WO2013032010A1 - ポリウレタンレンズの製造方法 - Google Patents

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上坂　昌久
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Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a polyurethane lens. More specifically, the present invention relates to a method for producing an optical polyurethane lens obtained by polymerizing a polyisocyanate compound and a polythiol compound containing a polythiol compound obtained by an esterification reaction of a polyol compound and thioglycolic acid.
  • a polyisocyanate compound such as xylylene diisocyanate and a polythiol compound such as pentaerythritol tetrakis (mercaptoacetate) (PETMA) or trimethylolpropane trismercaptoacetate are heated and polymerized to form polyurethane.
  • PETMA pentaerythritol tetrakis
  • a method for manufacturing a plastic lens is disclosed (see Patent Document 1).
  • pentaerythritol tetrakis (mercaptoacetate) has a very high reactivity with polyisocyanate compounds, so that the composition obtained by mixing them has a markedly increased viscosity over time and is difficult to inject into a mold. There is a problem that workability is reduced.
  • the present invention is a composition obtained by mixing a polythiol compound containing a polythiol compound obtained by modification of the polyisocyanate compound with moisture as described above and an esterification reaction of a polyisocyanate compound, a polyol compound and thioglycolic acid. It is an object of the present invention to provide a method for producing a polyurethane lens, in which an increase in viscosity of a product over time is small and workability is excellent.
  • the present inventors solved the above problem by mixing a polyisocyanate compound and a specific acidic phosphate ester and then adding a polythiol compound and a polymerization catalyst to prepare a composition. I found that I could do it.
  • the present invention provides (A) a polyisocyanate compound, (B) a polythiol compound containing a polythiol compound obtained by an esterification reaction between a polyol compound and thioglycolic acid, (C) a polymerization catalyst, and (A) And polyurethane obtained by polymerizing 0.001 to 0.5 parts by mass of (D) an acidic phosphate compound represented by the following general formula (1) with respect to 100 parts by mass of the total amount of (B)
  • a method for producing a lens comprising the steps of mixing the (A) and (D) and then adding the (B) and (C) to prepare the composition. It is a manufacturing method.
  • R 1 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.
  • A represents a number of 0 to 2
  • b represents a number of 1 or 2. Show.
  • the composition obtained by mixing them over time It is possible to provide a method for producing a polyurethane lens with little increase in viscosity and excellent workability.
  • the present invention includes (A) a polyisocyanate compound, (B) a polythiol compound containing a polythiol compound obtained by an esterification reaction between a polyol compound and thioglycolic acid, (C) a polymerization catalyst, and (A) and A polyurethane lens obtained by polymerizing a composition containing 0.001 to 0.5 parts by mass of (D) the acidic phosphate compound represented by the general formula (1) with respect to 100 parts by mass of the total amount of (B).
  • the method for producing a polyurethane lens comprising the steps of mixing (A) and (D) and then adding (B) and (C) to prepare the composition.
  • the (A) polyisocyanate compound used in the present invention can be used without particular limitation as long as it is a compound having two or more isocyanate groups in the molecule. Examples thereof include polyisocyanate compounds having an aromatic ring, aliphatic polyisocyanate compounds, and polyisocyanate compounds having an alicyclic structure.
  • polyisocyanate compound having an aromatic ring examples include 1,4-phenylene diisocyanate, methyl-1,3-phenylene diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) benzene, mesitylene triisocyanate, 1,3-bis (2-isocyanatopropyl) benzene, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, 1,5-diisocyanatonaphthalene, (3,3'-dimethyl -4,4'-biphenylylene) diisocyanate and the like.
  • Examples of the aliphatic polyisocyanate compound include hexamethylene diisocyanate, lysine ester triisocyanate, and hexamethylene triisocyanate.
  • Examples of the polyisocyanate compound having an alicyclic structure include isophorone diisocyanate, Bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, dicyclohexylmethane diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, bis (isocyanatomethyl) bicycloheptane, tris (isocyanatomethyl) cyclohexane, bis (isocyanatomethyl) 1,4-dithiane It is done.
  • the said polyisocyanate compound may be used independently and may be used in combination of 2 or more types.
  • the polyisocyanate compounds in which the effects of the present invention are particularly remarkable are hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, bis (isocyanate methyl) cyclohexane, dicyclohexylmethane diisocyanate, and bis (isocyanate methyl) bicyclohexane. They are heptane, methyl-1,3-phenylene diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) benzene, and 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, and it is preferable to use at least one selected from these.
  • the (B) polythiol compound used in the present invention contains a polythiol compound obtained by an esterification reaction between a polyol compound and thioglycolic acid as an essential component. Since the polythiol compound obtained by the esterification reaction of a polyol compound and thioglycolic acid has high reactivity with the above (A), when the (A) component and the (B) component are first mixed, a significant increase in viscosity occurs. . Therefore, the effect of the present invention is particularly remarkable.
  • polyol compound examples include compounds having two or more hydroxyl groups in the molecule, such as ethylene glycol, diethylene glycol, propanediol, propanetriol, butanediol, trimethylolpropane, bis (2-hydroxyethyl) disulfide, Examples include pentaerythritol and dipentaerythritol.
  • Examples of the polythiol compound obtained by esterification reaction of a polyol compound and thioglycolic acid contained in (B) above include ethylene glycol di (mercaptoacetate), diethylene glycol bis (mercaptoacetate), propanetriol tris (mercapto).
  • Said (B) may be comprised only by the polythiol compound obtained by esterification reaction of a polyol compound and thioglycolic acid, and polythiols other than the polythiol compound obtained by esterification reaction of a polyol compound and thioglycolic acid A compound may be contained.
  • the content of the polythiol compound obtained by the esterification reaction of the polyol compound and thioglycolic acid in the above (B) is preferably 30 to 100% by mass, more preferably 50 to 100% by mass.
  • Polythiol compounds other than polythiol compounds obtained by esterification reaction of polyol compounds and thioglycolic acid include 1,2-ethanedithiol, 1,1-propanedithiol, 1,2-propanedithiol, 1,3-propanedithiol 2,2-propanedithiol, 1,6-hexanedithiol, 1,2,3-propanetrithiol, 1,1-cyclohexanedithiol, 1,2-cyclohexanedithiol, 2,2-dimethylpropane-1,3- Dithiol, 3,4-dimethoxybutane-1,2-dithiol, 2-methylcyclohexane-2,3-dithiol, 1,1-bis (mercaptomethyl) cyclohexane, 2,3-dimercapto-1-propanol, ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), Ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), 1,2-
  • polythiol compound other than the polythiol compound obtained by the esterification reaction of a polyol compound and thioglycolic acid from the viewpoint of the refractive index and heat resistance of the obtained polyurethane lens, among the above, 2,5-bis ( Mercaptomethyl) -1,4-dithiane, bis [(2-mercaptoethyl) thio] -3-mercaptopropane, 4,7-bis (mercaptomethyl) -3,6,9-trithiaundecane-1,11- Dithiol, 4,8-bis (mercaptomethyl) -3,6,9-trithiaundecane-1,11-dithiol, 5,7-bis (mercaptomethyl) -3,6,9-trithiaundecane-1, It is preferable to use 11-dithiol.
  • These polythiol compounds may be used independently and may be used in combination of 2 or more types.
  • the mixing ratio of the (A) polyisocyanate compound and the (B) polythiol compound is such that the molar ratio of the NCO group in (A) to the SH group in (B) (NCO group / SH group) is 0.
  • the range is preferably 5 to 2.0, and more preferably 0.95 to 1.05.
  • Tg sufficient heat resistance
  • an organic tin compound is preferable.
  • an alkyltin halide compound represented by the following general formula (2) or the following general formula (3) is used. More preferably, it is an alkyl tin compound.
  • R 2 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • X represents a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom
  • c represents an integer of 1 to 3
  • R 3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 4 represents an alkyl group having 1 to 11 carbon atoms.
  • Examples of the alkyl tin halide compound represented by the general formula (2) include dibutyl tin dichloride, dimethyl tin dichloride, monomethyl tin trichloride, trimethyl tin chloride, tributyl tin chloride, tributyl tin fluoride, and dimethyl tin dibromide.
  • Examples of the alkyltin compound represented by the general formula (3) include dibutyltin diacetate and dibutyltin dilaurate.
  • the (A) when an aliphatic polyisocyanate is used as the (A), it is preferable to use dibutyltin dichloride or dimethyltin dichloride from the viewpoint of reaction rate, and the aromatic polyisocyanate is used as the (A). When used, it is preferable to use dibutyltin diacetate or dibutyltin dilaurate.
  • the reactivity of the polyisocyanate compound and the polythiol compound to be used is not uniformly determined, and in order not to impair the transparency as an optical lens and to prevent generation of striae, Any of the listed polymerization catalysts may be used alone, or two or more may be used in combination.
  • the addition amount of the polymerization catalyst is 0.001 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of (A) and (B) from the viewpoint of the polymerization rate of (A) and (B). Preferably there is.
  • the (D) acidic phosphate compound used in the present invention is a compound represented by the following general formula (1).
  • R 1 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.
  • A represents a number of 0 to 2
  • b represents a number of 1 or 2.
  • the (B) polythiol compound containing a polythiol compound obtained by an esterification reaction of a polyol compound and thioglycolic acid has a particularly fast reaction with the (A) polyisocyanate compound.
  • D) and then adding (B) and (C) can suppress the increase in viscosity of the resulting composition over time and improve workability in the production of polyurethane lenses. .
  • Examples of (D) include isopropyl acid phosphate, diisopropyl acid phosphate, butyl acid phosphate, dibutyl acid phosphate, butoxyethyl acid phosphate, dibutoxyethyl acid phosphate, hexyl acid phosphate, dihexyl acid phosphate, octyl acid phosphate, Phosphate, 2-ethylhexyl acid phosphate, di (2-ethylhexyl) acid phosphate, nonyl acid phosphate, dinonyl acid phosphate, decyl acid phosphate, didecyl acid phosphate, dodecyl acid phosphate, didodecyl acid phosphate, tridecyl acid phosphate (Tridecyl Acid phosphate, isotridecyl acid phosphate, di (isotridecyl) acid phosphate, tetradecyl acid phosphate, di (t
  • phosphoric acid may be used as (D). It is preferable to use a mixture of a monoester compound and a phosphoric acid diester compound. If said (D) contains a phosphoric acid monoester compound, the solubility to a composition will be favorable, and if it contains a phosphoric acid diester compound, it will be excellent in the viscosity raise inhibitory effect of a composition.
  • (D) a mixture of butoxyethyl acid phosphate and dibutoxyethyl acid phosphate, a mixture of butoxyethoxyethyl acid phosphate and di (butoxyethoxyethyl) acid phosphate, and It is preferable to use at least one selected from a mixture of decyl acid phosphate and di (isotridecyl) acid phosphate.
  • the addition amount of the (D) acidic phosphate ester compound is 0.001 to 0.5 parts by mass, preferably 0.01 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of (A) and (B). 0.3 parts by mass.
  • amount of (D) added is less than 0.001 part by mass, the viscosity over time of the composition obtained by adding (B) and (C) after mixing (A) and (D). If the effect of suppressing the increase is not obtained and the amount exceeds 0.5 parts by mass, problems such as whitening of the resulting composition may occur.
  • an ultraviolet absorber In the production of the polyurethane lens in the present invention, in addition to the above (A) to (D), an ultraviolet absorber, an antioxidant, a release agent, a crosslinking agent, a light stabilizer, a coloring inhibitor, a dye, You may use a viscosity modifier, a polymerization regulator, etc.
  • Examples of the ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulphonic acid, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone.
  • Various benzophenone compounds such as 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone and 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone; 2- (2′-hydroxy-5 '-Methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl) -5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- 2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5
  • UV absorbers may be used alone or in combination of two or more.
  • the addition amount of the ultraviolet absorber is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.05 to 3 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the total amount of the components (A) and (B). More preferably, it is 0.05 to 1 part by mass. If the addition amount is 0.01 parts by mass or more, a sufficient ultraviolet absorption effect is obtained. If the addition amount is 5 parts by mass or less, the resulting polyurethane lens is not markedly colored, and the appearance can be improved by using a bluing agent or the like. Can be improved.
  • the polyurethane lens of the present invention is produced by preparing a composition by mixing the above components (A) to (D) and, if necessary, other components by the above method, and polymerizing the obtained composition.
  • Polymerization of the composition may be performed by a known method, but cast polymerization is preferably used from the viewpoint of production of a polyurethane lens.
  • Casting polymerization is, for example, preparing a composition by mixing the components (A) to (D) and other components added as necessary, and a glass or metal mold and a resin gasket. The mixture is poured into a mold mold and polymerized by heating.
  • the polymerization conditions vary depending on the types of (A) and (B). For example, the polymerization temperature is 0 to 150 ° C., and the polymerization time is 0.5 to 72 hours.
  • the polyurethane lens obtained by the above manufacturing method is useful as a spectacle lens, a camera lens, a projector lens, a telescope lens, a magnifying lens, and the like.
  • Example 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 7 EXAMPLES
  • the viscosity of the polyurethane lens compositions obtained in Examples and Comparative Examples was measured using a viscometer (manufactured by Seconic, model number: Cosmomate VM-10A). Further, the appearance evaluation of the polyurethane lens compositions and polyurethane lenses obtained in Examples and Comparative Examples was performed by visual observation. In Table 1, “A” indicates that no turbidity is observed in the polyurethane lens composition, and “B” indicates that turbidity is observed. The obtained polyurethane lens was colorless and transparent and was denoted as “A”.
  • Example 1 Mixture of 48.5 parts by mass of bis (isocyanatomethyl) cyclohexane which is a polyisocyanate compound and butoxyethyl acid phosphate and dibutoxyethyl acid phosphate which are acidic phosphate compounds (manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd., trade name: JP -506H) 0.185 parts by mass and 1.025 parts by mass of 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) benzotriazole as an ultraviolet absorber were mixed.
  • bis (isocyanatomethyl) cyclohexane which is a polyisocyanate compound and butoxyethyl acid phosphate and dibutoxyethyl acid phosphate which are acidic phosphate compounds (manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd., trade name: JP -506H) 0.185 parts by mass and 1.025 parts by mass of 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)
  • the viscosity was 37 mPa ⁇ s after 1 minute of standing, 37 mPa ⁇ s after 5 minutes, 39 mPa ⁇ s after 10 minutes, and 84 mPa ⁇ s after 1 hour, and a sufficient pot life could be obtained.
  • the prepared composition was poured into a mold composed of a casting mold and a gasket, and was heated and polymerized over 20 hours while gradually raising the temperature from 20 ° C. to 120 ° C. to produce a polyurethane lens. After the polymerization, the mixture was gradually cooled, and the polymer was taken out from the mold composed of a mold and a gasket, and the appearance was visually observed. As a result, it was colorless and transparent, and a good polyurethane lens was obtained.
  • Table 1 The evaluation results are shown in Table 1.
  • Example 2 Except that the acidic phosphate compound was changed to 0.051 part by mass of a mixture of isotridecyl acid phosphate and di (isotridecyl) acid phosphate (Johoku Chemical Co., Ltd., trade name: JP-513).
  • a composition for a polyurethane lens was prepared in the same manner as in No. 1, and the viscosity of the composition was measured and a polyurethane lens was produced. The evaluation results are shown in Table 1.
  • Example 3 Except that the blending amount of the acidic phosphate compound butoxyethyl acid phosphate and dibutoxyethyl acid phosphate (Johoku Chemical Co., Ltd., trade name: JP-506H) was 0.103 parts by mass.
  • a polyurethane lens composition was prepared in the same manner as in Example 1, and the viscosity of the composition was measured and a polyurethane lens was produced. The evaluation results are shown in Table 1.
  • Example 4 48.5 parts by mass of bis (isocyanatomethyl) cyclohexane which is a polyisocyanate compound, a mixture of butoxyethyl acid phosphate and dibutoxyethyl acid phosphate which are acidic phosphate compounds (trade name: manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd .: JP-506H), 0.204 parts by mass, and 1.020 parts by mass of 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) benzotriazole as an ultraviolet absorber were mixed.
  • Example 5 A mixture of hexamethylene diisocyanate 42.0 parts by mass as a polyisocyanate compound and butoxyethyl acid phosphate as an acidic phosphate compound and dibutoxyethyl acid phosphate (trade name: JP-506H, manufactured by Johoku Chemical Co., Ltd.) ) 0.020 parts by mass, and a mixture of isotridecyl acid phosphate and di (isotridecyl) acid phosphate (Johoku Chemical Co., Ltd., trade name: JP-513) 0.048 parts by mass, an ultraviolet absorber 2- 0.48 parts by mass of (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) benzotriazole was mixed.
  • Example 6 A mixture of hexamethylene diisocyanate 42.0 parts by mass as a polyisocyanate compound and butoxyethyl acid phosphate as an acidic phosphate compound and dibutoxyethyl acid phosphate (trade name: JP-506H, manufactured by Johoku Chemical Co., Ltd.) ) 0.019 parts by mass, and a mixture of isotridecyl acid phosphate and di (isotridecyl) acid phosphate (Johoku Chemical Co., Ltd., trade name: JP-513) 0.048 parts by mass, an ultraviolet absorber 2- 0.478 parts by mass of (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) benzotriazole was mixed.
  • Example 7 Polyisocyanate compound 4,4'-diphenylmethane diisocyanate 31.3 parts by mass and hexamethylene diisocyanate 21.0 parts by mass, acid phosphate compound isotridecyl acid phosphate and di (isotridecyl) acid A mixture of phosphate (Johoku Chemical Co., Ltd., trade name: JP-513) 0.050 part by mass, UV absorber 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) benzotriazole 0.53 part by mass Mixed.
  • Example 1 The same method as in Example 1 except that a mixture of butoxyethyl acid phosphate and dibutoxyethyl acid phosphate (trade name: JP-506H, manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd.), which is an acidic phosphate compound, was not blended.
  • a polyurethane lens composition was prepared. The evaluation results are shown in Table 1. The prepared composition generated heat after standing for 1 minute and gelled after 5 minutes, and a sufficient pot life could not be obtained.
  • Comparative Example 3 A polyurethane lens composition was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that dicyclohexylmethane diisocyanate was used as the polyisocyanate compound. The evaluation results are shown in Table 1. The prepared composition generated heat after standing for 1 minute and gelled after 5 minutes, and a sufficient pot life could not be obtained.
  • Comparative Example 4 A polyurethane lens composition was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that isophorone diisocyanate was used as the polyisocyanate compound. The evaluation results are shown in Table 1. The prepared composition generated heat after standing for 1 minute and gelled after 5 minutes, and a sufficient pot life could not be obtained.
  • Comparative Example 6 A polyurethane lens composition was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that 1,3-bis (isocyanatomethyl) benzene was used as the polyisocyanate compound. The evaluation results are shown in Table 1. The prepared composition exothermed after 5 minutes of standing and gelled after 10 minutes, and a sufficient pot life could not be obtained.
  • Example 7 Example 7 except that a mixture of isotridecyl acid phosphate and di (isotridecyl) acid phosphate (trade name: JP-513, manufactured by Johoku Chemical Co., Ltd.), which is an acidic phosphate compound, was not blended.
  • a polyurethane lens composition was prepared by the method described above. The evaluation results are shown in Table 1. The prepared composition generated heat after standing for 1 minute and gelled after 5 minutes, and a sufficient pot life could not be obtained.
  • operativity can be provided, and the polyurethane lens obtained by this manufacturing method is suitable for spectacles lenses, a camera lens, a projector lens, a telescope lens, a magnifying lens, etc. Used.

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Abstract

　ポリイソシアナート化合物及び反応性の高い特定のポリチオール化合物を含む組成物を重合させてなるポリウレタンレンズの製造において、該組成物の経時的な粘度上昇が少なく、作業性に優れるポリウレタンレンズの製造方法を提供する。　（Ａ）ポリイソシアナート化合物、（Ｂ）ポリオール化合物とチオグリコール酸とのエステル化反応で得られるポリチオール化合物を含有するポリチオール化合物、（Ｃ）重合触媒、及び、該（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００質量部に対し０．００１～０．５質量部の（Ｄ）下記一般式（１）で表される酸性リン酸エステル化合物を含む組成物を重合させてなるポリウレタンレンズの製造方法において、該（Ａ）と（Ｄ）とを混合し、その後に該（Ｂ）及び（Ｃ）を添加して該組成物を調製する工程を有する、ポリウレタンレンズの製造方法である。（一般式（１）において、Ｒ1は炭素数１～２０のアルキル基、又は炭素数６～１０のアリール基を示す。ａは０～２の数を示し、ｂは１又は２の数を示す。）

Description

ポリウレタンレンズの製造方法
　本発明は、ポリウレタンレンズの製造方法に関する。さらに詳しくは、ポリイソシアナート化合物と、ポリオール化合物とチオグリコール酸とのエステル化反応で得られるポリチオール化合物を含むポリチオール化合物を重合させてなる、光学用ポリウレタンレンズの製造方法に関する。
　高屈折率を有するプラスチックレンズを得るために、ポリイソシアナート化合物とポリチオール化合物とを反応させることが知られている。例えば、キシリレンジイソシアナートなどのポリイソシアナート化合物と、ペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトアセテート）（ＰＥＴＭＡ）、トリメチロールプロパントリスメルカプトアセテートなどのポリチオール化合物を混合してなる組成物を加熱して重合させ、ポリウレタン系プラスチックレンズを製造する方法が開示されている（特許文献１参照）。
　しかしながら、ペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトアセテート）はポリイソシアナート化合物に対する反応性が非常に高いため、これらを混合してなる前記組成物は時間の経過とともに粘度が著しく上昇し、鋳型に注入することが困難となる等、作業性の低下が生じるという問題がある。
　上記の問題を改善するために、ポリイソシアナート化合物にあらかじめアルキル錫ハライド化合物を添加してから、ペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトアセテート）やジペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトアセテート）などの反応性の高いポリチオール化合物と混合し、重合させる方法が知られている（特許文献２、３参照）。
　しかしながら、該アルキル錫ハライド化合物は重合触媒として作用するものであることから、多くのポリイソシアナート化合物は、あらかじめアルキル錫ハライド化合物を添加すると、大気中もしくは環境中の水分と反応してポリイソシアナート化合物が変性する場合がある。
特開昭６０－１９９０１６号公報 特開平７－１０４１０１号公報 特開平１０－９０５０１号公報
　本発明は、上記のようなポリイソシアナート化合物の水分による変性、及びポリイソシアナート化合物とポリオール化合物とチオグリコール酸とのエステル化反応で得られるポリチオール化合物を含むポリチオール化合物を混合して得られる組成物の経時的な粘度上昇が少なく、作業性に優れるポリウレタンレンズの製造方法を提供することを課題とする。
　本発明者等は鋭意検討を重ねた結果、ポリイソシアナート化合物と特定の酸性リン酸エステルとを混合した後に、ポリチオール化合物及び重合触媒を添加して組成物を調製することにより、上記課題を解決しうることを見出した。
　すなわち本発明は、（Ａ）ポリイソシアナート化合物、（Ｂ）ポリオール化合物とチオグリコール酸とのエステル化反応で得られるポリチオール化合物を含有するポリチオール化合物、（Ｃ）重合触媒、及び、該（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００質量部に対し０．００１～０．５質量部の（Ｄ）下記一般式（１）で表される酸性リン酸エステル化合物を含む組成物を重合させてなるポリウレタンレンズの製造方法において、該（Ａ）と（Ｄ）とを混合し、その後に該（Ｂ）及び（Ｃ）を添加して該組成物を調製する工程を有することを特徴とする、ポリウレタンレンズの製造方法である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
（一般式（１）において、Ｒ1は炭素数１～２０のアルキル基、又は炭素数６～１０のアリール基を示す。ａは０～２の数を示し、ｂは１又は２の数を示す。）
　本発明によれば、ポリイソシアナート化合物と、ポリオール化合物とチオグリコール酸とのエステル化反応で得られるポリチオール化合物を含むポリチオール化合物を用いても、これらを混合して得られる組成物の経時的な粘度上昇が少なく、作業性に優れるポリウレタンレンズの製造方法を提供できる。
［ポリウレタンレンズの製造方法］
　本発明は、（Ａ）ポリイソシアナート化合物、（Ｂ）ポリオール化合物とチオグリコール酸とのエステル化反応で得られるポリチオール化合物を含有するポリチオール化合物、（Ｃ）重合触媒、及び、該（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００質量部に対し０．００１～０．５質量部の（Ｄ）前記一般式（１）で表される酸性リン酸エステル化合物を含む組成物を重合させてなるポリウレタンレンズの製造方法において、該（Ａ）と（Ｄ）とを混合し、その後に該（Ｂ）及び（Ｃ）を添加して該組成物を調製する工程を有する、ポリウレタンレンズの製造方法である。
　すなわち、最初に前記（Ａ）と（Ｄ）とを混合し、その後に前記（Ｂ）及び（Ｃ）を添加するという手順で組成物を調製することで、該組成物の経時的な粘度上昇を抑制することができる。
　また、前記（Ａ）ポリイソシアナート化合物にあらかじめ（Ｃ）重合触媒を添加すると、該（Ａ）が水分によって変性する場合があるが、本発明ではこのような不具合を避けることができる。
＜（Ａ）ポリイソシアナート化合物＞
　本発明に用いられる（Ａ）ポリイソシアナート化合物は、分子内に２個以上のイソシアナート基を有する化合物であれば、特に制限なく用いることができる。例えば、芳香環を有するポリイソシアナート化合物、脂肪族ポリイソシアナート化合物、及び脂環構造を有するポリイソシアナート化合物等が挙げられる。
　芳香環を有するポリイソシアナート化合物としては、例えば、１，４－フェニレンジイソシアナート、メチル－１，３－フェニレンジイソシアナート、１，３－ビス（イソシアナートメチル）ベンゼン、メシチレントリイソシアナート、１，３－ビス（２－イソシアナートプロピル）ベンゼン、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアナート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアナート、１，５－ジイソシアナートナフタレン、（３，３’－ジメチル－４，４’－ビフェニリレン）ジイソシアナート等が挙げられる。
　脂肪族ポリイソシアナート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアナート、リジンエステルトリイソシアナート、ヘキサメチレントリイソシアナート等が挙げられ、脂環構造を有するポリイソシアナート化合物としては、イソホロンジイソシアナート、ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、シクロヘキサンジイソシアナート、ビス（イソシアナートメチル）ビシクロヘプタン、トリス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナートメチル）１，４－ジチアン等が挙げられる。
　上記ポリイソシアナート化合物は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　上記のうち、本発明の効果が特に顕著なポリイソシアナート化合物は、ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、ビス（イソシアナートメチル）ビシクロヘプタン、メチル－１，３－フェニレンジイソシアナート、１，３－ビス（イソシアナートメチル）ベンゼン、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアナートであり、これらから選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。
＜（Ｂ）ポリオール化合物とチオグリコール酸とのエステル化反応で得られるポリチオール化合物＞
　本発明に用いられる（Ｂ）ポリチオール化合物は、ポリオール化合物とチオグリコール酸とのエステル化反応で得られるポリチオール化合物を必須成分として含有する。ポリオール化合物とチオグリコール酸とのエステル化反応で得られるポリチオール化合物は前記（Ａ）との反応性が高いため、最初に（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを混合すると著しい粘度上昇が発生する。したがって、本発明の効果が特に顕著である。
　上記ポリオール化合物としては、分子内に２個以上の水酸基を有する化合物が挙げられ、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロパンジオール、プロパントリオール、ブタンジオール、トリメチロールプロパン、ビス（２－ヒドロキシエチル）ジスルフィド、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。
　上記（Ｂ）に含有される、ポリオール化合物とチオグリコール酸とのエステル化反応で得られるポリチオール化合物としては、例えば、エチレングリコールジ（メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（メルカプトアセテート）、プロパントリオールトリス（メルカプトアセテート）、プロパンジオールビス（メルカプトアセテート）、ブタンジオールジ（メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（メルカプトアセテート）、エチレンビス（２－ヒドロキシエチルスルフィド）ビス（メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトアセテート）、ジペンタエリスリトールヘキサ（メルカプトアセテート）等が挙げられる。
　上記（Ｂ）は、ポリオール化合物とチオグリコール酸とのエステル化反応で得られるポリチオール化合物のみで構成されていてもよく、ポリオール化合物とチオグリコール酸とのエステル化反応で得られるポリチオール化合物以外のポリチオール化合物を含有していてもよい。上記（Ｂ）中の、ポリオール化合物とチオグリコール酸とのエステル化反応で得られるポリチオール化合物の含有量は、好ましくは３０～１００質量％、より好ましくは５０～１００質量％である。
　ポリオール化合物とチオグリコール酸とのエステル化反応で得られるポリチオール化合物以外のポリチオール化合物としては、１，２－エタンジチオール、１，１－プロパンジチオール、１，２－プロパンジチオール、１，３－プロパンジチオール、２，２－プロパンジチオール、１，６－ヘキサンジチオール、１，２，３－プロパントリチオール、１，１－シクロヘキサンジチオール、１，２－シクロヘキサンジチオール、２，２－ジメチルプロパン－１，３－ジチオール、３，４－ジメトキシブタン－１，２－ジチオール、２－メチルシクロヘキサン－２，３－ジチオール、１，１－ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、２，３－ジメルカプト－１－プロパノール、エチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、１，２－ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３－ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２－ビス（メルカプトメチル）－１，３－プロパンジチオール、ビス（２－メルカプトエチル）エーテル、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド、ビス（２－メルカプトエチル）ジスルフィド、トリメチロールプロパンビス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン、ビス［（２－メルカプトエチル）チオ］－３－メルカプトプロパン、４，７－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオール、４，８－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオール、５，７－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオール等の脂肪族ポリチオール化合物又は脂環構造を有するポリチオール化合物や、１，２－ジメルカプトベンゼン、１，３－ジメルカプトベンゼン、１，４－ジメルカプトベンゼン、１，２－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３－トリメルカプトベンゼン、１，２，４－トリメルカプトベンゼン、１，３，５－トリメルカプトベンゼン、１，２，３－トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４－トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３－トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４－トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、２，２’－ジメルカプトビフェニル、４，４’－ジメルカプトビフェニル、４，４’－ジメルカプトビベンジル、２，５－トルエンジチオール、３，４－トルエンジチオール、１，４－ナフタレンジチオール、１，５－ナフタレンジチオール、２，６－ナフタレンジチオール、２，７－ナフタレンジチオール、 ２，４－ジメチルベンゼン－１，３－ジチオール、４，５－ジメチルベンゼン－１，３－ジチオール、９，１０－アントラセンジメタンチオール、１，３－ジ（ｐ－メトキシフェニル）プロパン－２，２－ジチオール、１，３－ジフェニルプロパン－２，２－ジチオール、フェニルメタン－１，１－ジチオール、２，４－ジ（ｐ－メルカプトフェニル）ペンタン等の芳香族ポリチオール化合物が挙げられる。
　ポリオール化合物とチオグリコール酸とのエステル化反応で得られるポリチオール化合物以外のポリチオール化合物を用いる場合には、得られるポリウレタンレンズの屈折率及び耐熱性の観点から、上記のうち、２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン、ビス［（２－メルカプトエチル）チオ］－３－メルカプトプロパン、４，７－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオール、４，８－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオール、５，７－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオールを用いることが好ましい。
　これらのポリチオール化合物は単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　前記（Ａ）ポリイソシアナート化合物及び（Ｂ）ポリチオール化合物の配合割合は、前記（Ａ）中のＮＣＯ基と前記（Ｂ）中のＳＨ基とのモル比（ＮＣＯ基／ＳＨ基）が０．５～２．０の範囲であることが好ましく、０．９５～１．０５の範囲であることがより好ましい。
　ＮＣＯ基の残存率が低い場合には、得られるポリウレタンレンズの耐候性が良好であり、茶褐色に着色するなどの問題を生じない。またＳＨ基の残存率が低い場合には、十分な耐熱性（Ｔｇ）が得られる。上記ＮＣＯ基／ＳＨ基のモル比が１．０に近いほど、前記（Ａ）と（Ｂ）との重合反応において未反応のＮＣＯ基及びＳＨ基の残存率が低くなり、未反応基の少ないことから耐候性及び耐熱性に優れるポリウレタンレンズが得られる。
＜（Ｃ）重合触媒＞
　本発明に用いられる（Ｃ）重合触媒としては、有機錫化合物が好ましく、重合速度の観点から、下記一般式（２）で表されるアルキル錫ハライド化合物又は下記一般式（３）で表されるアルキル錫化合物であることがより好ましい。
　　　　　（Ｒ2）c－Ｓｎ－Ｘ4-c　　　　　（２）
　（一般式（２）において、Ｒ2は炭素数１～４のアルキル基を示し、Ｘはフッ素原子、塩素原子又は臭素原子を示し、ｃは１～３の整数を示す。）
　　　　　（Ｒ3）2－Ｓｎ－｛Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ4｝2　　　（３）
　（一般式（３）において、Ｒ3は炭素数１～４のアルキル基を示し、Ｒ4は炭素数１～１１のアルキル基を示す。）
　前記一般式（２）で表されるアルキル錫ハライド化合物としては、ジブチル錫ジクロライド、ジメチル錫ジクロライド、モノメチル錫トリクロライド、トリメチル錫クロライド、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫フロライド、ジメチル錫ジブロマイド等が挙げられ、前記一般式（３）で表されるアルキル錫化合物としては、ジブチル錫ジアセテ－ト、ジブチル錫ジラウレ－ト等が挙げられる。
　上記のうち、前記（Ａ）として脂肪族ポリイソシアナートを用いる場合においては、反応速度の観点から、ジブチル錫ジクロライド、ジメチル錫ジクロライドを用いることが好ましく、前記（Ａ）として芳香族ポリイソシアナートを用いる場合においては、ジブチル錫ジアセテ－ト、ジブチル錫ジラウレ－トを用いることが好ましい。しかしながら、使用するポリイソシアナート化合物とポリチオール化合物の反応性により、一様に定められたものではなく、光学用レンズとしての透明性を損なわず、脈理を発生させないようにするために、これらに掲げた重合触媒のいずれかを単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　（Ｃ）重合触媒の添加量は、前記（Ａ）及び（Ｂ）の重合速度の観点から、前記（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００質量部に対し、０．００１～１質量部であることが好ましい。
＜（Ｄ）酸性リン酸エステル化合物＞
　本発明に用いられる（Ｄ）酸性リン酸エステル化合物は、下記一般式（１）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
（一般式（１）において、Ｒ1は炭素数１～２０のアルキル基、又は炭素数６～１０のアリール基を示す。ａは０～２の数を示し、ｂは１又は２の数を示す。）
　前記（Ｂ）ポリオール化合物とチオグリコール酸とのエステル化反応で得られるポリチオール化合物を含むポリチオール化合物は、前記（Ａ）ポリイソシアナート化合物との反応が特に速いが、初めに前記（Ａ）と（Ｄ）とを混合し、その後に前記（Ｂ）及び（Ｃ）を添加することで、得られる組成物の経時的な粘度上昇を抑制し、ポリウレタンレンズの製造における作業性を向上させることができる。
　前記（Ｄ）としては、例えば、イソプロピルアシッドホスフェート、ジイソプロピルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、ブトキシエチルアシッドホスフェート、ジブトキシエチルアシッドホスフェート、ヘキシルアシッドホスフェート、ジヘキシルアシッドホスフェート、オクチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、２－エチルヘキシルアシッドホスフェート、ジ（２－エチルヘキシル）アシッドホスフェート、ノニルアシッドホスフェート、ジノニルアシッドホスフェート、デシルアシッドホスフェート、ジデシルアシッドホスフェート、ドデシルアシッドホスフェート、ジドデシルアシッドホスフェート、トリデシルアシッドホスフェート、ジ（トリデシル）アシッドホスフェート、イソトリデシルアシッドホスフェート、ジ（イソトリデシル）アシッドホスフェート、テトラデシルアシッドホスフェート、ジ（テトラデシル）アシッドホスフェート、ヘキサデシルアシッドホスフェート、ジヘキサデシルアシッドホスフェート、ステアリルアシッドホスフェート、ジステアリルアシッドホスフェート、フェニルアシッドホスフェート、ジ（フェニル）アシッドホスフェート、プロピルフェニルアシッドホスフェート、ジ（プロピルフェニル）アシッドホスフェート、ブチルフェニルアシッドホスフェート、ジ（ブチルフェニル）アシッドホスフェート、ブトキシエトキシエチルアシッドホスフェート、及びジ（ブトキシエトキシエチル）アシッドホスフェート等の、リン酸モノエステル化合物やリン酸ジエステル化合物が挙げられる。
　これらの化合物は単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよいが、組成物への溶解性、及び組成物の粘度上昇抑制効果の観点から、前記（Ｄ）として、リン酸モノエステル化合物及びリン酸ジエステル化合物の混合物を用いることが好ましい。前記（Ｄ）がリン酸モノエステル化合物を含有していれば、組成物への溶解性が良好であり、リン酸ジエステル化合物を含有していれば、組成物の粘度上昇抑制効果に優れる。
　組成物への溶解性の観点から、前記（Ｄ）として、ブトキシエチルアシッドホスフェート及びジブトキシエチルアシッドホスフェートの混合物、ブトキシエトキシエチルアシッドホスフェート及びジ（ブトキシエトキシエチル）アシッドホスフェートの混合物、及び、イソトリデシルアシッドホスフェート及びジ（イソトリデシル）アシッドホスフェートの混合物から選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。
　上記（Ｄ）酸性リン酸エステル化合物の添加量は、前記（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、０．００１～０．５質量部であり、好ましくは０．０１～０．３質量部である。（Ｄ）の添加量が０．００１質量部未満であると、前記（Ａ）及び（Ｄ）を混合した後に前記（Ｂ）及び（Ｃ）を添加して得られる組成物の経時的な粘度上昇を抑制する効果が得られず、また０．５質量部を超えると、得られる組成物の白化等の問題が生じる場合がある。
＜その他の成分＞
　本発明におけるポリウレタンレンズの製造において、前記（Ａ）～（Ｄ）以外に、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、離型剤、架橋剤、光安定剤、着色防止剤、染料、粘度調整剤、重合調整剤等を用いてもよい。
　紫外線吸収剤としては、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホニックアシッド、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－ドデシルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ベンジルオキシベンゾフェノン及び２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノンなどの各種ベンゾフェノン系化合物；２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール及び２－（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾールなどの各種ベンゾトリアゾール化合物；ジベンゾイルメタン、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシベンゾイルメタン等を用いることができる。これらの紫外線吸収剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　紫外線吸収剤の添加量は、前記（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、０．０１～５質量部であることが好ましく、より好ましくは０．０５～３質量部、更に好ましくは０．０５～１質量部である。添加量が０．０１質量部以上であれば十分な紫外線吸収効果が得られ、５質量部以下であれば、得られるポリウレタンレンズが著しく着色することがなく、ブルーイング剤等を用いることにより外観を改善することができる。
　本発明のポリウレタンレンズは、上記の方法により前記（Ａ）～（Ｄ）、及び、必要に応じその他の成分を混合して組成物を調製し、得られた組成物を重合することにより製造される。なお、前記（Ａ）及び（Ｄ）を混合した後であれば、該（Ｂ）及び（Ｃ）の添加順序には特に制限はなく、該（Ｂ）及び（Ｃ）成分を同時に添加してもよいし、該（Ｂ）及び（Ｃ）を任意の順序で添加してもよい。
　組成物の重合は公知の方法で行えばよいが、ポリウレタンレンズの作製という観点から、注型重合を用いることが好ましい。注型重合は、例えば、前記（Ａ）～（Ｄ）、及び、必要に応じて添加されるその他の成分を混合して組成物を調製し、ガラス又は金属製のモールドと樹脂製のガスケットとを組み合わせたモールド型に注入し、加熱して重合を行う。重合条件は、前記（Ａ）及び（Ｂ）の種類によって異なるが、例えば、重合温度は０～１５０℃、重合時間は０．５～７２時間である。
　以上の製造方法により得られたポリウレタンレンズは、例えば、眼鏡用レンズ、カメラレンズ、プロジェクターレンズ、望遠鏡レンズ、拡大鏡レンズ等として有用である。
［実施例１～７及び比較例１～７］
　以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　なお、実施例及び比較例で得られたポリウレタンレンズ用組成物の粘度は、粘度計（セコニック社製、型番：コスモメイトＶＭ－１０Ａ）を用いて測定した。
　また、実施例及び比較例で得られたポリウレタンレンズ用組成物及びポリウレタンレンズの外観評価は、目視観察により行った。表１において、ポリウレタンレンズ用組成物に濁りが見られないものを「Ａ」、濁りが見られるものを「Ｂ」と表記した。また、得られたポリウレタンレンズが無色透明であるものを「Ａ」と表記した。
（実施例１）
　ポリイソシアナート化合物であるビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン４８．５質量部、酸性リン酸エステル化合物であるブトキシエチルアシッドホスフェート及びジブトキシエチルアシッドホスフェートの混合物（城北化学工業株式会社製、商品名：ＪＰ－５０６Ｈ）０．１８５質量部、及び紫外線吸収剤である２－（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール１．０２５質量部を混合した。この混合物に、重合触媒であるジメチル錫ジクロライド０．４６１質量部、及びポリチオール化合物であるペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトアセテート）５４．０質量部を加えて混合し、ポリウレタンレンズ用組成物を得た。得られた組成物の外観を目視観察したところ、透明な均一溶液であった。
　得られた組成物を、５分間の脱泡を行った後に２５℃の保温炉に静置し、１分後、５分後、１０分後、及び１時間後に粘度測定を行った。粘度は、静置１分後が３７ｍＰａ・ｓ、５分後が３７ｍＰａ・ｓ、１０分後が３９ｍＰａ・ｓ、１時間後が８４ｍＰａ・ｓであり、十分なポットライフを得ることができた。
　その後、調製した組成物を注型用モールドとガスケットからなる型に注入し、２０℃から１２０℃まで徐々に昇温しながら２０時間かけて加熱重合させ、ポリウレタンレンズを製造した。重合後、徐々に冷却した後、重合物をモールドとガスケットからなる型から取り出して外観を目視観察したところ無色透明であり、良好なポリウレタンレンズが得られた。評価結果を表１に示す。
（実施例２）
　酸性リン酸エステル化合物を、イソトリデシルアシッドホスフェート及びジ（イソトリデシル）アシッドホスフェートの混合物（城北化学工業株式会社製、商品名：ＪＰ－５１３）０．０５１質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法でポリウレタンレンズ用組成物を調製し、該組成物の粘度測定及びポリウレタンレンズの製造を行った。評価結果を表１に示す。
（実施例３）
　酸性リン酸エステル化合物であるブトキシエチルアシッドホスフェート及びジブトキシエチルアシッドホスフェートの混合物（城北化学工業株式会社製、商品名：ＪＰ－５０６Ｈ）の配合量を０．１０３質量部としたこと以外は、実施例１と同様の方法でポリウレタンレンズ用組成物を調製し、該組成物の粘度測定及びポリウレタンレンズの製造を行った。評価結果を表１に示す。
（実施例４）
　ポリイソシアナート化合物であるビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサンを４８．５質量部、酸性リン酸エステル化合物であるブトキシエチルアシッドホスフェート及びジブトキシエチルアシッドホスフェートの混合物（城北化学工業株式会社製、商品名：ＪＰ－５０６Ｈ）０．２０４質量部、及び紫外線吸収剤である２－（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール１．０２０質量部を混合した。この混合物に、重合触媒であるジメチル錫ジクロライド０．４６０質量部、ポリチオール化合物であるペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトアセテート）２７．０質量部及び２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン２６．５質量部を加えて混合し、ポリウレタンレンズ用組成物を得た。
　実施例１と同様の方法で、上記組成物の粘度測定及びポリウレタンレンズの製造を行った。評価結果を表１に示す。
（実施例５）
　ポリイソシアナート化合物であるヘキサメチレンジイソシアナート４２．０質量部、酸性リン酸エステル化合物であるブトキシエチルアシッドホスフェート及びジブトキシエチルアシッドホスフェートの混合物（城北化学工業株式会社製、商品名：ＪＰ－５０６Ｈ）０．０２０質量部と、イソトリデシルアシッドホスフェート及びジ（イソトリデシル）アシッドホスフェートの混合物（城北化学工業株式会社製、商品名：ＪＰ－５１３）０．０４８質量部、紫外線吸収剤である２－（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール０．４８質量部を混合した。この混合物に、重合触媒であるジメチル錫ジクロライド０．１００質量部、ポリチオール化合物であるペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトアセテート）５４．０質量部を加えて混合し、ポリウレタンレンズ用組成物を得た。
　実施例１と同様の方法で、上記組成物の粘度測定及びポリウレタンレンズの製造を行った。評価結果を表１に示す。
（実施例６）
　ポリイソシアナート化合物であるヘキサメチレンジイソシアナート４２．０質量部、酸性リン酸エステル化合物であるブトキシエチルアシッドホスフェート及びジブトキシエチルアシッドホスフェートの混合物（城北化学工業株式会社製、商品名：ＪＰ－５０６Ｈ）０．０１９質量部と、イソトリデシルアシッドホスフェート及びジ（イソトリデシル）アシッドホスフェートの混合物（城北化学工業株式会社製、商品名：ＪＰ－５１３）０．０４８質量部、紫外線吸収剤である２－（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール０．４７８質量部を混合した。この混合物に、重合触媒であるジメチル錫ジクロライド０．１００質量部、ポリチオール化合物であるペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトアセテート）２７．０質量部及び２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン２６．５質量部を加えて混合し、ポリウレタンレンズ用組成物を得た。
　実施例１と同様の方法で、上記組成物の粘度測定及びポリウレタンレンズの製造を行った。評価結果を表１に示す。
（実施例７）
　ポリイソシアナート化合物である４，４’－ジフェニルメタンジイソシアナート３１．３質量部及びヘキサメチレンジイソシアナート２１．０質量部、酸性リン酸エステル化合物であるイソトリデシルアシッドホスフェート及びジ（イソトリデシル）アシッドホスフェートの混合物（城北化学工業株式会社製、商品名：ＪＰ－５１３）０．０５０質量部、紫外線吸収剤である２－（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール０．５３質量部を混合した。この混合物に、重合触媒であるジメチル錫ジクロライド０．１００質量部、ポリチオール化合物であるペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトアセテート）５４．０質量部を加えて混合し、ポリウレタンレンズ用組成物を得た。
　実施例１と同様の方法で、上記組成物の粘度測定及びポリウレタンレンズの製造を行った。評価結果を表１に示す。
（比較例１）
　酸性リン酸エステル化合物であるブトキシエチルアシッドホスフェート及びジブトキシエチルアシッドホスフェートの混合物（城北化学工業株式会社製、商品名：ＪＰ－５０６Ｈ）を配合しなかったこと以外は、実施例１と同様の方法でポリウレタンレンズ用組成物を調製した。評価結果を表１に示す。調製した組成物は、静置１分後に発熱、５分後にゲル化し、十分なポットライフを得ることができなかった。
（比較例２）
　酸性リン酸エステル化合物であるブトキシエチルアシッドホスフェート及びジブトキシエチルアシッドホスフェートの混合物（城北化学工業株式会社製、商品名：ＪＰ－５０６Ｈ）と、イソトリデシルアシッドホスフェート及びジ（イソトリデシル）アシッドホスフェートの混合物（城北化学工業株式会社製、商品名：ＪＰ－５１３）を配合しなかったこと以外は、実施例４と同様の方法でポリウレタンレンズ用組成物を調製した。評価結果を表１に示す。調製した組成物は、静置５分後に発熱、１０分後にゲル化し、十分なポットライフを得ることができなかった。
（比較例３）
　ポリイソシアナート化合物としてジシクロヘキシルメタンジイソシアナートを用いたこと以外は、比較例１と同様の方法でポリウレタンレンズ用組成物を調製した。評価結果を表１に示す。調製した組成物は、静置１分後に発熱、５分後にゲル化し、十分なポットライフを得ることができなかった。
（比較例４）
　ポリイソシアナート化合物としてイソホロンジイソシアナートを用いたこと以外は、比較例１と同様の方法でポリウレタンレンズ用組成物を調製した。評価結果を表１に示す。調製した組成物は、静置１分後に発熱、５分後にゲル化し、十分なポットライフを得ることができなかった。
（比較例５）
　酸性リン酸エステル化合物であるブトキシエチルアシッドホスフェート及びジブトキシエチルアシッドホスフェートの混合物（城北化学工業株式会社製、商品名：ＪＰ－５０６Ｈ）と、イソトリデシルアシッドホスフェート及びジ（イソトリデシル）アシッドホスフェートの混合物（城北化学工業株式会社製、商品名：ＪＰ－５１３）を配合しなかったこと以外は、実施例５と同様の方法でポリウレタンレンズ用組成物を調製した。評価結果を表１に示す。調製した組成物は、静置５分後に発熱、１０分後にゲル化し、十分なポットライフを得ることができなかった。
（比較例６）
　ポリイソシアナート化合物として１，３－ビス（イソシアナートメチル）ベンゼンを用いたこと以外は、比較例１と同様の方法でポリウレタンレンズ用組成物を調製した。評価結果を表１に示す。調製した組成物は、静置５分後に発熱、１０分後にゲル化し、十分なポットライフを得ることができなかった。
（比較例７）
　酸性リン酸エステル化合物であるイソトリデシルアシッドホスフェート及びジ（イソトリデシル）アシッドホスフェートの混合物（城北化学工業株式会社製、商品名：ＪＰ－５１３）を配合しなかったこと以外は、実施例７と同様の方法でポリウレタンレンズ用組成物を調製した。評価結果を表１に示す。調製した組成物は、静置１分後に発熱、５分後にゲル化し、十分なポットライフを得ることができなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　本発明によれば、作業性に優れるポリウレタンレンズの製造方法を提供でき、該製造方法により得られたポリウレタンレンズは、眼鏡用レンズ、カメラレンズ、プロジェクターレンズ、望遠鏡レンズ、拡大鏡レンズ等に好適に用いられる。

Claims (5)

  1. 　（Ａ）ポリイソシアナート化合物、（Ｂ）ポリオール化合物とチオグリコール酸とのエステル化反応で得られるポリチオール化合物を含有するポリチオール化合物、（Ｃ）重合触媒、及び、該（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００質量部に対し０．００１～０．５質量部の（Ｄ）下記一般式（１）で表される酸性リン酸エステル化合物を含む組成物を重合させてなるポリウレタンレンズの製造方法において、該（Ａ）と（Ｄ）とを混合し、その後に該（Ｂ）及び（Ｃ）を添加して該組成物を調製する工程を有する、ポリウレタンレンズの製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （一般式（１）において、Ｒ1は炭素数１～２０のアルキル基、又は炭素数６～１０のアリール基を示す。ａは０～２の数を示し、ｂは１又は２の数を示す。）
  2. 　前記（Ａ）ポリイソシアナート化合物が、ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、ビス（イソシアナートメチル）ビシクロヘプタン、メチル－１，３－フェニレンジイソシアナート、１，３－ビス（イソシアナートメチル）ベンゼン、及び４，４’－ジフェニルメタンジイソシアナートから選ばれる少なくとも１種である、請求項１に記載のポリウレタンレンズの製造方法。
  3. 　前記ポリオール化合物とチオグリコール酸とのエステル化反応で得られるポリチオール化合物が、エチレングリコールジ（メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（メルカプトアセテート）、プロパントリオールトリス（メルカプトアセテート）、プロパンジオールビス（メルカプトアセテート）、ブタンジオールジ（メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（メルカプトアセテート）、エチレンビス（２－ヒドロキシエチルスルフィド）ビス（メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトアセテート）、及びジペンタエリスリトールヘキサ（メルカプトアセテート）から選ばれる少なくとも１種である、請求項１又は２に記載のポリウレタンレンズの製造方法。
  4. 　前記（Ｃ）重合触媒が、下記一般式（２）又は（３）で表される有機錫化合物である、請求項１～３のいずれかに記載のポリウレタンレンズの製造方法。
    　　　　　（Ｒ2）c－Ｓｎ－Ｘ4-c　　　　　（２）
    （一般式（２）において、Ｒ2は炭素数１～４のアルキル基を示し、Ｘはフッ素原子、塩素原子又は臭素原子を示し、ｃは１～３の整数を示す。）
    　　　　　（Ｒ3）2－Ｓｎ－｛Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ4｝2　　　（３）
    （一般式（３）において、Ｒ3は炭素数１～４のアルキル基を示し、Ｒ4は炭素数１～１１のアルキル基を示す。）
  5. 　前記（Ｄ）一般式（１）で表される酸性リン酸エステル化合物が、ブトキシエチルアシッドホスフェート及びジブトキシエチルアシッドホスフェートの混合物、ブトキシエトキシエチルアシッドホスフェート及びジ（ブトキシエトキシエチル）アシッドホスフェートの混合物、及び、イソトリデシルアシッドホスフェート及びジ（イソトリデシル）アシッドホスフェートの混合物から選ばれる少なくとも１種である、請求項１～４のいずれかに記載のポリウレタンレンズの製造方法。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5666060B2 (ja) * 2012-11-21 2015-02-12 三井化学株式会社 ポリウレタン樹脂組成物の製造方法
WO2015146527A1 (ja) * 2014-03-28 2015-10-01 ホヤ レンズ タイランド リミテッド 光学部材用ポリイソシアネートモノマー組成物、光学部材及びその製造方法
WO2016143898A1 (ja) * 2015-03-12 2016-09-15 ホヤ レンズ タイランド リミテッド イソ（チオ）シアネート組成物及びそれを用いた光学部材用樹脂組成物
WO2016153061A1 (ja) * 2015-03-25 2016-09-29 ホヤ レンズ タイランド リミテッド 重合性組成物、光学部材、プラスチックレンズ、及び眼鏡レンズ
KR20160138548A (ko) 2014-05-02 2016-12-05 미쯔이가가꾸가부시끼가이샤 광학 재료용 중합성 조성물 및 그로부터 얻어지는 광학 재료 및 그 제조 방법
WO2017022855A1 (ja) * 2015-08-06 2017-02-09 三井化学株式会社 光学材料用重合性組成物の製造方法および光学材料用重合性組成物
JP2021509740A (ja) * 2018-01-12 2021-04-01 エスケイシー・カンパニー・リミテッドＳｋｃ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． ポリチオウレタン系プラスチックレンズ

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018158318A1 (de) * 2017-03-02 2018-09-07 Covestro Deutschland Ag Reaktionsgemische von isocyanaten und polyolen mit verlängerter topfzeit
JP6562521B2 (ja) * 2017-09-29 2019-08-21 ホヤ レンズ タイランド リミテッドＨＯＹＡ Ｌｅｎｓ Ｔｈａｉｌａｎｄ Ｌｔｄ 光学部材用樹脂の製造方法、光学部材用樹脂、眼鏡レンズ及び眼鏡
CN111278881B (zh) 2018-03-29 2022-03-15 豪雅镜片泰国有限公司 聚合性组合物的制造方法
CN110643010B (zh) * 2019-09-23 2024-04-09 万华化学集团股份有限公司 一种异氰酸酯组合物及使用该组合物制备的光学树脂
CN115449261B (zh) * 2022-10-11 2023-07-11 扬州市祥华新材料科技有限公司 基于咖啡豆废料回收的咖啡风味印刷油墨的制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60199016A (ja) 1984-03-23 1985-10-08 Mitsui Toatsu Chem Inc チオカルバミン酸ｓ―アルキルエステル系レンズ用樹脂の製造方法
JPH0763902A (ja) * 1993-08-31 1995-03-10 Hoya Corp プラスチックレンズ用組成物及びプラスチックレンズの製造方法
JPH07104101A (ja) 1993-09-29 1995-04-21 Hoya Corp ポリウレタンレンズの製造方法
JP2006065036A (ja) * 2004-08-27 2006-03-09 Hoya Corp 眼鏡用プラスチックレンズの製造方法
JP2006281610A (ja) * 2005-03-31 2006-10-19 Hoya Corp プラスチック原料注入装置及びプラスチックレンズ
WO2007105355A1 (ja) * 2006-02-23 2007-09-20 Mitsui Chemicals, Inc. ポリチオウレタン系光学材料製造用の内部離型剤
JP2009083248A (ja) * 2007-09-28 2009-04-23 Hoya Corp プラスチックレンズの製造装置

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6274694B1 (en) * 1995-11-20 2001-08-14 Hoya Corporation Process for the production of polyurethane lens
JP4934040B2 (ja) * 2005-08-18 2012-05-16 三井化学株式会社 ポリウレタン・チオウレタン系光学用樹脂およびその製造方法
CN101096117A (zh) * 2006-06-30 2008-01-02 Hoya株式会社 塑料透镜的制造方法
JP2009084358A (ja) * 2007-09-28 2009-04-23 Sumitomo Bakelite Co Ltd フェノール樹脂組成物およびフェノール樹脂成形材料ならびにその硬化物

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60199016A (ja) 1984-03-23 1985-10-08 Mitsui Toatsu Chem Inc チオカルバミン酸ｓ―アルキルエステル系レンズ用樹脂の製造方法
JPH0763902A (ja) * 1993-08-31 1995-03-10 Hoya Corp プラスチックレンズ用組成物及びプラスチックレンズの製造方法
JPH07104101A (ja) 1993-09-29 1995-04-21 Hoya Corp ポリウレタンレンズの製造方法
JPH1090501A (ja) 1993-09-29 1998-04-10 Hoya Corp ポリウレタンレンズの量産方法
JP2006065036A (ja) * 2004-08-27 2006-03-09 Hoya Corp 眼鏡用プラスチックレンズの製造方法
JP2006281610A (ja) * 2005-03-31 2006-10-19 Hoya Corp プラスチック原料注入装置及びプラスチックレンズ
WO2007105355A1 (ja) * 2006-02-23 2007-09-20 Mitsui Chemicals, Inc. ポリチオウレタン系光学材料製造用の内部離型剤
JP2009083248A (ja) * 2007-09-28 2009-04-23 Hoya Corp プラスチックレンズの製造装置

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2752684A4

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5666060B2 (ja) * 2012-11-21 2015-02-12 三井化学株式会社 ポリウレタン樹脂組成物の製造方法
WO2015146527A1 (ja) * 2014-03-28 2015-10-01 ホヤ レンズ タイランド リミテッド 光学部材用ポリイソシアネートモノマー組成物、光学部材及びその製造方法
JPWO2015146527A1 (ja) * 2014-03-28 2017-04-13 ホヤ レンズ タイランド リミテッドＨＯＹＡ Ｌｅｎｓ Ｔｈａｉｌａｎｄ Ｌｔｄ 光学部材用ポリイソシアネートモノマー組成物、光学部材及びその製造方法
US10329373B2 (en) 2014-03-28 2019-06-25 Hoya Lens Thailand Ltd. Polyisocyanate monomer composition for optical members, and optical member and production method therefor
US10196501B2 (en) 2014-05-02 2019-02-05 Mitsui Chemicals, Inc. Polymerizable composition for optical material, optical material produced from same, and process for producing same
KR20160138548A (ko) 2014-05-02 2016-12-05 미쯔이가가꾸가부시끼가이샤 광학 재료용 중합성 조성물 및 그로부터 얻어지는 광학 재료 및 그 제조 방법
WO2016143898A1 (ja) * 2015-03-12 2016-09-15 ホヤ レンズ タイランド リミテッド イソ（チオ）シアネート組成物及びそれを用いた光学部材用樹脂組成物
US11267953B2 (en) 2015-03-12 2022-03-08 Hoya Lens Thailand Ltd. Iso(thio)cyanate composition, and resin composition including same for optical member
US10544283B2 (en) 2015-03-12 2020-01-28 Hoya Lens Thailand Ltd. Iso(thio)cyanate composition, and resin composition including same for optical member
JPWO2016143898A1 (ja) * 2015-03-12 2017-12-21 ホヤ レンズ タイランド リミテッドＨＯＹＡ Ｌｅｎｓ Ｔｈａｉｌａｎｄ Ｌｔｄ イソ（チオ）シアネート組成物及びそれを用いた光学部材用樹脂組成物
JP2019048473A (ja) * 2015-03-12 2019-03-28 ホヤ レンズ タイランド リミテッドＨＯＹＡ Ｌｅｎｓ Ｔｈａｉｌａｎｄ Ｌｔｄ 眼鏡レンズの製造方法
US10144796B2 (en) 2015-03-25 2018-12-04 Hoya Lens Thailand Ltd. Polymerizable composition, optical member, plastic lens, and eyeglass lens
JPWO2016153061A1 (ja) * 2015-03-25 2018-01-25 ホヤ レンズ タイランド リミテッドＨＯＹＡ Ｌｅｎｓ Ｔｈａｉｌａｎｄ Ｌｔｄ 重合性組成物、光学部材、プラスチックレンズ、及び眼鏡レンズ
WO2016153061A1 (ja) * 2015-03-25 2016-09-29 ホヤ レンズ タイランド リミテッド 重合性組成物、光学部材、プラスチックレンズ、及び眼鏡レンズ
JPWO2017022855A1 (ja) * 2015-08-06 2018-02-08 三井化学株式会社 光学材料用重合性組成物の製造方法および光学材料用重合性組成物
US10519060B2 (en) 2015-08-06 2019-12-31 Mitsui Chemicals, Inc. Process for producing polymerizable composition for optical material and polymerizable composition for optical material
WO2017022855A1 (ja) * 2015-08-06 2017-02-09 三井化学株式会社 光学材料用重合性組成物の製造方法および光学材料用重合性組成物
JP2021509740A (ja) * 2018-01-12 2021-04-01 エスケイシー・カンパニー・リミテッドＳｋｃ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． ポリチオウレタン系プラスチックレンズ
JP7045465B2 (ja) 2018-01-12 2022-03-31 エスケイシー・カンパニー・リミテッド ポリチオウレタン系プラスチックレンズ
JP2022064984A (ja) * 2018-01-12 2022-04-26 エスケイシー・カンパニー・リミテッド ポリチオウレタン系プラスチックレンズ
US11572432B2 (en) 2018-01-12 2023-02-07 Skc Co., Ltd. Polythiourethane-based plastic lens
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