CN107254052B - 脱模剂、其制备方法、复合脱模剂与聚氨酯类树脂材料 - Google Patents

脱模剂、其制备方法、复合脱模剂与聚氨酯类树脂材料 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种具有式(Ⅰ)结构的脱模剂，本申请还提供了所述脱模剂的制备方法，本申请还提供了一种复合脱模剂，其包括上述脱模剂与聚氧乙烯磷酸酯类化合物，本申请还提供了一种聚氨酯类树脂材料，由二异氰酸酯、多元硫醇、紫外吸收剂、抗氧剂、催化剂、调色剂、光亮剂和第一脱模剂制备得到，所述第一脱模剂为上述脱模剂或上述方案所述的复合脱模剂。本申请提供了一种应用于聚氨酯光学树脂材料中的具有消泡作用的复合脱模剂或脱模剂，其具有脱模率高、消泡能力强、分散性好、耐热性高、化学性能稳定等特点，有效的解决镜片白浊、气泡、纹理不均问题以及固化中脱模、拉模等问题。

Description

脱模剂、其制备方法、复合脱模剂与聚氨酯类树脂材料
技术领域
本发明涉及树脂材料技术领域，尤其涉及一种脱模剂、其制备方法、复合脱模剂与聚氨酯类树脂材料。
背景技术
随着高折射率聚氨酯镜片材料的研究与发展，高折射率聚氨酯镜片材料已逐步取代了传统的镜片材料。树脂镜片的特点在于透光率高、折光率高，因此使其制成的镜片更薄、更轻，打破折射率高而阿贝数低的常规成像，拥有更高的抗冲击强度又不失韧性。
预聚体中添加磷酸酯类化合物等的内部脱模剂是合成镜片的关键步骤之一。迄今为止，在树脂镜片中使用的脱模剂都很单一。如若不添加、添加量少或添加不合适的内部脱模剂，势必不会得到优异的镜片，无法保证模具的寿命。
传统脱模剂脱泡效果不明显或没有脱泡的作用，固化后形成的镜片就会有气泡，影响镜片的外观；脱模剂的耐热性不好、化学性不稳定就会与胶带的粘结剂发生化学反应使镜片白浊、透明性不好；脱模剂的分散性不良，在预聚体中分散不均，固化过程就会导致镜片聚合不均匀，进而镜片的纹理不均一，从而无法使用进而降低镜片的成品率。
如何寻求一种高效的复合脱模剂，它的使用既不影响镜片的热力学性能又不影响力学性能，同时还能得到透明性优异、无气泡、纹理均匀的镜片，抑制玻璃模具及镜片自身的损坏，同时实现由镜片的脱模性提高而带来的生产率的改善和镜片成品率的改善等问题。在工业生产中缩短搅拌、脱泡的时间，提高生产效率。在树脂镜片高速发展的过程中势必要解决这些问题才能更好的发展树脂镜片行业，促进大工业生产。
发明内容
本发明解决的技术问题在于提供一种消泡迅速、气泡时间长且脱模性强的脱模剂。
有鉴于此，本申请提供了一种具有式(Ⅰ)结构的脱模剂，
Figure GDA0002412355740000021
其中，R为氢、卤素、取代的C1～C18的烷基、未取代的C1～C18的烷基、未取代的C1～C5的酰胺基或取代的C1～C5的酰胺基；
R＇为氢、卤素、取代的C1～C18烷基、未取代的C1～C18的烷基、取代的C1～C10的酰氧基、未取代的C1～C10的酰氧基、取代的C6～C18的芳基、未取代的C1～C5的酰胺基或取代的C1～C5的酰胺基；
1≤i≤30，1≤n≤30，1≤m≤30。
优选的，所述R为酰胺基、未取代的C1～C12的烷基或取代的C1～C13的烷基，所述R中取代的基团为卤素或苯基，取代的基团的数目为1；所述R＇为取代的C1～C12的烷基，未取代的C1～C12的烷基、酰胺基或酰氧基，所述R＇中取代的基团为卤素、甲基或乙基，取代的基团的数目为1。
优选的，所述脱模剂的数均分子量为800～5000。
本申请还提供了所述的脱模剂的制备方法，其特征在于，包括：
将具有式(Ⅱ)结构的化合物与具有式(Ⅲ)结构的化合物在固体酸催化剂的作用下反应，得到具有式(Ⅰ)结构的脱模剂；
Figure GDA0002412355740000022
R为氢、卤素、取代的C1～C18的烷基、未取代的C1～C18的烷基、未取代的C1～C5的酰胺基或取代的C1～C5的酰胺基；
R＇为氢、卤素、取代的C1～C18烷基、未取代的C1～C18的烷基、取代的C1～C10的酰氧基、未取代的C1～C10的酰氧基、取代的C6～C18的芳基、未取代的C1～C5的酰胺基或取代的C1～C5的酰胺基；
1≤i≤30，1≤n≤30，1≤m≤30。
本申请还提供了一种复合脱模剂，包括聚氧乙烯磷酸酯类化合物和上述方案所述的制备方法所制备的或上述方案所述的脱模剂。
优选的，所述聚氧乙烯磷酸酯类化合物选自脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基醇酰胺磷酸酯和咪唑啉类聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或多种。
优选的，所述复合脱模剂中还包括磷酸酯类化合物，所述磷酸酯类化合物选自磷酸异丙酯、二异丙基磷酸酯、磷酸二丁酯、磷酸辛酯、膦酸磷酸二辛酯、磷酸异癸酯、磷酸十三醇酯和磷酸二(十三醇)酯中的一种或多种。
优选的，所述磷酸酯类化合物的含量为0～50重量份，所述聚氧乙烯磷酸酯类化合物的含量为20～70重量份，所述脱模剂的含量为10～80重量份。
本申请还提供了一种聚氨酯类树脂材料，由二异氰酸酯、多元硫醇、紫外吸收剂、抗氧剂、催化剂、调色剂、光亮剂和第一脱模剂制备得到，所述第一脱模剂为上述方案所述的或上述方案所述的制备方法所制备的脱模剂或上述方案所述的复合脱模剂。
优选的，以所述二异氰酸酯与所述多元醇酯的总质量为基，所述第一脱模剂的含量为0.01～1wt％。
本申请提供了一种具有式(Ⅰ)结构的脱模剂，在该脱模剂中硅氧烷链段是亲油基，具有消泡迅速，抑泡时间长的特点，同时聚醚段是亲水基，具有耐高温、耐强碱性强的特点，且聚醚段中的聚环氧乙烷链段能提供亲水性和抑泡性，聚环氧丙烷链段能提供疏水性和渗透性，对降低表面张力具有较强的作用，中端的磷酸酯基则加强了脱模剂自身的脱模性。因此，本申请提供的脱模剂具有消泡迅速、抑泡时间长，且脱模性强的特点。进一步的，本申请提供的脱模剂与聚氧乙烯磷酸酯类化合物复配，可更提高上述消泡效果。
附图说明
图1为实施例1制备的对苯酚丙烯聚甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的红外谱图；
图2为实施例2制备的对苯酚丙烯聚氟代甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的红外谱图；
图3为实施例3制备的对苯酚丙烯聚月桂醇硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的红外谱图；
图4为实施例4制备的对苯酚丙烯聚壬基酚硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的红外谱图；
图5为实施例5制备的对苯酚丙烯聚甲酰胺硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的红外谱图；
图6为实施例6制备的对苯酚丙烯聚壬基酚硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的红外谱图；
图7为实施例7制备的对苯酚丙烯聚氟代甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的红外谱图；
图8为实施例8制备的对苯酚丙烯聚壬基酚硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的红外谱图；
图9为实施例9制备的对苯酚丙烯聚甲酰胺硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的红外谱图；
图10为实施例10制备的对苯酚丙烯聚甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的红外谱图。
具体实施方式
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。
针对现有技术中磷酸酯类脱模剂具有脱模效果，但是不能抑制气泡的产生或产生气泡后的消泡能力，本发明实施例公开了一种具有式(Ⅰ)结构的脱模剂，
Figure GDA0002412355740000041
R为氢、卤素、取代的C1～C18的烷基、未取代的C1～C18的烷基、未取代的C1～C5的酰胺基或取代的C1～C5的酰胺基；
R＇为氢、卤素、取代的C1～C18烷基、未取代的C1～C18的烷基、取代的C1～C10的酰氧基、未取代的C1～C10的酰氧基、取代的C6～C18的芳基、未取代的C1～C5的酰胺基或取代的C1～C5的酰胺基；
1≤i≤30，1≤n≤30，1≤m≤30。
在具体实施例中，所述R为酰胺基、未取代的C1～C12的烷基或取代的C1～C13的烷基，所述R中取代的基团为卤素或苯基，取代的基团的数目为1；所述R＇为取代的C1～C12的烷基，未取代的C1～C12的烷基、酰胺基或酰氧基，所述R＇中取代的基团为卤素、甲基或乙基，取代的基团的数目为1。本申请中所述脱模剂的数均分子量800～5000。
更具体的，在实施例中，所述R与所述R＇具体为下述基团：
表1脱模剂中R与R＇具体基团表
Figure GDA0002412355740000051
Figure GDA0002412355740000061
由此，本申请还提供了上述具有式(Ⅰ)结构的脱模剂的制备方法，包括以下步骤：
将具有式(Ⅱ)结构的化合物与具有式(Ⅲ)结构的化合物在固体酸催化剂的作用下反应，得到具有式(Ⅰ)结构的脱模剂；
Figure GDA0002412355740000062
其中，R为氢、卤素、取代的C1～C18的烷基、未取代的C1～C18的烷基、未取代的C1～C5的酰胺基或取代的C1～C5的酰胺基；
R＇为氢、卤素、取代的C1～C18烷基、未取代的C1～C18烷基、取代的C1～C10的酰氧基、未取代的C1～C10的酰氧基、未取代的C6～C18的芳基、未取代的C1～C5的酰胺基或取代的C1～C5的酰胺基；
1≤i≤30，1≤n≤30，1≤m≤30。
在上述制备过程中，所述反应在有机溶剂中进行，优选在甲苯中进行，所述甲苯的用量为上述两种原料总质量的30％；所述固体酸催化剂的用量为上述两种原料总质量的100ppm，所述固体酸催化剂为本领域技术人员熟知的固体酸催化剂，对此本申请没有特别的限制。所述反应的温度为100～120℃，所述反应的时间为3～5h。
本申请还提供了一种复合脱模剂，其包括聚氧乙烯磷酸酯类化合物和上述方案所述的脱模剂。
上述聚氧乙烯磷酸酯类化合物选自脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基醇酰胺磷酸酯、咪唑啉类聚氧乙烯醚磷酸酯；更具体的，优选为异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯、辛癸醇聚氧乙烯醚磷酸酯异癸醇(异构十醇)聚氧乙烯醚磷酸酯、月桂醇聚氧乙烯醚磷酸酯、异构十三醇聚氧乙烯醚磷酸酯、聚氧乙烯十六醇磷酸酯、聚氧乙烯十八烷基醚磷酸酯、咪唑啉聚氧乙烯醚型磷酸酯、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或多种；在具体实施例中，所述聚氧乙烯磷酸酯类化合物选自月桂醇聚氧乙烯醚磷酸酯或壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯。
按照本发明，为了使复合脱模剂消泡效果更优，所述复合脱模剂中还包括传统的磷酸酯类化合物，具体的，所述磷酸酯类化合物选自选自磷酸异丙酯、二异丙基磷酸酯、磷酸二丁酯、磷酸辛酯、膦酸磷酸二辛酯、磷酸异癸酯、磷酸十三醇酯和磷酸二(十三醇)酯中的一种或多种。
在所述复合脱模剂中包括传统磷酸酯类化合物、聚氧乙烯磷酸酯类化合物与上述脱模剂时，所述磷酸酯类化合物的含量为0～50重量份，所述聚氧乙烯磷酸酯类化合物的含量为20～70重量份，所述脱模剂的含量为10～80重量份；在具体实施例中，所述磷酸酯类化合物的含量为10～45重量份，所述聚氧乙烯磷酸酯类化合物的含量为25～45重量份，所述脱模剂的含量为12～60重量份。
本申请还提供了一种聚氨酯类树脂材料，其由二异氰酸酯、多元硫醇、紫外吸收剂、抗氧剂、催化剂、调色剂、光亮剂和第一脱模剂制备得到，所述第一脱模剂为上述方案所述的脱模剂或上述方案所述的复合脱模剂。
在聚氨酯类树脂材料中，所述二异氰酸酯、多元硫醇、紫外吸收剂、抗氧剂、催化剂、调色剂、光亮剂均为本领域技术人员熟知的，对此本申请没有特别的限制；示例的，所述二异氰酸酯选自1,4-环己烷二异氰酸酯、1,5-奈二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、间苯二甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,6-二异氰酸酯基己烷、二异氰酸酯基聚乙二醇、3,3-二甲基-4,4'-二苯基二异氰酸酯、二环己基甲烷4,4-二异氰酸酯、乙(基)苯(基)二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、邻苯二甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、4-氯-6-甲基间亚苯基二异氰酸酯、3,3'-二氯联苯-4,4'-二异氰酸酯、1-氯甲基-2,4-二异氰基苯、二甲基联苯二异氰酸酯、3,3’-二甲氧基-4,4’-联苯二异氰酸酯、1,4-环己烷二甲基二异氰酸酯和1,3-双(1-异氰酸根-1-甲基乙基)苯中的一种或多种；
所述多元硫醇选自4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫代辛烷、2,3-二(2-琉基乙基硫代)-3-丙烷-1-硫醇、2,2-二(巯基甲基)-1,3-丙烷二硫醇、二(2-巯基乙基)硫化物、四(巯基甲基)甲烷、2-(2-巯基乙基硫代)丙烷-1,3-二硫醇、2-(2,3-二(2-琉基乙基硫代)丙基硫代)乙烷硫醇、二(2,3-二巯基丙醇)硫化物、二(2,3-二巯基丙醇)二硫化物、1,2-二(2-巯基乙基硫代)-3-巯基丙烷、1,2-二(2-(2-巯基乙基硫代)-3-琉基丙基硫代)乙烷、二(2-(2-巯基乙基硫代)-3-巯基丙基)硫化物、2-(2-巯基乙基硫代)-3-2-巯基-3-[3-巯基-2-(2-巯基乙基硫代)-丙基硫代]丙基硫代-丙烷-1-硫醇、11-二(巯基甲基)-3,6,9,12-四硫代四癸烷-1,14-二硫醇、季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯、三亚甲醇丙烷三(3-巯基丙酸)酯、季戊四醇四(2-巯基醋酸盐)、二季戊四醇-乙醚-苯丙锡(3-巯基丙酸酯)、1,1,3,3-四(巯基甲基硫代)丙烷、1,1,2,2-四(巯基甲基硫代)乙烷)和4,6-二(巯基甲基硫代)-1,3-二噻烷及2-(2,2-二(巯基二甲基硫代)乙基)-1,3-二噻烷中的中的一种或多种。
在所述聚氨酯类树脂材料中，所述二异氰酸酯中的-NCO和多元硫醇中的-SH的摩尔比为(0.8～1.2)：1。
所述紫外线吸收剂选自UV-P、UV-O、UV-9、UV-531、UVP-327、UV-324、UV-326、UV-329、UV-329、UV-541、UV-1157、纳米二氧化钛、纳米氧化锌和纳米氧化锆中的至少一种，优选UV-P与UV-1157，加入量为0.1～0.6wt％，两种紫外线吸收剂配合使用可对280nm～400nm紫外线实现100％吸收；
所述抗氧剂种类选自抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂168、抗氧剂264、抗氧剂2264、抗氧剂1098、抗氧剂245、抗氧剂300和抗氧剂330中的一种或多种，加入量为0.1％，可有效防止树脂老化；
所述催化剂选自有机金属催化剂、叔胺催化剂，优选有机金属催化剂，更优选有机锡催化剂二丁基二氯化锡，加入量0.01～1wt％；
所述调色剂种类选自油溶紫401、紫色剂511和紫红剂中的一种或多种，加入量为1～5ppm，使镜片美观的同时延缓镜片老化导致的黄化；
所述的光亮剂种类选自壬基酚聚氧乙烯醚、苄叉丙酮和聚醚多元醇中的一种或几种，加入量为0.01～0.7％；可使是镜片更加透亮。
上述助剂的加入量均是以二异氰酸酯与多元硫醇的总质量为基。
本申请所述聚氨酯类树脂材料的制备方法按照本领域技术人员熟知的方式进行制备，具体为：
在10-25℃温度下，将二异氰酸酯与脱模剂、紫外吸收剂、抗氧剂、催化剂、调色剂和光亮剂混合，再与多元硫醇混合，将所得到的混合物依次经过搅拌、脱泡、浇注、一次固化、脱模以及二次固化，得到高折光树脂材料。
在上述制备聚氨酯类树脂材料的过程中，先将该混合的预聚体溶液常压搅拌20～60min，在搅拌下进行真空脱泡，脱泡20～50min后，停止搅拌，只进行脱泡，脱泡20～40min后，经过滤注入玻璃模具中，静置30min后置于烘箱中进行固化。但是加入了复合脱模剂或脱模剂以后，真空脱泡的时间明显缩短了，甚至在5分钟就已经没有起泡产生了。这主要由于在结构式(Ⅰ)中，硅氧烷段是亲油基，具有消泡迅速，抑泡时间长等特点；聚醚段是亲水基，耐高温，耐强碱性强，且聚醚链段中聚环氧乙烷链节能提供亲水性和起泡性，聚环氧丙烷链节能提供疏水性和渗透力，对降低表面张力有较强的作用，因此添加脱模剂能达到立刻消泡，且抑泡时间长的作用；再加上中端的磷酸酯基，加强了自身的脱模性。故此物质与磷酸酯类脱模剂复合使用能达到较好的消泡脱模效果。
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的脱模剂进行详细说明，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。
以下实施例中的原料均为市售产品。
以下实施例制备得到聚氨酯类树脂镜片后，检测树脂镜片的脱模率、镜片的白浊发生率、镜片的起泡发生率以及镜片的性能试验(折射率、玻璃化温度、落球冲击性能)通过以下试验方法进行评价：
脱模率：对100枚镜片进行检测，镜片从模具上脱模时，没有脱模的情况或镜片的一部分有欠缺或镜片出现拉模的情况记为未脱模，没有出现上述的任何情况记为脱模，最后统计镜片的脱模率；
镜片的白浊发生率：对100枚镜片进行检测，将镜片放置在镜片检验灯箱下，目视判断镜片有无起雾或不透明物质即白浊，没有出现上述的任何情况称为未白浊，然后统计镜片发生的白浊率；
镜片的纹理不均发生率：对100枚镜片进行检测，将镜片放置在镜片检验灯箱下，目视判读镜片纹理是否均匀，不生筋即纹理均一，没有出现上述的任何情况称为纹理不均，最后统计镜片的纹理不均发生率；
镜片的起泡发生率：对100枚镜片进行检测，目视判断镜片是否有无气泡，最后统计镜片的起泡发生率；
折射率(nd)：通过阿贝折射仪(NAR-1Tsolid)测试；
玻璃化温度(Tg)：差示扫描量热仪；
落球冲击性能：执行美国FDA标准，16g小球由1.27米高处自由落体冲击镜片中心不破。
实施例1
对苯酚丙烯聚甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的制备方法如下：
在装有机械搅拌器、温度计和回流冷凝管的250mL三口烧瓶中，加入如式(Ⅲ1)所示的聚甲基硅氧烷37.43g和如式(Ⅱ1)所示的对丙烯苯酚醚磷酸聚醚酯62.57g和占原料总质量30％的甲苯，搅拌下加热升温至70℃时加入总质量分数为100ppm的催化剂固体酸催化剂，再升温至100℃反应4个小时，反应结束后将产物在40℃下减压蒸馏1h除去甲苯得到黄色透明粘稠液体，催化剂、阻聚剂降温结晶，过滤除去，用化学滴定法测定并计算Si-H转化率，反应后得到具有式(Ⅰ1)结构的对苯酚丙烯聚甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯，转化率能达到97.4％。图1为本实施例制备的对苯酚丙烯聚甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的红外谱图。
Figure GDA0002412355740000111
聚氨酯树脂光学材料的制备方法如下：
在10～25℃下，将1,6-二异氰酸酯基己烷(26.24g)，二环己基甲烷4,4-二异氰酸酯(26.24g)，2,3-二(2-琉基乙基硫代)-3-丙烷-1-硫醇(36.96g)，季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)(10.56g)，月桂醇聚氧乙烯醚磷酸酯(0.07g)，对苯酚丙烯聚甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯(0.03g)，二丁基二氯化锡(0.02g)、紫外吸收剂UV-P(0.3g)，UV-1157(0.2g)、抗氧化剂1010(0.1g)，紫色剂511(0.2ppm)，壬基酚聚氧乙烯醚(0.01g)依次加入搅拌罐中，在搅拌下进行真空脱泡，脱泡8min后，物料中已无大量气泡产生，停止搅拌，只进行脱泡，脱泡30s后，经过滤注入玻璃模具中，将浇注好的100枚树脂镜片静置5min后置于烘箱中进行一次固化，固化结束后将其进行脱模，脱模良好，进行二次固化，得到高折光树脂镜片。统计结果：镜片脱模率为99％，白浊发生率0，纹理不均发生率1％，起泡发生率为0，结果计算统计在表2中；折射率为1.6102，玻璃化温度90℃以上，落球冲击性能110g小球，适合用作高折射率聚氨酯材料镜片，评价结果如表2。
实施例2
对苯酚丙烯聚氟代甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的制备：
在装有机械搅拌器、温度计和回流冷凝管的250mL三口烧瓶中，加入如式(Ⅲ2)所示的聚氟代甲基硅氧烷39.40g和如式(Ⅱ2)所示的对丙烯苯酚醚磷酸聚醚酯60.60g和占原料总质量30％的甲苯，搅拌下加热升温至70℃时加入总质量分数为100ppm的催化剂固体酸催化剂，再升温至110℃反应5个小时，反应结束后将产物在40℃下减压蒸馏1h除去甲苯得到黄色透明粘稠液体，催化剂、阻聚剂降温结晶，过滤除去，用化学滴定法测定并计算Si-H转化率；反应后得到具有式(Ⅰ2)结构的对苯酚丙烯聚氟代甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯，转化率能达到96.3％。图2为本实施例制备的对苯酚丙烯聚氟代甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的红外谱图。
Figure GDA0002412355740000121
聚氨酯树脂光学材料的制备方法如下：
在10～25℃下，将甲苯二异氰酸酯(25.83g),1,6-二异氰酸酯基己烷(3.69g)，二环己基甲烷4,4-二异氰酸酯(22.14g)，2,3-二(2-琉基乙基硫代)-3-丙烷-1-硫醇(42.23g)，季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)(6.03g)，磷酸异丙酯(0.01g)，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(0.13g)，对苯酚丙烯聚氟代甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯(0.06)，二丁基二氯化锡(0.025g)、紫外吸收剂UV-P(0.2g)，UV-1157(0.2g)、抗氧化剂1010(0.1g)，紫色剂511(0.2ppm)，苄叉丙酮(0.01g)依次加入搅拌罐中，在搅拌下进行真空脱泡，脱泡6min后，物料中已无大量气泡产生，停止搅拌，只进行脱泡，脱泡30s后，经过滤注入玻璃模具中，将浇注好的100枚树脂镜片静置5min后置于烘箱中进行一次固化，固化结束后将其进行脱模，脱模良好，进行二次固化，得到高折光树脂镜片100枚，镜片脱模率为100％，白浊发生率0，纹理不均发生率1％，起泡发生率为0，结果计算统计在表2中；折射率为1.5982，玻璃化温度90℃以上，落球冲击性能110g小球，适合用作高折射率聚氨酯材料镜片，评价结果如表2。
实施例3
对苯酚丙烯聚月桂醇硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的制备方法如下：
在装有机械搅拌器、温度计和回流冷凝管的250mL三口烧瓶中，加入如式(Ⅲ3)所示的聚月桂醇甲基硅氧烷60.10g和如式(Ⅱ3)所示的对丙烯苯酚醚磷酸聚醚酯39.90g和占原料总质量30％的甲苯，搅拌下加热升温至70℃时加入总质量分数为100ppm的催化剂固体酸催化剂，再升温至110℃反应5个小时，反应结束后将产物在40℃下减压蒸馏1h除去甲苯得到黄色透明粘稠液体，催化剂、阻聚剂降温结晶，过滤除去，用化学滴定法测定并计算Si-H转化率，反应后得到具有式(Ⅰ3)结构的对苯酚丙烯聚月桂醇硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯，转化率能达到95.9％。图3为本实施例制备的对苯酚丙烯聚月桂醇硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的红外谱图。
Figure GDA0002412355740000131
聚氨酯树脂光学材料的制备方法如下：
在10～25℃下，将异佛尔酮二异氰酸酯(28.14g),1,6-二异氰酸酯基己烷(4.02g)，二环己基甲烷4,4-二异氰酸酯(24.12g)，2,3-二(2-琉基乙基硫代)-3-丙烷-1-硫醇(38.22g)，季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)(5.46g)，磷酸二丁酯(0.01)，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(0.09g)，对苯酚丙烯聚月桂醇硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯(0.1g)，二丁基二氯化锡(0.02g)、紫外吸收剂UV-P(0.1g)，UV-1157(0.4g)、抗氧化剂1076(0.1g)，紫色剂511(0.2ppm)，苄叉丙酮(0.01g)依次加入搅拌罐中，在搅拌下进行真空脱泡，脱泡4min后，物料中已无大量气泡产生，停止搅拌，只进行脱泡，脱泡30s后，经过滤注入玻璃模具中，将浇注好的100枚树脂镜片静置5min后置于烘箱中进行一次固化，固化结束后将其进行脱模，脱模良好，进行二次固化，得到高折光树脂镜片100枚，镜片脱模率为100％，白浊发生率1％，纹理不均发生率0，起泡发生率为0，结果计算统计在表2中；折射率为1.5987，玻璃化温度90℃以上，落球冲击性能110g小球，适合用作高折射率聚氨酯材料镜片，评价结果如表2。
实施例4
对苯酚丙烯聚壬基酚硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的制备方法如下：
在装有机械搅拌器、温度计和回流冷凝管的250mL三口烧瓶中，加入如式(Ⅲ4)所示的聚壬基酚甲基硅氧烷67.04g和如式(Ⅱ4)所示的对丙烯苯酚醚磷酸聚醚酯32.96g和占原料总质量30％的甲苯，搅拌下加热升温至70℃时加入总质量分数为100ppm的催化剂固体酸催化剂，再升温至120℃反应4.5个小时，反应结束后将产物在40℃下减压蒸馏1h除去甲苯得到黄色透明粘稠液体，催化剂、阻聚剂降温结晶，过滤除去，用化学滴定法测定并计算Si-H转化率，反应后得到具有式(Ⅰ4)结构的对苯酚丙烯聚壬基酚硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯，转化率能达到94.4％。图4为本实施例制备的对苯酚丙烯聚壬基酚硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的红外谱图。
Figure GDA0002412355740000141
聚氨酯树脂光学材料的制备方法如下：
在10～25℃下，将甲苯二异氰酸酯(38.98g),1,6-二异氰酸酯基己烷(7.80g)，2,3-二(2-琉基乙基硫代)-3-丙烷-1-硫醇(47.33g)，季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)(5.92g)，磷酸二丁酯(0.05g)，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(0.15g)，对苯酚丙烯聚壬基酚硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯(0.3g)，二丁基二氯化锡(0.02g)、紫外吸收剂UV-P(0.2g)，UV-1157(0.4g)、抗氧化剂1076(0.1g)，紫色剂511(0.2ppm)，壬基酚聚氧乙烯醚(0.01g)依次加入搅拌罐中，在搅拌下进行真空脱泡，脱泡3min后，物料中已无大量气泡产生，停止搅拌，只进行脱泡，脱泡30s后，经过滤注入玻璃模具中，将浇注好的100枚树脂镜片静置5min后置于烘箱中进行一次固化，固化结束后将其进行脱模，脱模良好，进行二次固化，得到高折光树脂镜片100枚，镜片脱模率为100％，白浊发生率2％，纹理不均发生率0％，起泡发生率为0，结果计算统计在表2中；折射率为1.5992，玻璃化温度90℃以上，落球冲击性能110g小球，适合用作高折射率聚氨酯材料镜片，评价结果如表2。
实施例5
对苯酚丙烯聚甲酰胺硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的制备方法如下：
在装有机械搅拌器、温度计和回流冷凝管的250mL三口烧瓶中，加入如(Ⅲ5)所示的聚甲酰胺甲基硅氧烷52.97g和如式(Ⅱ5)所示的对丙烯苯酚醚磷酸聚醚酯47.03g和占原料总质量30％的甲苯，搅拌下加热升温至70℃时加入总质量分数为100ppm的催化剂固体酸催化剂，再升温至110℃反应5个小时，反应结束后将产物在40℃下减压蒸馏1h除去甲苯得到黄色透明粘稠液体，催化剂、阻聚剂降温结晶，过滤除去，用化学滴定法测定并计算Si-H转化率，反应后得到具有式(Ⅰ5)结构的对苯酚丙烯聚甲酰胺硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯，转化率能达到96-99％。图5为本实施例制备的对苯酚丙烯聚甲酰胺硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的红外谱图。
Figure GDA0002412355740000151
Figure GDA0002412355740000161
聚氨酯树脂光学材料的制备方法如下：
在10～25℃下，将异佛尔酮二异氰酸酯(46.44g),1,6-二异氰酸酯基己烷(7.74g)，2,3-二(2-琉基乙基硫代)-3-丙烷-1-硫醇(40.67g)，季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)(5.08g)，磷酸辛酯(0.016g)，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(0.024g)，对苯酚丙烯聚甲酰胺硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯(0.040g)，二丁基二氯化锡(0.02g)、紫外吸收剂UV-P(0.4g)，UV-1157(0.2g)、抗氧化剂1076(0.1g)，紫色剂511(0.2ppm)，壬基酚聚氧乙烯醚(0.01g)依次加入搅拌罐中，在搅拌下进行真空脱泡，脱泡10min后，物料中已无大量气泡产生，停止搅拌，只进行脱泡，脱泡30s后，经过滤注入玻璃模具中，将浇注好的100枚树脂镜片静置9min后置于烘箱中进行一次固化，固化结束后将其进行脱模，脱模良好，进行二次固化，得到高折光树脂镜片100枚，镜片脱模率为98％，白浊发生率1％，纹理不均发生率1％，起泡发生率为0，结果计算统计在表2中；折射率为1.5998，玻璃化温度90℃以上，落球冲击性能110g小球，适合用作高折射率聚氨酯材料镜片，评价结果如表2。
实施例6
对苯酚丙烯聚壬基酚硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的制备方法如下：
在装有机械搅拌器、温度计和回流冷凝管的250mL三口烧瓶中，加入如(Ⅲ6)所示的聚壬基酚甲基硅氧烷56.55g和如式(Ⅱ6)所示的对丙烯苯酚醚磷酸聚醚酯43.45g和占原料总质量30％的甲苯，搅拌下加热升温至70℃时加入总质量分数为100ppm的催化剂固体酸催化剂，再升温至110℃反应5个小时，反应结束后将产物在40℃下减压蒸馏1h除去甲苯得到黄色透明粘稠液体，催化剂、阻聚剂降温结晶，过滤除去，用化学滴定法测定并计算Si-H转化率，反应后得到具有式(Ⅰ6)结构的对苯酚丙烯聚壬基酚硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯，转化率能达到96-99％。图6为本实施例制备的对苯酚丙烯聚壬基酚硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的红外谱图。
Figure GDA0002412355740000171
聚氨酯树脂光学材料的制备方法如下：
在10～25℃下，将异佛尔酮二异氰酸酯(26.91g),二环己基甲烷4,4-二异氰酸酯(23.04g)1,6-二异氰酸酯基己烷(3.84g)，2,3-二(2-琉基乙基硫代)-3-丙烷-1-硫醇(21.6g)，季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)(6.6g)，磷酸异丙酯(0.01g)，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(0.025g)，对苯酚丙烯聚壬基酚硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯(0.015g)，二丁基二氯化锡(0.02g)、紫外吸收剂UV-P(0.5g)，UV-1157(0.1g)、抗氧化剂1010(0.1g)，紫色剂511(0.2ppm)，壬基酚聚氧乙烯醚(0.01g)依次加入搅拌罐中，在搅拌下进行真空脱泡，脱泡10min后，物料中已无大量气泡产生，停止搅拌，只进行脱泡，脱泡30s后，经过滤注入玻璃模具中，将浇注好的100枚树脂镜片静置5min后置于烘箱中进行一次固化，固化结束后将其进行脱模，脱模良好，进行二次固化，得到高折光树脂镜片100枚，镜片脱模率为99％，白浊发生率1％，纹理不均发生率1％，起泡发生率为0，结果计算统计在表2中；折射率为1.5985，玻璃化温度90℃以上，落球冲击性能110g小球，适合用作高折射率聚氨酯材料镜片，评价结果如表2。
实施例7
对苯酚丙烯聚氟代甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的制备方法如下：
在装有机械搅拌器、温度计和回流冷凝管的250mL三口烧瓶中，加入如式(Ⅲ7)所示的聚氟代甲基硅氧烷42.18g和如式(Ⅱ7)所示的对丙烯苯酚醚磷酸聚醚酯57.82g和占原料总质量30％的甲苯，搅拌下加热升温至70℃时加入总质量分数为100ppm的催化剂固体酸催化剂，再升温至120℃反应5.5个小时，反应结束后将产物在40℃下减压蒸馏1h除去甲苯得到黄色透明粘稠液体，催化剂、阻聚剂降温结晶，过滤除去，用化学滴定法测定并计算Si-H转化率，反应后得到具有式(Ⅰ7)结构的对苯酚丙烯聚氟代甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯，转化率能达到97.8％。图7为本实施例制备的对苯酚丙烯聚氟代甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的红外谱图。
Figure GDA0002412355740000181
聚氨酯树脂光学材料的制备方法如下：
在10～25℃下，将甲苯二异氰酸酯(24.45g),1,6-二异氰酸酯基己烷(4.08g)，二环己基甲烷4,4-二异氰酸酯(24.45g)，2,3-二(2-琉基乙基硫代)-3-丙烷-1-硫醇(39.20g)，季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)(7.84g)，磷酸异丙酯(0.05g)，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(0.10g)，对苯酚丙烯聚氟代甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯(0.35g)，二丁基二氯化锡(0.02g)、紫外吸收剂UV-P(0.2g)，UV-1157(0.2g)、抗氧化剂1010(0.1g)，紫色剂511(0.2ppm)，苄叉丙酮(0.01g)依次加入搅拌罐中，在搅拌下进行真空脱泡，脱泡2min后，物料中已无大量气泡产生，停止搅拌，只进行脱泡，脱泡30s后，经过滤注入玻璃模具中，将浇注好的100枚树脂镜片静置5min后置于烘箱中进行一次固化，固化结束后将其进行脱模，脱模良好，进行二次固化，得到高折光树脂镜片100枚，镜片脱模率为100％，白浊发生率0，纹理不均发生率1％，起泡发生率为0，结果计算统计在表2中；折射率为1.5985，玻璃化温度90℃以上，落球冲击性能110g小球，适合用作高折射率聚氨酯材料镜片，评价结果如表2。
实施例8
对苯酚丙烯聚壬基酚硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的制备方法如下：
在装有机械搅拌器、温度计和回流冷凝管的250mL三口烧瓶中，加入如式(Ⅲ8)所示的聚壬基酚甲基硅氧烷64.39g和如式(Ⅱ8)所示的对丙烯苯酚醚磷酸聚醚酯35.61g和占原料总质量30％的甲苯，搅拌下加热升温至70℃时加入总质量分数为100ppm的催化剂固体酸催化剂，再升温至100℃反应4个小时，反应结束后将产物在40℃下减压蒸馏1h除去甲苯得到黄色透明粘稠液体，催化剂、阻聚剂降温结晶，过滤除去，用化学滴定法测定并计算Si-H转化率，反应后得到具有式(Ⅰ8)结构的对苯酚丙烯聚壬基酚硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯，转化率能达到98.8％。图8为本实施例制备的对苯酚丙烯聚壬基酚硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的红外谱图。
Figure GDA0002412355740000191
Figure GDA0002412355740000201
聚氨酯树脂光学材料的制备方法如下：
在10～25℃下，将甲苯二异氰酸酯(42.01g),1,6-二异氰酸酯基己烷(8.40g)，2,3-二(2-琉基乙基硫代)-3-丙烷-1-硫醇(44.08g)，季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)(5.51g)，磷酸二丁酯(0.05g)，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(0.015g)，对苯酚丙烯聚壬基酚硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯(0.06g)，二丁基二氯化锡(0.025g)、紫外吸收剂UV-P(0.2g)，UV-1157(0.4g)、抗氧化剂1076(0.1g)，紫色剂511(0.2ppm)，壬基酚聚氧乙烯醚(0.01g)依次加入搅拌罐中，在搅拌下进行真空脱泡，脱泡8min后，物料中已无大量气泡产生，停止搅拌，只进行脱泡，脱泡30s后，经过滤注入玻璃模具中，将浇注好的100枚树脂镜片静置5min后置于烘箱中进行一次固化，固化结束后将其进行脱模，脱模良好，进行二次固化，得到高折光树脂镜片100枚，镜片脱模率为100％，白浊发生率0，纹理不均发生率0，起泡发生率为0，结果计算统计在表2中；折射率为1.6000，玻璃化温度90℃以上，落球冲击性能110g小球，适合用作高折射率聚氨酯材料镜片，评价结果如表2。
实施例9
对苯酚丙烯聚甲酰胺硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的制备方法如下：
在装有机械搅拌器、温度计和回流冷凝管的250mL三口烧瓶中，加入如式(Ⅲ9)所示的聚甲酰胺甲基硅氧烷60.30g和如式(Ⅱ9)所示的对丙烯苯酚醚磷酸聚醚酯39.70g和占原料总质量30％的甲苯，搅拌下加热升温至70℃时加入总质量分数为100ppm的催化剂固体酸催化剂，再升温至110℃反应4个小时，反应结束后将产物在40℃下减压蒸馏1h除去甲苯得到黄色透明粘稠液体，催化剂、阻聚剂降温结晶，过滤除去，用化学滴定法测定并计算Si-H转化率。反应后得到具有式(Ⅰ9)结构的对苯酚丙烯聚甲酰胺硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯，转化率能达到96-99％。图9为本实施例制备的对苯酚丙烯聚甲酰胺硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的红外谱图。
Figure GDA0002412355740000211
聚氨酯树脂光学材料的制备方法如下：
在10～25℃下，将异佛尔酮二异氰酸酯(46.2g),1,6-二异氰酸酯基己烷(9.24g)，2,3-二(2-琉基乙基硫代)-3-丙烷-1-硫醇(39.76g)，季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)(4.97g)，磷酸辛酯(0.08g)，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(0.24g)，对苯酚丙烯聚甲酰胺硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯(0.48g)，二丁基二氯化锡(0.02g)、紫外吸收剂UV-P(0.4g)，UV-1157(0.2g)、抗氧化剂1076(0.1g)，紫色剂511(0.2ppm)，壬基酚聚氧乙烯醚(0.01g)依次加入搅拌罐中，在搅拌下进行真空脱泡，脱泡2min后，物料中已无大量气泡产生，停止搅拌，只进行脱泡，脱泡30s后，经过滤注入玻璃模具中，将浇注好的100枚树脂镜片静置5min后置于烘箱中进行一次固化，固化结束后将其进行脱模，脱模良好，进行二次固化，得到高折光树脂镜片100枚，镜片脱模率为98％，白浊发生率1％，纹理不均发生率2％，起泡发生率为0，结果计算统计在表2中；折射率为1.6098，玻璃化温度90℃以上，落球冲击性能110g小球，适合用作高折射率聚氨酯材料镜片，评价结果如表2。
实施例10
对苯酚丙烯聚甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的制备方法如下：
在装有机械搅拌器、温度计和回流冷凝管的250mL三口烧瓶中，加入如式(Ⅲ10)所示的聚甲基硅氧烷31.55g和如式(Ⅱ10)所示的对丙烯苯酚醚磷酸聚醚酯68.45g和占原料总质量30％的甲苯，搅拌下加热升温至70℃时加入总质量分数为100ppm的催化剂固体酸催化剂，再升温至100℃反应4个小时，反应结束后将产物在40℃下减压蒸馏1h除去甲苯得到黄色透明粘稠液体，催化剂、阻聚剂降温结晶，过滤除去，用化学滴定法测定并计算Si-H转化率，反应后得到具有式(Ⅰ10)结构的对苯酚丙烯聚甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯，转化率能达到97.4％。图10为本实施例制备的对苯酚丙烯聚甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的红外谱图。
Figure GDA0002412355740000221
聚氨酯树脂光学材料的制备方法如下：
在10～25℃下，将1,6-二异氰酸酯基己烷(25.06g)，二环己基甲烷4,4-二异氰酸酯(25.06g)，2,3-二(2-琉基乙基硫代)-3-丙烷-1-硫醇(38.80g)，季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)(11.09g)，对苯酚丙烯聚甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯(3g)，二丁基二氯化锡(0.02g)、紫外吸收剂UV-P(0.3g)，UV-1157(0.2g)、抗氧化剂1010(0.1g)，紫色剂511(0.2ppm)，壬基酚聚氧乙烯醚(0.01g)依次加入搅拌罐中，在搅拌下进行真空脱泡，脱泡3min后，物料中已无大量气泡产生，停止搅拌，只进行脱泡，脱泡30s后，经过滤注入玻璃模具中，将浇注好的100枚树脂镜片静置5min后置于烘箱中进行一次固化，固化结束后将其进行脱模，脱模良好，进行二次固化，得到高折光树脂镜片。统计结果：镜片脱模率为100％，白浊发生率0，纹理不均发生率0，起泡发生率为0，结果计算统计在表2中；折射率为1.6079，玻璃化温度90℃以上，落球冲击性能110g小球，适合用作高折射率聚氨酯材料镜片，评价结果如表2。
比较例1
在10～25℃下，将甲苯二异氰酸酯(25.83g),1,6-二异氰酸酯基己烷(3.69g)，二环己基甲烷4,4-二异氰酸酯(22.14g)，2,3-二(2-琉基乙基硫代)-3-丙烷-1-硫醇(42.23g)，季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)(6.03g)，磷酸异丙酯(0.8g)，二丁基二氯化锡(0.025g)、紫外吸收剂UV-P(0.2g)，UV-1157(0.2g)、抗氧化剂1010(0.1g)，紫色剂511(0.2ppm)，苄叉丙酮(0.01g)依次加入搅拌罐中，在搅拌下进行真空脱泡，脱泡40min后，物料中已无大量气泡产生，停止搅拌，只进行脱泡，脱泡20min后，经过滤注入玻璃模具中，将浇注好的100枚树脂镜片静置30min后置于烘箱中进行一次固化，固化结束后将其进行脱模，脱模良好，进行二次固化，得到高折光树脂镜片100枚，镜片脱模率为85％，白浊发生率12％，纹理不均发生率15％，起泡发生率为25％，结果计算统计在表2中；折射率为1.5982，玻璃化温度90℃以上，落球冲击性能110g小球，适合用作高折射率聚氨酯材料镜片，评价结果如表2。
比较例2
在10～25℃下，将甲苯二异氰酸酯(25.83g),1,6-二异氰酸酯基己烷(3.69g)，二环己基甲烷4,4-二异氰酸酯(22.14g)，2,3-二(2-琉基乙基硫代)-3-丙烷-1-硫醇(42.23g)，季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)(6.03g)，磷酸异丙酯(0.16g)，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(0.64g)，二丁基二氯化锡(0.025g)、紫外吸收剂UV-P(0.2g)，UV-1157(0.2g)、抗氧化剂1010(0.1g)，紫色剂511(0.2ppm)，苄叉丙酮(0.01g)依次加入搅拌罐中，在搅拌下进行真空脱泡，脱泡30min后，物料中已无大量气泡产生，停止搅拌，只进行脱泡，脱泡17min后，经过滤注入玻璃模具中，将浇注好的100枚树脂镜片静置35min后置于烘箱中进行一次固化，固化结束后将其进行脱模，脱模良好，进行二次固化，得到高折光树脂镜片100枚，镜片脱模率为89％，白浊发生率10％，纹理不均发生率5％，起泡发生率为23％，结果计算统计在表2中；折射率为1.5982，玻璃化温度90℃以上，落球冲击性能110g小球，适合用作高折射率聚氨酯材料镜片，评价结果如表2。
比较例3
聚氨酯树脂光学材料的制备方法如下：
在10～25℃下，将甲苯二异氰酸酯(25.83g),1,6-二异氰酸酯基己烷(3.69g)，二环己基甲烷4,4-二异氰酸酯(22.14g)，2,3-二(2-琉基乙基硫代)-3-丙烷-1-硫醇(42.23g)，季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)(6.03g)，磷酸异丙酯(0.2g)，添加实施例7中的脱模剂—对苯酚丙烯聚氟代甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯(0.64g)，二丁基二氯化锡(0.025g)、紫外吸收剂UV-P(0.2g)，UV-1157(0.2g)、抗氧化剂1010(0.1g)，紫色剂511(0.2ppm)，苄叉丙酮(0.01g)依次加入搅拌罐中，在搅拌下进行真空脱泡，脱泡2min后，物料中已无大量气泡产生，停止搅拌，只进行脱泡，脱泡30s后，经过滤注入玻璃模具中，将浇注好的100枚树脂镜片静置5min后置于烘箱中进行一次固化，固化结束后将其进行脱模，脱模良好，进行二次固化，得到高折光树脂镜片100枚，镜片脱模率为99％，白浊发生率1％，纹理不均发生率0，起泡发生率为0。结果计算统计在表2中；折射率为1.5982，玻璃化温度90℃以上，落球冲击性能110g小球，适合用作高折射率聚氨酯材料镜片，评价结果如表2。
表2本发明实施例与对比例制备的镜片的性能数据表
Figure GDA0002412355740000241
Figure GDA0002412355740000251
Figure GDA0002412355740000261
A1*、A2*、B*表示在100质量份所占比例
A1为膦酸酯类化合物；A2为聚氧乙烯磷酸酯类化合物；B为脱模剂。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (10)

1.一种具有式(Ⅰ)结构的脱模剂，
Figure FDA0002412355730000011
其中，R为氢、卤素、取代的C1～C18的烷基、未取代的C1～C18的烷基、未取代的C1～C5的酰胺基或取代的C1～C5的酰胺基；
R＇为氢、卤素、取代的C1～C18烷基、未取代的C1～C18的烷基、取代的C6～C18的芳基、未取代的C1～C5的酰胺基或取代的C1～C5的酰胺基；
1≤i≤30，1≤n≤30，1≤m≤30。
2.根据权利要求1所述的脱模剂，其特征在于，所述R为酰胺基、未取代的C1～C12的烷基或取代的C1～C13的烷基，所述R中取代的基团为卤素或苯基，取代的基团的数目为1；所述R＇为取代的C1～C12的烷基，未取代的C1～C12的烷基、酰胺基或酰氧基，所述R＇中取代的基团为卤素、甲基或乙基，取代的基团的数目为1。
3.根据权利要求1所述的脱模剂，其特征在于，所述脱模剂的数均分子量为800～5000。
4.权利要求1所述的脱模剂的制备方法，其特征在于，包括：
将具有式(Ⅱ)结构的化合物与具有式(Ⅲ)结构的化合物在固体酸催化剂的作用下反应，得到具有式(Ⅰ)结构的脱模剂；
Figure FDA0002412355730000012
R为氢、卤素、取代的C1～C18的烷基、未取代的C1～C18的烷基、未取代的C1～C5的酰胺基或取代的C1～C5的酰胺基；
R＇为氢、卤素、取代的C1～C18烷基、未取代的C1～C18的烷基、取代的C6～C18的芳基、未取代的C1～C5的酰胺基或取代的C1～C5的酰胺基；
1≤i≤30，1≤n≤30，1≤m≤30。
5.一种复合脱模剂，包括聚氧乙烯磷酸酯类化合物和权利要求4所述的制备方法所制备的或权利要求1～3任一项所述的脱模剂。
6.根据权利要求5所述的复合脱模剂，其特征在于，所述聚氧乙烯磷酸酯类化合物选自脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基醇酰胺磷酸酯和咪唑啉类聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或多种。
7.根据权利要求5所述的复合脱模剂，其特征在于，所述复合脱模剂中还包括磷酸酯类化合物，所述磷酸酯类化合物选自磷酸异丙酯、二异丙基磷酸酯、磷酸二丁酯、磷酸辛酯、膦酸磷酸二辛酯、磷酸异癸酯、磷酸十三醇酯和磷酸二(十三醇)酯中的一种或多种。
8.根据权利要求7所述的复合脱模剂，其特征在于，所述磷酸酯类化合物的含量为0～50重量份，所述聚氧乙烯磷酸酯类化合物的含量为20～70重量份，所述脱模剂的含量为10～80重量份。
9.一种聚氨酯类树脂材料，其特征在于，由二异氰酸酯、多元硫醇、紫外吸收剂、抗氧剂、催化剂、调色剂、光亮剂和第一脱模剂制备得到，所述第一脱模剂为权利要求1～3任一项所述的或权利要求4所述的制备方法所制备的脱模剂或权利要求5～8任一项所述的复合脱模剂。
10.根据权利要求9所述的聚氨酯类树脂材料，其特征在于，以所述二异氰酸酯与所述多元醇酯的总质量为基，所述第一脱模剂的含量为0.01～1wt％。
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