JP2002521539A

JP2002521539A - 内部離型剤の相溶化

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Publication number: JP2002521539A
Application number: JP2000562420A
Authority: JP
Inventors: ロザッカー，アンドレアス・エイチ
Original assignee: ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー
Priority date: 1998-07-29
Filing date: 1999-07-29
Publication date: 2002-07-16
Also published as: WO2000006625A1; AU5461899A; CA2337908A1; CN1319110A; EP1102800A1; US20010005736A1

Abstract

(57)【要約】開示された本発明は、改善された安定性を有する内部離型剤を含んでいるイソシアネート反応性系に関する。このイソシアネート反応性系は、（１）複数のイシアナート反応性基を含む少くとも一種の化合物と（２）（ａ）カルボン酸および（ｂ）脂肪系ポリエステル、脂肪酸エステルおよび脂肪系アミドおよび、エトキシル化アルコール、プロポキシル化アルコールもしくは、それらのブレンドから成る群から選ばれる界面活性剤、を含んでいる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】［発明の属する技術分野］本発明は、ポリオール組成物および内部離型剤に関する。本発明はさらに、こ
れらポリオール組成物の、反応射出成形用途での利用に関する。［本発明の背景］ＳＲＩＭ法では、ポリイソシアネートの液流が、活性水素を含む液体および、
場合により、触媒、充填材、離型剤などを含んでいる流体と衝突混合され、そし
て加熱された金型に移される。その最終製品が強化複合材になるように、それら
成分の衝突混合に先立って、この型の中にガラスマットもしくは他の構造用繊維
のマットが入れられる。

【０００２】ＳＲＩＭ法は、高強度で、低重量のウレタン物品を製造するために利用される
。例えば、ＳＲＩＭ法は、ドアパネル、包装用トレイ、講演者囲い板（ｓｐｅａ
ｋｅｒｅｎｃｌｏｓｕｒｅ）および自動車の座席用パン（ｓｅａｔｐａｎｓ
）などの内装基材の製造に用いられる。

【０００３】素晴らしい接着剤であるウレタン重合体は、金属に強く結合するので、部品を
損傷もしくは変形させずに、金型から容易に取外すためには離型剤を使用するこ
とが必要になる。成型されたウレタン部品の取外しを容易にするために、外部離
型剤と内部離型剤が用いられてきた。外部離型剤は、その金型の表面に直接塗布
される。普通、金型の表面に、石けんまたはワックスの溶液もしくはエマルショ
ンを噴霧することにより、その金型の表面は、離型剤で完全に被覆される。この
方法は、最低３０−６０秒必要で、部品１〜５個毎に、繰返して塗布しなければ
ならず、部品から部品へのサイクル時間が５０％も長くなる。さらに、定常的に
スプレイしていると、余分の離型剤が、金型の表面を取囲む領域に、あるいは金
型の表面自身に溜まる原因になる。こうなると、その金型を定期的に拭き、そし
て／または、溶媒あるいは界面活性剤で洗って綺麗にしなければならず、二度手
間になって部品製造業者には高くつくことになる。

【０００４】内部離型剤はポリウレタン配合物内で直接用いられる。内部離型剤は、外部離
型剤に関連する困難を取除く。様々な内部離型剤が提案されている。米国特許第
３，８７５，０６９号明細書には、熱可塑性材料を成形する際に有用な潤滑剤組
成物が開示されている。この潤滑剤組成物は、（Ａ）（ｉ）脂肪族、環式脂肪族
および／または芳香族ジカルボン酸、（ｉｉ）脂肪族ポリオールおよび（ｉｉｉ
）脂肪族モノカルボン酸、の混合エステルと、（Ｂ）（１）ジカルボン酸と長鎖
脂肪族一価アルコール（２）長鎖脂肪族一価アルコールと長鎖モノカルボン酸お
よび、（３）脂肪族ポリオールと長鎖脂肪族モノカルボン酸とのフル・エステル
もしくは部分・エステル、からのエステル類、とを含んでいる。

【０００５】米国特許第５，３８９，６９６号明細書には、（ａ）ｉ）脂肪族ジカルボン酸
、ｉｉ）脂肪族ポリオール、およびｉｉｉ）モノカルボン酸を含んでなる１−１
０％の混合エステル類を含んでなる、内部離型剤を使用する成形発泡体部品を製
造する方法が開示されている。米国特許第４，５４６，１５４号明細書には、反
応射出成形系で、ポリシロキサン離型剤を０．５−１．５重量％使用することが
開示されている。しかし、ポリシロキサン離型剤は、十分な数の離型作用回数を
提供しない。例えば、米国特許第４，０９８，７３１号明細書には、ポリウレタ
ン発泡体製造用の離型剤として、少くとも８個の炭素原子を含む飽和または不飽
和脂肪族あるいは環式脂肪族カルボン酸と第３アミンとの塩でアミドまたはエス
テル基を含んでいない物を使用することが開示されている。

【０００６】米国特許第４，０２４，０９０号明細書には、内部離型剤として、ポリシロキ
サンとモノカルボン酸またはポリカルボン酸とのエステル化反応生成物を使用す
ることが開示されている。米国特許第５，１２８，８０７、４，０５８，４９２
、３，９９３，６０６および３，７２６，９５２号明細書には、離型剤として、
カルボン酸または、それらの誘導体を使用することが開示されている。

【０００７】特定の脂肪酸およびそれらのエステルも離型剤として用いられている。米国特
許第４，１３０，６９８号明細書には、グリセロール・トリオレエート、オリー
ブ油および落花生油のような脂肪酸エステル類を加工助剤として使用することが
開示されている。しかし、内部離型剤として用いられた脂肪酸エステルを含むポ
リエーテルポリオール組成物は、その脂肪酸エステルとそのポリオールの非相溶
性に因り急速に相分離する傾向がある。この相分離は、脂肪酸エステルタイプの
離型剤を含む内部離型剤含有ポリオール組成物を大量に輸送することを困難にす
る。

【０００８】それ故、相分離に対して改善された抵抗性を示す脂肪酸エステル類のような内
部離型剤を含有するポリオール組成物に対する需要が存在する。［本発明の説明］本発明は、内部離型剤を利用するポリオール・ブレンドを含むイソシアネート
反応性系に関し、特に、内部離型剤および界面活性剤に関する。この内部離型剤
は、カルボン酸と任意の脂肪系ポリエステル、脂肪酸エステル、脂肪系アミドお
よびそれらの組合せの、いずれかとの反応生成物である。この界面活性剤は、エ
トキシル化アルコール、プロポキシル化アルコールもしくはそれらの混合物のい
ずれかである。

【０００９】より特定すれば、本発明は、（１）複数のイソシアネート反応性基を含む少く
とも一種の化合物と（２）（ａ）カルボン酸および（ｂ）脂肪系ポリエステル、
脂肪酸エステルおよび脂肪系アミドから成る群から選ばれる化合物、およびエト
キシル化アルコール、プロポキシル化アルコールもしくはそれらの混合物から成
る群から選ばれる界面活性剤、を含んでなる内部離型剤系、を含んでなるイソシ
アネート反応系に関する。この界面活性剤は、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルモノオール、
Ｃ₆−Ｃ₂₀アリールモノオールおよびそれらの混合物から成る群から選ばれるモ
ノオールのＥＯ／ＰＯ混合付加物の第１成分（ここで、９０／１０≦ＥＯ／ＰＯ
≦１０／９０で、そしてこの混合付加物の数平均分子量は約５００から１０，０
００）、および約３００−１００，０００の分子量を有するＣ₈−Ｃ₁₈脂肪族モ
ノオールのＥＯ付加物である第２成分、のブレンドである。この界面活性剤は、
界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂ、界面活性剤Ｃ、界面活性剤Ｄ、界面活性剤Ｅ、界
面活性剤Ｆ、界面活性剤Ｇ、界面活性剤Ｈ、界面活性剤Ｉのいずれでもよく、こ
こで、界面活性剤Ａは、末端がＥＯで、４５．４モルのＥＯと３７．９モルのＰＯと
のブロック共重合体を付加した、開始剤としてのブチルジエチレングリコールエ
チルエーテルを有する第１成分８０％と、５．５モルのＥＯを付加したデシルア
ルコールを有する第２成分２０％、とのブレンドであり、界面活性剤Ｂは、末端がＥＯで、４５．４モルのＥＯと３７．９モルのＰＯと
のブロック共重合体を付加した、ブチルジエチレングリコールエチルエーテル開
始剤を有する第１成分７０％と、５．５モルのＥＯを付加したデシルアルコール
を有する第２成分３０％、とのブレンドであり、界面活性剤Ｃは、末端がＥＯで、４５．４モルのＥＯと３７．９モルのＰＯと
のブロック共重合体を付加した、ブチルジエチレングリコールエチルエーテル開
始剤を有する第１成分９０％と、５．５モルのＥＯを付加したデシルアルコール
を有する第２成分１０％、とのブレンドであり、界面活性剤Ｄは、末端がＥＯで、４５．４モルのＥＯと３７．９モルのＰＯと
のブロック共重合体を付加した、開始剤としてのブチルジエチレングリコールエ
チルエーテル１００％である、界面活性剤Ｅは、５．５モルのＥＯを付加した１００％デシルアルコールであ
り、界面活性剤Ｆは、末端がＥＯで、４５．４モルのＥＯと３７．９モルのＰＯと
のブロック共重合体を付加した、ブチルジエチレングリコールエチルエーテル開
始剤を有する第１成分の８０％と、２０モルのＥＯを付加したオレイルアルコー
ルを有する第２成分の２０％、とのブレンドであり、界面活性剤Ｇは、末端がＥＯで、４５．４モルのＥＯと３７．９モルのＰＯと
のブロック共重合体を付加した、ブチルジエチレングリコールエチルエーテル開
始剤を有する第１成分７０％と、２０モルのＥＯを付加したオレイルアルコール
を有する第２成分３０％、とのブレンドであり、界面活性剤Ｈは、末端がＥＯで、４５．４モルのＥＯと３７．９モルのＰＯと
のブロック共重合体を付加した、ブチルジエチレングリコールエチルエーテル開
始剤を有する第１成分９０％と、２０モルのＥＯを付加したオレイルアルコール
を有する第２成分１０％、とのブレンドであり、そして界面活性剤Ｉは、２０モルのＥＯを付加したオレイルルアルコールである。

【００１０】本発明はさらに、（１）複数のイソシアネート反応性基を含む少くとも一種の
化合物と（２）（ａ）カルボン酸および（ｂ）脂肪系ポリエステル、脂肪酸エス
テルおよび脂肪系アミドから成る群から選ばれる化合物、および（３）エトキシ
ル化アルコール、プロポキシル化アルコールもしくはそれらの混合物から成る群
から選ばれる界面活性剤、を含んでいる、有機ポリイソシアネートとイソシアネ
ート反応性系を含んでいるウレタン反応系に関する。

【００１１】本発明を要約したが、本発明は、以下の詳細な説明と非限定の実施例を引用し
て、下に詳細に説明される。［発明の実施態様］［用語の説明］１．Ｄａｂｃｏ８８００は、ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ社から入手される
、酸でブロックしたＤａｂｃｏ３３ＬＶである。

【００１２】２．Ｄａｂｃｏ^R ３３ＬＶは、ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ社から入手される、トリエチレンジアミンの３３％ジプロピレングリコール溶液である
。

【００１３】３．Ｋｅｍｅｓｔｅｒ５７２１は、ＷｉｔｃｏＣｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手される、トリデシルステアレートである。４．Ｌ−５４４０は、ＯＳＩＩｎｃ．社から入手される、シリコーン界面活性剤である。

【００１４】５．ＬｏｘｉｏｌＧ７１Ｓは、ＨｅｎｋｅｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手される、アジピン酸、ぺンタエリトリトールおよびオレイン酸の反応生成物である。

【００１５】６．ＯＳＩ−Ｌ−６９８０は、ＯＳＩＣｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手される、ポリ（ジメチルシロキサン）界面活性剤である。７．Ｐｏｌｙｃａｔ８は、ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ社から入手される、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン触媒である。

【００１６】８．ＲＵＢＩＮＯＬＲ０１５は、ＨｕｎｔｓｍａｎＰｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ社から入手される、官能価３で、ヒドロキシル価が６５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリエーテルジオールである。

【００１７】９．ＵｎｉｔｏｌＤＳＲは、ＵｎｉｏｎＣａｍｐＣｏｒｐ．から入手されるトール油脂肪酸である。ＵｎｉｔｏｌＤＳＲは、数平均炭素数１８の、複数の脂肪族直鎖モノ酸の混合物である。

【００１８】１０．ＩＬ２７６９は、ＩＣＩＳｕｒｆａｃｔａｎｔｓ社から入手される８０％Ｇ５０００と２０％ＲｅｎｅｘＫＢのブレンドである。１１．Ｇ５０００は、ＩＣＩＳｕｒｆａｃｔａｎｔｓ社から入手される、末端がＥＯで、４５．４モルのＥＯと３７．９モルのＰＯブロック共重合体を付加したブチルカルビトールである。

【００１９】１２．ＲｅｎｅｘＫＢは、ＩＣＩＳｕｒｆａｃｔａｎｔｓ社から入手される、５．５モルのＥＯを付加したデシルアルコールである。１３．ＡｔｌａｓＧ−３９６９は、ＩＣＩＳｕｒｆａｃｔａｎｔｓ社から入手される、８０％のＧ５０００と２０％のＢｒｉｊ９８のブレンドである。

【００２０】１４．Ｂｒｉｊ９８は、ＩＣＩＳｕｒｆａｃｔａｎｔｓ社から入手される
、２０モルのＥＯを付加したオレイルアルコールである。［イソシアネート反応性系］本発明のイソシアネート反応性系は、ポリオール（複数）、内部離型剤および
界面活性剤を含んでいる。第１の態様では、このイソシアネート反応性系は、こ
のイソシアネート反応性系の総重量をベースとして約５０から約１００％のポリ
オール、約０，１から約５０％の量の離型剤および約０，１から約５０％の量の
界面活性剤（全てこのイソシアネート反応性系の総重量をベースとする）を含ん
でいる。この界面活性剤は、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルモノオールまたはＣ₆−Ｃ₂₀アリ
ールモノオールのＥＯ／ＰＯ混合付加物である第１成分（ここで、９０／１０≦
ＥＯ／ＰＯ≦１０／９０で、そしてこの混合付加物の数平均分子量は約５００か
ら１０，０００、望ましくは約５００から５，０００）と、約３００−１００，
０００、望ましくは約４００から約２０００の分子量を有するＣ₈−Ｃ₁₈脂肪族
モノオールのＥＯ付加物である第２成分、とのブレンドである。この界面活性剤
は、このイソシアネート反応性系の総重量をベースとして約０，１から約５０％
、望ましくは約１，０から約２０．０％、最も望ましくは約３％から約５％であ
る。

【００２１】本発明のこの態様で有用な界面活性剤は、平均して、開始剤当たり４５．４モ
ルのエチレンオキシドと約３７．９モルのプロピレンオキシドを有する２−（２
−ブトキシエトキシル）−エタノールのエトキシル化−プロポキシル化付加物（
この中でＥＯトＰＯはブロックになっている）約８０％と、平均約５．５モルの
ＥＯ／開始剤、を付加したエトキシル化デシルアルコール２０％を有する。

【００２２】界面活性剤は、エトキシル化開始剤およびプロポキシル化−エトキシル化開始
剤のようなアルコキシル化開始剤を含んでいる。エトキシル化開始剤は、１−３
０、望ましくは、４−１８個の炭素原子、約１−８、望ましくは約１−２の官能
価を有し、そして得られる界面活性剤は、約７６−２０，０００、望ましくは約
２５０−６０００の分子量を有する。プロポキシル化−エトキシル化開始剤は、
１−３０の炭素原子、約１−８の官能価を有し、そして得られる界面活性剤は、
約１３５−２００００の分子量を有する。エトキシル化アルコールとエトキシル
化−プロポキシル化アルコールの混合物が、界面活性剤ブレンドとして用いられ
るのが望ましい。このエトキシル化アルコールは、この混合物の５０％までの量
存在し、ここで、このアルコール開始剤は、４−１８の炭素原子を有し、官能価
は１であり、得られる界面活性剤は、約２５０から約２０００の数平均分子量を
有する。このエトキシル化−プロポキシル化アルコールは、この混合物の少くと
も５０％の量存在し、このアルコール開始剤は、４−１０の炭素原子を有し、得
られる界面活性剤は、約２０００−４０００の分子量を有し、そしてそのＥＯと
ＰＯは、ランダム分布またはブロック分布でよい。

【００２３】本発明のイソシアネート反応性系のこの態様で用いられる、特に推奨される界
面活性剤は、約１０−１００％望ましくは約８０％の、約４５．４モルのエチレ
ンオキシドと約３７．９モルのプロピレンオキシド（ブロック分布）を付加した
ブチルカルビトール（ブチルジエチレングリコールエチルエーテル）（このカル
ビトールは、モノアルコールとアルキレンオキシドとの反応のような、ポリエー
テルアルコールを得るために良く知られた化学反応を用いて、１モルのブチルカ
ルビトールとＥＯおよびＰＯを、ＫＯＨ：水の１：１混合物を触媒として反応さ
せることにより調製される）と、約０−９０％、望ましくは約２０％の、５．５
モルのエチレンオキシドを付加したデシルアルコールとを含んでいる。この界面
活性剤は、ＩＣＩＳｕｒｆａｃｔａｎｔｓ社から、ＩＬ２７６９という商品
名で入手できる。

【００２４】第２の態様では、このイソシアネート反応性系は、このイソシアネート反応性
系の総重量をベースとして約５０から約１００％の量のポリオール、約０，１か
ら約５０％の量の離型剤および約０．１から約５０％の量の界面活性剤（全てこ
のイソシアネート反応性系の総重量をベースとする）を含んでおり、この界面活
性剤は、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルモノオールまたはＣ₆−Ｃ₂₀アリールモノオールのＥ
Ｏ／ＰＯ混合付加物の第１成分（ここで、９０／１０≦ＥＯ／ＰＯ≦１０／９０
）と、約４００−１００００、望ましくは約５００から約３０００、の数平均分
子量を有するＣ₁₀−Ｃ₃₆脂肪族モノオールのＥＯ付加物である第２成分、とのブ
レンドである。本発明のこの態様における界面活性剤は、平均して、開始剤当た
り、４５．４モルのランダムに分布したＥＯおよび約３７．９モルのＰＯを有す
る２−（２−ブトキシエトキシル）−エタノールのエトキシル化−プロポキシル
化付加物約８０％と、開始剤当たり約２０モルのＥＯを付加したエトキシル化デ
シルアルコール約２０％とを有する。開始剤に含まれるのは、エトキシル化開始
剤およびプロポキシル化−エトキシル化開始剤のようなアルコキシル化開始剤で
ある。エトキシル化開始剤は、１−３０、望ましくは４−１８個の炭素原子、約
１−８、望ましくは約１−２の官能価を有し、そして得られる界面活性剤は、約
７６−２０，０００、望ましくは約２５０−６０００の分子量を有する。プロポ
キシル化−エトキシル化開始剤は、１−３０の炭素原子、約１−８の官能価を有
し、そして得られる界面活性剤は、約１３５−２０，０００の分子量を有する。
エトキシル化アルコールとエトキシル化−プロポキシル化アルコールの混合物が
、界面活性剤ブレンドとして用いられるのが望ましい。このエトキシル化アルコ
ールは、この混合物の５０％までの量存在し、４−１８の炭素原子を有し、官能
価は１であり、そして約２５０から約２０００の数平均分子量を有する。このエ
トキシル化−プロポキシル化アルコールは、この混合物の少くとも５０％の量存
在し、４−１０の炭素原子を有し、約２０００−４０００の分子量を有し、そし
てそのＥＯとＰＯは、ランダムまたはブロックに分布していてよい。

【００２５】特に推奨される界面活性剤は、約１０−１００％、望ましくは約８０％の、約
４５．４モルのエチレンオキシドと約３７．９モルのプロピレンオキシド（ブロ
ック分布）を有するブチルカルビトール（ブチルジエチレングリコールエチルエ
ーテル）を含んでおり、（このカルビトールは、モノアルコールとアルキレンオ
キシドとの、ポリエーテルアルコールを得るための、ＫＯＨ：水の１：１混合物
触媒存在下での標準的な化学反応を用いて、１モルのブチルカルビトールと、Ｅ
ＯおよびＰＯを反応させることにより調製される）と、約０−９０％、望ましく
は約２０％の、２０モルのエチレンオキシドを付加したオレイルアルコールとを
含んでいる。この界面活性剤は、ＩＣＩＳｕｒｆａｃｔａｎｔｓ社から、Ａｔ
ｌａｓＧ−３９６９という商品名で入手できる。ＩＬ２７６９とＡｔｌａｓ
Ｇ−３９６９との混合物も用いられる。

【００２６】この界面活性剤は、このイソシアネート反応性系の約０．１から約５０％、望
ましくは、約１．０から約２０．０％、最も望ましくは、約３．０から約５．０
％である。

【００２７】本発明のイソシアネート反応性系で用いられるポリオール類は、複数のイソシ
アネート反応性基を有する少くとも一種のポリオールを含んでいる。ポリオール
類と他のイソシアネート反応性化合物との組合せも用いられる。場合により、こ
れらの中の少くとも一つはソフトブロック成分である。本発明の反応系で有用な
ソフトブロック成分に含まれるのは、この技術分野で普通に用いられる物である
。“ソフトブロック”という用語は、この技術分野の人々には良く知られている
。これは、そのポリウレタンがイソシアネート環、尿素結合もしくは他の結合に
包含することを可能にするポリウレタンのソフトセグメントである。ソフトブロ
ックセグメントを供給する材料は、この技術分野の当業者には良く知られている
。このような化合物は、一般に、数平均分子量が、少くとも約１５００そして望
ましくは、約１５００から８０００であり、数平均当量が約４００から約４００
０望ましくは約７５０から約２５００、そしてイソシアネート反応基の数平均官
能価が、約２から約１０そして望ましくは、約２から約４である。このような化
合物に含まれるのは、例えば第１または第２ヒドロキシル基を含んでなるポリエ
ーテルまたはポリエステルポリオール類である。このソフトブロックセグメント
は、複数のイソシアネート反応基を含んでいる化合物の約０から約３０重量％、
より望ましくは約０から約２０重量％のイソシアネート−反応性種を含んでいる
のが望ましい。使用されるこのポリオール成分は、（ａ）約０から約２０重量％
の少くとも一種の、分子量が１５００もしくはそれ以上で、官能価が２から４の
ポリオール；（ｂ）約７０−９８重量％の少くとも一種の、分子量が約２００と
５００の間で、官能価が２から６のポリオール；および（ｃ）約２から約１５重
量％の少くとも一種の、官能価が約２から約４で数平均分子量が２００以下であ
るポリオール、を含んでなる。本明細書中に重合体材料について記載されている
全ての官能価および分子量は“数平均”である。純粋な化合物について記載され
ている全ての官能価および分子量は、“絶対”値である。

【００２８】本発明のイソシアネート反応性系で用いられるポリオール類に含まれるのは、
ポリエーテルポリオール類、ポリエステルポリオール類および多価アルコール類
である。用いられるポリエーテルポリオールは、この技術分野で良く知られてい
る方法により調製される。標準的には、これらポリエーテルポリオールは、アル
キレンオキシド、ハロゲン−置換アルキレンオキシドあるいは芳香族−置換アル
キレンオキシドまたはそれらの混合物と、活性水素含有開始剤化合物を反応させ
ることにより調製される。アルキレンオキシドの例に含まれるのは、エチレンオ
キシド、プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、スチレンオキシド、
エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、およびそれらの混合物である。水素
含有開始剤化合物の例に含まれるのは、水、エチレングリコール、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ヘキサントリオール、ソ
ルビトール、スクロース、ヒドロキノン、レゾルシノール、カテコール、ビスフ
ェノール、ノボラック樹脂、リン酸、およびそれらの混合物である。水素含有開
始剤化合物の他の例に含まれるのは、アンモニア、エチレンジアミン、ジアミノ
プロパン、ジアミノブタン、ジアミノペンタン、ジアミノヘキサン、ジエチレン
トリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタメチ
レンヘキサミン、エタノールアミン、アミノエチルエタノールアミン、アニリン
、２，４−トルエンジアミン、２，６−トルエンジアミン、２，４’−ジアミノ
ジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，３−フェニレン
ジアミン、１，４−フェニレンジアミン、ナフタレン−１，５−ジアミン、トリ
フェニルメタン−４，４’，４’’−トリアミン、４，４’−ジ（メチルアミノ
）ジフェニルメタン、１，３−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、２，４−
ジアミノメジチレン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼ
ン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン、１，３，５−
トリエチル−２，６−ジアミノベンゼン、３，５，３’，５’−テトラエチル−
４，４’−ジアミノ−ジフェニルメタンおよびアニリンとホルムアルデヒドから
製造されるポリフェニルポリメチレン・ポリアミンのようなアミン−アルデヒド
縮合生成物、およびそれらの混合物である。

【００２９】本発明のイソシアネート反応性系での使用が推奨されるポリエーテルポリオー
ルは、ＨｕｎｔｓｍａｎＰｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ社からのＲＵＢＩＮＯＬ
Ｒ０１５である。本発明の反応系中のこのポリオールは、約５０から約１００
重量％、望ましくは約８０から約９５重量％のイソシアネート反応性化合物（一
種または複数）を含んでいる。

【００３０】ポリエーテルポリオール、望ましくはＲＵＢＩＮＯＬＲ−０１５とグリセロ
ールのブレンドも本発明で用いられる。ブレンドが用いられる場合、グリセロー
ルは、グリセロール：ポリオールの重量比で、約１：１まで、望ましくは、約１
：１０まで、最も望ましくは、約１：２０まで存在する。

【００３１】使用されるポリエステルポリオールは、ポリカルボン酸あるいは酸無水物と多
価アルコールとの反応により調製されるポリオールである。このポリカルボン酸
は、脂肪族、環状脂肪族、芳香族、および／または複素環状の酸で、置換（例え
ば、ハロゲン原子で）されていても、そして／または不飽和酸でもよい。ポリカ
ルボン酸あるいは酸無水物の例は、こはく酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸
、フタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物
、テトラクロロフタル酸無水物、エンドメチレン・テトラヒドロフタル酸無水物
、グルタル酸無水物、マレイン酸、マレイン酸無水物、フマル酸、オレイン酸の
ような脂肪酸のダイメリックおよびトリメリック酸（これらはモノメリック脂肪
酸との混合物でもよい）である。

【００３２】テレフタル酸のジメチルエステル、テレフタル酸のビスグリコールエステルお
よびそれらの混合物のようなポリカルボン酸の単純エステル類も用いられる。こ
のポリエステルポリオール類は、幾らかの末端カルボキシ基を含んでいてもよい
が、末端はヒドロキシル基で停止されているのが望ましい。カプロラクトンのよ
うなラクトン類、またはヒドロキシカプロン酸あるいはヒドロキシ酢酸のような
ヒドロキシカルボン酸のポリエステル類も使用することができる。

【００３３】使用される多価アルコールは、この技術分野で良く知られている方法で調製さ
れる。使用される多価アルコールの例に含まれるのは、エチレングリコール、１
，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−、１，
４−、１，２−および２，３−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール
、１，８−オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン・ジメ
タノール（１，４−ビス−ヒドロキシメチル・シクロヘキサン）、２−メチル−
１，３−プロパンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、１，２，
６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエチ
レン、ペンタエリトリトール、キチノール（ｑｕｉｔｉｎｏｌ）、マンニトール
、ソルビトール、メチルグリコシド、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ジブチレングリコール、ポリブチレング
リコール、およびこれらの類似物、である。

【００３４】本発明のイソシアネート反応性系で、様々な内部離型剤が用いられる。これら
の内部離型剤に含まれるのは、カルボン酸と、脂肪系ポリエステル、脂肪酸ポリ
エステル、脂肪系アミドまたはそれらの混合物の任意の物から選ばれた化合物と
のブレンドである。このカルボン酸成分は、このウレタン反応系の約０．５から
約５．０重量％、望ましくは約１．５から約重量２．５％、最も望ましくは、約
２重量％の量用いられる。脂肪族炭化水素鎖を含む任意のカルボン酸化合物が用
いられる場合もある。しかし、このカルボン酸は、液体可溶性であるかポリオー
ルブレンドに可溶であるのが望ましい。カルボン酸単量体および二量体は、（そ
のカルボン酸成分の）９５％までの濃度で用いられるが、その酸化合物の三量体
（およびより官能価の大きい物）の含有量は、そのカルボン酸化合物の約１％か
ら６０％の範囲でる。有用なカルボン酸化合物は、約３から約１００、望ましく
は約６から約５４、最も望ましくは約１８から約３６個の炭素原子を有する。ま
たこのカルボン酸化合物の酸官能価は、約１から約４、望ましくは約１から約２
である。

【００３５】本発明のイソシアネート反応性系で用いられる内部離型剤に有用なカルボン酸
化合物の例に含まれるのは、重合オレイン酸、オレイン酸、アジピン酸、ラウリ
ル酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、テレフタル酸、ベヘン酸、アラ
キドン酸、リノール酸、リノレイン酸、リシノール酸およびそれらの混合物であ
る。このカルボン酸化合物は、ＷｉｔｏｃｏＣｈｅｍｉｃａｌｓ社からＨＹＳ
ＴＲＥＮＥ^R ３６９５、３６７５または５４６０として市販されているオレイ
ン酸または重合オレイン酸であるのが望ましい。

【００３６】内部離型剤で有用なカルボン酸化合物としては、そのアミン塩も含まれる。有
用な塩は、第１、第２および／または第３アミンの塩で、望ましくは、第３アミ
ンの塩である。それは別々に調製されてもよいが、このカルボン酸塩は、塊状の
イソシアネート−反応性成分の中ににカルボン酸とアミンを混ぜ込むことにより
調製されるのが望ましい。本発明で使用するのに推奨される第３脂肪族アミンに
含まれるのは、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、トリエチレンジアミン
、ビス−（ジメチルアミノ）−ジエチルエーテル、Ｎ−エチル−モルホリン、Ｎ
，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’−ペンタメチル・ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノプロピルアミンおよび、ステアリン酸、オレイン酸、ヒドロキシス
テアリン酸およびジヒドロキシステアリン酸とＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル
アミンとからのアミドのような脂肪族第３アミンを含むカルボン酸アミドである
。有用な第３脂肪族アミン塩に含まれるのは、オレイン酸または重合オレイン酸
と、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−メチルジエタノ
ールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンおよびそれらの混合物、との反
応で調製される塩である。市場から入手できる第３脂肪族アミンは、ＰＯＬＹＣ
ＡＴシリーズのアミン類およびＤＡＢＣＯアミン触媒類で、共にＡｉｒＰｒｏ
ｄｕｃｔｓＩｎｃ．から入手できる。

【００３７】本明細書で用いられる“アミン”という用語は、カルボン酸と塩を形成し得る
他の窒素含有有機塩基も含むことになっていると理解される。これらに含まれる
のは、アミジンおよびグアニジン化合物である。有用な塩に含まれるのは、ヒド
ロキシル基、第１あるいは第２アミノ基、アミド基、エステル基、ウレタン基ま
たは尿素基のような他のイソシアネート−反応性官能基を含む第３脂肪族アミン
類あるいは芳香族アミン類の塩である。さらに、有用な塩は、分子当たり一つ以
上の第３アミノ基を含んでいる場合もあると考えられる。

【００３８】本発明のイソシアネート反応性系で用いられる内部離型剤の第２成分は、脂肪
系ポリエステル、脂肪酸エステル、脂肪系アミドまたはそれらの混合物である。
本発明の文脈において、上に用いているような、“脂肪系”（“ｆａｔｔｙ”）
という用語は、８個またはそれ以上の炭素原子、そして望ましくは１２個または
それ以上の炭素原子を含んでなる化合物を意味する。望ましくは、これらの化合
物は、脂肪族炭化水素、最も望ましくは、直鎖の脂肪族炭化水素である。

【００３９】一般に、この第２成分は、内部離型剤組成物中に、全イソシアネート反応性系
の重量を基に、約０．５％から約５．０％、望ましくは約１．５％から約３．５
％、最も望ましくは約２％の量存在する。有用な脂肪系ポリエステルは、一般に
次の三種の単量体：（１）一官能性単量体、（２）二官能性単量体および（３）
多官能性単量体（即ち、三官能性もしくは、それ以上）；の反応生成物を含んで
なる混合エステルである。これらの単量体の官能性は、ヒドロキシル基、酸基も
しくは、それらの誘導体から生じる。単量体（１）、（２）および（３）の各々
が、独立に約２から約５４そして望ましくは約２から約１８個の炭素原子を含ん
でいる。

【００４０】使用される脂肪系ポリエステルに含まれるのは、約５００から約１２，０００
、望ましくは約８００から約５０００、より望ましくは約１０００から約４００
０、最も望ましくは約２０００から約３０００の数平均分子量を有するポリエス
テル類である。望ましくは、この脂肪系ポリエステルは、（ｉ）脂肪族ジカルボ
ン酸、（ｉｉ）脂肪族ポリオールおよび（ｉｉｉ）脂肪系モノカルボン酸の反応
生成物の混合エステルであり、ここで、このモノカルボン酸は、約１２から約３
０個の炭素原子、望ましくは約１６から約２０個の炭素原子を含んでいる。より
望ましくは、この脂肪系ポリエステルは、（ｉ）アジピン酸、（ｉｉ）ペンタエ
リトリトールおよび（ｉｉｉ）オレイン酸の反応生成物を含んでなる。有用な脂
肪系ポリエステルの例に含まれるのは、米国特許第３，８７５，０９６号明細書
中に開示されている物であり、その開示内容は、本明細書に引用参照されている
。特に適した脂肪系ポリエステルは、ＨｅｎｋｅｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎか
らのＬＯＸＩＯＬＧ−７１Ｓである。

【００４１】本発明のイソシアネート反応性系で用いられる内部離型剤で有用な脂肪酸エス
テルは、少くとも約２２個の炭素原子、望ましくは少くとも約３１個の炭素原子
を含んでいる。この脂肪酸エステル中の炭素原子の最大数は、その炭素数が原因
で、そのエステルをポリオールと、またはポリオールに、混合するのに適さなく
なる場合にだけ、制限される。

【００４２】この内部離型剤での使用に適した脂肪酸エステルに含まれるのは、ステアリン
酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、アジピン酸、ベヘン酸、アラキド
ン酸、モンタン酸、イソステアリン酸、重合酸、およびそれらの混合物のエステ
ルである。適した脂肪系エステルの例に含まれるのは、ブチルステアレート、ト
リデシル・ステアレート、グリセロール・トリオレエート、イソセチル・ステア
レート、ジトリデシルアジペート、ステアリル・ステアレート、グリセロール・
トリ−（１２−ヒドロキシ）ステアレート、ジオクチル・ダイメレートおよびエ
チレングリコール・ジステアレートである。望ましくは、この脂肪酸エステルは
トリデシル・ステアレートである。市場から入手できる、本発明で使用するのに
適した脂肪酸エステルに含まれるのは、ＷｉｔｃｏＣｈｅｍｉｃａｌ社から入
手される、Ｋｅｍｅｓｔｅｒ^R シリーズの酸、（Ｋｅｍｅｓｔｅｒ^R ５７２１
、Ｋｅｍｅｓｔｅｒ^R ５８２２、Ｋｅｍｅｓｔｅｒ^R ３６８１、Ｋｅｍｅｓｔ
ｅｒ^R ５６５４、Ｋｅｍｅｓｔｅｒ^R １０００を含む）および、Ｕｎｉｃｈｅ
ｍａＣｏｒｐ．からのＰｒｉｏｌｕｂｅ１４１４である。有用な脂肪系アミ
ド化合物に含まれるのは（１）少くとも１８個の炭素原子を含んでなる第１アミ
ドまたは（２）少くとも３４個の炭素原子を含んでなる第２または第３アミドで
ある。適した脂肪系アミド化合物に含まれるのは、オレイン酸アミド、ステアリ
ン酸アミド、ステアリル・ステアリン酸アミド、２−ヒドロキシエチル（１２−
ヒドロキシ）ステアリン酸アミドおよびエルシル・エルカ酸アミドである。市場
から入手できる脂肪系アミドに含まれるのは、これもＷｉｔｃｏＣｈｅｍｉｃ
ａｌ社から入手される、ＫＥＭＡＭＩＤＥ^Rシリーズの脂肪系アミド化合物であ
る。

【００４３】本発明のイソシアネート反応性系は、鎖長延長剤および／または橋架け剤も含
んでいる。適した鎖長延長剤および橋架け剤は、本明細書から、この技術分野の
当業者には明らかであろう。一般に、有用な鎖長延長剤は、約７５０以下、望ま
しくは約６２から約７５０の式量を有し、そして官能価が約２である物である。

【００４４】有用な鎖長延長剤の例に含まれるのは、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、ブタンジオール、ジプロピレングリコールおよびトリプロピレングリコ
ールのようなグリコール類；各窒素原子のオルト位に低級アルキル置換基を有す
る４．４’−メチレンジアニリン類のような脂肪族および芳香族アミン類；欧州
特許出願第２８４２５３および３５９４５６号に開示されている化合物のような
イミノ官能性化合物および欧州特許出願第３５９４５６号に開示されている、分
子当たり２個のイソシアネート反応性基を有するエナミノ官能性化合物である。

【００４５】有用な橋架け剤の例に含まれるのは、グリセロール、オキシアルキル化グリセ
ロール、ペンタエリトリトール、スクロース、トリメチロールプロパン、ソルビ
トール、およびオキシアルキル化ポリアミン類である。橋架け剤の官能価は、３
から８の範囲、望ましくは３から約４の範囲で、その分子量は、鎖長延長剤に関
して上に示されたのと同じ範囲で変動してよい。

【００４６】推奨されるクラスの橋架け剤に含まれるのは、約２００から約７５０の数平均
分子量を有するグリセロールのオキシプロピル化誘導体、グリセロールおよびそ
れらの混合物である。

【００４７】本発明のイソシアネート反応性系は、水または他の発泡剤（一種または複数）
を含んでいることもある。本発明で使用するのに適した発泡剤は、この技術分野
で常用されている物であり、水、クロロフルオロカーボンおよび炭化水素のよう
な物理的発泡剤；およびヒドロキシ官能性環状尿素、などのような化学的発泡剤
である。この発泡剤は、そのイソシアネート反応性系の総量の約１０重量％以下
、望ましくは約０．１から約５重量％そしてより望ましくは約０．２５から約４
重量％の量用いられる。

【００４８】本発明のイソシアネート反応性系では、この内部離型剤は、そのイソシアネー
ト反応性系を基に、約１から約５０重量部そして望ましくは約１０から約２０重
量部の量用いられる。本発明のイソシアネート反応性系は、本明細書から明らか
なように、この技術分野の当業者に知られている任意の適切な方法によって調製
される。

【００４９】一般に、このイソシアネート反応性系は、ポリオールに、界面活性剤と内部離
型剤を混ぜ込むことにより調製される。この内部離型剤の、カルボン酸化合物と
脂肪性ポリエステル、脂肪酸エステルまたは脂肪性アミド成分は、普通、イソシ
アネート反応性成分にその内部離型剤を添加する前には反応されない。このポリ
オールブレンドは、各試料および配合物用に列挙されている全てのポリオール成
分を、標準的な混合容器中で、単にブレンドするだけで調製することができる。

【００５０】本発明の配合物の中の、室温で固形物である成分を先ず融解し、次いで、高せ
ん断混合条件下でポリオール成分の加熱混合物に添加して、この反応系のＢサイ
ド（Ｂｓｉｄｅ）を調製する。このブレンドは、その内部離型剤系がその添加
中に沈降しないように十分高い温度に保持される。次いで、このブレンドを混合
しながら放冷する。冷却後、水と触媒を加えて、最終“Ｂサイド”（“Ｂｓｉ
ｄｅ”）混合物が調製される。

【００５１】本発明はさらに、内部離型剤と界面活性剤を有する本発明のイソシアネート反
応性系を部分的に含んでなるＳＲＩＭ法で使用するためのポリウレタン反応系に
関する。このポリウレタン反応系は、有機ポリイソシアネートと本発明のイソシ
アネート反応性系を含んでなる。本発明のポリウレタン反応系で有用な有機ポリ
イソシアネートは、その数平均イソシアネート官能価が約１．８から約４．０、
望ましくは約２．３から約３．０である。本発明の反応系で使用するには、芳香
族ポリイソシアネートが適している。使用される有機ポリイソシアネートに含ま
れるのは、この技術分野の当業者に知られている、脂肪族、環式脂肪族、芳香族
脂肪族（ａｒａｌｉｐｈａｔｉｃ）もしくは芳香族ポリイソシアネートであり、
特に室温で液体である物である。適したポリイソシアネートの例に含まれるのは
４，４’−ＭＤＩ、２，４’−ＭＤＩ、重合ＭＤＩ、ＭＤＩ−変性物およびそれ
らの混合物である。イソシアネート停止プレポリマも用いられる。このようなプ
レポリマ類は、一般に、過剰の重合系または純粋のイソシアネートとポリオール
を反応させることにより調製され、このポリオール類に含まれるのは、アミン化
ポリオール、イミン−あるいはエナミン変性ポリオール、ポリエーテル・ポリオ
ール、ポリエステル・ポリオール、またはポリアミンである。プレポリマと一種
またはそれ以上のモノ−、ジ−もしくはポリイソシアネートとの混合物である偽
プレポリマも用いられる。１，６−ヘキサメチレン・ジイソシアネート、イソホ
ロン・ジイソシアネート、１，４−シクロヘキサン・ジイソシアネート、４，４
’−ジシクロヘキシルメタン・ジイソシアネート、１，４−キシリレン・ジイソ
シアネート、１，４−フェニレン・ジイソシアネート、２，４−トルエン・ジイ
ソシアネート、２，６−トルエン・ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメ
タン・ジイソシアネート（４，４’−ＭＤＩ）、２，４’−ジフェニルメタン・
ジイソシアネート（２，４’−ＭＤＩ）、ポリメチレン・ポリフェニレン・ポリ
イソシアネート（粗製または重合系ＭＤＩ）および１，５−ナフタレン・ジイソ
シアネート、である。これらのポリイソシアネートの混合物も用いられる。さら
に、ポリイソシアネート変性物、即ち、ウレタン、アロファナート、尿素、ビウ
レット、カルボジイミド、ウレトンイミド、イソシアヌレートおよび／またはオ
キサゾリドン残基を導入することにより修飾したポリイソシアネート類も、本発
明の系で用いられる。

【００５２】本発明の反応系で有用な、市場から入手できるポリイソシアネートに含まれる
のは、ＨｕｎｔｓｍａｎＰｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ社から入手できる、ＲＵ
ＢＩＮＡＴＥシリーズのポリイソシアネートである。

【００５３】本発明のウレタン反応系は、特定用途での必要に応じて、難燃剤および触媒の
ような、普通に用いられている添加剤をさらに含んでいてもよい。有用な難燃剤
に含まれるのは、トリス−（２−クロロイソプロピル）ホスフェート（ＴＣＰＰ
）、ジメチル・メチルホスホネート、アンモニウム・ポリホスフェートおよび様
々な環状ホスフェートおよびこの技術分野で知られているホスホン酸エステル類
のようなホスホネート類、ホスファイト類およびホスフェート類；臭素化ジフェ
ニルエーテルおよび他の臭素化芳香族化合物のような、この技術分野で知られて
いるハロゲン含有化合物；メラミン；五酸化アンチモンおよび三酸化アンチモン
のような酸化アンチモン類；酸化亜鉛のような亜鉛化合物；酸化アルミニウム・
三水和物；および水酸化マグネシウムのようなマグネシウム化合物である。この
難燃剤は、本明細書開示内容から、この技術分野の当業者には明らかであるであ
ろう任意の量用いられる。しかしこの難燃剤は、この系のＢサイドの０から５５
％の量用いられるのが望ましい。有用な触媒に含まれるのは第３アミン類、有機
金属化合物。およびＣ₁₂−Ｃ₂₄飽和または不飽和脂肪酸のアミド類および、少く
とも一つの触媒活性アミノ基と少くとも一つの反応性アミノ基を有する、ジ−、
トリ−またはテトラ−アミノアルカン類である。ヒドロキシル置換基を有する脂
肪系アミド−アミン類も用いられる。特に推奨されるアミド−アミン化合物は，
Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルジアミンと、ＢｕｃｋｍａｎＬａｂｏｒａｔｏｒｉ
ｅｓから、ＢＵＳＰＥＲＳＥ^R４７として入手できる混合脂肪系カルボン酸との
反応生成物である。この触媒は、本明細書開示内容から、この技術分野の当業者
には明らかであるであろう特定用途に必要な量用いられる。

【００５４】この技術分野で一般的に用いられる他の常用の添加剤も本発明の反応系で用い
られる。適した添加剤の例に含まれるのは、炭酸カルシウム、シリカ、雲母、ケ
イ灰石、木粉、メラミン、ガラス繊維あるいは鉱物、粉末ガラスなど；顔料；界
面活性剤；および可塑剤である。このような添加剤は、本明細書開示内容から、
この技術分野の当業者には明らかであるであろう量用いられる。

【００５５】本発明のポリウレタン反応系は、本明細書からこの技術分野の当業者に明らか
であるであろう任意の常用の方法で調製される。例えば、この反応系のポリイソ
シアネート成分（または、Ａサイド）がこの技術分野で知られている常用の低圧
または高圧衝突式混合装置の中でＢサイドと混合される。このポリイソシアネー
ト成分およびイソシアネート−反応系は、イソシアネート基数／イソシアネート
−反応性基数の比（普通、指数として知られている）が約７５から約１５０％で
あるような、適切な重量比で混合される。イソシアネートの三量化用触媒が用い
られる場合、この指数は、約５００％にまで拡大できる。望ましくは、この指数
は、約９０から約１１５、より望ましくは約９５から約１０５％である。

【００５６】本発明は、さらにまた、（１）有機ポリイソシアネートと、（２）複数のイソ
シアネート反応性基を有するポリオール組成物を含んでいるイソシアネート反応
性組成物、（３）（ａ）カルボン酸および（ｂ）脂肪系ポリエステル、脂肪系エ
ステル、脂肪系アミドまたはそれらの混合物および界面活性剤を含んでなる内部
離型剤、とを反応させることを含んでなる成形ポリウレタン物品を製造する方法
に関する。

【００５７】本発明は、密閉金型を使用するＳＲＩＭ法で利用するのに特に適している。し
かし、本発明は、スプレイ法を利用する開放金型法、即ち、樹脂系が先ずマット
の上にスプレイされ、次いで、その系が開放あるいは密閉金型中で硬化される方
法、でも応用できるであろう。

【００５８】ＳＲＩＭ法で調製された部品は、普通、その金型中に前もって置かれた強化用
マットを用いて調製される。この反応系は、密閉金型中の、そのマットの上に注
入される。この反応系が硬化された後、型から取り出されて得られる部品が、マ
ット強化複合材である。

【００５９】本発明の反応系は、ＳＲＩＭ法で普通用いられる任意の強化用マットと共に用
いられることもある。適した強化用マットに含まれるのは、ガラス、炭素、黒鉛
、炭化ケイ素、アルミナ、チタニア、硼素、セルロース、リグノセルロース、芳
香族ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィンおよびそれらの混合物のような
構造繊維の織物および不織布である。この最終強化成形物品は、０．５から約９
５重量％の間、そして望ましくは約１０から約７０重量％の強化用材料を含んで
いる。これら繊維の直径は、決定的に重要ではなく、約０．００１から約１．０
ｍｍの間で変えられる。このマットは、場合により、サイズ剤、被覆材、接着促
進剤およびこの技術分野で知られている他の種類の表面処理剤で前処理されるこ
ともある。

【００６０】本発明に従って、成形物品を製造する方法では、その金型の表面は、既存の外
部離型剤またはその混合物で処理されなければならない。例えば、この金型の表
面は、石けん、およびワックス、例えば、カルナバ（ｃａｒｎｕｂａ）ワックス
、モンタンワックス、など、およびそれらの混合物のような常用の外部離型剤で
処理される。用いられる外部離型剤（一種または複数）は、融解点が高く、そし
て、その成形部品に、殆どあるいは全く移行しないことが明確であるのが望まし
い。

【００６１】さて、本発明は、以下の非限定実施例を参照しながら、表１に示されている、
推奨されるイソシアネート反応性組成物の特定例を用いて例示される。表１の組
成物が推奨されるが、表１の組成物の構成成分は変動し得ることを理解すべきで
ある。かくして、グリセリンは０−１０部の量存在し、Ｐｏｌｙｃａｔ８は０
−４．０部の量存在し、Ｄａｂｃｏ８８００は０−２．０部の量存在し、Ｕｎ
ｉｔｏｌＤＳＲは５−１０部の量存在し、ＬｏｘｉｏｌＧ７１Ｓは５−１０
部の量存在し、Ｋｅｍｅｓｔｅｒ５７２１は１−２部の量存在し、ＯＳＩ−Ｌ
−６９８０は１．０−１．５部の量存在し、そして水は１．０−１．２部の量存
在する。実施例実施例１−１８は、改善された分離抵抗性を有する、本発明のポリオール組成
物の製造を例示している。

【００６２】表２の実施例１−１８に示されたポリオール組成物は、表１に示されている組
成物を、表２に示されている量のＩＬ−２７６９およびＡｔｌａｓＧ−３９６
９界面活性剤と混合することにより調製される。混合時に用いられる混合時間と
せん断速度も表２に示されている。表１および２に示されている全ての量は、重
量部である。表１のイソシアネート反応性組成物の相分離までの時間は、表３に
示されている。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【表２】

【００６５】１．ポリウレタン２．せん断速度：１４０Ｖ、４０％に速度が設定されているＨｉ−ｖａｒｉａｃ速度制御；１２０Ｖ、４０％に速度が設定されているＬｏｗ−ｖａｒｉａｃ速度制御

【００６６】

【表３】

【００６７】１．ミセル形成の開始が観測された。２．ゲル化〜非分離３．（５０％透明；５０％ゲル化）；内部離型剤の明瞭な層は認められない４．非分離本発明のもう一つの態様では、ＩＬ−２７６９をベースとする各種界面活性剤
誘導体について、カルボン酸、特にｕｎｉｔｏｌＤＳＲおよび脂肪系エステル
、特にＫｅｍｅｓｔｅｒ５７２１を含む内部離型剤を安定化するための、これ
ら界面活性剤誘導体の性能を評価した。これらの界面活性剤誘導体は、複数の成
分をブレンドすることにより調製される。得られた界面活性剤誘導体は、カルボ
ン酸と脂肪系エステルを有する内部離型剤を含んでいる、表１に示されているイ
ソシアネート反応性組成物とブレンドされる。結果は表４に示されている。表４
において、界面活性剤Ａは、８０％のＧ５０００と２０％のＲｅｎｅｘＫＢの
ブレンドであり、従って末端がＥＯで、４５．４モルのＥＯと３７．９モルのＰ
Ｏとのブロック共重合体を付加した開始剤としてのブチルジエチレングリコール
エチルエーテルを有する第１成分８０％と、５．５モルのＥＯを付加したデシル
アルコールを有する第２成分２０％とのブレンドであり、界面活性剤Ｂは、７０
％のＧ５０００と３０％のＲｅｎｅｘＫＢのブレンドであり、従って末端がＥＯ
で、４５．４モルのＥＯと３７．９モルのＰＯとのブロック共重合体を付加した
ブチルジエチレングリコールエチルエーテル開始剤を有する第１成分７０％と、
５．５モルのＥＯを付加したデシルアルコールを有する第２成分３０％、との
ブレンドであり、界面活性剤Ｃは、９０％のＧ５０００と１０％のＲｅｎｅｘ
ＫＢのブレンドであり、従って末端がＥＯで、４５．４モルのＥＯと３７．９モ
ルのＰＯとのブロック共重合体を付加した、ブチルジエチレングリコールエチル
エーテル開始剤を有する第１成分９０％と、５．５モルのＥＯを付加したデシル
アルコールを有する第２成分１０％、とのブレンドであり、界面活性剤Ｄは、１
００％のＧ５０００であり、従って末端がＥＯで、４５．４モルのＥＯと３７．
９モルのＰＯとのブロック共重合体を付加した開始剤としてのブチルジエチレン
グリコールエチルエーテル１００％であり、界面活性剤Ｅは１００％Ｒｅｎｅｘ
ＫＢであり、従って５．５モルのＥＯを付加した１００％デシルアルコールで
あり、界面活性剤Ｆは、８０％のＧ５０００と２０％のＢｒｉｊ９８のブレン
ドであり、従って末端がＥＯで、４５．４モルのＥＯと３７．９モルのＰＯとの
ブロック共重合体を付加したブチルジエチレングリコールエチルエーテル開始剤
を有する第１成分８０％と、２０モルのＥＯを付加したオレイルアルコールを有
する第２成分２０％、とのブレンドであり、界面活性剤Ｇは、７０％のＧ５００
０と３０％のＢｒｉｊ９８のブレンドであり、従って末端がＥＯで、４５．４
モルのＥＯと３７．９モルのＰＯとのブロック共重合体を付加したブチルジエチ
レングリコールエチルエーテル開始剤を有する第１成分７０％と、２０モルのＥ
Ｏを付加したオレイルアルコールを有する第２成分３０％、とのブレンドであり
、界面活性剤Ｈは、９０％のＧ５０００と１０％のＢｒｉｊ９８のブレンドで
あり、末端がＥＯで、４５．４モルのＥＯと３７．９モルのＰＯとのブロック共
重合体を付加したブチルジエチレングリコールエチルエーテル開始剤を有する第
１成分９０％と、２０モルのＥＯを付加したオレイルアルコールを有する第２成
分１０％、とのブレンドであり、そして界面活性剤Ｉは、１００％のＢｒｉｊ
９８であり、従って２０モルのＥＯを付加したオレイルアルコールである。

【００６８】

【表４】

【００６９】１．ＮｏＳｅｐ．：非分離２．ＮｏＳｅｐ（ＳＭ）：ブレンドは、ガラス表面の周りの最上部に内部離型
剤（“ＩＭＲ”）の小さいミセルを形成した：この場合、分離とは、その最上部
表面を横断するＩＭＲの連続層と定義される。３．＊：融解した界面活性剤の添加中に冷えただけで、この界面活性剤はホール
ピペットの中で固化した；再固化添加剤の層が、そのブレンドの上部１／３に浮
いているように見える。４．＊＊：底に透明な層；恐らく、そのブレンド中の５−１０％のグリセリン；
しかしＩＭＲは分離していない上の結果から明らかなように、エトキシル化アルコール、プロポキシル化アル
コールまたは、それらのブレンドのいずれかの界面活性剤を含んでいる本発明の
イソシアネート反応性系は、このイソシアネート反応性系中の内部離型剤の安定
性を増大させる。さらに、このイソシアネート反応性系中の均質性が増大する。
また分離を起こしたイソシアネート反応性系を再混合するのに必要なエネルギー
が減少する。

【００７０】本発明は、その精神およびその基本的属性から逸脱することなしに、他の特定
の形で実施され得る。従って、本発明の範囲を示す物としては、上記明細書より
はむしろ添付した特許請求の範囲を参照すべきである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷＦターム(参考） 4J034 BA05 BA07 BA08 CA03 CA04 CA05 CA15 CA22 CA23 CA24 CB03 CC11 CC12 DA01 DB03 DB04 DF01 DF11 DF12 DF14 DF20 DF21 DF24 DG00 DG01 DG02 DG03 DG04 HA01 HA06 HA07 HB06 HB07 HC01 HC02 HC03 HC11 HC12 HC22 HC25 HC35 HC37 HC46 HC61 HC64 HC66 HC67 HC71 HC73 MA24 QB19 QD02 RA11

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（１）複数のイソシアネート反応性基を含む少くとも一種の化合
物と（２）（ａ）カルボン酸および（ｂ）脂肪系ポリエステル、脂肪酸エステル
および脂肪系アミドから成る群から選ばれる化合物、を含んでなる内部離型剤、
およびエトキシル化モノ−アルコール、プロポキシル化モノ−アルコールもしくは、
それらのブレンドから成る群から選ばれる界面活性剤、を含んでなるイソシアネ
ート反応性系。
【請求項２】この界面活性剤が、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルモノオール、Ｃ₆−Ｃ₂₀ア
リールモノオールおよび、それらの混合物から成る群から選ばれるモノオールの
ＥＯ／ＰＯ混合付加物の第１成分：ここで、９０／１０≦ＥＯ／ＰＯ≦１０／９
０で、そしてこの混合付加物の数平均分子量は約５００から１０，０００である
；と約３００−１００，０００の分子量を有するＣ₈−Ｃ₁₈脂肪族アルコールの
ＥＯ付加物である第２成分、とのブレンドである、請求項１に記載のイソシアネ
ート反応性系。
【請求項３】該第１成分の分子量が約５００から５０００であり、そしてＣ₈
−Ｃ₁₈脂肪族モノオールのＥＯ付加物である第２成分が約４００から約２０００
の分子量を有する、請求項２に記載のイソシアネート反応性系。
【請求項４】該界面活性剤が、開始剤当たり、約４５．４モルのエチレンオキ
シドと約３７．９モルのプロピレンオキシドを有する２−（２−ブトキシエトキ
シル）−エタノールのエトキシル化−プロポキシル化付加物（この中でＥＯとＰ
Ｏはブロックになっている）約８０％と、開始剤当たり平均約５．５モルのＥＯ
を付加したエトキシル化デシルアルコール２０％とを有する、請求項３に記載の
イソシアネート反応性系。
【請求項５】該界面活性剤が、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルモノオールまたはＣ₆−
Ｃ₂₀アリールモノオールのＥＯ／ＰＯ混合付加物の第１成分：ここで、９０／１
０≦ＥＯ／ＰＯ≦１０／９０である；と約４００−１００００の数平均分子量を
有するＣ₁₀−Ｃ₃₆脂肪族モノオールのＥＯ付加物である第２成分、とのブレンド
である、請求項１に記載のイソシアネート反応性系。
【請求項６】該第２成分が，約５００から約３０００の数平均分子量を有する
Ｃ₁₀−Ｃ₃₆脂肪族モノオールのＥＯ付加物である、請求項５に記載のイソシアネ
ート反応性系。
【請求項７】該界面活性剤が、開始剤当たり、平均約４５．４モルのランダム
に分布したＥＯと約３７．９モルのＰＯを有する２−（２−ブトキシエトキシル
）−エタノールのエトキシル化−プロポキシル化付加物約８０重量％と、開始剤
当たり約２０モルのＥＯを有するエトキシル化アルコール約２０重量％とを有す
る、請求項６に記載のイソシアネート反応性系。
【請求項８】該界面活性剤が、該イソシアネート反応性系の総重量の約０．１から約５０％存在する、請求項３に記載のイソシアネート反応性系。
【請求項９】該界面活性剤が、界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂ、界面活性剤Ｃ、
界面活性剤Ｄ、界面活性剤Ｅ、界面活性剤Ｆ、界面活性剤Ｇ、界面活性剤Ｈおよ
び界面活性剤Ｉから成る群から選ばれ、ここで：界面活性剤Ａは、末端がＥＯで、４５．４モルのＥＯと３７．９モルのＰＯと
のブロック共重合体を付加した、開始剤としてのブチルジエチレングリコールエ
チルエーテルを有する第１成分８０％と、５．５モルのＥＯを付加したデシルア
ルコールを有する第２成分２０％、とのブレンドであり、界面活性剤Ｂは、末端がＥＯで、４５．４モルのＥＯと３７．９モルのＰＯと
のブロック共重合体を付加した、ブチルジエチレングリコールエチルエーテル開
始剤を有する第１成分７０％と、５．５モルのＥＯを付加したデシルアルコール
を有する第２成分３０％、とのブレンドであり、界面活性剤Ｃは、末端がＥＯで、４５．４モルのＥＯと３７．９モルのＰＯと
のブロック共重合体を付加した、ブチルジエチレングリコールエチルエーテル開
始剤を有する第１成分９０％と、５．５モルのＥＯを付加したデシルアルコール
を有する第２成分１０％、とのブレンドであり、界面活性剤Ｄは、末端がＥＯで、４５．４モルのＥＯと３７．９モルのＰＯと
のブロック共重合体を付加した、開始剤としてのブチルジエチレングリコールエ
チルエーテル１００％であり、界面活性剤Ｅは、５．５モルのＥＯを付加した１００％デシルアルコールであ
り、界面活性剤Ｆは、末端がＥＯで、４５．４モルのＥＯと３７．９モルのＰＯと
のブロック共重合体を付加した、ブチルジエチレングリコールエチルエーテル開
始剤を有する第１成分８０％と、２０モルのＥＯを付加したオレイルアルコール
を有する第２成分２０％、とのブレンドであり、界面活性剤Ｇは、末端がＥＯで、４５．４モルのＥＯと３７．９モルのＰＯと
のブロック共重合体を付加した、ブチルジエチレングリコールエチルエーテル開
始剤を有する第１成分７０％と、２０モルのＥＯを付加したオレイルアルコール
を有する第２成分３０％、とのブレンドであり、界面活性剤Ｈは、末端がＥＯで、４５．４モルのＥＯと３７．９モルのＰＯと
のブロック共重合体を付加した、ブチルジエチレングリコールエチルエーテル開
始剤を有する第１成分９０％と、２０モルのＥＯを付加したオレイルアルコール
を有する第２成分１０％、とのブレンドであり、そして、界面活性剤Ｉは、２０モルのＥＯを付加したオレイルアルコールである、請求項８に記載のイソシアネート反応性系、である。
【請求項１０】該界面活性剤が、約１．０から約２０．０％の量存在する、請
求項９に記載のイソシアネート反応性系。
【請求項１１】該界面活性剤が、そのイソシアネート反応性系の約３％から約
５％の量存在する、請求項１０に記載のイソシアネート反応性系。
【請求項１２】該界面活性剤が、界面活性剤Ｆ、界面活性剤Ｇおよび界面活性
剤Ｈを含んでなる群から選ばれる、請求項１１に記載のイソシアネート反応性系
。
【請求項１３】（１）複数のイソシアネート反応性基を含む少くとも一種の化
合物と（２）（ａ）カルボン酸および（ｂ）脂肪系ポリエステル、脂肪酸エステ
ルおよび脂肪系アミドから成る群から選ばれる化合物、およびエトキシル化モノ−アルコール、プロポキシル化モノ−アルコールもしくはそ
れらのブレンドから成る群から選ばれる界面活性剤、を含んでなる有機ポリイソ
シアネートおよびイソシアネート反応性系、を含んでなるウレタン反応系。
【請求項１４】該界面活性剤が、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルモノオール、Ｃ₆−Ｃ₂₀ア
リールモノオールおよびそれらの混合物から成る群から選ばれるモノオールのＥ
Ｏ／ＰＯ混合付加物の第１成分：ここで、９０／１０≦ＥＯ／ＰＯ≦１０／９０
で、そしてこの混合付加物の数平均分子量は約５００から１０，０００である；
と約３００−１００，０００の分子量を有するＣ₈−Ｃ₁₈脂肪族モノオールのＥ
Ｏ付加物である第２成分、とのブレンドである、請求項１３に記載のウレタン反
応系。
【請求項１５】該混合付加物の分子量が約５００から約５０００であり、そし
てＣ₈−Ｃ₁₈脂肪族モノオールのＥＯ付加物である第２成分が、約４００から約
２０００の分子量を有する、請求項１４に記載のウレタン反応系。
【請求項１６】該界面活性剤が、開始剤当たり約４５．４モルのエチレンオキ
シドと約３７．９モルのプロピレンオキシドを有する２−（２−ブトキシエトキ
シル）−エタノールのエトキシル化−プロポキシル化付加物（この中でＥＯとＰ
Ｏはブロックになっている）約８０重量％と、開始剤当たり平均約５．５モルの
ＥＯを付加したエトキシル化デシルアルコール２０重量％とを有する、請求項１
５に記載のウレタン反応系。
【請求項１７】該界面活性剤が、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルモノオールまたはＣ₆−Ｃ ₂₀ アリールモノオールのＥＯ／ＰＯ混合付加物の第１成分（ここで、９０／１０
≦ＥＯ／ＰＯ≦１０／９０）と約４００−１００００の数平均分子量を有するＣ ₁₀ −Ｃ₃₆脂肪族モノオールのＥＯ付加物である第２成分、とのブレンドである、
請求項１３に記載のウレタン反応系。
【請求項１８】該第２成分がＣ₁₀−Ｃ₃₆脂肪族モノオールのＥＯ付加物であっ
て、その付加物が約５００から約３０００の数平均分子量を有する、請求項１７
に記載のウレタン反応系。
【請求項１９】該界面活性剤が、開始剤当たり、平均約４５．４モルのランダ
ムに分布したＥＯと約３７．９モルのＰＯを有する２−（２−ブトキシエトキシ
ル）−エタノールのエトキシル化−プロポキシル化付加物約８０％と、開始剤当
たり、約２０モルのＥＯを有するエトキシル化デシルアルコール約２０％とを有
する、請求項１８に記載のウレタン反応系。
【請求項２０】該界面活性剤が、該イソシアネート反応性系の総重量の約０．
１から約５０％の量存在する、請求項１５に記載のウレタン反応系。
【請求項２１】該界面活性剤が、界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂ、界面活性剤Ｃ
、界面活性剤Ｄ、界面活性剤Ｅ、界面活性剤Ｆ、界面活性剤Ｇ、界面活性剤Ｈお
よび界面活性剤Ｉから成る群から選ばれ、ここで：界面活性剤Ａは、末端がＥＯで、４５．４モルのＥＯと３７．９モルのＰＯと
のブロック共重合体を付加した、開始剤としてのブチルジエチレングリコールエ
チルエーテルを有する第１成分８０％と、５．５モルのＥＯを付加したデシルア
ルコールを有する第２成分２０％、とのブレンドであり、界面活性剤Ｂは、末端がＥＯで、４５．４モルのＥＯと３７．９モルのＰＯと
のブロック共重合体を付加した、ブチルジエチレングリコールエチルエーテル開
始剤を有する第１成分７０％と、５．５モルのＥＯを付加したデシルアルコール
を有する第２成分３０％、とのブレンドであり、界面活性剤Ｃは、末端がＥＯで、４５．４モルのＥＯと３７．９モルのＰＯと
のブロック共重合体を付加した、ブチルジエチレングリコールエチルエーテル開
始剤を有する第１成分９０％と、５．５モルのＥＯを付加したデシルアルコール
を有する第２成分１０％、とのブレンドであり、界面活性剤Ｄは、末端がＥＯで、４５．４モルのＥＯと３７．９モルのＰＯと
のブロック共重合体を付加した、開始剤としてのブチルジエチレングリコールエ
チルエーテル１００％である。界面活性剤Ｅは、５．５モルのＥＯを付加した１００％デシルアルコールであ
り、界面活性剤Ｆは、末端がＥＯで、４５．４モルのＥＯと３７．９モルのＰＯと
のブロック共重合体を付加した、ブチルジエチレングリコールエチルエーテル開
始剤を有する第１成分８０％と、２０モルのＥＯを付加したオレイルアルコール
を有する第２成分２０％、とのブレンドであり、界面活性剤Ｇは、末端がＥＯで、４５．４モルのＥＯと３７．９モルのＰＯと
のブロック共重合体を付加した、ブチルジエチレングリコールエチルエーテル開
始剤を有する第１成分７０％と、２０モルのＥＯを付加したオレイルアルコール
を有する第２成分３０％、とのブレンドであり、界面活性剤Ｈは、末端がＥＯで、４５．４モルのＥＯと３７．９モルのＰＯと
のブロック共重合体を付加した、ブチルジエチレングリコールエチルエーテル開
始剤を有する第１成分９０％と、２０モルのＥＯを付加したオレイルアルコール
を有する第２成分１０％、とのブレンドであり、そして、界面活性剤Ｉは、２０モルのＥＯを付加したオレイルアルコールである、請求項２０に記載のウレタン反応系。
【請求項２２】該界面活性剤が、約１．０から約２０．０％の量存在する、請
求項２１に記載のウレタン反応系。
【請求項２３】該界面活性剤が、約３％から約５％の量存在する、請求項２２
に記載のウレタン反応系。
【請求項２４】該界面活性剤が、界面活性剤Ｆ、界面活性剤Ｇおよび界面活性
剤Ｈから成る群から選ばれる、請求項２３に記載のウレタン反応系。