JPWO2016153061A1 - 重合性組成物、光学部材、プラスチックレンズ、及び眼鏡レンズ - Google Patents

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Abstract

脈理の少ない光学部材を得ることができる重合性組成物、その重合性組成物より得られる光学部材、その光学部材を含むプラスチックレンズ、及びその光学部材よりなるレンズ基材を備える眼鏡レンズを提供する。本発明の重合性組成物は、イソシアナート基を２個以上有する脂環式ポリイソシアナート（Ａ−１）、及びイソシアナート基を２個以上有する非環式脂肪族ポリイソシアナート（Ａ−２）を含むイソシアナート成分と、メルカプト基を４個以上有し、スルフィド結合を２個以上有するポリチオール（Ｂ−１）、及びメルカプト基を２又は３個有し、エステル結合を２又は３個有するポリチオール（Ｂ−２）を含むポリチオール成分とを含有する。本発明の光学部材は、本発明の重合性組成物を重合させて得られる。本発明のプラスチックレンズは本発明の光学部材を含む。本発明の眼鏡レンズは、本発明の光学部材よりなるレンズ基材を備える。

Description

ポリイソシアナート化合物及びポリチオール化合物を含有する重合性組成物、その重合性組成物より得られる光学部材、その光学部材を含むプラスチックレンズ、及びその光学部材よりなるレンズ基材を備える眼鏡レンズに関する。
ポリイソシアナート化合物とポリチオール化合物とを反応させることにより高屈折率を有するプラスチックレンズが得られることが知られている（例えば、特許文献１参照）。特許文献１には、テトラチオールとポリイソシアナート化合物、ポリイソチオシアナート化合物、及びイソシアナート基を有するイソチオシアナート化合物から選ばれた少なくとも１種のエステル化合物とを含む組成物を加熱硬化させて得られる含硫ウレタン系樹脂レンズが開示されている。このレンズは、無色透明で、高屈折率低分散で耐熱性に優れた物性を有し、なおかつ生産性にも優れると記載されている。
特開平７−２５２２０７号公報
しかしながら、特許文献１に開示されているレンズは、テトラチオールを使用するために低温で架橋構造を形成するので、重合時の粘度上昇が速く、他のウレタン樹脂系プラスチックレンズに比べて脈理が発生しやすいという問題点がある。
そこで、本発明の一実施例は、脈理の少ない光学部材を得ることができる重合性組成物、その重合性組成物より得られる光学部材、その光学部材を含むプラスチックレンズ、及びその光学部材よりなるレンズ基材を備える眼鏡レンズを提供することを目的とする。
また、本発明の一実施例は、優れた引張強度を有する光学部材を得ることができる重合性組成物、その重合性組成物より得られる光学部材、その光学部材を含むプラスチックレンズ、及びその光学部材よりなるレンズ基材を備える眼鏡レンズを提供することを目的とする。
本発明者らは、上述の課題を解決するために鋭意検討した結果、所定の脂環式ポリイソシアナート及び所定の非環状式脂肪族ポリイソシアナートを含むイソシアナート成分と所定のポリチオールを含むポリチオール成分とを含有する重合性組成物を使用すれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は以下のとおりである。
［１］イソシアナート基を２個以上有する脂環式ポリイソシアナート（Ａ−１）、及びイソシアナート基を２個以上有する非環式脂肪族ポリイソシアナート（Ａ−２）を含むイソシアナート成分と、メルカプト基を４個以上有し、スルフィド結合を２個以上有するポリチオール（Ｂ−１）、及びメルカプト基を２又は３個有し、エステル結合を２又は３個有するポリチオール（Ｂ−２）を含むポリチオール成分とを含有する重合性組成物。
［２］上記［１］に記載の重合性組成物を重合させて得られる光学部材。
［３］上記［２］に記載の光学部材を含むプラスチックレンズ。
［４］上記［２］に記載の光学部材よりなるレンズ基材を備える眼鏡レンズ。
上述の本発明の一実施例によれば、脈理の少ない光学部材を得ることができる重合性組成物、その重合性組成物より得られる光学部材、その光学部材を含むプラスチックレンズ、及びその光学部材よりなるレンズ基材を備える眼鏡レンズを提供することができる。
上述の本発明の一実施例によれば、優れた引張強度を有する光学部材を得ることができる重合性組成物、その重合性組成物より得られる光学部材、その光学部材を含むプラスチックレンズ、及びその光学部材よりなるレンズ基材を備える眼鏡レンズを提供することができる。
［重合性組成物］
本発明の重合性組成物は、イソシアナート基を２個以上有する脂環式ポリイソシアナート（Ａ−１）、及びイソシアナート基を２個以上有する非環式脂肪族ポリイソシアナート（Ａ−２）を含むイソシアナート成分と、メルカプト基を４個以上有し、スルフィド結合を２個以上有するポリチオール（Ｂ−１）、及びメルカプト基を２又は３個有し、エステル結合を２又は３個有するポリチオール（Ｂ−２）を含むポリチオール成分とを含有する。以下、本発明の重合性組成物を詳細に説明する。
＜イソシアナート成分＞
本発明の重合性組成物に使用されるイソシアナート成分は、イソシアナート基を２個以上有する脂環式ポリイソシアナート（Ａ−１）、及びイソシアナート基を２個以上有する非環式脂肪族ポリイソシアナート（Ａ−２）を含む。
（脂環式ポリイソシアナート（Ａ−１））
脂環式ポリイソシアナート（Ａ−１）は、好ましくはイソシアネート基を2個有する。
脂環式ポリイソシアナート（Ａ−１）としては、例えば、イソホロンジイソシアナート、メチレンビスシクロヘキシルジイソシアナート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ[2.2.1]ヘプタン、メチルシクロヘキサンジイソシアナート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、ジシクロヘキシルジメチルメタンジイソシアナート等が挙げられる。これらの脂環式ポリイソシアナートの１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
脈理の少ない光学部材を得られるという観点から、脂環式ポリイソシアナート（Ａ−１）は、好ましくは、イソホロンジイソシアナート、メチレンビスシクロヘキシルジイソシアナート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、及びビス（イソシアナトメチル）ビシクロ[2.2.1]ヘプタンからなる群から選択される少なくとも１種であり、重合性組成物を用いて作製される光学部材の引張強度を更に改善する観点から、より好ましくは、イソホロンジイソシアナート、４，４’−メチレンビスシクロヘキシルジイソシアナート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、及びビス（イソシアナトメチル）ビシクロ[2.2.1]ヘプタンからなる群から選択される少なくとも１種である。
（非環式脂肪族ポリイソシアナート（Ａ−２））
非環式脂肪族ポリイソシアナート（Ａ−２）は、好ましくはイソシアナート基を２個有する。
非環式脂肪族ポリイソシアナート（Ａ−２）としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアナート、ブテンジイソシアナート、ブタジエンジイソシアナート、ビス（イソシアナトエチル）カーボネート、ビス（イソシアナトエチル）エーテル等が挙げられる。これらのポリイソシアナートの１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。脈理の少ない光学部材を得られるという観点から、更には、重合性組成物を用いて作製される光学部材の引張強度を改善するという観点から、非環式脂肪族ポリイソシアナート（Ａ−２）は、好ましくはヘキサンメチレンジイソシアナート及びトリメチルヘキサメチレンジイソシアナートからなる群から選択される少なくとも１種である。
（その他のポリイソシアナート）
本発明の重合性組成物のイソシアナート成分は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、脂環式ポリイソシアナート（Ａ−１）と非環式脂肪族ポリイソシアナート（Ａ−２）以外のポリイソシアナートを含んでもよい。
（脂環式ポリイソシアナート（Ａ−１）及び非環式脂肪族ポリイソシアナート（Ａ−２）の合計の割合）
本発明の重合性組成物に使用されるイソシアナート成分における脂環式ポリイソシアナート（Ａ−１）及び非環式脂肪族ポリイソシアナート（Ａ−２）の合計の割合は、イソシアナート成分の合計質量に対して、好ましくは８０質量％以上であり、より好ましくは９０質量％以上であり、さらに好ましくは９５質量％以上であり、１００質量％以下である。脂環式ポリイソシアナート（Ａ−１）及び非環式脂肪族ポリイソシアナート（Ａ−２）の合計の割合が８０質量％以上であると、得られる光学部材の脈理の抑制効果をより向上させることができる。また、本発明の重合性組成物を用いて作製される光学部材の引張強度を改善することができる。
（モル比［（Ａ−１）／（Ａ−２）］）
脂環式ポリイソシアナート（Ａ−１）と、非環式脂肪族ポリイソシアナート（Ａ−２）とのモル比［（Ａ−１）／（Ａ−２）］は、得られる光学部材の脈理の抑制効果をより向上させる観点から、好ましくは９５／５〜５０／５０であり、より好ましくは９０／１０〜５０／５０であり、さらに好ましくは９０／１０〜６０／４０である。また、当該モル比が上記範囲であることで、本発明の重合性組成物を用いて作製される光学部材の引張強度を改善することができる。
＜ポリチオール成分＞
本発明の重合性組成物に使用されるポリチオール成分は、メルカプト基を４個以上有し、スルフィド結合を２個以上有するポリチオール（Ｂ−１）、及びメルカプト基を２又は３個有し、エステル結合を２又は３個有するポリチオール（Ｂ−２）を含む。
（ポリチオール（Ｂ−１））
ポリチオール（Ｂ−１）は、好ましくは、メルカプト基を４個有する。
また、ポリチオール（Ｂ−１）は、好ましくはスルフィド結合を３個以上有し、好ましくはスルフィド結合を3個有する。
ポリチオール（Ｂ−１）としては、例えば、ビス（メルカプトメチル）トリチアウンデカンジチオール、メルカプトメチルビスメルカプトジチアオクタン、ビス（メルカプトメチル）ジチアン、ビス（メルカプトメチルチオ）ジチアン、（ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）ジチエタン等が挙げられる。これらのポリチオール（Ｂ−１）の１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
屈折率、耐熱性、引張強度の高い光学部材を得られるという観点から、ポリチオール（Ｂ−１）は、好ましくはビス（メルカプトメチル）トリチアウンデカンジチオールであり、より好ましくは４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール及び５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオールからなる群から選択される少なくとも１種であり、より好ましくは、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール及び５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオールの混合物である。
（ポリチオール（Ｂ−２））
ポリチオール（Ｂ−２）としては、例えば、トリメチロールプロパントリス（チオグリコラート）、トリメチロールプロパントリス（メルカプトプロピオナート）、ブタンジオールビス（チオグリコラート）、ブタンジオールビス（メルカプトプロピオナート）、ジエチレングリコールビス（メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）等が挙げられる。これらのポリチオールの１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
脈理の少ない光学部材を得られるという観点から、更には、重合性組成物を用いて作製される光学部材の引張強度を更に改善する観点から、ポリチオール（Ｂ−２）は、好ましくはトリメチロールプロパントリス（チオグリコラート）、トリメチロールプロパントリス（メルカプトプロピオナート）、ブタンジオールビス（チオグリコラート）、及びブタンジオールビス（メルカプトプロピオナート）からなる群から選択される少なくとも１種であり、より好ましくはトリメチロールプロパントリス（チオグリコラート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオナート）、１，４−ブタンジオールビス（チオグリコラート）及び１，４−ブタンジオールビス（３−メルカプトプロピオナート）からなる群から選択される少なくとも１種である。
ポリチオール（Ｂ−２）は、メルカプト基を３個有するものであることが好ましい。これにより、本発明の重合性組成物を用いて作製される光学部材の耐熱性、引張強度を改善できる。この場合、メルカプト基を３個有するポリチオール（Ｂ−２）は、好ましくはトリメチロールプロパントリス（チオグリコラート）及びトリメチロールプロパントリス（メルカプトプロピオナート）からなる群から選択される少なくとも1種であり、より好ましくはトリメチロールプロパントリス（チオグリコラート）及びトリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオナート）からなる群から選択される少なくとも1種である。
（その他のポリチオール）
本発明の重合性組成物のポリチオール成分は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、ポリチオール（Ｂ−１）とポリチオール（Ｂ−２）以外のポリチオールを含んでもよい。
より脈理の少ない光学部材を得られるという観点から、本発明の重合性組成物の中でより好ましい重合性組成物は、
脂環式ポリイソシアナート（Ａ−１）が、イソホロンジイソシアナート、メチレンビスシクロヘキシルジイソシアナート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン及びビス（イソシアナトメチル）ビシクロ[2.2.1]ヘプタンからなる群から選択される少なくとも１種であり、
非環式脂肪族ポリイソシアナート（Ａ−２）が、ヘキサンメチレンジイソシアナート及びトリメチルヘキサメチレンジイソシアナートからなる群から選択される少なくとも1種であり、
ポリチオール（Ｂ−１）が、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール及び５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオールからなる群から選択される少なくとも１種であり、
ポリチオール（Ｂ−２）は、トリメチロールプロパントリス（チオグリコラート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオナート）、１，４−ブタンジオールビス（チオグリコラート）及び１，４−ブタンジオールビス（３−メルカプトプロピオナート）からなる群から選択される少なくとも１種である。
以上の中でも、以下のモノマー成分の組合せが好ましい。
（１）イソシアナート成分として、イソホロンジイソシアナートと、ヘキサメチレンジイソシアナートと、ポリチオール成分として、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール及び５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオールの混合物と、トリメチロールプロパントリス（チオグリコラート）との組合せ
（２）イソシアナート成分として、イソホロンジイソシアナートと、トリメチルヘキサメチレンジイソアナートと、ポリチオール成分として、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール及び５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオールの混合物と、トリメチロールプロパントリス（チオグリコラート）との組合せ
（３）イソシアナート成分として、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナートと、ヘキサメチレンジイソシアナートと、ポリチオール成分として、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール及び５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオールの混合物と、トリメチロールプロパントリス（チオグリコラート）との組合せ
（ポリチオール（Ｂ−１）及びポリチオール（Ｂ−２）の合計の割合）
本発明の重合性組成物に使用されるポリチオール成分におけるポリチオール（Ｂ−１）及びポリチオール（Ｂ−２）の合計の割合は、ポリチオール成分の合計質量に対して、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上であり、さらに好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％以下である。ポリチオール（Ｂ−１）及びポリチオール（Ｂ−２）の合計の割合が７０質量％以上であると、得られる光学部材の脈理の抑制効果をより向上させることができる。また、本発明の重合性組成物を用いて作製される光学部材の引張強度を改善することができる。
（モル比［（Ｂ−１）／（Ｂ−２）］）
ポリチオール（Ｂ−１）と、ポリチオール（Ｂ−２）とのモル比［（Ｂ−１）／（Ｂ−２）］は、得られる光学部材の脈理の抑制効果をより向上させる観点から、好ましくは９０／１０〜５０／５０であり、より好ましくは９０／１０〜６０／４０であり、さらに好ましくは８５／１５〜６５／３５である。なお、当該モル比［（Ｂ−１）／（Ｂ−２）］が上記範囲であると、重合性組成物を用いて作製される光学部材の引張強度を改善することができる。
＜使用割合＞
ポリチオール成分とポリイソシアナート成分との使用割合は、ＳＨ基／ＮＣＯ基の官能基モル比が、好ましくは０．３〜２．０、より好ましくは０．７〜１．５、更に好ましくは０．７〜１．２、更に好ましくは０．８〜１．１の範囲内である。
＜その他の成分＞
本発明の重合性組成物は、上記イソシアナート成分及び上記ポリチオール成分のみからなるものであってもよい。イソシアナート成分及びポリチオール成分の合計含有量は、重合組成物中、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは９８質量％以上であり、１００質量％以下である。
しかし、本発明の重合性組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、上記イソシアナート成分と上記ポリチオール成分との成分以外の成分を含んでもよい。このような成分には、例えば、上記イソシアナート成分と上記ポリチオール成分と共重合可能な化合物、アミン等に代表される活性水素化合物、エポキシ化合物、オレフィン化合物、カーボネート化合物、エステル化合物、金属、金属酸化物、有機金属化合物及び無機物等が挙げられる。これらの１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
さらに、所望の反応速度に調整するために、ポリチオウレタンの製造において用いられる公知の反応触媒を本発明の重合性組成物に適宜添加することもできる。反応触媒としては、ジメチルチンジクロリドなどの有機錫が挙げられる。反応触媒の配合量は、イソシアネート成分及びポリチオール成分の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜1質量部、より好ましくは０．０５〜０．５質量部、更に好ましくは０．０８〜０．３質量部である。
離型剤を添加することもできる。離型剤としては、ブトキシエチルアシッドホスフェート、ジブトキシエチルアシッドホスフェート等のリン酸系離型剤が挙げられる。離型剤の配合量は、イソシアネート成分及びポリチオール成分の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜1質量部、より好ましくは０．１〜０．５質量部、更に好ましくは０．２〜０．３質量部である。
また、目的に応じて、本発明の重合性組成物に、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、油溶染料、充填剤、離型剤及びブルーイング剤等の種々の物質を添加してもよい。
［光学部材］
本発明の光学部材は、本発明の重合性組成物を重合させて得られる。本発明の光学部材は、例えば、以下のようにして製造することができる。
光学部材の製造方法は、好ましくは、重合性組成物を注型重合する工程を含む。例えば、本発明の重合性組成物を、必要に応じて脱泡し、その後、重合性組成物を成形型に注入し、成形型に注入した重合性組成物を重合させる。成形型には、例えば、一対のガラスモールド又は金属モールドと、テープ又は樹脂製ガスケットとからなる成形型が用いられる。成形型内で重合性樹脂を重合させるときの重合時間は、例えば３〜９６時間であり、重合温度は、例えば、０〜１３０℃である。重合性組成物を重合させて作製した透明樹脂の成形型からの離型性を良好にするために、成形型の離型面に離型剤を塗布してもよいし、重合性組成物に離型剤を添加してもよい。このようにして得られる光学部材は、脈理が少なく、屈折率が高く、分散が低く、比重が低い。また、得られる光学部材は優れた引張強度を有する。このため、本発明の光学部材は、眼鏡レンズ及びカメラレンズ等の光学素子の光学部材として好適に使用される。
［プラスチックレンズ］
本発明のプラスチックレンズは本発明の光学部材を含み、より好ましくは本発明の光学部材よりなるレンズ基材を備える眼鏡レンズである。本発明のプラスチックレンズは、脈理が少なく、屈折率が高く、分散が低く、比重が低くなるという効果を奏する。また、本発明のプラスチックレンズは優れた引張強度を有する。発明のプラスチックレンズは、本発明の光学部材のみからなるものであってもよいし、他の光学部材を含んでもよい。
必要に応じて、反射防止、又はファッション性付与等のために、表面研磨、染色処理を本発明の光学部材に施してもよい。
眼鏡レンズは、高硬度付与、耐摩耗性向上、耐薬品性向上、防雲性付与のために、本発明の光学部材よりなるレンズ基材上に、帯電防止層、ハードコート層、反射防止層、調光層からなる群から選択される少なくとも1種を有していていもよい。
本発明は、上述の各成分の例、含有量、各種物性については、発明の詳細な説明に例示又は好ましい範囲として記載された事項を任意に組み合わせてもよい。
また、実施例に記載した組成に対し、発明の詳細な説明に記載した組成に調整を行えば、クレームした組成範囲全域にわたって実施例と同様に発明を実施することができる。
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。
実施例及び比較例のプラスチックレンズについて、屈折率、アッベ数、耐熱性、脈理、透明性、光学歪み及び引張強度を評価した。
（屈折率及びアッベ数）
カルニュー光学工業（株）製精密屈折率計ＫＰＲ−２０００型を用いて２０℃で、Ｆ’線（４８８．０ｎｍ）、Ｃ’線（６４３．９ｎｍ）及びｅ線（５４６．１ｎｍ）の波長の光についてプラスチックレンズの屈折率を測定した。そして、下記の式からアッベ数を算出した。
アッベ数νｅ＝（ｎｅ−１）／（ｎＦ’−ｎＣ’）
ｎｅはｅ線の波長の光で測定した屈折率であり、ｎＦ’はＦ’線の波長の光で測定した屈折率であり、ｎＣ’はＣ’線の光で測定した屈折率である。
（耐熱性）
リガク（株）製ＴＡＳ１００ＴＭＡペネトレーション法（試験片厚３ｍｍ、ピン径０．５ｍｍ、加重１０ｇ、昇温速度１０℃／ｍｉｎ）にて熱変形開始温度を測定した。
（脈理）
得られたプラスチックレンズを、シュリーレン法により目視観察し、プラスチックレンズの脈理を以下の３段階で評価した。
脈理がないもの：ＶＧ（Ｖｅｒｙ Ｇｏｏｄ）
わずかに脈理が観察されるもの：Ｇ（Ｇｏｏｄ）
脈理が多いもの：Ｂ（Ｂａｄ）
評価結果がＶＧ又はＧであるプラスチックレンズは、脈理に関して実用的には問題ない。一方、評価結果がＢであるプラスチックレンズは、実用的には不適当である。
（透明性）
得られたプラスチックレンズを暗所にて蛍光灯下で目視観察し、プラスチックレンズの透明性を以下の３段階で評価した。
曇り及び不透明物質の析出がないもの：ＶＧ（Ｖｅｒｙ Ｇｏｏｄ）
わずかに曇り又は不透明物質の析出、或いはこれら双方が観察されるもの：Ｇ（Ｇｏｏｄ）
曇りの程度がひどいもの又は不透明物質の析出が明らかに見られるもの：Ｂ（Ｂａｄ）
評価結果がＶＧ又はＧであるプラスチックレンズは、透明性に関して実用的には問題ない。一方、評価結果がＢであるプラスチックレンズは実用的には不適当である。
（光学歪み）
ストレインスコープを使用して、得られたプラスチックレンズを目視観察し、プラスチックレンズの光学歪みを以下の３段階で評価した。
光学歪みがないもの：ＶＧ（Ｖｅｒｙ Ｇｏｏｄ）
わずかに光学歪みが観察されるもの：Ｇ（Ｇｏｏｄ）
光学歪みが多いもの：Ｂ（Ｂａｄ）
評価結果がＶＧ又はＧであるプラスチックレンズは、光学歪みに関して実用的には問題ない。一方、評価結果がＢであるプラスチックレンズは、実用的には不適当である。
（引張強度）
０．００Ｄ、レンズ径５０ｍｍ、肉厚１．８ｍｍに調整されたレンズにドリルを使用して二箇所に１．６ｍｍ径の穴をあけ、サンプルとする。（株）エー・アンド・デイ製、テンシロン万能材料試験機（型番ＲＴＣ−１２２５Ａ）に１．６ｍｍ径のピンを用いてサンプルの両端を固定し、０．０５ｍｍ／ｍｉｎの速度で引張し、破壊する際の強度を測定した。
以下の実施例、比較例及び参考例のプラスチックレンズを以下のようにして作製した。
（実施例１）
イソホロンジイソシアナート（以下、「ＩＰＤＩ」と記す）３３．６質量部、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール及び５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオールの混合物（以下、「ポリチオール（Ｂ−１−１）」と記す）３５．１質量部、ヘキサメチレンジイソシアナート（以下、「ＨＤＩ」と記す）１６．９質量部、トリメチロールプロパントリス（チオグリコラート）（以下、「ＴＭＴＧ」と記す）１４．４質量部、ジメチルチンジクロリド０．１０質量部ならびにブトキシエチルアシッドホスフェート及びジブトキシエチルアシッドホスフェートの混合物（城北化学工業（株）製、商品名：ＪＰ−５０６Ｈ）０．２０質量部を室温中で十分に撹拌混合して得た混合物を、５ｍｍＨｇの減圧下で脱泡し、均一とした単量体混合物を調製した。この単量体混合物を一対のガラスモールドと樹脂製ガスケットとからなる成形型中に注入した。なお、上記一対のガラスモールドは上型曲率６００ｍｍ、下型曲率１２０ｍｍからなるものを用い、プラスチックレンズの中心肉厚が５ｍｍ、径が７５ｍｍになるように成形型を組み立てた。
単量体混合物を成形型に注入後、２０℃から１２０℃まで１５時間かけて昇温し、１２０℃にて４時間、加熱重合し、冷却して成形型からプラスチックレンズを取り出して実施例１のプラスチックレンズを得た。
（実施例２）
ＩＰＤＩの配合量を４３．６質量部に、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を３４．２質量部に、ＨＤＩの配合量を８．２質量部に、ＴＭＴＧの配合量を１４．０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして重合性組成物を調製し、実施例２のプラスチックレンズを製造した。
（実施例３）
ＩＰＤＩの配合量を３４．２質量部に、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を４２．４質量部に、ＨＤＩの配合量を１７．３質量部に、ＴＭＴＧの配合量を６．１質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして重合性組成物を調製し、実施例３のプラスチックレンズを製造した。
（実施例４）
ＩＰＤＩの配合量を４２．７質量部に、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を２６．４質量部に、ＨＤＩの配合量を８．１質量部に、ＴＭＴＧの配合量を２２．８質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして重合性組成物を調製し、実施例４のプラスチックレンズを製造した。
（実施例５）
ＩＰＤＩの配合量を３５．８質量部に、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を３６．４質量部に、ＨＤＩの配合量を１４．６質量部に変更し、ＴＭＴＧの代わりにトリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）（以下、「ＴＭＴＰ」と記す）１３．２質量部を用いた以外は、実施例１と同様にして重合性組成物を調製し、実施例５のプラスチックレンズを製造した。
（実施例６）
ＩＰＤＩの配合量を４０．５質量部に、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を３７．５質量部に、ＨＤＩの配合量を１１．３質量部に変更し、ＴＭＴＧの代わりに１，４−ブタンジオールビス（メルカプトアセテート）（以下、「ＢＤＴＧ」と記す）１０．７質量部を用いた以外は、実施例１と同様にして重合性組成物を調製し、実施例６のプラスチックレンズを製造した。
（実施例７）
ＩＰＤＩの配合量を３３．３質量部に、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を３６．６質量部に、ＨＤＩの配合量を１６．８質量部に変更し、ＴＭＴＧの代わりに１，４−ブタンジオールビス(メルカプトプロピオネート) （以下、「ＢＤＴＰ」と記す）１３．３質量部を用いた以外は、実施例１と同様にして重合性組成物を調製し、実施例７のプラスチックレンズを製造した。
（実施例８）
ＩＰＤＩの配合量を３８．２質量部に、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を４０．５質量部に、ＴＭＴＧの配合量を５．８質量部に変更し、ＨＤＩの代わりにトリメチルヘキサメチレンジイソアナート（以下、「ＴＭＤＩ」と記す）１５．５質量部を用いた以外は、実施例１と同様にして重合性組成物を調製し、実施例８のプラスチックレンズを製造した。
（実施例９）
ＩＰＤＩの配合量を３２．６質量部に、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を４０．３質量部に変更し、ＨＤＩの代わりにＴＭＤＩ２０．６質量部を用い、ＴＭＴＧの代わりにＴＭＴＰ６．５質量部を用いた以外は、実施例１と同様にして重合性組成物を調製し、実施例９のプラスチックレンズを製造した。
（実施例１０）
ＩＰＤＩの配合量を３７．７質量部に、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を３５．５質量部に変更し、ＨＤＩの代わりにＴＭＤＩ１５．３質量部を用い、ＴＭＴＧの代わりにＢＤＴＧ１１．５質量部を用いた以外は、実施例１と同様にして重合性組成物を調製し、実施例１０のプラスチックレンズを製造した。
（実施例１１）
ＩＰＤＩの配合量を４２．４質量部に、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を３４．９質量部に変更し、ＨＤＩの代わりにＴＭＤＩ１０．０質量部を用い、ＴＭＴＧの代わりにＢＤＴＰ１２．７質量部を用いた以外は、実施例１と同様にして重合性組成物を調製し、実施例１１のプラスチックレンズを製造した。
（実施例１２）
ＩＰＤＩの代わりにジシクロヘキシルメタンジイソシアナート（以下、「ＨＭＤＩ」と記す）３７．３質量部を用い、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を３２．６質量部に、ＨＤＩの配合量を１６．０質量部に、ＴＭＴＧの配合量を１４．１質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして重合性組成物を調製し、実施例１２のプラスチックレンズを製造した。
（実施例１３）
ＨＭＤＩの配合量を４７．８質量部に、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を３５．５質量部に、ＨＤＩの配合量を７．７質量部に変更し、ＴＭＴＧの代わりにＴＭＴＰ９．１質量部を用いた以外は、実施例１２と同様にして重合性組成物を調製し、実施例１３のプラスチックレンズを製造した。
（実施例１４）
ＨＭＤＩの配合量を３７．８質量部に、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を３９．６質量部に、ＨＤＩの配合量を１６．２質量部に変更し、ＴＭＴＧの代わりにＢＤＴＰ６．４質量部を用いた以外は、実施例１２と同様にして重合性組成物を調製し、実施例１４のプラスチックレンズを製造した。
（実施例１５）
ＨＭＤＩの配合量を３６．３質量部に、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を３８．１質量部に変更し、ＨＤＩの代わりにＴＭＤＩ１９．４質量部を用い、ＴＭＴＧの代わりにＴＭＴＰ６．１質量部を用いた以外は、実施例１２と同様にして重合性組成物を調製し、実施例１５のプラスチックレンズを製造した。
（実施例１６）
ＨＭＤＩの配合量を４２．２質量部に、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を３７．９質量部に変更し、ＨＤＩの代わりにＴＭＤＩ１４．５質量部を用い、ＴＭＴＧの代わりにＢＤＴＧ５．５質量部を用いた以外は、実施例１２と同様にして重合性組成物を調製し、実施例１６のプラスチックレンズを製造した。
（実施例１７）
ＩＰＤＩの代わりにビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（以下、「ＨＸＤＩ」と記す）４２．９質量部を用い、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を２７．０質量部に、ＨＤＩの配合量を４．１質量部に変更し、さらに、ＴＭＴＧの代わりにＴＭＴＰ２６．１質量部を用いた以外は、実施例１と同様にして重合性組成物を調製し、実施例１７のプラスチックレンズを製造した。
（実施例１８）
ＨＸＤＩの配合量を４２．９質量部に、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を３８．１質量部に、ＨＤＩの配合量を６．６質量部に変更し、ＴＭＴＰの代わりにＢＤＴＧ１２．４質量部を用いた以外は、実施例１７と同様にして重合性組成物を調製し、実施例１８のプラスチックレンズを製造した。
（実施例１９）
ＨＸＤＩの配合量を２９．１質量部に、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を３２．１質量部に変更し、ＨＤＩの代わりにＴＭＤＩ２１．０質量部を用い、ＴＭＴＰの代わりにＴＭＴＧ１７．８質量部を用いた以外は、実施例１７と同様にして重合性組成物を調製し、実施例１９のプラスチックレンズを製造した。
（実施例２０）
ＨＸＤＩの配合量を３４．８質量部に、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を３９．９質量部に変更し、ＨＤＩの代わりにＴＭＤＩ１６．１質量部を用い、ＴＭＴＰの代わりにＢＤＴＧ９．２質量部を用いた以外は、実施例１７と同様にして重合性組成物を調製し、実施例２０のプラスチックレンズを製造した。
（実施例２１）
ＩＰＤＩの代わりにビス（イソシアナトメチル）ビシクロ[2.2.1]ヘプタン（以下、「ＮＢＤＩ」と記す）５２．０質量部を用い、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を２８．５質量部に、ＨＤＩの配合量を３．７質量部に、ＴＭＴＧの配合量を１５．８質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして重合性組成物を調製し、実施例２１のプラスチックレンズを製造した。
（実施例２２）
ＮＢＤＩの配合量を５２．３質量部に、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を３０．７質量部に、ＨＤＩの配合量を３．８質量部に変更し、ＴＭＴＧの代わりにＢＤＴＧ１３．３質量部を用いた以外は、実施例２１と同様にして重合性組成物を調製し、実施例２２のプラスチックレンズを製造した。
（実施例２３）
ＮＢＤＩの配合量を３４．８質量部に、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を２８．６質量部に変更し、ＨＤＩの代わりにＴＭＤＩ１８．８質量部を用い、ＴＭＴＧの代わりにＴＭＴＰ１７．８質量部を用いた以外は、実施例２１と同様にして重合性組成物を調製し、実施例２３のプラスチックレンズを製造した。
（実施例２４）
ＮＢＤＩの配合量を３５．８質量部に、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を３５．７質量部に変更し、ＨＤＩの代わりにＴＭＤＩ１９．３質量部を用い、ＴＭＴＧの代わりにＢＤＴＰ９．２質量部を用いた以外は、実施例２１と同様にして重合性組成物を調製し、実施例２４のプラスチックレンズを製造した。
（比較例１）
ＨＭＤＩの配合量を５８．９質量部に、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を４１．１質量部に変更し、ＨＤＩ及びＴＭＴＧを用いなかった以外は、実施例１２と同様にして重合性組成物を調製し、比較例１のプラスチックレンズを製造した。
（比較例２）
ＨＭＤＩの配合量を４６．６質量部に、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を４３．４質量部に、ＨＤＩの配合量を１０．０質量部に変更し、ＴＭＴＧを用いなかった以外は、実施例１２と同様にして重合性組成物を調製し、比較例２のプラスチックレンズを製造した。
（比較例３）
ＨＭＤＩの配合量を５８．１質量部に、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を３６．９質量部に変更し、ＴＭＴＧの代わりにペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトプロピオネート）（以下、「ＰＴＭＰ」と記す）４．９質量部を用い、ＨＤＩを用いなかった以外は、実施例１２と同様にして重合性組成物を調製し、比較例３のプラスチックレンズを製造した。
（比較例４）
ＨＸＤＩの配合量を５１．４質量部に、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を４８．６質量部に変更し、ＨＤＩ及びＴＭＴＧを用いなかった以外は、実施例１７と同様にして重合性組成物を調製し、比較例４のプラスチックレンズを製造した。
（比較例５）
ＨＸＤＩの配合量を３６．８質量部に、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を４９．６質量部に、ＨＤＩの配合量を１３．６質量部に変更し、ＴＭＴＰを用いなかった以外は、実施例１７と同様にして重合性組成物を調製し、比較例５のプラスチックレンズを製造した。
（比較例６）
ＮＢＤＩの配合量を５８．７質量部に、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を４１．３質量部に変更し、ＨＤＩ及びＴＭＴＧを用いなかった以外は、実施例２１と同様にして重合性組成物を調製し、比較例６のプラスチックレンズを製造した。
（比較例７）
ＮＢＤＩの配合量を３６．９質量部に、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を４３．３質量部に変更し、ＨＤＩの代わりにＴＭＤＩ１９．９質量部を用い、ＴＭＴＧを用いなかった以外は、実施例２１と同様にして重合性組成物を調製し、比較例７のプラスチックレンズを製造した。
（比較例８）
ＩＰＤＩの代わりにキシリレンジイソシアナート（以下、「ＸＤＩ」と記す）５０．７質量部を用い、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を４９．３質量部に変更し、ＨＤＩ及びＴＭＴＧを用いなかった以外は、実施例１と同様にして重合性組成物を調製し、比較例８のプラスチックレンズを製造した。
（比較例９）
ＸＤＩの配合量を５２．７質量部に変更し、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を４４．３質量部に変更し、チオグリセリン（以下、「ＴＧ」と記す）２．６質量部を用いた以外は、比較例８と同様にして重合性組成物を調製し、比較例９のプラスチックレンズを製造した。
（比較例１０）
ＸＤＩの配合量を４９．９質量部に変更し、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を３８．９質量部に変更し、ジメルカプトメチルジチアン（以下、「ＤＭＭＤ」と記す）１１．３質量部を用いた以外は、比較例８と同様にして重合性組成物を調製し、比較例１０のプラスチックレンズを製造した。
（参考例１）
ＩＰＤＩの配合量を５４．８質量部に、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を４５．２質量部に変更し、ＨＤＩ及びＴＭＴＧを用いなかった以外は、実施例１と同様にして重合性組成物を調製し、参考例１のプラスチックレンズを製造した。
（参考例２）
ＩＰＤＩの配合量を２９．４質量部に、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を４８．４質量部に、ＨＤＩの配合量を２２．２質量部に変更し、ＴＭＴＧを用いなかった以外は、実施例１と同様にして重合性組成物を調製し、参考例２のプラスチックレンズを製造した。
（参考例３）
ＩＰＤＩの配合量を３３．３質量部に、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を４５．７質量部に変更し、ＨＤＩの代わりにＴＭＤＩ２１．０質量部を用い、ＴＭＴＧを用いなかった以外は、実施例１と同様にして重合性組成物を調製し、参考例３のプラスチックレンズを製造した。
（参考例４）
ＩＰＤＩの配合量を５４．１質量部に、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を４０．１質量部に、ＴＭＴＧの配合量を５．８質量部に変更し、ＨＤＩを用いなかった以外は、実施例１と同様にして重合性組成物を調製し、参考例４のプラスチックレンズを製造した。
（参考例５）
ＩＰＤＩの配合量を５３．７質量部に、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を３９．９質量部に変更し、ＴＭＴＧの代わりにＴＭＴＰ６．４質量部を用い、ＨＤＩを用いなかった以外は、実施例１と同様にして重合性組成物を調製し、参考例５のプラスチックレンズを製造した。
（参考例６）
ＩＰＤＩの配合量を５４．１質量部に、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を４０．１質量部に変更し、ＴＭＴＧの代わりにＢＤＴＧ５．８質量部を用い、ＨＤＩを用いなかった以外は、実施例１と同様にして重合性組成物を調製し、参考例６のプラスチックレンズを製造した。
（参考例７）
ＩＰＤＩの配合量を５３．７質量部に、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を３９．９質量部に変更し、ＴＭＴＧの代わりにＢＤＴＰ６．４質量部を用い、ＨＤＩを用いなかった以外は、実施例１と同様にして重合性組成物を調製し、参考例７のプラスチックレンズを製造した。
（参考例８）
ＨＭＤＩの配合量を５３．１質量部に、ポリチオール（Ｂ−１−１）の配合量を４１．３質量部に変更し、ＨＤＩの代わりにヘキシルイソシアナート（以下、「ＨＩ」と記す）５．６質量部を用い、ＴＭＴＧを用いなかった以外は、実施例１２と同様にして重合性組成物を調製し、参考例８のプラスチックレンズを製造した。
上記実施例、比較例及び参考例のプラスチックレンズを製造するときに使用した重合性組成物中の脂環式ポリイソシアナート（Ａ−１）、非環式脂肪族ポリイソシアナート（Ａ−２）、脂環式ポリイソシアナート（Ａ−１）及び非環式脂肪族ポリイソシアナート（Ａ−２）以外のポリイソシアナート（Ａ−３）、ポリチオール（Ｂ−１）、ポリチオール（Ｂ−２）、並びにポリチオール（Ｂ−１）及びポリチオール（Ｂ−２）以外のポリチオール（Ｂ−３）の化合物及び配合量を下記の表１及び２に示す。
Figure 2016153061
Figure 2016153061
（結果）
実施例、比較例及び参考例のプラスチックレンズの屈折率、アッベ数、耐熱性、脈理、透明性、光学歪み及び引張強度の評価結果を下記の表３及び表４に示す。
Figure 2016153061
Figure 2016153061
実施例１〜２４のプラスチックレンズは脈理の評価項目において満足できるものであった。また、屈折率、アッベ数、透明性及び光学歪みの評価項目においても満足できるものであった。一方、比較例１〜１０のプラスチックレンズは脈理の評価項目において満足できるものではなかった。これより、脂環式ポリイソシアナート（Ａ−１）、及び非環式脂肪族ポリイソシアナート（Ａ−２）を含むイソシアナート成分と、ポリチオール（Ｂ−１）、及びポリチオール（Ｂ−２）を含むポリチオール成分とを含有する重合性組成物を用いることによって、脈理の少ないプラスチックレンズを得られることがわかった。
参考例１〜７のプラスチックレンズは脈理の評価項目において満足できるものであった。しかし、引張強度の評価項目が、実施例１〜２４のプラスチックレンズに比べて非常に悪かった。これより、脂環式ポリイソシアナート（Ａ−１）及びポリチオール（Ｂ−１）を使用し、さらに、非環式脂肪族ポリイソシアナート（Ａ−２）及びポリチオール（Ｂ−２）のどちらか一方を使用することによって、脈理の少ないプラスチックレンズを作製できるものの、引張強度が非常に低くなることがわかった。
参考例８のプラスチックレンズは脈理の評価項目において満足すべきものであった。しかし、引張強度の評価項目が、実施例１〜２４のプラスチックレンズに比べて非常に悪かった。これにより、脂環式ポリイソシアナート（Ａ−１）、ポリチオール（Ｂ−１）、及びヘキシルイソシアナート（ＨＩ）を含む重合性組成物を用いれば脈理の少ないプラスチックレンズを作製できるものの、引張強度が非常に低くなることがわかった。
最後に、本発明の実施の形態を総括する。
本発明の一実施形態は、
イソシアナート基を２個以上有する脂環式ポリイソシアナート（Ａ−１）、及びイソシアナート基を２個以上有する非環式脂肪族ポリイソシアナート（Ａ−２）を含むイソシアナート成分と、
メルカプト基を４個以上有し、スルフィド結合を２個以上有するポリチオール（Ｂ−１）、及びメルカプト基を２又は３個有し、エステル結合を２又は３個有するポリチオール（Ｂ−２）を含むポリチオール成分とを含有する重合性組成物である。
本発明によれば、脈理の少ない光学部材を得ることができる重合性組成物、その重合性組成物より得られる光学部材、その光学部材を含むプラスチックレンズ、及びその光学部材よりなるレンズ基材を備える眼鏡レンズを提供することができる。
今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味及び範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。

Claims (14)

  1. イソシアナート基を２個以上有する脂環式ポリイソシアナート（Ａ−１）、及びイソシアナート基を２個以上有する非環式脂肪族ポリイソシアナート（Ａ−２）を含むイソシアナート成分と、
    メルカプト基を４個以上有し、スルフィド結合を２個以上有するポリチオール（Ｂ−１）、及びメルカプト基を２又は３個有し、エステル結合を２又は３個有するポリチオール（Ｂ−２）を含むポリチオール成分とを含有する重合性組成物。
  2. 前記ポリチオール（Ｂ−１）は、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール及び５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオールからなる群から選択される少なくとも１種である請求項１に記載の重合性組成物。
  3. 前記脂環式ポリイソシアナート（Ａ−１）は、イソホロンジイソシアナート、メチレンビスシクロヘキシルジイソシアナート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン及びビス（イソシアナトメチル）ビシクロ[2.2.1]ヘプタンからなる群から選択される少なくとも１種である請求項１又は２に記載の重合性組成物。
  4. 前記非環式脂肪族ポリイソシアナート（Ａ−２）は、ヘキサンメチレンジイソシアナート及びトリメチルヘキサメチレンジイソシアナートからなる群から選択される少なくとも１種である請求項１〜３のいずれか１項に記載の重合性組成物。
  5. 前記ポリチオール（Ｂ−２）は、トリメチロールプロパントリス（チオグリコラート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオナート）、１，４−ブタンジオールビス（チオグリコラート）及び１，４−ブタンジオールビス（３−メルカプトプロピオナート）からなる群から選択される少なくとも１種である請求項１〜４のいずれか１項に記載の重合性組成物。
  6. 前記脂環式ポリイソシアナート（Ａ−１）は、イソホロンジイソシアナート、メチレンビスシクロヘキシルジイソシアナート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン及びビス（イソシアナトメチル）ビシクロ[2.2.1]ヘプタンからなる群から選択される少なくとも１種であり、
    前記非環式脂肪族ポリイソシアナート（Ａ−２）は、ヘキサンメチレンジイソシアナート及びトリメチルヘキサメチレンジイソシアナートからなる群から選択される少なくとも１種であり、
    前記ポリチオール（Ｂ−１）は、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール及び５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオールからなる群から選択される少なくとも１種であり、
    前記ポリチオール（Ｂ−２）は、トリメチロールプロパントリス（チオグリコラート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオナート）、１，４−ブタンジオールビス（チオグリコラート）及び１，４−ブタンジオールビス（３−メルカプトプロピオナート）からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の重合性組成物。
  7. 前記ポリチオール（Ｂ−２）はメルカプト基を３個有する請求項１〜６のいずれか１項に記載の重合性組成物。
  8. 前記脂環式ポリイソシアナート（Ａ−１）及び前記非環式脂肪族ポリイソシアナート（Ａ−２）の合計の割合は、前記イソシアナート成分の合計質量に対して、８０質量％以上である請求項１〜７のいずれか１項に記載の重合性組成物。
  9. 前記脂環式ポリイソシアナート（Ａ−１）と、前記非環式脂肪族ポリイソシアナート（Ａ−２）とのモル比［（Ａ−１）／（Ａ−２）］が、９５／５〜５０／５０である請求項１〜８のいずれかに１項に記載の重合性組成物。
  10. 前記ポリチオール（Ｂ−１）及び前記ポリチオール（Ｂ−２）の合計の割合は、前記ポリチオール成分の合計質量に対して、７０質量％以上である請求項１〜９のいずれか１項に記載の重合性組成物。
  11. 前記ポリチオール（Ｂ−１）と、前記ポリチオール（Ｂ−２）とのモル比［（Ｂ−１）／（Ｂ−２）］が、９０／１０〜５０／５０である請求項１〜１０のいずれか１項に記載の重合性組成物。
  12. 請求項１〜１１のいずれか１項に記載の重合性組成物を重合させて得られる光学部材。
  13. 請求項１２に記載の光学部材を含むプラスチックレンズ。
  14. 請求項１２に記載の光学部材よりなるレンズ基材を備える眼鏡レンズ。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10544283B2 (en) 2015-03-12 2020-01-28 Hoya Lens Thailand Ltd. Iso(thio)cyanate composition, and resin composition including same for optical member
TWI615415B (zh) * 2016-09-13 2018-02-21 奇美實業股份有限公司 光學材料用樹脂組成物、光學材料用樹脂及其所形成的光學透鏡
JP6562521B2 (ja) * 2017-09-29 2019-08-21 ホヤ レンズ タイランド リミテッドＨＯＹＡ Ｌｅｎｓ Ｔｈａｉｌａｎｄ Ｌｔｄ 光学部材用樹脂の製造方法、光学部材用樹脂、眼鏡レンズ及び眼鏡
KR20190079956A (ko) 2017-12-28 2019-07-08 에스케이씨 주식회사 광학 재료용 중합성 조성물
JP6940116B2 (ja) * 2018-03-29 2021-09-22 ホヤ レンズ タイランド リミテッドＨＯＹＡ Ｌｅｎｓ Ｔｈａｉｌａｎｄ Ｌｔｄ 光学部材の製造方法
JP7296755B2 (ja) * 2019-03-28 2023-06-23 ホヤ レンズ タイランド リミテッド 光学部材用樹脂組成物、光学部材、及び眼鏡レンズ
JP7296754B2 (ja) * 2019-03-28 2023-06-23 ホヤ レンズ タイランド リミテッド 光学部材用重合性組成物、光学部材、及び眼鏡レンズ

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008255221A (ja) * 2007-04-04 2008-10-23 Mitsui Chemicals Inc 光学材料用内部離型剤及びそれを含む重合性組成物
WO2013032010A1 (ja) * 2011-09-01 2013-03-07 Hoya株式会社 ポリウレタンレンズの製造方法
WO2016021680A1 (ja) * 2014-08-07 2016-02-11 三井化学株式会社 重合性組成物、成形体およびその用途

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5608115A (en) * 1994-01-26 1997-03-04 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Polythiol useful for preparing sulfur-containing urethane-based resin and process for producing the same
JP3205163B2 (ja) 1994-03-11 2001-09-04 三井化学株式会社 プラスチックレンズ用組成物およびレンズ、並びにそれらの製造方法
JP4988067B2 (ja) * 2009-11-06 2012-08-01 三井化学株式会社 ポリチオウレタン系光学材料用内部離型剤の製造方法、ポリチオウレタン系光学材料用内部離型剤およびそれを含む重合性組成物
JP5795865B2 (ja) * 2011-02-28 2015-10-14 Hoya株式会社 プラスチックレンズ
KR101873208B1 (ko) 2011-08-15 2018-07-02 호야 가부시키가이샤 플라스틱 렌즈
JP6180934B2 (ja) * 2011-08-19 2017-08-16 Hoya株式会社 ウレタン系光学部材及びその製造方法
ITMI20112102A1 (it) * 2011-11-18 2013-05-19 Acomon Ag Composizione polimerizzabile, articolo ottico ottenuto dalla stessa e metodo per la produzione di detto articolo ottico
JP5747001B2 (ja) * 2012-06-12 2015-07-08 Hoya株式会社 ウレタン系光学部材及びその製造方法
KR20160083914A (ko) * 2013-12-13 2016-07-12 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 광학 재료용 중합성 조성물
JP6326343B2 (ja) * 2014-09-30 2018-05-16 ホヤ レンズ タイランド リミテッドＨＯＹＡ Ｌｅｎｓ Ｔｈａｉｌａｎｄ Ｌｔｄ 重合性組成物、透明樹脂、光学材料、プラスチックレンズおよび透明樹脂の製造方法
JP6324286B2 (ja) * 2014-09-30 2018-05-16 ホヤ レンズ タイランド リミテッドＨＯＹＡ Ｌｅｎｓ Ｔｈａｉｌａｎｄ Ｌｔｄ 重合性組成物、透明樹脂、光学材料、プラスチックレンズおよび透明樹脂の製造方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008255221A (ja) * 2007-04-04 2008-10-23 Mitsui Chemicals Inc 光学材料用内部離型剤及びそれを含む重合性組成物
WO2013032010A1 (ja) * 2011-09-01 2013-03-07 Hoya株式会社 ポリウレタンレンズの製造方法
WO2016021680A1 (ja) * 2014-08-07 2016-02-11 三井化学株式会社 重合性組成物、成形体およびその用途

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