JP2022064984A - ポリチオウレタン系プラスチックレンズ - Google Patents
ポリチオウレタン系プラスチックレンズ Download PDFInfo
- Publication number
- JP2022064984A JP2022064984A JP2022014913A JP2022014913A JP2022064984A JP 2022064984 A JP2022064984 A JP 2022064984A JP 2022014913 A JP2022014913 A JP 2022014913A JP 2022014913 A JP2022014913 A JP 2022014913A JP 2022064984 A JP2022064984 A JP 2022064984A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mol
- polythiourethane
- plastic lens
- based plastic
- bifunctional
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title claims abstract description 41
- 229920002578 polythiourethane polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 34
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 52
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 claims abstract description 49
- -1 isocyanate compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 37
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims abstract description 30
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 25
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims abstract description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims description 18
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 7
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-M 3-mercaptopropionate Chemical compound [O-]C(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- FLVFPAIGVBQGET-UHFFFAOYSA-N 1-methylpyrrolidin-3-ol Chemical compound CN1CCC(O)C1 FLVFPAIGVBQGET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JOBBTVPTPXRUBP-UHFFFAOYSA-N [3-(3-sulfanylpropanoyloxy)-2,2-bis(3-sulfanylpropanoyloxymethyl)propyl] 3-sulfanylpropanoate Chemical compound SCCC(=O)OCC(COC(=O)CCS)(COC(=O)CCS)COC(=O)CCS JOBBTVPTPXRUBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC(CN=C=O)=C1 RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CEUQYYYUSUCFKP-UHFFFAOYSA-N 2,3-bis(2-sulfanylethylsulfanyl)propane-1-thiol Chemical compound SCCSCC(CS)SCCS CEUQYYYUSUCFKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- TZIAVRBYAVKYDU-UHFFFAOYSA-N 1-(6-isocyanatohexyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound O=C=NCCCCCCN1C(=O)NC(=O)NC1=O TZIAVRBYAVKYDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims description 2
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane Chemical compound O=C=NCC1CCCC(CN=C=O)C1 XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- VDWUSJVSXDFPHA-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane Chemical compound N(=C=O)CC1CC(CCC1)CN=C=O.N(=C=O)CC1CC(CCC1)CN=C=O VDWUSJVSXDFPHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JJSYPAGPNHFLML-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;3-sulfanylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS.OC(=O)CCS.OC(=O)CCS.CCC(CO)(CO)CO JJSYPAGPNHFLML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 3
- RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L dibutyl(dichloro)stannane Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(Cl)CCCC RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- LOZWAPSEEHRYPG-UHFFFAOYSA-N 1,4-dithiane Chemical compound C1CSCCS1 LOZWAPSEEHRYPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSSFYDMUTATOHG-UHFFFAOYSA-N 2-(2-sulfanylethylsulfanyl)-3-[3-sulfanyl-2-(2-sulfanylethylsulfanyl)propyl]sulfanylpropane-1-thiol Chemical compound SCCSC(CS)CSCC(CS)SCCS VSSFYDMUTATOHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- PKKGKUDPKRTKLJ-UHFFFAOYSA-L dichloro(dimethyl)stannane Chemical compound C[Sn](C)(Cl)Cl PKKGKUDPKRTKLJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 125000002270 phosphoric acid ester group Chemical group 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 235000001508 sulfur Nutrition 0.000 description 2
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 2
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCZQSKKNAGZQSZ-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(6-isocyanatohexyl)-1,3,5-triazin-2,4,6-trione Chemical compound O=C=NCCCCCCN1C(=O)N(CCCCCCN=C=O)C(=O)N(CCCCCCN=C=O)C1=O KCZQSKKNAGZQSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCLFDRPIHHLMDS-UHFFFAOYSA-N 10-cyclohexyl-N,N-diethyldecan-1-amine Chemical class CCN(CC)CCCCCCCCCCC1CCCCC1 FCLFDRPIHHLMDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRPZHYWZRCTYBG-UHFFFAOYSA-N 18,18-dimethylnonadecan-1-amine Chemical class CC(C)(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCN RRPZHYWZRCTYBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSVUTCSUKDMZEJ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-sulfanylethylsulfanyl)propane-1,3-dithiol Chemical compound SCCSC(CS)CS.SCCSC(CS)CS ZSVUTCSUKDMZEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMNLUUOXGOOLSP-UHFFFAOYSA-M 2-sulfanylpropanoate Chemical compound CC(S)C([O-])=O PMNLUUOXGOOLSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PIYPUEUGFJQUML-UHFFFAOYSA-N 3-(2-sulfanylethylsulfanylmethyl)-4-[4-sulfanyl-2-(2-sulfanylethylsulfanyl)butyl]sulfanylbutane-1-thiol Chemical compound SCCC(CSCCS)CSCC(SCCS)CCS PIYPUEUGFJQUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHEVRUUIAXIFGD-UHFFFAOYSA-N C(CCC)OCCCC[Sn]=O Chemical compound C(CCC)OCCCC[Sn]=O AHEVRUUIAXIFGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWYWBDVLOXHDDV-UHFFFAOYSA-N CCSCCCSCCCSCC(S)S Chemical compound CCSCCCSCCCSCC(S)S BWYWBDVLOXHDDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001651 Cyanoacrylate Polymers 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N Methyl cyanoacrylate Chemical compound COC(=O)C(=C)C#N MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDSFGJZRTDGWHR-UHFFFAOYSA-N SCC(SCCS)CSCC(SCCS)CS.SCC(SCCS)CSCC(SCCS)CS Chemical compound SCC(SCCS)CSCC(SCCS)CS.SCC(SCCS)CSCC(SCCS)CS SDSFGJZRTDGWHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIKXZTDYNRMGJV-UHFFFAOYSA-N SCCSC(CS)CSCCS.SCCSC(CS)CSCCS Chemical compound SCCSC(CS)CSCCS.SCCSC(CS)CSCCS GIKXZTDYNRMGJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NBJODVYWAQLZOC-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(octanoyloxy)stannyl] octanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCC NBJODVYWAQLZOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- PBIBSLUOIOVPLU-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl)-oxotin Chemical compound CCCCC(CC)C[Sn](=O)CC(CC)CCCC PBIBSLUOIOVPLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGCPMRIOBZXXBR-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;dibutyltin(2+) Chemical compound CCCCO[Sn](CCCC)(CCCC)OCCCC RGCPMRIOBZXXBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N cetyltrimethylammonium ion Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- WFLLPKDDXLHZLQ-UHFFFAOYSA-N dibutoxy(dioctyl)stannane Chemical compound CCCCCCCC[Sn](OCCCC)(OCCCC)CCCCCCCC WFLLPKDDXLHZLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJPZOIJCDNHCJP-UHFFFAOYSA-N dibutyl(sulfanylidene)tin Chemical compound CCCC[Sn](=S)CCCC JJPZOIJCDNHCJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- SDTDHTCWRNVNAJ-UHFFFAOYSA-L dimethyltin(2+);diacetate Chemical compound CC(=O)O[Sn](C)(C)OC(C)=O SDTDHTCWRNVNAJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LQRUPWUPINJLMU-UHFFFAOYSA-N dioctyl(oxo)tin Chemical compound CCCCCCCC[Sn](=O)CCCCCCCC LQRUPWUPINJLMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGJUONISEWDPFO-UHFFFAOYSA-N dodecyl(triethyl)azanium Chemical class CCCCCCCCCCCC[N+](CC)(CC)CC DGJUONISEWDPFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- VCAVAURZPNANDQ-UHFFFAOYSA-N ethyl-hexadecyl-dimethylazanium Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC VCAVAURZPNANDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000006081 fluorescent whitening agent Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000011326 mechanical measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- ZUZLIXGTXQBUDC-UHFFFAOYSA-N methyltrioctylammonium Chemical class CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC ZUZLIXGTXQBUDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- FTWUXYZHDFCGSV-UHFFFAOYSA-N n,n'-diphenyloxamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)C(=O)NC1=CC=CC=C1 FTWUXYZHDFCGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000326 ultraviolet stabilizing agent Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3855—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur
- C08G18/3876—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur containing mercapto groups
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3855—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/64—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
- C08G18/6453—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63 having sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
- C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
- C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
- C08G18/757—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing at least two isocyanate or isothiocyanate groups linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
- C08G18/7628—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group
- C08G18/7642—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group containing at least two isocyanate or isothiocyanate groups linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate groups, e.g. xylylene diisocyanate or homologues substituted on the aromatic ring
Abstract
【課題】衝撃性および耐熱性が向上されたポリチオウレタン系プラスチックレンズを製造すること【解決手段】実施例は、ポリチオウレタン系プラスチックレンズに関するもので、ポリチオウレタン系プラスチックレンズ重合の際、ポリチオール化合物およびイソシアネート化合物の種類、含有量などを調整して、常温および高温における貯蔵モジュラス並びにこれらの変化量、これらから得られたエネルギー減衰（ＫＥＬ）の値およびガラス転移温度を制御する。【選択図】図１
Description
実施例は、ポリチオウレタン系プラスチックレンズに関するものである。
プラスチック光学材料は、ガラスのような無機材料からなる光学材料に比べ、軽量でありながら割れ難く、染色性に優れているので、様々な樹脂のプラスチック材料が眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学材料として広く利用されている。最近では、より一層光学材料の高性能化が求められており、具体的には高透明性、高屈折率、低比重、高耐熱性、高耐衝撃性などが要求されている。
ポリチオウレタン系化合物は、その優れた光学特性および機械的物性により、光学材料として広く使用されている。ポリチオウレタン系化合物は、ポリチオール化合物とイソシアネート化合物とを反応させて調製することができ、前記ポリチオール化合物およびイソシアネート化合物の物性は、調製されるポリチオウレタン系化合物の物性に大きな影響を与える。
具体的に、前記ポリチオウレタン系化合物から製造される光学レンズは、モノマーの構造および／または硫黄含有量などを調節することにより屈折率を高めることができ、前記モノマーの含有量、種類などを適切に設計することにより、アクリル系をはじめとする他のプラスチック系レンズ素材より耐衝撃性を向上させ得る。
最近では、チオール系化合物に柔軟基であるエステル基を導入させ、これから得られるポリチオウレタン系光学材料の耐衝撃性を向上させるための研究が試みられた。一例として、特許文献１は、ポリチオールにエステル基を与えてペンタエリトリトールメルカプトカルボン酸エステルを調製する技術を開示しているが、前記特許では、ポリチオールが少量のエステル基を含んでおり、耐衝撃性の向上に制限を有する。
また、耐衝撃性の向上のみのために組成物を設計していると、耐熱性が不足してレンズのキャスティング後のコーティングや着色などの後工程において、熱によりレンズの変形が発生することになる。また、真夏など高温の環境条件などにレンズが長時間さらされる場合は、レンズの焦点距離が歪むなどと、長期信頼性の面からも問題が生じる。
従って、実施例は、耐熱性と耐衝撃性のいずれにも優れたポリチオウレタン系プラスチックレンズを提供することとする。
実施例は、２官能以上のポリチオール化合物および２官能以上のイソシアネート化合物を含む重合性組成物から得られたポリチオウレタン系プラスチックレンズにおいて、前記レンズは、（ｉ）常温（２５℃）での貯蔵モジュラス／７０℃における貯蔵モジュラスの比が１～１０であり、（ｉｉ）前記常温（２５℃）における貯蔵モジュラスが１００ＭＰａ～３０００ＭＰａであり、（ｉｉｉ）下記数学式１による常温（２５℃）におけるエネルギー減衰（ＫＥＬ）が１～５０であり、（ｉｖ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃～１６０℃であるポリチオウレタン系プラスチックレンズを提供する。
［数１］
ＫＥＬ（エネルギー減衰）＝ｔａｎδ×１０１２／［Ｅ'（＠２５℃）×（１＋（ｔａｎδ）２）］
前記式において、Ｅ'（＠２５℃）は常温（２５℃）における貯蔵モジュラスであり、ｔａｎδは常温（２５℃）における損失モジュラス／貯蔵モジュラスの比である。
ＫＥＬ（エネルギー減衰）＝ｔａｎδ×１０１２／［Ｅ'（＠２５℃）×（１＋（ｔａｎδ）２）］
前記式において、Ｅ'（＠２５℃）は常温（２５℃）における貯蔵モジュラスであり、ｔａｎδは常温（２５℃）における損失モジュラス／貯蔵モジュラスの比である。
実施例は、ポリチオウレタン系プラスチックレンズの重合の際、ポリチオール化合物およびイソシアネート化合物の種類、含有量等を調整して、常温および高温における貯蔵モジュラス並びにこれらの変化量、これらから得られたエネルギー減衰（ＫＥＬ）値、およびガラス転移温度を制御することにより、耐衝撃性および耐熱性が向上されたポリチオウレタン系プラスチックレンズを製造することができる。
実施例に係るポリチオウレタン系プラスチックレンズは、２官能以上のポリチオール化合物および２官能以上のイソシアネート化合物を含む重合性組成物から得られ、（ｉ）常温（２５℃）での貯蔵モジュラス（Ｅ'（＠２５℃））／７０℃における貯蔵モジュラス（Ｅ'（＠７０℃））の比が１～１０であり、（ｉｉ）前記常温（２５℃）における貯蔵モジュラスが１００ＭＰａ～３０００ＭＰａであり、（ｉｉｉ）下記数学式１による常温（２５℃）におけるエネルギー減衰（ＫＥＬ；Energy Loss Factor）が１～５０であり、（ｉｖ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃～１６０℃である。
［数１］
ＫＥＬ（エネルギー減衰）＝ｔａｎδ×１０１２／［Ｅ'（＠２５℃）×（１＋（ｔａｎδ）２）］
前記式において、Ｅ'（＠２５℃）は常温（２５℃）における貯蔵モジュラスであり、ｔａｎδは常温（２５℃）における損失モジュラス／貯蔵モジュラスの比である。
ＫＥＬ（エネルギー減衰）＝ｔａｎδ×１０１２／［Ｅ'（＠２５℃）×（１＋（ｔａｎδ）２）］
前記式において、Ｅ'（＠２５℃）は常温（２５℃）における貯蔵モジュラスであり、ｔａｎδは常温（２５℃）における損失モジュラス／貯蔵モジュラスの比である。
前記ＫＥＬ値は、ＡＳＴＭ－Ｄ４０９２－９０（standard Terminology Relating to Dynamic Mechanical Measurements of Plastics）に基づいて、各変形において失われた単位体積あたりのエネルギーと定義し得る。
ポリチオウレタン系プラスチックレンズにおいて、前記常温（２５℃）および７０℃における貯蔵モジュラスの比（Ｅ'（＠２５℃）／Ｅ'（＠７０℃））は、１～１０、１～８、または１～５であり得る。さらには、前記レンズにおいて常温（２５℃）における貯蔵モジュラスは、１００ＭＰａ～３０００ＭＰａ、１００ＭＰａ～２８００ＭＰａ、または１００ＭＰａ～２５００ＭＰであり得る（実験例（１）を参照）。また、前記レンズのガラス転移温度（Ｔｇ）は、７０℃～１６０℃、７０℃～１５０℃、８０℃～１２０℃、または９０℃～１１５℃であり得る（実験例（２）を参照）。前記レンズは、ガラス転移温度（Ｔｇ）以前のモジュラス値の差が小さいほど耐衝撃性がより向上され得るので、前記範囲内のモジュラス値を有することが重要である。
また、前記ポリチオウレタン系プラスチックレンズは、前記数学式（１）に基づく常温（２５℃）におけるＫＥＬ値が、１～５０、１～４０、１～３０、１～２０、または５～２０であり得る（実験例（１）を参照）。前記範囲内であると、レンズの耐衝撃性をより向上させ得る。具体的に、レンズはＫＥＬ値が高いほど、レンズが自主的に吸収して消滅させるエネルギーが大きいため、外部の衝撃に容易に破壊されない。一般に、ＫＥＬ値を増加させる方法としては、レンズを軟質化させる方法がある。そのためには、前記重合性組成物の平均官能基の数を下げるか、分子量の大きいモノマーを選択して架橋密度を調節することができる。しかし、過剰に軟質化させると、レンズの耐熱性が不足することになり、コーティング、着色などの後工程において変形が起こりやすく、レンズが高温にさらされる場合、レンズの焦点距離が歪むなどの問題が発生し得るので、前記ＫＥＬ値を有することが重要である。
したがって、前述のように、常温、レンズ製造時の温度および使用温度において一定値以上の貯蔵モジュラスを保持しなければならない上に、ガラス転移温度、以前の貯蔵モジュラスの変化量も一定レベル以下に設計する必要がある。また、ガラス転移温度は、後工程に影響を与えない程度に高くなければならず、前記範囲内のＫＥＬ値を有することが重要である。
前記ポリチオール化合物は、多数の硫黄を含むことができ、２官能以上、または２官能以上４官能以下のポリチオール化合物であり得る。前記ポリチオール化合物は、２００ｇ／ｍｏｌ～３０００ｇ／ｍｏｌ、または２２０ｇ／ｍｏｌ～２０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し得る。前記範囲内であると、架橋点間の分子量、すなわち、架橋密度を必要な範囲内で調節することができ、レンズキャスティングの際、適切なレベルの粘度を有するようになって作業性が容易になるので、レンズ製造時の歩留まりを向上させ得る。
前記ポリチオール化合物は、公知の方法により調製することができ、市販のものを購入して使用し得る。
前記ポリチオール化合物は、１，９－ジメルカプト－３，７－ジチアノナン（1,9-dimercapto-3,7-dithianonane）、１，１３－ジメルカプト－３，７，１１－トリチアトリデカン（1,13-dimercapto-3,7,11-trithiatridecane）、グリコールジ（３－メルカプトプロピオネート）（glycol di(3-mercaptopropionate））、１，４－ジチアン－２，５－ジイルメタンチオール（1,4-dithiane-2,5-diyldimethanethiol）、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン（4-mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane）、２－メルカプトメチル－１，５－ジメルカプト－３－チアペンタン（2-mercaptomethyl-1,5-dimercapto-3-thiapentane）、トリメチロールプロパントリ（３－メルカプトプロピオネート）（trimethylolpropane tri(3-mercaptopropionate)）、４，８－ジ（メルカプトメチル）－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン（4,8-di(mercaptomethyl)-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane）、５，９－ジ（メルカプトエチル）－１，１２－ジメルカプト－３，７，１０－トリチアドデカン（5、9-di(mercaptoethyl)-1,12-dimercapto-3,7,10-trithiadodecane）、ペンタエリトリトールテトラ（３－メルカプトプロピオネート）（pentaerythritol tetra(3-mercaptopropionate)）、ペンタエリトリトールテトラ（メルカプトアセテート）（pentaerythritol tetra(mercaptoacetate)）、
（ｘ、ｙ、ｚは、それぞれ独立して１～１０の整数であり、ｘ＋ｙ＋ｚ＝２０）からなる群より選択される１種以上であり得る。
（ｘ、ｙ、ｚは、それぞれ独立して１～１０の整数であり、ｘ＋ｙ＋ｚ＝２０）からなる群より選択される１種以上であり得る。
具体的に、前記ポリチオール化合物は、グリコールジ（３－メルカプトプロピオネート）、１，４－ジチアン－２，５－ジイルメタンチオール、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３、６－ジチアオクタン、トリメチロールプロパントリ（３－メルカプトプロピオネート）、４，８－ジ（メルカプトメチル）－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、５，９－ジ（メルカプトエチル）－１，１２－ジメルカプト－３，７，１０－トリチアドデカン、ペンタエリトリトールテトラ（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリトリトールテトラ（メルカプトアセテート）、および
（ｘ、ｙ、ｚは、それぞれ独立して１～１０の整数であり、ｘ＋ｙ＋ｚ＝２０）からなる群より選択される１種以上であり得る。
より具体的に、前記ポリチオール化合物は、エステル基（ester group）の含有有無および分子量により、第１および第２ポリチオール化合物に分けられる。具体的に、第１ポリチオール化合物は、前記第２ポリチオール化合物とは異なるポリチオール化合物であり得、２００ｇ／ｍｏｌ～１５００ｇ／ｍｏｌ、または２２０ｇ／ｍｏｌ～１４００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し得る。前記第２ポリチオール化合物は、末端にエステル基を有しながら、４００ｇ／ｍｏｌ以上、４００ｇ／ｍｏｌ～３０００ｇ／ｍｏｌ、または４００ｇ／ｍｏｌ～２０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し得る。
例えば、第１ポリチオール化合物は、グリコールジ（３－メルカプトプロピオネート）、１，４－ジチアン－２，５－ジイルメタンチオール、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、トリメチロールプロパントリ（３－メルカプトプロピオネート）、４，８－ジ（メルカプトメチル）－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、および５，９－ジ（メルカプトエチル）－１，１２－ジメルカプト－３，７，１０－トリチアドデカンからなる群より選択される１種以上であり得る。さらに、第２ポリチオール化合物は、ペンタエリトリトールテトラ（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリトリトールテトラ（メルカプトアセテート）、および
（ｘ、ｙ、ｚは、それぞれ独立して１～１０の整数であり、ｘ＋ｙ＋ｚ＝２０）からなる群より選択される１種以上であり得る。
前記ポリチオール化合物の総重量を基準に、前記第１ポリチオール化合物は、４５重量部～７０重量部、または５０重量部～７０重量部の量で含まれ得、前記第２ポリチオール化合物は、５０重量部～７５重量部、または５５重量部～７５重量部の量で含まれ得る。前記含有量の範囲内のとき、より透明なレンズの製造が可能であり、耐熱性および耐衝撃性の点でより有利である。
前記イソシアネート化合物は、２官能以上、または２官能以上４官能以下のイソシアネート化合物であり得る。前記イソシアネート化合物は、１５０ｇ／ｍｏｌ～５１０ｇ／ｍｏｌ、１６０ｇ／ｍｏｌ～５０５ｇ／ｍｏｌまたは１６０ｇ／ｍｏｌ～５００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し得る。前記範囲内のとき、架橋密度および粘度を適正レベルに調整して、レンズ製造の歩留まりを向上させ得る。
前記イソシアネート化合物は、イソホロンジイソシアネート（isophorone diisocyanate）、１，６－ジイソシアナトヘキサン（1,6-diisocyanatohexane）、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane）、ビス（４－イソシアナトシクロヘキシル）メタン（bis(4-isocyanatocyclohexyl)methane）、ｍ－キシレンジイソシアネート（m-xylene diisocyanate）、および１，３，５－トリス（６－イソシアナトヘキシル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリオン（2,4,6-tris(6-isocyanatohexyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione）からなる群より選択される１種以上であり得る。
具体的に、前記イソシアネート化合物は、１，６－ジイソシアナトヘキサン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ｍ－キシレンジイソシアネート、および１，３，５－トリス（６－イソシアナトヘキシル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリオンからなる群より選択される１種以上であり得る。
一実施例によると、前記ポリチオール化合物は２官能以上４官能以下であり、２００ｇ／ｍｏｌ～３０００ｇ／ｍｏｌ、または２２０ｇ／ｍｏｌ～２０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し、前記イソシアネート化合物は、２官能以上４官能以下であり、１５０ｇ／ｍｏｌ～５１０ｇ／ｍｏｌ、１６０ｇ／ｍｏｌ～５０５ｇ／ｍｏｌまたは１６０ｇ／ｍｏｌ～５００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し得る。
一実施例によると、前記ポリチオール化合物は２官能以上４官能以下であり、２００ｇ／ｍｏｌ～１５００ｇ／ｍｏｌ、または２２０ｇ／ｍｏｌ～１４００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し、前記イソシアネート化合物は２官能以上４官能以下であり、１５０ｇ／ｍｏｌ～５１０ｇ／ｍｏｌ、１６０ｇ／ｍｏｌ～５０５ｇ／ｍｏｌ、または１６０ｇ／ｍｏｌ～５００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し得る。
一実施例によると、前記ポリチオール化合物は末端にエステル基を有し、４００ｇ／ｍｏｌ以上、４００ｇ／ｍｏｌ～３０００ｇ／ｍｏｌ、または４００ｇ／ｍｏｌ～２０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する２官能以上４官能以下の第２ポリチオール化合物、および前記第２ポリチオール化合物と異なり、２００ｇ／ｍｏｌ～１５００ｇ／ｍｏｌ、または２２０ｇ／ｍｏｌ～１４００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する２官能以上４官能以下の第１ポリチオール化合物であり得、前記イソシアネート化合物は２官能以上４官能以下であり、１５０ｇ／ｍｏｌ～５１０ｇ／ｍｏｌ、１６０ｇ／ｍｏｌ～５０５ｇ／ｍｏｌ、または１６０ｇ／ｍｏｌ～５００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有するものであり得る。
前記重合性組成物は、ポリチオール化合物およびイソシアネート化合物を２０：８０～８０：２０の重量比で含み得る。さらに、前記重合性組成物は、（ＮＣＯ）／（ＯＨ＋ＳＨ）当量比（官能基のモル比）が、０．８～１．２、０．９～１．１、または１～１．１であり得る。前記範囲内であるとき、硬化物の数値安定性を確保することができ、反応速度を制御して外観不良を抑制することができ、適切な硬化密度を保持して耐熱性および強度を向上させ得る。
前記重合性組成物は、目的に応じて、内部離型剤、熱安定剤、反応触媒、紫外線吸収剤、ブルーイング剤（bluing agent）などの添加剤をさらに含み得る。
前記紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸系、シアノアクリレート系、オキサニリド系などが１種以上使用され得る。
前記内部離型剤としては、パーフルオロアルキル基、ヒドロキシアルキル基、またはリン酸エステル基を有するフッ素系非イオン界面活性剤と、ジメチルポリシロキサン基、ヒドロキシアルキル基、またはリン酸エステル基を有するシリコーン系非イオン界面活性剤と、トリメチルセチルアンモニウム塩、トリメチルステアリルアンモニウム塩、ジメチルエチルセチルアンモニウム塩、トリエチルドデシルアンモニウム塩、トリオクチルメチルアンモニウム塩、ジエチルシクロヘキシルデシルアンモニウム塩などのアルキル系第４級アンモニウム塩と、酸性リン酸エステルとの中から選択された成分が、単独で、あるいは２種以上組み合わせて使用され得る。
前記反応触媒としては、ポリチオウレタン系樹脂の調製に使用される公知の反応触媒を適宜添加し得る。例えば、ジブチルスズジクロリド、ジメチルスズジクロリドなどのジアルキルスズハロゲン化物と、ジメチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクタノエート、ジブチルスズジラウレートなどのジアルキルスズジカルボン酸と、ジブチルスズジブトキシド、ジオクチルスズジブトキシドなどのジアルキルスズジアルコキシドと、ジブチルスズジ（チオブトキシド）などのジアルキルスズジ（チオアルコキシド）と、ジ（２－エチルヘキシル）スズオキシド、ジオクチルスズオキサイド、ビス（ブトキシブチルスズ）オキシドなどのジアルキルスズ酸化物と、ジブチルスズスルフィドなどのジアルキルスズ硫化物とからなる群より１種以上選択され得る。具体的に、ジブチルスズジクロリド、ジメチルスズジクロリドなどのジアルキルスズハロゲン化物からなる群より１種以上選択され得る。
前記熱安定剤としては、金属脂肪酸塩系、リン系、鉛系、有機スズ系などが１種以上使用され得る。
前記ブルーイング剤は、可視光領域の中でオレンジ色から黄色までの波長域に吸収帯を有し、樹脂からなる光学材料の色相を調整する機能を有する。前記ブルーイング剤は、具体的に、青色から紫色を示す物質を含み得るが、特に限定されるものではない。また、前記ブルーイング剤の例としては、染料、蛍光増白剤、蛍光顔料、無機顔料などが挙げられるが、製造される光学部品に求められる物性や樹脂色などに合わせて適宜選択され得る。前記ブルーイング剤は、それぞれ単独または２種以上の組み合わせを使用し得る。重合性組成物に対する溶解性および得られる光学材料の透明性の観点から、前記ブルーイング剤として染料が好ましい。吸収波長の観点から、前記染料は具体的に極大吸収波長５２０ｎｍ～６００ｎｍの染料であり得、より具体的に、極大吸収波長５４０ｎｍ～５８０ｎｍの染料であり得る。また、化合物の構造の観点から、前記染料としてはアントラキノン系染料が好ましい。ブルーイング剤の添加方法は特に限定されず、予めモノマー系に添加し得る。具体的に、前記ブルーイング剤の添加方法は、モノマーに溶解しておく方法、または高濃度のブルーイング剤を含有するマスター溶液を調製しておき、前記マスター溶液を使用するモノマーや他の添加剤で希釈して添加する方法など、様々な方法を使用し得る。
実施例は、前述のような重合性組成物をモールドで加熱硬化させ、ポリチオウレタン系プラスチックレンズを製造することができる。
具体的に、前記重合性組成物を減圧下で脱気（degassing）した後、レンズ成形用モールドにろ過してから注入する。このような脱気およびモールド注入は、例えば、１０℃～４０℃の温度範囲で１０分～６０分間行われ得る。モールドに注入した後は、通常、低温から高温へと徐々に加熱して重合を行う。前記重合反応の温度は、例えば１０℃～１５０℃であり得、具体的に２５℃～１２０℃であり得る。
前記ろ過された重合性組成物は、粘着テープによって組み立てられたガラスモールドに窒素圧力を利用して注入することができる。前記組成物が注入されたガラスモールドは、強制循環式オーブンにて段階的に温度を昇温させることにより重合され得る。具体的に、２５℃から１２０℃まで５℃／分の速度で昇温させ、１２０℃にて１８時間重合させた後、１３０℃にて４時間さらに硬化し、ガラスモールドから離型させて、プラスチックレンズを得ることができる。
ポリチオウレタン系プラスチックレンズは、製造時に使用するモールドを変えることにより、様々な形状に製造され得る。具体的に、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の形状であり得る。具体的に、前記方法によって製造された眼鏡レンズは、ユーザーの好みに応じて中心厚を多様に製造することができる。
前記重合反応において、前記ポリチオール化合物とイソシアネート化合物との反応モル比は、０．５～１．２：１、または０．５～１．１：１であり得る。
前記ポリチオウレタン系プラスチックレンズは、必要に応じて反射防止、高硬度付与、耐摩耗性の向上、耐薬品性の向上、防曇性（anti-fogging）付与、またはファッション性付与のために、表面研磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反射コート処理、染色処理、調光処理などの物理的、化学的処理を施して改良することができる。
このように、実施例は、ポリチオウレタン系プラスチックレンズ重合の際、ポリチオール化合物およびイソシアネート化合物の種類、含有量などを調整して、常温および高温における貯蔵モジュラス並びにこれらの変化量、これらから得られたエネルギー減衰（ＫＥＬ）値、およびガラス転移温度を制御することにより、耐衝撃性および耐熱性が向上されたポリチオウレタン系プラスチックレンズを製造することができる。
（実施例）
以下、下記実施例により本発明をさらに詳細に説明する。但し、下記実施例は、本発明を例示するためのものであるのみ、本発明の範囲がこれらのみに限定されるものではない。
以下、下記実施例により本発明をさらに詳細に説明する。但し、下記実施例は、本発明を例示するためのものであるのみ、本発明の範囲がこれらのみに限定されるものではない。
下記実施例で使用したポリチオール化合物およびイソシアネート化合物は、下記表１および２の化合物を使用した。
（実施例１：プラスチックレンズの製造）
［重合性組成物の調製］
ポリチオール化合物として、第１ポリチオール化合物（ポリチオール化合物２番）５６重量部と、第２ポリチオール化合物（ポリチオール化合物９番）５６重量部とを混合した後、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（イソシアネート化合物２番）１０９．８重量部を添加して均一に混合した。これに、重合触媒としてジブチルスズジクロリド０．０１重量部、内部離型剤としてＺｅｌｅｃ（登録商標）ＵＮを０．１重量部、および紫外線安定剤Ｓｅｅｓｏｒｂ（登録商標）７０９を０．２重量部で添加し、均一に混合して重合性組成物を調製した。
［重合性組成物の調製］
ポリチオール化合物として、第１ポリチオール化合物（ポリチオール化合物２番）５６重量部と、第２ポリチオール化合物（ポリチオール化合物９番）５６重量部とを混合した後、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（イソシアネート化合物２番）１０９．８重量部を添加して均一に混合した。これに、重合触媒としてジブチルスズジクロリド０．０１重量部、内部離型剤としてＺｅｌｅｃ（登録商標）ＵＮを０．１重量部、および紫外線安定剤Ｓｅｅｓｏｒｂ（登録商標）７０９を０．２重量部で添加し、均一に混合して重合性組成物を調製した。
［プラスチックレンズの製造］
前記重合性組成物を６００Ｐａで１時間脱気した後、３μｍのテフロンフィルターでろ過した。ろ過された重合性組成物を、テープで組み立てられたガラスモールドに注入した。前記モールドを２５℃から１２０℃まで５℃／分の速度で昇温させ、１２０℃にて１８時間重合させた。その後、ガラスモールドで硬化された樹脂を１３０℃にて４時間さらに硬化した後、ガラスモールドから成形体（プラスチックレンズ）を離型させた。
前記重合性組成物を６００Ｐａで１時間脱気した後、３μｍのテフロンフィルターでろ過した。ろ過された重合性組成物を、テープで組み立てられたガラスモールドに注入した。前記モールドを２５℃から１２０℃まで５℃／分の速度で昇温させ、１２０℃にて１８時間重合させた。その後、ガラスモールドで硬化された樹脂を１３０℃にて４時間さらに硬化した後、ガラスモールドから成形体（プラスチックレンズ）を離型させた。
（実施例２～５および比較例１～３）
下記表３に記載のように、ポリチオール化合物およびイソシアネート化合物の種類および／または重量比を変化させたことを除いては、実施例１の方法と同様に行ってプラスチックレンズを製造した。
下記表３に記載のように、ポリチオール化合物およびイソシアネート化合物の種類および／または重量比を変化させたことを除いては、実施例１の方法と同様に行ってプラスチックレンズを製造した。
（実験例：物性確認）
前記調製された重合性組成物を対象に、下記記載の通りにして物性を測定し、測定結果を下記表４に示した。
前記調製された重合性組成物を対象に、下記記載の通りにして物性を測定し、測定結果を下記表４に示した。
（１）貯蔵モジュラスおよびＫＥＬ
実施例１～５および比較例１～３で製造されたプラスチックレンズについて、動的機械分析装置（ＤＭＡ－Ｑ８００）を使用して、４℃／分、１Ｈｚで動的機械熱分析（Dynamic Mechanical Thermal Analysis）を行い、２５℃における貯蔵モジュラス（Ｅ'（＠２５℃））と、７０℃における貯蔵モジュラス（Ｅ'（＠７０℃））およびｔａｎδと得た。前記結果値について、常温（２５℃）での貯蔵モジュラス／７０℃における貯蔵モジュラスの比（Ｅ'（＠２５℃）／Ｅ'（＠７０℃））と、下記数学式１による常温（２５℃）におけるエネルギー減衰（ＫＥＬ）を計算した。
実施例１～５および比較例１～３で製造されたプラスチックレンズについて、動的機械分析装置（ＤＭＡ－Ｑ８００）を使用して、４℃／分、１Ｈｚで動的機械熱分析（Dynamic Mechanical Thermal Analysis）を行い、２５℃における貯蔵モジュラス（Ｅ'（＠２５℃））と、７０℃における貯蔵モジュラス（Ｅ'（＠７０℃））およびｔａｎδと得た。前記結果値について、常温（２５℃）での貯蔵モジュラス／７０℃における貯蔵モジュラスの比（Ｅ'（＠２５℃）／Ｅ'（＠７０℃））と、下記数学式１による常温（２５℃）におけるエネルギー減衰（ＫＥＬ）を計算した。
［数１］
ＫＥＬ（エネルギー減衰）＝ｔａｎδ×１０１２／［Ｅ'（＠２５℃）×（１＋（ｔａｎδ）２）］
ＫＥＬ（エネルギー減衰）＝ｔａｎδ×１０１２／［Ｅ'（＠２５℃）×（１＋（ｔａｎδ）２）］
（２）ガラス転移温度（Ｔｇ、℃）
実施例１～５および比較例１～３で製造されたプラスチックレンズについて、ＴＭＡ－Ｑ４００（ＴＡ Instruments社）を用いて、ペネトレーション法（５０ｇ荷重、ピン先０．５ｍｍΦ、昇温速度１０℃／分）でガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した。
実施例１～５および比較例１～３で製造されたプラスチックレンズについて、ＴＭＡ－Ｑ４００（ＴＡ Instruments社）を用いて、ペネトレーション法（５０ｇ荷重、ピン先０．５ｍｍΦ、昇温速度１０℃／分）でガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した。
（３）耐衝撃性
実施例１～５および比較例１～３で製造されたプラスチックレンズを固定させた後、１２７ｃｍの高さから１６ｇの鉄球（steel ball）を落下させて、レンズの割れ、亀裂などの破損有無を観察した。レンズ面のひび割れや、レンズが割れる場合はＦａｉｌ、割れずに表面状態が良好であればＰａｓｓと評価した。
実施例１～５および比較例１～３で製造されたプラスチックレンズを固定させた後、１２７ｃｍの高さから１６ｇの鉄球（steel ball）を落下させて、レンズの割れ、亀裂などの破損有無を観察した。レンズ面のひび割れや、レンズが割れる場合はＦａｉｌ、割れずに表面状態が良好であればＰａｓｓと評価した。
（４）耐熱変形
実施例１～５および比較例１～３で製造された成形体を、ＩＳＯ７５に基づく基準数値（長さ×幅×厚さ＝８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍ）でそれぞれ５個作製し、熱変形試験機（ＨＤＴ：Heat Deflection Temperature、HD-PC、安田精機製作所）を用いて、平均９０℃以上にて変形が起こるサンプルはＰａｓｓ、平均９０℃以下にて変形が起こるサンプルはＦａｉｌと評価した。
実施例１～５および比較例１～３で製造された成形体を、ＩＳＯ７５に基づく基準数値（長さ×幅×厚さ＝８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍ）でそれぞれ５個作製し、熱変形試験機（ＨＤＴ：Heat Deflection Temperature、HD-PC、安田精機製作所）を用いて、平均９０℃以上にて変形が起こるサンプルはＰａｓｓ、平均９０℃以下にて変形が起こるサンプルはＦａｉｌと評価した。
前記表４から分かるように、実施例１～５で製造されたポリチオウレタン系プラスチックレンズのほとんどは、比較例１～３で製造されたポリチオウレタン系プラスチックレンズよりも常温（２５℃）における貯蔵モジュラス、および常温（２５℃）での貯蔵モジュラス／７０℃における貯蔵モジュラスの比が低く測定されており、これらから得られたＫＥＬ値もやはり著しく低い数値で表れた。また、実施例１～５のレンズは、比較例１～３のレンズに比べて、ガラス転移温度が高く表れた。さらに、実施例１～５のレンズは耐衝撃性および耐熱変形の面においてもすべて優れた結果を示したが、比較例１～３のレンズは、耐衝撃性は優れているものの、耐熱変形面において低調な結果を示した。
Claims (8)
- ２官能以上のポリチオール化合物と、
２官能以上のイソシアネート化合物とを含む重合性組成物から得られたポリチオウレタン系プラスチックレンズにおいて、
前記レンズは、（ｉ）常温（２５℃）での貯蔵モジュラス／７０℃における貯蔵モジュラスの比が１～１０であり、
（ｉｉ）前記常温（２５℃）における貯蔵モジュラスが１００ＭＰａ～３０００ＭＰａであり、
（ｉｉｉ）下記数学式１による常温（２５℃）におけるエネルギー減衰（ＫＥＬ）が１～５０であり、
［数１］
ＫＥＬ（エネルギー減衰）＝ｔａｎδ×１０１２／［Ｅ'（＠２５℃）×（１＋（ｔａｎδ）２）］
（前記式において、Ｅ'（＠２５℃）は、常温（２５℃）における貯蔵モジュラスであり、ｔａｎδは常温（２５℃）における損失モジュラス／貯蔵モジュラスの比である。）
（ｉｖ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃～１６０℃である、ポリチオウレタン系プラスチックレンズ。 - 前記ポリチオール化合物が２官能以上４官能以下であり、２００ｇ／ｍｏｌ～３０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、請求項１に記載のポリチオウレタン系プラスチックレンズ。
- 前記ポリチオール化合物が、グリコールジ（３－メルカプトプロピオネート）、１，４－ジチアン－２，５－ジイルメタンチオール、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３、６－ジチアオクタン、トリメチロールプロパントリ（３－メルカプトプロピオネート）、４，８－ジ（メルカプトメチル）－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、および５，９－ジ（メルカプトエチル）－１，１２－ジメルカプト－３，７，１０－トリチアドデカンからなる群より選択される１種以上である第１ポリチオールと、ペンタエリトリトールテトラ（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリトリトールテトラ（メルカプトアセテート）、および
（ｘ、ｙ、ｚは、それぞれ独立して１～１０の整数であり、ｘ＋ｙ＋ｚ＝２０）からなる群より選択される１種以上である第２ポリチオールとを含む、請求項２に記載のポリチオウレタン系プラスチックレンズ。
- 前記第２ポリチオール化合物がエステル基を含み、４００ｇ／ｍｏｌ～３０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、請求項３に記載のポリチオウレタン系プラスチックレンズ。
- 前記イソシアネート化合物が２官能以上４官能以下であり、１５０ｇ／ｍｏｌ～５１０ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、請求項１に記載のポリチオウレタン系プラスチックレンズ。
- 前記イソシアネート化合物が、イソホロンジイソシアネート、１，６－ジイソシアナトヘキサン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（４－イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ｍ－キシレンジイソシアネート、および１，３，５－トリス（６－イソシアナトヘキシル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリオンからなる群より選択される１種以上である、請求項５に記載のポリチオウレタン系プラスチックレンズ。
- 前記ポリチオール化合物が２官能以上４官能以下であり、２００ｇ／ｍｏｌ～３０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し、
前記イソシアネート化合物が２官能以上４官能以下であり、１５０ｇ／ｍｏｌ～５１０ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、請求項１に記載のポリチオウレタン系プラスチックレンズ。 - 前記重合性組成物が、ポリチオール化合物およびイソシアネート化合物を２０：８０～８０：２０の重量比で含む、請求項１に記載のポリチオウレタン系プラスチックレンズ。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR10-2018-0004259 | 2018-01-12 | ||
| KR1020180004259A KR102001495B1 (ko) | 2018-01-12 | 2018-01-12 | 폴리티오우레탄계 플라스틱 렌즈 |
| PCT/KR2019/000462 WO2019139410A1 (ko) | 2018-01-12 | 2019-01-11 | 폴리티오우레탄계 플라스틱 렌즈 |
| JP2020537564A JP7045465B2 (ja) | 2018-01-12 | 2019-01-11 | ポリチオウレタン系プラスチックレンズ |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2020537564A Division JP7045465B2 (ja) | 2018-01-12 | 2019-01-11 | ポリチオウレタン系プラスチックレンズ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022064984A true JP2022064984A (ja) | 2022-04-26 |
| JP7394894B2 JP7394894B2 (ja) | 2023-12-08 |
Family
ID=67218327
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2020537564A Active JP7045465B2 (ja) | 2018-01-12 | 2019-01-11 | ポリチオウレタン系プラスチックレンズ |
| JP2022014913A Active JP7394894B2 (ja) | 2018-01-12 | 2022-02-02 | ポリチオウレタン系プラスチックレンズ |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2020537564A Active JP7045465B2 (ja) | 2018-01-12 | 2019-01-11 | ポリチオウレタン系プラスチックレンズ |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11572432B2 (ja) |
| JP (2) | JP7045465B2 (ja) |
| KR (1) | KR102001495B1 (ja) |
| CN (1) | CN111566518B (ja) |
| PH (1) | PH12020551068A1 (ja) |
| WO (1) | WO2019139410A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102448166B1 (ko) * | 2020-09-22 | 2022-09-27 | 에스케이씨 주식회사 | 폴리티올 조성물 및 이를 포함하는 광학용 중합성 조성물 |
| WO2023176153A1 (ja) * | 2022-03-18 | 2023-09-21 | 三井化学株式会社 | ポリチオウレタンフィルム、メガネレンズ用資材、メガネレンズ及びメガネレンズの製造方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013032010A1 (ja) * | 2011-09-01 | 2013-03-07 | Hoya株式会社 | ポリウレタンレンズの製造方法 |
| JP2014145083A (ja) * | 2014-04-09 | 2014-08-14 | Ppg Industries Ohio Inc | ポリウレタン、ポリウレタンから調製される物品およびコーティング、ならびにこれらの製造方法 |
| WO2016031975A1 (ja) * | 2014-08-29 | 2016-03-03 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | 光学用樹脂組成物、光学用樹脂組成物を硬化させて得られる光学部材、及び眼鏡用プラスチックレンズ |
| WO2016125736A1 (ja) * | 2015-02-02 | 2016-08-11 | 三井化学株式会社 | 光学材料用重合性組成物、光学材料およびその用途 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2337955C (en) * | 2000-03-15 | 2006-07-25 | Hoya Corporation | Plastic lenses for spectacles |
| KR100859759B1 (ko) | 2004-04-28 | 2008-09-24 | 우베 고산 가부시키가이샤 | 폴리티오우레탄 |
| KR101363198B1 (ko) | 2005-10-31 | 2014-02-12 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 펜타에리스리톨메르캅토카본산에스테르의 제조방법, 그것에 의해 얻어진 펜타에리스리톨메르캅토카본산에스테르, 및 그 용도 |
| WO2010148424A1 (en) * | 2009-06-23 | 2010-12-29 | Carl Zeiss Vision Australia Holdings Limited | Thiourethane-based lens elements and processes for their production |
| IT1400108B1 (it) | 2010-05-20 | 2013-05-17 | Acomon Ag | Catalizzatore di polimerizzazione per politiouretani, composizione liquida polimerizzabile e procedimento per la produzione di vetri organici politiouretanici ad alto indice di rifrazione |
| CN104379623B (zh) | 2012-04-23 | 2018-09-21 | 科思创德国股份有限公司 | 耐光性聚氨酯组合物 |
| US10066081B2 (en) * | 2013-12-13 | 2018-09-04 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polymerizable composition for optical materials |
| WO2015119220A1 (ja) | 2014-02-06 | 2015-08-13 | 三井化学株式会社 | 光学材料用重合性組成物および光学材料 |
| JP6324286B2 (ja) * | 2014-09-30 | 2018-05-16 | ホヤ レンズ タイランド リミテッドＨＯＹＡ Ｌｅｎｓ Ｔｈａｉｌａｎｄ Ｌｔｄ | 重合性組成物、透明樹脂、光学材料、プラスチックレンズおよび透明樹脂の製造方法 |
-
2018
- 2018-01-12 KR KR1020180004259A patent/KR102001495B1/ko active IP Right Grant
-
2019
- 2019-01-11 JP JP2020537564A patent/JP7045465B2/ja active Active
- 2019-01-11 CN CN201980007535.2A patent/CN111566518B/zh active Active
- 2019-01-11 US US16/960,492 patent/US11572432B2/en active Active
- 2019-01-11 WO PCT/KR2019/000462 patent/WO2019139410A1/ko active Application Filing
-
2020
- 2020-07-10 PH PH12020551068A patent/PH12020551068A1/en unknown
-
2022
- 2022-02-02 JP JP2022014913A patent/JP7394894B2/ja active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013032010A1 (ja) * | 2011-09-01 | 2013-03-07 | Hoya株式会社 | ポリウレタンレンズの製造方法 |
| JP2014145083A (ja) * | 2014-04-09 | 2014-08-14 | Ppg Industries Ohio Inc | ポリウレタン、ポリウレタンから調製される物品およびコーティング、ならびにこれらの製造方法 |
| WO2016031975A1 (ja) * | 2014-08-29 | 2016-03-03 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | 光学用樹脂組成物、光学用樹脂組成物を硬化させて得られる光学部材、及び眼鏡用プラスチックレンズ |
| WO2016125736A1 (ja) * | 2015-02-02 | 2016-08-11 | 三井化学株式会社 | 光学材料用重合性組成物、光学材料およびその用途 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2019139410A1 (ko) | 2019-07-18 |
| PH12020551068A1 (en) | 2021-09-06 |
| CN111566518B (zh) | 2023-07-28 |
| KR102001495B1 (ko) | 2019-07-18 |
| JP7394894B2 (ja) | 2023-12-08 |
| CN111566518A (zh) | 2020-08-21 |
| JP7045465B2 (ja) | 2022-03-31 |
| US11572432B2 (en) | 2023-02-07 |
| JP2021509740A (ja) | 2021-04-01 |
| US20200339731A1 (en) | 2020-10-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102029256B1 (ko) | 플라스틱 렌즈용 중합성 조성물 | |
| EP1925629B1 (en) | Polythiourethane-based polymerizable composition and optical resin obtained from the same | |
| US9944029B2 (en) | Process for producing optical material | |
| JP2022064984A (ja) | ポリチオウレタン系プラスチックレンズ | |
| JP2015533874A (ja) | チオウレタン系光学材料の製造方法 | |
| KR102006338B1 (ko) | 폴리티오우레탄계 플라스틱 렌즈용 중합성 조성물 | |
| KR101961941B1 (ko) | 폴리티오우레탄계 플라스틱 렌즈 | |
| WO2021132559A1 (ja) | 光学材料用重合性組成物、当該組成物から得られる成形体およびその用途 | |
| US10865307B2 (en) | Polymerizable composition for plastic lens and method of preparing plastic lens using same | |
| KR101831889B1 (ko) | 플라스틱 렌즈용 폴리티올 조성물 | |
| KR102077653B1 (ko) | 중합성 조성물 및 이를 이용한 광학 재료 | |
| KR102150590B1 (ko) | 중합성 조성물 및 이를 이용한 광학 재료 | |
| KR101996981B1 (ko) | 플라스틱 렌즈용 중합성 조성물 | |
| KR101580878B1 (ko) | 내충격성이 우수한 폴리티오우레탄계 중합성 조성물 및 이를 이용한 광학용 수지의 제조방법 | |
| JP7160649B2 (ja) | 光学材料用重合性組成物および該組成物から得られた光学材料 | |
| KR102035732B1 (ko) | 플라스틱 착색 렌즈 및 이의 제조방법 | |
| KR102003056B1 (ko) | 플라스틱 착색 렌즈 및 이의 제조방법 | |
| KR20220001866A (ko) | 내열성이 우수한 광학 수지용 조성물 및 이를 이용한 광학 수지 | |
| KR20190042190A (ko) | 공정성이 개선된 폴리티오우레탄계 화합물의 제조방법 | |
| KR20180090721A (ko) | 플라스틱 렌즈용 폴리티올 조성물 | |
| KR20150024372A (ko) | 내충격성이 우수한 폴리티오우레탄계 중합성 조성물 및 이를 이용한 광학용 수지의 제조방법 | |
| KR20140029297A (ko) | 티오에폭시계 광학재료의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220202 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230314 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20230614 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20230814 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230913 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20231107 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20231128 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7394894 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |