一种改性zsm-5分子筛及其制备方法
CN104549450A (zh) * 2015-01-14 2015-04-29 天津大学 生物质气化焦油催化裂解负载型分子筛催化剂的制备方法
CN106140266A (zh) * 2015-03-27 2016-11-23 中国石油大学(北京) 一种金属改性zsm-5分子筛催化剂及其制备方法和应用
CN106861749A (zh) * 2017-01-20 2017-06-20 江苏大学 一种用于生产高附加值生物油的催化剂及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104324746A (zh) * 2014-10-13 2015-02-04 浙江工业大学 一种金属改性zsm-5分子筛催化剂及其应用
CN104492476A (zh) * 2014-12-01 2015-04-08 上海应用技术学院 一种改性zsm-5分子筛及其制备方法
CN104549450A (zh) * 2015-01-14 2015-04-29 天津大学 生物质气化焦油催化裂解负载型分子筛催化剂的制备方法
CN106140266A (zh) * 2015-03-27 2016-11-23 中国石油大学(北京) 一种金属改性zsm-5分子筛催化剂及其制备方法和应用
CN106861749A (zh) * 2017-01-20 2017-06-20 江苏大学 一种用于生产高附加值生物油的催化剂及其制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108841442A (zh) * 2018-06-08 2018-11-20 安徽省宝天农贸有限公司 一种高品质芝麻油的制备方法
CN108865402A (zh) * 2018-06-08 2018-11-23 安徽省宝天农贸有限公司 一种菜籽油的制备方法
CN109772438A (zh) * 2019-03-13 2019-05-21 湖北第二师范学院 一种基于有机废水处理的Mg-ZSM-5分子筛催化剂及制作工艺
CN110669056A (zh) * 2019-09-24 2020-01-10 华北电力大学 一种金属改性氨化分子筛催化纤维素/生物质热解制备lac的方法
CN111763526A (zh) * 2020-07-08 2020-10-13 常州大学 一种有机固废热解制备生物质燃气的工艺方法

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