JPWO2015146527A1 - 光学部材用ポリイソシアネートモノマー組成物、光学部材及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

製造時に濁りやクモリが生じにくく透明性に優れる光学部材が得られる光学部材用ポリイソシアネートモノマー組成物、光学部材及びその製造方法を提供する。４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートから選ばれる少なくとも１種とを含む、光学部材用ポリイソシアネートモノマー組成物；式（１）で表される構造と、式（２）又は（３）で表される構造を少なくとも１種と、を有する重合体からなる光学部材；４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートから選ばれる少なくとも１種とを含むポリイソシアネート化合物、並びに、ポリチオール化合物及びポリオール化合物から選ばれる少なくとも１種を含むモノマー組成物を重合する工程を含む、光学部材の製造方法。

Description

本発明は、光学部材用ポリイソシアネートモノマー組成物、光学部材及びその製造方法に関する。

ウレタン系光学部材の原料として、ポリチオール化合物又はポリオール化合物や、ポリイソシアネート化合物が汎用されているが、ポリイソシアネート化合物のなかでも芳香族ポリイソシアネート化合物は、安価かつ大量に製造されており、また屈折率の向上に寄与することができるため、特に高屈折率が要求されるウレタン系光学部材の原料として好ましい。とりわけ、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下「４，４’−ＭＤＩ」ともいう）は、工業的にも入手し易く、また屈折率向上が容易であるとの観点から、高屈折率を有する光学部材の原料モノマーとして有用である。
例えば、特許文献１では、高屈折率を付与することができる光学用樹脂に用いる重合性組成物として、特定構造を有するチオール化合物と共に芳香族ポリイソシアネート化合物を原料とする記載がされており、実施例及び比較例において４，４’−ＭＤＩが用いられている（実施例６，７）。

しかしながら、４，４’−ＭＤＩは反応性に富む化合物であり、例えばイソシアネート基の一部が大気中の水分と反応してアミンを生成し、該アミンと他分子のイソシアネート基が反応して尿素結合を生じることにより、分子同士が尿素結合で結合した化合物が形成される。そのため、光学部材の所望する屈折率が、１．６０程度を超えるような高屈折率になるに従って４，４’−ＭＤＩの使用量を増やす場合、得られた光学部材に、上記尿素結合で結合した化合物が析出したと考えられる濁りやクモリが発現しやすくなり透明性に劣るといった問題が生じていた。
このような課題を解決する技術として、特許文献２では、４，４’−ＭＤＩと混在する尿素結合を介し分子間で結合した化合物を、原料のポリイソシアネート化合物中で溶解状態とした上でポリチオール化合物と反応させ、光学部材を形成する構造中に取り込むことにより、濁りやクモリがなく透明性に優れ、かつ高屈折率を有するウレタン系光学部材が得られることが記載されている。

特開２０１０−８３７７３号公報 特開２０１３−２５６５７５号公報

しかしながら、特許文献２で記載された技術は、実施例における重合開始温度が５０℃〜８０℃と比較的高い範囲で重合されているが、脈理の抑制等の点からウレタン系光学部材の製造に好適な重合開始温度範囲（０℃超４５℃未満）では、４，４’−ＭＤＩの比率を高くすると濁りやクモリが発生する場合があった。

本発明者は、上記の問題に関して検討した結果、ポリイソシアネート化合物として４，４’−ＭＤＩと、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）等の他のポリイソシアネート化合物を併用することにより、濁りやクモリを抑制できることを見出したが、比較的多量の他のポリイソシアネート化合物を使用する必要があり、優れた屈折率が得られず、また得られる光学部材の透明性も十分ではなかった。
また、４，４’−ＭＤＩは濁りやクモリを生じさせる原因となるオリゴマー化が生じ易いため、前処理として精密ろ過を実施することにより、濁りやクモリを抑制できることを見出したが、工程が煩雑となり生産性が低下し、また得られる光学部材の透明性も十分ではなかった。

上記特許文献２では、ポリチオール化合物との反応により、ウレタン系光学部材を製造しているが、一般的にポリチオール化合物よりも反応性が高く、屈折率の低いポリオール化合物との反応は検討されていなかった。

本発明は、製造時に濁りやクモリが生じにくく透明性に優れる光学部材が得られる光学部材用ポリイソシアネートモノマー組成物、光学部材及びその製造方法を提供することを課題とする。

本発明者は鋭意検討を進めた結果、４，４’−ＭＤＩ、２，４’−ＭＤＩおよび２，２’−ＭＤＩは、いずれも常温で固体の化合物であるが、４，４’−ＭＤＩと、２，４’−ＭＤＩ及び２，２’−ＭＤＩから選ばれる少なくとも１種とを含む混合物は、液体となり、この混合物を含むモノマー組成物を重合することで、製造時に濁りやクモリが生じにくく透明性に優れる光学部材が得られることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、下記の光学部材用ポリイソシアネートモノマー組成物、光学部材及びその製造方法を提供する。

［１］ ４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートから選ばれる少なくとも１種とを含む、光学部材用ポリイソシアネートモノマー組成物。
［２］ 前記光学部材用ポリイソシアネートモノマー組成物の総量に対する２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートの合計の割合が、５質量％以上である、［１］に記載の光学部材用ポリイソシアネートモノマー組成物。
［３］ 前記光学部材用ポリイソシアネートモノマー組成物の総量に対する４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの合計の割合が、１０質量％以上である、［１］又は［２］に記載の光学部材用ポリイソシアネートモノマー組成物。
［４］ 下記式（１）で表される構造と、
下記式（２）又は（３）で表される構造を少なくとも１種と、を有する重合体からなる光学部材。
〔式中、Ｙは硫黄原子又は酸素原子を示す。〕
〔式中、Ｙは硫黄原子又は酸素原子を示す。〕
〔式中、Ｙは硫黄原子又は酸素原子を示す。〕
［５］ 下記式（Ｓ１）で表される構造と、
下記式（Ｓ２）又は（Ｓ３）で表される構造を少なくとも１種と、を有する重合体からなる［４］に記載の光学部材。
［６］ 前記重合体に含まれる、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの二つのイソシアネート基を除外した残基の構造の合計（Ｍ１）に対する、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート又は２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートから二つのイソシアネート基を除外した残基の構造の合計（Ｍ２）の数比（Ｍ２／Ｍ１）が、５／９５以上である、［５］に記載の光学部材。
［７］ 下記式（Ｏ１）で表される構造と、
下記式（Ｏ２）又は（Ｏ３）で表される構造を少なくとも１種と、を有する重合体からなる［４］に記載の光学部材。
［８］ 前記重合体に含まれる、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの二つのイソシアネート基を除外した残基の構造の合計（Ｍ１）に対する、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート又は２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートから二つのイソシアネート基を除外した残基の構造の合計（Ｍ２）の数比（Ｍ２／Ｍ１）が、５／９５より大きい、［７］に記載の光学部材。
［９］ ４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートから選ばれる少なくとも１種とを含むポリイソシアネート化合物、並びに、ポリチオール化合物及びポリオール化合物から選ばれる少なくとも１種を含むモノマー組成物を重合する工程を含む、光学部材の製造方法。
［１０］ ４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートから選ばれる少なくとも１種とを含むポリイソシアネート化合物、並びにポリチオール化合物を含むモノマー組成物を重合する工程を含む、［９］に記載の光学部材の製造方法。
［１１］ 下記式（Ｓａ）、（Ｓｂ）及び（Ｓｃ）を満たす、［１０］に記載の光学部材の製造方法。
Ｙ≧−Ｘ＋４５ （Ｓａ）
０＜Ｘ （Ｓｂ）
０＜Ｙ＜４５ （Ｓｃ）
（式中、Ｘは前記ポリイソシアネート化合物の総量に対する２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートの合計の割合（質量％）を示す。Ｙは前記モノマー組成物を重合する際の重合開始温度（℃）を示す。）
［１２］ 前記ポリイソシアネート化合物の総量に対する２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートの合計の割合が、５質量％以上である、［１０］又は［１１］に記載の光学部材の製造方法。
［１３］ ４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートから選ばれる少なくとも１種とを含むポリイソシアネート化合物、並びにポリオール化合物を含むモノマー組成物を重合する工程を含む、［９］に記載の光学部材の製造方法。
［１４］ 下記式（Ｏａ）、（Ｏｂ）及び（Ｏｃ）を満たす、［１３］に記載の光学部材の製造方法。
Ｙ≧−０．４６Ｘ＋４５ （Ｏａ）
０＜Ｘ （Ｏｂ）
０≦Ｙ＜４５ （Ｏｃ）
（式中、Ｘは前記ポリイソシアネート化合物の総量に対する２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートの合計の割合（質量％）を示す。Ｙは前記モノマー組成物を重合する際の重合開始温度（℃）を示す。）
［１５］ 前記ポリイソシアネート化合物の総量に対する２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートの合計の割合が、５質量％より大きい、［１３］又は［１４］に記載の光学部材の製造方法。

本発明によれば、製造時に濁りやクモリが生じにくく透明性に優れる光学部材が得られる光学部材用ポリイソシアネートモノマー組成物、光学部材及びその製造方法を提供することができる。
また、本発明の光学部材用ポリイソシアネートモノマー組成物によれば、ポリイソシアネート化合物として４，４’−ＭＤＩと、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）等の他のポリイソシアネート化合物を併用して得られるものに比べて高い屈折率を有し、前処理として精密ろ過を行わなくても透明性に優れる光学部材が得られるため、光学部材の優れた生産性にも寄与する。
また、本発明の光学部材は、ポリイソシアネート化合物として４，４’−ＭＤＩと、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）等の他のポリイソシアネート化合物を併用して得られるものに比べて高い屈折率を有し、前処理として精密ろ過を行わなくても透明性に優れる光学部材が得られるため、生産性にも優れる。

［モノマー組成物］
本発明の光学部材用ポリイソシアネートモノマー組成物（以下、単に「モノマー組成物」ともいう）は、４，４’−ＭＤＩと、２，４’−ＭＤＩ及び２，２’−ＭＤＩから選ばれる少なくとも１種とを含む。また、モノマー組成物は、好ましくは４，４’−ＭＤＩと２，４’−ＭＤＩとを含む。
モノマー組成物の総量に対する２，４’−ＭＤＩ及び２，２’−ＭＤＩの合計の割合は、光学部材の製造時の重合初期温度を低くしても曇りを発生させないようにするため、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは３０質量％以上である。また、当該割合は、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下である。
モノマー組成物の総量に対する４，４’−ＭＤＩの合計の割合は、光学部材の製造時の重合初期温度を低くしても曇りを発生させないようにするため、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上である。また当該割合は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下、より更に好ましくは７０質量％以下である。
４，４’−ＭＤＩに対する、２，４’−ＭＤＩ及び２，２’−ＭＤＩから選ばれる少なくとも１種の質量比［（２，４’−ＭＤＩ及び２，２’−ＭＤＩ）／４，４’−ＭＤＩ］は、光学部材の製造時の重合初期温度を低くしても曇りを発生させないようにするため、好ましくは５／９５以上、より好ましくは１０／９０以上、更に好ましくは１５／８５以上、より更に好ましくは２０／８０以上、より更に好ましくは３０／７０以上である。また、当該質量比は、好ましくは９５／５以下、より好ましくは９０／１０以下、更に好ましくは８０／２０以下である。
本発明のモノマー組成物は光学部材の製造のために使用される。
光学部材の製造方法は、４，４’−ＭＤＩと、２，４’−ＭＤＩ及び２，２’−ＭＤＩから選ばれる少なくとも１種とを含む光学部材用ポリイソシアネートモノマー組成物と、ポリチオール化合物、ポリオール化合物及びポリアミン化合物から選ばれる活性水素化合物とを混合し重合する工程を含むことができる。

上記製造方法は、重合する工程の前に、４，４’−ＭＤＩと、２，４’−ＭＤＩ及び２，２’−ＭＤＩから選ばれる少なくとも１種とを含むポリイソシアネート化合物の混合物を３０℃以上１２０℃以下の条件で加熱溶解する工程を更に有することが好ましい。当該加熱溶解する工程により、上記のポリイソシアネート化合物の混合物中に含まれる不溶成分を溶解させることで、得られる光学部材の製造工程における白濁の発生を防止することができる。
加熱溶解する工程は、例えば、上記ポリイソシアネート化合物を混合し、撹拌しながら加熱して行われる。加熱溶解は、好ましくは不活性ガスの雰囲気下で行われる。
加熱溶解温度は、好ましくは４０℃以上、より好ましくは５０℃以上であり、好ましくは１００℃以下、より好ましくは８０℃以下、更に好ましくは７０℃以下である。
加熱時間は、好ましくは５分以上３０分以下、より好ましくは５分以上１０分以下である。

（ポリチオール化合物）
ポリチオール化合物としては、例えば、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリトリトールテトラ（２−メルカプトアセテート）、ジペンタエリトリトールヘキサキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリトリトールテトラ（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ジクロロネオペンチルグリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジブロモネオペンチルグリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、２，５−ビスメルカプトメチル−１，４−ジチアン、４，５−ビスメルカプトメチル−１，３−ジチアン、ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン、ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、

１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，３−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパン、３，４−チオフェンジチオール、テトラヒドロチオフェン−２，５−ビスメルカプトメチル、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，３‐ビス（２‐メルカプトエチルチオ）プロパン‐１‐チオール等が挙げられる。これらのポリチオール化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
ポリチオール化合物は、好ましくはペンタエリトリトールテトラ（３−メルカプトプロピオネート）、２，３‐ビス（２‐メルカプトエチルチオ）プロパン‐１‐チオール及びトリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくはペンタエリトリトールテトラ（３−メルカプトプロピオネート）、及び２，３‐ビス（２‐メルカプトエチルチオ）プロパン‐１‐チオールから選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはペンタエリトリトールテトラ（３−メルカプトプロピオネート）である。

（ポリオール化合物）
ポリオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、１，２−メチルグルコサイド、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトール、エリスリトール、スレイトール、リビトール、アラビニトール、キシリトール、アリトール、マニトール、ドルシトール、イディトール、グリコール、イノシトール、ヘキサントリオール、トリグリセロール、ジグリペロール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール、トリシクロ〔５，２，１，０，２，６〕デカン−ジメタノール、ビシクロ〔４，３，０〕−ノナンジオール、ジシクロヘキサンジオール、トリシクロ〔５，３，１，１〕ドデカンジオール、ビシクロ〔４，３，０〕ノナンジメタノール、トリシクロ〔５，３，１，１〕ドデカン−ジエタノール、ヒドロキシプロピルトリシクロ〔５，３，１，１〕ドデカノール、スピロ〔３，４〕オクタンジオール、ブチルシクロヘキサンジオール、１，１’−ビシクロヘキシリデンジオール、シクロヘキサントリオール、マルチトール、ラクチトール等の脂肪族ポリオール、ジヒドロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、テトラヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、ビフェニルテトラオール、ピロガロール、（ヒドロキシナフチル）ピロガロール、トリヒドロキシフェナントレン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、キシリレングリコール、テトラブロムビスフェノールＡ等の芳香族ポリオール、ジ−（２−ヒドロキシエチル）スルフィド、１，２−ビス−（２−ヒドロキシエチルメルカプト）エタン、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィド、１，４−ジチアン−２，５−ジオール、ビス（２，３−ジヒドロキシプロピル）スルフィド、テトラキス（４−ヒドロキシ−２−チアブチル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン（商品名ビスフェノールＳ）、テトラブロモビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＳ、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，３−ビス（２−ヒドロキシエチルチオエチル）−シクロヘキサンなどの硫黄原子を含有したポリオール、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレントリメチロールプロピルエーテル、ポリオキシプロピレンペンタエリスリトールエーテル等のポリオールのポリアルキレンオキシドエーテル等が挙げられる。これらのポリオール化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

ポリアミン化合物としては、例えば、３，５−ジエチル−２，４−ジアミノトルエン、３，５−ジエチル−２，６−ジアミノトルエン、３，５−ジチオメチル−２，４−ジアミノトルエン、３，５−ジチオメチル−２，６−ジアミノトルエン等を挙げることができる。

ポリイソシアネート化合物と活性水素化合物との配合割合は、ＮＣＯ基／活性水素基のモル比が、通常０．５〜２．０であり、好ましくは０．９５〜１．０５である。活性水素基としては、ヒドロキシ基、メルカプト基及びアミノ基が挙げられる。

上記原料モノマーの他に、エピスルフィド基を有する化合物などの他のモノマー成分を使用してもよい。
エピスルフィド基を有する化合物としては、例えば、１，３及び１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３及び１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕スルフィド等の脂環族骨格を有するエピスルフィド化合物；１，３及び１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，３及び１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィン、４，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族骨格を有するエピスルフィド化合物；２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオエチル）−１，４−ジチアン、２，３、５−トリ（β−エピチオプロピルチオエチル）−１，４−ジチアン等のジチアン環骨格を有するエピスルフィド化合物；２−（２−β−エピチオプロピルチオエチルチオ）−１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕−３−（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、テトラキス（β−エピチオプロピルチオメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、ビス−( β−エピチオプロピル) スルフィド等の脂肪族骨格を有するエピスルフィド化合物などが挙げられる。本発明においては、これらのうち、高屈折率の眼鏡用プラスチックレンズを提供する観点から、硫黄原子の含有率の高いビス−（β−エピチオプロピル）スルフィドを用いる。

さらに、必要に応じて光学部材に使用される、ジメチル錫ジクロライドなどの有機錫等の重合触媒、ブトキシエチルアシッドホスフェート等の離型剤、抗酸化剤、紫外線安定化剤、着色防止剤等の各種添加剤を使用してもよい。

光学部材がプラスチックレンズである場合、重合は、注型重合法であることが好ましい。
例えば、上記モノマー組成物を混合した混合物を、ガラス又は金属製のモールドと樹脂製のガスケットとを組み合わせたモールド型に注入して重合を行う。
重合開始温度は、好ましくは０〜４５℃、より好ましくは１０〜４０℃、更に好ましくは１５〜３５℃である。
その他、重合条件は、上記の初期温度に応じて、適宜設定することができる。上記初期温度から昇温し、その後、加熱して硬化形成する。例えば、昇温温度は、通常１１０〜１３０℃である。当該温度までの昇温時間は、好ましくは５〜４８時間、より好ましくは１０〜４０時間、より好ましくは２０〜３０時間である。昇温後の加熱時間は、好ましくは１０〜３０時間、より好ましくは２０〜３０時間である。

上述のように製造することができる光学部材としては、例えば、眼鏡やカメラ等のプラスチックレンズ、プリズム、光ファイバー、光ディスク及び磁気ディスク等に用いられる記録媒体用基板、ワードプロセッサー等のディスプレイに付設する光学フィルターが挙げられる。
好適な光学部材としては、濁りやクモリのない透明性に優れたものであることから、プラスチックレンズ、とりわけ高屈折率が要求されている眼鏡用プラスチックレンズである。

［光学部材］
本発明の光学部材は、式（１）で表される構造と、式（２）又は（３）で表される構造の少なくとも１種と、を有する重合体（以下単に「重合体Ａ」ともいう）からなる。
重合体Ａは、式（１）で表される構造と、式（２）又は（３）で表される構造の少なくとも１種とを有し、好ましくは、式（１）で表される構造と、式（２）で表される構造とを有する。
〔式中、Ｙは硫黄原子又は酸素原子を示す。〕
〔式中、Ｙは硫黄原子又は酸素原子を示す。〕
〔式中、Ｙは硫黄原子又は酸素原子を示す。〕

重合体Ａは、好ましくは、式（５）で表される構造を更に有する。
式中、Ｘはポリチオール化合物からメルカプト基を除外した残基又はポリオール化合物から水酸基を除外した残基を示し、＊は結合部位を示し、ｎは２〜６の整数である。前記結合部位は、好ましくは前記メルカプト基又は前記水酸基の置換していた部位に位置する。前記結合部位は、好ましくは、式（１）で表される構造、並びに、式（２）又は（３）で表される構造の少なくとも１種のＹと結合する。ｎは好ましくは２〜４の整数である。

重合体Ａは、好ましくは、式（１）、式（２）又は（３）で表される構造の少なくとも１種と、式（５）で表される構造とが交互に配列したポリ（チオ）ウレタンであることが好ましい。なお、式（１）、式（２）、式（３）で表される構造の配列順序は特に限定されない。なお、重合体Ａは、ポリイソシアネート化合物の２量体由来の単位を有していてもよい。なお、ポリ（チオ）ウレタンとは、ポリチオウレタン及びポリウレタンから選ばれる少なくとも１種を意味する。

以下、本発明の光学部材に関する説明では、Ｘが硫黄原子である場合を、第１形態と称し、Ｘが酸素原子である場合を第２形態と称する。なお、本発明の製造方法においては、原料がポリチオール化合物である場合を第１形態と称し、原料がポリオール化合物である場合を第２形態と称し、それぞれ、第１形態の光学部材、第２形態の光学部材の製造方法に相当する。

（第１形態）
本発明の光学部材は、式（Ｓ１）で表される構造と、式（Ｓ２）又は（Ｓ３）で表される構造の少なくとも１種と、を有する重合体（以下単に「重合体Ａ１」ともいう）からなる。
重合体Ａ１は、式（Ｓ１）で表される構造と、式（Ｓ２）又は（Ｓ３）で表される構造の少なくとも１種とを有し、好ましくは、式（Ｓ１）で表される構造と、式（Ｓ２）で表される構造とを有する。

重合体Ａ１は、好ましくは、式（５）で表される構造を更に有する。
式中、Ｘはポリチオール化合物からメルカプト基を除外した残基を示し、＊は結合部位を示し、ｎは２〜６の整数である。前記結合部位は、好ましくは前記メルカプト基の置換していた部位に位置する。前記結合部位は、好ましくは、式（１）で表される構造、並びに、式（２）又は（３）で表される構造の少なくとも１種の硫黄原子と結合する。ｎは好ましくは２〜４の整数である。

上記Ｘのポリチオール化合物としては、前述のポリチオール化合物と同様のものが例示される。
ポリチオール化合物は、好ましくはペンタエリトリトールテトラ（３−メルカプトプロピオネート）、２，３‐ビス（２‐メルカプトエチルチオ）プロパン‐１‐チオール及びトリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくはペンタエリトリトールテトラ（３−メルカプトプロピオネート）、及び２，３‐ビス（２‐メルカプトエチルチオ）プロパン‐１‐チオールから選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはペンタエリトリトールテトラ（３−メルカプトプロピオネート）である。

重合体Ａ１は、好ましくは、式（Ｓ１）、式（Ｓ２）又は（Ｓ３）で表される構造の少なくとも１種と、式（５）で表される構造とが交互に配列したポリチオウレタンであることが好ましい。なお、式（Ｓ１）、式（Ｓ２）、式（Ｓ３）で表される構造の配列順序は特に限定されない。なお、重合体Ａ１は、ポリイソシアネート化合物の２量体由来の単位を有していてもよい。

重合体Ａ１に含まれる、４，４’−ＭＤＩの二つのイソシアネート基を除外した残基の構造の合計（Ｍ１）に対する、２，４’−ＭＤＩ又は２，２’−ＭＤＩから二つのイソシアネート基を除外した残基の構造の合計（Ｍ２）の数比（Ｍ２／Ｍ１）は、光学部材の製造時の重合初期温度を低くしても曇りを発生させないようにするため、好ましくは５／９５以上、より好ましくは１０／９０以上、更に好ましくは１５／８５以上、より更に好ましくは２０／８０以上である。また、Ｍ２／Ｍ１は、好ましくは９５／５以下、より好ましくは９０／１０以下、更に好ましくは８０／２０以下である。

（第２形態）
本発明の光学部材は、式（Ｏ１）で表される構造と、式（Ｏ２）又は（Ｏ３）で表される構造の少なくとも１種と、を有する重合体（以下単に「重合体Ａ２」ともいう）からなる。
重合体Ａ２は、式（Ｏ１）で表される構造と、式（Ｏ２）又は（Ｏ３）で表される構造の少なくとも１種とを有し、好ましくは、式（Ｏ１）で表される構造と、式（Ｏ２）で表される構造とを有する。

重合体Ａ２は、好ましくは、式（５）で表される構造を更に有する。
式中、Ｘはポリオール化合物から水酸基を除外した残基を示し、＊は結合部位を示し、ｎは２〜６の整数である。前記結合部位は、好ましくは前記水酸基の置換していた部位に位置する。前記結合部位は、好ましくは、式（Ｏ１）で表される構造、並びに、式（Ｏ２）又は（Ｏ３）で表される構造の少なくとも１種の酸素原子と結合する。ｎは好ましくは２〜４の整数である。

上記Ｘのポリオール化合物としては、前述のポリオール化合物と同様のものが例示される。 これらの中でも、好ましくはポリオールのポリアルキレンオキシドエーテル、より好ましくは、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレントリメチロールプロピルエーテル、ポリオキシプロピレンペンタエリスリトールエーテルから選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはポリオキシプロピレングリセリルエーテルである。

重合体Ａ２は、好ましくは、式（Ｏ１）、式（Ｏ２）又は（Ｏ３）で表される構造の少なくとも１種と、式（５）で表される構造とが交互に配列したポリウレタンであることが好ましい。なお、式（Ｏ１）、式（Ｏ２）、式（Ｏ３）で表される構造の配列順序は特に限定されない。なお、重合体Ａ２は、ポリイソシアネート化合物の２量体由来の単位を有していてもよい。

重合体Ａ２に含まれる、４，４’−ＭＤＩの二つのイソシアネート基を除外した残基の構造の合計（Ｍ１）に対する、２，４’−ＭＤＩ又は２，２’−ＭＤＩから二つのイソシアネート基を除外した残基の構造の合計（Ｍ２）の数比（Ｍ２／Ｍ１）は、光学部材の製造時の重合初期温度を低くしても曇りを発生させないようにするため、好ましくは５／９５より大きく、より好ましくは１０／９０以上、更に好ましくは１５／８５以上、より更に好ましくは２０／８０以上、より更に好ましくは３０／７０以上である。また、Ｍ２／Ｍ１は、好ましくは９５／５以下、より好ましくは９０／１０以下、更に好ましくは８０／２０以下である。

［製造方法］
本発明の光学部材の製造方法は、４，４’−ＭＤＩと、２，４’−ＭＤＩ及び２，２’−ＭＤＩから選ばれる少なくとも１種とを含むポリイソシアネート化合物、並びに、ポリチオール化合物及びポリオール化合物から選ばれる少なくとも１種を含むモノマー組成物を重合する工程を含む。

（ポリイソシアネート化合物）
モノマー組成物に含まれるポリイソシアネート化合物は、４，４’−ＭＤＩと、２，４’−ＭＤＩ及び２，２’−ＭＤＩから選ばれる少なくとも１種とを含み、好ましくは４，４’−ＭＤＩと２，４’−ＭＤＩとを含む。

第１形態（原料がポリチオール化合物である場合）において、２，４’−ＭＤＩ及び２，２’−ＭＤＩの成分量に関する好ましい態様は以下のとおりである。
ポリイソシアネート化合物の総量に対する２，４’−ＭＤＩ及び２，２’−ＭＤＩの合計の割合は、光学部材の製造時の重合初期温度を低くしても曇りを発生させないようにするため、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上である。また、当該割合は、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下である。
４，４’−ＭＤＩに対する、２，４’−ＭＤＩ及び２，２’−ＭＤＩから選ばれる少なくとも１種の質量比（２，４’−ＭＤＩ及び２，２’−ＭＤＩ／４，４’−ＭＤＩ）は、光学部材の製造時の重合初期温度を低くしても曇りを発生させないようにするため、好ましくは５／９５以上、より好ましくは１０／９０以上、更に好ましくは１５／８５以上、より更に好ましくは２０／８０以上である。また、当該質量比は、好ましくは９５／５以下、より好ましくは９０／１０以下、更に好ましくは８０／２０以下である。

第２形態（原料がポリオール化合物である場合）において、２，４’−ＭＤＩ及び２，２’−ＭＤＩの成分量に関する好ましい態様は以下のとおりである。
ポリイソシアネート化合物の総量に対する２，４’−ＭＤＩ及び２，２’−ＭＤＩの合計の割合は、光学部材の製造時の重合初期温度を低くしても曇りを発生させないようにするため、好ましくは５質量％より大きい、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは３０質量％以上である。また、当該質量比は、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下である。
４，４’−ＭＤＩに対する、２，４’−ＭＤＩ及び２，２’−ＭＤＩから選ばれる少なくとも１種の質量比［（２，４’−ＭＤＩ及び２，２’−ＭＤＩ）／４，４’−ＭＤＩ］は、光学部材の製造時の重合初期温度を低くしても曇りを発生させないようにするため、好ましくは５／９５より大きく、より好ましくは１０／９０以上、更に好ましくは１５／８５以上、より更に好ましくは２０／８０以上、より更に好ましくは３０／７０以上である。また、当該質量比は、好ましくは９５／５以下、より好ましくは９０／１０以下、更に好ましくは８０／２０以下である。

本発明の製造方法は、重合する工程の前に、４，４’−ＭＤＩと、２，４’−ＭＤＩ及び２，２’− ＭＤＩから選ばれる少なくとも１種とを含むポリイソシアネート化合物の混合物を３０℃以上１２０℃以下の条件で加熱溶解する工程を更に有することが好ましい。当該加熱溶解する工程により、上記のポリイソシアネート化合物の混合物中に含まれる不溶成分を溶解させることで、得られる光学部材の製造工程における白濁の発生を防止することができる。
加熱溶解する工程は、例えば、上記ポリイソシアネート化合物を混合し、撹拌しながら加熱して行われる。加熱溶解は、好ましくは不活性ガスの雰囲気下で行われる。
加熱溶解温度は、好ましくは４０℃以上、より好ましくは５０℃以上であり、好ましくは１００℃以下、より好ましくは８０℃以下、更に好ましくは７０℃以下である。
加熱時間は、好ましくは５分以上３０分以下、より好ましくは５分以上１０分以下である。

（ポリチオール化合物）
ポリチオール化合物としては、前述の第１形態におけるＸのポリチオール化合物と同様のものが例示され、好ましいポリチオール化合物も前述のＸで挙げた例と同様である。

（ポリオール化合物）
ポリオール化合物としては、前述の第２形態におけるＸのポリオール化合物と同様のものが例示され、好ましいポリオール化合物も前述のＸで挙げた例と同様である。

ポリイソシアネート化合物とポリチオール化合物又はポリオール化合物との配合割合は、ＮＣＯ基／（ＳＨ基又はＯＨ基）のモル比が、通常０．５〜２．０であり、好ましくは０．９５〜１．０５である。
また、上記原料モノマーの他に、必要に応じて光学部材に使用される、ジメチル錫ジクロライドなどの有機錫等の重合触媒、ブトキシエチルアシッドホスフェート等の離型剤、抗酸化剤、紫外線安定化剤、着色防止剤等の各種添加剤を使用してもよい。

光学部材がプラスチックレンズである場合、重合は、注型重合法であることが好ましい。
例えば、上記モノマー組成物を混合した混合物を、ガラス又は金属製のモールドと樹脂製のガスケットとを組み合わせたモールド型に注入して重合を行う。

第１形態において、好ましい重合条件は以下のとおりである。
重合開始温度Ｙは、２，４’−ＭＤＩ及び２，２’−ＭＤＩの合計含有量Ｘ（質量％）に応じて定められる。
すなわち、濁りやクモリがなく透明性に優れる光学部材を得る観点から、重合開始温度Ｙは、好ましくは、下記式（Ｓａ）、（Ｓｂ）及び（Ｓｃ）を満たす。
Ｙ≧−Ｘ＋４５ （Ｓａ）
０＜Ｘ （Ｓｂ）
０＜Ｙ＜４５ （Ｓｃ）
（式中、Ｘはポリイソシアネート化合物の総量に対する２，４’−ＭＤＩ及び２，２’−ＭＤＩの合計の割合（質量％）を示す。Ｙモノマー組成物を重合する際の重合開始温度（℃）を示す。）
（Ｓａ）は、好ましくはＹ≧−Ｘ＋５０である。
（Ｓｂ）は、好ましくは０＜Ｘ＜１００、より好ましくは５＜Ｘ≦９５、更に好ましくは１０≦Ｘ≦９０、より更に好ましくは１５≦Ｘ≦８０、より更に好ましくは２０≦Ｘ≦８０である。
（Ｓｃ）は、好ましくは０＜Ｙ＜４５、より好ましくは０＜Ｙ≦４０、更に好ましくは０＜Ｙ≦３０、より更に好ましくは２０≦Ｙ≦３０、より更に好ましくは２５≦Ｙ≦３０である。

重合条件は、上記の初期温度に応じて、適宜設定することができる。上記初期温度から昇温し、その後、加熱して硬化形成する。例えば、昇温温度は、通常１１０〜１３０℃である。当該温度までの昇温時間は、好ましくは５〜４８時間、より好ましくは１０〜４０時間、より好ましくは２０〜３０時間である。昇温後の加熱時間は、好ましくは１０〜３０時間、より好ましくは２０〜３０時間である。

第２形態において、好ましい重合条件は以下のとおりである。
重合開始温度Ｙは、２，４’−ＭＤＩ及び２，２’−ＭＤＩの合計含有量Ｘ（質量％）に応じて定められる。
すなわち、濁りやクモリがなく透明性に優れる光学部材を得る観点から、重合開始温度Ｙは、好ましくは、下記式（Ｏａ）、（Ｏｂ）及び（Ｏｃ）を満たす。
Ｙ≧−０．４６Ｘ＋４５ （Ｏａ）
０＜Ｘ （Ｏｂ）
０≦Ｙ＜４５ （Ｏｃ）
（式中、Ｘはポリイソシアネート化合物の総量に対する２，４’−ＭＤＩ及び２，２’−ＭＤＩの合計の割合（質量％）を示す。Ｙモノマー組成物を重合する際の重合開始温度（℃）を示す。）
（Ｏａ）は、好ましくはＹ＞−０．４６Ｘ＋５０である。
（Ｏｂ）は、好ましくは０＜Ｘ＜１００、より好ましくは５＜Ｘ≦９５、更に好ましくは１０≦Ｘ≦９０、より更に好ましくは１５≦Ｘ≦８０、より更に好ましくは２０≦Ｘ≦８０である。
（Ｏｃ）は、好ましくは０＜Ｙ＜４５、より好ましくは０＜Ｙ≦４０、更に好ましくは０＜Ｙ≦３０、より更に好ましくは２０≦Ｙ≦３０である。

重合条件は、上記の初期温度に応じて、適宜設定することができる。上記初期温度から昇温し、その後、加熱して硬化形成する。例えば、昇温温度は、通常１１０〜１３０℃である。当該温度までの昇温時間は、好ましくは５〜４８時間、より好ましくは１０〜４０時間、より好ましくは２０〜３０時間である。昇温後の加熱時間は、好ましくは１０〜３０時間、より好ましくは２０〜３０時間である。

上述のように製造することができる光学部材としては、例えば、眼鏡やカメラ等のプラスチックレンズ、プリズム、光ファイバー、光ディスク及び磁気ディスク等に用いられる記録媒体用基板、ワードプロセッサー等のディスプレイに付設する光学フィルターが挙げられる。
好適な光学部材としては、濁りやクモリのない透明性に優れたものであることから、プラスチックレンズ、とりわけ高屈折率が要求されている観点から、より好ましくは眼鏡用プラスチックレンズである。

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例において得られたプラスチックレンズの評価は以下のようにして行った。

［白濁］
白濁は、得られたレンズを目視にて観察し、以下の基準で評価を行った。
◎：白濁が確認されない。
○：白濁が若干確認される。
×：白濁が明らかに確認される。

（実施例１−１）
１００ｍｌナスフラスコに、離型剤としてブトキシエチルアシッドホスフェート０．０８ｇ、重合触媒としてジメチル錫ジクロライド０．００４ｇを投入し、５０℃の雰囲気下で加熱溶解した２，４’‐ＭＤＩと４，４’‐ＭＤＩとの混合物を２０．２４ｇ投入し、５０℃窒素パージ下で５分撹拌して完全に混合、溶解した。
次にペンタエリトリトールテトラ（３‐メルカプトプロピオナート）を１９．７６ｇ配合し、０．１３ｋＰａ（１．０ｔｏｒｒ）で１０分間減圧撹拌を行い混合物とした。
これをレンズ型に注型し２４時間かけて初期温度Ｘ℃（２５〜４５℃）から、最終温度１２０℃の温度プログラムにて重合しレンズを得た。上記初期温度の温度違いによる白濁の評価を目視で行った。結果を表１に示す。

（実施例１−２〜１−１３、比較例１−１）
上記の各成分の配合比を表１に示す通りに変更した以外は、実施例１と同様の方法で混合物を調合した。
これをレンズ型に注型し２４時間かけて初期温度Ｘ℃（２５〜４５℃）から、最終温度１２０℃の温度プログラムにて重合しレンズを得た。結果を表１に示す。

（実施例１−１４〜１−２０、比較例１−２〜１−４）
各成分の配合比を表２に示す通りに変更した以外は、実施例１−１と同様の方法で混合物を調合した。
当該混合物を調合して１日経過した後に、これをレンズ型に注型し２４時間かけて初期温度Ｘ℃（２５〜４５℃）から、最終温度１２０℃の温度プログラムにて重合しレンズを得た。結果を表２に示す。

（比較例１−５〜１−１０）
各成分の配合比を表３に示す通りに変更した以外は、実施例１−１と同様の方法で混合物を調合した。
当該混合物を調合して１日経過した後に、これをレンズ型に注型し２４時間かけて初期温度Ｘ℃（２５〜４５℃）から、最終温度１２０℃の温度プログラムにて重合しレンズを得た。結果を表３に示す。

（実施例２−１）
１００ｍｌナスフラスコに、５０℃の雰囲気下で加熱溶解した２，４’―ＭＤＩと４，４’―ＭＤＩとの混合物を２１．２３ｇ投入し、次にポリオキシプロピレングリセリルエーテルを１８．７７ｇ配合し、０．１３ｋＰａ（１．０ｔｏｒｒ）で１０分間減圧撹拌を行い混合物とした。結果を表４に示す。
これを、ガラス部の表面をシリコーン系撥水剤で離型処理したレンズ型に注型し、２４時間かけて初期温度Ｘ℃（２５〜４５℃）から、最終温度１２０℃の温度プログラムにて重合しレンズを得た。

（実施例２−２〜２−６、比較例２−１）
上記の各成分の配合比を表４に示す通りに変更した以外は、実施例２−１と同様の方法で混合物を調合した。
これをレンズ型に注型し２４時間かけて初期温度Ｘ℃（２５〜４５℃）から、最終温度１２０℃の温度プログラムにて重合しレンズを得た。結果を表４に示す。

（参考例）
下記表５に示す成分を有するイソシアネート組成物を調製し、屈折率を測定した。屈折率の測定は、２５℃においてＤ線により京都電子工業（株）製、屈折計ＲＡ―５００Ｎにより測定した。

本発明によれば、製造時の濁りやクモリが生じにくく透明性に優れる光学部材が得られる光学部材用ポリイソシアネートモノマー組成物、光学部材及びその製造方法を提供することができるため、プラスチックレンズ、とりわけ眼鏡用プラスチックレンズとして好適に利用することができる。

Claims (15)

1. ４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートから選ばれる少なくとも１種とを含む、光学部材用ポリイソシアネートモノマー組成物。
2. 前記光学部材用ポリイソシアネートモノマー組成物の総量に対する２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートの合計の割合が、５質量％以上である、請求項１に記載の光学部材用ポリイソシアネートモノマー組成物。
3. 前記光学部材用ポリイソシアネートモノマー組成物の総量に対する４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの合計の割合が、１０質量％以上である、請求項１又は２に記載の光学部材用ポリイソシアネートモノマー組成物。
4. 下記式（１）で表される構造と、
   下記式（２）又は（３）で表される構造を少なくとも１種と、を有する重合体からなる光学部材。
   〔式中、Ｙは硫黄原子又は酸素原子を示す。〕
   〔式中、Ｙは硫黄原子又は酸素原子を示す。〕
   〔式中、Ｙは硫黄原子又は酸素原子を示す。〕
5. 下記式（Ｓ１）で表される構造と、
   下記式（Ｓ２）又は（Ｓ３）で表される構造を少なくとも１種と、を有する重合体からなる請求項４に記載の光学部材。
   
6. 前記重合体に含まれる、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの二つのイソシアネート基を除外した残基の構造の合計（Ｍ１）に対する、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート又は２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートから二つのイソシアネート基を除外した残基の構造の合計（Ｍ２）の数比（Ｍ２／Ｍ１）が、５／９５以上である、請求項５に記載の光学部材。
7. 下記式（Ｏ１）で表される構造と、
   下記式（Ｏ２）又は（Ｏ３）で表される構造を少なくとも１種と、を有する重合体からなる請求項４に記載の光学部材。
   
8. 前記重合体に含まれる、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの二つのイソシアネート基を除外した残基の構造の合計（Ｍ１）に対する、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート又は２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートから二つのイソシアネート基を除外した残基の構造の合計（Ｍ２）の数比（Ｍ２／Ｍ１）が、５／９５より大きい、請求項７に記載の光学部材。
9. ４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートから選ばれる少なくとも１種とを含むポリイソシアネート化合物、並びに、ポリチオール化合物及びポリオール化合物から選ばれる少なくとも１種を含むモノマー組成物を重合する工程を含む、光学部材の製造方法。
10. ４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートから選ばれる少なくとも１種とを含むポリイソシアネート化合物、並びにポリチオール化合物を含むモノマー組成物を重合する工程を含む、請求項９に記載の光学部材の製造方法。
11. 下記式（Ｓａ）、（Ｓｂ）及び（Ｓｃ）を満たす、請求項１０に記載の光学部材の製造方法。
    Ｙ≧−Ｘ＋４５ （Ｓａ）
    ０＜Ｘ （Ｓｂ）
    ０＜Ｙ＜４５ （Ｓｃ）
    （式中、Ｘは前記ポリイソシアネート化合物の総量に対する２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートの合計の割合（質量％）を示す。Ｙは前記モノマー組成物を重合する際の重合開始温度（℃）を示す。）
12. 前記ポリイソシアネート化合物の総量に対する２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートの合計の割合が、５質量％以上である、請求項１０又は１１に記載の光学部材の製造方法。
13. ４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートから選ばれる少なくとも１種とを含むポリイソシアネート化合物、並びにポリオール化合物を含むモノマー組成物を重合する工程を含む、請求項９に記載の光学部材の製造方法。
14. 下記式（Ｏａ）、（Ｏｂ）及び（Ｏｃ）を満たす、請求項１３に記載の光学部材の製造方法。
    Ｙ≧−０．４６Ｘ＋４５ （Ｏａ）
    ０＜Ｘ （Ｏｂ）
    ０≦Ｙ＜４５ （Ｏｃ）
    （式中、Ｘは前記ポリイソシアネート化合物の総量に対する２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートの合計の割合（質量％）を示す。Ｙは前記モノマー組成物を重合する際の重合開始温度（℃）を示す。）
15. 前記ポリイソシアネート化合物の総量に対する２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートの合計の割合が、５質量％より大きい、請求項１３又は１４に記載の光学部材の製造方法。