JPS6136843B2 - - Google Patents

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【発明の詳細な説明】

反応射出成形ポリウレタン組成物はソサイアテ
イ・オブ・オウトモテイブ・エンジニアズ・パツ
センジヤ・カー・ミーテイング・ミシガン州デト
ロイト，９月26―30，1977、によつて紹介された
ダブリユ・エイ・ルテイウイコ及びアール・ピ
ー・テイラーによつて書かれたザ・ニユージエネ
レーシヨン・オブ・リム・マテリアル―ベイフレ
ツクス110シリーズの論文；上記ミーテイングで
紹介されたアール・エム・ジエルキン及びエフ・
イー・クリツチフイールドによつて書かれたザ・
プロパテイーズ・オブ・ハイモジユラス・リム・
ウレタンの論文；英国特許1534258およびイント
ロダクシヨン・トウ・リアクシヨン・インジエク
シヨン・モルデイング（テクノミツクス・インク
1979）でのエフ・メルビン・スウイニイの本にお
いて記載されているように業界において公知であ
る。 これらの系は、鎖延長剤としてジオール、芳香
族アミン，ジアノエチル化ポリオキシアルキレン
アミンおよびそれらの混合物を使用する。 原測としてその脂肪族アミン類はリムポリウレ
タン用に適宜使用されるのには早すぎると考えら
れていた。ある種の量の脂肪族アミン類は曲げ弾
性率，衝撃強さ，引裂き強さおよび熱抵抗から選
ばれた性質の１種又はそれ以上を高めそしてこれ
らの性質はリムポリウレタン組成物においてその
脂肪族アミンの使用によつてそのポリマーの他の
性質の受け入れられないような低下なしに改良で
きることが発見された。 本発明は (A)比較的高分子量ヒドロキシ含有ポリオールお
よび(B)鎖延長剤と(C)ポリイソシアネート、ポリイ
ソチオシアネートまたはそれの混合物とを反応さ
せることによつて反応射出成形したポリウレタン
組成物を製造する方法において、その鎖延長剤(B)
は、 (1) (a) 脂肪族アミン水素原子を含まず、２〜４
の好ましくは２〜３の平均ヒドロキシ官能基
数を有し、そして30〜120、好ましくは30〜
70、もつとも好ましくは30〜50の平均ヒドロ
キシ当量を有するヒドロキシ含有鎖延長剤の
少なくとも１種、又は (b) 脂肪族アミン水素原子を含まず、そして少
なくとも２個の芳香族アミン水素原子を含む
芳香族アミン含有鎖延長剤の少なくとも１種
および (2) 少なくとも１個の第一級アミン基、２〜16、
好ましくは２〜12、そしてもつとも好ましくは
４〜８の平均脂肪族アミン水素官能基数および
好ましくは15〜500、より好ましくは50〜200そ
してもつとも好ましくは80〜150の平均脂肪族
アミン水素当量を有する少なくとも１種の脂肪
族アミン含有鎖延長剤からなる混合物であるこ
とを特徴とする方法に関する。 好ましくは、成分(A)，(B)および(C)の総重量に基
づいて成分Ｂ―２のアミン水素原子と化学量論量
（脂肪族アミン水素１個につき１個のNCO又は
NCS基）の成分Ｃとの論理的反応生成物の重量
パーセントが５〜25、好ましくは６〜20そしても
つとも好ましくは６〜16であり、そしてNCX三
量化触媒が存在する時NCXインデツクスが0.6：
１〜５：１であり、その触媒が存在しない時
NCXインデツクスは0.6：１〜1.50：１、好まし
くは0.7：１〜1.25：１そしてもつとも好ましく
は0.8：１〜1.10：１であるような量で成分(A)，
(B)および(C)が存在することを特徴とする方法に関
する。 そのNCXインデツクスは組成物において含有
されたNCOおよび／またはNCS基の総量対活性
水素原子の総量の比である。 本発明において使用できる適当な比較的高分子
量ポリエーテルポリオールは活性アミン水素原子
を含まずそして２〜８、好ましくは２〜４、もつ
とも好ましくは２〜３の平均ヒドロキシ官能基数
および500〜5000、好ましくは1000〜3000そして
もつとも好ましくは1500〜2500の平均ヒドロキシ
当量を有するポリエーテルポリオールおよびポリ
エステルポリオール又はこれらの混合物である。 本発明において使用できる適当な比較的高分子
量ポリエーテルポリオールは、アルキレンオキシ
ド，ハロゲン置換または芳香族置換アルキレンオ
キシド又はそれの混合物と活性ハロゲン含有開始
剤化合物とを反応させることによつて作られるも
である。 このようなアルキレンオキシドは例えばエチレ
ンオキシド，プロピレンオキシド，１，２―ブチ
レンオキシド，２，３―ブチレンオキシド，スチ
レンオキシド，エピクロロヒドリン，エピブロモ
ヒドリンおよびそれの混合物である。 適当な開始剤化合物は、例えば水，エチレング
リコール，プロピレングリコール，ブタンジオー
ル，ヘキサンジオール，グリセリン，トリメチロ
ールプロパン，ペンタエリスリトール，ヘキサン
トリオール，ソルビトール，スクロース，ハイド
ロキノーン，レゾルシノール，カテコール，ビス
フエノール類，ノボラツク樹脂，リン酸およびそ
れの混合物である。 比較的高分子量ポリオール用の適当な開始剤
は、例えばアンモニア，エチレンジアミン，ジア
ミノプロパン類，ジアミノブタン類，ジアミノペ
ンタン類，ジアミノヘキサン類，ジエチレントリ
アミン類，トリエチレンテトラミン，テトラエチ
レンペンタミン，ペンタエチレンヘキサミン，エ
タノールアミン，アミノエチルエタノールアミ
ン，アニリン，２，４―トルエンジアミン，２，
６―トルエンジアミン，ジアミノジフエニルオキ
シド（オキシジアニリン），２，4′―ジアミノ―
ジフエニルメタン，４，4′―ジアミノジフエニル
メタン，１，３―フエニレンジアミン，１，４―
フエニレンジアミン，ナフタレン―１，５―ジア
ミン，トリフエニルメタン―４，4′，4″―トリア
ミン，４，4′―ジ（メチルアミノ）―ジフエニル
メタン，１―メチル―２―メチルアミノ―４―ア
ミノベンゼン，１，３―ジエチル―２，４―ジア
ミノベンゼン，２，４―ジアミノメシチレン，１
―メチル―３，５―ジエチル―２，４―ジアミノ
ベンゼン，１―メチル―３，５―ジエチル―２，
６―ジアミノベンゼン，１，３，５―トリエチル
―２，６―ジアミノベンゼン，３，５，3′，5′―
テトラエチル―４，4′―ジアミノジフエニルメタ
ンおびアニリンとホルムアルデヒドから作られた
ポリフエニル―ポリメチレンポリアミンのような
アミンアルデヒド縮合生成物およびそれらの混合
物である。 本発明において使用できる適当なポリエステル
ポリオールは例えばポリカルボン酸又はそれの無
水物と多価アルコールとを反応させることによつ
て作られたものを含む。そのポリカルボン酸は脂
肪族，脂環族，芳香族および／または複素環であ
つても良くそして置換（例えばハロゲン置換）お
よび／または非置換であつても良い。この種のカ
ルボン酸の例は、コハク酸，アジピン酸，スベリ
ン酸，アゼライン酸，セバシン酸，フタル酸，イ
ソフタル酸，トリメリツト酸，無水フタル酸，テ
トラヒドロフタル酸無水物，ヘキサヒドロフタル
酸無水物，テトラクロロフタル酸無水物，エンド
メチレンテトラヒドロフタル酸無水物，グルタル
酸無水物，マレイン酸，マレイン酸無水物，フマ
ル酸，二量および三量化脂肪酸，単量脂肪酸，と
混合したオレフイン酸テレフタル酸ジメチルエス
テルおよびテレフタル酸ビスグリコールエステル
である。このような酸又は無水物の混合物は又使
用できる。 適当な多価アルコールの例は、エチレングリコ
ール，１，２―プロピレングリコール；１，３―
プロピレングリコール；１，４―２，３―および
１，２―ブチレングリコール；１，６―ヘキサン
ジオール；１，８―オクタンジオール；ネオペン
チルグリコール；シクロヘキサンジメタノール
（１，４―ビス―ヒドロキシメチルシクロヘキサ
ン）２―メチル―１，３―プロパンジオール；グ
リセロール；トリメチロールプロパン；１，２，
６―ヘキサントリオール；１，２，４―ブタント
リオール；トリメチロールエタン；ペンタエリス
リトール；グイニトール；マンニトール；トリエ
チレングリコール；ソルビトール；メチルグリコ
サイド；ジエチレングリコール；テトラエチレン
グリコール；ポリエチレングリコール；ジプロピ
レングリコール；ポリプロピレングリコール；ジ
ブチレングリコール，およびポリブチレングリコ
ールを含む。そのポリエステル類は、幾分かの末
端カルボキシ基を含む。カプロラクトンのような
ラクトン又はヒドロキシカプロン酸のようなヒド
ロキシカルボン酸のポリエステルを使用すること
ができる。 本発明において使用できる他のポリオールは、
USP RE29，118（スタンバーガー），RE28715
（スタンバーガー），RE29014（ピツジニ等）およ
び3869413（ブランケンシツプ等）に開示された
ポリオールのようなポリマー含有ポリオールを含
む。 好ましくは脂肪族アミン水素原子を含まない水
酸基含有鎖延長剤、成分（Ｂ―１―ａ）は例えば
エチレングリコール，プロピレングリコール，ト
リメチロールプロパン，１，４―ブタンジオー
ル，ジエチレングリコール，ジプロピレングリコ
ール，ビスフエノール類，ハイドロキノン，カテ
コール，レゾルシノール，トリエチレングリコー
ル，テトラエチレングリコール，ジシクロペンタ
ジエンジエタノール，グリセリン，グリセリンの
低分子量エチレンおよび／またはプロピレンオキ
シド誘導体，エチレンジアミン，ジエチレントリ
アミンおよびそれの混合物を包含する。 本発明において使用できる少なくとも１個の第
一級アミン基を有する脂肪族アミン含有鎖延長
剤、成分（Ｂ―２）は例えば、エチレンジアミ
ン，１，３―ジアミノプロパン，１，４―ジアミ
ノブタン，イソホロンジアミン，ジエチレントリ
アミン，エタノールアミン，アミノエチルエタノ
ールアミン，ジアミノシクロヘキサン，ヘキサメ
チレンジアミン，メチルイミノビスプロピルアミ
ン，イミノビスプロピルアミン，ビス（アミノプ
ロピル）ピペラジン，アミノエチルピペラジン，
１，２―ジアミノシクロヘキサン，ポリオキシア
ルキレンアミン類，ビス（Ｐ―アミノシクロヘキ
シル）メタン，トリエチレンテトラミン，テトラ
エチレンペンタミンおよびそれの混合物を含む。 60〜110の平均アミン水素当量を有するアミン
化されたポリオキシプロピレングリコールは特に
適する。 本発明において使用できる脂肪族アミンは、少
なくとも１個の第一級アミン基を含む限り脂環
族、および複素環脂肪族アミンを含む。 好ましくは脂肪族アミン水素原子を含まない鎖
延長剤として本発明において使用できる適当な芳
香族アミン、成分（Ｂ―１―ｂ）は、例えば２，
４―ビス（Ｐ―アミノベンジルアニリン），２，
４―ジアミノトルエン，２，６―ジアミノトルエ
ン，１，３―フエニレンジアミン，１，４―フエ
ニレンジアミン，２，4′―ジアミノジフエニルメ
タン，４，4′―ジアミノジフエニルメタン，ナフ
タレン―１，５―ジアミン，トリフエニルメタン
―４，4′，4″―トリアミン，４，4′―ジ―（メチ
ルアミノ）―ジフエニルメタン，１―メチル―２
―メチルアミノ―４―アミノベンゼン，ポリフエ
ニル―ポリメチレンポリアミン，１，３―ジエチ
ル―２，４―ジアミノベンゼン，２，４―ジアミ
ノメシチレン，１―メチル―３，５―ジエチル―
２，４―ジアミノベンゼン，１―メチル―３，５
―ジエチル―２，６―ジアミノベンゼン，１，
３，５―トリエチル―２，６―ジアミノベンゼ
ン，３，５，3′，5′―テトラエチル―４，4′―ジ
アミノジフエニルメタン，４，4′―メチレン―ビ
ス（２，６―ジイソプロピルアニリン），および
それの混合物を含む。 適当なポリイソシアネートは有機芳香族および
脂肪族ポリイソシアネートまたはそれの混合物を
含む。 本発明において使用できる適当な有機芳香族ポ
リイソシアネートは、例えば、２，４―トルエン
ジイソシアネート，２，６―トルエンジイソシア
ネート，Ｐ，P′―ジフエニルメタンジイソシアネ
ート，Ｐ―フエニレンジイソシアネート，ナフタ
レンジイソシアネート，ポリメチレンポリフエニ
ルイソシアネート類およびそれの混合物のような
分子当り２またはそれ以上のNCO基を有するポ
リイソシアネートを含む。 有機芳香族ポリイソシアネートおよびこのよう
なポリイソシアネートから作られたプレポリマー
および２またはそれ以上の活性水素を有する化合
物が適する。 適当な有機脂肪族ポリイソシアネートは、上記
に述べた有機芳香族ポリイソシアネートの水添誘
導体に加えて、１，６―ヘキサメチレンジイソシ
アネート，１，４―シクロヘキシルジイソシアネ
ート，１，４―ビス―イソシアナトメチル―シク
ロヘキサンおよびそれの混合物を含む。 その対応するポリイソシアネートが又適する。 ポリウレタンは触媒の存在又は不存在において
製造できる。アミン含有ポリオールから製造され
たこれらのポリウレタンは、普通触媒を使用しな
いが、しかし触媒はもし所望ならば使用できる。
一方窒素原子を含まないポリオールから作られた
これらのポリウレタンは触媒の存在において製造
される。 本発明において使用できる適当な触媒は、例え
ば有機―金属化合物，第三級アミン，アルカリ金
属アルコキドおよびそれの混合物を含む。 適当な有機―金属触媒は、例えばスズ，亜鉛，
鉛，水銀，カドミウム，ビスマス，アンチモン，
鉄，マンガン，コバルト，銅，およびバナジウム
の有機金属化合物、例えばオクタン酸第一スズ，
ジメチルスズ；ジラウレート，ジブチルスズ・ジ
ラウレート，ジブチルスズ・ジアセテート，アセ
チルアセトン酸第二鉄，オクタン酸，オレイン酸
鉛，プロピオン酸フエニル水銀，ナフテン酸バナ
ジウム，ナフテン酸鉛，ナフテン酸マンガン，ナ
フテン酸銅，オクタン酸コバルト，酢酸コバル
ト，オレイン酸銅，五酸化バナジウムおよびそれ
の混合物を含む２〜20炭素原子を持つカルボン酸
の金属塩を含む。 適当なアミン触媒は、例えばトリエチレンジア
ミン，トリエチルアミン，テトラメチルブタンジ
アミン，Ｎ，N′―ジメチルエタノール，Ｎ―エ
チルモリホリン，ビス（２―ジメチルアミノエチ
ル）エーテル，Ｎ―メチルモルホリン，Ｎ―エチ
ルピペリジン，１，３―ビス―（ジメチルアミ
ノ）―２―プロパノール，Ｎ，Ｎ，N′，N′―テ
トラメチルエチレンジアミン，およびそれの混合
物を含む。 ウレタン形成のために触媒として使用できる適
当なアルカリ金属アルコキシドは、例えばナトリ
ウムエトキシド，カリウムエトキシド，ナトリウ
ムブトキシド，ナトリウムプロポキシド，カリウ
ムプロポキシド，カリウムプトキシド，リチウム
エトキシド，リチウムプロポキシド，リチウムブ
トキシド，USPNo.3728308において記載されてい
るようなポリオールのアルカリ金属塩およびそれ
の混合物を含む。 好ましくはこれらのウレタン触媒は液体形であ
り、しかしもしその触媒が適用温度で固有的に固
体であるならば、その時それは例えばジプロピレ
ングリコールのような適当な液体に溶解できる。 使用した時その触媒は、その触媒の活性にも依
存するが使用した総ポリオール100部につき0.001
〜５部、好ましくは0.01〜１部使用できる。非常
に弱い触媒はポリオール100部につき５部以上使
用される。 本発明において使用できる適当な三量化触媒
は、例えばUSPNo.4111914においてクレスタおよ
びシエンによつて開示された両生イオン、および
USPNo.4126741（カールレトン等）において開示
された第三級アミン，低級アルカン酸のアルカリ
金属塩およびその混合物を含む。 その両性イオンは、ウレタン形成、すなわち
NCX（NCOおよび／またはNCS）―OH反応用の
触媒として又作用する。 もし所望ならば、本発明において製造されたポ
リウレタンの密度はその組成物中に発泡剤を混入
させることによつて減少できる。このような発泡
剤は、USPNo.4125487および3753933において記載
されている。特に適当な発泡剤は例えばメチレン
クロライドおよびトリクロロモノフルオロメタン
のような低沸点ハロゲン化炭化水素を含む。 その密度を減少させるための他の方法はウレタ
ン形成組成物の混合物中に不活性ガスを噴射させ
ることによつて泡立たせることによる。適当な不
活性ガスは、窒素，酸素，二酸化炭素，クセノ
ン，ヘリウムおよび空気のようなそれの混合物を
含む。 特に密度の少ない発泡体または生成物を使用す
る時、および／またはポリウレタンの塗布特性を
助けるためにもし所望ならばセルコントロール剤
が使用できる。本発明において使用できるセルコ
ントロール剤は例えば、ダウユーニング・コープ
から市販されているDC―193，DC―195，DC―
197およびDC―198；ゼネラルイレクトリツク・
Coから市販されているSF―1034，PFA―
1635M，PFA―1700およびPFA―1660；および
ユニオン・カーバイト・コープから市販されてい
るＬ―5340およびＬ―5340；およびPH．ゴールド
シユミツトAGから市販されているＢ―1048およ
びこれらの混合物のようなシリコーン油を含む。 本発明のポリウレタン組成物は、もし所望なら
ば任意に着色剤，離型剤，遅延剤，充填剤および
変性剤を含んでいても良い。 適当な液体および固体変性剤は開示されてお
り、そしてUSPNo.4000105および4154716に記載さ
れている。しかしながら、この出願において他の
成分の定義を満たす変性剤は本発明において変性
剤と呼ばない。それは本発明において成分の１つ
である。フアイバーグラス補強フアイバー特に約
1/16インチ（0.16cm）〜1/2インチ（1.27cm）の
長さを持つフアイバーおよび1/16インチ（0.16
cm）、1/8インチ（0.32cm）または1/4インチ
（0.64cm）の最大長さを持つミルドグラスフアイ
バーが変性剤または充填物質として特に適する。
他の特に適する充填剤は雲母、および珪石灰であ
る。 本発明のポリウレタンを形成するために反応す
る成分は、重合塊の発熱に耐えることができ、そ
して液体反応成分と接触した時、非反応性であり
そして不溶性である型の中でその反応混合物を射
出することによつて有用な製品に成形できる。特
に適する型はアルミニウム，銅，真ちゆう，鋼等
の金属から作られたものである。ある場合におい
て、例えばポリエチレン，ポリプロピレン，ポリ
エチレンテレフタレート，およびシリコーン弾性
体から作られた型のような非金属型が使用でき
る。 本発明の反応射出成形（RIM）適用のための特
に適した方法は前述の「ニユージエネレーシヨ
ン・オブ・リムマテリアル」、「ザ・プロパテイー
ズ・オブ・ハイモジユラス・リム・ウレタン」、
英国特許1534258および「イントロダクシヨン・
トウ・リアクシヨン・インジエクシヨンモルデイ
ング」に記載されている。 その固化した塊がその型表面に付着するのを防
ぐために、例えば炭化水素ワツクスまたはポリシ
ロキサン調整物またはポリテトラフルオロエチレ
ン被覆物のような適当な離型剤のフイルムでその
型表面を予備被覆するかまたはそのポリウレタン
組成物中に内部離型剤を使用することが必要であ
る。 塊状の金属型に比較的速硬混合物を射出する
時、その型が重合熱を奪い去りそして与えられた
組成の期待された固化時間を不適当に遅らせない
ようにその型を適当な温度にまで予備加熱するこ
とが急速の成形品の取出しのために必要である。
一方薄壁金属型は比較的大きな断面注型品に対
し、最小の放熱子効果を示し、そしてそのためこ
れらの薄壁金属型は予備加熱を必要としない。 下記の例は本発明を明らかにし、そして特許請
求の範囲を限定するようには解釈されない。 その実施例および比較例において使用された物
質のリストである。 ポリオールＡは１対６のモル比のグリセリンと
プロピレンオキシドとの反応生成物であり、そし
て150の当量を有する。 ポリオールＢはポリオールＡとプロピレンオキ
シドとの反応生成物でありそしてその後８重量％
のエチレンオキシドで末端キヤツプされた。その
ヒドロキシ当量は1000である。 ポリオールＣはポリオールＡとプロピレンオキ
シドの反応生成物であり、そしてその後エチレン
オキシドで末端キヤツプされた。エチレンオキシ
ドの量は加えたオキシドの総量の17重量％であ
る。そのヒドロキシ当量は2361である。 ポリオールＤはグリセリンとプロピレンオキシ
ドの反応生成物であり、そしてその後15重量％エ
チレンオキシドで末端キヤツプされた。そのヒド
ロキシ当量は1567である。 ポリオールＥはポリアクリロニトリル30重量％
を含むポリエーテルポリオールである。そのコポ
リマーポリオールは2045の平均ヒドロキ当量を有
しそしてNIAX3133としてユニオンカーバイト・
コーポレーシヨンから市販されている。 ポリオールＦはアクリロニトリル80重量％およ
びスチレン20重量％からなるコポリマー21重量％
を含むポエーテルポリオールＤである。その生成
物は1800の平均ヒドロキシ当量を有する。 鎖延長剤Ａ 31の平均ヒドロキシ当量を有する
エチレングリコールである。 鎖延長剤Ｂ 53の平均ヒドロキシ当量を有する
ジエチレングリコールである。 鎖延長剤Ｃ 15の平均アミン水素当量を有する
エチレンジアミンである。 鎖延長剤Ｄ 67の平均ヒドロキシ当量を有する
ジプロピレングリコールである。 鎖延長剤Ｅ 21の平均アミン水素当量を有する
ジエチレントリアミンである。 鎖延長剤Ｆ 一般式 （式中ｘ＋ｙ＋ｚは5.3の値を有する）によつ
て表された末端アミン基を含むプロピレンとトリ
メチロールプロパンとの反応生成物である。その
平均アミン水素当量は67であり、そしてその生成
物はJE FFAMINE（ジエフアーミン）Ｔ―403
としてジエフアーソン・ケミカル・Coから市販
されている。 鎖延長剤Ｇは一般式 （式中ｘは5.6の値を有する）によつて表わさ
れたアミン化ポリオキシプロピレングリコールで
ある。この生成物は100の平均アミン水素当量を
有し、そしてJEFFAMINED―400としてジエフ
アーソンCoから市販されている。 鎖延長剤Ｈ ｘが2.6の値である一般式によ
つて表わされたアミン化ポリオキシアルキレング
リコールである。この生成物は57.5の平均アミン
水素当量を有し、そしてJEFFAMINED―230と
してジエフアーソンCoから市販されている。 鎖延長剤Ｉ 52.5の平均アミン水素当量を有す
るビス（Ｐ―アミノシクロヘキシル）メタンであ
る。 鎖延長剤Ｊ アミノエチルピペラジン94.95
％、鎖延長剤E4.05％および不純物１％の混合物
であり、3.04の平均官能基数および41.4の平均ア
ミン水素当量を有する。 鎖延長剤Ｋ 4.6の平均アミン活性水素官能基
数、および51.5の平均アミン水素当量を有するポ
リメチレンポリフエニルアミンでありそして
CURETHANE（クユレサン）103としてアツプ
ジヨン・Coから市販されている。 鎖延長剤Ｌ ６の平均アミン水素官能基数およ
び51.5の平均アミン水素当量を有するポリメチレ
ン・ポリフエニルアミンであり、そしてイー・ア
イ・ドユポンデネマスおよびコー・インクから市
販されている。 ポリイソシアネートＡはイソシアネート143L
としてザ・アツプジヨン・カンパニーから市販さ
れた高割合の純粋なジフエニルメタンジイソシア
ネートおよび少量のポリカーボジイミド付加生成
物を含む液体、変性ジフエニルメタン・ジイソシ
アネートである。その平均イソシアネート当量は
143である。 ポリイソシアネートＢはMondur（モンダー）
Ｅ―509としてモーベイ・ケミカル・カンパニー
から市販されている26.4のNCOパーセントおよ
び159のイソシアネート当量を有する液体、変性
ポリイソシアネートプレポリマーである。 ポリイソシアネートＣはMondur（モンダー）
PFとしてモーベイ・ケミカル・カンパニーから
市販されている22.6％±0.6％のNCO含量および
185のイソシアネート当量を有する液体、変性し
たポリイソシアネートである。 触媒Ａはウイトコケミカル・Coから市販され
ているFOMREZ（フオムレツツ）UL―28であ
る。 触媒ＢはNuodex（ヌオデツクス）としてテン
ネコ・コーポレーシヨンから市販されている36％
鉛を含む液体鉛錯化物である。その物理的性質は
その下記の方法によつて決定される。

【表】 実施例１―25および比較実験Ａ―Ｃ これらの実施例および比較実験は、下記タイプ
ユニツトの一つを使用する高圧衝突混合装置、
Admirol HP―40，Henneche HK245または
Krause Maffei PU80／40の使用によつて製造さ
れた。サンプルはポリマーの1/8インチ（3.2mm）
厚いシートを形成する加熱された光沢鋼型におい
て成形され、射出の後60秒で型から取り出され
た。そのポリオール成分は75゜〜140〓（24゜〜
60℃）の温度で保持された。そのイソシアネート
成分は75〜120〓（24〜49℃）の温度で保持され
た。その成分は1500〜2500psi（10340〜
17240KPa）の圧力でその型の中に射出された。
その射出速度は、25ポンド／分（11Kg／分）から
220ポンド／分（100Kg／分）まで変化した。その
型温度は125〜175〓（52〜79℃）まで変化した。 その成分および物理的性質は下記の表に与えら
れる。そのサンプルが250〓（121℃）で60分間そ
の後硬化された後その物理的性質が得られた。

【表】

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A)比較的高分子量ヒドロキシ含有ポリオール
   および(B)鎖延長剤と(C)ポリイソシアネート、ポリ
   イソチオシアネートまたはそれの混合物とを反応
   させることによつて反応射出成形したポリウレタ
   ン組成物を製造する方法において、その鎖延長剤
   (B)は、 (1) (a) 脂肪族アミン水素原子を含まず、２〜４
   の平均ヒドロキシ官能基数を有し、そして30
   〜120の平均ヒドロキシ当量を有するヒドロ
   キシ含有鎖延長剤の少なくとも１種又は (b) 脂肪族アミン水素原子を含まず、そして少
   なくとも２個の芳香族アミン水素原子を含む
   芳香族アミン含有鎖延長剤の少なくとも１種
   および (2) 少なくとも１個の第１級アミン基および２〜
   16の平均脂肪族アミン水素官能基数を有する少
   なくとも１種の脂肪族アミン含有鎖延長剤から
   なる混合物であることを特徴とする方法。 ２ 成分（Ｂ―１―ａ）が２〜３の平均ヒドロキ
   シ官能基数および30〜70の平均ヒドロキシ当量を
   有し、そして成分（Ｂ―２）は２〜12の平均脂肪
   族アミン水素官能基数および50〜500の平均脂肪
   族アミン水素当量を有する脂肪族アミン含有物質
   であることからなる特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ３ 成分（Ｂ―１―ａ）は２の平均水素官能基数
   および30〜50の平均ヒドロキシ当量を有し、そし
   て成分（Ｂ―２）は４〜８の平均脂肪族アミン水
   素官能基数および80〜150の平均脂肪族アミン水
   素当量を有することからなる特許請求の範囲第２
   項記載の方法。 ４ 成分（Ｂ―１―ａ）はエチレングリコール、
   ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
   ジプロピレングリコール又は１，４―ブタンジオ
   ールであり；成分（Ｂ―１―ｂ）は、２〜５の官
   能基数を有するポリフエニル―ポリアミン、１―
   メチル―３，５―ジエチル―２，４―ジアミノベ
   ンゼン、３，５，3′，5′―テトラエチル―４，
   4′―ジアミノジフエニルメタンまたはそれの混合
   物であり、成分（Ｂ―２）は60〜110の平均アミ
   ン水素当量を有するアミン化されたポリオキシプ
   ロピレングリコールであることからなる特許請求
   の範囲第１〜３項いずれか記載の方法。