JPH11147949A - 分子内にＳｉ−Ｈ結合を有する化合物の変性剤、フッ素変性シリコーン及び界面活性剤 - Google Patents
分子内にＳｉ−Ｈ結合を有する化合物の変性剤、フッ素変性シリコーン及び界面活性剤Info
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- JPH11147949A JPH11147949A JP9315418A JP31541897A JPH11147949A JP H11147949 A JPH11147949 A JP H11147949A JP 9315418 A JP9315418 A JP 9315418A JP 31541897 A JP31541897 A JP 31541897A JP H11147949 A JPH11147949 A JP H11147949A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 分子内にＳｉ−Ｈ結合を有する化合物の変性
剤を提供する。 【解決手段】 下記の一般式（１）： 【化１】 で表わされる化合物からなる変性剤で、分子内にＳｉ−
Ｈ結合を有する化合物を変性する。変性されたシリコー
ン化合物およびそれからなる界面活性剤も提供される。
剤を提供する。 【解決手段】 下記の一般式（１）： 【化１】 で表わされる化合物からなる変性剤で、分子内にＳｉ−
Ｈ結合を有する化合物を変性する。変性されたシリコー
ン化合物およびそれからなる界面活性剤も提供される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、分子内にＳｉ−Ｈ
結合を有する化合物の変性剤に関する。又、本発明は該
変性剤で変性されたフッ素変性シリコーンに関する。
結合を有する化合物の変性剤に関する。又、本発明は該
変性剤で変性されたフッ素変性シリコーンに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリジメチルシロキサンは、耐熱性、耐
候性、低毒性、展延性、低表面張力等の優れた特性を有
しており、種々の分野で用いられている。又、市場の要
請を受けて、メチル基の一部を他の有機置換基で置換し
た有機変性シリコーンの開発も盛んに行われている。ポ
リエーテル変性シリコーンやカルボン酸変性シリコーン
は、塗料の分野では塗装時のゆず肌防止や表面平滑性の
向上を目的として使われており、顔料の分散性向上や色
わかれ防止の効果もある。又、アミノ変性シリコーンは
繊維に対する柔軟性向上効果、毛髪に対するくし通り性
の向上効果や毛髪保護効果を有しており繊維処理剤、毛
髪用化粧料として使用されてきた。又、塗料に添加する
と耐ブロッキング性を向上させるとして塗料添加剤とし
ても使用されてきた。
候性、低毒性、展延性、低表面張力等の優れた特性を有
しており、種々の分野で用いられている。又、市場の要
請を受けて、メチル基の一部を他の有機置換基で置換し
た有機変性シリコーンの開発も盛んに行われている。ポ
リエーテル変性シリコーンやカルボン酸変性シリコーン
は、塗料の分野では塗装時のゆず肌防止や表面平滑性の
向上を目的として使われており、顔料の分散性向上や色
わかれ防止の効果もある。又、アミノ変性シリコーンは
繊維に対する柔軟性向上効果、毛髪に対するくし通り性
の向上効果や毛髪保護効果を有しており繊維処理剤、毛
髪用化粧料として使用されてきた。又、塗料に添加する
と耐ブロッキング性を向上させるとして塗料添加剤とし
ても使用されてきた。
【０００３】例えば、特開平６―６５３７９号公報で
は、ポリジメチルシロキサン系化合物に、特定の有機界
面活性剤置換基を導入し、界面活性能に優れ、分散性、
乳化性、帯電防止性、防曇性に優れた有機界面活性剤変
性オルガノポリシロキサンを開示する。このポリオルガ
ノシロキサンはウレタンフォーム製造時の製泡剤、化粧
料、離型剤、消泡剤、繊維処理剤、接着剤、防曇剤、艶
だし剤、撥水剤、塗料、帯電防止剤などとして有用であ
ることが開示されている。特開平６―２２０１９８号公
報は、同様に特定の有機置換基で置換された変性ポリオ
ルガノシロキサンを開示し、このポリオルガノシロキサ
ンは界面活性剤、乳化剤、帯電防止剤、繊維処理剤、毛
髪用洗浄剤として有用であることが記載されている。特
開平７―３１６３３４号公報は、やはり同様に特定の有
機置換基で置換されたポリオルガノシロキサンを、硬質
ポリウレタンフォームの製泡剤成分として使用すること
が開示されている。又、特開平８―１５５２８７号公報
は、プロペニル基を有する特定の化合物と、分子内にＳ
ｉ−Ｈ結合を有する化合物をヒドロシリル化反応させた
反応生成物を、加水分解、重縮合させた反応性界面活性
剤を開示し、エマルジョン、塗料、コーティング剤の添
加剤として有用であることが記載されている。特開平７
―２９６４号公報は、カチオン変性されたポリシロキサ
ンポリマーはシャンプー、リンスなどの毛髪処理剤とし
て有用である旨が開示されている。特開平８―３１１７
７６号公報には、１級又は２級アミノ基を有するアミノ
基含有オルガノポリシロキサンは繊維に柔軟性、滑り性
を与える繊維処理剤として有用であることが開示されて
いる。
は、ポリジメチルシロキサン系化合物に、特定の有機界
面活性剤置換基を導入し、界面活性能に優れ、分散性、
乳化性、帯電防止性、防曇性に優れた有機界面活性剤変
性オルガノポリシロキサンを開示する。このポリオルガ
ノシロキサンはウレタンフォーム製造時の製泡剤、化粧
料、離型剤、消泡剤、繊維処理剤、接着剤、防曇剤、艶
だし剤、撥水剤、塗料、帯電防止剤などとして有用であ
ることが開示されている。特開平６―２２０１９８号公
報は、同様に特定の有機置換基で置換された変性ポリオ
ルガノシロキサンを開示し、このポリオルガノシロキサ
ンは界面活性剤、乳化剤、帯電防止剤、繊維処理剤、毛
髪用洗浄剤として有用であることが記載されている。特
開平７―３１６３３４号公報は、やはり同様に特定の有
機置換基で置換されたポリオルガノシロキサンを、硬質
ポリウレタンフォームの製泡剤成分として使用すること
が開示されている。又、特開平８―１５５２８７号公報
は、プロペニル基を有する特定の化合物と、分子内にＳ
ｉ−Ｈ結合を有する化合物をヒドロシリル化反応させた
反応生成物を、加水分解、重縮合させた反応性界面活性
剤を開示し、エマルジョン、塗料、コーティング剤の添
加剤として有用であることが記載されている。特開平７
―２９６４号公報は、カチオン変性されたポリシロキサ
ンポリマーはシャンプー、リンスなどの毛髪処理剤とし
て有用である旨が開示されている。特開平８―３１１７
７６号公報には、１級又は２級アミノ基を有するアミノ
基含有オルガノポリシロキサンは繊維に柔軟性、滑り性
を与える繊維処理剤として有用であることが開示されて
いる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記のように、シリコ
ーンはその使用目的や要求される性能に合わせて変性剤
を利用して変性することができる。しかし、変性シリコ
ーンに対する産業界の要求は増大する一方で、新規な用
途や新規な性能を与えるシリコーン変性剤が求められて
いた。本発明の目的は、シリコーンに新たな性能を与え
る変性剤として、フッ素原子を有するシリコーン変性剤
を提供することであり、又、フッ素変性シリコーンの具
体的用途を提供することである。
ーンはその使用目的や要求される性能に合わせて変性剤
を利用して変性することができる。しかし、変性シリコ
ーンに対する産業界の要求は増大する一方で、新規な用
途や新規な性能を与えるシリコーン変性剤が求められて
いた。本発明の目的は、シリコーンに新たな性能を与え
る変性剤として、フッ素原子を有するシリコーン変性剤
を提供することであり、又、フッ素変性シリコーンの具
体的用途を提供することである。
【０００５】
【課題を解決する手段】即ち本発明は、下記の一般式
（１）：
（１）：
【０００６】
【化３】
【０００７】（式中、Ｒ及びＲ’は水素原子又はメチル
基を表わし、Ｒ1及びＲ2は炭化水素基を表わし、Ｒｆは
１以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭化水素基
又は１以上の水素原子がフッ素原子で置換されたアシル
基を表わし、Ｘは水素原子又は親水基を表わし、ａは０
又は１以上の数を表わし、ｂは０又は１の数を表わし、
ｍ及びｐは０又は１以上の数を表わす。）で表わされる
化合物からなる、分子内にＳｉ−Ｈ結合を有する化合物
の変性剤である。又、本発明は該変性剤を用いて変性し
たシリコーンである。
基を表わし、Ｒ1及びＲ2は炭化水素基を表わし、Ｒｆは
１以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭化水素基
又は１以上の水素原子がフッ素原子で置換されたアシル
基を表わし、Ｘは水素原子又は親水基を表わし、ａは０
又は１以上の数を表わし、ｂは０又は１の数を表わし、
ｍ及びｐは０又は１以上の数を表わす。）で表わされる
化合物からなる、分子内にＳｉ−Ｈ結合を有する化合物
の変性剤である。又、本発明は該変性剤を用いて変性し
たシリコーンである。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の化合物を表わす一般式
（１）において、Ｒ及びＲ’は水素原子又はメチル基を
表わし、ａは０又は１以上の数を表わし、ｂは０又は１
の数を表わす。従って、一般式（１）中の
（１）において、Ｒ及びＲ’は水素原子又はメチル基を
表わし、ａは０又は１以上の数を表わし、ｂは０又は１
の数を表わす。従って、一般式（１）中の
【０００９】
【化４】
【００１０】で表わされる基は、下記に挙げられるよう
なＳｉ−Ｈ結合と反応が可能な基である。例えば、アリ
ル基（Ｒ＝Ｒ’＝水素原子、ａ＝１、ｂ＝０）、メタリ
ル基（Ｒ＝水素原子、Ｒ’＝メチル基、ａ＝１、ｂ＝
０）、アクリロイル基（Ｒ＝Ｒ’＝水素原子、ａ＝０、
ｂ＝１）、メタクリロイル基（Ｒ＝水素原子、Ｒ’＝メ
チル基、ａ＝０、ｂ＝１）、プロペニル基（Ｒ＝メチル
基、Ｒ’＝水素原子、ａ＝１、ｂ＝０）、ビニル基（Ｒ
＝Ｒ’＝水素原子、ａ＝０、ｂ＝０）、クロトノイル基
（Ｒ＝メチル基、Ｒ’＝水素原子、ａ＝０、ｂ＝１）、
１−ウンデセニル基（Ｒ＝Ｒ’＝水素原子、ａ＝９、ｂ
＝０）、１−ウンデセノイル基（Ｒ＝Ｒ’＝水素原子、
ａ＝８、ｂ＝１）、α―不飽和カルボン酸残基（Ｒ＝水
素原子、ａ＝０又は１以上の数、ｂ＝１）、α―不飽和
アルケニル基（Ｒ＝水素原子、ａ＝０又は１以上の数、
ｂ＝０）、β―不飽和カルボン酸残基（Ｒ＝メチル基、
ａ＝０又は１以上の数、ｂ＝１）、β―不飽和アルケニ
ル基（Ｒ＝メチル基、ａ＝０又は１以上の数、ｂ＝０）
等が挙げられる。
なＳｉ−Ｈ結合と反応が可能な基である。例えば、アリ
ル基（Ｒ＝Ｒ’＝水素原子、ａ＝１、ｂ＝０）、メタリ
ル基（Ｒ＝水素原子、Ｒ’＝メチル基、ａ＝１、ｂ＝
０）、アクリロイル基（Ｒ＝Ｒ’＝水素原子、ａ＝０、
ｂ＝１）、メタクリロイル基（Ｒ＝水素原子、Ｒ’＝メ
チル基、ａ＝０、ｂ＝１）、プロペニル基（Ｒ＝メチル
基、Ｒ’＝水素原子、ａ＝１、ｂ＝０）、ビニル基（Ｒ
＝Ｒ’＝水素原子、ａ＝０、ｂ＝０）、クロトノイル基
（Ｒ＝メチル基、Ｒ’＝水素原子、ａ＝０、ｂ＝１）、
１−ウンデセニル基（Ｒ＝Ｒ’＝水素原子、ａ＝９、ｂ
＝０）、１−ウンデセノイル基（Ｒ＝Ｒ’＝水素原子、
ａ＝８、ｂ＝１）、α―不飽和カルボン酸残基（Ｒ＝水
素原子、ａ＝０又は１以上の数、ｂ＝１）、α―不飽和
アルケニル基（Ｒ＝水素原子、ａ＝０又は１以上の数、
ｂ＝０）、β―不飽和カルボン酸残基（Ｒ＝メチル基、
ａ＝０又は１以上の数、ｂ＝１）、β―不飽和アルケニ
ル基（Ｒ＝メチル基、ａ＝０又は１以上の数、ｂ＝０）
等が挙げられる。
【００１１】一般式（１）において、Ｒ1及びＲ2は、炭
化水素基であるが、好ましくは炭素数２〜４のアルキレ
ン基であり、より好ましくはエチレン基である。Ｒ1及
びＲ2は、２種以上の炭化水素基でもよいが、その場合
は１種類はエチレン基であることが好ましい。一般式
（１）中の（Ｒ1−Ｏ)m 及び（Ｒ2−Ｏ)p の部分は、エ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオ
キサイド、エピクロルヒドリン等のアルキレンオキサイ
ド等を付加重合させることにより得ることができる。
又、上記の方法により（Ｒ1−Ｏ)m 又は（Ｒ2−Ｏ)p の
部分を形成させる場合は、付加させるアルキレンオキサ
イド等によりＲ1及びＲ2が決定される。付加させるアル
キレンオキサイド等の重合形態は特に限定されず、１種
類の単独重合、２種類以上のランダム共重合、ブロック
共重合又はランダム／ブロック共重合等であってよい。
重合度ｍ及びｐは０又は１以上の数であり、ｍは好まし
くは１〜２００、より好ましくは１〜１５０、更に好ま
しくは５〜１００であり、ｐは好ましくは０である。
化水素基であるが、好ましくは炭素数２〜４のアルキレ
ン基であり、より好ましくはエチレン基である。Ｒ1及
びＲ2は、２種以上の炭化水素基でもよいが、その場合
は１種類はエチレン基であることが好ましい。一般式
（１）中の（Ｒ1−Ｏ)m 及び（Ｒ2−Ｏ)p の部分は、エ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオ
キサイド、エピクロルヒドリン等のアルキレンオキサイ
ド等を付加重合させることにより得ることができる。
又、上記の方法により（Ｒ1−Ｏ)m 又は（Ｒ2−Ｏ)p の
部分を形成させる場合は、付加させるアルキレンオキサ
イド等によりＲ1及びＲ2が決定される。付加させるアル
キレンオキサイド等の重合形態は特に限定されず、１種
類の単独重合、２種類以上のランダム共重合、ブロック
共重合又はランダム／ブロック共重合等であってよい。
重合度ｍ及びｐは０又は１以上の数であり、ｍは好まし
くは１〜２００、より好ましくは１〜１５０、更に好ま
しくは５〜１００であり、ｐは好ましくは０である。
【００１２】一般式（１）において、Ｒｆは１以上の水
素原子がフッ素原子で置換された炭化水素基又は１以上
の水素原子がフッ素原子で置換されたアシル基を表す。
炭化水素基としては例えば、フルオロアルキル基、フル
オロアルケニル基、フルオロアリール基、フルオロシク
ロアルキル基、フルオロシクロアルケニル基等が挙げら
れる。
素原子がフッ素原子で置換された炭化水素基又は１以上
の水素原子がフッ素原子で置換されたアシル基を表す。
炭化水素基としては例えば、フルオロアルキル基、フル
オロアルケニル基、フルオロアリール基、フルオロシク
ロアルキル基、フルオロシクロアルケニル基等が挙げら
れる。
【００１３】フルオロアルキル基としては例えば、パー
フルオロメチル、パーフルオロエチル、パーフルオロプ
ロピル、パーフルオロイソプロピル、パーフルオロブチ
ル、パーフルオロイソブチル、パーフルオロターシャリ
ブチル、パーフルオロペンチル、パーフルオロイソペン
チル、パーフルオロネオペンチル、パーフルオロターシ
ャリペンチル、パーフルオロヘキシル、パーフルオロヘ
プチル、パーフルオロオクチル、パーフルオロ２−エチ
ルヘキシル、パーフルオロノニル、パーフルオロデシ
ル、パーフルオロウンデシル、パーフルオロドデシル、
パーフルオロトリデシル、パーフルオロイソトリデシ
ル、パーフルオロテトラデシル、パーフルオロヘキサデ
シル、パーフルオロオクタデシル、パーフルオロイコシ
ル、パーフルオロドコシル、パーフルオロテトラコシ
ル、パーフルオロトリアコンチル、パーフルオロ２−オ
クチルドデシル、パーフルオロ２−ドデシルヘキサデシ
ル、パーフルオロ２−テトラデシルオクタデシル等のＣ
nＦ2n+1で表されるパーフルオロアルキル基の他、トリ
フルオロエチル、ペンタフルオロプロピル、ヘプタフル
オロブチル、ノナフルオロペンチル、ウンデカフルオロ
ヘキシル、トリデカフルオロヘプチル、ペンタデカフル
オロオクチル、ヘプタデカフルオロノニル、ノナデカフ
ルオロデシル、ヘンイコサフルオロウンデシル、トリコ
サフルオロドデシル、ペンタコサフルオロトリデシル、
ヘプタコサフロオロテトラデシル、ノナコサフルオロペ
ンタデシル等のＣnＦ2n-1Ｈ2又はＦ（ＣＦ2）n-1ＣＨ2
−で表わされるフルオロアルキル基、ジフルオロエチ
ル、テトラフルオロプロピル、ヘキサフルオロブチル、
オクタフルオロペンチル、デカフルオロヘキシル、ドデ
カフルオロヘプチル、テトラデカフルオロオクチル、ヘ
キサデカフルオロノニル、オクタデカフルオロデシル、
イコサフルオロウンデシル、ドコサフルオロドデシル、
テトラコサフルオロトリデシル、ヘキサコサフルオロテ
トラデシル、オクタコサフルオロペンタデシル、トリア
コンタフルオロヘキサデシル等のＣnＦ2n-2Ｈ3又はＨ
（ＣＦ2）n-1ＣＨ2−で表わされるフルオロアルキル
基、モノフルオロエチル、トリフルオロプロピル、ペン
タフルオロブチル、ヘプタフルオロペンチル、ノナフル
オロヘキシル、ウンデカフルオロヘプチル、トリデカフ
ルオロオクチル、ペンタデカフルオロノニル、ヘプタデ
カフルオロデシル、ノナデカフルオロウンデシル、ヘン
イコサフルオロドデシル、トリコサフルオロトリデシ
ル、ペンタコサフルオロテトラデシル、ヘプタコサフル
オロペンタデシル、ノナコサフルオロヘキサデシル等の
ＣnＦ2n-3Ｈ4又はＦ（ＣＦ2）n-2ＣＨ2ＣＨ2−で表わさ
れるフルオロアルキル基、モノフルオロプロピル、トリ
フルオロブチル、ペンタフルオロペンチル、ヘプタフル
オロヘキシル、ノナフルオロヘプチル、ウンデカフルオ
ロオクチル、トリデカフルオロノニル、ペンタデカフル
オロデシル、ヘプタデカフルオロウンデシル、ノナデカ
フルオロドデシル、ヘンイコサフルオロトリデシル、ト
リコサフルオロテトラデシル、ペンタコサフルオロペン
タデシル、ヘプタコサフルオロヘキサデシル等のＣnＦ
2n-5Ｈ6又はＦ（ＣＦ2）n-3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−で表わさ
れるフルオロアルキル基、モノフルオロヘキシル、トリ
フルオロヘプチル、ペンタフルオロオクチル、ヘプタフ
ルオロノニル、ノナフルオロデシル、ウンデカフルオロ
ウンデシル、トリデカフルオロドデシル、ペンタデカフ
ルオロトリデシル、ヘプタデカフルオロテトラデシル、
ノナデカフルオロペンタデシル、ヘンイコサフルオロヘ
キサデシル等のＣnＦ2n-11Ｈ12又はＦ（ＣＦ2）n-6（Ｃ
Ｈ2)6−で表わされるフルオロアルキル基等が挙げられ
る。
フルオロメチル、パーフルオロエチル、パーフルオロプ
ロピル、パーフルオロイソプロピル、パーフルオロブチ
ル、パーフルオロイソブチル、パーフルオロターシャリ
ブチル、パーフルオロペンチル、パーフルオロイソペン
チル、パーフルオロネオペンチル、パーフルオロターシ
ャリペンチル、パーフルオロヘキシル、パーフルオロヘ
プチル、パーフルオロオクチル、パーフルオロ２−エチ
ルヘキシル、パーフルオロノニル、パーフルオロデシ
ル、パーフルオロウンデシル、パーフルオロドデシル、
パーフルオロトリデシル、パーフルオロイソトリデシ
ル、パーフルオロテトラデシル、パーフルオロヘキサデ
シル、パーフルオロオクタデシル、パーフルオロイコシ
ル、パーフルオロドコシル、パーフルオロテトラコシ
ル、パーフルオロトリアコンチル、パーフルオロ２−オ
クチルドデシル、パーフルオロ２−ドデシルヘキサデシ
ル、パーフルオロ２−テトラデシルオクタデシル等のＣ
nＦ2n+1で表されるパーフルオロアルキル基の他、トリ
フルオロエチル、ペンタフルオロプロピル、ヘプタフル
オロブチル、ノナフルオロペンチル、ウンデカフルオロ
ヘキシル、トリデカフルオロヘプチル、ペンタデカフル
オロオクチル、ヘプタデカフルオロノニル、ノナデカフ
ルオロデシル、ヘンイコサフルオロウンデシル、トリコ
サフルオロドデシル、ペンタコサフルオロトリデシル、
ヘプタコサフロオロテトラデシル、ノナコサフルオロペ
ンタデシル等のＣnＦ2n-1Ｈ2又はＦ（ＣＦ2）n-1ＣＨ2
−で表わされるフルオロアルキル基、ジフルオロエチ
ル、テトラフルオロプロピル、ヘキサフルオロブチル、
オクタフルオロペンチル、デカフルオロヘキシル、ドデ
カフルオロヘプチル、テトラデカフルオロオクチル、ヘ
キサデカフルオロノニル、オクタデカフルオロデシル、
イコサフルオロウンデシル、ドコサフルオロドデシル、
テトラコサフルオロトリデシル、ヘキサコサフルオロテ
トラデシル、オクタコサフルオロペンタデシル、トリア
コンタフルオロヘキサデシル等のＣnＦ2n-2Ｈ3又はＨ
（ＣＦ2）n-1ＣＨ2−で表わされるフルオロアルキル
基、モノフルオロエチル、トリフルオロプロピル、ペン
タフルオロブチル、ヘプタフルオロペンチル、ノナフル
オロヘキシル、ウンデカフルオロヘプチル、トリデカフ
ルオロオクチル、ペンタデカフルオロノニル、ヘプタデ
カフルオロデシル、ノナデカフルオロウンデシル、ヘン
イコサフルオロドデシル、トリコサフルオロトリデシ
ル、ペンタコサフルオロテトラデシル、ヘプタコサフル
オロペンタデシル、ノナコサフルオロヘキサデシル等の
ＣnＦ2n-3Ｈ4又はＦ（ＣＦ2）n-2ＣＨ2ＣＨ2−で表わさ
れるフルオロアルキル基、モノフルオロプロピル、トリ
フルオロブチル、ペンタフルオロペンチル、ヘプタフル
オロヘキシル、ノナフルオロヘプチル、ウンデカフルオ
ロオクチル、トリデカフルオロノニル、ペンタデカフル
オロデシル、ヘプタデカフルオロウンデシル、ノナデカ
フルオロドデシル、ヘンイコサフルオロトリデシル、ト
リコサフルオロテトラデシル、ペンタコサフルオロペン
タデシル、ヘプタコサフルオロヘキサデシル等のＣnＦ
2n-5Ｈ6又はＦ（ＣＦ2）n-3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−で表わさ
れるフルオロアルキル基、モノフルオロヘキシル、トリ
フルオロヘプチル、ペンタフルオロオクチル、ヘプタフ
ルオロノニル、ノナフルオロデシル、ウンデカフルオロ
ウンデシル、トリデカフルオロドデシル、ペンタデカフ
ルオロトリデシル、ヘプタデカフルオロテトラデシル、
ノナデカフルオロペンタデシル、ヘンイコサフルオロヘ
キサデシル等のＣnＦ2n-11Ｈ12又はＦ（ＣＦ2）n-6（Ｃ
Ｈ2)6−で表わされるフルオロアルキル基等が挙げられ
る。
【００１４】フルオロアルケニル基としては例えば、パ
ーフルオロプロペニル、パーフルオロイソプロペニル、
パーフルオロブテニル、パーフルオロイソブテニル、パ
ーフルオロペンテニル、パーフルオロイソペンテニル、
パーフルオロヘキセニル、パーフルオロヘプテニル、パ
ーフルオロオクテニル、パーフルオロノネニル、パーフ
ルオロデセニル、パーフルオロウンデセニル、パーフル
オロドデセニル、パーフルオロテトラデセニル、パーフ
ルオロオレイル等のパーフルオロアルケニル基の他、ト
リフルオロブテニル、ペンタフルオロペンテニル、ヘプ
タフルオロヘキセニル、ノナフルオロヘプテニル、ウン
デカフルオロオクテニル、トリデカフルオロノネニル、
ペンタデカフルオロデセニル、ヘプタデカフルオロウン
デセニル、ノナデカフルオロドデセニル、ヘンイコサフ
ルオロテトラデセニル、等のＣnＦ2n-5Ｈ4又はＦ（ＣＦ
2）n-3−ＣＨ＝ＣＨＣＨ2−で表わされるフルオロアル
ケニル基等が挙げられる。
ーフルオロプロペニル、パーフルオロイソプロペニル、
パーフルオロブテニル、パーフルオロイソブテニル、パ
ーフルオロペンテニル、パーフルオロイソペンテニル、
パーフルオロヘキセニル、パーフルオロヘプテニル、パ
ーフルオロオクテニル、パーフルオロノネニル、パーフ
ルオロデセニル、パーフルオロウンデセニル、パーフル
オロドデセニル、パーフルオロテトラデセニル、パーフ
ルオロオレイル等のパーフルオロアルケニル基の他、ト
リフルオロブテニル、ペンタフルオロペンテニル、ヘプ
タフルオロヘキセニル、ノナフルオロヘプテニル、ウン
デカフルオロオクテニル、トリデカフルオロノネニル、
ペンタデカフルオロデセニル、ヘプタデカフルオロウン
デセニル、ノナデカフルオロドデセニル、ヘンイコサフ
ルオロテトラデセニル、等のＣnＦ2n-5Ｈ4又はＦ（ＣＦ
2）n-3−ＣＨ＝ＣＨＣＨ2−で表わされるフルオロアル
ケニル基等が挙げられる。
【００１５】フルオロアリール基としては例えば、パー
フルオロフェニル、パーフルオロトルイル、パーフルオ
ロキシリル、パーフルオロクメニル、パーフルオロメシ
チル、パーフルオロベンジル、パーフルオロフェネチ
ル、パーフルオロスチリル、パーフルオロシンナミル、
パーフルオロンズヒドリル、パーフルオロトリチル、パ
ーフルオロエチルフェニル、パーフルオロプロピルフェ
ニル、パーフルオロブチルフェニル、パーフルオロペン
チルフェニル、パーフルオロヘキシルフェニル、パーフ
ルオロヘプチルフェニル、パーフルオロオクチルフェニ
ル、パーフルオロノニルフェニル、パーフルオロデシル
フェニル、パーフルオロウンデシルフェニル、パーフル
オロドデシルフェニル、パーフルオロスチレン化フェニ
ル、パーフルオロｐ−クミルフェニル、パーフルオロフ
ェニルフェニル、パーフルオロベンジルフェニル等のパ
ーフルオロアリール基等の他、モノフルオロフェニル、
ジフルオロフェニル、トリフルオロフェニル、テトラフ
ルオロフェニル、モノフルオロトルイル、（パーフルオ
ロメチル）フェニル、（トリフルオロメチル）モノフル
オロフェニル、（パーフルオロエチル）フェニル、（パ
ーフルオロプロピル）フェニル、（パーフルオロブチ
ル）フェニル、（パーフルオロペンチル）フェニル、
（パーフルオロヘキシル）フェニル、（パーフルオロヘ
プチル）フェニル、（パーフルオロオクチル）フェニ
ル、（パーフルオロノニル）フェニル、（パーフルオロ
デシル）フェニル、（パーフルオロウンデシル）フェニ
ル、（パーフルオロドデシル）フェニル等が挙げられ
る。フルオロシクロアルキル基、フルオロシクロアルケ
ニル基としては例えば、パーフルオロシクロペンチル、
パーフルオロシクロヘキシル、パーフルオロシクロヘプ
チル、パーフルオロメチルシクロペンチル、パーフルオ
ロメチルシクロヘキシル、パーフルオロメチルシクロヘ
プチル、パーフルオロシクロペンテニル、パーフルオロ
シクロヘキセニル、パーフルオロシクロヘプテニル、パ
ーフルオロメチルシクロペンテニル、パーフルオロメチ
ルシクロヘキセニル、パーフルオロメチルシクロヘプテ
ニル基等が挙げられる。
フルオロフェニル、パーフルオロトルイル、パーフルオ
ロキシリル、パーフルオロクメニル、パーフルオロメシ
チル、パーフルオロベンジル、パーフルオロフェネチ
ル、パーフルオロスチリル、パーフルオロシンナミル、
パーフルオロンズヒドリル、パーフルオロトリチル、パ
ーフルオロエチルフェニル、パーフルオロプロピルフェ
ニル、パーフルオロブチルフェニル、パーフルオロペン
チルフェニル、パーフルオロヘキシルフェニル、パーフ
ルオロヘプチルフェニル、パーフルオロオクチルフェニ
ル、パーフルオロノニルフェニル、パーフルオロデシル
フェニル、パーフルオロウンデシルフェニル、パーフル
オロドデシルフェニル、パーフルオロスチレン化フェニ
ル、パーフルオロｐ−クミルフェニル、パーフルオロフ
ェニルフェニル、パーフルオロベンジルフェニル等のパ
ーフルオロアリール基等の他、モノフルオロフェニル、
ジフルオロフェニル、トリフルオロフェニル、テトラフ
ルオロフェニル、モノフルオロトルイル、（パーフルオ
ロメチル）フェニル、（トリフルオロメチル）モノフル
オロフェニル、（パーフルオロエチル）フェニル、（パ
ーフルオロプロピル）フェニル、（パーフルオロブチ
ル）フェニル、（パーフルオロペンチル）フェニル、
（パーフルオロヘキシル）フェニル、（パーフルオロヘ
プチル）フェニル、（パーフルオロオクチル）フェニ
ル、（パーフルオロノニル）フェニル、（パーフルオロ
デシル）フェニル、（パーフルオロウンデシル）フェニ
ル、（パーフルオロドデシル）フェニル等が挙げられ
る。フルオロシクロアルキル基、フルオロシクロアルケ
ニル基としては例えば、パーフルオロシクロペンチル、
パーフルオロシクロヘキシル、パーフルオロシクロヘプ
チル、パーフルオロメチルシクロペンチル、パーフルオ
ロメチルシクロヘキシル、パーフルオロメチルシクロヘ
プチル、パーフルオロシクロペンテニル、パーフルオロ
シクロヘキセニル、パーフルオロシクロヘプテニル、パ
ーフルオロメチルシクロペンテニル、パーフルオロメチ
ルシクロヘキセニル、パーフルオロメチルシクロヘプテ
ニル基等が挙げられる。
【００１６】フルオロアシル基としては、前述のフッ化
炭化水素基の結合末端にカルボニル基が結合した基が挙
げられる。例えば、パーフルオロアセチル、パーフルオ
ロプロピオニル、パーフルオロブチリル、パーフルオロ
イソブチリル、パーフルオロバレリル、パーフルオロイ
ソバレリル、パーフルオロピバリル、パーフルオロドデ
カノイル、パーフルオロテトラデカノイル、パーフルオ
ロヘキサデカノイル、パーフルオロオクタデカノイル、
パーフルオロアクリロイル、パーフルオロプロピオロイ
ル、パーフルオロメタクロイル、パーフルオロクロトノ
イル、パーフルオロオレイロイル、パーフルオロベンゾ
イル、パーフルオロフタロイル、パーフルオロスクシニ
ル等のパーフルオロアシル基の他、モノフルオロアセチ
ル、ジフルオロアセチル、テトラフルオロプロピオニ
ル、ヘキサフルオロブチリル、オクタフルオロバレリ
ル、ドコサフルオロドデカノイル、オクタコサフルオロ
テトラデカノイル、トリアコンタフルオロヘキサデカノ
イル等が挙げられる。以上の１以上の水素原子がフッ素
原子で置換された炭化水素基又は１以上の水素原子がフ
ッ素原子で置換されたアシル基のなかでも、Ｆ(ＣＦ2）
n-1ＣＨ2−、Ｈ（ＣＦ2）n-1ＣＨ2−又はパーフルオロ
アシル基が好ましい。
炭化水素基の結合末端にカルボニル基が結合した基が挙
げられる。例えば、パーフルオロアセチル、パーフルオ
ロプロピオニル、パーフルオロブチリル、パーフルオロ
イソブチリル、パーフルオロバレリル、パーフルオロイ
ソバレリル、パーフルオロピバリル、パーフルオロドデ
カノイル、パーフルオロテトラデカノイル、パーフルオ
ロヘキサデカノイル、パーフルオロオクタデカノイル、
パーフルオロアクリロイル、パーフルオロプロピオロイ
ル、パーフルオロメタクロイル、パーフルオロクロトノ
イル、パーフルオロオレイロイル、パーフルオロベンゾ
イル、パーフルオロフタロイル、パーフルオロスクシニ
ル等のパーフルオロアシル基の他、モノフルオロアセチ
ル、ジフルオロアセチル、テトラフルオロプロピオニ
ル、ヘキサフルオロブチリル、オクタフルオロバレリ
ル、ドコサフルオロドデカノイル、オクタコサフルオロ
テトラデカノイル、トリアコンタフルオロヘキサデカノ
イル等が挙げられる。以上の１以上の水素原子がフッ素
原子で置換された炭化水素基又は１以上の水素原子がフ
ッ素原子で置換されたアシル基のなかでも、Ｆ(ＣＦ2）
n-1ＣＨ2−、Ｈ（ＣＦ2）n-1ＣＨ2−又はパーフルオロ
アシル基が好ましい。
【００１７】一般式（１）において、Ｘは水素原子（水
酸基）又は親水基を表す。親水基としては例えば、−Ｓ
Ｏ3Ｍ、−Ｒ4−ＣＯＯＭ、−ＰＯ3Ｍ2、−ＰＯ3ＭＨ、
−ＣＯ−Ｒ5 −ＣＯＯＭ、−(ＣＨ2)r−ＳＯ3Ｍ、−Ｃ
Ｈ2−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＨ2−ＳＯ3Ｍ等が挙げられる。上
記の親水基を表す式中、Ｍは水素原子、リチウム、ナト
リウム、カリウム等のアルカリ金属原子、マグネシウ
ム、カルシウム等のアルカリ土類金属原子（但し、アル
カリ土類金属原子は通常２価であるから、１／２）、ア
ンモニウムとしては例えばアンモニア、メチルアミン、
ジメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、（イ
ソ）プロピルアミン、ジ（イソ）プロピルアミン、エタ
ノールアミン、メチルエタノールアミン、エチルエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、プロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリ
プロパノールアミン等のアンモニウムが挙げられる。
酸基）又は親水基を表す。親水基としては例えば、−Ｓ
Ｏ3Ｍ、−Ｒ4−ＣＯＯＭ、−ＰＯ3Ｍ2、−ＰＯ3ＭＨ、
−ＣＯ−Ｒ5 −ＣＯＯＭ、−(ＣＨ2)r−ＳＯ3Ｍ、−Ｃ
Ｈ2−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＨ2−ＳＯ3Ｍ等が挙げられる。上
記の親水基を表す式中、Ｍは水素原子、リチウム、ナト
リウム、カリウム等のアルカリ金属原子、マグネシウ
ム、カルシウム等のアルカリ土類金属原子（但し、アル
カリ土類金属原子は通常２価であるから、１／２）、ア
ンモニウムとしては例えばアンモニア、メチルアミン、
ジメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、（イ
ソ）プロピルアミン、ジ（イソ）プロピルアミン、エタ
ノールアミン、メチルエタノールアミン、エチルエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、プロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリ
プロパノールアミン等のアンモニウムが挙げられる。
【００１８】Ｒ4はメチレン、エチレン、プロピレン、
ブチレン、ペンテン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン
等のアルキレン基を表わす。なかでも原料の都合から、
メチレン、エチレン、プロピレン等の炭素数１〜３のア
ルキレン基が好ましい。Ｒ5 は、二塩基酸又はその無水
物の残基である。二塩基酸としては、例えばシュウ酸、
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデ
カン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカ
ン二酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸、シクロペンタンジ
カルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒド
ロフタル酸等の飽和脂環族ジカルボン酸、フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、トリレンジカルボン酸、キ
シリレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン
酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸、テトラヒドロフタル
酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ナジック酸（エンド
メチレンテトラヒドロフタル酸）、メチルナジック酸、
メチルブテニルテトラヒドロフタル酸、メチルペンテニ
ルテトラヒドロフタル酸等の不飽和脂環族ジカルボン酸
等が挙げられる。これらは無水物の形で用いられてもよ
い。
ブチレン、ペンテン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン
等のアルキレン基を表わす。なかでも原料の都合から、
メチレン、エチレン、プロピレン等の炭素数１〜３のア
ルキレン基が好ましい。Ｒ5 は、二塩基酸又はその無水
物の残基である。二塩基酸としては、例えばシュウ酸、
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデ
カン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカ
ン二酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸、シクロペンタンジ
カルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒド
ロフタル酸等の飽和脂環族ジカルボン酸、フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、トリレンジカルボン酸、キ
シリレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン
酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸、テトラヒドロフタル
酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ナジック酸（エンド
メチレンテトラヒドロフタル酸）、メチルナジック酸、
メチルブテニルテトラヒドロフタル酸、メチルペンテニ
ルテトラヒドロフタル酸等の不飽和脂環族ジカルボン酸
等が挙げられる。これらは無水物の形で用いられてもよ
い。
【００１９】ｒは１以上の数を表わし、好ましくは２〜
８である。一般式（１）で表わされる本発明の変性剤に
より変性される化合物は、分子内にＳｉ−Ｈ結合を有す
る化合物である。分子内にＳｉ−Ｈ結合を有する化合物
としては特に限定されないが、代表的な化合物は、一般
式（２）で表わされる化合物である。一般式（２）にお
いて、Ｒ3は各々独立で同一又は異なる水素原子、水酸
基、炭化水素基又は酸素原子及び／又はケイ素原子を有
する炭化水素基を表わす。炭化水素基としては特に限定
されないが、あまりに大きな炭化水素基であるとポリシ
ロキサンとして製造することが難しいため、好ましくは
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル、ペンチル、ヘキシル等の炭素数１〜６のアル
キル基、又はフェニル、トルイル、キシリル、エチルフ
ェニル等のアリール基であり、より好ましくはメチル基
又はフェニル基である。又、Ｒ3としては（ポリ）オキ
シアルキレン基、（ポリ）アルキルシリルオキシ基等の
酸素原子及び／又はケイ素原子を有する炭化水素基でも
よい。又、一般式（２）で表わされる化合物には２ｑ＋
６個のＲ3基が存在するが、この内１つ以上は水素原子
でなければならない。ｑは１以上の数を表わす。ｑは１
〜５,０００が好ましく、１〜１,０００が更に好まし
い。
８である。一般式（１）で表わされる本発明の変性剤に
より変性される化合物は、分子内にＳｉ−Ｈ結合を有す
る化合物である。分子内にＳｉ−Ｈ結合を有する化合物
としては特に限定されないが、代表的な化合物は、一般
式（２）で表わされる化合物である。一般式（２）にお
いて、Ｒ3は各々独立で同一又は異なる水素原子、水酸
基、炭化水素基又は酸素原子及び／又はケイ素原子を有
する炭化水素基を表わす。炭化水素基としては特に限定
されないが、あまりに大きな炭化水素基であるとポリシ
ロキサンとして製造することが難しいため、好ましくは
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル、ペンチル、ヘキシル等の炭素数１〜６のアル
キル基、又はフェニル、トルイル、キシリル、エチルフ
ェニル等のアリール基であり、より好ましくはメチル基
又はフェニル基である。又、Ｒ3としては（ポリ）オキ
シアルキレン基、（ポリ）アルキルシリルオキシ基等の
酸素原子及び／又はケイ素原子を有する炭化水素基でも
よい。又、一般式（２）で表わされる化合物には２ｑ＋
６個のＲ3基が存在するが、この内１つ以上は水素原子
でなければならない。ｑは１以上の数を表わす。ｑは１
〜５,０００が好ましく、１〜１,０００が更に好まし
い。
【００２０】本発明の変性剤と、分子内にＳｉ−Ｈ結合
を有する化合物を反応して得られる本発明のフッ素変性
シリコーンは新規化合物である。本発明の変性剤を使用
する態様、即ち本発明のフッ素変性シリコーンを製造す
る方法は、特に限定されず、公知のヒドロシリル化反応
によればよいが、触媒の存在下で反応を行うことが効率
的である。触媒としては例えば、過酸化物系触媒、アゾ
化合物系触媒、塩化白金酸等の白金系触媒、ロジウム系
触媒、コバルト系触媒、パラジウム系触媒、ニッケル系
触媒、トリアルキルアミン等が挙げられる。中でも、最
も効率的な触媒は塩化白金酸等の白金系触媒である。触
媒の使用量は特に限定されないが、通常分子内にＳｉ−
Ｈ結合を有する化合物１モルに対して１０-2〜１０-10
モル、好ましくは１０-3〜１０-7モルである。反応は、
通常は常圧下で本発明の変性剤、分子内にＳｉ−Ｈ結合
を有する化合物及び必要な触媒を無溶媒下又は溶媒中で
混合して行われる。溶媒としては、アルコール系溶媒、
ケトン系溶媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、セロ
ソルブ系溶媒、炭化水素系溶媒等が挙げられる。反応温
度は好ましくは０〜２００℃、より好ましくは５０〜１
５０℃であり、反応時間は好ましくは１０分〜２０時間
である。
を有する化合物を反応して得られる本発明のフッ素変性
シリコーンは新規化合物である。本発明の変性剤を使用
する態様、即ち本発明のフッ素変性シリコーンを製造す
る方法は、特に限定されず、公知のヒドロシリル化反応
によればよいが、触媒の存在下で反応を行うことが効率
的である。触媒としては例えば、過酸化物系触媒、アゾ
化合物系触媒、塩化白金酸等の白金系触媒、ロジウム系
触媒、コバルト系触媒、パラジウム系触媒、ニッケル系
触媒、トリアルキルアミン等が挙げられる。中でも、最
も効率的な触媒は塩化白金酸等の白金系触媒である。触
媒の使用量は特に限定されないが、通常分子内にＳｉ−
Ｈ結合を有する化合物１モルに対して１０-2〜１０-10
モル、好ましくは１０-3〜１０-7モルである。反応は、
通常は常圧下で本発明の変性剤、分子内にＳｉ−Ｈ結合
を有する化合物及び必要な触媒を無溶媒下又は溶媒中で
混合して行われる。溶媒としては、アルコール系溶媒、
ケトン系溶媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、セロ
ソルブ系溶媒、炭化水素系溶媒等が挙げられる。反応温
度は好ましくは０〜２００℃、より好ましくは５０〜１
５０℃であり、反応時間は好ましくは１０分〜２０時間
である。
【００２１】本発明のフッ素変性シリコーンは、界面活
性能を有する。従って、界面活性剤、消泡剤、乳化剤、
洗浄剤、分散剤、離型剤、繊維処理剤、接着剤、防曇
剤、艶だし剤、撥水剤、ウレタンフォーム等の整泡剤、
塗料用添加剤、帯電防止剤、滑剤、樹脂の内部潤滑剤、
樹脂改質剤等として使用することがでる。特に、フッ素
原子を有するため、繊維等の防汚加工剤、繊維用帯電防
止剤、消泡剤等に有用である。
性能を有する。従って、界面活性剤、消泡剤、乳化剤、
洗浄剤、分散剤、離型剤、繊維処理剤、接着剤、防曇
剤、艶だし剤、撥水剤、ウレタンフォーム等の整泡剤、
塗料用添加剤、帯電防止剤、滑剤、樹脂の内部潤滑剤、
樹脂改質剤等として使用することがでる。特に、フッ素
原子を有するため、繊維等の防汚加工剤、繊維用帯電防
止剤、消泡剤等に有用である。
【００２２】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明する。尚、以下の実施例中、部及び％は特に記載が無
い限り重量基準である。 ＜本発明の変性剤＞ （変性剤１）
明する。尚、以下の実施例中、部及び％は特に記載が無
い限り重量基準である。 ＜本発明の変性剤＞ （変性剤１）
【００２３】
【化５】
【００２４】（式（Ａ）において、ｍ＝１０、Ｘ＝水素
原子、分子量９８６.８） （変性剤２） 式（Ａ）において、ｍ＝２０、Ｘ＝水素原子、分子量１
４２７.３ （変性剤３） 式（Ａ）において、ｍ＝１０、Ｘ＝ＳＯ3ＮＨ4、分子量
１０８３.９ （変性剤４） 式（Ａ）において、ｍ＝１０、Ｘ＝ＣＨ2ＣＯＯＨ、分
子量１０４４.８ （変性剤５）
原子、分子量９８６.８） （変性剤２） 式（Ａ）において、ｍ＝２０、Ｘ＝水素原子、分子量１
４２７.３ （変性剤３） 式（Ａ）において、ｍ＝１０、Ｘ＝ＳＯ3ＮＨ4、分子量
１０８３.９ （変性剤４） 式（Ａ）において、ｍ＝１０、Ｘ＝ＣＨ2ＣＯＯＨ、分
子量１０４４.８ （変性剤５）
【００２５】
【化６】
【００２６】（式（Ｄ）において、ｍ＝１０、Ｘ＝水素
原子、分子量１０００.８） （変性剤８） 式（Ｄ）において、ｍ＝１０、Ｘ＝ＰＯ3Ｎａ2、分子量
１１２４.７
原子、分子量１０００.８） （変性剤８） 式（Ｄ）において、ｍ＝１０、Ｘ＝ＰＯ3Ｎａ2、分子量
１１２４.７
【００２７】＜分子内にＳｉ−Ｈ結合を有する化合物＞
【００２８】
【化７】
【００２９】
【化８】
【００３０】（実施例１）還流冷却器、滴下ロート、温
度計、窒素導入管及び撹拌装置を取り付けた５つ口フラ
スコに上記変性剤１を１９７.４ｇ、トルエン３００
ｇ、白金として２０ｐｐｍとなるように１０％塩化白金
酸メタノール溶液を仕込んだ。この溶液に、温度７０〜
８０℃でＳｉ−Ｈ化合物１を６０.５ｇ滴下した。滴下
終了後更に５時間８０℃で加熱した。この後、減圧下で
溶媒を除去し、本発明のフッ素変性シリコーン１を得
た。以下、同様にして下記の表のとおり本発明のフルオ
ロ変性シリコーン２〜１２を得た。表中の数字はｇを表
わす。
度計、窒素導入管及び撹拌装置を取り付けた５つ口フラ
スコに上記変性剤１を１９７.４ｇ、トルエン３００
ｇ、白金として２０ｐｐｍとなるように１０％塩化白金
酸メタノール溶液を仕込んだ。この溶液に、温度７０〜
８０℃でＳｉ−Ｈ化合物１を６０.５ｇ滴下した。滴下
終了後更に５時間８０℃で加熱した。この後、減圧下で
溶媒を除去し、本発明のフッ素変性シリコーン１を得
た。以下、同様にして下記の表のとおり本発明のフルオ
ロ変性シリコーン２〜１２を得た。表中の数字はｇを表
わす。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【化９】
【００３３】＜実施例１：防汚加工剤としての評価＞本
発明の化合物１、２、５、６、９、１０及び比較品１、
２の各々２０％イソプロピルアルコール溶液を界面活性
剤成分が０.１％になるように水に希釈分散した。これ
に、ポリエチレンテレフタレート繊維からなるポリエス
テル布（５×５ｃｍ、０.１５ｇ）５枚を１時間浸漬し
た。その後、このポリエステル布をロールで絞り、１０
０℃で５分間、１６０℃で１分間加熱し、防汚加工され
たポリエステル布各々５枚組得た。処理布と未処理布に
ついて次のように防汚性を評価した。
発明の化合物１、２、５、６、９、１０及び比較品１、
２の各々２０％イソプロピルアルコール溶液を界面活性
剤成分が０.１％になるように水に希釈分散した。これ
に、ポリエチレンテレフタレート繊維からなるポリエス
テル布（５×５ｃｍ、０.１５ｇ）５枚を１時間浸漬し
た。その後、このポリエステル布をロールで絞り、１０
０℃で５分間、１６０℃で１分間加熱し、防汚加工され
たポリエステル布各々５枚組得た。処理布と未処理布に
ついて次のように防汚性を評価した。
【００３４】尚、試験布５枚組のうち、２枚を汚れ除去
性の試験布、２枚を汚染防止性の試験布、１枚を判定用
標準試験布として使用した。 （汚れ除去性） 汚染液：カーボンブラック１.０ｇ、牛脂１.０ｇ、流動
パラフィン５.０ｇ、四塩化炭素１,０００ミリリットル
を混合したもの。試料２枚に汚染液０.３ミリリットル
を滴下し、２４時間放置後、後述の洗濯条件１により洗
濯し、洗濯後の汚れの残存状態を、ＪＩＳ−Ｌ−０８０
５に規定された染色堅牢度用のグレースケールで等級判
別（５：良〜１：不良）した（洗濯回数１）。上述の、
汚染液の滴下、乾燥、洗濯、乾燥のサイクルを更に１９
回繰り返し、汚れの残存状態を同様にして判別した（洗
濯回数２０）。 （再汚染防止性） 再汚染液：上記で用いた汚染液２０ｇ、非イオン界面活
性剤１０ｇを水道水で１０リットルとしたもの。再汚染
液に試料２枚を入れ、浴比１：５０にて９０℃で１０分
撹拌した後、後述の洗濯条件２により洗濯して、乾燥
し、この汚れをＪＩＳ−Ｌ−０８０５に規定された染色
堅牢度用のグレースケールで等級判別（５：良〜１：不
良)した。
性の試験布、２枚を汚染防止性の試験布、１枚を判定用
標準試験布として使用した。 （汚れ除去性） 汚染液：カーボンブラック１.０ｇ、牛脂１.０ｇ、流動
パラフィン５.０ｇ、四塩化炭素１,０００ミリリットル
を混合したもの。試料２枚に汚染液０.３ミリリットル
を滴下し、２４時間放置後、後述の洗濯条件１により洗
濯し、洗濯後の汚れの残存状態を、ＪＩＳ−Ｌ−０８０
５に規定された染色堅牢度用のグレースケールで等級判
別（５：良〜１：不良）した（洗濯回数１）。上述の、
汚染液の滴下、乾燥、洗濯、乾燥のサイクルを更に１９
回繰り返し、汚れの残存状態を同様にして判別した（洗
濯回数２０）。 （再汚染防止性） 再汚染液：上記で用いた汚染液２０ｇ、非イオン界面活
性剤１０ｇを水道水で１０リットルとしたもの。再汚染
液に試料２枚を入れ、浴比１：５０にて９０℃で１０分
撹拌した後、後述の洗濯条件２により洗濯して、乾燥
し、この汚れをＪＩＳ−Ｌ−０８０５に規定された染色
堅牢度用のグレースケールで等級判別（５：良〜１：不
良)した。
【００３５】（洗濯回数１）。上述の、再汚染液への浸
漬、洗濯、乾燥のサイクルを更に１９回繰り返し、同様
にして汚れを判別した（洗濯回数２０）。 （洗濯条件１） 家庭用洗濯機（２.２ｋｇ）を使用
し、家庭用粉末合成洗剤を４０ｇ／３０リットルになる
ように加え、水温４０度で５分間洗濯した。ついで、常
温で５分間の溜めすすぎを２回行った。 （洗濯条件２） 家庭用洗濯機（２.２ｋｇ）を使用
し、常温で５分間の溜めすすぎを２回行った。
漬、洗濯、乾燥のサイクルを更に１９回繰り返し、同様
にして汚れを判別した（洗濯回数２０）。 （洗濯条件１） 家庭用洗濯機（２.２ｋｇ）を使用
し、家庭用粉末合成洗剤を４０ｇ／３０リットルになる
ように加え、水温４０度で５分間洗濯した。ついで、常
温で５分間の溜めすすぎを２回行った。 （洗濯条件２） 家庭用洗濯機（２.２ｋｇ）を使用
し、常温で５分間の溜めすすぎを２回行った。
【００３６】
【表２】
【００３７】＜実施例２：帯電防止性能＞本発明の化合
物１、３、４、８及び比較品１の各々２０％イソプロピ
ルアルコール溶液を界面活性剤成分が０.１％になるよ
うに水に希釈分散した。これに、ポリエチレンテレフタ
レート繊維からなるポリエステル布（５×５ｃｍ、０.
１５ｇ）５枚を１時間浸漬した。その後、このポリエス
テル布をロールで絞り、１００℃で５分間、１６０℃で
１分間加熱し、防汚加工されたポリエステル布各々５枚
組得た。処理布と未処理布について次のように帯電防止
性を評価した。上記の処理布及び未処理布を、温度２５
℃、湿度４０％ＲＨの恒温槽に２４時間放置した後、表
面固有抵抗値、半減期及び摩擦帯電圧を測定した。表面
固有抵抗値は、アドバンテスト社製デジタルマルチメー
ターＲ８３４０を使用して測定した。半減期は、東亜電
波工業社製スタチックオネストメーターを使用して印加
電圧１,０００Ｖで測定した。摩擦帯電圧は、興亜商会
社製ロータリースタチックテスターを使用して測定し
た。
物１、３、４、８及び比較品１の各々２０％イソプロピ
ルアルコール溶液を界面活性剤成分が０.１％になるよ
うに水に希釈分散した。これに、ポリエチレンテレフタ
レート繊維からなるポリエステル布（５×５ｃｍ、０.
１５ｇ）５枚を１時間浸漬した。その後、このポリエス
テル布をロールで絞り、１００℃で５分間、１６０℃で
１分間加熱し、防汚加工されたポリエステル布各々５枚
組得た。処理布と未処理布について次のように帯電防止
性を評価した。上記の処理布及び未処理布を、温度２５
℃、湿度４０％ＲＨの恒温槽に２４時間放置した後、表
面固有抵抗値、半減期及び摩擦帯電圧を測定した。表面
固有抵抗値は、アドバンテスト社製デジタルマルチメー
ターＲ８３４０を使用して測定した。半減期は、東亜電
波工業社製スタチックオネストメーターを使用して印加
電圧１,０００Ｖで測定した。摩擦帯電圧は、興亜商会
社製ロータリースタチックテスターを使用して測定し
た。
【００３８】
【表３】
【００３９】＜実施例３：消泡性試験＞本発明品１、
２、７、１１、１２及び比較品２を１０％キシレン溶液
に希釈し、消泡剤とした。他の消泡剤を含まないアクリ
ル溶剤系エナメル５０ｇに各消泡剤を０.１％添加し、
十分混合して均一化した後、ＢＸＴ系シンナー２５ｇを
加えて希釈した。次に、調製した塗料４５ｇをスプレー
ガンに秤量し、あらかじめ１ｃｍ格子にピンホールを開
けた２００ｃｍ2のケイカル板に吹き付け塗装した。乾
燥後、塗膜の膨れ泡の数を測定した。
２、７、１１、１２及び比較品２を１０％キシレン溶液
に希釈し、消泡剤とした。他の消泡剤を含まないアクリ
ル溶剤系エナメル５０ｇに各消泡剤を０.１％添加し、
十分混合して均一化した後、ＢＸＴ系シンナー２５ｇを
加えて希釈した。次に、調製した塗料４５ｇをスプレー
ガンに秤量し、あらかじめ１ｃｍ格子にピンホールを開
けた２００ｃｍ2のケイカル板に吹き付け塗装した。乾
燥後、塗膜の膨れ泡の数を測定した。
【００４０】
【表４】
【００４１】
【発明の効果】本発明の効果は、分子内にＳｉ−Ｈ結合
を有する化合物の変性剤を提供したことにある。又本発
明の効果は、新規なフッ素変性シリコーン及び該化合物
の具体的用途を提供したことにある。本発明の変性剤に
よれば、分子内にＳｉ−Ｈ結合を有する化合物を変性す
ることができる。
を有する化合物の変性剤を提供したことにある。又本発
明の効果は、新規なフッ素変性シリコーン及び該化合物
の具体的用途を提供したことにある。本発明の変性剤に
よれば、分子内にＳｉ−Ｈ結合を有する化合物を変性す
ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｇ 77/46 Ｃ０８Ｇ 77/46
Claims (5)
- 【請求項１】 下記の一般式（１）： 【化１】 （式中、Ｒ及びＲ'は水素原子又はメチル基を表わし、
Ｒ1及びＲ2は炭化水素基を表わし、Ｒｆは１以上の水素
原子がフッ素原子で置換された炭化水素基又は１以上の
水素原子がフッ素原子で置換されたアシル基を表わし、
Ｘは水素原子又は親水基を表わし、ａは０又は１以上の
数を表わし、ｂは０又は１の数を表わし、ｍ及びｐは０
又は１以上の数を表わす。）で表わされる化合物からな
る、分子内にＳｉ−Ｈ結合を有する化合物の変性剤。 - 【請求項２】 分子内にＳｉ−Ｈ結合を有する化合物
が、下記の一般式（２）： 【化２】 （式中、Ｒ3は各々独立で同一又は異なる水素原子、水
酸基、炭化水素基又は酸素原子及び／又はケイ素原子を
有する炭化水素基を表わし、ｑは１以上の数を表わし、
２ｑ＋６個のＲ3のうち１つ以上は水素原子を表わ
す。）で表わされる化合物である請求項１に記載の変性
剤。 - 【請求項３】 一般式（１）において、Ｘが−ＳＯ
3Ｍ、−Ｒ4−ＣＯＯＭ、−ＰＯ3Ｍ2、−ＰＯ3ＭＨ、―
ＣＯ−Ｒ5 −ＣＯＯＭ、−(ＣＨ2)r−ＳＯ3Ｍ、又は−
ＣＨ2−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＨ2−ＳＯ3Ｍ （Ｒ4はアルキレン基を表わし、Ｒ5 は２塩基酸残基又
は２塩基酸無水物の残基を表わし、ｒは１以上の数を表
わす。）で表わされる親水基である請求項１又は２に記
載の変性剤。 - 【請求項４】 請求項１乃至３の何れか１項に記載の変
性剤と、一般式（２）で表わされる化合物を反応させて
得られるフッ素変性シリコーン。 - 【請求項５】 請求項４に記載のフッ素変性シリコーン
からなる界面活性剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31541897A JP4187292B2 (ja) | 1997-11-17 | 1997-11-17 | 分子内にＳｉ−Ｈ結合を有する化合物の変性剤、フッ素変性シリコーン及び界面活性剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31541897A JP4187292B2 (ja) | 1997-11-17 | 1997-11-17 | 分子内にＳｉ−Ｈ結合を有する化合物の変性剤、フッ素変性シリコーン及び界面活性剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11147949A true JPH11147949A (ja) | 1999-06-02 |
| JP4187292B2 JP4187292B2 (ja) | 2008-11-26 |
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ID=18065152
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31541897A Expired - Fee Related JP4187292B2 (ja) | 1997-11-17 | 1997-11-17 | 分子内にＳｉ−Ｈ結合を有する化合物の変性剤、フッ素変性シリコーン及び界面活性剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4187292B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7723414B2 (en) | 2006-12-22 | 2010-05-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Antistatic system for polymers |
| JP2012136587A (ja) * | 2010-12-24 | 2012-07-19 | Dow Corning Toray Co Ltd | ポリシロキサン−ヒドロカルビレンアミノヒドロカルビレンマルチブロックコポリマー及びその製造方法 |
| CN107254052A (zh) * | 2017-06-30 | 2017-10-17 | 山东益丰生化环保股份有限公司 | 脱模剂、其制备方法、复合脱模剂与聚氨酯类树脂材料 |
| CN112175465A (zh) * | 2020-10-06 | 2021-01-05 | 青岛鸿志道防水工程技术有限责任公司 | 水性涂料及其形成方法 |
| CN112175188A (zh) * | 2020-10-06 | 2021-01-05 | 青岛鸿志道防水工程技术有限责任公司 | 亲水改性的有机硅氧烷及其在水性涂料中的应用 |
| WO2024080218A1 (ja) * | 2022-10-11 | 2024-04-18 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性パーフルオロポリエーテル粘着剤組成物、その硬化物を用いた粘着剤並びに粘着テープ |
-
1997
- 1997-11-17 JP JP31541897A patent/JP4187292B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7723414B2 (en) | 2006-12-22 | 2010-05-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Antistatic system for polymers |
| JP2012136587A (ja) * | 2010-12-24 | 2012-07-19 | Dow Corning Toray Co Ltd | ポリシロキサン−ヒドロカルビレンアミノヒドロカルビレンマルチブロックコポリマー及びその製造方法 |
| CN107254052A (zh) * | 2017-06-30 | 2017-10-17 | 山东益丰生化环保股份有限公司 | 脱模剂、其制备方法、复合脱模剂与聚氨酯类树脂材料 |
| CN107254052B (zh) * | 2017-06-30 | 2020-09-11 | 山东益丰生化环保股份有限公司 | 脱模剂、其制备方法、复合脱模剂与聚氨酯类树脂材料 |
| CN112175465A (zh) * | 2020-10-06 | 2021-01-05 | 青岛鸿志道防水工程技术有限责任公司 | 水性涂料及其形成方法 |
| CN112175188A (zh) * | 2020-10-06 | 2021-01-05 | 青岛鸿志道防水工程技术有限责任公司 | 亲水改性的有机硅氧烷及其在水性涂料中的应用 |
| WO2024080218A1 (ja) * | 2022-10-11 | 2024-04-18 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性パーフルオロポリエーテル粘着剤組成物、その硬化物を用いた粘着剤並びに粘着テープ |
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| JP4187292B2 (ja) | 2008-11-26 |
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