CN1359405A - 内含脱模组合物 - Google Patents

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Abstract

公开了内含脱模体系,所述体系包括含有脂肪酸、脂肪酸酯和金属羧酸盐的任一种的内含脱模剂,并采用式(I)的聚(二甲基硅氧烷)表面活性剂:式中R为H、C1到C20烷基、或C6到C25芳基;x为大约1到大约24;y为0到大约10;m为大约1到大约25;n为大约0到大约100。还公开了采用该表面活性剂的异氰酸酯组合物、异氰酸酯活性组合物和聚氨酯反应体系。

Description

内含脱模组合物
                     技术领域
本发明涉及内含脱模剂和表面活性剂，以及采用内含脱模剂和表面活性剂的聚氨酯反应混合物。
                     背景技术
在结构反应注塑(SRIM)方法中所用聚合物体系化学的发展已导致在注射到模具内之后固化的聚氨酯和氨基甲酸酯-脲聚合物可在大约50-90秒内脱模。但所述聚氨酯会牢固地粘附在模具的金属表面上。有必要使用脱模剂以使聚氨酯产品能快速并容易地从金属模具上脱离而不损伤那些产品。
为有利于固化的聚氨酯产品的脱模，已直接向模具的金属表面喷涂外用脱模剂。喷涂外用脱模剂至少需要30-60秒且必需至少在生产1到5件制件后重复进行。这将使制件与制件之间的循环时间增加了差不多50％。另外，重复喷涂脱模剂通常会导致在环绕模面的区域及模面本身形成过多的累积。因而必须定期清理模具。对制件制造商而言既费时又增加成本。
包含于反应体系内的脱模剂，即，内含脱模剂有利于清除这些困难。已提出多种内含脱模剂。例如，已采用如美国专利4,546,154中的那些聚硅氧烷脱模剂。但是，这些聚硅氧烷不足以产生工业可接受的脱模次数。
将脂肪酸及其酯用作脱模剂也为人所知。例如，美国专利号4,098,731公开了将含有至少8个碳原子的饱和或不饱和的脂族或环脂族羧酸与叔胺的盐(不含酰胺或酯基)用作生产聚氨酯泡沫的脱模剂。如美国专利4,024,090所示的聚硅氧烷与一元羧酸或多元羧酸的酯化反应产物也已用作脱模剂。另外，羧酸及其衍生物也可用作脱模剂。参见美国专利号5,128,807、4,058,492、3,993,606和3,726,952。如美国专利4,130,698所示，还将脂肪酸酯如三油酸甘油酯、橄榄油和花生油用作加工助剂。但是，这些体系在SRIM体系中的脱模性能上只产生微小的改进作用。
美国专利号5,389,696公开了使用内含脱模剂生产模塑泡沫制件的方法，该内含脱模剂包括(a)1-10％的含有以下物质的反应产物的混合酯，其中所述物质包括i)脂族二元羧酸、ii)脂族多元醇以及iii)一元羧酸。
也已使用润滑剂组合物来产生脱模效果。例如，美国专利号3,875,069公开了用于成型热塑性材料的润滑剂组合物。这些润滑剂组合物包括：A)由以下物质形成的混合酯，所述物质包括：(a)脂族、环脂族和/或芳族二元羧酸、(b)脂族多元醇和(c)脂族一元羧酸；和B)以下各种酯，包括：(1)二元羧酸和长链脂族单官能醇形成的酯、(2)长链脂族单官能醇和长链一元羧酸形成的酯以及(3)脂族多元醇和长链脂族一元羧酸形成的全酯或偏酯。但是，与其它内含脱模剂一样，该发明所公开的脱模材料没有说明具有可获得稳定的良好效果的能力。
                   本发明的公开
本发明涉及采用内含脱模剂和聚(二甲基硅氧烷)表面活性剂的内含脱模体系，其中所述内含脱模剂包括脂肪酸、脂肪酸酯和金属羧酸盐，所述聚(二甲基硅氧烷)表面活性剂具有式(I)的结构：
Figure A0080743100161
其中  R为H、C1到C20烷基、或C6到C25芳基；
  x为大约1到大约24；
  y为0到大约10；
  m为大约1到大约25；
  n为0到大约100。还公开了采用所述内含脱模剂和/或表面活性剂的异氰酸酯组合物，以及采用所述内含脱模剂和该表面活性剂的异氰酸酯活性组合物。还公开了采用所述异氰酸酯活性组合物的反应体系。
本发明对用结构反应注塑方法(SRIM)生产成型树脂构件特别有用。
                本发明的实施方法
化学品术语集
本文所用的具有以下商品名的材料的含义如下：1.Carbowax PEG 600    式H-(OCH2CH2)n-OH的聚乙二醇，其中n
                  的平均值为13。Carbowax 600得自Union
                  Carbide Chemicals and Plastics，MW＝6002.DABCO8800        得自Air Products的延迟性胺型催化剂3.Plasticolor DR2205  得自Plasticolors Corp.的着色剂4.KEMESTER5721     得自Witco Chemicals的硬脂酸十三酯5.LH-1                购自Chem-Trend的糊状蜡(paste wax)6.Loxiol G71S         己二酸、季戊四醇和油酸的反应产物，酸值
                  小于15且羟基值小于15，得自Henkel7.Niax L-6980         得自OSi Chemicals的聚(二甲基硅氧烷)表面
                  活性剂8.POLYCAT8          得自Air Products的N，N-二甲基-环己胺催化
                  剂9.Recatint X95AB      得自Milliken Chemical Co.的活性染料10.RUBINOLR015     得自Huntsman Polyurethanes的丙氧基化甘
                  油，羟基值65011.RUBINATE 8700      得自Huntsman Polyurethanes的二异氰酸根
                  络二苯基甲烷异构体与低聚多亚甲基多亚苯
                  基多异氰酸酯的混合物，NCO含量31.5％12.Sylfat FA-1        得自Panama City，FL.的Arizona Chemical
                  Co.的妥尔油脂肪酸，酸值为大约194、皂化
                  值为大约197、碘值为大约131。为直链脂
                  族一元酸的混合物，平均碳原子数为18。13.Unitol DSR         得自Union Camp Corp.的妥尔油脂肪酸，酸
                  值为大约191、皂化值为大约193、碘值为
                  大约130。Unitol DSR为直链脂族一元酸的
                  混合物，平均碳原子数为18。14.官能度             所有此处描述的与聚合物材料相关的官能度
                  均为“数均”。所有描述的与纯化合物相关
                  的官能度均为“绝对”。15.分子量             所有此处描述的与聚合物材料相关的分子量
                  均为“数均”。所有描述的与纯化合物相关
                  的分子量均为“绝对”。
本发明反应体系包括A-组分和B-组分。A-组分包括异氰酸酯。A-组分还可包括内含脱模剂、聚(二甲基聚硅氧烷)表面活性剂以及一种或多种添加剂。B-组分包括异氰酸酯活性材料。B-组分还可包括内含脱模剂和聚(二甲基聚硅氧烷)表面活性剂。B-组分还可包括增链剂和/或交联剂、发泡剂、催化剂以及任选的添加剂。优选A-组分包括异氰酸酯，并优选B-组分包括异氰酸酯活性材料以及增链剂和/或交联剂、发泡剂、催化剂以及其它添加剂。
B-组分中所用的异氰酸酯活性材料具有多个异氰酸酯-活性基团，并可为至少两种异氰酸酯-活性化合物的组合。任选这些异氰酸酯-活性化合物中的一种可为软嵌段链段(softblock segment)。术语“软嵌段”是本领域技术人员所熟知的。它是聚氨酯的柔软链段，使聚氨酯得以包含异氰脲酸酯环、脲或其它键。本反应体系所用的软嵌段链段包括本领域常用的那些软嵌段链段。
带有软嵌段链段的异氰酸酯-活性材料为本领域技术人员所熟知。通常这些材料的数均分子量为至少大约1500、优选大约1500到大约8000，数均当量为大约400到大约4000、优选大约750到大约2500，异氰酸酯-活性基团的数均官能度为大约2到大约10，优选为大约2到大约4。这些材料包括例如，具有伯或仲羟基的聚醚型或聚酯型多元醇。优选所述软嵌段占含有多个异氰酸酯-活性基的组合物的异氰酸酯-活性物种的0到大约30％重量，更优选为0到大约20％重量。特别优选异氰酸酯-活性化合物具有(a)0到大约20％重量的至少一种多元醇，所述多元醇的分子量为大约1500或更大且其官能度为大约2到大约4；(b)大约70％重量到大约98％重量的至少一种多元醇，所述多元醇的分子量为大约200到大约500且其官能度为大约2到大约6；和(c)大约2％到大约15％重量的至少一种多元醇，所述多元醇的官能度为大约2到大约4且其数均分子量小于大约200。
适合用于B-组分的聚醚型多元醇包括将烯化氧、卤代或芳基取代的烯化氧或其混合物与含活性卤引发剂化合物进行反应制得的那些聚醚型多元醇。
适合的烯化氧包括，例如，环氧乙烷、环氧丙烷、1，2-环氧丁烷、氧化苯乙烯、表氯醇、表溴醇及其混合物。
适合的引发剂化合物包括水、乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、己三醇、山梨醇、蔗糖、氢醌、间苯二酚、邻苯二酚、双酚类、酚醛清漆树脂、磷酸及其混合物。
适合的引发剂还包括，例如，氨、乙二胺、二氨基丙烷、二氨基丁烷、二氨基戊烷、二氨基己烷、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、乙醇胺、氨乙基乙醇胺、苯胺、2，4-甲苯二胺、2，6-甲苯二胺、2，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基甲烷、1，3-亚苯基二胺、1，4-亚苯基二胺、亚萘基-1，5-二胺、三苯甲烷4，4’，4”’-三胺、4，4’-二(甲氨基)二苯基甲烷、1，3-二乙基-2，4-二氨基苯、2，4-二氨基、1-甲基-3，5二乙基-2，4-二氨基苯、1-甲基-3，5二乙基-2，6-二氨基苯、1，3，5-三乙基-2，6-二氨基苯、3，5，3’，5’-四乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷以及氨醛缩合产物(如由苯胺和甲醛制得的多苯基多亚甲基聚胺)及其混合物。
适合的聚酯型多元醇包括，例如，将多元羧酸或酸酐与多元醇反应制得的那些聚酯型多元醇。多元羧酸可为脂族、环脂族、芳族和/或杂环多元羧酸，并可为取代(如，由卤原子取代)和/或未饱和的多元醇。适合的羧酸和酸酐的例子包括丁二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸、苯二甲酸酸酐、四氢化邻苯二甲酸酸酐、六氢化邻苯二甲酸酸酐、四氯化邻苯二甲酸酸酐、内亚甲基四氢化邻苯二甲酸酸酐、戊二酸酸酐、马来酸、马来酸酐、富马酸、二聚和三聚脂肪酸(如二聚和三聚油酸，可为与单体脂肪酸的掺合物)。也可使用多元酸的简单酯如对苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二乙二醇酯及其混合物。
适合的多元醇的例子包括乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3、1，4-、1，2-和2，3-丁二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇(1，4-双-羟甲基环己烷)、2-甲基-1，3-丙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、1，2，6-己三醇、1，2，4-丁三醇、三羟甲基乙烯、季戊四醇、quitinol、甘露糖醇、山梨醇、甲基糖苷、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、二丙甘醇、聚丙二醇、二丁甘醇、聚丁二醇等等。尽管优选所述聚酯用羟基封端，但它们可含有一些端羧基。也可使用内酯型聚酯(如己内酯)或羟基羧酸(如羟基己酸或羟基乙酸)。
优选在B-组分中使用的异氰酸酯-活性化合物为官能度为大约3和羟基当量为大约86的甘油的环氧丙烷加成物，如RUBINOLR-015。在本发明中也使用RUBINOLR-015和甘油的混合物。在这方面，RUBINOLR-015与甘油的重量比可为大约99∶1到大约50∶50，优选为大约98∶2到大约90∶10，更优选为大约95∶5到大约90∶10。这些混合物可占本反应体系中异氰酸酯-活性化合物重量的大约70％到大约98％，优选大约80％到大约95％。
在A-组分或B-组分中使用的内含脱模剂包括脂肪酸、脂肪酸酯以及脂肪酸的金属羧酸盐中的一种。以下列出可采用的脱模剂的例子。美国专利号5,529,739指出使用天冬氨酸衍生物作为脱模剂。所述脱模剂相应于下式：
Figure A0080743100201
其中R2代表H、基团R5--NH--CO--、或C1到C24烷基或取代烷基、C3到C24环烷基或取代环烷基、C2到C24链烯基或取代链烯基、或C6到C24芳基或取代芳基，其中R1、R3、R4和R5可以相同或不同并代表C1到C24烷基或取代烷基、C3到C24环烷基或取代环烷基、C2到C24链烯基或取代链烯基、或C6到C24芳基或取代芳基，条件是R1、R2、R3、R4、R5中至少有一个为C12到C24烷基或取代烷基、或C12到C24链烯基或取代链烯基，更进一步的条件是在100℃或更低温度下那些取代基对异氰酸酯基呈惰性。
如美国专利号5,529,739的公开，用作脱模剂的天冬氨酸衍生物可以从马来酸二烷基酯和伯或仲脂链一元胺通过Michael型反应合成，其中马来酸二烷基酯是与伯胺反应。为了产生其中R2为基团R5--NH--CO--的化合物，将该产物与单异氰酸酯反应。
可采用的内含脱模剂的其它例子包括在美国专利号5,389,696、5,500,176和5,536,465中所指出的那些。美国专利号5,389,696指出一种内含脱模剂，所述内含脱模剂包括：a)含有以下物质的反应产物的混合酯，所述物质包括：i)脂族二元羧酸、ii)脂族多元醇和iii)在分子中含有12-30个碳原子的一元羧酸。该内含脱模剂还可包括：b)和/或c)，其中：b)代表N，N-二甲基亚丙基二胺与选自妥尔油、C8-20单官能羧酸以及单官能羧酸混合物的化合物的反应产物；c)代表油酸、己二酸和季戊四醇的反应产物；条件是a)的反应产物不同于c)的反应产物。
美国专利号5,500,176指出一种内含脱模剂，所述内含脱模剂包括含有以下物质的反应产物的混合酯，其中所述物质包括i)脂族二元羧酸、ii)脂族多元醇和iii)在分子中有12-30个碳原子的一元羧酸。
美国专利号5,536,465指出各种内含脱模剂，所述内含脱模剂包括含有8到24个碳原子的羧酸锌和脂肪酸。
优选内含脱模剂包括以下物质的混合物，所述物质包括：(1)脂肪族聚酯组分、(2)脂肪酸酯组分以及(3)脂肪酸组分。通常，这些组分中每一种的存在量可占整个聚合物体系的重量的大约0.5％到大约5.0％，优选大约1.5％到大约3.5％，并更优选大约3％。
适合用于优选的内含脱模剂的脂肪族聚酯包括数均分子量为大约500到大约12,000、优选大约800到大约5,000、更优选大约1,000到大约4,000、最优选大约2,000到大约3,000的聚酯。适合的脂肪族聚酯是三种单体的反应产物形成的混合酯，所述单体为：(1)单官能单体；(2)二官能单体；(3)多官能单体(即，三官能或更高)。这些单体的｀官能度｀来自羟基、酸基或其衍生物。单体(1)、(2)和(3)中的每一种可独立含有大约2到大约54、优选大约2到大约18个碳原子。
适合的脂肪族聚酯包括由以下物质的反应产物形成的混合酯，所述物质包括：(i)脂族二元羧酸、(ii)脂族多元醇和(iii)脂肪族一元羧酸，其中所述一元羧酸含有大约12到大约30个碳原子，优选大约16到大约20个碳原子。在优选的内含脱模剂中使用的脂肪族聚酯优选为(i)己二酸、(ii)季戊四醇和(iii)油酸的反应产物。适合的化合物可得自Henkel Corporation的LOXIOL G-71S。
适合在优选的内含脱模剂中使用的脂肪酸酯含有大约22个碳原子或更多，并优选至少含有大约31个碳原子。在所述脂肪酸酯中碳原子的最大数目仅在当其会限制所述物质与多元醇一起混合或混合到多元醇中的溶解度时才受到限制。适合用于本发明中的脂肪酸酯包括硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、己二酸、山嵛酸、花生酸、褐煤酸、异硬脂酸、聚合酸及其混合物的酯。
适合的脂肪酸酯的例子包括硬脂酸丁酯、硬脂酸十三酯、三油酸甘油酯、硬脂酸异十六酯、己二酸二(十三)酯、硬脂酸十八酯、三(12-羟基)硬脂酸甘油酯、dioctyl dimerate以及二硬脂酸乙二醇酯。优选所述脂肪酸酯为硬脂酸十三酯。适合在优选的内含脱模剂中使用的商品脂肪酸酯包括得自Uniquema的Priolube 1414和得自WitcoChemical的KEMESTER系列，包括KEMESTER 5721、KEMESTER5822、KEMESTER 3681、KEMESTER 5654和KEMESTER 1000。
适合在优选的内含脱模剂中使用的脂肪酸包括亚油酸和油酸，以及其它含有8个或更多碳原子的脂族羧酸的混合物。适合的妥尔油的脂肪酸的例子包括Sylfat FA-1和Unitol DSR，优选Unitol DSR。
所述优选的内含脱模剂可通过任何为本领域的技术人员所熟知的适合方法制备。通常，内含脱模剂可通过将(a)脂肪族聚酯、脂肪酸酯化合物和脂肪酸混合到含有“B-组分”的多元醇的反应体系的组分中制得。通常所述脂肪酸、脂肪族聚酯，以及脂肪酸酯组分在加入到反应体系的B-组分中之前，不会发生反应。
内含脱模剂可存在于A-组分或B-组分中，优选存在于B-组分中，其存在量占B-组分总重量的大约1.0％到大约50.0％、优选大约3.0％到大约20.0％、最优选大约13.0％。当将内含脱模剂的成分放在A-组分内时，优选所述成分对异氰酸酯呈惰性。
适合与如上所述的内含脱模剂一起使用的聚(二甲基硅氧烷)表面活性剂可采用众所周知的硅氢化方法(hydrosilation)制备。在硅氢化作用中，烯丙基封端的聚醚与含有Si-H基团的聚二甲基硅氧烷偶合在一起。结果是产生具有在聚硅氧烷主链与聚醚侧链之间的稳定的Si-C键的聚硅氧烷-聚醚共聚物。参见，例如US 4,857,583；US 5,045,571；US 4,242,466；US 5,856,369；US 5,492,939；US 5,432,206以及US4,031,042中的任何一篇。
可与本发明所用的内含脱模剂一起使用的聚(二甲基硅氧烷)表面活性剂包括Niax L6980、Niax L5340、DC 5357、surfactant A、surfactantB和surfactant C。这些表面活性剂的特征在于在聚醚侧链上有环氧乙烷(“EO”)。这些表面活性剂由下式I代表：
Figure A0080743100231
其中R为H、C1到C20烷基、或C6到C25芳基、优选为H；
x为大约1到大约24，优选为大约12；
y为0到大约10，优选为0；
m为大约1到大约25，优选为大约10；n为0到大约100，优选大约29。m和x的乘积的变化范围为大约1到大约600，优选大约50到大约200。在surfactant A中，x＝13、y＝3、m＝5，且n＝45；在Niax L-6980中，x＝7、y＝0、m＝11，且n＝47；在DC-5357中，x＝11、y＝0、m＝2，且n＝16；在surfactant B中，x＝12、y＝0、m＝5，且n＝21；在surfactant C中，x＝12、y＝0、m＝10，且n＝29；在Niax L-5340中，x＝20、y＝10、m＝7，且n＝63。在以上各种表面活性剂中，除在Niax L-5340中R为CH3外，其余的R均为H。在式I所示的结构中，EO与聚二甲基硅氧烷基团相连。在式(I)的结构中，二甲基硅氧烷基团和改性的二甲基硅氧烷基团可无规分布。
聚(二甲基硅氧烷)表面活性剂可存在于A-组分或B-组分中，优选存在于B-组分中，其量足以产生多于大约0.006mol EO/100g聚合物，优选大约0.006到大约0.050mol EO/100g聚合物，更优选大约0.006mol EO/100g聚合物。所述表面活性剂的存在量可占反应体系的总重量(不包括反应体系中所用的任何增强材料或纤维的重量)的大约0.1％到大约10.0％，优选大约0.2％到大约1.0％，最优选大约0.85％。
适合用于B-组分的增链剂具有小于大约750，优选大约62到大约750的分子量，和大约2的官能度。这些增链剂可选自多元醇，如乙二醇、二甘醇、丁二醇、二丙甘醇和三丙甘醇；脂族和芳族胺，如与每个N原子相邻的位置上具有低级烷基取代基的4，4’-亚甲基二苯胺；某些亚胺基官能的化合物，如欧洲专利申请号284 253和359 456中公开的那些化合物；以及某些烯胺基官能的化合物，如欧洲专利申请号359 456中公开的那些每摩尔具有2个异氰酸酯-活性基团的化合物。
适合用于B-组分的交联剂包括甘油、烷氧基化甘油、季戊四醇、蔗糖、三羟甲基丙烷、山梨醇、丙氧基化蔗糖和烷氧基化聚胺。所述交联剂的官能度的变化范围可为大约3到大约8，优选大约3到大约4，其分子量的变化范围与前述关于增链剂的变化范围相同。优选的交联剂的类型包括数均分子量为大约200到大约700的甘油的丙氧基化衍生物、甘油及其混合物。
可采用的适合的发泡剂包括物理发泡剂如液化气体(例如氮气、二氧化碳及空气)、含氯氟烃和烃以及化学发泡剂(如水、羟基官能的环状脲)等。所述发泡剂的用量最高可占B-组分总重的大约10％，优选占B-组分总重的大约0.1到大约5％，更优选大约0.25到大约4％。
可在B-组分中采用的适合的催化剂包括叔胺、有机金属化合物和饱和或未饱和的C12-C24脂肪酸的酰胺以及具有至少一个催化氨基和至少一个活性氨基的二、三或四氨基烷烃。也可使用具有羟基取代基的脂肪族酰胺基-胺。所述催化剂的用量必须满足其具体的应用，这对本领域的技术人员来说通过阅读本发明的公开后将变得显而易见。可与本发明的内含脱模剂一起使用的催化剂的例子包括叔脂族胺(如N，N-二甲基环己胺、三亚乙基二胺、双-(二甲胺基)-二乙醚、N-乙基-吗啉、N，N，N’，N’，N”-五甲基二亚乙基三胺、N，N-二甲氨基丙胺)和含脂族叔胺的羧酸酰胺(如N，N-二甲氨基丙胺与硬脂酸、油酸、羟基硬脂酸以及二羟基硬脂酸所形成的酰胺)。商品叔脂族胺包括均可从Air Products Inc获得的POLYCAT系列的胺催化剂和DABCO系列的胺催化剂。
其它可采用的适合的添加剂包括，例如，常规添加剂如着色剂和阻燃剂。有用的阻燃剂包括本领域所知的膦酸酯(盐)、亚磷酸酯(盐)和磷酸酯(盐)如磷酸三(2-氯代异丙基)酯(TCPP)、甲膦酸二甲基酯、多磷酸铵和多种环状磷酸盐和磷酸酯；本领域所知的含卤化合物如溴化二苯醚和其它溴化芳族化合物；三聚氰胺；氧化锑，如五氧化二锑和三氧化锑；锌化合物如氧化锌；三水氧化铝；以及镁化合物如氢氧化镁。阻燃剂可以任何适合的量使用，这对本领域技术人员来说通过阅读本发明将变得显而易见。例如，该阻燃剂的用量可以占B-组分总重量的0到大约55％。也可使用本领域所采用的其它常规添加剂。这些添加剂的例子包括填充剂如碳酸钙、硅石、云母、钙硅石、木粉、三聚氰胺、玻璃或矿物纤维、玻璃球等；颜料；表面活性剂；以及增塑剂。这些添加剂用量对于本领域的技术人员通过阅读本发明将变得显而易见。
A-组分可为具有大约1.8到大约4.0的数均异氰酸酯官能度的有机聚异氰酸酯。优选异氰酸酯的数均官能度为大约2.3到大约3.0。适合的有机聚异氰酸酯包括本领域的技术人员所熟知的脂族、环脂族、芳脂族(araliphatic)或芳族聚异氰酸酯中的任一种，特别那些在室温下为液体的聚异氰酸酯。适合的聚异氰酸酯的例子包括1，6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、1，4-苯二甲撑二异氰酸酯、1，4-苯二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯(4，4’-MDI)、2，4’-二苯甲烷二异氰酸酯(2，4’-MDI)、多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯(粗制的或聚合的MDI)和1，5萘二异氰酸酯。也可使用这些聚异氰酸酯的混合物。聚异氰酸酯的变体，即通过引入尿烷、脲基甲酸酯、尿素、缩二脲、碳二亚胺、脲基亚胺(uretonimine)、异氰脲酸酯和/或噁唑啉酮残基而改性的聚异氰酸酯也可用于A-组分。也可采用异氰酸酯封端的预聚物。这类预聚物通常通过将过量的聚合MDI或纯MDI与多元醇(包括胺化的多元醇、亚胺-或烯胺-改性的多元醇、聚醚型多元醇、聚酯型多元醇)，或者与聚胺反应制得。也可使用准预聚物(psuedoprepolymer)，它为预聚物与一种或多种单体的二异氰酸酯或多异氰酸酯的混合物。可在本反应体系中使用的商品聚异氰酸酯包括可从Huntsman Polyurethane，Inc获得的RUBINATE系列的聚合异氰酸酯。芳族聚异氰酸酯优选用于A-组分。最优选的芳族聚异氰酸酯为4，4’-MDI、2，4’-MDI、聚合的MDI、MDI变体及其混合物。表面活性剂的添加
可将聚(二甲基硅氧烷)表面活性剂加入到A-组分或B-组分中，优选加入到B-组分中。当用于B-组分时，可首先通过任何为本领域的技术人员所熟知的适合方法将所述表面活性剂与内含脱模剂结合制成内含脱模剂体系。通常，将所述聚(二甲基硅氧烷)表面活性剂与内含脱模剂混合。然后将所得的混合物加入到用于B-组分的多元醇组分中。或者，可将所述内含脱模剂加入到B-组分的多元醇中，随后加入聚(二甲基硅氧烷)表面活性剂。聚(二甲基硅氧烷)表面活性剂为所述内含脱模剂的重量的大约1％到大约75％。反应体系的制备
采用A-组分和B-组分的反应体系可通过本领域所知的任何常规方法制备。例如，可用本领域所知的常规低压或高压撞流式混合机将A-组分与B-组分混合。在此情况下，可将A-组分和B-组分以一定重量比混合，使得异氰酸酯基团对异氰酸酯-活性基团的数量比(通常称为指数)为大约75到大约150％，条件是当使用用于异氰酸酯三聚的催化剂时，可将该指数扩展到500％。优选该指数为大约90到大约115，更优选大约95到大约105％。所述内含脱模剂和聚(二甲基硅氧烷)表面活性剂的联合重量占所述反应体系的总重量的大约0.55％到大约20％，更优选大约2.0％到大约6％。模塑制品的生产
上述A-组分及B-组分的反应体系尤其适合用于利用闭式模和开放模的SRIM方法中。优选用预置在闭式模内的增强垫来制造SRIM方法所生产的产品。增强垫可包括，例如，玻璃垫、石墨垫、聚酯垫、聚芳酰胺垫如KEVLAR垫，以及用纤维材料制成的垫。适合的垫子包括用玻璃纤维束制造的不规规连续铸垫、纺织垫和有一定取向的垫如单轴垫或三轴垫。生产中，将反应体系注射到具有垫子的模具内。所得的产品为垫增强的复合材料，在反应体系固化后将其脱模。
也可通过将增强材料包含在反应体系的A-组分或B-组分中，优选在B-组分中生产SRIM复合制品。适合的增强材料包括纺织或无纺结构纤维如玻璃纤维、碳纤维、金属纤维、石墨纤维、碳化硅纤维、氧化铝纤维、二氧化钛纤维、硼纤维、纤维素纤维、木质纤维素纤维、芳族聚酰胺纤维、聚酯纤维、聚烯烃纤维及其混合物。最终的复合制品可含有大约0.5到大约95％重量，优选大约10到大约70％重量的增强材料。所述纤维的直径可为大约0.001mm到大约1.0mm。可任选用浸润剂、涂料、增粘剂和其它本领域所知的表面处理剂预先处理这些纤维。
现通过下述非限定性实施例对本发明加以阐述。实施例1-10
在实施例1-10，以及对比实施例1和2中，通过在室温下于标准混合容器内将每个实施例所列出的所有组分混合制得B-组分。
将B-组份和A-组份向装有撞流式混合头的Krauss-Maffei｀RIM-Star 16｀RIM机器供料以制备反应混合物。用以制备所述反应混合物的混合头的压力为2200psi。所得的反应混合物以环境压力离开所述混合头。
为评估所述内含脱模剂和聚(二甲氧基硅氧烷)表面活性剂联合使用情况下的脱模性能，将顶部和底部金属模面用m-pyrol去除固体污染物。随后用矿物油精将m-pyrol去除。接着在金属模面上施以LH-1糊状蜡涂膜。随后将得自Certain Teed Corp.的面密度(areal density)为1.0盎司/ft2的E-玻璃纤维连续束的垫铺在底部金属模面上。复合制品用开放式浇注方法制得，其中在30℃下将所述反应体系浇注到具有玻璃纤维垫的加热到82℃的模内。随后将模具闭合90秒以使泡沫固化。其后立即打开模具并将所得复合制件从模具内取出。在不清洗或重新涂覆模面的情况下，制造另外的复合制件，直到不能从模面内取出复合制件。计算连续模塑制件(即没有重新涂覆蜡)的脱模次数。对所述反应体系进行评估，并将所得脱模次数列于表1中。表1中所有数量均为重量份。
在表1中，对比实施例1表示采用EO、含PO、未封端表面活性剂。对比实施例2表明在B-组分中以高EO多元醇(如Carbowax PEG600)的形式加入EO得到的效果。在对比实施例2中，Carbowax PEG600为每100g总聚合物多贡献了的0.0037mol EO且表面活性剂A为每100g总聚合物贡献了0.0048mols EO。
实施例1-4，和6表明使用高EO、非PO的聚(二甲氧基硅氧烷)表面活性剂。实施例5表明使用低EO、非PO的聚(二甲氧基硅氧烷)表面活性剂。实施例7表明使用非常高EO、非PO的聚(二甲氧基硅氧烷)表面活性剂。实施例8表明使用高EO、含PO、甲基封端的聚(二甲氧基硅氧烷)表面活性剂。实施例9表明使用大量高EO、含PO、未封端的聚(二甲氧基硅氧烷)表面活性剂。实施例10表明将用内含脱模剂增强的表面活性剂与常规非增强型表面活性剂混合使用的效果。
表1
实施例/组分     对比实施例1    对比实施例2    实施例1 实施例2    实施例3    实施例4    实施例5    实旋例6    实施例7    实施例8    实施例9    实施例10
B-组分
Rubinol R015     100.0     100.0     100.0     100. 0     100.0     100.0     100.0     100.0     100.0     100.0     100.0     100.0
甘油     7.5     7.5     7.5     7.5     7.5     7.5     7.5     7.5     7.5     7.5     7.5     7.5
Carbowax PEG600     0.0     4.16     0.0     0.0     0.0     0.0     0.0     0.0     0.0     0.0     0.0     0.0
Polycat 8     3.5     3.5     3.5     3.5     3.5     3.5     3.5     3.5     3.5     3.5     3.5     3.5
Dabco 8800     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0
Unitol DSR     6.5     6.5     6.5     6.5     6.5     6.5     6.5     6.5     6.5     6.5     6.5     6.5
Loxiol G71S     10.0     10.0     10.0     10.0     10.0     10.0     10.0     10.0     10.0     10.0     10.0     10.0
Kemester 5721     1.1     1.1     1.1     1.1     1.1     1.1     1.1     1.1     1.1     1.1     1.1     1.1
PlasticColor DR-220     1.8     1.8     2.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0
Surfactant A     2.0     2.0     0.0     0.0     0.0     0.0     0.0     0.0     0.0     0.0     4.0     1.05
Niax L-6980     0.0     0.0     1.5     1.5     2.5     3.0     0.0     0.0     0.0     0.0     0.0     1.05
DC-5357     0.0     0.0     0.0     0.0     0.0     0.0     1.5     0.0     0.0     0.0     0.0     0.0
Surfactant B     0.0     0.0     0.0     0.0     0.0     0.0     0.0     1.5     0.0     0.0     0.0     0.0
Surfactant C     0.0     0.0     0.0     0.0     0.0     0.0     0.0     0.0     1.5     0.0     0.0     0.0
Niax L-5340     0.0     0.0     0.0     0.0     0.0     0.0     0.0     0.0     0.0     3.87     0.0     0.0
水     1.15     1.15     1.6     1.15     1.15     1.16     1.15     1.15     1.15     1.15     1.16     1.15
表1
实施例/组分   对比实施例1    对比实施例2  实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6 实施例7 实施例8 实施例9 实施例10
A-组分
Rubinate 8700
A/B   1.63    1.59    1.66    1.64    1.63    1.62    1.64    1.64    1.64    1.64    1.61    1.64
每100gm总聚合物中表面活性剂的EO縻尔数  0.0047   0.0048   0.0038   0.0040   0.0065   0.0079   0.0037   0.0052   0.0058   0.0095   0.0093   0.0068
每100gm总聚合物中表面活性剂的PO縻尔数  0.0011   0.0011    0.0    0.0    0.0    0.0    0.0    0.0    0.0   0.0048   0.0022   0.0008
表面活性剂封端    无     无     无     无     无     无    无     无     无    甲基     无     无
结果1    45     50     134     105     205   ＞3232     55     129   ＞2943    125     65     89
1.脱模失败之前生产的制件数(连续模塑)。2.在没有脱模失败的情况下脱模323次后中断测试。3.在没有脱模失败的情况下脱模294次后中断测试。
从表1可以看出，当将内含脱模剂与前面所公开的聚(二甲基硅氧烷)表面活性剂联合应用时，可在脱模特性上获得惊人的改进。

Claims (56)

1.一种在生产聚合物的反应体系中使用的内含脱模体系，所述内含脱模体系包括内含脱模剂和聚(二甲基硅氧烷)表面活性剂，
其中所述内含脱模剂包括至少一种脂肪酸、脂肪酸酯、和衍生自脂肪酸的金属羧酸盐，并且
所述聚(二甲基硅氧烷)表面活性剂以式I表示：式中R为H、C1到C20烷基、或C6到C25芳基；
x为大约1到大约24；
y为0到大约10；
m为大约1到大约25；
n为0到大约100，且
所述表面活性剂的存在量足以产生多于大约0.006mol EO/100g所述聚合物。
2.权利要求1的内含脱模体系，其中所述内含脱模剂选自内含脱模剂(1)到(4)，
其中内含脱模剂(1)由下式表示：式中R2代表H、基团R5--NH--CO--、或C1到C24烷基或取代烷基、C3到C24环烷基或取代环烷基、C2到C24链烯基或取代链烯基、或C6到C24芳基或取代芳基，且其中R1、R3、R4和R5可以相同或不同并代表C1到C24烷基或取代烷基、C3到C24环烷基或取代环烷基、C2到C24链烯基或取代链烯基、或C6到C24芳基或取代芳基，条件是R1、R2、R3、R4、R5中至少有一个为C12到C24烷基或取代烷基、或C12到C24链烯基或取代链烯基，更进一步的条件是在100℃或更低温度下这些取代基对异氰酸酯基呈惰性；
内含脱模剂(2)包括含有脂族二元羧酸、脂族多元醇以及一元羧酸的反应产物的混合酯；
内含脱模剂(3)包括含有8到24个碳原子的羧酸锌以及脂肪酸；和
内含脱模剂(4)包括脂肪族聚酯组分、脂肪酸酯组分以及脂肪酸。
3.权利要求1的内含脱模体系，其中所述内含脱模剂包括脂肪族聚酯组分、脂肪酸酯组分以及脂肪酸。
4.权利要求3的内含脱模体系，其中所述脂肪族聚酯组分为以下物质的反应产物的混合酯，所述物质包括单官能单体、双官能单体以及多官能单体，其中所述单官能单体、双官能单体和多官能单体的每一种独立含有大约2到大约54个碳原子。
5.权利要求4的内含脱模体系，其中所述脂肪族聚酯组分为由以下物质的反应产物形成的混合酯，所述物质包括：(i)脂族二元羧酸、(ii)脂族多元醇和(iii)脂肪族一元羧酸，其中所述一元羧酸含有大约12到大约30个碳原子。
6.权利要求4的内含脱模体系，其中所述脂肪族聚酯为己二酸、季戊四醇和油酸的反应产物。
7.权利要求3的内含脱模体系，其中所述脂肪酸酯含有大约22个碳原子。
8.权利要求6的内含脱模体系，其中所述脂肪酸酯含有大约31个碳原子。
9.权利要求8的内含脱模体系，其中所述脂肪酸含有亚油酸、油酸以及含有8个或更多碳原子的脂族羧酸的混合物。
10.权利要求9的内含脱模体系，其中在所述表面活性剂中，
R为H，x为大约12，y为0，m为大约10，且n为大约29。
11.一种用于与异氰酸酯反应以产生聚氨酯产物的异氰酸酯活性组合物，
所述组合物包括异氰酸酯活性材料和式I所代表的聚(二甲基硅氧烷)表面活性剂：
Figure A0080743100041
式中R为H、C1到C20烷基、或C6到C25芳基；
x为大约1到大约24；
y为0到大约10；
m为大约1到大约25；
n为0到大约100，并且当m乘以x时得到的乘积为大约1到大约600，其中
所述表面活性剂的存在量足以产生大约0.006到大约0.050molEO/100g聚氨酯。
12.权利要求11的异氰酸酯活性组合物，其中在所述表面活性剂中，
R为H、x为大约12、y为0、m为大约10和n为大约29。
13.权利要求11的异氰酸酯活性组合物，所述组合物还包括含有任何一种脂肪酸、脂肪酸酯或衍生自脂肪酸的金属羧酸盐的内含脱模剂。
14.权利要求11的异氰酸酯活性组合物，其中所述内含脱模剂选自内含脱模剂(1)到(4)，
其中内含脱模剂(1)由下式代表：
Figure A0080743100051
式中R2代表H、基团R5--NH--CO--、或C1到C24烷基或取代烷基、C3到C24环烷基或取代环烷基、C2到C24链烯基或取代链烯基、或C6到C24芳基或取代芳基，并且其中R1、R3、R4和R5可以相同或不同并代表C1到C24烷基或取代烷基、C3到C24环烷基或取代环烷基、C2到C24链烯基或取代链烯基、或C6到C24芳基或取代芳基，条件是R1、R2、R3、R4、R5中至少有一个为C12到C24烷基或取代烷基、或C12到C24链烯基或取代链烯基，更进一步的条件是在100℃或更低温度下所述取代基对异氰酸酯基呈惰性；
内含脱模剂(2)包括含有脂族二元羧酸、脂族多元醇以及一元羧酸的反应产物的混合酯；
内含脱模剂(3)包括含有8到24个碳原子的羧酸锌以及脂肪酸；和
内含脱模剂(4)包括脂肪族聚酯组分、脂肪酸酯组分以及脂肪酸组分。
15.权利要求11的异氰酸酯活性组合物，其中所述内含脱模剂含有脂肪族聚酯组分、脂肪酸酯组分以及脂肪酸组分。
16.权利要求16的异氰酸酯活性组合物，其中所述脂肪族聚酯组分为以下物质的反应产物的混合酯，所述物质包括单官能单体、双官能单体以及多官能单体，其中所述单官能单体、双官能单体和多官能单体的每一种独立含有大约2到大约54个碳原子。
17.权利要求16的异氰酸酯活性组合物，其中所述脂肪族聚酯组分为由以下物质的反应产物形成的混合酯，所述物质包括：(i)脂族二元羧酸、(ii)脂族多元醇和(iii)脂肪族一元羧酸，其中所述一元羧酸含有大约12到大约30个碳原子。
18.权利要求16的异氰酸酯活性组合物，其中所述脂肪族聚酯为己二酸、季戊四醇和油酸的反应产物。
19.权利要求15的异氰酸酯活性组合物，其中所述脂肪酸酯含有大约22个碳原子。
20.权利要求15的异氰酸酯活性组合物，其中所述脂肪酸酯含有大约31个碳原子。
21.权利要求17的异氰酸酯活性组合物，其中所述脂肪酸含有亚油酸、油酸，以及具有8个或更多碳原子的脂族羧酸的混合物。
22.一种用于与异氰酸酯活性物质反应以生产聚氨酯产物的异氰酸酯组合物，所述组合物包括异氰酸酯和式I代表的聚(二甲基硅氧烷)表面活性剂：式中R为H、C1到C20烷基、或C6到C25芳基；
x为大约1到大约24；
y为0到大约10；
m为大约1到大约25；
n为0到大约100，并且当m乘以x时得到的乘积为大约1到大约600，其中
所述表面活性剂的存在量足以产生大约0.006到大约0.050molEO/100g聚氨酯。
23.权利要求22的异氰酸酯组合物，其中在所述表面活性剂中，
R为H、x为大约12、y为0、m为大约10和n为大约29。
24.权利要求22的异氰酸酯组合物，所述组合物还包括含有任何一种脂肪酸、脂肪酸酯或衍生自脂肪酸的金属羧酸盐的内含脱模剂。
25.权利要求22的异氰酸酯组合物，其中所述内含脱模剂选自内含脱模剂(1)到(4)，
其中内含脱模剂(1)由下式表示：
Figure A0080743100071
式中R2代表H、基团R5--NH--CO--、或C1到C24烷基或取代烷基、C3到C24环烷基或取代环烷基、C2到C24链烯基或取代链烯基、或C6到C24芳基或取代芳基，且其中R1、R3、R4和R5可以相同或不同并代表C1到C24烷基或取代烷基、C3到C24环烷基或取代环烷基、C2到C24链烯基或取代链烯基、或C6到C24芳基或取代芳基，条件是R1、R2、R3、R4、R5中至少有一个为C12到C24烷基或取代烷基、或C12到C24链烯基或取代链烯基，更进一步的条件是在100℃或更低温度下该取代基对异氰酸酯基呈惰性；
内含脱模剂(2)包括含有脂族二元羧酸、脂族多元醇以及一元羧酸的反应产物的混合酯；
内含脱模剂(3)包括含有8到24个碳原子的羧酸锌以及脂肪酸；和
内含脱模剂(4)包括脂肪族聚酯组分、脂肪酸酯组分以及脂肪酸组分。
26.权利要求22的异氰酸酯组合物，其中所述内含脱模剂包括脂肪族聚酯组分、脂肪酸酯组分以及脂肪酸组分。
27.权利要求26的异氰酸酯组合物，其中所述脂肪族聚酯组分为以下物质的反应产物的混合酯，所述物质包括单官能单体、双官能单体以及多官能单体，其中所述单官能单体、双官能单体和多官能单体的每一种独立含有大约2到大约54个碳原子。
28.权利要求27的异氰酸酯组合物，其中所述脂肪族聚酯组分为由以下物质的反应产物形成的混合酯，所述物质包括：(i)脂族二元羧酸、(ii)脂族多元醇和(iii)脂肪族一元羧酸，其中所述一元羧酸含有大约12到大约30个碳原子。
29.权利要求27的异氰酸酯组合物，其中所述脂肪族聚酯为己二酸、季戊四醇和油酸的反应产物。
30.权利要求26的异氰酸酯组合物，其中所述脂肪酸酯含有大约22个碳原子。
31.权利要求26的异氰酸酯组合物，其中所述脂肪酸酯含有大约31个碳原子。
32.权利要求28的异氰酸酯组合物，其中所述脂肪酸含有亚油酸、油酸以及具有8个或更多碳原子的脂族羧酸。
33.一种用于生产聚氨酯的反应体系，所述反应体系含有异氰酸酯组分和异氰酸酯活性组分，其中至少一种异氰酸酯组分和异氰酸酯活性组分包括：
内含脱模剂和聚(二甲基硅氧烷)表面活性剂，
其中所述内含脱模剂包括至少一种脂肪酸、脂肪酸酯以及金属羧酸盐，和
所述聚(二甲基硅氧烷)表面活性剂由式I代表：
Figure A0080743100081
式中R为H、C1到C20烷基、或C6到C25芳基；
x为大约1到大约24；
y为0到大约10；
m为大约1到大约25；
n为0到大约100，并且当m乘以x时得到的乘积为大约1到大约600，和
所述表面活性剂的存在量足以产生大约0.006到大约0.050molEO/100g聚氨酯。
34.权利要求33的反应体系，其中所述表面活性剂的存在量占所述反应体系的总重量的大约0.1％到大约3.0％。
35.权利要求33的反应体系，其中所述表面活性剂的存在量占所述反应体系的总重量的大约0.85％。
36.权利要求33的反应体系，所述反应体系还包括含有任何一种脂肪酸、脂肪酸酯或衍生自脂肪酸的金属羧酸盐的内含脱模剂。
37.权利要求36的反应体系，其中所述内含脱模剂选自内含脱模剂(1)到(4)，
其中内含脱模剂(1)由下式表示
Figure A0080743100091
式中R2代表H、基团R5--NH--CO--、或C1到C24烷基或取代烷基、C3到C24环烷基或取代环烷基、C2到C24链烯基或取代链烯基、或C6到C24芳基或取代芳基，并且其中R1、R3、R4和R5可以相同或不同并代表C1到C24烷基或取代烷基、C3到C24环烷基或取代环烷基、C2到C24链烯基或取代链烯基、或C6到C24芳基或取代芳基，条件是R1、R2、R3、R4、R5中至少有一个为C12到C24烷基或取代烷基、或C12到C24链烯基或取代链烯基，更进一步的条件是在100℃或更低温度下该取代基对异氰酸酯基呈惰性；
内含脱模剂(2)包括含有脂族二元羧酸、脂族多元醇以及一元羧酸的反应产物的混合酯；
内含脱模剂(3)包括含有8到24个碳原子的羧酸锌以及脂肪酸；和
内含脱模剂(4)包括脂肪族聚酯组分、脂肪酸酯组分以及脂肪酸组分。
38.权利要求36的反应体系，其中所述内含脱模剂包括脂肪族聚酯组分、脂肪酸酯组分以及脂肪酸组分。
39.权利要求38的反应体系，其中所述脂肪族聚酯组分为以下物质的反应产物的混合酯，所述物质包括单官能单体、双官能单体以及多官能单体，其中所述单官能单体、双官能单体和多官能单体中的每一种独立含有大约2到大约54个碳原子。
40.权利要求39的反应体系，其中所述脂肪族聚酯组分为由以下物质的反应产物形成的混合酯，所述物质包括：(i)脂族二元羧酸、(ii)脂族多元醇和(iii)脂肪族一元羧酸，其中所述一元羧酸含有大约12到大约30个碳原子。
41.权利要求40的反应体系，其中所述脂肪族聚酯为己二酸、季戊四醇和油酸的反应产物。
42.权利要求38的反应体系，其中所述脂肪酸酯含有大约22个碳原子。
43.权利要求38的反应体系，其中所述脂肪酸酯含有大约31个碳原子。
44.权利要求40的反应体系，其中所述脂肪酸包含亚油酸、油酸以及具有8个或更多碳原子的脂族羧酸的混合物。
45.一种用于生产模塑聚氨酯泡沫的方法，所述方法通过在发泡剂、催化剂、含有任何脂肪酸、脂肪酸酯和金属羧酸盐的内含脱模剂以及聚(二甲基硅氧烷)表面活性剂存在下，将含有异氰酸酯组分的反应体系与异氰酸酯活性组分反应生产所述模塑聚氨酯泡沫，其中所述聚(二甲基硅氧烷)表面活性剂如式I代表：式中R为H、C1到C20烷基、或C6到C25芳基；
x为大约1到大约24；
y为0到大约10；
m为大约1到大约25；
n为0到大约100，并且当m乘以x时得到的乘积为大约1到大约600，和
所述表面活性剂的存在量足以产生大约0.006到大约0.050molEO/100g聚氨酯。
46.权利要求45的方法，其中所述表面活性剂的存在量占所述反应体系的总重量的大约0.1％到大约3.0％。
47.权利要求45的方法，其中所述表面活性剂的存在量占所述反应体系的总重量的大约0.85％。
48.权利要求47的方法，其中所述内含脱模剂选自内含脱模剂(1)到(4)及其混合物，
其中内含脱模剂(1)由下式代表：
Figure A0080743100112
式中R2代表H、基团R5--NH--CO--、或C1到C24烷基或取代烷基、C3到C24环烷基或取代环烷基、C2到C24链烯基或取代链烯基、或C6到C24芳基或取代芳基，并且其中R1、R3、R4和R5可以相同或不同并代表C1到C24烷基或取代烷基、C3到C24环烷基或取代环烷基、C2到C24链烯基或取代链烯基、或C6到C24芳基或取代芳基，条件是R1、R2、R3、R4、R5中至少有一个为C12到C24烷基或取代烷基、或C12到C24链烯基或取代链烯基，更进一步的条件是在100℃或更低温度下所述取代基对异氰酸酯基呈惰性；
内含脱模剂(2)包括含有脂族二元羧酸、脂族多元醇以及一元羧酸的反应产物的混合酯；
内含脱模剂(3)包括含有8到24个碳原子的羧酸锌以及脂肪酸；和
内含脱模剂(4)包括脂肪族聚酯组分、脂肪酸酯组分以及脂肪酸组分。
49.权利要求48的方法，其中所述内含脱模剂包括脂肪族聚酯组分、脂肪酸酯组分以及脂肪酸组分。
50.权利要求49的方法，其中所述脂肪族聚酯组分为以下物质的反应产物的混合酯，所述物质包括单官能单体、双官能单体以及多官能单体，其中所述单官能单体、双官能单体和多官能单体中的每一种独立含有大约2到大约54个碳原子。
51.权利要求50的方法，其中所述脂肪族聚酯组分为由以下物质的反应产物形成的混合酯，所述物质包括：(i)脂族二元羧酸、(ii)脂族多元醇和(iii)脂肪族一元羧酸，其中所述一元羧酸含有大约12到大约30个碳原子。
52.权利要求50的方法，其中所述脂肪族聚酯为己二酸、季戊四醇和油酸。
53.权利要求49的方法，其中所述脂肪酸酯含有大约22个碳原子。
54.权利要求49的方法，其中所述脂肪酸酯含有大约31个碳原子。
55.权利要求51的方法，其中所述脂肪酸含有亚油酸、油酸以及具有8个或更多碳原子的脂族羧酸的混合物。
56.一种用于生产聚氨酯的反应体系，所述反应体系含有异氰酸酯组分和异氰酸酯活性组分，其中所述异氰酸酯活性组分包括OH值为650的丙氧基化的甘油；甘油；N，N-二甲基-环己胺催化剂；延迟性胺型催化剂；硬脂酸十三酯；己二酸、季戊四醇、和油酸的反应产物，所述反应产物的酸值小于15且羟基值小于15；酸值大约191、皂值大约193且碘值大约130的脂肪酸以及式I所代表的聚(二甲基硅氧烷)表面活性剂：式中R为H，
x为大约12；
y为0；
m为大约10；
n为大约29，且所述表面活性剂的存在量足以产生大约0.006到大约0.020molEO/100g聚氨酯。
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