JPH0314845B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

反応射出成形ポリウレタン組成物はソサイアテ
イ・オブ・オウトモテイブ・エンジニアズ・パツ
センジヤ・カー・ミーテイング・ミシガン州デト
ロイト、９月26−301977、によつて紹介されたダ
ブリユ・エイ・ルデイウイコ及びアール・ピー・
テイラーによつて書かれたザ・ニユージエネレー
シヨン・オブ・リム・マテリアルーベイフレツク
ス110シリーズの論文；上記ミーテイングで紹介
されたアール・エム・ジエルキン及びエフ・イ
ー・クリツチフイールドによつて書かれたザ・プ
ロパテイーズ・オブ・ハイモジユラス・リム・ウ
レタンの論文；英国特許1534258およびイントロ
ダクシヨン・トウ・リアクシヨン・インジエクシ
ヨン・モルデイング（テクノミツクス・インク
1979）でのエフ・メルピン・スウイニイの本にお
いて記載されているように業界において公知であ
る。 これらの系は、連鎖延長剤としてジオール、芳
香族アミン、シアノエチル化ポリオキシアルキレ
ンアミンおよびそれらの混合物を使用する。 原則としてその脂肪族アミン類はリムポリウレ
タン用適宜使用されるのには早すぎると考えられ
ていた。ある種の量の脂肪族アミン類は曲げ弾性
率、衝撃強さ、引裂き強さおよび熱抵抗から選ば
れた性質の１種又はそれ以上を高めそしてこれら
の性質はリムポリウレタン組成物においてその脂
肪族アミンの使用によつてそのポリマーの他の性
質の受け入れられないような低下なしに改良でき
ることが発見された。 本発明は (A)比較的高分子量ヒドロキシ含有ポリオールお
よび(B)連鎖延長剤と(C)ポリイソシネート、ポリイ
ソチオンアネートまたはそれの混合物とを反応さ
せることによつて反応射出成形したポリウレタン
組成物を製造する方法において、その連鎖延長
剤、 成分(B)は (1)(a) 脂肪族アミン水素原子を含まず、２〜４の
好ましくは２〜３の平均ヒドロキシ官能性を
有し、そして30〜120、好ましくは30〜70、
もつとも好ましくは30〜50の平均ヒドロキシ
当量重量を有するヒドロキシ含有連鎖延長剤
の少なくとも１種及び (b)脂肪族アミン水素原子を有さず、そして少な
くとも２個の芳香族アミン水素素原子を含む
芳香族アミン含有連鎖延長剤の少なくとも１
種および (2) 少なくとも１種の第一級アミン基、２〜16、
好ましくは２〜12、そしてもつとも好ましくは
４〜８の平均脂肪族アミン水素官能性および15
〜500、好ましくは50〜200そしてもつとも好ま
しくは80〜150の平均脂肪族アミン水素当量重
量を有する少なくとも１種の脂肪族アミン含有
連鎖延長剤からなる混合物であり、 成分(A)、(B)および(C)の総重量に基づいて成分Ｂ
−２のアミン水素原子と化学量論量（脂肪族アミ
ン水素１個につき１個のNCO又はNCS基）の成
分Ｃとの理論的反応生成物の重量パーセントが５
〜25、好ましくは６〜20そしてもつとも好ましく
は６〜16であり、そしてNCX三量化触媒が存在
する時NCXインデツクスが0.6：１〜５：１であ
り、その触媒が存在しない時NCXインデツクス
は0.6：１〜1.50：１、好ましくは0.7：１〜
1.25：１そしてもつとも好ましくは0.8：１〜
1.10：１であるような量で成分(A)、(B)および(C)が
存在することを特徴とする方法に関する。 そのNCXインデツクスは組成物において含有
されたNCOおよび／またはNCS基の総量対活性
水素原子の総量の比である。 本発明において使用できる適当な比較的高分子
量ポリエーテルポリオールは活性アミン水素原子
を含まずそして２〜８、好ましくは２〜４、もつ
とも好ましくは２〜３の平均ヒドロキシ官能性お
よび500〜5000、好ましくは1000〜3000そしても
つとも好ましくは1500〜2500の平均ヒドロキシ当
量重量を有するポリエーテルポリオールおよびポ
リエステルポリオール又はこれらの混合物であ
る。 本発明において使用できる適当な比較的高分子
量ポリエーテルポリオールは、アルキレンオキシ
ド、ハロゲン置換または芳香族置換アルキレンオ
キシド又はそれの混合物と活性ハロゲン含有開始
剤化合物とを反応させることによつて作られるも
のである。 このようなアルキレンオキシドは例えばエチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−ブチ
レンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、スチ
レンオキシド、エピクロロヒドリン、エピブロモ
ヒドリンおよびそれの混合物である。 適当な開始剤化合物は、例えば水、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキサン
トリオール、ソルビトール、スクロース、ハイド
ロキノーン、レゾルシノール、カテコール、ビス
フエノール類、ノボラツク樹脂、リン酸およびそ
れの混合物である。 比較的高分子量ポリオール用の適当な開始剤
は、例えばアンモニア、エチレンジアミン、ジア
ミノプロパン類、ジアミノブタン類、ジアミノペ
ンタン類、ジアミノヘキサン類、ジエチレントリ
アミン類、トリエチレンテトラミン、テトラエチ
レンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、エ
タノールアミン、アミノエチルエタノールアミ
ン・アニリン、２，４−トルエンジアミン、２，
６−トルエンジアミン、ジアミノジフエニルオキ
シド（オキシジアニリン）、２，4′−ジアミノ−
ジフエニルメタン、４，4′−ジアミノジフエニル
メタン、１，３−フエニレンジアミノ、１，４−
フエニレンジアミン、ナフタレン−１，５−ジア
ミン、トリフエニルメタン−４，4′，4″−トリア
ミン、４，4′−ジ（メチルアミノ）−ジフエニル
メタン、１−メチル−２−メチルアミノ−４−ア
ミノベンゼン、１，３−ジエチル−２，４−ジア
ミノベンゼン、２，４−ジアミノメシチレン、１
−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノ
ベンゼン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，
６−ジアミノベンゼン、１，３，５−トリエチル
−２，６−ジアミノベンゼン、３，５，3′，5′−
テトラエチル−４，4′−ジアミノジフエニルメタ
ンおよびアニリンとホルムアルデヒドから作られ
たポリフエニル−ポリメチレンポリアミンのよう
なアミンアルデヒド縮合生成物およびそれらの混
合物である。 本発明において使用できる適当なポリエステル
ポリオールは例えばポリカルボン酸又はそれの無
水物と多価アルコールとを反応させることによつ
て作られたものを含む。そのポリカルボン酸は脂
肪族、脂環族、芳香族および／または複素環であ
つても良くそして置換（例えばハロゲン置換）お
よび／または非置換であつても良い。この種のカ
ルボン酸の例は、コハク酸、アジピン酸、スベリ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イ
ソフタル酸、トリメリツト酸、無水フタル酸、テ
トラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル
酸無水物、テトラクロロフタル酸無水物、エンド
メチレンテトラヒドロフタル酸無水物、グルタル
酸無水物、マレイン酸、マレイン酸無水物、フマ
酸、二量および三量化脂肪酸、単量脂肪酸、と混
合したオレイン酸テレフタル酸ジメチルエステル
およびテレフタル酸ビスグリコールエステルであ
る。このような酸又は無水物の混合物は又使用で
きる。 適当な多価アルコールの例は、エチレングリコ
ール、１，２−プロピレングリコール；１，３−
プロピレングリコール；１，４−２，３−および
１，２−ブチレングリコール；１，６−ヘキサン
ジオール；１，８−オクタンジオール；ネオペン
チルグリコール；シクロヘキサンジメタノール
（１，４−ビス−ヒドロキシメチルシクロヘキサ
ン）２−メチル−１，３−プロパンジオール；グ
リセロール；トリメチロールプロパン；１，２，
６−ヘキサントリオール；１，２，４−ブタント
リオール；トリメチロールエタン；ペンタエリス
リトール；グイニトール；マンニトール；トリエ
チレングリコール；ソルビトール；メチルグリコ
サイド；ジエチレングリコール；テトラエチレン
グリコール；ポリエチレングリコール；ジプロピ
レングリコール；ポリプロピレングリコール；ジ
ブチレングリコール、およびポリブチレングリコ
ールを含む。そのポリエステル類は、幾分かの末
端カルボキシ基を含。カプロラクトンのようなラ
クトン又はヒドロキシカプロン酸のようなヒドロ
キシカルボン酸のポリエステルを使用することが
できる。 本発明において使用できる他のポリオールは、
USP RE29、118（スタンバーガー）、RE28715（ス
タンバーガー）、RE29014（ピツジニ等）および
3869413（ブランケンシツプ等）に開示されたポリ
オールのようなポリマー含有ポリオールを含む。 脂肪族アミン水素原子を含まない水酸基含有連
鎖延長剤、成分（Ｂ−１−ａ）は例えばエチレン
グリコール、プロピレングリコール、トリメチロ
ールプロパン、１，４−ブタンジオール、ジエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ビス
フエノール類、ハイドロキノン、カテコール、レ
ゾルシノール、トリエチレングリコール、テトラ
エチレングリコール、ジシクロペンタジエンジエ
タノール、グリセリン、グリセリンの低分子量エ
チレンおよび／またはプロピレンオキシド誘導
体、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンお
よびそれの混合物を包含する。 本発明において使用できる少なくとも１種の第
一級アミン基を有する脂肪族アミン含有連鎖鎖延
長剤、成分（Ｂ−２）は例えば、エチレンジアミ
ン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミ
ノブタン、イソホロンジアミン、ジエレントリア
ミン、エタノールアミン、アミノエチルエタノー
ルアミン、ジアミノシクロヘキサン、ヘキサメチ
レンジアミン、メチルイミノビスプロピルアミ
ン、イミノビスプロピルアミン、ビス（アミノプ
ロピル）ピペラジン、アミノチルピペラジン、
１，２−ジアミノシクロヘキサン、ポリオキシア
ルキレンアミン類、ビス−（Ｐ−アミノシクロヘ
キシル）メタン、トリエチレンテトラミン、テト
ラエチレンペンタミンおよびそれの混合物を含
む。 60〜110の平均アミン水素当量重量を有するア
ミン化されたポリオキシプロピレングリコールは
特に適する。 本発明において使用できる脂肪族アミンは、少
なくとも１個の第一級アミン基を含む限り脂環
族、および複素環脂肪族アミンを包む。 脂肪族アミン水素原子を含まない連鎖延長剤と
して本発明において使用できる適当な芳香族アミ
ン、成分（Ｂ−１−ｂ）は、例えば２，４−ビス
（Ｐ−アミノベンジルアニリン）、２，４−ジアミ
ノトルエン、２，６−ジアミノトルエン、１，３
−フエニレンジアミン、１，４−フエニレンジア
ミン、２，4′−ジアミノジフエニルメタン、４，
4′−ジアミノジフエニルメタン、ナフタレン−
１，５−ジアミン、トリフエニルメタン−４，
4′，4″−トリアミン、４，4′−ジ−（メチルアミ
ノ）−ジフエニルメタン、１−メチル−２−メチ
ルアミノ−４−アミノベンゼン、ポリフエニル−
ポリメチレンポリアミン、１，３−ジエチル−
２，４−ジアミノベンゼン、２，４−ジアミノメ
シチレン、１−メチル−３，５ジエチル−２，４
−ジアミノベンゼン、１−メチル−3.5−ジエチ
ル−２，６−ジアミノベンゼン、１，３，５−ト
リエチル−２，６−ジアミノベンゼン、３，５，
3′，5′−テトラエチル−４，4′−ジアミノジフエ
ニルメタン、４，4′−メチレン−ビス（２，６−
ジイソプロピルアニリン）、およびそれの混合物
を含む。 適当なポリイソシアネートは有機芳香族および
脂肪族ポリイソシアネートまたはそれの混合物を
含む。 本発明において使用できる適当な有機芳香族ポ
リイソシアネートは、例えば、２，４−トルエン
ジイソシアネート、２，６−トルエンジイシアネ
ート、Ｐ，P′−ジフエニルメタンジイソシアネー
ト、Ｐ−フエニレンジイソシアネート、ナフタレ
ンジイソシアネート、ポリメチレポリフエニルイ
ソシアネート類およびそれの混合物のような分子
当り２またはそれ以上のNCO基を有するポリイ
ソシアネートを含む。 有機芳香族ポリイソシアネートおよびこのよう
なポリイソシアネートから作られたプレポリマー
および２またはそれ以上の活性水素を有する化合
物が適する。 適当な有機脂肪族ポリイソシアネートは、上記
に述べた有機芳香族ポリイソシアネートの水添誘
導体に加えて１，６−ヘキサメチレジイソシアネ
ート、１，４−シクロヘキシルジイソシアネー
ト、１，４−ビス−イソシアナトメチル−シクロ
ヘキサンおよびそれの混合物を含む。 その対応するポリイソシアネートが又適する。 ポリウレタンは触媒の存在又は不存在において
製造できる。アミン含有ポリオールから製造され
たこれらのポリウレタンは、普通触媒を使用しな
いが、しかし触媒はもし所望ならば使用できる。
一方窒素原子を含まないポリオールから作られた
これらのポリウレタンは触媒の存在において製造
される。 本発明において使用できる適当な触媒は、例え
ば有機−金属化合物、第三級アミン、アルカリ金
属アルコキドおよびそれの混合物を含む。 適当な有機−金属触媒は、例えばスズ、亜鉛、
鉛、水銀、カドミウム、ビスマス、アンチモン、
鉄、マンガン、コバルト、銅、およびバナジウム
の有機金属化合物、例えばオクタン酸第一スズ、
ジメチルスズ、ジラウレート、ジブチルスズジラ
ウレート、ジブチルスズ、ジアセテート、アセチ
ルアセトン酸第二鉄、オクタン酸鉛、オレイン酸
鉛、プロピオン酸フエニル水銀、ナフテン酸バナ
ジウム、ナフテン酸鉛、ナフテン酸マンガン、ナ
フテン酸銅、オクタン酸コバルト、酢酸コバル
ト、オレイン酸銅、五酸化バナジウムおよびそれ
の混合物を含む２〜20炭素原子を持つカルボン酸
の金属塩を割む。 適当なアミン触媒は、例えばトリエチレンジア
ミン、トリエチルアミン、テトラメチルブタンジ
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノール、Ｎ−エチ
ルモルホリン、ビス（２−ジメチルアミノエチ
ル）エーテル、Ｎ−メチルモルホリリン、Ｎ−エ
チルピペリジン、１，３−ビス−（ジメチルアミ
ノ）−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テト
ラメチルエチレンジアミン、およびそれの混合物
を含む。 ウレタン形成のために触媒として使用できる適
当なアルカリ金属アルコキシドは、例えばナトリ
ウムエトキシド、カリウムエトキシド、ナトリウ
ムブトキシド、ナトリウムプロポキシド、カリウ
ムプロポキシド、カリウムプトキシド、リチウム
エトキシド、リチウムプロポキシド、リチウムブ
トキシド、USPNo.3728308において記載されてい
るようなポリオーールのアルカリ金属塩およびそ
れの混合物を含む。 好ましくはこれらのウレタン触媒は液体形であ
り、しかしもしその触媒が適用温度で固有的に固
体であるならば、その時それは例えばジプロピレ
ングリコールのような適当な液体に溶解できる。 使用した時その触媒は、その触媒の活性にも依
存するが使用した総ポリオール100部につき0.001
〜５部、好ましくは0.01〜１部使用できる。非常
に弱い触媒はポリオール100部につき５部以上使
用される。 本発明において使用できる適当な三量化触媒
は、例えばUSPNo.4111914においてクレスタおよ
びシエンによつて開示された両生イオン、および
USPNo.4126741（カールレトン等）において開示
された第三級アミン、低級アルカン酸のアルカリ
金属塩およびその混合物を含む。 その両性イオンは、ウレタン形成、すなわち
NCX（NCOおよび／またはNCS）−OH反応用の
触媒として又作用する。 もし所望ならば、本発明において製造されたポ
リウタンの密度はその組成物中に発泡剤を混入さ
せることによつて減少できる。このような発泡剤
は、USPNo.4125487および3753933において記載
されている。特に適当な発泡剤は例えばメチレン
クロライドおよびトクロロモノフルオロメタンの
ような低沸点ハロゲン化炭化水素を含む。 その密度を減少させるための他の方法はウレタ
ン形成組成成物の混合物中に不活性ガスを噴射さ
せることによつて泡立たせることによる。適当な
不活性ガスは、窒素、酸素、二酸化炭素、クセノ
ン、ヘリウムおよび空気のようなそれの混合物を
含む。 特に密度の少ない発泡体または生成物を使用す
る時、および／またはポリウレタンの塗布特性を
助けるためにもし所望ならばセルコントロール剤
が使用できる。本発明において使用できるセルコ
ントロール剤は例えば、ダウユーニング・コープ
から市販されているDC−193、DC−195、DC−
197およびDC−198；ゼネラルイレクトリツク・
Coから市販されているSF−1034、PFA−1635、
PFA−1700およびPFA−1660；およびユニオ
ン・カーバイト・コープから市販されているＬ−
5340およびＬ−5340；およびPH、ゴールドシユ
ミツトAGから市販されているＢ−1048およびこ
れらの混合物のようなシリコーン油を含む。 本発明のポリウレタン組成物は、もし所望なら
ば任意に着色剤、離型剤、遅延剤、充填剤および
変性剤を含んでいても良い。 適当な液体および固体変性剤は開示されてお
り、そしてUSPNo.4000105および4154716に記載
されている。しかしながら、この出願において他
の成分の定義を満たす変性剤は本発明において変
性剤と呼ばない。それは本発明において成分の１
つである。フアイバーグラス補強フアイバー特に
約1/16インチ（0.16cm）〜1/2インチ（1.27cm）
の長さを持つフアイバーおよび1/16インチ（0.16
cm）、1/8インチ（0.32）または1/4インチ（0.64
cm）の最大長さを持ミルドグラスフアイバーが変
性剤または充填物質として特に適する。他の特に
適する充填剤は雲母、および珪石灰である。 本発明のポリウレタンを形成するために反応す
る成分は、重合塊の発熱に耐えることができ、そ
して液体反応成分と接触した時、非反応性であり
そして不溶性である型の中でその反応混合物を射
出することによつて有用な製品に成形できる。特
に適する型はアルミニウム、銅、真ちゆう、鋼等
の金属から作られたものである。ある場合におい
て、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
エチレンテレフタレート、およびシリコーン弾性
体から作られた型のような非金属型が使用でき
る。 本発明の反応射出成形（RIM）適用のための
特に適した方法は前述の「ニユージエネレーシヨ
ン・オブ・リムマテリアル」、「ザ・プロパテイー
ズ・オブ・ハイモジユラス・リム・ウレタン」、
英国特許1534258および「イントロダクシヨン・
トウ・リアクシヨン・インジエクシヨンモルデイ
ング」に記載されている。 その固化した塊がその型表面に付着するのを防
ぐために、例えば炭化水素ワツクスまたはポリシ
ロキサン調整物またはポリテトラフルオロエチレ
ン被覆物のような適当な離型剤のフイルムでその
型表面を予備被覆するかまたはそのポリウレタン
組成物中に内部離型剤を使用することが必要であ
る。 塊状の金属型に比較的速硬混合物を射出する
時、その型が重合熱を奪い去りそして与えられた
組成の期待された固化時間を不適当に遅らせない
ようにその型を適当な温度にまで予備加熱するこ
とが急速の成形品の取出しのために必要である。
一方薄壁金属型は比較的大きな断面注型品に対
し、最小の放熱子効果を示し、そしてそのためこ
れらの薄壁金属型は予備加熱を必要としない。 下記の例は本発明を明らかにし、そして特許請
求の範囲を限定するようには解釈されない。 その実施例および比較例において使用された物
質のリストである。 ポリオールＡは１対６のモル比のグリセリンとプ
ロピレンオキシドとの反応生成物であり、そして
150の当量重量を有する。 ポリオールＢはポリオールＡとプロピレンオキシ
ドとの反応生成物でありそしてその後８重量％の
エチレンオキシドで末端キヤツプされた。そのヒ
ドロキシ当量重量は1000である。 ポリオールＣはポリオールＡとプロピレンオキシ
ドの反応生成物であり、そしてその後エチレンオ
キシドで末端キヤツプされた。エチレンオキシド
の量は加えたオキシドの総量の17重量％である。
そのヒドキシ当重重量は2361である。 ポリオールＤはグリセリンとプロピレンオキシド
の反応生成物であり、そしてその後15重量％エチ
レンオキシドで末端キヤツプされた。そのヒドロ
キシ当量重量は1567である。 ポリオールＥはポリアクリロニトリル30重量％
を含むポリエーテルトリオールである。このコポ
リマーポリオールは2045の平均ヒドロキシ当量重
量を有しそしてNIAX3133としてユニオンカーバ
イト・コーポレーシヨから市販されている。 ポリオールＦはアクリロニトリル80重量％および
スチレン20重量％からなるコポリマー21重量％を
含むポリエーテルポリオールＤである。その生成
物は1800の平均ヒドロキシ当量重量を有する。 連鎖延長剤Ａ 31の平均ヒドロキシ当量重量を有
する エチレングリコールである。 連鎖延長剤Ｂ 53の平均ヒドロキシ当量重量を有
するジエチレングリリコールである。 連鎖延長剤Ｃ 15の平均アミン水素当量重量を有
するエチレンジアミンである。 連鎖延長剤Ｄ 67の平均ヒドロキシ当量重量を有
するジプロピレングリコールである。 連鎖延長剤Ｅ 21の平均アミン水素当量重量を有
するジエチレントリアミンである。 連鎖延長剤Ｆ 一般式 （式中ｘ＋ｙ＋ｚは5.3の値を有する）によつ
て表わされた末端アミン基を含むプロピレンとト
リメチロールプロパンとの反応生成物である。そ
の平均アミン水素当量重量は67であり、そしてそ
の生成物はJE FFAMINE（ジエフアーミン）Ｔ
−403としてジエフアーソン・ケミカル・Coから
市販されている。 連鎖延長剤Ｇは一般式 （式中ｘは5.6の値を有する）によつて表わさ
れたアミン化ポリオキシプロピレングリコールで
ある。この生成物は100の平均アミン水素当量重
量を有し、そしてJEFFAMINED−400としてジ
エフアーソンCoから市販されている。 連鎖延長剤Ｈ ｘが2.6の値である一般式によ
つて表わされたアミン化ポリオキシアルキレング
リコールである。この生成物は57.5の平均アミン
ン水素当量重量を有し、そしてJEFFAMINED
−230としてジエフアーソンCoから市販されてい
る。 連鎖延長剤Ｉ 52.5の平均アミン水素当量重量を
するビス（Ｐ−アミノシクロヘキシル）メタンで
ある。 連鎖延長剤Ｊ アミノエチルピペラジン94.95％、
連鎖延長剤E4.05％および不純物１％の混合物で
あり、3.04の平均官能性および41.4の平均アミン
水素当量重量を有する。 連鎖延長剤Ｋ 4.6の平均アミン活性水素官能性、
および51.5の平均アミン水素当量重量を有するポ
リメチレンポリフエニルアミンでありそして
CURETHANE（クユレサン）103としてアツプ
ジヨン・Coから市販されている。 連鎖延長剤Ｌ ６の平均アミン水素官能性および
51.5の平均アミン水素当量重量を有るポリメチレ
ン・ポリフエニルアミンであり、そしてイ−・ア
イ・ドユポンデネマスおよびコ−・インクから市
販されている。 ポリイソシアネートＡはイソネート143Lとして
ザ・アツプジヨンカンパニニーから市販された高
割の純粋なジフエニルメタンジイソシアネートお
よび少量のポリカーボジイミド附加生成物を含む
液体、変性ジフエニルメタン・ジイソシアネート
である。その平均イソシアネート当量重量は143
である。 ポリイソシアネートＢはMondur（モンダー）Ｅ
−509としてモーベイ・ケミカル・カンパニーか
ら市販されている26.4のNCOパーセントおよび
159のイソシアネート当量重量を有する液体、変
性ポリイソシアネートプレポリマーである。 ポリイソシアネートＣはMondur（モンダー）PF
としてモベイケミカルカンパニーから市販されて
いる22.6％±0.6％のNCO含量および185のイソシ
アネート当量重量を有する液体、変性したポリイ
ソシアネートである。 触媒Ａはウイトコケミカル・Coから市販されて
いるFOMREZ（フオムレツツ）UL−28である。 触媒ＢはNuodex（ヌオデツクス）としてテンネ
コ・コーポレーシヨンから市販されている36％鉛
を含む液体鉛錯化物である。その物理的性質はそ
の下記の方法によつて決定される。

【表】 実施例 １−25および比較実験 Ａ−Ｃ これらの実施例および比較実験は、下記タイプ
ユニツトの一つを使用する高圧衝突混合装置、
Admirol HP−40、Henneche HK245または
Krause Maffei PU80/40の使用によつて製造さ
れた。サンプルはポポリマーの1/8インチ（3.2
mm）厚いシートを形成する加熱された光沢鋼型に
おいて成形され、射出の後60秒で型から取り出さ
れた。そのポリオール成分は75゜〜140〓（24゜〜
60℃）の温度で保持された。そのイソシアネート
成分は75〜120〓（24〜49℃）の温度で保持され
た。その成分は1500〜2500psi（10340〜
11240KPa）の圧力でその型の中に射出された。
その射出速度は、25ポンド／分（11Kg／分）から
220ポンド／分（100Kg／分）まで変化した。その
型温度は125〜175〓（52〜79℃）まで変化した。 その成分および物理的性質は下記の表に与えら
れる。そのサンプルが250〓（121℃）で60分間そ
の後硬化された後その物理的性質が得られた。

【表】

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) 比較的高分子量ヒドロキシ含有ポリオー
   ルおよび(B)鎖延長剤と(C)ポリイソシアネート、ポ
   リイソチオシアネートまたはそれの混合物とを反
   応させることによつて反応射出成形したポリウレ
   タン組成物を製造する方法において、その鎖延長
   剤(B)は、 (1)(a) 脂肪族アミン水素原子を含まず、２〜４の
   平均ヒドロキシ官能基数を有し、そして30〜
   120の平均ヒドロキシ当量を有するヒドロキ
   シ含有鎖延長剤の少なくとも１種及び (b)脂肪族アミン水素原子を含まず、そして少な
   くとも２個の芳香族アミン水素原子を含む芳
   香族アミン含有鎖延長剤の少なくとも１種お
   よび (2) 少なくとも１個の第１級アミン基および２〜
   16の平均脂肪族アミン水素官能基数を有する少な
   くとも１種の脂肪族アミン含有鎖延長剤を含む混
   合物であることを特徴とする方法。