CN1251113A - 可挠性聚氨基甲酸酯发泡体的制法 - Google Patents

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Abstract

本发明关于使用MDI与TDI及包括分散的粒状物质的多元醇组合物的可挠性聚氨基甲酸酯发泡体的制法。

Description

可挠性聚氨基甲酸酯发泡体的制法
本发明关于可挠性聚氨基甲酸酯发泡体的制法。
在发泡体存在下使有机聚异氰酸酯与高分子量异氰酸酯反应性化合物反应，制备可挠性聚氨基甲酸酯发泡体已广为人知。更特别地是在EP-111121号中曾揭示自包括半预聚物的聚异氰酸酯组合物制备可挠性聚氨基甲酸酯发泡体。聚异氰酸酯组合物通过使二苯基甲烷二异氰酸酯与多元醇反应制备；也使用聚亚甲基聚亚苯基聚异氰酸酯(聚合的MDI)。EP-392788中，可挠性发泡体通过使半预聚物或预聚物与含大量水的异氰酸酯反应性组合物反应制备。
EP-296449中，可挠性发泡体通过使聚异氰酸酯，多元醇及水，在相对低NCO-指数下反应制备。
共同未决的申请案PCT/EP 95/02068涉及使用已通过使一部分的聚合MDI与多元醇反应，且将其他部分加于已制成的反应产物中制成的半预聚物制造可挠性发泡体的方法。
虽然可制得以MDI及聚合MDI与聚合MDI为主的有用可挠性发泡体，但仍存有改良的空间。特别是于密封容器中制成的发泡体(此发泡体欲用作汽车座椅中的坐垫材料)可针对发泡体强度、弹性、特别是低密度的发泡体进行改善。
过去部分的此等改善已通过使用甲苯二异氰酸酯(TDI)代替MDI得到改善。特别是此种发泡体在低密度下呈现高的弹性、高的发泡体强度。
然而，由于其蒸汽压及毒性，需采用特殊的手段以处理TDI。再者，以TDI为主的发泡体呈现相对不良的硬度，尤其是在低密度及缓慢硬化时以及狭窄的加工范围(异氰酸酯指数)。
最近，曾提出许多提案，通过使用MDI及TDI的结合物以防止以MDI为主及以TDI为主的发泡体二者的缺点。
EP-439792中为了改善伸张强度，曾提出包括21-95重量％的TDI的聚异氰酸酯的应用；所用TDI的量仍相当的高。
EP-679671号中曾提出使用包括3-20重量％TDI的聚合MDI及TDI的混合物，以制备具有提升的冲击弹性，改善的压着固化及降低6Hz振动传输性极佳能力的低密度发泡体。所用的聚合MDI相对于四或多苯环化合物含量+较不活泼的成份，具有高的三苯环化合物含量。使用聚合物多元醇依非常笼统的方式提出。
EP-694570号中提出使用包括MDI、聚合MDI及5-15重量％TDI的聚异氰酸酯预聚物。聚异氰酸酯预聚物具改善的流动性；其制成的发泡体呈现改善的ILD，压着固定及燃烧特性。还提出使用在多元醇中的接枝聚合物分散液。
共同未决的申请案PCT/EP96/04392号中曾提出使用MDI预聚物及TDI以改善弹性及发泡稳定性、舒适性及机械强度。TDI的量可能为聚异氰酸酯组合物的2-25重量％，其MDI+TDI官能度为2.05-2.35。使用通过苯乙烯及/或丙烯腈于聚合多元醇中的就地聚合或通过聚异氰酸酯及三乙醇胺于聚合多元醇(PIPA多元醇)间的就地反应制成的聚合物多元醇已被概括地提出。聚合多元醇可含有5-50重量％的分散聚合物。
意外地发现通过使用MDI及TDI的聚异氰酸酯组合物(此组合物具有限制量的异氰酸酯官能度为3或更高的聚异氰酸酯，有受限的官能度及TDI含量)，伴随包括有限量的PIPA多元醇的多元醇组合物，可制得呈现高弹性、快速硬化，短的离模时间、良好的负载性、撕裂强度、伸长率、舒适及耐久性的低密度可挠性模制发泡体。
因此，本发明关于通过在NCO指数为70-120下使下述物质反应制备可挠性聚氨基甲酸酯发泡体的方法：
a)包括(每100重量份的组合物)5至20重量份的甲苯二异氰酸
  酯及80-95重量份的二苯基甲烷二异氰酸酯及异氰酸酯官能度
  为3或更高的其同系物的聚异氰酸酯组合物，二苯基甲烷二异氰
  酸酯的量以二苯基甲烷二异氰酸酯及同系物的量为准计算为70
  至95重量％，且二苯基甲烷二异氰酸酯包括(以此二苯基二异
  氰酸酯的重量为准计算)8-45重量％的在邻位上含至少一个
  NCO基的二苯基甲烷二异氰酸酯，且其中较好具有3个NCO基
  的同系物与具有4或更多个NCO基的同系物+副产物的重量比
  低于1.0；和
b)多元醇组合物包括
  1)聚氧亚乙基聚氧亚丙基-多元醇，平均标称羟基官能度为
    2-6，较好为2-4，且最好为3，且平均当量重为1000
    -4000，且含5-25重量％的较好在聚合物链终端的氧基
   亚乙基；
  2)2至7重量份的水；
  3)2至10重量份的平均标称羟基官能度为2-6，且平均当
  量重量为200-1500，且至少含60重量％的氧基亚乙基的
  聚醚多元醇；
  4)1至15重量份的粒状物质，此粒状物质为聚异氰酸酯与具
  有许多羟基-一级胺-及/或二级氨基，且当量重量至多达
  400的化合物的反应产物，且此物质分散于该多元醇组合物
  中；b2)至b4)的量以每100重量份的b1)为准计算；
  及
  5)视情况的先前已知的助剂及添加剂。
再者，本发明关于包括上述聚异氰酸酯组合物及多元醇组合物的反应系统，及关于该聚异氰酸酯及多元醇组合物。
本申请文本中，下列名词含意如下：1)异氰酸酯指数或NCO指数或指数：
NCO基除以式中存在的异氰酸酯反应性氢原子之比，以百分比表示：
Figure A9880354100061
换言之，NCO-指数表示式中实际使用的异氰酸酯相对于式中所用的与异氰酸酯反应性氢的量反应在理论上所需异氰酸酯的量之百分比。
应可发现此处所用的异氰酸酯指数由包含异氰酸酯成分及异氰酸酯反应性成分的实际发泡过程的观点考虑。在初步步骤制成半预聚物或其他经改质的聚异氰酸酯中所消耗的异氰酸酯基，或与异氰酸酯反应制成改质的多元醇或多元胺的任何活性氢在异氰酸酯指数的计算上均未考虑进去。只考虑在实际发泡阶段中存在的自由异氰酸酯基及自由异氰酸酯反应性氢(包含水的氢)。
2)此处所用针对计算异氰酸酯指数的“异氰酸酯反应性氢原子”一词指依多元醇，多元胺及/或水的形式的反应性组合物中存在的羟基及胺氢原子的总数；此意指针对在实际发泡制程中计算异氰酸酯指数的目的，一个羟基视同包括一反应性氢，且一个水分子视同包括二个反应性氢。
3)反应系统：其中的聚异氰酸酯成分置于与异氰酸酯反应性成分分离的容器中的诸成分的结合。
4)此处所用“聚氨基甲酸酯发泡体”一词一般指使聚异氰酸酯与含异氰酸酯反应性氢的化合物，使用发泡剂反应制得的胞状产物，且特别是包含以水当作反应发泡剂制得的胞状产物(包含水与异氰酸酯基反应产生尿素连结及二氧化碳与产生聚脲-氨甲酸酯发泡体)。
5)“平均标称羟基官能度”一词于此处用于表示多元醇组合物的数平均官能度(每分子的羟基数)，假定此为其制备中所用起始剂的数平均官能度(每分子的活性氢原子的数目)，虽然事实上由于部分的终端不饱和使得通常稍低。“当量重量”一词指分子中每一异氰酸酯反应性氢原子的分子量。
6)“平均”一词指数平均。
所用的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)可选自4，4′-MDI及2，4′-MDI及低于10重量％的2，2′-MDI及含碳化二亚胺、脲酰亚胺、异脲氰酸酯、氨甲酸酯、脲基甲酸酯、尿素或缩二脲基的异构混合物。较佳者为NCO含量至少为25重量％的脲酰亚胺及/或碳化二亚胺改质的MDI，及通过使过量的MDI与分子量至多为1000的多元醇反应制得的NCO含量至少为25重量％的氨甲酸酯改质的MDI的具有2，4′-MDI的异构混合物。最好者为包括5-45重量％的2，4′-MDI及低于5重量％的2，2′-MDI，其余为4，4′-MDI的异构混合物。
异氰酸酯官能度为3或更高的同系物含于所谓的聚合的或粗MDI中。
聚合的或粗MDI包括MDI及异氰酸酯官能度为3或更高的同系物，且为技术中熟知者。其通过苯胺及甲醛的酸缩合制得的多元胺混合物的光气化制成。
多元胺混合物及聚异氰酸酯混合物二者的制造为熟知。苯胺与甲醛在强酸(如氢氯酸)存在下的缩合可制得含二氨基二苯基甲烷、伴随较高官能度的聚亚甲基聚亚苯基多元胺的反应产物，精确的组合物依先前已知方式的苯胺/甲醛比而定。聚异氰酸酯由多元胺的光气化反应制成，各种比例的二胺、三胺及较高级多元胺得到相关比例的二异氰酸酯、三异氰酸酯及较高的聚异氰酸酯。此种粗或聚合MDI组合物中的二异氰酸酯，三异氰酸酯及较高聚异氰酸酯的相对比例决定组合物的平均官能度，即每分子的异氰酸酯基的平均数。通过改变开始物质的比例，聚异氰酸酯组合物的平均官能度可自稍大于2变至3或更高。然而，事实上平均异氰酸酯官能度较好为2.3-2.8。此等聚合或粗MDI的NCO值至少为30重量％。聚合或粗MDI含有二苯基甲烷二异氰酸酯、其余为官能度大于2的聚亚甲基聚亚苯基聚异氰酸酯及光气化制造此聚异氰酸酯中形成的副产物。
应注意聚合或粗MDI可含有2，4′-MDI及2，2′-MDI，且聚异氰酸酯组合物(a)中的二苯基甲烷二异氰酸酯中的经邻NCO取代的MDI的范围为MDI中及聚合与粗MDI中的2，2′-及2，4′-MDI的全部。
具3个NCO基的同系物与具4个或更多个NCO基的同系物+副产物的比优选低于1.0。具有此比率的粗或聚合MDI为市售，例如Imperial化学工业PLC的Suprasec DNR。
所用的苯亚甲基二异氰酸酯为已知，且可选自其所有异构物及混合物、特别是2，4-及2，6-苯亚甲基二异氰酸酯及其混合物，如市售的TDI80/20及TDI65/35。
用于制备聚异氰酸酯组合物的聚合或粗MDI的总量应为使二苯基甲烷二异氰酸酯的量及邻取代的二异氰酸酯的量维持在上述范围之中。熟练本技术者可依选择的MDI及聚合或粗MDI轻易地计算其量，当然可借助于实例。
聚异氰酸酯组合物(a)通过MDI，TDI及粗或聚合MDI依任何次序简单混合制成。
可能使用的聚醚多元醇b1)包含通过环氧乙烷及环氧丙烷在多官能基引发剂(若需要)的存在下聚合制得的产物。适当地引发剂化合物含许多活性氢原子，且包含水，丁二醇，乙二醇，丙二醇，二乙二醇，三乙二醇，二丙二醇，乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，甲苯二胺，二乙基甲苯二胺，环己烷二胺，环己烷二甲醇，丙三醇，三羟甲基丙烷，及1，2，6-己烷三醇。可使用引发剂及/或环状氧化物的混合物。
聚氧亚乙基-聚氧亚丙基多元醇通过同时或依序添加环氧乙烷或环氧丙烷于引发剂中(如现有技术中充分叙述的)制得。可使用具有指定量的氧基亚乙基的无规共聚物，嵌段共聚物及其结合物，特别是在聚合物链的终端具有至少部分，且较好是全部的氧基亚乙基者(封端或附加)。该多元醇的混合物特别有用。
最佳者为平均标称官能度为2-4，最好为3，且氧基亚乙基含量为5-25重量％，较好在聚合物链的终端处具有氧基亚乙基的聚氧亚乙基-聚氧亚丙基多元醇。
过去数年中曾叙述许多制备具低度不饱和聚醚多元醇的方法。此等发展使得在分子量范围的较高端下使用聚醚多元醇成为可能，因为现今可以以可接受的低度不饱和制备很多的多元醇。依本发明可使用具低度不饱和的多元醇。特别是此具有低度不饱和的高分子量多元醇可用于制备具有高球体回弹性的可挠性发泡体。
多元醇组合物b)中所用的多元醇b3)可选自b1)中的聚醚多元醇，其条件为当量重为200-1500，且氧基亚乙基含量至少为60重量％。最好的多元醇为1)氧基亚乙基含量为60-95重量％，且氧基亚乙基无规分布于聚合物链中，平均当量重为1000-1500且平均标称羟基官能度为2-4的聚氧亚乙基聚氧亚丙基多元醇，及2)平均当量重为200-500的聚氧亚乙基多元醇。
具有许多羟基，一级胺-及/或二级氨基且当量重至多达400、较好至多达200的化合物(此后称为共反应物)与聚异氰酸酯的反应产物，且分散于多元醇中的粒状物质b4)一般如技术中已知者，例如PIPA多元醇。此种PIPA多元醇已于现有技术中叙述：例如见GB 2072204，US 4452923，EP-418039及WO 94/12533。此PIPA多元醇为市售：例如Imperial化学工业PLC的DaltoceTM XF 417。作为聚异氰酸酯与共反应物的反应产物的粒状物质可依上面的现有技术中所述的方式制备。
通常粒状物质在多元醇b1)中通过添加共反应物于多元醇b1)中，接着添加聚异氰酸酯制备。共反应物及聚异氰酸酯的量依多元醇中所需分散的粒状物质的量而定。若需要，分散物质的量可比前面规定的高，接着以多元醇b1)稀释至所需的量。
需要时，可如EP-418039及WO94/125333所示，使用共反应物及聚异氰酸酯的特殊添加程序。共反应物及聚异氰酸酯的相对量一般的选择方式为使得共反应物中可以与聚异氰酸酯反应的氢原子数超过异氰酸酯基的数目。
制造粒状物质所用的聚异氰酸酯为每分子至少具有二个，较好2至4个异氰酸酯基的任何有机化合物。此聚异氰酸酯可为脂系，芳系或环脂系；当然由于其所需的性质及反应性，以芳系为好。此等类型的代表者为二异氰酸酯，如间-或对-苯基二异氰酸酯，甲苯-2，4-二异氰酸酯、甲苯-2，6-二异氰酸酯、六亚甲基-1，6-二异氰酸酯、四亚甲基-1，4-二异氰酸酯、环己烷-1，4-二异氰酸酯、六氢甲苯二异氰酸酯(及异构体)，萘基-1，5-二异氰酸酯，1-甲基苯基-2，4-苯基二异氰酸酯，二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯，二苯基甲烷-2，4′-二异氰酸酯，4，4′-双亚苯基二异氰酸酯，3，3′-二甲氧基-4，4′-双亚苯基二异氰酸酯，及3，3′-二甲基二苯基丙烷-4，4′-二异氰酸酯；三异氰酸酯如甲苯-2，4，6-三异氰酸酯及四异氰酸酯如4，4′-二甲基二苯基甲烷-2，2′，5，5′-四异氰酸酯、及其他聚异氰酸酯如各种聚亚甲基-聚苯基聚异氰酸酯(聚合或粗MDI)。
共反应物为具有许多-OH，＞NH及/或-NH2基，且每一活性氢原子的当量重至多达到400，较好达200的物质。因为共反应物于多元醇中就地与聚异氰酸酯反应，共反应物与聚异氰酸酯的反应性比多元醇与后者的反应性高也是优选的。较好的共反应物为烷醇胺，低当量重的胺引发的聚醚多元醇、环氧化烷、丙烯腈或胺的丙烯系酯、一级胺、二级胺、肼、二肼、尿素、氨、Mannich缩合物、低当量重、羟基封端的化合物如乙二醇、甘油、二醇醚、季戊四醇、氨基苯或其混合物。此等之中最佳者为烷醇胺。
适当的烷醇胺包含单-，二-三烷醇胺，特别是烷醇基具有2至6个，较好2至3个碳原子者。单及二-烷醇胺亦可具有单一N-烷基取代基，较好具有1至6个碳原子。此等中较佳者为单乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，N-甲基乙醇胺，N-乙基乙醇胺、N-丁基乙醇胺，N-甲基二乙醇胺，二异丙醇胺，三异丙醇胺，N-甲基异丙醇胺，N-乙基异丙醇胺，及N-丙基异丙醇胺。
适当的一级及/或二级胺包含多元脂系，芳脂系，环脂系及芳系胺，包含例如乙二胺，1，2-及1，3-丙二胺，四亚甲基二胺，六亚甲基二胺，十二亚甲基二胺，三甲基二氨基己烷，N，N′-二甲基乙二胺，乙二胺的高级同系物，如二亚乙基三胺，三亚乙基四胺，及四亚乙基五胺，丙二胺的同系物，4-氨基苄基胺，4-氨基苯基乙胺，哌嗪，N，N′-双氨基乙基二亚丙基三胺及1-氨基-3，3，5-三甲基-5-氨基甲基环己烷。
适当的肼包含肼自身及具有取代基如C1-C6烷基，环己基或苯基的单取代或N，N′-二取代的肼。此等中肼自身为较佳者。
适当的酰肼包含多官能基羧酸(如碳酸，草酸，丙二酸，丁二酸，己二酸，癸二酸，壬二酸，马来酸，富马酸，苯二酸，异苯二酸及对苯二酸)的酰肼，及肼单羧酸与二元或多元醇及酚的酯类。此等酰肼较好分子量为90至1000。
反应物在混合物为液体，且反应物不会劣化的任何温度下有利地混合，但较好在0至170℃，更好在15至70℃下混合。为了促进形成许多小粒子，异氰酸酯及共反应物配合搅拌进行混合有利。通常，需要快速搅拌使粒径最适合，且使所得分散液的粘度为最小。此制程可批式或连续进行，如USP.No.4,374,209号中的叙述。
聚异氰酸酯与共反应物间的反应经常为放热且进行快速，大部分情况下基本上会在1分钟至3小时，较好在1至30分钟内完成，虽然反应速度稍依聚异氰酸酯及共反应物，批式槽大小及起始温度的选择而定。全部反应过程中较好均进行搅拌。
若需要，聚异氰酸酯与共反应物间的反应可使用催化剂，以加速反应。适当的催化剂包含下列针对应用此分散液以制备聚氨基甲酸酯的催化剂，且以有机锡催化剂较佳。催化剂的量以多元醇为准较好至多为1个重量百分，且较好至多达0.1个重量百分，更好至多达0.05重量百分比。然而，催化剂可能不需要，特别是针对更高反应性的共反应物。
一旦制备成具有粒状物质的多元醇，可通过添加水及多元醇b3)且混合制备成多元醇组合物b)。
此多元醇组合物b)中可加入先前已知的添加剂及助剂，如促进形成氨甲酸酯及脲键的催化剂(例如三级胺及有机锡催化剂)，当量重为31至低于200，且具有2-8个异氰酸酯反应性氢原子的链延长剂与交联剂(例如，乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，丙二醇，二丙二醇，丁二醇，丙三醇，三羟甲基丙烷，季戊四醇，山梨糖醇，蔗糖，分子量低于400的聚乙二醇，甲苯二胺，二乙基甲苯二胺，环己烷二胺，苯二胺，二苯基甲烷二胺，烷化的二苯基甲烷二胺及乙二胺)，表面活性剂，稳定剂，阻燃剂，填料，抗氧化剂，抗菌剂，颜料，及除水外的发泡剂(例如，在压力下经过聚异氰酸酯或多元醇组合物供给的气态或液态CO2)。
发泡体通过使聚异氰酸酯及多元醇组合物a)及b)结合且混合，且使混合物反应制成。相对量依期望的指数而定，指数在70-120之间变化，该量可轻易地由熟练本技术者自所选用的聚异氰酸酯及多元醇组合物计算。使用聚异氰酸酯组合物a)及多元醇组合物b)的另一优点是为了在70-120的指数下操作，组合物的相对量并不会差不多，其使组合物容易计量与混合。
此方法可用于制造连续或不连续宽厚可挠性发泡体，包含所谓的织物中发泡及注入应用的于开放或密闭模具中制成的模制可挠性发泡体。
依本发明制成的可挠性发泡体可具有20-60kg/m3的自由增加密度(ISO845)，且可用于底垫，座垫，家饰椅及汽车座椅。
依本发明的方法可一釜法，预聚物法，或半或准预聚物法进行。在预聚物及半或准预聚物法中，多元醇组合物中所用的全部或部分多元醇在聚异氰酸酯与水的反应(即发泡)发生前，先与过量的聚异氰酸酯预反应。若使用预聚物或半或准预聚物法，较好只预反应全部或部分的多元醇b1)。需注意任何预处理过的多元醇在计算聚异氰酸酯组合物中的成分的量时并不考虑在内，而在计算多元醇组合物中的成分的量时加以考虑。
本发明亦关于此预聚物及半预聚物组合物。较好此组合物的自由NCO含量为8-38，且较好为12-26重量％，其含有上述的聚异氰酸酯组合物a)，部分该聚异氰酸酯组合物以含有与多元醇b1)的加成物的氨甲酸酯形式存在，此加成物的量较好为聚异氰酸酯组合物的30-60重量％。
依本发明的此预聚物或半预聚物组合物较好通过使过量的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)及视情况的聚合或粗MDI(其包括具有异氰酸酯官能度为3或更高的MDI及其同系物)与多元醇反应，且在此反应产物中加入苯亚甲基二异氰酸酯(TDI)及视情况的MDI和/或聚合或粗MDI。聚合或粗的MDI可加到用于与多元醇反应的MDI中。聚合或粗MDI可以加到MDI与多元醇的反应产物中，或部分聚合或粗MDI可以加到欲与多元醇反应的MDI中，而其他部分加到由此制得的反应产物中。
在MDI(及视情况的聚合或粗MDI)与多元醇间反应制备预聚物是通过使诸成分混合并反应的已知方式进行的。较好反应在60-100℃下进行，直到NCO值不再有任何改变为止。通常反应会在1-4小时内完成。若需要可使用催化剂以提升氨甲酸酯基的形成，但并非必需。
有时所用的多元醇仍含有小量的催化剂或其残留物(其曾用于制备此多元醇)；此等催化剂或残留物又存在于MDI及多元醇反应时可能具有不利的作用；为了规避这一点，诸成分中可加入少量(一般低于1000ppm)的酸或酸卤化物，如卤化苯甲酰，甲苯磺酰氯化物或亚硫酰氯。完成后，反应产物与TDI及视情况的另外的MDI，聚合MDI及/或粗MDI混合。实例1及2
预聚物通过1)混合43.0重量份的含78.6重量％的4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯，及21.4重量％的2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯的二苯基甲烷二异氰酸酯，及11.0重量份的具有NCO值为30.7重量％，且数平均异氰酸酯官能度为2.7的聚亚甲基聚亚苯基聚异氰酸酯(Suprasec2185，Suprasec为ICI的商标)，2)此混合物中添加38.0重量份的标称官能度为3，数平均分子量为6000，且氧基亚乙基含量为15重量％的聚氧亚乙基聚氧亚丙基多元醇混合物，接着混合，及3)使混合物在85℃下反应4小时。反应后，预聚物与8份的上述聚亚甲基聚亚苯基聚异氰酸酯混合。
异氰酸酯A通过使90.1份的此预聚物混合物与9.9份的TDI混合15分钟制成。
异氰酸酯B通过由使86.6份的此预聚物混合物与13.4份的TDI混合15分钟制成。
异氰酸酯反应性组合物通过使依下表中所列的重量份的多元醇，水，催化剂及表面活性剂混合制备。
模制可挠性发泡体通过使异氰酸酯A及B于模具中(模具温度为65℃，尺寸为21.4升，机械：Krauss Maffei Komet 40/20)与异氰酸酯反应性组合物反应制备。
 实例1  实例2
异氰酸酯A异氰酸酯B多元醇A多元醇B多元醇C多元醇DDabco331vNiax A1B4113水 58.61/15.0220.003.02/0.300.150.602.30 /49.99/21.072.7422.680.240.120.632.53
NCO指数 100 87
此等混合物的再计算得到下列
                                       实例1       实例2聚异氰酸酯组合物TDI(重量份)                                 15           20MDI混合物(重量份)(无多元醇)                 85           80MDI混合物中的二异氰酸酯(％w)                      80.9MDI二异氰酸酯中的邻位(％w)                        15.5MDI混合物中的4，4′-MDI(％w)                      65.4MDI混合物中的三异氰酸酯(％w)                      8.2MDI混合物中的较高寡聚物(％w)                      10.9比率f＝3/f≥4(％w)                                0.75全部聚异氰酸酯上的聚合物加成物(％w)         38.6        37.1聚异氰酸酯组合物的NCO值(％w)                22.3        23.4多元醇组合物每100pbw多元醇b1的水重量份(pbw)              4.5        4.5每100pbw多元醇b1的pbw聚醚多元醇b3            5.9        4.9每100pbw多元醇b1的pbw粒状物质                7.8        7.5多元醇A：具15％w EOtip的6000MW聚氧亚乙基/聚氧亚丙基三醇；OH数＝28毫克KOH/克。多元醇B：PIPA多元醇：Daltocel XF417购自ICI；含20％w分散的粒状物质。多元醇C：具75％w  EO无规分散的4000MW聚氧亚乙基/聚氧亚丙基三醇；OH数＝42毫克KOH/克。多元醇D：具14.2％EOtip的4700MW聚氧亚乙基/聚氧亚丙基三醇；OH数＝36毫克KOH/克。Dabco331v：由Air Products供应的胺催化剂。Niax A1：由Osi公司供给的胺催化剂。B4113：由Th. Goldschmidt AG供给的硅酮表面活性剂。
脱模后(5分钟)，制得具有如下表所述性质的发泡体：
实例   1   2
总体密度   kg/m3   ISO 845   39   34
ILD 25％     kg   ISO 2439   19   10.3
球回弹性     ％   ISO 4707   60   65
角撕裂   kg/cm2   DIN 53515   0.55   0.48
伸长率     ％   ISO 1798   103   100
压着固定
干50％(厚度)     ％   ISO 1856   4.4   3.8
干75％(厚度)     ％   ISO 1856   -   4.5
湿50％(厚度)     ％   ISO 1856   -   7.4

Claims (8)

1.一种通过使下列物质反应，按NCO指数为70-120制备可挠性聚氨基甲酸酯发泡体的方法：
a)包括(每100重量份的组合物)5至20重量份的苯亚甲基二异
  氰酸酯及80-95重量份的二苯基甲烷二异氰酸酯及异氰酸酯官
  能度为3或更高的其同系物的聚异氰酸酯组合物，二苯基甲烷二
  异氰酸酯的量以二苯基甲烷二异氰酸酯及同系物的量为准计算
  为70至95重量％，且二苯基甲烷二异氰酸酯包括(以此二苯基
  甲烷二异氰酸酯的重量为准计算)8-45重量％的在邻位上含
  至少一个NCO基的二苯基甲烷二异氰酸酯，
b)多元醇组合物包括
  1)聚氧亚乙基-聚氧亚丙基-多元醇，平均标称羟基官能度为
    2-6，平均当量重为1000-4000，且含5-25重量％
   的氧基亚乙基；
  2)2至7重量份的水；
  3)2至10重量份的平均标称羟基官能度为2-6，且平均当
   量重量为200-1500，且至少含60重量％的氧基亚乙基的
   聚醚多元醇；
  4)1至15重量份的粒状物质，此粒状物质为聚异氰酸酯与具
   有多个羟基-一级胺-及/或二级氨基，且当量重量至多达
   400的化合物的反应产物，且此物质分散于该多元醇组合物
   中；b2)至b4)的量以每100重量份的b1)为准计算；
   及
  5)视情况的先前已知的助剂及添加剂。
2.根据权利要求1的方法，其中具有3个NCO基的同系物对具有4个或更多NCO基的同系物+副产物的比率低于1.0。
3.根据权利要求1-2项的方法，其中的粒状物质是三乙醇胺及视情况包括具有异氰酸酯官能度为3或更高的其同系物的二苯基甲烷二异氰酸酯的反应产物。
4.一种根据权利要求1-3项制成的发泡体。
5.一种根据权利要求1-3项中所述包括聚异氰酸酯与多元醇组合物的反应系统。
6.一种具有自由NCO含量为8-38重量％的预聚物或半-或准-预聚物组合物，该组合物含根据权利要求1-2项中所述的聚异氰酸酯组合物，部分该聚异氰酸酯组合物是以含有与根据权利要求1中所述多元醇b1)的加成物的氨甲酸酯的形式存在。
7.根据权利要求6的预聚物或半-或准-预聚物组合物，此组合物的自由NCO含量为12-26重量％。
8.根据权利要求6-7项的预聚物或半-或准-预聚物组合物，其中加成物的量为组合物的30-60重量％。
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