JP6940116B2 - 光学部材の製造方法 - Google Patents

Description

本開示は、眼鏡用レンズ等の光学部材の製造方法に関する。

樹脂製のレンズは、無機ガラス等の無機材料からなるレンズに比べて軽量で割れ難く、染色が可能であるという利点を有する。このため、現在、眼鏡レンズやカメラレンズ等の光学部材として、樹脂製のレンズが用いられることが主流となっている。

特許文献１では、所定の環状構造を有するイソシアネート化合物（Ａ）と、炭素数４〜１１脂肪族イソシアネート化合物（Ｂ）と、チオール化合物（Ｃ）と、を含んでなる重合性組成物が記載されている。当該重合性組成物によれば、耐衝撃性に優れ、屈折率、アッベ数等の光学特性、ハンドリング性、透明性、耐熱性のバランスに優れ、アルカリ耐性にも優れ、さらに基材層とハードコート層または反射防止コート層との間にプライマー層を有さない場合においても、耐衝撃性に優れた成形体を提供することができると記載されている。

国際公開第２０１６／０２１６８０

特許文献１に示されるように光学部材の製造時には、ポリチオール成分とポリイソシアナート成分とを含む重合性組成物を重合するために、成形型内に注入し、重合することで光学部材が製造される。
この際に、重合性組成物を注入する際に、塩化ビニル製のチューブが用いられるが、使用するチューブによっては、得られる光学部材に脈理又は白濁が観測されることがあった。
そこで、本開示の一実施形態は、脈理及び白濁の発生が抑制される、光学部材の製造方法に関する。

本発明者は、光学部材の製造過程において、あらゆる原因を分析し、成形型内に注入する際に使用される塩化ビニル製のチューブに含まれる可塑剤の含有量が、脈理及び白濁の原因となることを発見するに至った。

本開示の一実施形態は、
ポリチオール成分とポリイソシアナート成分とを含む重合性組成物を成形型内にチューブを用いて注入する工程、及び
前記重合性組成物を重合する工程を含み、
前記チューブの可塑剤の含有率が、２０質量％以下である、光学部材の製造方法に関する。

本開示の一実施形態によれば、脈理及び白濁の発生が抑制される、光学部材の製造方法を提供することができる。

［光学部材の製造方法］
本開示の一実施形態に係る光学部材の製造方法は、
ポリチオール成分とポリイソシアナート成分とを含む重合性組成物（以下、単に「重合性組成物」ともいう）を成形型内にチューブを用いて注入する工程（以下、「注入工程」ともいう）、及び
重合性組成物を重合する工程（以下、「重合工程」ともいう）を含む。
そして、チューブの可塑剤の含有率は、２０質量％以下である。
以上の構成を有することで、脈理及び白濁の発生が抑制される、光学部材の製造方法を提供することができる。

〔チューブ〕
チューブの可塑剤の含有率は、光学部材の脈理及び白濁の発生を抑制する観点から、２０質量％以下である。
チューブの可塑剤の含有率は、光学部材の脈理及び白濁の発生をより抑制する観点から、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下であり、そして、好ましくは０質量％である。つまり、可塑剤が含まれないことが好ましい。
なお、チューブの可塑剤の含有率の測定方法は、実施例に記載の方法による。

可塑剤としては、例えば、ポリジアルキルシロキサン、多価カルボン酸アルキルエステルが挙げられる。

ポリジアルキルシロキサンとしては、例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサンが挙げられる。
ポリジアルキルシロキサンの重量平均分子量は、好ましくは１０００以上、より好ましくは２０００以上、更に好ましくは３０００以上であり、そして、好ましくは８０００以下、より好ましくは６０００以下である。

多価カルボン酸エステルは、例えば、多価カルボン酸アルキルエステル、多価カルボン酸アラルキルエステル、多価カルボン酸アルキルエステルアラルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸エステルのアラルキル基の炭素数は、好ましくは７以上、より好ましくは８以上であり、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは１５以下、更に好ましくは１２以下である。
アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基が挙げられる。
多価カルボン酸エステルのアルキル基の炭素数は、好ましくは３以上、より好ましくは４以上であり、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下、更に好ましくは６以下である。
アルキル基としては、例えば、ペンチル基、ブチル基、ヘキシル基、エチルヘキシル基が挙げられる。
多価カルボン酸アルキルエステルとしては、例えば、フタル酸ジアルキルエステル、フタル酸アルキルベンジルエステル、アジピン酸ジアルキルエステル、アジピン酸アルキルベンジルエステル、アセチルクエン酸トリアルキルが挙げられる。
フタル酸ジアルキルエステルとしては、例えば、フタル酸ビス（エチルヘキシル）が挙げられる。
フタル酸アルキルベンジルエステルとしては、例えば、フタル酸ブチルベンジルが挙げられる。
アジピン酸ジアルキルエステルとしては、例えば、アジピン酸ビス（エチルヘキシル）が挙げられる。
アセチルクエン酸トリアルキルとしては、例えば、アセチルクエン酸トリブチルが挙げられる。
これらの中でも、フタル酸ビス（エチルヘキシル）、フタル酸ブチルベンジル、アジピン酸ビス（エチルヘキシル）、アセチルクエン酸トリブチルが好ましい。

チューブの材質としては、例えば、ポリ塩化ビニル、シリコーンゴム、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体が挙げられる。
なお、ポリ塩化ビニルに用いられる可塑剤は、好ましくは多価カルボン酸エステルである。
シリコーンゴムに用いられる可塑剤は、好ましくはポリジアルキルシロキサンである。
これらの中でも、脈理及び白濁をより顕著に抑制する観点から、シリコーンゴム、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体が好ましく、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体がより好ましい。

チューブの長さは、脈理及び白濁の抑制効果をより顕著にする観点から、好ましくは１ｍ以上、より好ましくは４ｍ以上、更に好ましくは１０ｍ以上であり、そして、好ましくは８０ｍ以下、より好ましくは５０ｍ以下、更に好ましくは３０ｍ以下である。
チューブの内径は、脈理及び白濁の抑制効果をより顕著にする観点から、好ましくは３ｍｍ以上、より好ましくは４ｍｍ以上、更に好ましくは５ｍｍ以上であり、そして、好ましくは２０ｍｍ以下、より好ましくは１５ｍｍ以下、更に好ましくは１０ｍｍ以下である。

以下、本開示の一実施形態に係る光学部材の製造方法についてより詳細に説明する。
本開示の一実施形態に係る光学部材の製造方法は、例えば、
ポリチオール成分とポリイソシアナート成分と必要に応じて添加剤とを混合し、重合性組成物を得る工程（以下、「混合工程」ともいう）、
重合性組成物を脱気する工程（以下、「脱気工程」ともいう）、
重合性組成物を成形型内にチューブを用いて注入する工程（以下、「注入工程」ともいう）、及び
重合性組成物を重合する工程（以下、「重合工程」ともいう）
を含む。

＜混合工程＞
混合工程では、例えば、ポリチオール成分とポリイソシアナート成分と必要に応じて添加剤とを混合し、重合性組成物を得る。混合順序は特に限定されない。

〔重合性組成物〕
重合性組成物は、ポリチオール成分と、ポリイソシアナート成分とを含む。

（ポリチオール成分）
ポリチオール成分としては、例えば、ポリオール化合物とメルカプト基含有カルボン酸化合物とのエステル化合物、直鎖又は分岐の脂肪族ポリチオール化合物、脂環構造を有するポリチオール化合物、芳香族ポリチオール化合物が挙げられる。

ポリオール化合物とメルカプト基含有カルボン酸化合物とのエステル化合物において、ポリオール化合物としては、分子内に２個以上の水酸基を有する化合物が挙げられる。
ポリオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロパンジオール、プロパントリオール、ブタンジオール、トリメチロールプロパン、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィド、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールが挙げられる。
メルカプト基含有カルボン酸化合物としては、例えば、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、チオ乳酸化合物、チオサリチル酸が挙げられる。
ポリオール化合物とメルカプト基含有カルボン酸化合物とのエステル化合物としては、例えば、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（２−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトプロピオネート）、１，４−ブタンジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−ブタンジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（２−メルカプトアセテート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）が挙げられる。

直鎖又は分岐の脂肪族ポリチオール化合物としては、例えば、１，２−エタンジチオール、１，１−プロパンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメチルオキシブタン−１，２−ジチオール、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパン、２−（２−メルカプトエチルチオ）プロパン−１，３−ジチオール、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオール、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトエチルチオ）エタン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトエチルチオ）プロパン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、テトラキス（メルカプトエチルチオ）プロパン、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、ビス（２−メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパン、４−メルカプトメチル−１,８−ジメルカプト−３,６−ジチアオクタン、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール、５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオールが挙げられる。

脂環構造を有するポリチオール化合物としては、例えば、１，１−シクロヘキサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、メチルシクロヘキサンジチオール、ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、４，８−ビス（メルカプトメチル）−１，３−ジチアンが挙げられる。

芳香族ポリチオール化合物としては、例えば、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、４，４’−ジメルカプトビフェニル、４，４’−ジメルカプトビベンジル、２，５−トルエンジチオール、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオール、２，７−ナフタレンジチオール、２，４−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、４，５−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、９，１０−アントラセンジメタンチオール、１，３−ジ（ｐ−メチルオキシフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、１，３−ジフェニルプロパン−２，２−ジチオール、フェニルメタン−１，１−ジチオール、２，４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタンが挙げられる。
これらは、１種又は２種以上を用いてもよい。

ポリチオール成分は、
好ましくは、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパン、４−メルカプトメチル−１,８−ジメルカプト−３,６−ジチアオクタン、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール、５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ブタンジオールビス（２−メルカプトアセテート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（２−メルカプトアセテート）、及びジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）からなる群より選ばれる少なくとも１種を含み、
より好ましくは、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール、５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール、４−メルカプトメチル−１,８−ジメルカプト−３,６−ジチアオクタン、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパン、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、及びペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）からなる群より選ばれる少なくとも１種を含み、
更に好ましくは、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール、及び５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオールからなる群より選ばれる少なくとも１種を含み、
更に好ましくは、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール、及び５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオールの混合物である。

上述の好ましいポリチオール成分の量は、ポリチオール成分中、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上であり、そして、１００質量％以下である。

（ポリイソシアナート成分）
ポリイソシアナート成分としては、例えば、芳香環を有するポリイソシアナート化合物、脂環式ポリイソシアナート化合物、直鎖又は分岐鎖の脂肪族ポリイソシアナート化合物が挙げられる。

芳香環を有するポリイソシアナート化合物としては、例えば、ジイソシアナトベンゼン、２，４−ジイソシアナトトルエン、エチルフェニレンジイソシアナート、イソプロピルフェニレンジイソシアナート、ジメチルフェニレンジイソシアナート、ジエチルフェニレンジイソシアナート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアナート、トリメチルベンゼントリイソシアナート、ベンゼントリイソシアナート、ビフェニルジイソシアナート、トルイジンジイソシアナート、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアナート）、４，４’−メチレンビス（２−メチルフェニルイソシアナート）、ビベンジル−４，４’−ジイソシアナート、ビス（イソシアナトフェニル）エチレン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、１,３−ビス（イソシアナトエチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトプロピル）ベンゼン、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアナート、ビス（イソシアナトブチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトメチル）ナフタレン、ビス（イソシアナトメチルフェニル）エーテル、２−イソシアナトフェニル−４−イソシアナトフェニルスルフィド、ビス（４−イソシアナトフェニル）スルフィド、ビス（４−イソシアナトメチルフェニル）スルフィド、ビス（４−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（２−メチル−５−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（３−メチル−５−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（３−メチル−６−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メチル−５−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（３−メチルオキシ−４−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メチルオキシ−３−イソシアナトフェニル）ジスルフィドが挙げられる。

脂環式ポリイソシアナート化合物としては、例えば、１，３−ジイソシアナトシクロヘキサン、イソホロンジイソシアナート、１,３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１,４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアナート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ[２,２,１]ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ[２,２,１]ヘプタン、２，５−ジイソシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソシアナト−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアナトメチル）−２−メチル−１，３−ジチオランが挙げられる。

直鎖又は分岐の脂肪族ポリイソシアナート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアナート、２，２−ジメチルペンタンジイソシアナート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアナート、ブテンジイソシアナート、１，３−ブタジエン−１，４−ジイソシアナート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアナート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアナート、１，８−ジイソシアナト−４−イソシアナトメチルオクタン、ビス（イソシアナトエチル）カーボネート、ビス（イソシアナトエチル）エーテル、リジンジイソシアナトメチルエステル、リジントリイソシアナート、ビス（イソシアナトメチル）スルフィド、ビス（イソシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソシアナトプロピル）スルフィド、ビス（イソシアナトヘキシル）スルフィド、ビス（イソシアナトメチル）スルホン、ビス（イソシアナトメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトエチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトプロピル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトメチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトメチルチオ）エタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）エタン、１，５−ジイソシアナト−２−イソシアナトメチル−３−ペンタン、１，２，３−トリス（イソシアナトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（イソシアナトエチルチオ）プロパン、３，５−ジチア−１，２，６，７−ヘプタンテトライソシアナート、２，６−ジイソシアナトメチル−３，５−ジチア−１，７−ヘプタンジイソシアナート、２，５−ジイソシアナトメチルチオフェン、４−イソシアナトエチルチオ−２，６−ジチア−１，８−オクタンジイソシアナート、１，２−ジイソチオシアナトエタン、１，６−ジイソチオシアナトヘキサンが挙げられる。
これらは、１種又は２種以上を用いてもよい。

ポリイソシアナート成分は、
好ましくは、
２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、及びヘキサメチレンジイソシアナートからなる群より選ばれる少なくとも１種を含み、
より好ましくは、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、ヘキサメチレンジイソシアナート、及び１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含み、
更に好ましくは、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼンを含む。
上述の好ましいポリイソシアナート成分の量は、ポリイソシアネート成分中、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上であり、そして、１００質量％以下である。

ポリチオール成分のメルカプト基と、ポリイソシアナート成分のイソシアナト基の当量比（メルカプト基／イソシアナト基）は、好ましくは４０／６０以上、より好ましくは４３／５７以上、更に好ましくは４５／５５以上であり、そして、好ましくは６０／４０以下、より好ましくは５５／４５以下、更に好ましくは５３／４７以下である。

ポリチオール組成物において、ポリチオール成分とポリイソシアナート成分との好適な組み合わせとしては、例えば、
１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、及び、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、及び５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオールの混合物が挙げられる。

（添加剤）
添加剤は、例えば、重合触媒、離型剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、着色防止剤、蛍光増白剤が挙げられる。これらは、１種又は２種以上を用いてもよい。
添加剤は、好ましくは、重合触媒、離型剤、及び紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む。
上記各種成分を通常の方法により混合することで、光学部材用樹脂が得られる。

（重合触媒）
重合触媒としては、例えば、スズ化合物、含窒素化合物が挙げられる。
スズ化合物としては、例えば、アルキルスズ化合物、アルキルスズハライド化合物が挙げられる。
アルキルスズ化合物としては、例えば、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレートが挙げられる。
アルキルスズハライド化合物としては、例えば、ジブチルスズジクロライド、ジメチルスズジクロライド、モノメチルスズトリクロライド、トリメチルスズクロライド、トリブチルスズクロライド、トリブチルスズフロライド、ジメチルスズジブロマイドが挙げられる。
これらの中でも、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジクロライド、ジメチルスズジクロライドが好ましく、ジメチルスズジクロライドがより好ましい。

含窒素化合物としては、例えば、３級アミン、４級アンモニウム塩、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物が挙げられる。３級アミンは、好ましくはヒンダードアミンである。
３級アミンとしては、例えば、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ'−ジメチルピペラジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン、１，４−ジアザビシクロ[２．２．２]オクタン（ＤＡＢＣＯ）が挙げられる。
ヒンダードアミンとしては、例えば、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノール、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシエチル−４−ピペリジノール、メチル−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケート、メチル−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケートとビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケートとの混合物、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキシレートが挙げられる。
４級アンモニウム塩としては、例えば、テトラエチルアンモニウムヒドロキシドが挙げられる。
イミダゾール系化合物としては、例えば、イミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、ベンジルメチルイミダゾール、２−エチル−４−イミダゾールが挙げられる。
ピラゾール系化合物としては、例えば、ピラゾール、３，５−ジメチルピラゾールが挙げられる。
これらの中でも、ヒンダードアミン等の３級アミン、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物が好ましく、より好ましくはヒンダードアミンがより好ましい。

重合触媒の添加量は、ポリチオール成分及びポリイソシアナート成分の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．００５質量部以上、更に好ましくは０．００７質量部以上であり、そして、好ましくは２質量部以下、より好ましくは１質量部以下、更に好ましくは０．５質量部以下である。

（離型剤）
離型剤としては、例えば、酸性リン酸アルキルエステル等の酸性リン酸エステルが挙げられる。酸性リン酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数は、好ましくは１以上、より好ましくは４以上であり、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは１２以下である。
酸性リン酸エステルは、リン酸モノエステル、リン酸ジエステルのいずれであってもよいが、リン酸モノエステル、及びリン酸ジエステルの混合物が好ましい。
酸性リン酸アルキルエステルとしては、例えば、イソプロピルアシッドフォスフェート、ブチルアシッドフォスフェート、オクチルアシッドフォスフェート、ノニルアシッドフォスフェート、デシルアシッドフォスフェート、イソデシルアシッドフォスフェート、トリデシルアシッドフォスフェート、ステアリルアシッドフォスフェート、プロピルフェニルアシッドフォスフェート、ブチルフェニルアシッドフォスフェート、ブトキシエチルアシッドフォスフェートが挙げられる。
離型剤の添加量は、ポリチオール成分及びポリイソシアナート成分の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１０質量部以上であり、そして、好ましくは１．００質量部以下、より好ましくは０．５０質量部以下、更に好ましくは０．３０質量部以下である。

（紫外線吸収剤）
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ジベンゾイルメタン、ジベンゾイルメタン系化合物が挙げられる。これらの中でもベンゾトリアゾール系化合物、又はベンゾフェノン系化合物が好ましい。
ベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−エチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾールが挙げられる。
ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホニックアシッド、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンが挙げられる。
ジベンゾイルメタン系化合物としては、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンが挙げられる。
これらは、１種又は２種以上を用いてもよい。
紫外線吸収剤の添加量は、ポリチオール成分及びポリイソシアナート成分の合計量１００質量部に対し、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．１０質量部以上、更に好ましくは０．３０質量部以上、更に好ましくは０．４０質量部以上であり、そして、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下、更に好ましくは２質量部以下である。

＜脱気工程＞
混合工程で得られた重合性組成物は、光学部材の脈理及び白濁の発生をより抑制する観点から、好ましくは脱気する工程を有する。
脱気は、例えば、重合性組成物を減圧条件で処理することで行われる。
脱気における圧力は、好ましくは１０Ｐａ以上、より好ましくは５０Ｐａ以上、更に好ましくは１００Ｐａ以上であり、そして、好ましくは１０００Ｐａ以下、より好ましくは８００Ｐａ以下、更に好ましくは５００Ｐａ以下である。

＜注入工程＞
注入工程では、例えば、得られた重合性組成物を成形型内にチューブを用いて注入する。
チューブとしては上述のチューブが用いられる。

光学部材として眼鏡レンズを製造する場合、例えば、眼鏡レンズの両主面を形成する１対のモールドと、これらのモールドを離隔させて固定するテープ又はガスケットとを備える成形型が用いられる。なお上述のモールドは、ガラス製であっても、金属製であってもよい。
成形型への注入前に、重合組成物を濾過してもよい。濾過方法は特に限定されないが、例えば、孔径１〜３０μｍのフィルタを用いて濾過を行ってもよい。

＜重合工程＞
重合工程においては、例えば、加熱により重合性組成物を重合する。
重合条件は、重合性組成物、成形する光学部材の形状に応じて、適宜設定することができる。
重合開始温度は、通常０〜５０℃、好ましくは５〜３０℃である。重合開始温度から昇温し、その後、加熱して硬化形成することが好ましい。例えば、昇温後の最高温度は、通常１１０〜１３０℃である。重合開始から終了までの、重合時間は、例えば３〜９６時間である。
重合終了後、光学部材を離型して、アニール処理を行ってもよい。アニール処理の温度は、好ましくは１００〜１５０℃である。
上述の方法により、光学部材用樹脂が得られる。

［光学部材］
光学部材としては、例えば、眼鏡レンズ、カメラレンズ、プリズム、光ファイバ、光ディスク若しくは磁気ディスク等に用いられる記録媒体用基板、コンピュータのディスプレイに付設する光学フィルタ等が挙げられる。これらの中でも、眼鏡レンズが好ましい。
眼鏡レンズは、好ましくは、当該光学部材からなるレンズ基材（以下、「眼鏡用レンズ基材」ともいう）を備える。
眼鏡用レンズ基材の表面形状は特に限定されず、平面、凸面、凹面等のいずれであってもよい。
眼鏡用レンズ基材は、単焦点レンズ、多焦点レンズ、累進屈折力レンズ等のいずれであってもよい。例えば、一例として、累進屈折力レンズについては、通常、近用部領域（近用部）及び累進部領域（中間領域）が、下方領域に含まれ、遠用部領域（遠用部）が上方領域に含まれる。
眼鏡用レンズ基材は、フィニッシュ型眼鏡用レンズ基材であってもセミフィニッシュ型眼鏡用レンズ基材であってもよい。
眼鏡用レンズ基材の幾何学中心の厚さ及び直径は、特に限定されるものではないが、幾何学中心の厚さは通常０．８〜３０ｍｍ程度、直径は通常５０〜１００ｍｍ程度である。
眼鏡用レンズ基材の屈折率（ｎ_ｅ）は、例えば、１．５３以上、１．５５以上、１．５８以上、１．６０以上であり、例えば、１．７５以下、１．７０以下である。

眼鏡レンズは、好ましくは眼鏡用レンズ基材及びその眼鏡用レンズ基材の表面に機能層を備える。
機能層としては、例えば、ハードコート層、プライマー層、反射防止膜及び撥水膜からなる郡から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
ハードコート層は、耐擦傷性向上のために設けられ、好ましくは有機ケイ素化合物、酸化スズ、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化チタン等の微粒子状無機物を含有するコーティング液を塗工して形成することができる。
プライマー層は、耐衝撃性を向上させるために設けられ、例えば、ポリウレタンを主成分とする。ここでポリウレタンの含有量は、プライマー層中、好ましくは５０質量％以上である。
反射防止膜としては、酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化タンタル等の無機物を積層した膜が挙げられる。
撥水膜としては、フッ素原子を有する有機ケイ素化合物を用いて形成することができる。

［眼鏡］
本発明の一実施形態に係る眼鏡は、眼鏡レンズと、この眼鏡レンズを取り付けたフレームとを有する。
フレームとしては、例えば、一対のリムと、当該リム間に設けられたブリッチと、当該リムの片端に設けられた一対のテンプルとを有する。
リムは、ハーフリムであってもよい。
フレームとしては、いわゆるリムレスフレームであってもよい。この場合、眼鏡は、例えば、一対の眼鏡レンズと、当該眼鏡レンズ間に設けられたブリッチと、当該眼鏡レンズの片端に設けられた一対のテンプルとを有する。

以下、本開示の実施形態に関して、具体的な実施例を示すが、本特許請求の範囲は、以下の実施例によって限定されるものではない。以下に記載の操作及び評価は、特記しない限り大気中室温下（２０〜２５℃程度）で行った。また、以下に記載の「％」及び「部」は、特記しない限り質量基準である。

［測定方法］
＜可塑剤の含有率＞
チューブ中の可塑剤量は、下記の方法で測定を行った。
（１）測定サンプル調製（チューブ材料からの可塑剤抽出）
チューブを１ｍｍ角以下に裁断したサンプル０．２ｇをアセトン／ノルマルヘキサンの７０／３０の質量比の混合溶媒１０ｍＬに１８時間浸漬した抽出液に前記混合溶媒を追加し、２０ｍＬとしたものをサンプル溶液とした。
（２）ガスクロマトグラフィー／質量分析測定
抽出液をガスクロマトグフラフィー／質量分析装置で測定し、可塑剤の濃度を特定し、抽出液に溶出した可塑剤の量（ｇ）を算出した。
当該可塑剤の量と抽出に使用したサンプルの量から、チューブ中の可塑剤の含有率を測定した。
分析装置 ： 「ＪＮＭ−Ｑ １０００ ＧＣ Ｋ ９」（日本電子株式会社製）
（ガスクロマトグラフ）
カラム ： 「Ｒｅｓｔｅｋ Ｒｘｉ Ｓｉｌ ＭＳ」（長さ：３０ｍ、内径：０．２５ｍｍ、膜厚：０．２５μｍ）（株式会社島津ジーエルシー）
キャリアガス ： ヘリウム（１．３ｍＬ／分）
インジェクション温度 ： ３００℃
オーブン温度 ： １００℃（１分間） − ２０℃／分 − ３２０℃（５分間）
（質量分析計）
インタフェース温度 ： ２５０℃
イオン源温度 ： １８０℃
イオン化電圧 ： ７０ｅＶ
モニタリング ： ＥＩスキャン（ｍ／ｚ ４５−６００）

［評価方法］
＜脈理＞
光源装置「オプティカルモデュレックスＳＸ−ＵＩ２５１ＨＱ」（ウシオ電機株式会社製）を用いて投影検査を行った。光源として高圧ＵＶランプ「ＵＳＨ−１０２Ｄ」（ウシオ電機株式会社製）を用いて１ｍの距離に白色のスクリーンを設置し、被検樹脂を光源とスクリーンの間に挿入し、スクリーン上の投影像を観察し下記の基準により判定を行った。
Ａ ： 投影像に線状の不整が全くないもの。
Ｂ ： 投影像に線状のごく薄い不整があるもの。
Ｃ ： 投影像に線状の薄い不整があるもの。
Ｄ ： 投影像に線状の濃い不整があるもの。（不合格）
Ｅ ： 投影像に線状の著しい不整があるもの。（不合格）

＜白濁＞
暗箱内で蛍光燈下に眼鏡用レンズ基材の幾何学中心から直径３０ｍｍ以内を目視で観察し、以下の基準により判定を行った。
Ａ ： 樹脂に白濁がまったくないもの。
Ｂ ： 樹脂にごく薄い白濁があるもの。
Ｃ ： 樹脂に薄い白濁があるもの。
Ｄ ： 樹脂に濃い白濁があるもの。（不合格）

［眼鏡用レンズ基材の作製］
実施例１
（混合工程）
１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン５０．６部、重合触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０１０部、離型剤としてブトキシエチルアシッドフォスフェート「ＪＰ―５０６Ｈ」（城北化学工業株式会社製）０．１０部、及び紫外線吸収剤「シーソーブ７０１」（シプロ化成株式会社製）０．５０部を混合溶解させた。
更に、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、及び５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオールの混合物４９．４部を添加混合し、混合液とした。
（脱気工程）
この混合液を２００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、孔径５．０μｍのポリテトラフルオロエチレン（以下、「ＰＴＦＥ」ともいう）フィルタにてろ過を行った。
（注入工程）
ろ過後の混合液（重合性組成物）を、直径７５ｍｍ、−４．００Ｄのガラスモールドとテープからなる成形型にチューブ（長さ２０ｍ、内径６ｍｍ）を用いて注入した。注入する際に用いたチューブは可塑剤として重量平均分子量４，０００のポリジメチルシロキサンを５．０質量％含むシリコーンゴム製であった。
（重合工程、アニーリング）
上記成形型を電気炉に投入し、１５℃から１２０℃まで２０時間かけて徐々に昇温し、２時間保持して重合（硬化反応）させた。重合終了後、電気炉から成形型を取り出し、離型して硬化物（ポリチオウレタン系樹脂製眼鏡用レンズ基材）を得た。得られた眼鏡用レンズ基材を更に炉内温度１２０℃のアニール炉において３時間アニールを行った。そして、上述の脈理及び白濁の評価を行い、その結果を表１に示した。

実施例２〜６、比較例１〜４
注入に用いたチューブを表1に記載されたものに変更した以外は実施例１と同様に眼鏡用レンズ基材を作製した。そして、上述の脈理及び白濁の評価を行い、その結果を表１に示した。

表１中の略語は以下のとおりである。
ＰＴＦＥ ： ポリテトラフルオロエチレン
ＰＦＡ ： テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体

以上、実施例及び比較例の結果から、注入に用いるチューブの可塑剤の含有量が一定量以上であることで、脈理及び白濁を顕著に抑制できることがわかる。

最後に、本開示の実施の形態を総括する。
本開示の一実施の形態は、
ポリチオール成分とポリイソシアナート成分とを含む重合性組成物を成形型内にチューブを用いて注入する工程、及び
前記重合性組成物を重合する工程を含み、
前記チューブの可塑剤の含有率が、２０質量％以下である、光学部材の製造方法。
上述した一実施例によれば、脈理及び白濁の発生が抑制される、光学部材の製造方法を提供することができる。
今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味及び範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。

Claims (6)

1. ポリチオール成分とポリイソシアナート成分とを含む重合性組成物を成形型内にチューブを用いて注入する工程、及び
   前記重合性組成物を重合する工程を含み、
   前記チューブの可塑剤の含有率が、２０質量％以下であり、
   前記ポリチオール成分が、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、４−メルカプトメチル−１,８−ジメルカプト−３,６−ジチアオクタン、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール、５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ブタンジオールビス（２−メルカプトアセテート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（２−メルカプトアセテート）、及びジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）からなる群より選ばれる少なくとも１種を含み、
   前記ポリイソシアナート成分が、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、及びヘキサメチレンジイソシアナートからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、光学部材の製造方法。
2. 前記チューブの材質が、シリコーンゴム、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項１に記載の光学部材の製造方法。
3. 前記可塑剤が、ポリジアルキルシロキサン、又は多価カルボン酸エステルである、請求項１又は２に記載の光学部材の製造方法。
4. 前記チューブの長さが１ｍ以上８０ｍ以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の光学部材の製造方法。
5. 前記成形型が、１対のモールドと、これらのモールドを離隔させて固定するテープ又はガスケットとを有する、請求項１〜４のいずれかに記載の光学部材の製造方法。
6. 前記光学部材が眼鏡用レンズ基材である、請求項１〜５のいずれかに記載の光学部材の製造方法。