JP2002539312A

JP2002539312A - 内部離型剤組成物

Info

Publication number: JP2002539312A
Application number: JP2000605666A
Authority: JP
Inventors: シデイカー，トレント・エイ; バレイズ，デイヴィッド・ダブリュー
Original assignee: ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー
Priority date: 1999-03-15
Filing date: 2000-03-03
Publication date: 2002-11-19
Also published as: HK1046918A1; US20020077398A1; CA2364578A1; EP1169375A1; WO2000055242A1; KR20010113747A; CN1359405A; AU3725900A; BR0009039A; AR031825A1

Abstract

(57)【要約】脂肪酸、脂肪酸エステルおよびカルボン酸金属塩のいずれか１つを含む内部離型剤を含み、そして式（Ｉ）：【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】技術分野本発明は内部離型剤および界面活性剤に関し、ならびに内部離型剤および界面
活性剤を用いるポリウレタン反応混合物に関する。

【０００２】背景技術ＳＲＩＭプロセスに用いられるポリマー系の化学に関する進歩は金型に注入後
約５０−９０秒以内に硬化させて成形品を取り出せるウレタンおよびウレタン−
尿素ポリマーをもたらした。しかし、ウレタンポリマーは金型の金属面に強固に
粘着する。ウレタンポリマー製品を損傷なしに金型から迅速かつ容易に取り出せ
るためには、したがって離型剤を用いる必要がある。

【０００３】硬化したウレタンポリマー製品を取出しやすくするために、金型金属面に直接
外部離型剤が適用されている。外部離型剤の適用は、最短３０−６０秒を要し、
かつ少なくとも成形部品１ないし５個毎の製造後に繰り返して行わなければなら
ない。これによって部品と部品との成形サイクル時間が５０％も増大する。さら
に、離型剤のこの反復適用は金型面周辺部または金型面自体に過度の付着を生じ
ることが多い。したがって、定期的に金型を清掃しなければならない。これは部
品メ−カーにとっては時間を要するだけでなく経費も掛かることである。

【０００４】反応系に含まれる離型剤、すなわち内部離型剤はこのような難点を無くす点で
有利である。種々の内部離型剤が提案されている。例えば、米国特許第４，５４
６，１５４号にあるようなポリシロキサン系離型剤が用いられている。しかし、
このようなポリシロキサン系薬剤は工業的に受け入れられるほど十分な離型回数
を生じない。

【０００５】脂肪酸およびそのエステルを離型剤として用いることも公知である。例えば米
国特許第４，０９８，７３１号は、少なくとも８個の炭素原子を有する飽和もし
くは不飽和の脂肪族または脂環式カルボン酸と、アミドまたはエステル基を含有
しない第三級アミンとの塩をポリウレタンフォーム製造用離型剤として使用する
ことを開示している。米国特許第４，０２４，０９０号に示されているように、
ポリシロキサンとモノカルボン酸又はポリカルボン酸とのエステル反応生成物も
離型剤として用いられている。さらに、カルボン酸及びその誘導体も離型剤とし
て使用されている。米国特許第５，１２８，８０７号、同第４，０５８，４９２
号、同第３，９９３，６０６号、および同第３，７２６，９５２号を参照された
い。米国特許第４，１３０，６９８号に示されているように、グリセロールトリ
オレエート、オリーブ油および落花生油のような脂肪酸エステルも加工助剤とし
て用いられている。しかし、該系はＳＲＩＭシステムにおける離型性能をごくわ
ずかしか改善しない。

【０００６】米国特許第５，３８９，６９６号は（ａ）ｉ）脂肪族ジカルボン酸、ii）脂肪
族ポリオール、およびiii）モノカルボン酸の反応生成物を含む１−１０％の混
合エステルを含む内部離型剤を用いる成形フォーム部品の製造法を開示している
。潤滑剤組成物も離型効果を出すために用いられている。たとえば、米国特許
第３，８７５，０６９号は熱可塑性材料の成形に用いるための潤滑剤組成物を開
示している。該潤滑剤組成物は（Ａ）（ａ）脂肪族、脂環式および／または芳香
族ジカルボン酸、（ｂ）脂肪族ポリオールおよび（ｃ）脂肪族モノカルボン酸の
混合エステル；と（Ｂ）（１）ジカルボン酸および長鎖脂肪族一官能価アルコー
ル、（２）長鎖脂肪族一官能価アルコールおよび長鎖モノカルボン酸ならびに（
３）脂肪族ポリオールおよび長鎖脂肪族モノカルボン酸の完全または部分エステ
ル、から成るエステル；とを包含する。しかし、該特許で開示された離型剤は、
他の内部離型剤と同様に、一貫して良好な成果をあげる能力を示さなかった。

【０００７】発明の開示本発明は、脂肪酸、脂肪酸エステルおよびカルボン酸金属塩のいずれか１つと
、式Ｉ：

【０００８】

【化１２】

【０００９】（式中、ＲはＨ、Ｃ１ないしＣ２０アルキル、またはＣ６ないしＣ２５アリール
；ｘは約１から約２４；ｙは０から約１０；ｍは約１から約２５；ｎは０から約１００）で表されるポリ（ジメチルシロキサン）界面活性
剤とを含む内部離型系に関する。

【００１０】該内部離型剤および／または該界面活性剤を用いるイソシアネート組成物、な
らびに該内部離型剤および該界面活性剤を用いるイソシアネート反応性組成物も
開示される。

【００１１】本発明は構造化反応射出成型法（ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌｒｅａｃｔｉｏｎ
ｉｎｊｅｃｔｉｏｎｍｏｌｄｉｎｇｐｒｏｃｅｓｓ（ＳＲＩＭ））による成
形樹脂部品の製造にとくに有用である。

【００１２】発明の実施態様薬品用語解説本明細書で用いる場合には、下記商品名の物質は次の意味を有するものと理解
されたい。１．ＣａｒｂｏｗａｘＰＥＧ６００は式Ｈ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＨ（式中ｎの平均値は１３）のポリオキシエチレングリコール。Ｃａｒｂｏｗａｘ６００はＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅＣｈｅｍｉｃａｌｓａｎｄＰｌａｓｔｉｃｓから入手可能。ＭＷ＝６００。２．ＤＡＢＣＯＴＭ８８００はＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ製の遅延作用を示すアミン系触媒。３．ＰｌａｓｔｉｃｏｌｏｒＤＲ２２０５はＰｌａｓｔｉｃｏｌｏｒｓＣｏｒｐ製着色剤。４．ＫＥＭＥＳＴＥＲＴＭ５７２１はＷｉｔｃｏＣｈｅｍｉｃａｌｓ製トリデシルステアレート。５．ＬＨ−１はＣｈｅｍ−Ｔｒｅｎｄから市販されるペーストワックス。６．ＬｏｘｉｏｌＧ７１Ｓは酸価が１５未満でＯＨ価が１５未満のアジピン酸とペンタエリトリトールとオレイン酸との反応生成物。Ｈｅｎｋｅｌ製。７．ＮｉａｘＬ−６９８０はＯＳｉＣｈｅｍｉｃａｌｓ製ポリ（ジメチルシロキサン）界面活性剤。８．ＰＯＬＹＣＡＴＴＭ８はＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ製Ｎ，Ｎ−ジメチル−シクロヘキシルアミン触媒。９．ＲｅａｃｔｉｎｔＸ９５ＡＢはＭｉｌｌｉｋｅｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．製の反応性染料。１０．ＲＵＢＩＮＯＬＴＭＲ０１５はＯＨ価が６５０のオキシプロピル化グリセロール。ＨｕｎｔｓｍａｎＰｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ製。１１．ＲＵＢＩＮＡＴＥ８７００はジイソシアナトジフェニルメタン異性体とポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートオリゴマーとの混合物でＮＣＯ含量３１．５％。ＨｕｎｔｓｍａｎＰｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ製。１２．ＳｙｌｆａｔＦＡ−１は酸価約１９４、けん化価約１９７、ヨウ素価約１３１のトール油脂肪酸。ＡｒｉｚｏｎａＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ（ＰａｎａｍａＣｉｔｙ，ＦＬ）製。平均炭素数が１８の線状脂肪族モノ酸混合物。１３．ＵｎｉｔｏｌＤＳＲは酸価約１９１、けん化価約１９３、ヨウ素価約１３０のトール油脂肪酸。ＵｎｉｏｎＣａｍｐＣｏｒｐ．製。ＵｎｉｔｏｌＤＳＲは平均炭素数が１８の線状脂肪族一酸混合物。１４．官能価：ポリマー物質についてここに示した官能価はすべて「平均値」である。純化合物について示した官能価はすべて「絶対値」である。１５．分子量：ポリマー物質についてここに示した分子量はすべて「平均値」である。純化合物について示した分子量はすべて「絶対値」である。

【００１３】本反応系にはＡ部分とＢ部分がある。Ａ部分はイソシアネートを含む。Ａ部分
は内部離型剤、ポリ（ジメチルシロキサン）界面活性剤、のみならず１つ以上の
添加剤を含むこともできる。Ｂ部分はイソシアネート反応性物質を含む。Ｂ部分
は内部離型剤、およびポリ（ジメチルシロキサン）界面活性剤を含むこともでき
る。さらにＢ部分は連鎖延長剤および／または架橋剤、発泡剤、触媒のみならず
任意の添加剤を含むことができる。好ましくは、Ａ部分がイソシアネートを含み
そして、好ましくは、Ｂ部分が連鎖延長剤および／または架橋剤、触媒のみなら
ず他の添加剤とともに、イソシアネート反応性物質を含む。Ｂ部分で用いられ
るイシシアナ−トと反応性ある物質は複数のイソシアネート反応性基を有し、そ
して少なくとも２つのイソシアネート反応性化合物の組合せであることができる
。このイソシアネート反応性化合物の１つは任意にソフトブロックセグメント（
ｓｏｆｔｂｌｏｃｋｓｅｇｍｅｎｔ）であることができる。「ソフトブロック
」という用語は当業者には周知である。それはポリウレタンのソフトセグメント
であり、したがってポリウレタンがイソシアヌレート環、尿素または他の結合を
包含することによって、実現できる。本反応系に有用なソフトブロックセグメン
トには当該技術分野で通常用いられるものがある。

【００１４】ソフトブロックセグメントを与えるイソシアネート反応性物質は当該技術分野
では周知である。該物質は通常少なくとも約１５００、好ましくは約１５００か
ら約８０００の数平均分子量、約４００から約４０００、好ましくは約７５０か
ら約２５００の数平均当量、および約２から約１０、好ましくは約２から約４の
数平均官能価を有する。該物質は、たとえば第一級または第二級水酸基を有する
ポリエーテルまたはポリエステルポリオールを包含する。ソフトブロックセグメ
ントは、複数のイソシアネート反応性基を含有する組成物中のイソシアネートと
反応性のある種の好ましくは０から約３０重量％、より好ましくは０から約２０
重量％である。イソシアネート反応性化合物は（ａ）約１５００以上の分子量お
よび約２から約４の官能価を有する０から約２０重量％の少なくとも１つのポリ
オール；（ｂ）約２００から約５００の分子量および約２から約６の官能価を有
する約７０から約９８重量％の少なくとも１つのポリオール；および（ｃ）約２
から約４の官能価および約２００未満の数平均分子量を有する約２から約１５重
量％の少なくとも１つのポリオールを有するのがとくに好ましい。

【００１５】Ｂ部分で使用可能な適当なポリエーテルポリオールには、アルキレンオキシド
、ハロゲン置換もしくは芳香族置換アルキレンオキシドまたはこれらの混合物と
活性水素含有開始剤化合物とを反応させることによって調製されるものがある。

【００１６】適当なアルキレンオキシドには、たとえば、エチレンオキシド、プロピレンオ
キシド、１，２−ブチレンオキシド、スチレンオキシド、エピクロロヒドリン、
エピブロモヒドリン、およびこれらの混合物がある。

【００１７】適当な開始剤化合物には水、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
タンジオール、ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリトリトール、ヘキサントリオール、ソルビトール、スクロース、ヒドロキ
ノン、レゾルシノール、カテコール、ビスフェノール、ノボラック樹脂、リン酸
およびこれらの混合物がある。

【００１８】また適当な開始剤には、たとえばアンモニア、エチレンジアミン、ジアミノプ
ロパン類、ジアミノブタン類、ジアミノペンタン類、ジアミノヘキサン類、ジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペン
タメチレンヘキサミン、エタノールアミン、アミノエチルエタノールアミン、ア
ニリン、２，４−トルエンジアミン、２，６−トルエンジアミン、２，４′−ジ
アミノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、１，３−フェ
ニレンジアミン、１，４−フェニレンジアミン、ナフチレン−１，５−ジアミン
、トリフェニルメタン４，４′，４″′−トリアミン、４，４′−ジ（メチルア
ミノ）ジフェニルメタン、１，３−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、２，
４−ジアミノメシチレン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベ
ンゼン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン、１，３，
５−トリエチル−２，６−ジアミノベンゼン、３，５，３′，５′−テトラエチ
ル−４，４′−ジアミノジフェニルメタンおよびアニリンとホルムアルエヒドか
ら生成させたポリフェニルポリメチレンポリアミン類のようなアミンアルデヒド
縮合物ならびにこれらの混合物がある。

【００１９】適当なポリエステルポリオールには、たとえばポリカルボン酸または酸無水物
と多価アルコールとを反応させることによって調製されるものがある。ポリカル
ボン酸は脂肪族、脂環式、芳香族および／または複素環式であることが出来、か
つ置換（例えば、ハロゲン原子により）および／または非置換であることができ
る。適当なカルボン酸および酸無水物の例にはコハク酸；アジピン酸；スベリン
酸；アゼライン酸；セバシン酸；フタル酸；イソフタル酸；テレフタル酸；トリ
メリット酸；無水フタル酸；テトラヒドロフタル酸無水物；ヘキサヒドロフタル
酸無水物；テトラクロロフタル酸無水物；エンドメチレンテトラヒドロフタル酸
無水物；グルタル酸無水物；マレイン酸；無水マレイン酸；フマル酸；オレイン
酸のような脂肪酸のダイマーおよびトリマー（これはモノマー脂肪酸と混合する
ことができる）がある。テレフタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ビスグリ
コールエステルおよびこれらの混合物のようなポリカルボン酸の単純エステルを
使用することもできる。

【００２０】適当な多価アルコールの例にはエチレングリコール、１，２−プロピレングリ
コール；１，３−プロピレングリコール；１，３−、１，４−、１，２−および
２，３−ブチレングリコール；１，６−ヘキサンジオール；１，８−オクタンジ
オール；ネオペンチルグリコール；シクロヘキサンジメタノール（１，４−ビス
ヒドロキシメチルシクロヘキサン）；２−メチル−１，３−プロパンジオール，
グリセロール；トリメチロールプロパン；１，２，６−ヘキサントリオール；１
，２，４−ブタントリオール；トリメチロールエチレン；ペンタエリトリトール
；クイチノール；マンニトール；ソルビトール；メチルグリコシド；ジエチレン
グリコール；トリエチレングリコール；テトラエチレングリコール；ポリエチレ
ングリコール類；ジプロピレングリコール；ポリプロピレングリコール類；ジブ
チレングリコール；ポリブチレングリコール類等がある。ポリエステルは、ヒド
ロキシル末端が好ましいけれども、末端カルボキシ基を含むものもある。カプロ
ラクトンのようなラクトン類のポリエステル、またはヒドロキシカプロン酸もし
くはオキシ酢酸のようなオキシカルボン酸を用いることも出来る。

【００２１】Ｂ部分で用いるのに好ましい、イソシアネート反応性化合物は、ＲＵＢＩＮＯ
ＬＴＭＲ−０１５のような約３の官能価および約８６のヒドロキシル当量を有す
るグリセロールのプロピレンオキシド付加物である。ＲＵＢＩＮＯＬＴＭＲ−０
１５とグリセロールとのブレンドも本発明において有用である。この態様におい
て、ＲＵＢＩＮＯＬＴＭＲ−０１５とグリセロールとの重量比は約９９：１ない
し約５０：５０，好ましくは約９８：２ないし約９０：１０、より好ましくは約
９５：５ないし約９０：１０である。これらのブレンドは本反応系においてイソ
シアネート反応性化合物の約７０ないし約９８重量％、好ましくは約８０ないし
約９５重量％であることができる。

【００２２】Ａ部分またはＢ部分で用いるための内部離型剤は脂肪酸、脂肪酸エステル、お
よび脂肪酸金属塩のいずれか１つを含む。使用可能な離型剤の例は後に示す。米
国特許第５，５２９，７３９号は離型剤としてアスパラギン酸誘導体の使用を示
している。該離型剤は次式：

【００２３】

【化１３】

【００２４】［式中、Ｒ２は水素、基Ｒ５−ＮＨ−ＣＯ−、またはＣ１ないしＣ２４アルキル
もしくは置換アルキル基、Ｃ３ないしＣ２４シクロアルキルもしくは置換シクロ
アルキル、Ｃ２ないしＣ２４アルケニルもしくは置換アルケニル基、またはＣ６
ないしＣ２４アリールもしくは置換アリール基を表し、そしてＲ１、Ｒ３、Ｒ４
およびＲ５は同一または異なり、かつＣ１ないしＣ２４アルキルもしくは置換ア
ルキル基、Ｃ３ないしＣ２４シクロアルキルもしくは置換シクロアルキル基、Ｃ
２ないしＣ２４アルケニルもしくは置換アルケニル基、またはＣ６ないしＣ２４
アリールもしくは置換アリール基を表す（ただしＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５
の少なくとも１つはＣ１２ないしＣ２４アルキルもしくは置換アルキル基、また
はＣ１２ないしＣ２４アルケニルもしくは置換アルケニル基であるものとし、か
つさらに置換基は１００℃以下の温度ではイソシアネート基に対して不活性であ
るものとする）］に相当する。米国特許第５，５２９，７３９号に開示されて
いるように、離型剤として有用なアスパラギン酸誘導体は、ミカエル反応でジア
ルキルマレエートおよび第一級または第二級脂肪族モノアミンから合成すること
ができる（ここで、ジアルキルマレエートと第一級アミンとを反応させる）。Ｒ
２が基Ｒ５−ＮＨ−ＣＯ−である化合物を生成させるために、該生成物をモノイ
ソシアネートと反応させる。

【００２５】使用可能な内部離型剤の他の例には米国特許第５，３８９，６９６号、第５，
５００，１７６号および第５，５３６，４６５号に示されているものがある。米
国特許第５，３８９，６９６号は、ａ）ｉ）脂肪族ジカルボン酸、ii）脂肪族ポ
リオール、およびiii）分子中に１２から３０個の炭素原子を有するモノカルボ
ン酸の反応生成物からなる混合エステルを含む内部離型剤を示している。この内
部離型剤はさらにｂ）および／またはｃ）を含むことができ、ここでｂ）はＮ，
Ｎ−ジメチルプロピレンジアミンとトール油、Ｃ８−２０一官能カルボン酸、お
よび一官能カルボン酸混合物の群から選ばれる化合物との反応生成物を表し；そ
してｃ）はオレイン酸、アジピン酸、およびペンタエリトリトールの反応生成物
を表す［ただしａ）の反応生成物はｃ）の反応生成物とは異なるものとする］。

【００２６】米国特許第５，５００，１７６号はｉ）脂肪族ジカルボン酸、ii）脂肪族ポリ
オール、およびiii）分子中に１２から３０個の炭素原子を有するモノカルボン
酸の反応生成物を包含する混合エステルを含む内部離型剤を示している。

【００２７】米国特許第５，５３６，４６５号は８から２４個の炭素原子を含有するカルボ
ン酸亜鉛、および脂肪酸を含む内部離型剤を示している。好ましくは、内部離型剤は（１）脂肪族ポリエステル成分、（２）脂肪酸エス
テル成分、および（３）脂肪酸成分の混合物を含む。通常、これらの成分は、全
ポリマー系の重量を基準にして、それぞれ約０．５から約５．０％、好ましくは
約１．５から約３．５％、より好ましくは約３％の量で存在することができる。

【００２８】好ましい内部離型剤に用いるのに適当な脂肪族ポリエステルは、約５００から
約１２，０００、好ましくは約８００から約５０００、より好ましくは約１００
０から約４０００、もっとも好ましくは約２０００から約３０００の数平均分子
量を有するポリエステルを含む。適当な脂肪族ポリエステルは３種のモノマー：
（１）一官能価モノマー；（２）二官能価モノマー；および（３）多官能価モノ
マー（すなわち、三官能価以上）の反応生成物として生成された混合エステルで
ある。これらモノマーの「官能価」はヒドロキシル基、酸基、またはその誘導体
から生じる。各モノマー（１）、（２）および（３）は独立して約２から約５４
個、好ましくは約２から約１８個の炭素原子を含むことができる。

【００２９】適当な脂肪族ポリエステルには（ｉ）脂肪族ジカルボン酸、（ii）脂肪族ポリ
オール、および（iii）脂肪族モノカルボン酸の反応生成物として生成された混
合エステルがあり、ここでモノカルボン酸は約１２から約３０個、好ましくは約
１６から約２０個の炭素原子を含む。好ましい内部離型剤に用いられる好ましい
脂肪族ポリエステルは（ｉ）アジピン酸、（ii）ペンタエリトリトールおよび（
iii）オレイン酸、の反応生成物である。適当な化合物がＨｅｎｋｅｌＣｏｒ
ｐｏｒａｔｉｏｎからＬＯＸＩＯＬＧ−７１Ｓとして入手できる。

【００３０】好ましい内部離型剤に用いるのに適当な脂肪酸エステルは約２２個以上、好ま
しくは少なくとも約３１個の炭素原子を含有する。脂肪酸エステル中の炭素原子
の最大数は、該炭素数によって該物質がポリオールに溶け込む限界溶解度となる
場合にのみ限定される。本発明に用いるのに適当な脂肪酸エステルにはステア
リン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アジピン酸、ベヘン酸、アラキ
ン酸、モンタン酸、イソステアリン酸、ポリマー酸およびこれらの混合物がある
。適当な脂肪酸エステルの例にはブチルステアレート、トリデシルステアレー
ト、グリセロールトリオレエート、イソセチルステアレート、トリデシルアジペ
ート、ステアリルステアレート、グリセロールトリ（１２−ヒドロキシ）ステア
レート、ジオクチルジマレートおよびエチレングリコールジステアレートがある
。好ましくは、脂肪酸エステルはトリデシルステアレートである。好ましい内部
離型剤に用いるのに適する市販の脂肪酸エステルにはＵｎｉｑｕｅｍａ製Ｐｒｉ
ｏｌｕｂｅ１４１４およびＷｉｔｃｏＣｈｅｍｉｃａｌ製ＫＥＭＥＳＴＥＲシ
リーズの酸のＫＥＭＥＳＴＥＲ５７２１、ＫＥＭＥＳＴＥＲ５８２２、ＫＥ
ＭＥＳＴＥＲ３６８１、ＫＥＭＥＳＴＥＲ５６５４およびＫＥＭＥＳＴＥＲ
１０００がある。

【００３１】好ましい内部離型剤に用いるのに適する脂肪酸にはリノール酸とオレイン酸と
のブレンド、および８個以上の炭素を有する他の脂肪族カルボン酸がある。適当
なトール油脂肪酸の例にはＳｙｌｆａｔＦＡ−１およびＵｎｉｔｏｌＤＳＲ
があり、ＵｎｉｔｏｌＤＳＲが好ましい。

【００３２】好ましい内部離型剤は当業者にとっては公知の適当な方法で調製することがで
きる。通常、内部離型剤は「Ｂ部分」のポリオールを含有する反応系の成分中に
（ａ）脂肪族ポリエステル、脂肪酸エステル化合物および脂肪酸を混合すること
によって調製することができる。脂肪酸、脂肪族ポリエステル、および脂肪酸エ
ステル成分は反応系のＢ部分に加える前には通常反応しない。

【００３３】内部離型剤はＡ部分またはＢ部分、好ましくはＢ部分に、Ｂ部分の総重量を基
準にして、約１．０から約５０．０重量％、好ましくは約３．０から約２０．０
重量％、最も好ましくは約１３．０重量％の量で存在することができる。内部離
型剤の成分をＡ部分に入れる場合には、これらの成分がイソシアネートに対して
不活性であるのが好ましい。

【００３４】前記のような内部離型剤とともに用いるのに適するポリ（ジメチルシロキサン
）界面活性剤は周知のヒドロシリル化法によって調製することができる。ヒドロ
シリル化において、アリル末端ポリエーテルをＳｉ−Ｈ基を有するポリジメチル
シロキサンとカップルさせる。結果はポリシロキサン主鎖とポリエーテル側鎖と
の間に安定なＳｉ−Ｃ結合を有するポリシロキサン−ポリエーテルコポリマーに
なる。たとえば、米国特許第４，８５７，５８３号、同第５，０４５，５７１号
、同第４，２４２，４６６号、同第５，８５６，３６９号、同第５，４９２，９
３９号、同第５，４３２，２０６号および同第４，０３１，０４２号のいずれか
を参照されたい。

【００３５】本発明に用いられる内部離型剤とともに有用なポリ（ジメチルシロキサン）界
面活性剤にはＮｉａｘＬ６９８０、ＮｉａｘＬ５３４０、ＤＣ５３５７、
界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂ，および界面活性剤Ｃがある。これらの界面活性剤
はポリエーテル側鎖中にエチレンオキシド（“ＥＯ”）を有することを特徴とす
る。これらの界面活性剤は下式Ｉによって表される：

【００３６】

【化１４】

【００３７】（式中、ＲはＨ、Ｃ１ないしＣ２０アルキル、またはＣ６ないしＣ２５アリール
、好ましくはＨ；ｘは約１から約２４、好ましくは約１２；ｙは０から約１０、好ましくは０；ｍは約１から約２５、好ましくは約１０；そしてｎは０から約１００、好ましくは約２９）。ｍとｘの積は約１から約６
００まで変わることができ、約５０から約２００が好ましい。界面活性剤Ａの場
合には、ｘ＝１３、ｙ＝３、ｍ＝５およびｎ＝４５；ＮｉａｘＬ−６９８０の
場合には、Ｘ＝７、ｙ＝０、ｍ＝１１、およびｎ＝４７；ＤＣ−５３５７の場合
には、Ｘ＝１１、ｙ＝０、ｍ＝２、およびｍ＝１６；界面活性剤Ｂの場合には、
ｘ＝１２、ｙ＝０、ｍ＝５、およびｎ＝２１；界面活性剤Ｃの場合には、ｘ＝１
２、ｙ＝０、ｍ＝１０、およびｎ＝２９；ならびにＮｉａｘＬ−５３４０の場
合には、ｘ＝２０、ｙ＝１０、ｍ＝７、およびｎ＝６３。前記界面活性剤におい
てはＲはＨであるが、ＮｉａｘＬ−５３４０の場合にはＲはＣＨ３である。式
Ｉに示す構造において、ＥＯはポリジメチルシロキサン基に結合されている。式
（Ｉ）の構造において、ジメチルシロキサン基および変性ジメチルシロキサン基
はランダムに分布することができる。

【００３８】ポリ（ジメチルシロキサン）界面活性剤はＡ部分またはＢ部分、好ましくはＢ
部分において、ポリマー１００ｇ当たり、約０．００６モルを上回るＥＯ、好ま
しくは約０．００６から約０．０５０モルのＥＯ，より好ましくは約０．００６
モルのＥＯをもたらすのに十分な量で存在することができる。界面活性剤は反応
系中に用いられる補強剤または繊維を除く反応系の総重量を基準にして、約０．
１から約１０．０重量％、好ましくは約０．２から約１．０重量％、もっとも好
ましくは約０．８５重量％の量で存在することが出来る。

【００３９】Ｂ部分に用いるのに適当な連鎖延長剤は約７５０未満、好ましくは約６２から
約７５０の式量、および約２の官能価を有する。これら連鎖延長剤はエチレング
リコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ジプロピレングリコールお
よびトリプロピレングリコールのようなポリオール；各Ｎ原子に対してオルトに
位置する低級アルキル置換基を有する４，４′−メチレンジアニリン類のような
脂肪族および芳香族アミン；および欧州特許出願第２８４２５３号および同第
３５９４５６号に開示されたようなある種のイミノ官能性化合物、ならびに欧
州特許出願第３５９４５６号に開示されたような、１分子当たり２個のイソシ
アネート反応性基を有するある種のエナミノ官能性化合物から選ぶことができる
。

【００４０】Ｂ部分で用いるのに適当な架橋剤にはグリセロール、オキシアルキル化グリセ
ロール、ペンタエリトリトール、スクロース、トリメチロールプロパン、ソルビ
トール、オキシプロピル化スクロース、およびオキシアルキル化ポリアミン類が
ある。架橋剤の官能価は約３から約８、好ましくは約３から約４にわたることが
でき、そして分子量は連鎖延長剤に関してさきに開示したと同じ範囲にわたるこ
とができる。好ましい種類の架橋剤には約２００から約７５０の数平均分子量を
有するグリセロールのオキシプロピル化誘導体、グリセロールおよびこれらの混
合物がある。

【００４１】使用可能な適当な発泡剤には窒素、二酸化炭素、および空気のような液化ガス
のような物理的発泡剤；クロロフルオロカーボンおよび炭化水素；ならびに水、
ヒドロキシル官能性環状尿素等のような化学的発泡剤がある。発泡剤はＢ部分の
総重量を基準にして、最大約１０％、好ましくは約０．１から約５％、より好ま
しくは約０．２５から約４％の量で用いることができる。

【００４２】Ｂ部分で用いることができる適当な触媒には第三級アミン、有機金属化合物お
よび飽和または不飽和Ｃ１２−Ｃ２４脂肪酸と、少なくとも１個の触媒性アミノ
基および少なくとも１個の反応性アミノ基を有するジ、トリまたはテトラアミノ
アルカン類とのアミドがある。ヒドロキシ置換基を有する脂肪族アミドアミン類
を用いることもできる。触媒は、本開示から当業者には明らかなように個々の適
用に必要な量を使用することができる。本発明の内部離型剤に付随して有用な触
媒の例にはＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、トリエチレンジアミン、ビ
０ス−（ジメチルアミノ）−ジエチルエーテル、Ｎ−エチル−モルホリン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′，Ｎ″−ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノプロピルアミンのような第三級脂肪族アミンおよびＮ，Ｎ−ジメチルアミ
ノプロピルアミンとステアリン酸、オレイン酸、ヒドロキシステアリン酸および
ジヒドロキシステアリン酸とのアミドのようなカルボン酸の脂肪族第三級アミン
含有アミドがある。市販の第三級アミンにはＰＯＬＹＣＡＴＴＭシーズのアミン
類およびＤＡＢＣＯＴＭシリーズのアミノ触媒があり、いずれもＡｉｒＰｒｏ
ｄｕｃｔｓＩｎｃ．から入手できる。

【００４３】使用できる他の適当な添加剤には、たとえば着色剤および難燃剤のような通常
の添加剤がある。有用な難燃剤にはホスホネート、ホスファイト、およびホスフ
ェート、たとえばトリス−（２−クロロイソプロピル）ホスフェート（ＴＣＰＰ
）、ジメチルメチルホスホネート、アンモニウムポリホスホネートならびに当該
技術分野で公知の種々の環状ホスフェートおよびホスホネートエステル；当該技
術分野で公知のハロゲン含有化合物、たとえば臭素化ジフェニルエーテルおよび
他の臭素化芳香族化合物；メラミン；アンチモン酸化物；酸化亜鉛のような亜鉛
化合物；アルミナ三水和物；および水酸化マグネシウムのようなマグネシウム化
合物がある。難燃剤は本開示から当業者には明らかな適当な量で用いることがで
きる。たとえば、難燃剤はＢ部分の総重量を基準にして、０から約５５％の量で
用いることができる。当該技術分野で通常用いられる他の一般的な添加剤を使用
することもできる。このような添加剤の例には炭酸カルシウム、シリカ、マイカ
、ウォラストナイト、木粉、メラミン、ガラス又は鉱物繊維、ガラス球等；顔料
；界面活性剤；および可塑剤がある。該添加剤は本開示から当業者には明らかな
量で使用することができる。

【００４４】Ａ部分は約１．８から約４．０の数平均イソシアネート官能価を有する有機ポ
リイソシアネートであることができる。好ましくは、数平均イソシアネート官能
価が約２．３から約３．０である。適当な有機ポリイソシアネートには当業者に
は公知の脂肪族、脂環式、アルアリファティック（ａｒａｌｉｐｈａｔｉｃ）、
または芳香族ポリイソシアネートのいずれか、とくに室温で液体であるものがあ
る。適当なポリイソシアネートの例には１，６−ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、
４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイ
ソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソ
シアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート（４，４′−ＭＤＩ）、２，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート（２，４′−ＭＤＩ）、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネー
ト類（粗又は重合ＭＤＩ）および１，５−ナフチレンジイソシアナ−トがある。
これらポリイソシアネートの混合物を使用することもできる。ポリイソシアネー
トの変異体、すなわち、ウレタン、アロファネート（ａｌｌｏｐｈａｎａｔｅ）
、尿素、ビウレット、カルボジイミド、ウレトニミン、イソシアヌレートおよび
／またはオキサゾリドン残基の導入によって変性されたポリイソシアネートをＡ
部分で用いることもできる。イソシアネート末端プレポリマーを使用することも
できる。該プレポリマーは通常過剰の重合ＭＤＩまたは純ＭＤＩをアミノ化ポリ
オール、イミンもしくはエナミン変性ポリオール、ポリエーテルポリオール、ポ
リエステルポリオールまたはポリアミンを含むポリオールと反応させることによ
って調製される。プレポリマーと１つ以上のモノマージイソシアネートまたはポ
リイソシアネートとの混合物であるプソイドプレポリマーを使用することもでき
る。本反応系に有用な市販のポリイソシアネートにはＨｕｎｔｓｍａｎＰｏｌ
ｙｕｒｅｔｈａｎｅｓから入手できるＲＵＢＩＮＡＴＥＴＭシリーズの重合イソ
シアネートがある。芳香族ポリイソシアネートはＡ部分で用いるのが好ましい。
もっとも好ましい芳香族ポリイソシアネートは４，４′−ＭＤＩ、２，４′−Ｍ
ＤＩ、重合ＭＤＩ、ＭＤＩ変異体およびこれらの混合物である。

【００４５】界面活性剤の添加ポリ（ジメチルシロキサン）界面活性剤はＡ部分またはＢ部分、好ましくはＢ
部分に加えることができる。Ｂ部分で用いる場合には当業者にとって公知の適当
な方法でまず界面活性剤を内部離型剤と配合して、内部離型系を生成させる。典
型的には、ポリ（ジメチルシロキサン）界面活性剤を内部離型剤とブレンドする
。ついで得られたブレンドをＢ部分で使用するポリオール成分に加える。あるい
はまた、内部離型剤をＢ部分のポリオールに加えた後、ポリ（ジメチルシロキサ
ン）界面活性剤を添加する。ポリ（ジメチルシロキサン）界面活性剤は内部離型
剤の約１から約７５重量％である。

【００４６】反応系の調製Ａ部分とＢ部分を用いる反応系は当該技術分野で公知の通常の方法で調製する
ことができる。たとえば、当該技術分野で公知の通常の低圧または高圧衝撃混合
機（ｉｍｐｉｎｇｅｍｅｎｔｍｉｘｉｎｇｍａｃｈｉｎｅ）でＡ部分とＢ部
分とを混合することができる。この態様において、Ａ部分とＢ部分を、イソシア
ネート基の数とイソシアネート反応性基の数との比（通常指数という）が約７５
から約１５０％になるような重量比で混合することができる（ただし、イソシア
ネート三量化用触媒を用いる場合には、指数を約５００％まで広げることができ
るものとする）。指数は好ましくは約９０から約１１５、より好ましくは約９５
から約１０５％である。内部離型剤とポリ（ジメチルシロキサン）界面活性剤と
を合せた重量は反応系の総重量を基準にして、約０．５５から約２０重量％、好
ましくは約２．０から約６重量％である。

【００４７】成形品の製造前記のＡ部分およびＢ部分の反応系は、密閉金型および開放金型のいずれをも
利用するＳＲＩＭプロセスにおける使用には最適である。好ましくは、ＳＲＩＭ
プロセスによって調製する製品は、密閉金型内に事前に補強剤マットを入れて行
う。補強材マットは、たとえばガラスマット、黒鉛マット、ポリエステルマット
、ＫＥＶＬＡＲマットのようなポリアラミドマット、および繊維物質から作った
マットを含むことができる。適当なマットにはガラス繊維束から作ったランダム
連続ストランドマット、織物マットおよび一軸または三軸延伸マットのような延
伸マットがある。製造の間に、反応系をマットとともに金型内に注入する。得ら
れる製品は、反応系の硬化後に取出されるマット補強複合体である。

【００４８】ＳＲＩＭ複合製品を反応系のＡ部分又はＢ部分、好ましくはＢ部分に補強繊維
を包含させることによって製造することもできる。適当な補強材料には、ガラス
、炭素、金属、黒鉛、炭化珪素、アルミナ、チタニア、ホウ素、セルロース系材
料、リグノセルロース系材料、芳香族ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィ
ンおよびこれらの混合物のような繊維の構造用織物又は不織布がある。最終複合
製品は約０．５から約９５重量％、好ましくは約１０から約７重量％の補強材料
を含有することができる。繊維の直径は約０．００１ｍｍから約１．０ｍｍにわ
たることができる。繊維は任意にサイズ剤、コ−ティング、定着剤および当該技
術分野で公知の他の種類の表面処理剤で予備処理することができる。

【００４９】ところで下記非限定実施例を参照して本発明を説明する。実施例１−１０実施例１−１０のみならず比較例１および２において、室温下の標準混合容器
内で試料毎に表記したすべての成分をブレンドすることによってＢ部分を調製す
る。

【００５０】Ｂ部分およびＡ部分を、衝撃混合ヘッドを備えたＫｒａｕｓｓ−Ｍａｆｆｅｉ
’ＲＩＭ−Ｓｔａｒ１６’ＲＩＭ機に供給して反応混合物を調製する。反応混
合物を調製するのに用いた混合ヘッドの圧力は２２００ｐｓｉである。生成され
た反応混合物は外界圧力で混合ヘッドから出る。

【００５１】ポリ（ジメチルシロキサン）界面活性剤と組み合わせた内部離型剤の使用によ
る離型性を評価するために、ｍ−ピロールで固体汚染物を除くことによって頂部
および底部金型表面を準備する。次いでミネラルスピリットでｍ−ピロールを除
く。次に金型表面にＬＨ−１ペーストワックスコーティングを適用する。つぎに
面積密度が１．０オンス／平方フィートのＣｅｒｔａｉｎＴｅｅｄＣｏｒｐ．
製Ｅ−ガラス繊維連続ストランドマットを下部金型表面に付着させる。開放注入
プロセスで複合製品を作り、この場合に３０℃の反応系をガラス繊維マットを有
する８２℃に加熱した金型に注入する。ついで金型を９０秒間閉じてフォームを
硬化させる。その後ただちに金型を開いて生成複合部品を金型から取出す。金型
表面を清掃も再コートもせずに、金型表面から脱離しなくなるまで、さらに複合
部品を作る。連続成形部品について、すなわちワックスをさらに適用せずに、得
られた脱離回数を測定する。評価した反応系および得られた脱離回数を表１に示
す。表１中の量はすべて重量単位である。

【００５２】表１において、比較例１はＥＯ、ＰＯを含有する末端無封鎖の界面活性剤の使
用を示す。比較例２は、ＣａｒｂｏｗａｘＰＥＧ６００のような高ＥＯポリ
オールの形にＢ部分にＥＯを付加した効果を示す。比較例２において、Ｃａｒｂ
ｏｗａｘＰＥＧ６００は総ポリマー１００ｇｍ当たり追加的に０．００３７
モルのＥＯをもたらしそして界面活性剤Ａは総ポリマー１００ｇｍ当たり０．０
０４８モルのＥＯを付与する。

【００５３】実施例１−４、および６はＰＯを含まない高ＥＯポリ（ジメチルシロキサン）
界面活性剤の使用を示す。実施例５はＰＯを含まない低ＥＯポリ（ジメチルシロ
キサン）界面活性剤の使用を示す。実施例７はＰＯを含まぬ超高ＥＯポリ（ジメ
チルシロキサン）界面活性剤の使用を示す。実施例８は末端メチル基の高ＥＯ、
ＰＯ含有ポリ（ジメチルシロキサン）界面活性剤の使用を示す。実施例９は多量
の末端無封鎖高ＥＯ、ＰＯ含有ポリ（ジメチルシロキサン）界面活性剤の使用を
示す。実施例１０は内部離型剤強化界面活性剤と通常の無強化界面活性剤とのブ
レンドの効果を示す。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】表１から分かるように、内部離型剤を、さきに開示したポリ（ジメチルシロキ
サン）界面活性剤と組合わせて使用すると、離型性の驚くべき改善が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷＦターム(参考） 4J002 CK021 CK031 CK041 CP052 EF056 EH026 EH046 EH096 FD166 FD312 4J034 CA04 DA01 DF16 DF20 DF22 DG03 DG04 DG05 DG14 DG29 HA07 HB06 HB07 HB08 HC03 HC12 HC13 HC17 HC22 HC35 HC46 HC52 HC64 HC67 HC71 HC73 MA12 MA24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】内部離型剤及びポリ（ジメチルシロキサン）界面活性剤を含
むポリマーを製造する反応系に用いるための内部離型系であって、該内部離型剤が脂肪酸、脂肪酸エステル、及び脂肪酸から誘導されるカルボン
酸金属塩、の少なくとも１つを含み、そして該ポリ（ジメチルシロキサン）界面活性剤は式Ｉ：【化１】（式中、ＲはＨ、Ｃ１ないしＣ２０アルキル、またはＣ６ないしＣ２５アリール
；ｘは約１から約２４；ｙは０から約１０；ｍは約１から約２５；ｎは０から約１００）によって表され、かつ該界面活性剤は、該ポリマー１００ｇ当たり約０．００６モルを上回るＥＯを
もたらすのに十分な量で存在する内部離型系。
【請求項２】該内部離型剤が内部離型剤（１）ないし（４）から選ばれ、
ここで内部離型剤（１）は次式：【化２】［式中、Ｒ２はＨ、基Ｒ５−ＮＨ−ＣＯ−、またはＣ１ないしＣ２４アルキルも
しくは置換アルキル基、Ｃ３ないしＣ２４シクロアルキルもしくは置換シクロア
ルキル基、Ｃ２ないしＣ２４アルケニルもしくは置換アルケニル基、またはＣ６
ないしＣ２４アリールもしくは置換アリール基を表し、そしてＲ１、Ｒ３、Ｒ４
およびＲ５は同一又は異なることができ、かつＣ１ないしＣ２４アルキルもしく
は置換アルキル基、Ｃ３ないしＣ２４シクロアルキルもしくは置換シクロアルキ
ル基、Ｃ２ないしＣ２４アルケニルもしくは置換アルケニル基、またはＣ６ない
しＣ２４アリールもしくは置換アリール基を表す（ただしＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ
４、Ｒ５の少なくとも１つはＣ１２ないしＣ２４アルキルもしくは置換アルキル
基、またはＣ１２ないしＣ２４アルケニルもしくは置換アルケニル基であるもの
とし、かつさらに置換基は１００℃以下の温度ではイソシアネート基に対して不
活性であるものとする）］によって表され；内部離型剤（２）は脂肪族ジカルボン酸、脂肪族ポリオールおよびモノカルボ
ン酸、の反応生成物からなる混合エステルを包含し；内部離型剤（３）は８から２４個の炭素原子を含有するカルボン酸亜鉛、およ
び脂肪酸を含み；そして内部離型剤（４）は脂肪族ポリエステル成分、脂肪酸エステル成分、および脂
肪酸を含む請求項１記載の内部離型系。
【請求項３】該内部離型剤が脂肪族ポリエステル成分、脂肪酸エステル成
分、および脂肪酸を含む請求項１記載の内部離型系。
【請求項４】該脂肪族ポリエステル成分が、一官能価モノマー、二官能価
モノマー、および多官能価モノマーの反応生成物である混合エステルであり、こ
こで該一官能価モノマー、二官能価モノマー、および多官能価モノマーはそれぞ
れ独立して約２から約５４個の炭素原子を有する請求項３記載の内部離型系。
【請求項５】該脂肪族ポリエステル成分が（ｉ）脂肪族ジカルボン酸、（
ii）脂肪族ポリオールおよび（iii）脂肪族モノカルボン酸、の反応生成物とし
て生成された混合エステルであり、ここで該モノカルボン酸は約１２から約３０
個の炭素原子を含む請求項４記載の内部離型系。
【請求項６】該脂肪族ポリエステルがアジピン酸、ペンタエリトリトール
およびオレイン酸の反応生成物である請求項４記載の内部離型系。
【請求項７】該脂肪酸エステルが約２２個の炭素原子を有する請求項３記
載の内部離型系。
【請求項８】該脂肪酸エステルが約３１個の炭素原子を有する請求項６記
載の内部離型系。
【請求項９】該脂肪酸がリノール酸、オレイン酸、および８個以上の炭素
を有する脂肪族カルボン酸の混合物を含む請求項８記載の内部離型系。
【請求項１０】該界面活性剤において、ＲがＨ、ｘが約１２、ｙが０、ｍが約１０、およびｎが約２９である請求項９
記載の内部離型系。
【請求項１１】イソシアネートと反応してポリウレタン生成物を生成する
イソシアネート反応性組成物であって、該組成物が、イソシアネート反応性物質および式Ｉ：【化３】（式中、ＲはＨ、Ｃ１ないしＣ２０アルキル、またはＣ６ないしＣ２５アリール
；ｘは約１から約２４；ｙは０から約１０；ｍは約１から約２５；ｎは０から約１００、およびｍは、ｘを掛けると約１から約６００の積を
生じる）によって表されるポリ（ジメチルシロキサン）界面活性剤を含み、ここで該界面活性剤はポリウレタン１００ｇ当たり約０．００６ないし約０．０
５０モルのＥＯをもたらすのに十分な量で存在するイソシアネート反応性組成物。
【請求項１２】該界面活性剤において、ＲがＨ、ｘが約１２、ｙが０、ｍが約１０、およびｎが約２９である請求項１
１記載のイソシアネート反応性組成物。
【請求項１３】脂肪酸、脂肪酸エステル、または脂肪酸から誘導されるカ
ルボン酸金属塩、のいずれか１つを有する内部離型剤をさらに含む請求項１１記
載のイソシアネート反応性組成物。
【請求項１４】該内部離型剤が内部離型剤（１）ないし（４）から選ばれ
、ここで内部離型剤（１）は下式：【化４】［式中、Ｒ２はＨ、基Ｒ５−ＮＨ−ＣＯ−、またはＣ１ないしＣ２４アルキルも
しくは置換アルキル基、Ｃ３ないしＣ２４シクロアルキルもしくは置換シクロア
ルキル基、Ｃ２ないしＣ２４アルケニルもしくは置換アルケニル基、またはＣ６
ないしＣ２４アリールもしくは置換アリール基を表し、そしてＲ１、Ｒ３、Ｒ４
およびＲ５は同一又は異なることができ、かつＣ１ないしＣ２４アルキルもしく
は置換アルキル基、Ｃ３ないしＣ２４シクロアルキルもしくは置換シクロアルキ
ル基、Ｃ２ないしＣ２４アルケニルもしくは置換アルケニル基、またはＣ６ない
しＣ２４アリールもしくは置換アリール基を表す（ただしＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ
４、Ｒ５の少なくとも１つはＣ１２ないしＣ２４アルキルもしくは置換アルキル
基、またはＣ１２ないしＣ２４アルケニルもしくは置換アルケニルであるものと
し、かつさらに置換基は１００℃以下の温度ではイソシアネート基に対して不活
性であるものとする）］によって表され；内部離型剤（２）は脂肪族ジカルボン酸、脂肪族ポリオール、およびモノカル
ボン酸、の反応生成物からなる混合エステルを含み；内部離型剤（３）は８から２４個の炭素原子を含有するカルボン酸亜鉛、およ
び脂肪酸を含み；そして内部離型剤（４）は脂肪族ポリエステル成分、脂肪酸エステル成分、および脂
肪酸成分を含む請求項１１記載のイソシアネート反応性組成物。
【請求項１５】該内部離型剤が脂肪族ポリエステル成分、脂肪酸エステル
成分、および脂肪酸成分を含む請求項１１記載のイソシアネート反応性組成物。
【請求項１６】該脂肪族ポリエステル成分が、一官能価モノマー、二官能
価モノマー、および多官能価モノマーの反応生成物である混合エステルであり、
ここで該一官能価モノマー、二官能価モノマー、および多官能価モノマーはそれ
ぞれ独立して約２から約５４個の炭素原子を有する請求項１６記載のイソシアネ
ート反応性組成物。
【請求項１７】該脂肪族ポリエステル成分が（ｉ）脂肪族ジカルボン酸、
（ii）脂肪族ポリオールおよび（iii）脂肪族モノカルボン酸、の反応生成物と
して生成された混合エステルであり、ここで該モノカルボン酸が約１２から約３
０個の炭素原子を含む請求項１６記載のイソシアネート反応性組成物。
【請求項１８】該脂肪族ポリエステルがアジピン酸、ペンタエリトリトー
ルおよびオレイン酸の反応生成物である請求項１６記載のイソシアネート反応性
組成物。
【請求項１９】該脂肪酸エステルが約２２個の炭素原子を有する請求項１
５記載のイソシアネート反応性組成物。
【請求項２０】該脂肪酸エステルが約３１個の炭素原子を有する請求項１
５記載のイソシアネ−トと反応性ある組成物。
【請求項２１】該脂肪酸がリノール酸、オレイン酸、および８個以上の炭
素を有する脂肪族カルボン酸の混合物を含む請求項１７記載のイソシアネート反
応性組成物。
【請求項２２】イソシアネート反応性物質との反応によってポリウレタン
生成物を生成させるためのイソシアネート組成物であって、該組成物が、イソシアネートおよび式Ｉ：【化５】（式中、ＲはＨ、Ｃ１ないしＣ２０アルキル、またはＣ６ないしＣ２５アリール
；ｘは約１から約２４；ｙは０から約１０；ｍは約１から約２５；ｎは０から約１００、そしてｍは、ｘを掛けると約１から約６００の積
を生じる）によって表されるポリ（ジメチルシロキサン）界面活性剤を含み、ここで該界面活性剤はポリウレタン１００ｇ当たり約０．００６ないし約０．０
５０モルのＥＯをもたらすのに十分な量で存在するイソシアネート組成物。
【請求項２３】該界面活性剤において、ＲがＨ、ｘが約１２、ｙが０、ｍが約１０、およびｎが約２９である請求項２
２記載のイソシアネート組成物。
【請求項２４】脂肪酸、脂肪酸エステル、または脂肪酸から誘導されるカ
ルボン酸金属塩のいずれか１つを有する内部離型剤をさらに含む請求項２２記載
のイソシアネート組成物。
【請求項２５】該内部離型剤が内部離型剤（１）ないし（４）から選ばれ
、ここで内部離型剤（１）は下式：【化６】［式中、Ｒ２はＨ、基Ｒ５ −−ＭＨ−−ＣＯ−−、またはＣ１ないしＣ２４ア
ルキルもしくは置換アルキル基、Ｃ３ないしＣ２４シクロアルキルもしくは置換
シクロアルキル基、Ｃ２ないしＣ２４アルケニルもしくは置換アルケニル基、ま
たはＣ６ないしＣ２４アリールもしくは置換アリール基を表し、そしてＲ１、Ｒ
３、Ｒ４およびＲ５は同一又は異なることができ、かつＣ１ないしＣ２４アルキ
ルもしくは置換アルキル基、Ｃ３ないしＣ２４シクロアルキルもしくは置換シク
ロアルキル基、Ｃ２ないしＣ２４アルケニルもしくは置換アルケニル基、または
Ｃ６ないしＣ２４アリールもしくは置換アリール基を表す（ただし、Ｒ１、Ｒ２
、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５の少なくとも１つはＣ１２ないしＣ２４アルキルもしくは置
換アルキル基、またはＣ１２ないしＣ２４アルケニルもしくは置換アルケニル基
であるものとし、かつさらに置換基は１００℃以下の温度ではイソシアネート基
に対して不活性であるものとする）］によって表され；内部離型剤（２）は脂肪族ジカルボン酸、脂肪族ポリオール、およびモノカル
ボン酸、の反応生成物よりなる混合エステルを含み；内部離型剤（３）は８から２４個の炭素原子を含有するカルボン酸亜鉛、およ
び脂肪酸を含み；そして内部離型剤（４）は脂肪族ポリエステル成分、脂肪酸エステル成分、および脂
肪酸成分を含む請求項２２記載のイソシアネート組成物。
【請求項２６】該内部離型剤が脂肪族ポリエステル成分、脂肪酸エステル
成分、および脂肪酸成分を含む請求項２２記載のイソシアネート組成物。
【請求項２７】該脂肪族ポリエステル成分が、一官能価モノマー、二官能
価モノマー、および多官能価モノマーの反応生成物である混合エステルであり、
ここで該一官能価モノマー、二官能価モノマー、および多官能価モノマーはそれ
ぞれ独立して約２から約５４個の炭素原子を有する請求項２６記載のイソシアネ
ート組成物。
【請求項２８】該脂肪族ポリエステル成分が（ｉ）脂肪族ジカルボン酸、（ii）脂肪族ポリオールおよび（iii）脂肪族モノカルボン酸の反応生成物と
して生成された混合エステルであり、ここで該モノカルボン酸は約１２から約３
０個の炭素原子を含む請求項２７記載のイソシアネート組成物。
【請求項２９】該脂肪族ポリエステルがアジピン酸、ペンタエリトリトー
ルおよびオレイン酸の反応生成物である請求項２７記載のイソシアネート組成物
。
【請求項３０】該脂肪酸エステルが約２２個の炭素原子を有する請求項２
６記載のイソシアネート組成物。
【請求項３１】該脂肪酸エステルが約３１個の炭素原子を有する請求項２
６記載のイソシアネート組成物。
【請求項３２】該脂肪酸がリノール酸、オレイン酸、および８個以上の炭
素を有する脂肪族カルボン酸を含む請求項２８記載のイソシアネート組成物。
【請求項３３】イソシアネート成分およびイソシアネート反応性成分を含
む、ポリウレタンを製造するための反応系であって、該イソシアネート成分およびイソシアネート反応性成分の少なくとも１つが内部離型剤およびポリ（ジメチルシロキサン）界面活性剤を含み、ここで該内部離型剤は脂肪酸、脂肪酸エステル、およびカルボン酸金属塩の少
なくとも１つを含み、そして該ポリ（ジメチルシロキサン）界面活性剤は式Ｉ：【化７】（式中、ＲはＨ、Ｃ１ないしＣ２０アルキル、またはＣ６ないしＣ２５アリール
；ｘは約１から約２４；ｙは０から約１０；ｍは約１から約２５；ｎは０から約１００、およびｍは、ｘを掛けると、約１から約６００の
積を生じる）によって表され、かつ該界面活性剤はポリウレタン１００ｇ当たり約０．００６から約０．０５０モ
ルのＥＯをもたらすのに十分な量で存在する反応系。
【請求項３４】該界面活性剤が該反応系の総重量を基準にして、約０．１
から約３．０重量％の量で存在する請求項３３記載の反応系。
【請求項３５】該界面活性剤が該反応系の総重量を基準にして、約０．８
５重量％の量で存在する請求項３３記載の反応系。
【請求項３６】脂肪酸、脂肪酸エステル、または脂肪酸から誘導されるカ
ルボン酸金属塩、のいずれか１つを有する内部離型剤をさらに含む請求項３３記
載の反応系。
【請求項３７】該内部離型剤が内部離型剤（１）ないし（４）から選ばれ
、ここで内部離型剤（１）は下式：【化８】［式中、Ｒ２はＨ、基Ｒ５−ＮＨ−ＣＯ−、またはＣ１ないしＣ２４アルキルも
しくは置換アルキル基、Ｃ３ないしＣ２４シクロアルキルもしくは置換シクロア
ルキル基、Ｃ２ないしＣ２４アルケニルもしくは置換アルケニル基、またはＣ６
ないしＣ２４アリールもしくは置換アリール基を表し、そしてＲ１、Ｒ３、Ｒ４
およびＲ５は同一または異なり、かつＣ１ないしＣ２４アルキルもしくは置換ア
ルキル基、Ｃ３ないしＣ２４シクロアルキルもしくは置換シクロアルキル基、Ｃ
２ないしＣ２４アルケニルもしくは置換アルケニル基、またはＣ６ないしＣ２４
アリールもしくは置換アリール基を表す（ただしＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５
の少なくとも１つはＣ１２ないしＣ２４アルキルもしくは置換アルキル基、また
はＣ１２ないしＣ２４アルケニルもしくは置換アルケニル基であるものとし、か
つさらに置換基は１００℃以下の温度ではイソシアネート基に対して不活性であ
るものとする）］によって表され；内部離型剤（２）は脂肪族ジカルボン酸、
脂肪族ポリオール、およびモノカルボン酸、の反応生成物からなる混合エステル
を含み；内部離型剤（３）は８から２４個の炭素原子を含有するカルボン酸亜鉛、およ
び脂肪酸を含み；そして内部離型剤（４）は脂肪族ポリエステル成分、脂肪酸エステル成分、および脂
肪酸成分を含む請求項３６記載の反応系。
【請求項３８】該内部離型剤が脂肪族ポリエステル成分、脂肪酸エステル
成分、および脂肪酸成分を含む請求項３６記載の反応系。
【請求項３９】該脂肪族ポリエステル成分が、一官能価モノマー、二官能
価モノマー、および多官能価モノマーの反応生成物である混合エステルであり、
ここで該一官能価モノマー、二官能価モノマー、および多官能価モノマーはそれ
ぞれ独立して約２から約５４個の炭素原子を有する請求項３８記載の反応系。
【請求項４０】該脂肪族ポリエステル成分が（ｉ）脂肪族ジカルボン酸、
（ii）脂肪族ポリオールおよび（iii）脂肪族モノカルボン酸、の反応生成物と
して生成された混合エステルであり、ここで該モノカルボン酸が約１２から約３
０個の炭素原子を含む請求項３９記載の反応系。
【請求項４１】該脂肪族ポリエステルがアジピン酸、ペンタエリトリトー
ルおよびオレイン酸の反応生成物である請求項４０記載の反応系。
【請求項４２】該脂肪酸エステルが約２２個の炭素原子を有する請求項３
８記載の反応系。
【請求項４３】該脂肪酸エステルが約３１個の炭素原子を有する請求項３
８記載の反応系。
【請求項４４】該脂肪酸がリノール酸、オレイン酸、および８個以上の炭
素を有する脂肪族カルボン酸の混合物を含む請求項４０記載の反応系。
【請求項４５】イソシアネート成分を含む反応系を、イソシアネート反応
性成分と、発泡剤、触媒、脂肪酸と脂肪酸エステルとカルボン酸金属塩のいずれ
かを有する内部離型剤、およびに式Ｉ：【化９】（式中、ＲはＨ、Ｃ１ないしＣ２０アルキル、またはＣ６ないしＣ２５アリール
；ｘは約１から約２４；ｙは０から約１０；ｍは約１から約２５；ｎは０から約１００、そしてｍは、ｘを掛けると、約１から約６００の
積を生じる）によって表されるポリ（ジメチルシロキサン）界面活性剤の存在下
で反応させることによるポリウレタンフォーム成型品の製造法であって、該界面活性剤がポリウレタン１００ｇ当たり約０．００６から約０．０５０モ
ルのＥＯをもたらすのに十分な量で存在する方法。
【請求項４６】該界面活性剤が該反応系の総重量を基準にして、約０．１
から約３．０重量％の量で存在する請求項４５記載の方法。
【請求項４７】該界面活性剤が該反応系の総重量を基準にして、約０．８
５重量％の量で存在する請求項４５記載の方法。
【請求項４８】該内部離型剤が内部離型剤（１）ないし（４）、およびそ
れらの混合物から選ばれ、ここで内部離型剤（１）は次式：【化１０】［式中、Ｒ２はＨ、基Ｒ５−ＮＨ−ＣＯ−、またはＣ１ないしＣ２４アルキルも
しくは置換アルキル基、Ｃ３ないしＣ２４シクロアルキルもしくは置換シクロア
ルキル基、Ｃ２ないしＣ２４アルケニルもしくは置換アルケニル基、またはＣ６
ないしＣ２４アリールもしくは置換アリール基を表し、そしてＲ１、Ｒ３、Ｒ４
およびＲ５は同一または異なることができ、かつＣ１ないしＣ２４アルキルもし
くは置換アルキル基、Ｃ３ないしＣ２４シクロアルキルもしくは置換シクロアル
キル基、Ｃ２ないしＣ２４アルケニルもしくは置換アルケニル基、またはＣ６な
いしＣ２４アリールもしくは置換アリール基を表す（ただしＲ１、Ｒ２、Ｒ３、
Ｒ４、Ｒ５の少なくとも１つはＣ１２ないしＣ２４アルキルもしくは置換アルキ
ル基、またはＣ１２ないしＣ２４アルケニルもしくは置換アルケニル基であるも
のとし、かつさらに置換基は１００℃以下の温度ではイソシアネート基に対して
不活性であるものとする）］によって表され；内部離型剤（２）は脂肪族ジカルボン酸、脂肪族ポリオール、およびモノカル
ボン酸、の反応生成物からなる混合エステルを含み；内部離型剤（３）は８から２４個の炭素原子を含有するカルボン酸亜鉛、およ
び脂肪酸を含み；そして内部離型剤（４）は脂肪族ポリエステル成分、脂肪酸エステル成分、および脂
肪酸成分を含む請求項４７記載の方法。
【請求項４９】該内部離型剤が脂肪族ポリエステル成分、脂肪酸エステル
成分、および脂肪酸成分を含む請求項４８記載の方法。
【請求項５０】該脂肪族ポリエステル成分が、一官能価モノマー、二官能
価モノマー、および多官能価モノマーの反応生成物である混合エステルであり、
ここで該一官能価モノマー、二官能価モノマー、および多官能価モノマーのそれ
ぞれは独立して約２から約５４個の炭素原子を有する請求項４９記載の方法。
【請求項５１】該脂肪族ポリエステル成分が（ｉ）脂肪族ジカルボン酸、
（ii）脂肪族ポリオールおよび（iii）脂肪族モノカルボン酸の反応生成物とし
て生成された混合エステルであり、ここで該モノカルボン酸は約１２から約３０
個の炭素原子を含む請求項５０記載の方法。
【請求項５２】該脂肪族ポリエステルがアジピン酸、ペンタエリトリトー
ルおよびオレイン酸の反応生成物である請求項５０記載の方法。
【請求項５３】該脂肪酸エステルが約２２個の炭素原子を有する請求項４
９記載の方法。
【請求項５４】該脂肪酸エステルが約３１個の炭素原子を有する請求項４
９記載の方法。
【請求項５５】該脂肪酸がリノール酸、オレイン酸、および８個以上の炭
素を有する脂肪族カルボン酸の混合物を含む請求項５１記載の方法。
【請求項５６】イソシアネート成分およびイソシアネート反応性成分を含
む、ポリウレタンを製造するための反応系において、該イソシアネート反応性成分が、ＯＨ価が６５０のオキシプロピル化グリセロ
ール、グリセロール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−シクロヘキシルアミン触媒、遅延作用
のあるアミン系触媒、トリデシルステアレート、酸価が１５未満でＯＨ価が１５
未満のアジピン酸とペンタエリトリトールとオレイン酸との反応生成物、酸価が
約１９１、けん化価が約１９３かつヨウ素価が約１３０の脂肪酸、および式Ｉ：【化１１】（式中、ＲはＨ；ｘは約１２；ｙは０；ｍは約１０；ｎは約２９である）によって表されるポリ（ジメチルシロキサン）界面
活性剤を含み、そして該界面活性剤がポリウレタン１００ｇ当たり約０．００６から約０．０２０モル
のＥＯをもたらすのに十分な量で存在する反応系。